JP5510066B2 - 全りんの定量方法 - Google Patents
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Description
本発明は、全りんの定量方法、特に、検査水に含まれるりん化合物を分解してりん酸イオンへ変換した後、検査水のりん酸イオンを定量することで検査水の全りんを定量する方法に関する。
りんは海洋水、湖沼水、河川水および地下水等の富栄養化に関わる原因物質の一つであることから、工場排水等での排出規制が設けられており、工場排水等は、環境への排出前にりん酸イオンの定量が求められる。ここで、工場排水等は、りん酸イオンとしてりんを含むだけではなく、各種のりん化合物としてりん元素を含む場合もあり、りん化合物は環境への排出後に自然分解されることでりんの発生源となる。このため、工場排水等は、りん酸イオンだけではなく、りん化合物から生成し得るりん酸イオンを含めたりん酸イオンの総量、いわゆる全りんの定量が求められることがある。そして、環境保全の機運の高まりにより、工場排水等における全りんの定量頻度は増加の一途であることから、その定量作業の自動化装置が望まれている。
水中に含まれる全りんの公的な定量方法として、非特許文献１に記載のモリブデン青（アスコルビン酸還元）吸光光度法が知られている。この定量方法は、水中に含まれるりん酸イオンが七モリブデン酸六アンモニウムおよび酒石酸アンチモニルカリウム（ビス［（＋）−タルトラト］二アンチモン（ＩＩＩ）酸二カリウム）と反応して生成するヘテロポリ化合物をＬ（＋）−アスコルビン酸で還元し、それにより生成するモリブデン青により発色した検査水の吸光度を測定することでりん酸イオンを定量するものである。
モリブデン青（アスコルビン酸還元）吸光光度法による全りんの定量では、先ず、所定量の検査水を採取し、この検査水に含まれるりん化合物を分解してりん酸イオンへ変換する前処理をする。この前処理では、検査水に対してりん化合物の酸化剤であるペルオキソ二硫酸カリウム溶液を添加した後、検査水を１２０℃に設定した高圧蒸気滅菌器中で３０分間処理し、りん化合物を酸化分解してりん酸イオンへ変換する。次に、前処理された検査水に対して所定量のモリブデン酸アンモニウム−アスコルビン酸混合溶液を加えて振り混ぜた後、２０〜４０℃で約１５分間放置する。そして、この溶液について波長８８０ｎｍ付近の吸光度を測定し、この測定値から予め作成しておいた検量線に基づいて検査水のりん酸イオン濃度（ｍｇＰＯ４ ３−／リットル）を算出する。
このような全りんの定量方法における検査水の前処理は、高圧蒸気滅菌器、すなわち耐圧容器を用いる必要があるため、操作が複雑になり、特別な安全性も求められる。また、酸化剤として用いるペルオキソ二硫酸カリウムは、１２０℃の温度環境下ではりん化合物を酸化分解するのと同時に自己分解も進行することから、過剰量を用いる必要がある。
そこで、この前処理方法に替わる前処理方法として、非特許文献２には、検査水にペルオキソ二硫酸カリウムを添加した後、１００℃で６０分間処理する方法が提案されている。しかし、この方法では、ペルオキソ二硫酸カリウムの一部が検査水に残留し、それがＬ（＋）−アスコルビン酸によるヘテロポリ化合物の還元を阻害する可能性があるため、モリブデン酸アンモニウム−アスコルビン酸混合溶液を加える前に検査水を２０〜４０℃まで放冷することでペルオキソ二硫酸カリウムの酸化作用を抑制するか、或いは、アルカリ性状態の検査水へ還元剤である亜硫酸ナトリウムを添加してペルオキソ二硫酸カリウムを消滅させる必要がある。
ところが、検査水を放冷することでペルオキソ二硫酸カリウムの酸化作用を抑制する場合、検査水の冷却に長時間を要し、一連の定量操作を短時間で終了するのが困難になる。また、亜硫酸ナトリウムを添加してペルオキソ二硫酸カリウムを消滅させる場合、有害な二酸化硫黄ガスが発生するため、それについての安全対策が求められる。
また、上述の全りんの定量方法において用いられるモリブデン酸アンモニウム−アスコルビン酸混合溶液は、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物と酒石酸アンチモニルカリウム三水和物（モリブデン青の生成反応促進剤）とを水に溶かし、これに硫酸とアミド硫酸アンモニウム（モリブデン青の生成を妨害する亜硝酸イオンの分解剤）とを溶かすことで調製したモリブデン酸アンモニウム溶液と、Ｌ（＋）−アスコルビン酸溶液とを所定割合で混合したものであり、使用時にモリブデン酸アンモニウム溶液とＬ（＋）−アスコルビン酸溶液とを混合して調製する必要がある。
ここで、Ｌ（＋）−アスコルビン酸溶液は、Ｌ（＋）−アスコルビン酸を水に溶解して調製した水溶液であるが、調製後にＬ（＋）−アスコルビン酸の劣化が速やかに進行し、変質（外観的には黄色に変色）する。このため、非特許文献１は、Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液を０〜１０℃の暗所に保管するよう指示し、また、着色したものの使用を禁止している。このように、Ｌ（＋）−アスコルビン酸溶液は、保存環境に制約があり、また、使用時に着色の有無を確認する必要もあることから、自動化装置において保存しながら用いるのが実質的に困難である。
さらに、上記全りんの定量方法は、非特許文献１に記載のように、定量範囲が１．２５〜２５μｇという微量範囲であるため、検査水が比較的多量のりん酸イオンやりん化合物を含む場合に適用できないという不具合もある。
日本工業規格 ＪＩＳ Ｋ ０１０２、工場排水試験方法（２００８） ４６．１．１および４６．３
平成１４年度環境省請負業務結果報告書、水質分析方法検討調査、５頁および１３頁
本発明の目的は、検査水の全りんを安全に短時間で定量できるようにすることにある。
本発明は、検査水に含まれるりん化合物を分解してりん酸イオンへ変換した後、検査水のりん酸イオンを定量することで検査水の全りんを定量するための方法であって、検査水へペルオキソ二硫酸のアルカリ金属塩またはペルオキソ二硫酸アンモニウムと硫酸とを添加し、６５℃から検査水の沸騰温度までの温度で所定時間加熱する工程１と、工程１を経た検査水へ炭素数５のアルドース、炭素数６のアルドース、炭素数６のケトースおよび分解により炭素数６のアルドースまたは炭素数６のケトースを生成可能なオリゴ糖からなる群から選ばれた糖類を含む第一水溶液を添加し、引き続き所定時間加熱する工程２と、工程２を経た検査水に対し、分解により炭素数６のアルドースまたは炭素数６のケトースを生成可能なオリゴ糖、七モリブデン酸六アンモニウムまたはモリブデン酸のアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩並びにアンチモンの価数が３または５であるアンチモン化合物を水溶液として添加し、６５℃以上に維持する工程３と、工程３を経た検査水について、６００から９５０ｎｍの範囲における任意の波長の吸光度を測定する工程４とを含んでいる。
この定量方法において用いられるオリゴ糖は、例えば、スクロース、マルトース、ラクトース、ラフィノース、ケストース、スタキオース、イソマルツロースまたはラクツロースである。
この定量方法の一形態では、工程３において、オリゴ糖、七モリブデン酸六アンモニウムまたはモリブデン酸のアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩並びにアンチモンの価数が３または５であるアンチモン化合物は、これらを同時に含む第二水溶液として検査水へ添加する。第二水溶液に含まれるオリゴ糖は、非還元性のオリゴ糖が好ましい。この非還元性のオリゴ糖は、例えば、スクロース、ラフィノース、ケストースまたはスタキオースである。この形態の定量方法の変形例では、第二水溶液を第一水溶液として用いる。
他の観点に係る本発明は、本発明に係る全りんの定量方法により検査水の全りんを定量するために用いられる、検査水に含まれるりん酸イオンを発色させるための発色剤に関するものであり、このりん酸イオンの発色剤は、分解により炭素数６のアルドースまたは炭素数６のケトースを生成可能なオリゴ糖、七モリブデン酸六アンモニウムまたはモリブデン酸のアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩並びにアンチモンの価数が３または５であるアンチモン化合物を含む水溶液からなる。
この発色剤において用いられるオリゴ糖は、通常、非還元性のオリゴ糖である。この非還元性のオリゴ糖は、例えば、スクロース、ラフィノース、ケストースまたはスタキオースである。
本発明に係る全りんの定量方法は、上述の工程１から４を含むものであるため、検査水の全りんを安全に短時間で定量することができる。
また、本発明に係るりん酸イオンの発色剤は、上述の成分を含む水溶液からなるため、全りんの自動定量装置への適用が容易である。
本発明の方法により全りんを定量可能な検査水は、特に限定されるものではないが、通常は工場排水や生活排水等のりんの排出規制が設けられている排水の他、海洋水、湖沼水、河川水および地下水等の天然水である。
検査水の全りんを定量する際には、所定量の検査水を採取し、この検査水に含まれるりん化合物をりん酸イオンへ変換するための前処理をする。この前処理では、先ず、検査水へペルオキソ二硫酸のアルカリ金属塩またはペルオキソ二硫酸アンモニウム（以下、ペルオキソ二硫酸化合物という場合がある）と硫酸とを添加し、常圧下、６５℃から検査水の沸騰温度までの温度、好ましくは７５℃から検査水の沸騰温度までの温度で所定時間加熱する（工程１）。これにより、検査水に含まれる有機および無機のりん化合物、特に、有機りん化合物は、ペルオキソ二硫酸化合物により酸化分解され、りん元素がりん酸イオンに変換される。
ここで用いられるペルオキソ二硫酸のアルカリ金属塩は、通常、ペルオキソ二硫酸カリウムまたはペルオキソ二硫酸ナトリウムである。
ペルオキソ二硫酸化合物は、通常、精製水、例えば、純水、蒸留水またはイオン交換水等に溶解した水溶液として検査水へ添加される。この水溶液の濃度は、通常、０．４〜５０ｇ／リットルに設定するのが好ましく、３．０〜４０ｇ／リットルに設定するのがより好ましい。ペルオキソ二硫酸化合物水溶液の検査水への添加量は、検査水におけるペルオキソ二硫酸化合物の濃度が検査水に含まれるりん化合物を十分に酸化分解可能なように設定するのが好ましいが、あまり過剰に添加するとペルオキソ二硫酸化合物が検査水に残留してしまい、後記する工程３において誤発色を引き起こす可能性がある。このため、検査水におけるペルオキソ二硫酸化合物の濃度は、検査水へペルオキソ二硫酸化合物水溶液と硫酸とを添加したときにおける濃度が、通常、０．５〜９ｇ／リットルになるよう設定するのが好ましく、１〜６ｇ／リットルになるよう設定するのがより好ましい。
一方、検査水に対する硫酸の添加量は、検査水へペルオキソ二硫酸化合物水溶液と硫酸とを添加したときにおける硫酸の濃度が０．１Ｍ以上になるよう設定するのが好ましい。但し、あまり過剰に添加すると、後記する工程２以降でモリブデン青の生成（りん酸イオンの発色）という目的に対して過剰となる硫酸の中和処理が必要となる可能性があるため、通常、０．１〜０．３Ｍになるよう設定するのが好ましい。
この工程における検査水の加熱時間は、加熱温度により異なるが、通常、２０〜４０分に設定するのが好ましい。
次に、工程１を経た検査水へ所定の糖類を含む第一水溶液を添加し、引き続き所定時間加熱する（工程２）。この工程は、工程１を経た検査水を放冷等により冷却せずに、工程１が完了後の高温状態または加熱継続状態の検査水に対して適用することができる。
第一水溶液は、所定の糖類、すなわち、炭素数５のアルドース、炭素数６のアルドース、炭素数６のケトースおよび分解により炭素数６のアルドースまたは炭素数６のケトースを生成可能なオリゴ糖からなる群から選ばれた糖類を精製水に溶解したものである。炭素数５のアルドースの例としては、リボース、アラビノースおよびキシロースを挙げることができる。炭素数６のアルドースの例としては、アルトロース、グルコース、マンノースおよびガラクトースを挙げることができる。炭素数６のケトースの例としては、フルクトースおよびソルボースを挙げることができる。
また、分解により炭素数６のアルドースまたは炭素数６のケトースを生成可能なオリゴ糖としては、例えば、二糖類のスクロース、マルトース、ラクトース、イソマルツロース、マルツロース、ラクツロース、ガラクトスクロースおよびプリメベロース、三糖類のラフィノース、ケストース、ゲンチアノース、プランテオースおよびウンベリフェロース、四糖類のスタキオース並びに五糖類のベルバスコースを挙げることができる。これらの例示のオリゴ糖は、分解により、キシロース（炭素数５のアルドース）、グルコース（炭素数６のアルドース）、ガラクトース（炭素数６のアルドース）またはフルクトース（炭素数６のケトース）を生成することができる。オリゴ糖は、分解により、炭素数６のアルドースまたは炭素数６のケトースとともに、これら以外の単糖を生成な可能なものであってもよい。
第一水溶液における糖類の濃度は、通常、３０〜６００ｇ／リットルに設定するのが好ましい。また、検査水に対する第一水溶液の添加量は、検査水における糖類の濃度（オリゴ糖を用いる場合は、分解により生成する炭素数６のアルドースまたは炭素数６のケトースの濃度）が検査水に残留するペルオキソ二硫酸化合物を消滅させるために必要な量よりも十分に過剰になるよう設定する。これは、この工程で検査水へ添加する糖類を、後記する工程３において生成するヘテロポリ化合物の還元剤としても利用する必要があるためである。このため、検査水に対する第一水溶液の添加量は、通常、検査水における糖類の濃度が２〜６０ｇ／リットルになるよう設定するのが好ましく、５〜４０ｇ／リットルになるよう設定するのがより好ましい。
この工程における検査水の加熱温度は、通常、工程１での加熱と同じ温度範囲に設定することができるが、通常は工程１での加熱温度と同一に設定するのが好ましい。また、この工程における検査水の加熱時間は、加熱温度により異なるが、通常、数秒〜３０分に設定するのが好ましい。
この工程では、添加された第一水溶液の炭素数５のアルドース、炭素数６のアルドースまたは炭素数６のケトースにより、りん化合物の酸化分解のために消費されずに検査水に残留しているペルオキソ二硫酸化合物が分解されて消滅する。また、第一水溶液において、糖類として分解により炭素数６のアルドースまたは炭素数６のケトースを生成可能なオリゴ糖を用いた場合は、当該オリゴ糖自体により、あるいは、この工程での加熱により当該オリゴ糖が加水分解することで生成する炭素数６のアルドースまたは炭素数６のケトースにより、残留しているペルオキソ二硫酸化合物が分解されて消滅する。
工程１および工程２は、常圧下で操作することができ、また、有害ガスの発生がないため、安全に実施することができる。また、工程１から工程２へ移行するときに検査水を放冷等により冷却する必要がないことから、工程１が完了後の検査水を円滑かつ速やかに工程２へ移行させることができるため、工程１，２の一連の過程を短時間で終了することができる。
次に、工程２を経た検査水に対し、分解により炭素数６のアルドースまたは炭素数６のケトースを生成可能なオリゴ糖、モリブデン化合物およびアンチモン化合物を水溶液として添加し、検査水を６５℃以上に維持する（工程３）。この工程は、工程２を経た検査水を放冷等により冷却せずに、工程２が完了後の高温状態または加熱継続状態の検査水に対して適用することができる。
この工程において用いられるオリゴ糖は、工程２において利用可能なものと同様のものである。
この工程において用いられるモリブデン化合物は、七モリブデン酸六アンモニウムまたはモリブデン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩若しくは重金属塩である。このうち、七モリブデン酸六アンモニウムまたはモリブデン酸のアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩を用いるのが好ましい。モリブデン酸のアルカリ金属塩の例としては、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウムおよびモリブデン酸リチウムを挙げることができる。モリブデン酸のアルカリ土類金属塩の例としては、モリブデン酸カルシウムおよびモリブデン酸マグネシウムを挙げることができる。モリブデン酸の重金属塩の例としては、モリブデン酸亜鉛およびモリブデン酸アルミニウムを挙げることができる。
この工程において用いられるアンチモン化合物は、アンチモンの価数が３または５のアンチモン化合物である。アンチモンの価数が３のアンチモン化合物の例としては、酒石酸アンチモニルカリウム、三酸化アンチモン（すなわち、酸化アンチモン（ＩＩＩ））および価数が３のアンチモンのハロゲン化物塩などを挙げることができる。価数が３のアンチモンのハロゲン化物塩としては、加水分解により有害な物質を生成しにくい三塩化アンチモン（すなわち、塩化アンチモン（ＩＩＩ））などを用いるのが好ましい。一方、アンチモンの価数が５のアンチモン化合物の例としては、五酸化アンチモン（すなわち、酸化アンチモン（Ｖ））および価数が５のアンチモンのハロゲン化物塩などを挙げることができる。価数が５のアンチモンのハロゲン化物塩としては、加水分解により有害な物質を生成しにくい五塩化アンチモン（すなわち、塩化アンチモン（Ｖ））などを用いるのが好ましい。
この工程において、オリゴ糖、モリブデン化合物およびアンチモン化合物は、精製水を用いて調製された水溶液の状態で検査水に対して添加される。この際、オリゴ糖の水溶液、モリブデン化合物の水溶液およびアンチモン化合物の水溶液をそれぞれ調製し、各水溶液を検査水に対して別々に添加することができる。また、オリゴ糖の水溶液と、モリブデン化合物およびアンチモン化合物を同時に含む水溶液とを別々に調製し、これらの水溶液を検査水に対して別々に添加することができる。これらの添加方法において用いられる水溶液は、いずれも安定であるため、予め調製して保存し、適宜使用することができる。
但し、オリゴ糖、モリブデン化合物およびアンチモン化合物は、これらを同時に含む水溶液として検査水へ添加するのが好ましい。この水溶液（以下、第二水溶液という場合があり、この水溶液は本発明に係るりん酸イオンの発色剤に該当する）は、例えば、オリゴ糖の水溶液、モリブデン化合物の水溶液およびアンチモン化合物の水溶液をそれぞれ調製し、各水溶液を検査水に対して添加する直前に混合することで調製することができ、また、オリゴ糖の水溶液と、モリブデン化合物およびアンチモン化合物を同時に含む水溶液とを別々に調製し、両水溶液を検査水に対して添加する直前に混合することで調製することもできる。
オリゴ糖として、分解により炭素数６のアルドースまたは炭素数６のケトースを生成可能な非還元性のオリゴ糖を用いる場合は、当該オリゴ糖、モリブデン化合物およびアンチモン化合物を同時に精製水に溶解して第二水溶液を調製することもできる。この第二水溶液は、溶質間での反応が実質的に進行しないため、長期間安定に保存することができる。この形態の第二水溶液において使用可能な非還元性のオリゴ糖は、通常、スクロース、ラフィノース、ケストースまたはスタキオースであり、これらのオリゴ糖は、分解により、グルコース（炭素数６のアルドース）、ガラクトース（炭素数６のアルドース）またはフルクトース（炭素数６のケトース）を生成することができる。
なお、モリブデン化合物としてモリブデン酸のアルカリ土類金属塩を用いる場合は、上述の各種水溶液の調製時にモリブデン酸のアルカリ土類金属塩の水中への溶解を促進させるために、適量の硫酸または塩酸を添加することができる。また、アンチモン化合物として三酸化アンチモンや五酸化アンチモンを用いる場合は、上述の各種水溶液の調製時に三酸化アンチモンや五酸化アンチモンの水中への溶解を促進させるために、適量の塩酸を添加することができる。
この工程では、検査水におけるオリゴ糖の濃度が３〜６０ｇ／リットル、検査水におけるモリブデン化合物の濃度が０．４〜３．０ｇ／リットル、および、検査水におけるアンチモン化合物の濃度が０．０１〜０．２４ｇ／リットルになるよう、検査水に対して上述の各種水溶液を添加するのが好ましい。特に、検査水におけるオリゴ糖の濃度が６〜５０ｇ／リットル、検査水におけるモリブデン化合物の濃度が０．６〜２．０ｇ／リットル、および、検査水におけるアンチモン化合物の濃度が０．０２〜０．１５ｇ／リットルになるよう上述の各種水溶液を添加するのが好ましい。
この工程において、上述の非還元性のオリゴ糖、モリブデン化合物およびアンチモン化合物を同時に精製水に溶解して調製した第二水溶液を検査水に対して添加する場合、当該第二水溶液における非還元性のオリゴ糖の濃度は、通常、３０〜６００ｇ／リットルになるよう設定するのが好ましい。また、当該第二水溶液におけるモリブデン化合物の濃度（水和物を用いる場合は水分子を除いて換算した濃度）は、通常、１〜３０ｇ／リットルになるよう設定するのが好ましく、２〜２５ｇ／リットルになるよう設定するのがより好ましい。さらに、当該第二水溶液におけるアンチモン化合物の濃度（水和物を用いる場合は水分子を除いて換算した濃度）は、通常、０．０４〜１．２ｇ／リットルになるよう設定するのが好ましく、０．０８〜１．０ｇ／リットルになるよう設定するのがより好ましい。但し、第二水溶液において、アンチモン化合物（Ａ）とモリブデン化合物（Ｂ）との濃度比（Ａ：Ｂ）は、１：８〜１００になるよう設定するのが好ましく、１：１０〜５０になるよう設定するのがより好ましい。
第二水溶液において、非還元性のオリゴ糖、モリブデン化合物およびアンチモン化合物の各濃度を上述のように設定した場合、第二水溶液を添加後の検査水における第二水溶液の割合が６〜２０容量％になるよう検査水に対する第二水溶液の添加量を設定すると、検査水におけるオリゴ糖、モリブデン化合物およびアンチモン化合物の各濃度を既述の範囲へ容易に設定することができる。
この工程では、工程２での加熱を継続しながら検査水に対して上述の各水溶液を添加することができる。これにより、各水溶液が添加された検査水は、６５℃以上に維持される。検査水を同温度以上に維持する時間は、通常、３〜６０分に設定する。工程２における検査水の加熱温度を６５℃よりも十分に高い温度に設定している場合、工程２から工程３への移行時または工程３への移行後の適時に加熱を停止し、検査水を自然冷却しながら本工程において検査水の温度を６５℃以上に所定時間維持することもできる。
この工程において、検査水中に当初から含まれていたりん酸イオンおよび工程１においてりん化合物の酸化分解により生成したりん酸イオンは、検査水へ添加されたモリブデン化合物およびアンチモン化合物と反応してヘテロポリ化合物を生成する。そして、生成したヘテロポリ化合物は、工程１において添加した硫酸による酸性環境下において、工程３において添加したオリゴ糖の分解により生成した炭素数６のアルドース若しくは炭素数６のケトースにより、また、当該オリゴ糖が還元性のオリゴ糖の場合は当該オリゴ糖自体により還元される。また、検査水において、工程２で添加した第一水溶液の炭素数５のアルドース、炭素数６のアルドース若しくは炭素数６のケトース、オリゴ糖の分解により生成した炭素数６のアルドース若しくは炭素数６のケトース、または、当該オリゴ糖が還元性のオリゴ糖の場合は当該オリゴ糖であって、工程２においてペルオキソ二硫酸化合物の分解のために消費されずに残留しているものによっても還元される。この還元によりモリブデン青が生成し（リン酸イオンの発色）、このモリブデン青により検査水が変色する。
次に、モリブデン青により変色した検査水について、６００から９５０ｎｍの範囲における任意の波長の吸光度を測定する（工程４）。そして、当該吸光度とりん酸イオン濃度との関係を予め調べて作成しておいた検量線に基づいて、吸光度の測定値から検査水のりん酸イオン量、すなわち全りんの量を判定する。
本発明に係る全りんの定量方法は、取り扱いに注意が必要な耐圧容器等の特殊な反応装置を用いずに安全に実施することができ、また、工程間において検査水を冷却する必要がないため、一連の工程を途切れなく円滑に進めることができ、短時間で終了することができる。さらに、工程１で用いるペルオキソ二硫酸化合物水溶液および硫酸、工程２で用いる第一水溶液並びに工程３で用いる各水溶液は、いずれも安定であって保存可能である。このため、この定量方法は、自動化、すなわち自動化装置への適用が容易である。特に、工程３において、非還元性のオリゴ糖、モリブデン化合物およびアンチモン化合物を同時に含む第二水溶液を用いた場合、当該第二水溶液は予め調製して保存することができるため、この定量方法は自動化装置への適用がより容易である。
また、本発明に係る全りんの定量方法においては、検量線を作成したときに、りん酸イオン濃度と６００から９５０ｎｍの範囲における任意の波長の吸光度との間の直線関係が比較的高濃度のりん酸イオン濃度の範囲まで良好に成立することから、検査水中に含まれるりん酸イオンの定量上限が４ｍｇ［Ｐ］／リットル若しくはそれ以上の範囲まで拡大する。このため、この定量方法は、りん酸イオンやりん化合物の含有量が多い検査水についても適用可能である。
本発明の定量方法において、工程３で用いる第二水溶液が非還元性のオリゴ糖、モリブデン化合物およびアンチモン化合物を同時に含むものである場合、工程２で用いる第一水溶液として工程３で用いる第二水溶液と同じものを用いることができる。この場合、工程２において、工程１での加熱を継続しながら当該第二水溶液を添加し、それに含まれるオリゴ糖の分解により生成する炭素数６のアルドース若しくは炭素数６のケトースにより、または、当該オリゴ糖自体により、検査水に含まれるペルオキソ二硫酸化合物を消滅させる。
工程２において、第一水溶液として第二水溶液を使用する場合、その使用量は、通常、工程３において用いる第二水溶液の５〜１００容量％程度、好ましくは１０〜５０容量％程度に設定する。
工程２において、上述のように第一水溶液として第二水溶液を用いると、第一水溶液を別途用意する必要がないため、本発明の定量方法を自動化する場合は、その自動化装置の簡素化を図ることができる。
単位
ｍｇ［Ｐ］／リットルの単位は、１リットルの水に含まれるりんのミリグラム数を示したものである。
試薬および分光光度計
以下の実施例等で用いた試薬および分光光度計は次のものである。
りん標準液（水質試験用）：和光純薬工業株式会社 コード１６０−１９２４１
１Ｍ硫酸（容量分析用）：和光純薬工業株式会社 コード１９８−０９５９５
塩酸（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード０８０−０１０６６
硫酸（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード１９２−０４６９６
ペルオキソ二硫酸カリウム（窒素・りん測定用）：和光純薬工業株式会社 コード１６９−１１８９
ペルオキソ二硫酸アンモニウム（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード０１２−０３２８５
七モリブデン酸六アンモニウム四水和物(試薬特級)：和光純薬工業株式会社 コード０１８−０６９０１
モリブデン酸リチウム：和光純薬工業株式会社の和光一級 コード１２５−０３５０１
モリブデン酸カリウム：和光純薬工業株式会社 コード１６５−０４００２
モリブデン（ＶＩ）酸二ナトリウム二水和物（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード１９０−０２４７５
モリブデン酸カルシウム：和光純薬工業株式会社 コード０３４−００６８２
酒石酸アンチモニルカリウム三水和物(試薬特級)：和光純薬工業株式会社 コード０２０−１２８３２
酸化アンチモン（ＩＩＩ）（化学用）：和光純薬工業株式会社 コード０１８−０４４０２
塩化アンチモン（ＩＩＩ）（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード０１１−０４４９２
Ｄ−フルクトース：和光純薬工業株式会社の和光特級 コード１２７−０２７６５
Ｄ−アラビノース：和光純薬工業株式会社の和光特級 コード０１３−０４５７２
Ｄ−グルコース(試薬特級)：和光純薬工業株式会社 コード０４７−００５９２
スクロース（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード１９６−０００１５
Ｄ−ラフィノース五水和物（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード１８０−０００１２
Ｄ−マルトース一水和物：和光純薬工業株式会社の和光特級 コード１３０−００６１５
ラクトース一水和物（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード１２８−０００９５
Ｄ−ガラクトース(試薬特級)：和光純薬工業株式会社 コード０７１−０００３２
１−ケストース（生化学用）：和光純薬工業株式会社 コード１１２−００４３３
スタキオースｎ水和物：和光純薬工業株式会社 コード１９６−１２７６４
イソマルツロース：和光純薬工業株式会社のパラチノース一水和物（生化学用） コード１６９−１２９９１
マルツロース一水和物：東京化成工業株式会社 コードＭ１１３８
ラクツロース（生化学用）：和光純薬工業株式会社 コード１２６−０３７３２
アデノシン−５’−三りん酸二ナトリウム三水和物（生化学用）：和光純薬工業株式会社 コード０１８−１６９１１
りん酸フェニル二ナトリウム二水和物 ：和光純薬工業株式会社の和光特級 コード０４４−０４２６２
二りん酸ナトリウム十水和物（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード１９５−０３０２５
Ｌ−アスコルビン酸（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード０１４−０４８０１
分光光度計：株式会社島津製作所の商品名「ＵＶ−１６００ＰＣ」
ｍｇ［Ｐ］／リットルの単位は、１リットルの水に含まれるりんのミリグラム数を示したものである。
試薬および分光光度計
以下の実施例等で用いた試薬および分光光度計は次のものである。
りん標準液（水質試験用）：和光純薬工業株式会社 コード１６０−１９２４１
１Ｍ硫酸（容量分析用）：和光純薬工業株式会社 コード１９８−０９５９５
塩酸（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード０８０−０１０６６
硫酸（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード１９２−０４６９６
ペルオキソ二硫酸カリウム（窒素・りん測定用）：和光純薬工業株式会社 コード１６９−１１８９
ペルオキソ二硫酸アンモニウム（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード０１２−０３２８５
七モリブデン酸六アンモニウム四水和物(試薬特級)：和光純薬工業株式会社 コード０１８−０６９０１
モリブデン酸リチウム：和光純薬工業株式会社の和光一級 コード１２５−０３５０１
モリブデン酸カリウム：和光純薬工業株式会社 コード１６５−０４００２
モリブデン（ＶＩ）酸二ナトリウム二水和物（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード１９０−０２４７５
モリブデン酸カルシウム：和光純薬工業株式会社 コード０３４−００６８２
酒石酸アンチモニルカリウム三水和物(試薬特級)：和光純薬工業株式会社 コード０２０−１２８３２
酸化アンチモン（ＩＩＩ）（化学用）：和光純薬工業株式会社 コード０１８−０４４０２
塩化アンチモン（ＩＩＩ）（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード０１１−０４４９２
Ｄ−フルクトース：和光純薬工業株式会社の和光特級 コード１２７−０２７６５
Ｄ−アラビノース：和光純薬工業株式会社の和光特級 コード０１３−０４５７２
Ｄ−グルコース(試薬特級)：和光純薬工業株式会社 コード０４７−００５９２
スクロース（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード１９６−０００１５
Ｄ−ラフィノース五水和物（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード１８０−０００１２
Ｄ−マルトース一水和物：和光純薬工業株式会社の和光特級 コード１３０−００６１５
ラクトース一水和物（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード１２８−０００９５
Ｄ−ガラクトース(試薬特級)：和光純薬工業株式会社 コード０７１−０００３２
１−ケストース（生化学用）：和光純薬工業株式会社 コード１１２−００４３３
スタキオースｎ水和物：和光純薬工業株式会社 コード１９６−１２７６４
イソマルツロース：和光純薬工業株式会社のパラチノース一水和物（生化学用） コード１６９−１２９９１
マルツロース一水和物：東京化成工業株式会社 コードＭ１１３８
ラクツロース（生化学用）：和光純薬工業株式会社 コード１２６−０３７３２
アデノシン−５’−三りん酸二ナトリウム三水和物（生化学用）：和光純薬工業株式会社 コード０１８−１６９１１
りん酸フェニル二ナトリウム二水和物 ：和光純薬工業株式会社の和光特級 コード０４４−０４２６２
二りん酸ナトリウム十水和物（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード１９５−０３０２５
Ｌ−アスコルビン酸（試薬特級）：和光純薬工業株式会社 コード０１４−０４８０１
分光光度計：株式会社島津製作所の商品名「ＵＶ−１６００ＰＣ」
りん酸イオン溶液
以下の実施例等で用いたりん酸イオン溶液は次のものである。
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液を用意した。りん酸イオン濃度が０ｍｇ［Ｐ］／リットルのりん酸イオン溶液は蒸留水をそのまま用い、また、他のりん酸イオン溶液はりん標準液を蒸留水で希釈することでりん酸イオン濃度を調整した。
以下の実施例等で用いたりん酸イオン溶液は次のものである。
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液を用意した。りん酸イオン濃度が０ｍｇ［Ｐ］／リットルのりん酸イオン溶液は蒸留水をそのまま用い、また、他のりん酸イオン溶液はりん標準液を蒸留水で希釈することでりん酸イオン濃度を調整した。
実験例１
次の試料水と酸化剤水溶液とを調製した。試料水２，３および４の調製に用いたＤ−グルコースは、きょう雑物としての有機物を想定したものである。
＜試料水＞
試料水１：
りん標準液を蒸留水で希釈することでりん酸イオン濃度を５ｍｇ［Ｐ］／リットルに調整したりん酸イオン溶液。
試料水２：
二りん酸ナトリウム十水和物とＤ−グルコースとを蒸留水に溶解して得られた水溶液（二りん酸ナトリウム換算濃度が５ｍｇ［Ｐ］／リットル、Ｄ−グルコース濃度が４０ｍｇ／リットル）。
試料水３：
アデノシン−５’−三りん酸二ナトリウム三水和物とＤ−グルコースとを蒸留水に溶解して得られた水溶液（アデノシン−５’−三りん酸二ナトリウム換算濃度が５ｍｇ［Ｐ］／リットル、Ｄ−グルコース濃度が４０ｍｇ／リットル）。
試料水４：
りん酸フェニル二ナトリウム二水和物とＤ−グルコースとを蒸留水に溶解して得られた水溶液（りん酸フェニル二ナトリウム換算濃度が５ｍｇ［Ｐ］／リットル、Ｄ−グルコース濃度が４０ｍｇ／リットル）。
次の試料水と酸化剤水溶液とを調製した。試料水２，３および４の調製に用いたＤ−グルコースは、きょう雑物としての有機物を想定したものである。
＜試料水＞
試料水１：
りん標準液を蒸留水で希釈することでりん酸イオン濃度を５ｍｇ［Ｐ］／リットルに調整したりん酸イオン溶液。
試料水２：
二りん酸ナトリウム十水和物とＤ−グルコースとを蒸留水に溶解して得られた水溶液（二りん酸ナトリウム換算濃度が５ｍｇ［Ｐ］／リットル、Ｄ−グルコース濃度が４０ｍｇ／リットル）。
試料水３：
アデノシン−５’−三りん酸二ナトリウム三水和物とＤ−グルコースとを蒸留水に溶解して得られた水溶液（アデノシン−５’−三りん酸二ナトリウム換算濃度が５ｍｇ［Ｐ］／リットル、Ｄ−グルコース濃度が４０ｍｇ／リットル）。
試料水４：
りん酸フェニル二ナトリウム二水和物とＤ−グルコースとを蒸留水に溶解して得られた水溶液（りん酸フェニル二ナトリウム換算濃度が５ｍｇ［Ｐ］／リットル、Ｄ−グルコース濃度が４０ｍｇ／リットル）。
＜酸化剤水溶液＞
酸化剤水溶液１：
濃度が４０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム水溶液（ＪＩＳ Ｋ ０１０２の４６．１．１に記載された濃度（以下、「ＪＩＳ法濃度」という）のペルオキソ二硫酸カリウム水溶液）。
酸化剤水溶液２：
濃度が２０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム水溶液（ＪＩＳ法濃度の５０％濃度のペルオキソ二硫酸カリウム水溶液）。
酸化剤水溶液３：
濃度が８ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム水溶液（ＪＩＳ法濃度の２０％濃度のペルオキソ二硫酸カリウム水溶液）。
酸化剤水溶液４：
濃度が４ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム水溶液（ＪＩＳ法濃度の１０％濃度のペルオキソ二硫酸カリウム水溶液）。
酸化剤水溶液５：
濃度が２ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム水溶液（ＪＩＳ法濃度の５％濃度のペルオキソ二硫酸カリウム水溶液）。
酸化剤水溶液６：
濃度が０．４ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム水溶液（ＪＩＳ法濃度の１％濃度のペルオキソ二硫酸カリウム水溶液）。
酸化剤水溶液１：
濃度が４０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム水溶液（ＪＩＳ Ｋ ０１０２の４６．１．１に記載された濃度（以下、「ＪＩＳ法濃度」という）のペルオキソ二硫酸カリウム水溶液）。
酸化剤水溶液２：
濃度が２０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム水溶液（ＪＩＳ法濃度の５０％濃度のペルオキソ二硫酸カリウム水溶液）。
酸化剤水溶液３：
濃度が８ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム水溶液（ＪＩＳ法濃度の２０％濃度のペルオキソ二硫酸カリウム水溶液）。
酸化剤水溶液４：
濃度が４ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム水溶液（ＪＩＳ法濃度の１０％濃度のペルオキソ二硫酸カリウム水溶液）。
酸化剤水溶液５：
濃度が２ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム水溶液（ＪＩＳ法濃度の５％濃度のペルオキソ二硫酸カリウム水溶液）。
酸化剤水溶液６：
濃度が０．４ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム水溶液（ＪＩＳ法濃度の１％濃度のペルオキソ二硫酸カリウム水溶液）。
試料水１〜４のそれぞれ５ミリリットルに対し、酸化剤水溶液１〜６の一つを１ミリリットル添加し、さらに１Ｍ硫酸を１ミリリットル添加した後、各試料水をブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。そして、各試料水を蒸留水で５倍に希釈し、ＪＩＳ Ｋ ０１０２の４６．１．１に記載されたモリブデン青（アスコルビン酸還元）吸光光度法に従って各試料水を発色させ、８９０ｎｍの吸光度を測定した。すなわち、同法において規定されたモリブデン酸アンモニウム溶液とアスコルビン酸溶液との５：１の混合溶液０．２ミリリットルを希釈した試料水へ添加し、２５℃で約１５分間放置した後、８９０ｎｍの吸光度を測定した。結果を表１に示す。
表１において、試料水２〜４の酸化分解率は、試料水１について測定された吸光度に対する吸光度の割合であり、試料水に含まれているりん化合物のうち酸化分解によりりん酸イオンに変換されたものの割合を示している。表１の酸化分解率によると、試料水に含まれるりん化合物は、ペルオキソ二硫酸カリウムの濃度が４ｇ／リットル以上の水溶液（酸化剤水溶液４）を用いた場合において９０％以上が、また、同濃度が８ｇ／リットル以上の水溶液（酸化剤水溶液３）を用いた場合において９５％以上が分解されてりん酸イオンに変換される。このことから、酸化剤水溶液におけるペルオキソ二硫酸カリウムは、ＪＩＳ法濃度の大凡１／５以下の濃度に設定した場合であっても、試料水に含まれるりん化合物を効果的に酸化分解可能である。
実験例２
次の試料水を調製した。試料水５，６の調製に用いたＤ−グルコースは、きょう雑物としての有機物を想定したものである。
試料水５：
アデノシン−５’−三りん酸二ナトリウム三水和物、りん酸フェニル二ナトリウム二水和物およびＤ−グルコースを蒸留水に溶解することにより、アデノシン−５’−三りん酸二ナトリウム濃度を１ｍｇ［Ｐ］／リットル、りん酸フェニル二ナトリウム濃度を１ｍｇ［Ｐ］／リットル、Ｄ−グルコース濃度を５０ｍｇ／リットルに調整した水溶液。
試料水６：
二りん酸ナトリウム十水和物およびＤ−グルコースを蒸留水に溶解することにより、二りん酸ナトリウム濃度を２ｍｇ［Ｐ］／リットル、Ｄ−グルコース濃度を５０ｍｇ／リットルに調整した水溶液。
次の試料水を調製した。試料水５，６の調製に用いたＤ−グルコースは、きょう雑物としての有機物を想定したものである。
試料水５：
アデノシン−５’−三りん酸二ナトリウム三水和物、りん酸フェニル二ナトリウム二水和物およびＤ−グルコースを蒸留水に溶解することにより、アデノシン−５’−三りん酸二ナトリウム濃度を１ｍｇ［Ｐ］／リットル、りん酸フェニル二ナトリウム濃度を１ｍｇ［Ｐ］／リットル、Ｄ−グルコース濃度を５０ｍｇ／リットルに調整した水溶液。
試料水６：
二りん酸ナトリウム十水和物およびＤ−グルコースを蒸留水に溶解することにより、二りん酸ナトリウム濃度を２ｍｇ［Ｐ］／リットル、Ｄ−グルコース濃度を５０ｍｇ／リットルに調整した水溶液。
各試料水５ミリリットルに対し、濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム水溶液０．８ミリリットルと１Ｍ硫酸１．２ミリリットルとを添加した。そして、各試料水をブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した後、速やかに水で冷却した。冷却後の各試料水に蒸留水を加えて２倍に希釈し、実験例１の場合と同様にＪＩＳ Ｋ ０１０２の４６．１．１に記載されたモリブデン青（アスコルビン酸還元）吸光光度法に従って各試料水を発色させ、８９０ｎｍの吸光度を測定した。また、ブロックヒータによる各試料水の加熱時間を短縮した場合について、同様に試料水を発色させて８９０ｎｍの吸光度を測定した。結果を表２に示す。
表２において、相対分解率は、加熱時間が４０分のときに各試料水に含まれるりん化合物の分解率が１００％とした場合における、各加熱時間でのりん化合物の分解率を意味し、加熱時間が４０分の場合の吸光度に対する吸光度の割合に基づいて算出したものである。表２によると、試料水中のりん化合物は、加熱時間が２５分で９０％以上、３０分で９８％以上が分解することがわかる。
実施例１
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
次に、９５℃に加熱した状態を維持し、発色剤０．１ミリリットルを添加して３分間放置した。続けて、９５℃に加熱した状態を維持しながら発色剤０．４ミリリットルをさらに添加し、７分間放置した。ここで用いた発色剤は、蒸留水にスクロース、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物および酒石酸アンチモニルカリウム三水和物を溶解したものであり、スクロースの濃度を１００ｇ／リットル、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物の濃度を８ｇ／リットル、酒石酸アンチモニルカリウム三水和物の濃度を０．３２ｇ／リットルにそれぞれ調整したものである。
上述の処理をした各りん酸イオン溶液について、８４０ｎｍの吸光度を測定し、吸光度からりん酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図１に示す。図１によると、この検量線は、少なくともりん酸イオン濃度が０〜４ｍｇ［Ｐ］／リットルの範囲で高い直線性を示している。
（試験水の全りん定量）
アデノシン−５’−三りん酸二ナトリウム三水和物濃度が６５ｍｇ／リットル（１ｍｇ［Ｐ］／リットル）、りん酸フェニル二ナトリウム二水和物濃度が８２ｍｇ／リットル（１ｍｇ［Ｐ］／リットル）、Ｄ−グルコース（きょう雑物としての有機物を想定したもの）濃度が５０ｍｇ／リットルになるよう蒸留水にアデノシン−５’−三りん酸二ナトリウム三水和物、りん酸フェニル二ナトリウム二水和物およびＤ−グルコースを溶解し、試験水を調製した。この試験水は、全りんの濃度が２ｍｇ［Ｐ］／リットルである。
アデノシン−５’−三りん酸二ナトリウム三水和物濃度が６５ｍｇ／リットル（１ｍｇ［Ｐ］／リットル）、りん酸フェニル二ナトリウム二水和物濃度が８２ｍｇ／リットル（１ｍｇ［Ｐ］／リットル）、Ｄ−グルコース（きょう雑物としての有機物を想定したもの）濃度が５０ｍｇ／リットルになるよう蒸留水にアデノシン−５’−三りん酸二ナトリウム三水和物、りん酸フェニル二ナトリウム二水和物およびＤ−グルコースを溶解し、試験水を調製した。この試験水は、全りんの濃度が２ｍｇ［Ｐ］／リットルである。
試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で発色剤０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で発色剤を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた発色剤は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
加熱終了後の試験水について、８４０ｎｍの吸光度を測定し、その測定値から作成した検量線に基づいて試験水の全りん濃度を判定したところ、１．９５ｍｇ［Ｐ］／リットルであった。
実施例２
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
次に、９５℃に加熱した状態を維持し、発色剤０．１ミリリットルを添加して３分間放置した。続けて、９５℃に加熱した状態を維持しながら発色剤０．４ミリリットルをさらに添加し、７分間放置した。ここで用いた発色剤は、蒸留水にＤ−ラフィノース五水和物、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物および酒石酸アンチモニルカリウム三水和物を溶解したものであり、Ｄ−ラフィノース五水和物の濃度を１００ｇ／リットル、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物の濃度を８ｇ／リットル、酒石酸アンチモニルカリウム三水和物の濃度を０．３２ｇ／リットルにそれぞれ調整したものである。
上述の処理をした各りん酸イオン溶液について、８４０ｎｍの吸光度を測定し、吸光度からりん酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図２に示す。図２によると、この検量線は、少なくともりん酸イオン濃度が０〜４ｍｇ［Ｐ］／リットルの範囲で高い直線性を示している。
（試験水の全りん定量）
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で発色剤０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で発色剤を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた発色剤は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で発色剤０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で発色剤を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた発色剤は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
加熱終了後の試験水について、８４０ｎｍの吸光度を測定し、その測定値から作成した検量線に基づいて試験水の全りん濃度を判定したところ、１．９６ｍｇ［Ｐ］／リットルであった。
実施例３
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
次に、９５℃に加熱した状態を維持し、発色剤０．１ミリリットルを添加して３分間放置した。続けて、９５℃に加熱した状態を維持しながら発色剤０．４ミリリットルをさらに添加し、７分間放置した。ここで用いた発色剤は、蒸留水に１−ケストース、モリブデン（ＶＩ）酸二ナトリウム二水和物および塩化アンチモン（ＩＩＩ）を溶解したものであり、１−ケストースの濃度を８０ｇ／リットル、モリブデン（ＶＩ）酸二ナトリウム二水和物の濃度を１５ｇ／リットルに、塩化アンチモン（ＩＩＩ）の濃度を０．２５ｇ／リットルにそれぞれ調整したものである。
上述の処理をした各りん酸イオン溶液について、７００ｎｍの吸光度を測定し、吸光度からりん酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図３に示す。図３によると、この検量線は、少なくともりん酸イオン濃度が０〜４ｍｇ［Ｐ］／リットルの範囲で高い直線性を示している。
（試験水の全りん定量）
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で発色剤０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で発色剤を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた発色剤は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で発色剤０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で発色剤を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた発色剤は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
加熱終了後の試験水について、７００ｎｍの吸光度を測定し、その測定値から作成した検量線に基づいて試験水の全りん濃度を判定したところ、１．９８ｍｇ［Ｐ］／リットルであった。
実施例４
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
次に、９５℃に加熱した状態を維持し、発色剤０．１ミリリットルを添加して３分間放置した。続けて、９５℃に加熱した状態を維持しながら発色剤０．４ミリリットルをさらに添加し、７分間放置した。ここで用いた発色剤は、蒸留水にスタキオースｎ水和物、モリブデン酸カルシウム水溶液および酸化アンチモン（ＩＩＩ）水溶液を溶解したものであり、スタキオースｎ水和物の濃度を２００ｇ／リットル、モリブデン酸カルシウムの濃度を１２ｇ／リットル、酸化アンチモン（ＩＩＩ）の濃度を０．４ｇ／リットルにそれぞれ調整したものである。発色剤の調製において用いたモリブデン酸カルシウム水溶液は、蒸留水に対し、少量の塩酸を用いてモリブデン酸カルシウムを溶解したものである。また、酸化アンチモン（ＩＩＩ）水溶液は、蒸留水に対し、少量の塩酸を用いて酸化アンチモン（ＩＩＩ）を溶解したものである。
上述の処理をした各りん酸イオン溶液について、８７０ｎｍの吸光度を測定し、吸光度からりん酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図４に示す。図４によると、この検量線は、少なくともりん酸イオン濃度が０〜４ｍｇ［Ｐ］／リットルの範囲で高い直線性を示している。
（試験水の全りん定量）
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で発色剤０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で発色剤を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた発色剤は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で発色剤０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で発色剤を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた発色剤は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
加熱終了後の試験水について、８７０ｎｍの吸光度を測定し、その測定値から作成した検量線に基づいて試験水の全りん濃度を判定したところ、１．９３ｍｇ［Ｐ］／リットルであった。
実施例５
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
次に、９５℃に加熱した状態を維持し、第一水溶液０．１ミリリットルを添加して３分間放置した。続けて、９５℃に加熱した状態を維持しながら第二水溶液０．４ミリリットルをさらに添加し、７分間放置した。ここで用いた第一水溶液は、濃度が３００ｇ／リットルになるよう蒸留水にＤ−アラビノースを溶解したものである。また、第二水溶液は、蒸留水にスクロース、モリブデン酸カリウムおよび酒石酸アンチモニルカリウム三水和物を溶解したものであり、スクロースの濃度を１００ｇ／リットル、モリブデン酸カリウムの濃度を１５ｇ／リットル、酒石酸アンチモニルカリウム三水和物の濃度を０．３２ｇ／リットルにそれぞれ調整したものである。
上述の処理をした各りん酸イオン溶液について、６００ｎｍの吸光度を測定し、吸光度からりん酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図５に示す。図５によると、この検量線は、少なくともりん酸イオン濃度が０〜４ｍｇ［Ｐ］／リットルの範囲で高い直線性を示している。
（試験水の全りん定量）
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
加熱終了後の試験水について、６００ｎｍの吸光度を測定し、その測定値から作成した検量線に基づいて試験水の全りん濃度を判定したところ、１．９７ｍｇ［Ｐ］／リットルであった。
実施例６
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
次に、９５℃に加熱した状態を維持し、第一水溶液０．１ミリリットルを添加して３分間放置した。続けて、９５℃に加熱した状態を維持しながら第二水溶液０．４ミリリットルをさらに添加し、７分間放置した。ここで用いた第一水溶液は、濃度が４００ｇ／リットルになるよう蒸留水にＤ−グルコースを溶解したものである。また、第二水溶液は、蒸留水にＤ−ラフィノース五水和物、モリブデン酸リチウムおよび酒石酸アンチモニルカリウム三水和物を溶解したものであり、Ｄ−ラフィノース五水和物の濃度を１００ｇ／リットル、モリブデン酸リチウムの濃度を８ｇ／リットル、酒石酸アンチモニルカリウム三水和物の濃度を０．３２ｇ／リットルにそれぞれ調整したものである。
上述の処理をした各りん酸イオン溶液について、７００ｎｍの吸光度を測定し、吸光度からりん酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図６に示す。図６によると、この検量線は、少なくともりん酸イオン濃度が０〜４ｍｇ［Ｐ］／リットルの範囲で高い直線性を示している。
（試験水の全りん定量）
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
加熱終了後の試験水について、７００ｎｍの吸光度を測定し、その測定値から作成した検量線に基づいて試験水の全りん濃度を判定したところ、１．９３ｍｇ［Ｐ］／リットルであった。
実施例７
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
次に、９５℃に加熱した状態を維持し、第一水溶液０．１ミリリットルを添加して３分間放置した。続けて、９５℃に加熱した状態を維持しながら第二水溶液０．４ミリリットルをさらに添加し、７分間放置した。ここで用いた第一水溶液は、濃度が４００ｇ／リットルになるよう蒸留水にＤ−フルクトースを溶解したものである。また、第二水溶液は、蒸留水に１−ケストース、モリブデン（ＶＩ）酸二ナトリウム二水和物および酒石酸アンチモニルカリウム三水和物を溶解したものであり、１−ケストースの濃度を８０ｇ／リットル、モリブデン（ＶＩ）酸二ナトリウム二水和物の濃度を１５ｇ／リットル、酒石酸アンチモニルカリウム三水和物の濃度を０．３２ｇ／リットルにそれぞれ調整したものである。
上述の処理をした各りん酸イオン溶液について、８００ｎｍの吸光度を測定し、吸光度からりん酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図７に示す。図７によると、この検量線は、少なくともりん酸イオン濃度が０〜４ｍｇ［Ｐ］／リットルの範囲で高い直線性を示している。
（試験水の全りん定量）
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
加熱終了後の試験水について、８００ｎｍの吸光度を測定し、その測定値から作成した検量線に基づいて試験水の全りん濃度を判定したところ、２．０１ｍｇ［Ｐ］／リットルであった。
実施例８
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
次に、９５℃に加熱した状態を維持し、第一水溶液０．１ミリリットルを添加して３分間放置した。続けて、９５℃に加熱した状態を維持しながら第二水溶液０．４ミリリットルをさらに添加し、７分間放置した。ここで用いた第一水溶液は、濃度が２００ｇ／リットルになるよう蒸留水にＤ−ガラクトースを溶解したものである。また、第二水溶液は、蒸留水にスクロース、モリブデン酸リチウムおよび塩化アンチモン（ＩＩＩ）を溶解したものであり、スクロースの濃度を１００ｇ／リットル、モリブデン酸リチウムの濃度を８ｇ／リットル、塩化アンチモン（ＩＩＩ）の濃度を０．２５ｇ／リットルにそれぞれ調整したものである。
上述の処理をした各りん酸イオン溶液について、９００ｎｍの吸光度を測定し、吸光度からりん酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図８に示す。図８によると、この検量線は、少なくともりん酸イオン濃度が０〜４ｍｇ［Ｐ］／リットルの範囲で高い直線性を示している。
（試験水の全りん定量）
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が３５ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
加熱終了後の試験水について、９００ｎｍの吸光度を測定し、その測定値から作成した検量線に基づいて試験水の全りん濃度を判定したところ、１．９５ｍｇ［Ｐ］／リットルであった。
実施例９
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が８ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が８ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
次に、９５℃に加熱した状態を維持し、第一水溶液０．１ミリリットルを添加して３分間放置した。続けて、９５℃に加熱した状態を維持しながら第二水溶液０．４ミリリットルをさらに添加し、７分間放置した。ここで用いた第一水溶液は、濃度が３００ｇ／リットルになるよう蒸留水にＤ−マルトースを溶解したものである。また、第二水溶液は、蒸留水にスタキオースｎ水和物、モリブデン酸カリウムおよび塩化アンチモン（ＩＩＩ）を溶解したものであり、スタキオースｎ水和物の濃度を２００ｇ／リットル、モリブデン酸カリウムの濃度を１５ｇ／リットル、塩化アンチモン（ＩＩＩ）の濃度を０．２５ｇ／リットルにそれぞれ調整したものである。
上述の処理をした各りん酸イオン溶液について、７００ｎｍの吸光度を測定し、吸光度からりん酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図８に示す。図８によると、この検量線は、少なくともりん酸イオン濃度が０〜４ｍｇ［Ｐ］／リットルの範囲で高い直線性を示している。
（試験水の全りん定量）
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が８ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が８ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
加熱終了後の試験水について、７００ｎｍの吸光度を測定し、その測定値から作成した検量線に基づいて試験水の全りん濃度を判定したところ、１．９０ｍｇ［Ｐ］／リットルであった。
実施例１０
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が８ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が８ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
次に、９５℃に加熱した状態を維持し、第一水溶液０．１ミリリットルを添加して３分間放置した。続けて、９５℃に加熱した状態を維持しながら第二水溶液０．４ミリリットルをさらに添加し、７分間放置した。ここで用いた第一水溶液は、濃度が２００ｇ／リットルになるよう蒸留水にラクトース一水和物を溶解したものである。また、第二水溶液は、蒸留水にスクロース、モリブデン（ＶＩ）酸二ナトリウム二水和物および酸化アンチモン（ＩＩＩ）水溶液を溶解したものであり、スクロースの濃度を１００ｇ／リットル、モリブデン（ＶＩ）酸二ナトリウム二水和物の濃度を１５ｇ／リットル、酸化アンチモン（ＩＩＩ）の濃度を０．４ｇ／リットルにそれぞれ調整したものである。第二水溶液の調製において用いた酸化アンチモン（ＩＩＩ）水溶液は、蒸留水に対し、少量の塩酸を用いて酸化アンチモン（ＩＩＩ）を溶解したものである。
上述の処理をした各りん酸イオン溶液について、７５０ｎｍの吸光度を測定し、吸光度からりん酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図１０に示す。図１０によると、この検量線は、少なくともりん酸イオン濃度が０〜４ｍｇ［Ｐ］／リットルの範囲で高い直線性を示している。
（試験水の全りん定量）
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が８ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が８ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
加熱終了後の試験水について、７５０ｎｍの吸光度を測定し、その測定値から作成した検量線に基づいて試験水の全りん濃度を判定したところ、１．９２ｍｇ［Ｐ］／リットルであった。
実施例１１
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が２０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が２０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
次に、９５℃に加熱した状態を維持し、第一水溶液０．１ミリリットルを添加して３分間放置した。続けて、９５℃に加熱した状態を維持しながら第二水溶液０．４ミリリットルをさらに添加し、７分間放置した。ここで用いた第一水溶液は、濃度が３００ｇ／リットルになるよう蒸留水にイソマルツロースを溶解したものである。また、第二水溶液は、蒸留水にＤ−ラフィノース五水和物、モリブデン酸カルシウム水溶液および塩化アンチモン（ＩＩＩ）を溶解したものであり、Ｄ−ラフィノース五水和物の濃度を１００ｇ／リットル、モリブデン酸カルシウムの濃度を１２ｇ／リットル、塩化アンチモン（ＩＩＩ）の濃度を０．２５ｇ／リットルにそれぞれ調整したものである。第二水溶液の調製において用いたモリブデン酸カルシウム水溶液は、蒸留水に対し、少量の硫酸を用いてモリブデン酸カルシウムを溶解したものである。
上述の処理をした各りん酸イオン溶液について、８００ｎｍの吸光度を測定し、吸光度からりん酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図１１に示す。図１１によると、この検量線は、少なくともりん酸イオン濃度が０〜４ｍｇ［Ｐ］／リットルの範囲で高い直線性を示している。
（試験水の全りん定量）
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が２０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が２０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
加熱終了後の試験水について、８００ｎｍの吸光度を測定し、その測定値から作成した検量線に基づいて試験水の全りん濃度を判定したところ、１．９６ｍｇ［Ｐ］／リットルであった。
実施例１２
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が２０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が２０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
次に、９５℃に加熱した状態を維持し、第一水溶液０．１ミリリットルを添加して３分間放置した。続けて、９５℃に加熱した状態を維持しながら第二水溶液０．４ミリリットルをさらに添加し、７分間放置した。ここで用いた第一水溶液は、濃度が３００ｇ／リットルになるよう蒸留水にマルツロースを溶解したものである。また、第二水溶液は、蒸留水に１−ケストース、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物および酸化アンチモン（ＩＩＩ）水溶液を溶解したものであり、１−ケストースの濃度を８０ｇ／リットル、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物の濃度を８ｇ／リットル、酸化アンチモン（ＩＩＩ）の濃度を０．４ｇ／リットルにそれぞれ調整したものである。第二水溶液の調製において用いた酸化アンチモン（ＩＩＩ）水溶液は、蒸留水に対し、少量の塩酸を用いて酸化アンチモン（ＩＩＩ）を溶解したものである。
上述の処理をした各りん酸イオン溶液について、８５０ｎｍの吸光度を測定し、吸光度からりん酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図１２に示す。図１２によると、この検量線は、少なくともりん酸イオン濃度が０〜４ｍｇ［Ｐ］／リットルの範囲で高い直線性を示している。
（試験水の全りん定量）
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が２０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が２０ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
加熱終了後の試験水について、８５０ｎｍの吸光度を測定し、その測定値から作成した検量線に基づいて試験水の全りん濃度を判定したところ、１．９７ｍｇ［Ｐ］／リットルであった。
実施例１３
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が８ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
（検量線の作成）
りん酸イオン濃度が０、１．０、２．０、３．０および４．０ｍｇ［Ｐ］／リットルの五種類のりん酸イオン溶液のそれぞれ２．５ミリリットルに対し、１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が８ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸アンモニウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。
次に、９５℃に加熱した状態を維持し、第一水溶液０．１ミリリットルを添加して３分間放置した。続けて、９５℃に加熱した状態を維持しながら第二水溶液０．４ミリリットルをさらに添加し、７分間放置した。ここで用いた第一水溶液は、濃度が３００ｇ／リットルになるよう蒸留水にラクツロースを溶解したものである。また、第二水溶液は、蒸留水にスタキオースｎ水和物、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物および酒石酸アンチモニルカリウム三水和物を溶解したものであり、スタキオースｎ水和物の濃度を２００ｇ／リットル、七モリブデン酸六アンモニウム四水和物の濃度を８ｇ／リットル、酒石酸アンチモニルカリウム三水和物の濃度を０．３２ｇ／リットルにそれぞれ調整したものである。
上述の処理をした各りん酸イオン溶液について、８８０ｎｍの吸光度を測定し、吸光度からりん酸イオン濃度を判定するための検量線を作成した。結果を図１３に示す。図１３によると、この検量線は、少なくともりん酸イオン濃度が０〜４ｍｇ［Ｐ］／リットルの範囲で高い直線性を示している。
（試験水の全りん定量）
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が８ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
実施例１で用いたものと同様の試験水を調製し、この試験水に１Ｍ硫酸０．６ミリリットルと濃度が８ｇ／リットルのペルオキソ二硫酸カリウム０．４ミリリットルとを添加し、ブロックヒータを用いて９５℃で４０分間加熱した。次に、試験水を９５℃に加熱した状態で第一水溶液０．１ミリリットルを添加し、３分間放置した。さらに、試験水を９５℃に加熱した状態で第二水溶液を０．４ミリリットル添加し、同温度での加熱を７分間継続した。これらの工程で用いた第一水溶液および第二水溶液は、検量線の作成時に用いたものと同様のものである。
加熱終了後の試験水について、８８０ｎｍの吸光度を測定し、その測定値から作成した検量線に基づいて試験水の全りん濃度を判定したところ、１．９１ｍｇ［Ｐ］／リットルであった。
Claims (9)
- 検査水の全りんを定量するための方法であって、
前記検査水へペルオキソ二硫酸のアルカリ金属塩またはペルオキソ二硫酸アンモニウムと硫酸とを添加し、６５℃から前記検査水の沸騰温度までの温度で所定時間加熱する工程１と、
工程１を経た前記検査水へ炭素数５のアルドース、炭素数６のアルドース、炭素数６のケトースおよび分解により炭素数６のアルドースまたは炭素数６のケトースを生成可能なオリゴ糖からなる群から選ばれた糖類を含む第一水溶液を添加し、引き続き所定時間加熱する工程２と、
工程２を経た前記検査水に対し、分解により炭素数６のアルドースまたは炭素数６のケトースを生成可能なオリゴ糖、七モリブデン酸六アンモニウムまたはモリブデン酸のアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩並びにアンチモンの価数が３または５であるアンチモン化合物を水溶液として添加し、６５℃以上に維持する工程３と、
工程３を経た前記検査水について、６００から９５０ｎｍの範囲における任意の波長の吸光度を測定する工程４と、
を含む全りんの定量方法。 - 前記オリゴ糖がスクロース、マルトース、ラクトース、ラフィノース、ケストース、スタキオース、イソマルツロースまたはラクツロースである、請求項１に記載の全りんの定量方法。
- 工程３において、前記オリゴ糖、七モリブデン酸六アンモニウムまたはモリブデン酸のアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩並びにアンチモンの価数が３または５であるアンチモン化合物は、これらを同時に含む第二水溶液として前記検査水へ添加する、請求項１に記載の全りんの定量方法。
- 第二水溶液に含まれる前記オリゴ糖が非還元性のオリゴ糖である、請求項３に記載の全りんの定量方法。
- 非還元性の前記オリゴ糖がスクロース、ラフィノース、ケストースまたはスタキオースである、請求項４に記載の全りんの定量方法。
- 前記第一水溶液として前記第二水溶液を用いる、請求項４または５に記載の全りんの定量方法。
- 請求項１から６のいずれかに記載の全りんの定量方法により検査水の全りんを定量するために用いられる、検査水に含まれるりん酸イオンを発色させるための発色剤であって、
分解により炭素数６のアルドースまたは炭素数６のケトースを生成可能なオリゴ糖、七モリブデン酸六アンモニウムまたはモリブデン酸のアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩並びにアンチモンの価数が３または５であるアンチモン化合物を含む水溶液からなる、
りん酸イオンの発色剤。 - 前記オリゴ糖が非還元性のオリゴ糖である、請求項７に記載のりん酸イオンの発色剤。
- 非還元性の前記オリゴ糖がスクロース、ラフィノース、ケストースまたはスタキオースである、請求項８に記載のりん酸イオンの発色剤。
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