JP5507982B2 - トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents

Description

本発明は、トレッド用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。

タイヤを長期間使用すると、トレッドの表面が大気中のオゾンや紫外線によって劣化し、トレッドグルーブクラック（ＴＧＣ）が発生する場合がある。このＴＧＣの発生を抑制する方法として、ワックスや老化防止剤をトレッドに配合し、耐候性を確保する方法が知られている。

ワックスや老化防止剤を配合すると、それらがタイヤの表面に移行して膜が形成される。この膜によってタイヤが保護されるため、オゾン等によるタイヤの劣化を抑制することができる。しかしながら、この場合、配合したワックスや老化防止剤によりタイヤ表面が変色し、美観が損なわれる場合があった。また、オゾンクラックの発生を防止するために、老化防止剤を多量に配合しても、使用初期に散逸し、使用末期まで効果を持続させることができない場合があった。

特許文献１及び２には、イソ分とノルマル分とを特定の比率で有するパラフィンワックスを配合するゴム組成物が開示されている。しかし、このようなワックスを配合するだけでは、耐候性の確保は充分ではなかった。

特開２００８−３１４３３号公報 特開平１１−１８１１５０号公報

本発明は、上記課題を解決し、タイヤの美観を損なうことなく耐候性及び悪路耐久性を改善できるトレッド用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。

本発明は、ゴム成分と、イソ分及びノルマル分を含むパラフィンワックスと、スルフェンアミド系加硫促進剤と、グアニジン系加硫促進剤と、硫黄とを含有し、上記パラフィンワックスは、炭素数分布が２０〜５０、上記イソ分の質量／上記ノルマル分の質量が５／９５〜２０／８０、上記イソ分の標準偏差／上記イソ分の平均炭素数が１．０以上、上記ノルマル分の標準偏差／上記ノルマル分の平均炭素数が１．０以上であり、上記ゴム成分１００質量部に対して、上記パラフィンワックスの含有量が１．０〜２．０質量部、上記スルフェンアミド系加硫促進剤及び上記グアニジン系加硫促進剤の合計含有量が１．２質量部以下、上記硫黄の含有量が１．８質量部以下であるトレッド用ゴム組成物に関する。

本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。

本発明によれば、特定のパラフィンワックス、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤及び硫黄を含有し、これらの成分のゴム成分に対する含有量が一定の範囲内であるゴム組成物であるので、これをトレッドに使用することにより、美観、耐候性及び悪路耐久性に優れた空気入りタイヤを提供できる。

本発明のゴム組成物は、特定のパラフィンワックス、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤及び硫黄を含有する。上記特定のパラフィンワックスにより、美観を損なうことなく、耐候性を改善することができる。また、スルフェンアミド系加硫促進剤及びグアニジン系加硫促進剤を併用することにより、ゴム組成物の架橋密度を小さくすることができるとともに、経時変化の少ない架橋構造を得ることができるため、耐候性をより改善できる。更に、上記特定のパラフィンワックスと、これらの加硫促進剤を併用することで、耐候性を相乗的に改善することができ、ＴＧＣの発生を抑制することができる。そして、スルフェンアミド系加硫促進剤及びグアニジン系加硫促進剤の合計含有量と、硫黄の含有量とが一定の範囲内であることにより、悪路耐久性を改善することができる。

本発明のゴム組成物が含有するゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ウェットグリップ性能及び転がり抵抗特性が良好であるという点から、ＮＲ、ＳＢＲが好ましく、ＮＲ及びＳＢＲを併用することがより好ましい。

ＮＲとしては特に限定されず、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。

ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上である。１０質量％未満であると、良好な悪路耐久性が得られない傾向がある。また、該含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。６０質量％を超えると、ウェットグリップ性能が悪化する傾向がある。

ＳＢＲとしては特に限定されず、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、Ｓ−ＳＢＲが好ましい。

ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上である。４０質量％未満であると、ウェットグリップ性能が悪化する傾向がある。また、該含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７５質量％以下である。９０質量％を超えると、良好な悪路耐久性が得られない傾向がある。

本発明のゴム組成物が含有するパラフィンワックスは、（１）炭素数分布、（２）イソ分の質量／ノルマル分の質量、（３）イソ分の標準偏差／イソ分の平均炭素数、（４）ノルマル分の標準偏差／ノルマル分の平均炭素数が特定の範囲内であるという特徴を有する。以下、上記特徴（１）〜（４）について、詳細に説明する。

（１）炭素数分布
本発明でいうパラフィンワックスの炭素数分布とは、パラフィンワックス中の各炭素数成分の質量頻度分布を意味する。

本発明で使用する「炭素数分布が２０〜５０のパラフィンワックス」とは、炭素数が２０〜５０の範囲にあるパラフィンワックスを９５質量％以上含有するパラフィンワックスをいう。炭素数２０未満のパラフィンワックスを多く含有すると、パラフィンワックスがゴム中に溶解してタイヤ表面に析出されにくくなる傾向があり、また、炭素数５０を超えるパラフィンワックスを多く含有すると、パラフィンワックスの移行性が遅くなり、タイヤ表面に析出するのに時間がかかる傾向がある。

パラフィンワックスの炭素数は、イソ分、ノルマル分ともに、炭素数２０〜５０の全炭素数領域にブロードに分布していることが好ましい。ブロードに分布していない場合、タイヤ表面に有効な膜を充分な期間維持できないおそれがある。

本発明でいうパラフィンワックスの炭素数が全炭素数領域にブロードに分布しているとは、
炭素数分布の標準偏差／平均炭素数
が大きいことを意味し、パラフィンワックスの炭素数が全炭素数領域にブロードに分布していないとは、
炭素数分布の標準偏差／平均炭素数
が小さいことを意味する。なお、炭素数分布の標準偏差及び平均炭素数は以下（３）及び（４）で説明する。

（２）イソ分の質量／ノルマル分の質量
本発明でいうパラフィンワックスのイソ分とは、枝分かれのある（主鎖及び側鎖をもつ）飽和炭化水素（イソパラフィン）を意味し、パラフィンワックスのノルマル分とは、枝分かれのない（主鎖のみをもつ）飽和炭化水素（ノルマルパラフィン）を意味する。

パラフィンワックスのイソ分の質量／ノルマル分の質量は、５／９５〜２０／８０であることが必要であり、１０／９０〜１５／８５であることが好ましい。パラフィンワックスのイソ分の質量／ノルマル分の質量が５／９５未満では、タイヤ表面に形成される膜の耐屈曲性が充分ではないため、膜が割れることでオゾンの浸入を許してしまうおそれがある。また、パラフィンワックスのイソ分の質量／ノルマル分の質量が２０／８０を超えると、タイヤ表面に形成される膜がオイル状となり、走行中に空気中のホコリを付着させ、タイヤの美観を損なうおそれがある。

（３）イソ分の標準偏差／イソ分の平均炭素数
本発明でいうパラフィンワックスのイソ分の平均炭素数とは、イソ分の質量平均の炭素数を意味する。パラフィンワックスのイソ分の平均炭素数は、タイヤ表面に析出しやすいという理由から、３０〜４５であることが好ましく、３２〜４０であることより好ましい。

本発明でいうパラフィンワックスのイソ分の質量分率（％）とは、
イソパラフィンの含有量÷全パラフィンの含有量×１００
で表すことができる。パラフィンワックスのイソ分の質量分率（％）は、タイヤ表面に形成される膜の耐屈曲性を改善できる点から、５〜２０％であることが好ましく、１０〜１５％であることより好ましい。

本発明でいうパラフィンワックスのイソ分の標準偏差とは、
（個別の炭素数−平均炭素数）^２の総和を平方に開いた値
を意味する。パラフィンワックスのイソ分の標準偏差は、有効な膜を長期間維持できるという理由から、１５以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましい。

そして、本発明でいうパラフィンワックスのイソ分の標準偏差／イソ分の平均炭素数とは、イソ分の各炭素数成分の分布を表し、その値が大きい程、該分布がブロードであることを意味する。

パラフィンワックスのイソ分の標準偏差／イソ分の平均炭素数は、１．０以上、好ましくは１．０５以上である。パラフィンワックスのイソ分の標準偏差／イソ分の平均炭素数が１．０未満では、バラツキが小さすぎて、有効な膜を維持できる期間が短くなる傾向がある。なお、パラフィンワックスのイソ分の標準偏差／イソ分の平均炭素数の上限は特に限定されないが、好ましくは１．８以下である。

（４）ノルマル分の標準偏差／ノルマル分の平均炭素数
本発明でいうパラフィンワックスのノルマル分の平均炭素数とは、ノルマル分の質量平均の炭素数を意味する。パラフィンワックスのノルマル分の平均炭素数は、適切な速度でタイヤ表面に移行できるという理由から、２５〜３５であることが好ましく、２７〜３３であることより好ましい。

本発明でいうパラフィンワックスのノルマル分の質量分率（％）とは、
ノルマルパラフィンの含有量÷全パラフィンの含有量×１００
で表すことができる。パラフィンワックスのノルマル分の質量分率（％）は、タイヤ表面に充分な厚さの膜を形成できるという理由から、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることより好ましい。

本発明でいうパラフィンワックスのノルマル分の標準偏差とは、
（個別の炭素数−平均炭素数）^２の総和を平方に開いた値
を意味する。パラフィンワックスのノルマル分の標準偏差は、有効な膜を長期間維持できるという理由から、１５以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましい。

そして、本発明でいうパラフィンワックスのノルマル分の標準偏差／ノルマル分の平均炭素数とは、ノルマル分の各炭素数成分の分布を表し、その値が大きい程、該分布がブロードであることを意味する。

パラフィンワックスのノルマル分の標準偏差／ノルマル分の平均炭素数は、１．０以上、好ましくは１．０５以上である。パラフィンワックスのノルマル分の標準偏差／ノルマル分の平均炭素数が１．０未満では、バラツキが小さすぎて、有効な膜を維持できる期間が短くなる傾向がある。なお、パラフィンワックスのノルマル分の標準偏差／ノルマル分の平均炭素数の上限については特に限定されないが、好ましくは１．８以下である。

上記特徴（１）〜（４）を満たすパラフィンワックスとしては、日本精鑞（株）製のオゾエース０３５５、パラメルト社製のＯＫ５２５８Ｈ等が挙げられる。

パラフィンワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１．０質量部以上、好ましくは１．２質量部以上である。パラフィンワックスの含有量が１．０質量部未満では、パラフィンワックスの含有量が少なすぎて、タイヤ表面に充分な厚さの膜を形成できないおそれがある。また、パラフィンワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、２．０質量部以下、好ましくは１．８質量部以下である。パラフィンワックスの含有量が２．０質量部を超えると、タイヤ表面に多量のワックスが析出し、そこにホコリが付着して、タイヤの美観を損ねるおそれがある。

本発明のゴム組成物が含有するスルフェンアミド系加硫促進剤としては、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等が挙げられる。なかでも、良好な加硫速度が得られるという点で、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドが好ましい。

本発明のゴム組成物が含有するグアニジン系加硫促進剤としては、１，３−ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレート等が挙げられる。なかでも、良好な加硫速度が得られるという点で、１，３−ジフェニルグアニジン等のジフェニルグアニジン系加硫促進剤が好ましく、１，３−ジフェニルグアニジンがより好ましい。

スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上である。０．２質量部未満では、良好な加硫速度が得られない傾向がある。また、スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．８質量部以下、更に好ましくは０．７質量部以下である。１．０質量部を超えると、ゴム硬度が高くなりすぎて、良好な悪路耐久性が得られない傾向がある。

グアニジン系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上である。０．１質量部未満では、良好な（早い）加硫開始時間が得られない傾向がある。また、グアニジン系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．８質量部以下、より好ましくは０．６質量部以下、更に好ましくは０．４質量部以下である。０．８質量部を超えると、加硫速度が早すぎて、加工中に焼け（スコーチ）が発生するおそれがある。

スルフェンアミド系加硫促進剤及びグアニジン系加硫促進剤の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上、好ましくは０．６質量部以上である。０．３質量部未満では、良好な（早い）加硫開始時間が得られない傾向がある。また、該合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１．２質量部以下、好ましくは１．０質量部以下である。１．２質量部を超えると、加硫速度が早すぎて、加工中に焼け（スコーチ）が発生するおそれがある。

本発明のゴム組成物は、充填剤として、カーボンブラック及び／又はシリカを含有することが好ましい。これにより、補強性が得られ、破壊特性を改善することができる。なお、充填剤としてシリカを用いた場合、シリカが加硫促進剤を吸着することにより、加硫速度が遅くなる傾向がある。これに対し、本発明のゴム組成物は、グアニジン系加硫促進剤を含有しているため、シリカを用いた場合であっても、加硫速度の低下を抑制することができる。

カーボンブラックとしては、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等が挙げられるが、特に限定されない。

カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは３０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは７０ｍ^２／ｇ以上である。３０ｍ^２／ｇ未満では、充分な補強性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは、好ましくは２５０ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下である。２５０ｍ^２／ｇを超えると、加工性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７のＡ法によって求められる。

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上である。１０質量部未満では、充分な補強性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックの含有量は、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下である。６０質量部を超えると、転がり抵抗が大きくなる傾向がある。

シリカとしては、湿式法で製造されたシリカ、乾式法で製造されたシリカ等が挙げられるが、特に制限はない。

シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは８０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは１２０ｍ^２／ｇ以上である。８０ｍ^２／ｇ未満であると、充分な補強性が得られないおそれがある。また、シリカのＮ_２ＳＡは、好ましくは２５０ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下である。２５０ｍ^２／ｇを超えると、加工性が悪化する傾向がある。
なお、シリカのＮ_２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。

シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは４０質量部以上である。２０質量部未満の場合、充分な補強性が得られないおそれがある。また、シリカの含有量は、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下である。７０質量部を超えると、転がり抵抗が大きくなる傾向がある。

シリカ及びカーボンブラックの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは４０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上である。４０質量部未満の場合、充分な補強性が得られないおそれがある。また、該合計含有量は、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１１０質量部以下である。１２０質量部を超えると、転がり抵抗が大きくなる傾向がある。

本発明のゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、安価である点、入手が容易な点から、（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）が好ましい。

シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。３質量部未満では、加工性が悪化する傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。１５質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。

本発明のゴム組成物は、オイルを含有することが好ましい。オイルとしては、特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用でき、例えば、アロマオイル等のプロセスオイル、ひまし油等の植物油脂等が挙げられる。なかでも、プロセスオイルが好ましい。

オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。１質量部未満では、未加硫ゴム組成物の生地が悪くなる傾向がある。また、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。４０質量部を超えると、未加硫ゴム組成物の粘着性が強すぎて、加工性が悪化する傾向がある。

本発明のゴム組成物は、架橋剤として、硫黄を含有する。硫黄としては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。

硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．８質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上である。０．８質量部未満では、加硫反応が不充分となるおそれがある。また、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１．８質量部以下、好ましくは１．６質量部以下、より好ましくは１．５質量部以下である。１．８質量部を超えると、ゴム組成物の耐熱性が低下し、ＴＧＣが発生しやすくなるおそれがある。

本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤等を適宜配合することができる。

本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロール等の混練機で上記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。

本発明のゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッドとして用いられるものである。特に、多層構造を有するトレッドの表面層であるキャップトレッドに好適に使用できる。例えば、２層構造〔表面層（キャップトレッド）及び内面層（ベーストレッド）〕からなるトレッドの表面層に好適である。

本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、本発明の空気入りタイヤを製造することができる。

本発明の空気入りタイヤは、乗用車、トラック、バス、ランフラット等に好適に使用できる。

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

以下、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＳＩＲ２０
Ｓ−ＳＢＲ：住友化学（株）製のＳＥ−２１４８
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイヤブラックＩ（Ｎ_２ＳＡ：１１４ｍ^２／ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ：１７５ｍ^２／ｇ）
プロセスオイル：出光興産（株）製のＮＨ６０
ワックスＡ：日本精鑞（株）製のオゾエース０３５５（炭素数が２０〜５０の範囲にあるパラフィンワックスを９５質量％以上含有するパラフィンワックス）
ワックスＢ：パラメルト社製のＯＫ５２５８Ｈ（炭素数が２０〜５０の範囲にあるパラフィンワックスを９５質量％以上含有するパラフィンワックス）
ワックスＣ：Ｒｅｎｏｘ２１０１
老化防止剤：バイエル社製のブルカノックス４０２０
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
粉末硫黄：鶴見化学鉱業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤（Ｇ）：住友化学（株）製のソクシノールＤ（１，３−ジフェニルグアニジン）（グアニジン系加硫促進剤）
加硫促進剤（Ｓ−１）：三新化学工業（株）製のサンセラーＣＭ（Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド）（スルフェンアミド系加硫促進剤）
加硫促進剤（Ｓ−２）：Ｎｏｒｔｈｅａｓｔ社製のＴＢＢＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）（スルフェンアミド系加硫促進剤）

ワックスＡ〜Ｃの各特性値を表１に示す。

実施例１〜２及び比較例１〜４
表２に示す配合処方に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１６０℃の条件下で３分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、１００℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。更に、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で４０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：２１５／４５Ｒ１７）を製造した。

得られた試験用タイヤを用いて以下の評価を行った。その結果を表２に示す。

（美観）
上記試験用タイヤを雨水がかからないように屋外に１８０日間放置した。その後、試験用タイヤの外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：変色がまったくなし
○：一部分で変色あり
△：大部分で変色あり
×：タイヤ全体にわたって変色あり

（使用末期オゾンクラック（ＴＧＣ））
上記試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）に装着して、１万ｋｍ実車走行した。その後、試験用タイヤの外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：肉眼で認められる亀裂がまったくなし
○：肉眼で見える程度の亀裂が少数存在
△：肉眼で見える程度の亀裂が多数存在
×：大きく、深い亀裂が多数存在

（悪路耐久性）
上記試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）に装着して、瓦礫テストコースを時速４０ｋｍ／ｈで２時間走行した。その後、試験用タイヤの外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：肉眼で認められる亀裂がまったくなし
○：肉眼で見える程度の亀裂が少数存在
△：肉眼で見える程度の亀裂が多数存在
×：大きく、深い亀裂が多数存在

表２より、特定のパラフィンワックス、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤及び硫黄を含有する実施例は、美観、耐候性及び悪路耐久性に優れていた。

一方、比較例１は、特定のパラフィンワックス、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤及び硫黄を含有しているが、特定のパラフィンワックスの含有量が少ないため、美観及び耐候性が悪かった。

比較例２は、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤及び硫黄を含有しているが、特定のパラフィンワックスを含有しないため、美観が悪かった。

比較例３は、特定のパラフィンワックス、スルフェンアミド系加硫促進剤及び硫黄を含有しているが、グアニジン系加硫促進剤を含有しないため、耐候性及び悪路耐久性が悪かった。

比較例４は、特定のパラフィンワックス、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤及び硫黄を含有しているが、スルフェンアミド系加硫促進剤及びグアニジン系加硫促進剤の合計含有量と、硫黄の含有量が多いため、耐候性及び悪路耐久性が劣っていた。

Claims (4)

1. ゴム成分と、イソ分及びノルマル分を含むパラフィンワックスと、スルフェンアミド系加硫促進剤と、グアニジン系加硫促進剤と、硫黄とを含有し、
   前記パラフィンワックスは、炭素数分布が２０〜５０、前記イソ分の質量／前記ノルマル分の質量が５／９５〜２０／８０、前記イソ分の標準偏差／前記イソ分の平均炭素数が１．０以上、前記ノルマル分の標準偏差／前記ノルマル分の平均炭素数が１．０以上であり、
   前記ゴム成分１００質量部に対して、前記パラフィンワックスの含有量が１．２〜２．０質量部、前記スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量が０．２〜０．８質量部、前記グアニジン系加硫促進剤の含有量が０．１〜０．８質量部、前記スルフェンアミド系加硫促進剤及び前記グアニジン系加硫促進剤の合計含有量が１．２質量部以下、前記硫黄の含有量が１．６質量部以下であるトレッド用ゴム組成物。
2. 前記ゴム成分１００質量部に対して、カーボンブラックを１０〜６０質量部及び／又はシリカを２０〜７０質量部含有し、かつ該カーボンブラック及び該シリカの合計含有量が４０〜１２０質量部である請求項１記載のトレッド用ゴム組成物。
3. 前記ゴム成分１００質量部に対して、オイルを１〜４０質量部含有する請求項１又は２記載のトレッド用ゴム組成物。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤ。