JP5520638B2 - Semiconductor light emitting device and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
本発明は、半導体発光素子およびその製造方法に関し、特に、リフトオフ法を用いて形成される接合型の半導体発光素子およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a semiconductor light emitting device and a manufacturing method thereof, and more particularly to a junction type semiconductor light emitting device formed using a lift-off method and a manufacturing method thereof.
半導体発光素子は、一般に、n型半導体層、発光層およびp型半導体層を含む発光構造体を一対の電極で挟んで構成される。接合型の発光素子は、例えば、サファイア等の成長基板上に、n型半導体層、発光層、p型半導体層を含む発光構造体を積層後、p型半導体層側に、p側電極層および接合層を形成し、別途形成した接合層を具えた支持部材に接合し、その後、上記発光構造体から成長基板を剥離し、これにより露出したn型半導体層にn側電極を形成することにより製造することができる。ここで、上記接合層は、一般に、発光構造体側に予め形成しておいた第1接合層と、支持部材側に予め形成しておいた第2接合層とを熱圧着することにより形成される。 A semiconductor light emitting element is generally configured by sandwiching a light emitting structure including an n-type semiconductor layer, a light emitting layer, and a p-type semiconductor layer between a pair of electrodes. For example, a junction type light emitting element is formed by stacking a light emitting structure including an n type semiconductor layer, a light emitting layer, and a p type semiconductor layer on a growth substrate such as sapphire, and then, on the p type semiconductor layer side, a p side electrode layer and By forming a bonding layer, bonding to a support member having a separately formed bonding layer, and then peeling the growth substrate from the light emitting structure, thereby forming an n-side electrode on the exposed n-type semiconductor layer Can be manufactured. Here, the bonding layer is generally formed by thermocompression bonding a first bonding layer previously formed on the light emitting structure side and a second bonding layer previously formed on the support member side. .
また、半導体発光素子の、電極が設けられた部分以外の領域には、ショートを防ぎ、素子の歩留まりや信頼性を向上させる目的で、絶縁性の保護膜が設けられるのが一般的である。 In addition, an insulating protective film is generally provided in a region other than the portion where the electrode is provided in the semiconductor light emitting device for the purpose of preventing a short circuit and improving the yield and reliability of the device.
ここで、上記第2接合層は、予め、支持部材上に密着層やバリア層等の複数の層を介して形成されるのが通常であり、例えば特許文献1には、支持基板の表面に、Tiからなる密着層およびPtからなるバリア層を形成した後、その上に、Auからなる接合層を形成する技術が開示されている。 Here, the second bonding layer is usually formed in advance on a support member via a plurality of layers such as an adhesion layer and a barrier layer. A technique is disclosed in which, after forming an adhesion layer made of Ti and a barrier layer made of Pt, a bonding layer made of Au is formed thereon.
このように、接合方法に関しては、Auを用いた固相拡散接合やAuSnなどの半田を使用した液相拡散接合などが従来から使用されていた。しかしながら、固相拡散接合で強固な接合を形成するためには表面粗さが十分に小さいことが要求されるため、接合面の表面粗さが大きい場合には液相拡散接合を使用する場合が多い。 As described above, as a bonding method, solid phase diffusion bonding using Au or liquid phase diffusion bonding using solder such as AuSn has been conventionally used. However, in order to form a strong bond by solid phase diffusion bonding, the surface roughness is required to be sufficiently small. Therefore, when the surface roughness of the bonding surface is large, liquid phase diffusion bonding may be used. Many.
接合型の発光素子においては、支持部材に接合する工程の前に、発光構造体を成長基板に支持された状態で個々の素子に分離する分離工程を有する場合がある。成長基板を剥離後に、支持基板に支持され独立した発光構造体は、発光構造体間の支持基板をダイシングして分離することにより、複数の半導体発光素子となる。図1(a),(b)は、このような方法で製造された1つの半導体発光素子の平面図および断面図をそれぞれ示したものであり、図中の参照符合Aで示されるように、接合部の外周部において、第1接合層が接合されていない領域、すなわち、第2接合層が露出した領域が存在することになる。 In some cases, the bonding type light emitting device may include a separation step of separating the light emitting structure into individual devices while being supported by the growth substrate before the step of bonding to the support member. After peeling off the growth substrate, the independent light emitting structure supported by the supporting substrate becomes a plurality of semiconductor light emitting elements by dicing and separating the supporting substrate between the light emitting structures. FIGS. 1A and 1B are a plan view and a cross-sectional view, respectively, of one semiconductor light emitting device manufactured by such a method. As indicated by reference symbol A in FIG. In the outer peripheral portion of the bonding portion, there is a region where the first bonding layer is not bonded, that is, a region where the second bonding layer is exposed.
絶縁性の保護膜を形成する工程において、第2接合層であるAuやAuSn等が露出した部分に十分な密着性を持つ保護膜を形成することは困難であった。Auは王水やヨウ素系のエッチング液を用いてエッチングが可能であるが、王水では他の金属と選択的にエッチングすることが困難であり、製造工程では主にヨウ素系の選択エッチング液が使用されることになる。しかしながら、AuSnに関してはヨウ素系のエッチング液が使用できず、選択的なエッチングが困難であった。 In the step of forming an insulating protective film, it has been difficult to form a protective film having sufficient adhesion at a portion where Au, AuSn, or the like, which is the second bonding layer, is exposed. Au can be etched using aqua regia or iodine-based etchants, but it is difficult to selectively etch with other metals in aqua regia, and iodine-based selective etchants are mainly used in the manufacturing process. Will be used. However, for AuSn, an iodine-based etching solution cannot be used, and selective etching is difficult.
本発明は、上記現状に鑑み開発されたもので、第2接合層の露出面における絶縁性保護膜との密着性を向上させることにより、半導体発光素子の耐久性および製造歩留まりを向上させることを目的とする。 The present invention has been developed in view of the above situation, and improves the durability and manufacturing yield of a semiconductor light emitting device by improving the adhesion of the exposed surface of the second bonding layer to the insulating protective film. Objective.
本発明者らは、接合型の発光素子の十分な接合強度を得るためにAuとSnの合金を用いる方法を選択した。共晶温度により低温での接合が可能で、液相拡散接合により固相拡散接合と比べて接合面の表面粗さに対する要求が緩和され、Snの拡散による強固な接合を行うことができるためである。この場合、第2接合層を構成するSnは、通常、第1接合層と第2接合層とを貼り合わせる接合工程の熱処理によってAu中を拡散し、Au−Sn合金を形成する。
上記の通り、接合部の外周には第2接合層の露出した面が存在する。保護膜を形成する工程において、第2接合層であるAuやAuSn等が露出した部分に十分な密着性を持つ保護膜を形成することは困難であったため、SiO2等の絶縁性の保護膜との密着性を高めるために、第2接合層の表面のAuおよび/またはAu−Sn合金を除去することに想到した。
The present inventors have selected a method using an alloy of Au and Sn in order to obtain a sufficient bonding strength of the junction type light emitting device. This is because bonding at a low temperature is possible depending on the eutectic temperature, and the requirement for the surface roughness of the bonding surface is relaxed by liquid phase diffusion bonding compared to solid phase diffusion bonding, and strong bonding by Sn diffusion can be performed. is there. In this case, Sn composing the second bonding layer is usually diffused in Au by a heat treatment in a bonding process for bonding the first bonding layer and the second bonding layer to form an Au—Sn alloy.
As described above, the exposed surface of the second bonding layer exists on the outer periphery of the bonding portion. In the step of forming the protective layer, because it is difficult to Au and AuSn or the like as the second bonding layer to form a protective film having sufficient adhesion to the portion exposed insulating protective film such as SiO 2 In order to improve the adhesion to the surface, the inventors have considered removing Au and / or Au—Sn alloy on the surface of the second bonding layer.
そこで、さらに種々の改善を試みた。その結果、第2接合層の下にPt基合金層を設けておくことにより、
(1)接合面を形成しない第2接合層のSnが、Auとの合金化を通り越して、SnのみがPt基合金層側に拡散・堆積し、Auの単層が表面に露出すること、
(2)そして、露出したAu層をエッチングにより除去し、Sn層を露出させる、またはさらにSn層も除去してPt層を露出させると、保護膜に対する密着性が向上すること
の知見を得た。
従来は、Au−Sn合金の使用目的は接合のみであったため、接合後のSn層の挙動については着目されていなかった。
Therefore, various further improvements were tried. As a result, by providing a Pt-based alloy layer under the second bonding layer,
(1) Sn of the second bonding layer that does not form a bonding surface passes through alloying with Au, and only Sn is diffused and deposited on the Pt-based alloy layer side, and a single layer of Au is exposed on the surface,
(2) The inventors have found that when the exposed Au layer is removed by etching to expose the Sn layer, or further the Sn layer is also removed to expose the Pt layer, the adhesion to the protective film is improved. .
Conventionally, since the purpose of use of the Au—Sn alloy was only bonding, attention was not paid to the behavior of the Sn layer after bonding.
本発明は、上記の知見に立脚するもので、その要旨構成は以下の通りである。
(1)成長基板上に、p側電極層および該p側電極層上の第1接合層を有する独立した発光構造体を形成する工程と、支持部材の表面全体に、Pt基合金バリア層ならびにAuおよびSnを含有する第2接合層を順次形成する工程と、上記第1接合層と上記第2接合層とを熱接合する接合工程と、上記成長基板を、上記発光構造体からリフトオフにより剥離する剥離工程と、上記支持部材の表面の、上記第1接合層が接合されていない非接合領域における上記第2接合層のAu含有層をエッチングにより除去する第1除去工程とを具えることを特徴とする半導体発光素子の製造方法。
The present invention is based on the above findings, and the gist of the present invention is as follows.
(1) forming an independent light emitting structure having a p-side electrode layer and a first bonding layer on the p-side electrode layer on a growth substrate; and a Pt-based alloy barrier layer on the entire surface of the support member; A step of sequentially forming a second bonding layer containing Au and Sn, a bonding step of thermally bonding the first bonding layer and the second bonding layer, and peeling off the growth substrate from the light emitting structure by lift-off And a first removing step of removing, by etching, the Au-containing layer of the second bonding layer in the non-bonded region where the first bonding layer is not bonded on the surface of the support member. A method for producing a semiconductor light emitting device.
(2)前記第1除去工程後、さらに前記Au含有層のエッチングにより露出したSn含有層をエッチングにより除去する第2除去工程をさらに具える上記(1)に記載の半導体発光素子の製造方法。 (2) The method for manufacturing a semiconductor light emitting element according to (1), further comprising a second removal step of removing the Sn-containing layer exposed by etching of the Au-containing layer by etching after the first removal step.
(3)前記熱接合は、250℃以上で行われる上記(1)または(2)に記載の半導体発光素子の製造方法。 (3) The method for manufacturing a semiconductor light-emitting element according to (1) or (2), wherein the thermal bonding is performed at 250 ° C. or higher.
(4)前記第1除去工程または前記第2除去工程後、前記Au含有層のエッチングにより露出したSn含有層上または前記Sn含有層のエッチングにより露出したPt基合金バリア層上、前記発光構造体の側面、および、前記剥離工程において前記成長基板が剥離された前記発光構造体の剥離面上に、SiO 2 またはTiO 2 からなる保護膜を形成する工程をさらに具える上記(1)、(2)または(3)に記載の半導体発光素子の製造方法。 (4) the rear first removal step or said second removal step, before Symbol Au Sn-containing layer is exposed by etching-containing layer or the Sn exposed by etching of the layer containing the Pt-based alloy barrier layer, the light emitting structure body side of, and the on the release surface of said growth substrate has been peeled off light emitting structure in the peeling step, further comprising the step of forming a protective film made of SiO 2 or TiO 2 above (1), ( The method for producing a semiconductor light-emitting device according to 2) or (3).
(5)支持部材の表面に、Pt基合金バリア層と、Sn含有層と、Au含有層と、該Au含有層に接合する金属層と、発光構造体とをこの順に具え、
上記支持部材の表面において前記金属層が接合されていない露出した領域を有し、前記露出した領域の表面は前記Pt基合金バリア層または前記Sn含有層であり、前記Pt基合金バリア層または前記Sn含有層の面上および、少なくとも上記発光構造体の側面上にSiO 2 またはTiO 2 からなる保護膜を有することを特徴とする半導体発光素子。
(5) On the surface of the support member, a Pt-based alloy barrier layer, an Sn-containing layer, an Au-containing layer, a metal layer bonded to the Au-containing layer, and a light emitting structure are provided in this order .
Has an exposed area where the metal layer on the surface of the support member is not joined, the exposed areas the surface of an the Pt-based alloy barrier layer or the Sn-containing layer, the Pt-based alloy barrier layer or the A semiconductor light emitting element comprising a protective film made of SiO 2 or TiO 2 on the surface of the Sn-containing layer and at least on the side surface of the light emitting structure.
(6)発光波長が200〜500nmである上記(5)に記載の半導体発光素子。 (6) The semiconductor light-emitting device according to (5), wherein the emission wavelength is 200 to 500 nm.
本発明によれば、半導体発光素子において、非接合領域における第2接合層のAu含有層をエッチングにより除去し、Sn含有層を露出させることで、保護膜との密着性を向上させることができ、さらに、Sn含有層をエッチングにより除去し、Pt基合金バリア層を露出させることで、上記保護膜との密着性をさらに向上させることに加え、光の反射率を向上させることができ、ひいては、発光効率および歩留まりの向上に貢献する。 According to the present invention, in the semiconductor light emitting device, the Au-containing layer of the second bonding layer in the non-bonding region is removed by etching, and the Sn-containing layer is exposed, whereby the adhesion with the protective film can be improved. Furthermore, by removing the Sn-containing layer by etching and exposing the Pt-based alloy barrier layer, in addition to further improving the adhesion with the protective film, it is possible to improve the light reflectance, and consequently Contributes to improving luminous efficiency and yield.
本発明に従う半導体発光素子の製造方法の実施形態について図面を参照しながら説明する。
図2(a)〜(h)は、本発明に従う半導体発光素子100の製造フローを示したものである。
また、図3(a),(b)は、本発明に従う半導体発光素子の接合工程後の支持部材側の成分構成およびPt基合金バリア層を有さない場合の接合工程後の支持部材側の成分構成をそれぞれ示したものである。なお、図3(a),(b)は、支持部材にMo基板を用いた場合を例として支持部材の表面に(Cr密着層を介して)Pt基合金バリア層および第2接合層、または、第2接合層のみを形成したものである。
An embodiment of a method for manufacturing a semiconductor light emitting device according to the present invention will be described with reference to the drawings.
2A to 2H show a manufacturing flow of the semiconductor
3 (a) and 3 (b) show the component structure on the support member side after the joining step of the semiconductor light emitting device according to the present invention and the support member side after the joining step when no Pt-based alloy barrier layer is provided. Each component structure is shown. 3 (a) and 3 (b) show, for example, a case where a Mo substrate is used as the support member, a Pt-based alloy barrier layer and a second bonding layer on the surface of the support member (via a Cr adhesion layer), or Only the second bonding layer is formed.
はじめに、図2(a)に示すように、成長基板101上に、発光構造体102、p側電極層102aおよび第1接合層103を順に形成し、エッチング等により複数の独立した発光構造体102とする。一方、図2(b)に示すように、支持部材104の表面全面には、Pt基合金バリア層105ならびにAuおよびSnを含有する第2接合層(図2では、Au含有層106a、Sn含有層107およびAu含有層106b)108を順に形成する。本実施の形態では、Au含有層とSn含有層を分けて積層したが、Au−Sn合金層として形成してもよい。
First, as shown in FIG. 2A, a
次に、図2(c)に示すように、上記第1接合層103と上記第2接合層108とを熱接合する。例えば熱接合時の350℃の加熱により、接合されない露出面において、支持部材側にPt基合金バリア層がない場合には、図3(b)に示したように、SnとAuとが合金化してAu−Sn合金層が形成されていることがわかる。これに対し、図3(a)に示したように、本発明に従って、支持部材側にPt基合金バリア層105を設けた場合には、SnのみがPt基合金層105側に拡散して単層のSn含有層107’が形成され、表面には単層のAu含有層106’が露出していることがわかる。
Next, as shown in FIG. 2C, the
なお、図2(c)に示す接合工程は、第1接合層103と第2接合層108とを接触させて、真空雰囲気下で250℃以上、より好ましくは250〜400℃、さらに好ましくは250〜300℃で熱圧着を施すことにより行うことができる。250℃未満では、接合に伴うSnの移動が十分でなく、Au−Sn合金が残ってしまうためである。また、400℃より温度が高いと、SnがPt基合金バリア層の内部まで拡散してしまい、Snのエッチングが困難になるためである。250℃以上で、より低温(300℃以下)の方が、接合とSnの移動に必要十分な時間を制御しやすく、より好ましい。
2C, the
続いて、図2(d)に示すように、成長基板101を、発光構造体102からリフトオフにより剥離する。この場合、図には示されないが、成長基板101と発光構造体102との間にリフトオフ層を設け、ケミカルリフトオフ法によりリフトオフ層を除去することにより成長基板101を剥離したり、または、成長基板101と発光構造体102をレーザーにより分離するレーザーリフトオフ法により成長基板101を剥離したりする方法を用いることができる。
Subsequently, as shown in FIG. 2D, the
次に、図2(e)に示すように、支持部材104の表面の、第1接合層103が接合されていない非接合領域における第2接合層108’のAu含有層106’をエッチングにより除去する。Au含有層106’を完全に除去するためには、このエッチングには、ヨウ素とヨウ化カリウムの混合液であるAuエッチング液を用いるのが好ましい。
Next, as shown in FIG. 2E, the Au-containing
また、発光層で発生した光のうち、第1接合層103が接合されていない非接合領域に向かった光は、露出面で反射または吸収されることになるため、半導体発光素子の発光効率を向上させるためには、非接合領域の露出面における反射率が大きいことが望まれる。よって、図2(e)に示した第1の除去工程後、図2(f)に示すように、Au含有層106’のエッチングにより露出したSn含有層107’をエッチングにより除去するのが好ましい。これにより露出したPt基合金バリア層105は、反射率がSn含有層107’よりも大きく、また、その後形成される保護膜との密着性もさらに良好だからである。したがって、かかる構成とすることにより、光の反射率および保護膜との密着性をより一層向上させることができる。
In addition, among the light generated in the light emitting layer, the light directed to the non-bonded region where the
さらに、本発明は、図2(e)に示した第1の除去工程または図2(f)に示した第2の除去工程後、図2(g)に示すように、Sn含有層107’またはPt基合金バリア層105の露出した領域、ならびに、発光構造体102の全面に、保護膜109を形成させることが好ましい。この保護膜109は、絶縁性の材料、例えばSiO2やTiO2などをCVD法やスパッタリング法など各種成膜法で形成することが出来る。この保護膜109を形成することにより、素子がショートするのを防止し、リーク電流が減少するという効果が得られる。
Further, according to the present invention, after the first removal step shown in FIG. 2 (e) or the second removal step shown in FIG. 2 (f), as shown in FIG. Alternatively, the
なお、図面には示されないが、発光構造体の露出面上には、電極が形成される。電極は保護膜109形成前に形成しておき、保護膜109形成後、半導体構造体102の露出面上に形成した電極が上面に開口するようマスク後、エッチング処理を施すことにより保護膜109を一部除去し電極を露出しても良いし、保護膜109形成後にマスク後、エッチング処理により半導体構造体の露出面側の保護膜109を一部除去し、開口部に形成した後、開口部に電極を形成しても良い。保護膜109の形成領域はAuまたはSnエッチング後の露出面上および発光構造体の側壁、n型半導体層の剥離面である。電極面の面積は開口部よりも大きくても良いし、小さくても良い。
Although not shown in the drawings, an electrode is formed on the exposed surface of the light emitting structure. The electrode is formed before the
最後に、図2(h)に示すように、複数個の発光構造体102の間をダイシング等により切断し、複数の個別の半導体発光素子を製造することができる。
Finally, as shown in FIG. 2 (h), a plurality of individual semiconductor light emitting elements can be manufactured by cutting a plurality of light emitting
かくして、本発明に従う半導体発光素子100が得られる。
本発明に従う半導体発光素子100は、図4に示すように、支持部材104の表面に、Pt基合金バリア層105と、Sn含有層107’およびAu含有層106’からなる第2接合層108’と、第1接合層103と、p側電極102aと、発光構造体102とを具え、Pt基合金バリア層105の外周部の、第1接合層103が接合されていないSn含有層107’が露出した領域またはPt基合金バリア層105が露出した領域(図4では、Pt基合金バリア層105が露出した領域)、ならびに、発光構造体102の全面に保護膜109を有することを特徴とし、かかる構成とすることにより、保護膜との密着性を向上させ、よって、素子の信頼性および歩留まりを向上させることができるのである。
Thus, the semiconductor
As shown in FIG. 4, the semiconductor
支持部材104は、サファイアと比べて熱伝導率が良い、Mo、CuWなどの金属基板、Si、GaAsなどの半導体基板等とするのが好ましい。支持部材104が、金属など高い導電性をもつ材料の場合はそのままp側電極の一部としても良い。または、素子としての電気的接続に必要な電極(p側パッド電極)を、支持部材104の発光構造体102との接合部以外の、前記露出した領域を含む任意の場所に新たに形成しても良い。
The
Pt基合金バリア層105としては、純Ptが最適であるが、Ptを50質量%以上、好ましくは80質量%以上含む合金も使用することができる。また、Pt基合金バリア層の厚さは、50〜500nmの範囲であるのが好ましい。厚さが50nm未満だと、バリア層としての機能が不十分であり、厚さが500nmを超えると、コストが増加することや剥離しやすくなるおそれがあるためである。また、Ptの代わりに、Rh層、Ru層を用いる場合や、Pt層とAu層との間にRh層やRu層が有る場合には、熱処理後にAuをAuエッチング液で除去することは出来なくなることが分かっており、本発明には使用できない。したがって、Pt基合金バリア層105を使用し、適切な接合条件を用いた場合に、本発明で見られるような、Au層とSn層の特異な挙動を引き起こすものと考えられる。
As the Pt-based
また、図面には示されないが、支持部材104とPt基合金バリア層105との間には、支持部材104とPt基合金バリア層105との間の密着性を高めることができる金属を、密着層として設けることが好ましく、支持部材104の種類に応じて選択できる。密着層には、Ti、CrまたはNiを用いることが好ましい。なお、この密着層の種類による本発明の効果への影響は無いと考えられる。
Although not shown in the drawing, a metal capable of improving the adhesion between the
第2接合層108’を構成するAu含有層106’は、少なくともAuを80質量%以上含む合金とし、Auエッチング液にて選択的エッチング出来るものとする。最も好ましくはAu層である。Sn含有層107’は、少なくともSnを80質量%以上含む合金とすることができ、Ptに対して選択的エッチングが出来るものとする。最も好ましくはSn層である。また、Sn含有層107’の厚さは、50〜500nmの範囲であるのが好ましい。厚さが50nm未満だと、接合が不十分となるおそれがあり、厚さが500nmを超えると、接合時のPt基合金への拡散が十分に行われないためである。一方、前記Au含有層106’の厚さは、200〜3000nmの範囲であるのが好ましい。Au合金層の厚さが200nm未満だと、接合が不十分となるおそれがあり、Au合金層の厚さが3000nmを超えると、コストが増加することや接合後のエッチング時間が不必要に長くなるためである。また、第1接合層103は、例えばAu等の金属層とすることができる。
The Au-containing
発光構造体102は、第1接合層側から順にp型半導体層、発光層およびn型半導体層の順に構成されるのが好ましく、このn型半導体層上に、n側電極102bを設けることができる。なお、発光波長が200〜500nmの範囲である場合、本発明の効果をより有利に得ることができる。
The
上述したところは、本発明の実施形態の一例を示したものであって、本発明はこの実施形態に限定されるものではない。 The above description shows an example of an embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to this embodiment.
(実施例1)
成長基板(サファイヤ、厚さ:430μm)上に、スパッタ法によりリフトオフ層(Cr、厚さ:10nm)を形成し、MOCVD炉内で窒化処理を行った後、MOCVD法にて発光構造体 (n型GaN層、InGaN発光層、p型GaN層:発光波長400nm)を形成し、次いで発光構造体上にプラズマCVD法によりSiO2を形成し、フォトレジストを用いたパターニングとエッチングを行いSiO2のマスクパターンを形成した。その後、ドライエッチングにより発光構造体を複数の独立した素子状に分離した。その後、発光構造体のp型GaN上にオーミック接合を形成するp側電極層(Ni/Au 厚さ:5/20nm)をスパッタ法により形成し、その後、第1接合層(Au層、厚さ:1μm)をスパッタ法により形成した。一方、支持部材(Mo、厚さ:200μm)の表面全体に、密着層(Cr、厚さ:25nm)、Pt基合金バリア層(Pt、厚さ:200nm)、第2接合層(Au/Sn/Au層、厚さ:100/200/1000nm)を順にスパッタ法により成膜した。
次に、これら第1接合層のAu層と第2接合層のAu層とを接触させて、真空雰囲気下、300℃で60分熱圧着した。
その後、接合した成長基板と支持部材を硝酸第二セリウムアンモニウム溶液に浸漬し、リフトオフ層をエッチングして成長基板から発光構造体を剥離した。
その後、支持部材の表面の、第1接合層が接合されていない非接合領域における第2接合層のAu層をエッチングにより除去してSn層を露出させた。このAu層の除去は、Auエッチング液(AURUM、関東化学(株)製)を用いて30分間エッチング処理を施すことにより行った。
上述した第2接合層のAu層をエッチングにより除去してSn層を露出させた後、さらに、露出したSn含有層を、HCl溶液を用いて10分間エッチング処理を施すことにより除去してPt基合金バリア層を露出させた。なお、接合時のSnのPt基合金バリア層側への移動により、成膜時にPt基合金バリア層と第2接合層中のSnとの間にあったAuは、Au層のエッチング時に一緒に除去された。
次いで、露出しているPt基合金バリア層および発光構造体の全面に保護膜(SiO2、厚さ:100nm)を形成し、フォトレジストを用いたパターニングとドライエッチングを用いて保護膜を一部除去し、上面に開口部を形成した。その後開口部にn型電極(Ti/Al、厚さ:20/300nm)を形成し、半導体発光素子を作製した。
Example 1
A lift-off layer (Cr, thickness: 10 nm) is formed on a growth substrate (sapphire, thickness: 430 μm) by sputtering, and after nitriding in an MOCVD furnace, a light emitting structure (n -type GaN layer, InGaN light-emitting layer, p-type GaN layer: forming an
Next, the Au layer of the first bonding layer and the Au layer of the second bonding layer were brought into contact with each other, and thermocompression bonded at 300 ° C. for 60 minutes in a vacuum atmosphere.
Thereafter, the bonded growth substrate and the supporting member were immersed in a ceric ammonium nitrate solution, and the lift-off layer was etched to separate the light emitting structure from the growth substrate.
Thereafter, the Au layer of the second bonding layer in the non-bonded region where the first bonding layer is not bonded on the surface of the support member was removed by etching to expose the Sn layer. The removal of the Au layer was performed by performing an etching process for 30 minutes using an Au etching solution (AURUM, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.).
After the Au layer of the second bonding layer described above is removed by etching to expose the Sn layer, the exposed Sn-containing layer is further removed by performing an etching process using an HCl solution for 10 minutes to obtain a Pt group. The alloy barrier layer was exposed. Note that due to the movement of Sn to the Pt-based alloy barrier layer side during bonding, the Au that was between the Pt-based alloy barrier layer and Sn in the second bonding layer during film formation is removed together with the etching of the Au layer. It was.
Next, a protective film (SiO 2 , thickness: 100 nm) is formed on the entire surface of the exposed Pt-based alloy barrier layer and the light emitting structure, and a part of the protective film is formed by patterning using a photoresist and dry etching. It removed and the opening part was formed in the upper surface. Thereafter, an n-type electrode (Ti / Al, thickness: 20/300 nm) was formed in the opening to produce a semiconductor light emitting device.
(実施例2)
支持部材にSi基板を用い、密着層にTiを用いたこと以外は実施例1と同様に作製した。なお、本実施例では、Si基板は導電性Si基板を用い、裏面にp側パッド電極として(Ti/Pt/Au、厚さ:10/200/1000nm)を形成した。
(Example 2)
It was produced in the same manner as in Example 1 except that a Si substrate was used as the support member and Ti was used as the adhesion layer. In this example, a conductive Si substrate was used as the Si substrate, and (Ti / Pt / Au, thickness: 10/200/1000 nm) was formed as a p-side pad electrode on the back surface.
(実施例3)
Sn含有層のエッチングを行わないこと以外は実施例1と同様に作製した。
(Example 3)
It was produced in the same manner as in Example 1 except that the Sn-containing layer was not etched.
(比較例1)
Au含有層およびSn含有層のエッチングを行わないこと以外は実施例1と同様に作製した。
(Comparative Example 1)
It was fabricated in the same manner as Example 1 except that the Au-containing layer and the Sn-containing layer were not etched.
(比較例2)
Pt基合金バリア層を形成しなかったこと以外は実施例1と同様に作製した。
(Comparative Example 2)
It was produced in the same manner as in Example 1 except that the Pt-based alloy barrier layer was not formed.
(比較例3)
Pt基合金バリア層の代わりにRhを使用したこと以外は実施例2と同様に作製した。
(Comparative Example 3)
It was produced in the same manner as in Example 2 except that Rh was used instead of the Pt-based alloy barrier layer.
(比較例4)
Pt基合金バリア層の代わりにRuを使用したこと以外は実施例2と同様に作製した。
(Comparative Example 4)
It was produced in the same manner as in Example 2 except that Ru was used instead of the Pt-based alloy barrier layer.
図5は、実施例1、3および比較例1に従う半導体発光素子の熱処理後の第2接合層の成分構成であり、図6は、比較例2に従う半導体発光素子の熱処理後の第2接合層の成分構成であり、図7は、比較例3に従う半導体発光素子の熱処理後の第2接合層の成分構成であり、図8は、比較例4に従う半導体発光素子の熱処理後の第2接合層の成分構成である。
かかる成分構成を有する実施例1〜3および比較例1〜4の半導体発光素子について、接合工程後の露出面および所定のエッチング後の露出面に対し、反射率を分光光度計により測定し、また、保護膜との密着性をテープテストにより測定した結果を、表1に整理して示す。また、図9は、実施例1、3および比較例1の半導体発光素子についての露出面の光の反射率を示すグラフである。
FIG. 5 shows the component structure of the second bonding layer after the heat treatment of the semiconductor light emitting device according to Examples 1 and 3 and Comparative Example 1, and FIG. 6 shows the second bonding layer after the heat treatment of the semiconductor light emitting device according to Comparative Example 2. 7 is a component configuration of the second bonding layer after the heat treatment of the semiconductor light emitting device according to the comparative example 3, and FIG. 8 is a second bonding layer after the heat treatment of the semiconductor light emitting device according to the comparative example 4. It is the component composition of.
For the semiconductor light emitting devices of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 having such a component structure, the reflectance was measured with a spectrophotometer with respect to the exposed surface after the bonding step and the exposed surface after the predetermined etching, and The results of measuring the adhesion with the protective film by a tape test are summarized in Table 1. FIG. 9 is a graph showing the light reflectance of the exposed surface of the semiconductor light emitting devices of Examples 1 and 3 and Comparative Example 1.
表1中、密着性の評価は、テープテストを行い保護膜の剥離の有無を観察した。評価基準は以下の通りである。テープテストに使用したテープはメンディングテープ(住友スリーエム(株)製)を使用した。
○:剥離なし
×:剥離あり
また、反射率の評価は、以下の通り行った。
○:波長400nmにおける反射率が20%以上
×:波長400nmにおける反射率が20%未満
In Table 1, the adhesiveness was evaluated by performing a tape test and observing whether or not the protective film was peeled off. The evaluation criteria are as follows. The tape used for the tape test was a mending tape (manufactured by Sumitomo 3M Limited).
○: No peeling ×: With peeling Also, the reflectance was evaluated as follows.
○: The reflectance at a wavelength of 400 nm is 20% or more ×: The reflectance at a wavelength of 400 nm is less than 20%
表1から、本発明に従う半導体発光素子は、比較例1〜4と比較して、保護膜との密着性が高く、製品の歩留まりが向上できることがわかる。また、図9から、波長400nmにおいて、また、Au層およびSn層のエッチングを行わない比較例1の露出面の反射率が8%、Au層のみエッチングを行った実施例3の露出面の反射率は9%であったのに対し、Au層およびSn層の両方のエッチングを行った実施例1の露出面の反射率は22%と向上していることがわかり、実施例1は、比較例1と比較して、発光効率を向上させることができることがわかる。
なお、本実施例1では、Sn層エッチング後のPt層表面の荒れにより反射率は22%であったが、このPt層の表面をクリーニングすることで、反射率がPt本来の反射率に近づくことは明らかである。
Auは500nm未満の波長に対して明らかに反射率が低下するが、Ptは500nm以下の波長に対しても高い反射率を維持する。したがって、500nm以下の発光波長を有する発光素子において、本発明は特に発光効率の向上効果を発揮する。
From Table 1, it can be seen that the semiconductor light-emitting device according to the present invention has higher adhesion to the protective film than that of Comparative Examples 1 to 4, and the product yield can be improved. Further, from FIG. 9, at a wavelength of 400 nm, the reflectance of the exposed surface of Comparative Example 1 in which the Au layer and the Sn layer are not etched is 8%, and the exposed surface of Example 3 in which only the Au layer is etched is reflected. Although the rate was 9%, it can be seen that the reflectance of the exposed surface of Example 1 where both the Au layer and the Sn layer were etched was improved to 22%. Compared with Example 1, it turns out that luminous efficiency can be improved.
In Example 1, the reflectance was 22% due to the roughness of the surface of the Pt layer after etching the Sn layer, but the reflectance approaches the original reflectance of Pt by cleaning the surface of the Pt layer. It is clear.
Au clearly decreases in reflectance for wavelengths less than 500 nm, but Pt maintains high reflectance for wavelengths of 500 nm or less. Therefore, in the light emitting device having an emission wavelength of 500 nm or less, the present invention particularly exhibits the effect of improving the light emission efficiency.
本発明によれば、支持部材の表面全体に、Pt基合金バリア層ならびにAu含有層およびSn含有層からなる第2接合層を順に形成し、第1接合層が接合されていない領域における第2接合層のAu含有層さらにはSn含有層をエッチングにより除去してPt基合金バリア層を露出させることにより、第2接合層の非接合領域にPt基合金バリア層を効果的に露出させることができ、その結果、光の反射率および保護膜との密着性を向上させることができ、ひいては、発光効率および歩留まりを向上させた半導体発光素子を得ることができる。 According to the present invention, the second bonding layer including the Pt-based alloy barrier layer and the Au-containing layer and the Sn-containing layer is sequentially formed on the entire surface of the support member, and the second in the region where the first bonding layer is not bonded. By removing the Au-containing layer and further the Sn-containing layer of the bonding layer by etching to expose the Pt-based alloy barrier layer, the Pt-based alloy barrier layer can be effectively exposed in the non-bonded region of the second bonding layer. As a result, the reflectance of light and the adhesion to the protective film can be improved, and as a result, a semiconductor light emitting device with improved light emission efficiency and yield can be obtained.
100 半導体発光素子
101 成長基板
102 発光構造体
103 第1接合層
104 支持部材
105 Pt基合金バリア層
106’ Au含有層
107’ Sn含有層
108、108’ 第2接合層
109 保護膜
102a p側電極
102b n側電極
DESCRIPTION OF
Claims (6)
支持部材の表面全体に、Pt基合金バリア層ならびにAuおよびSnを含有する第2接合層を順次形成する工程と、
上記第1接合層と上記第2接合層とを熱接合する接合工程と、
上記成長基板を、上記発光構造体からリフトオフにより剥離する剥離工程と、
上記支持部材の表面の、上記第1接合層が接合されていない非接合領域における上記第2接合層のAu含有層をエッチングにより除去する第1除去工程と
を具えることを特徴とする半導体発光素子の製造方法。 Forming an independent light emitting structure having a p-side electrode layer and a first bonding layer on the p-side electrode layer on a growth substrate;
Sequentially forming a Pt-based alloy barrier layer and a second bonding layer containing Au and Sn on the entire surface of the support member;
A bonding step of thermally bonding the first bonding layer and the second bonding layer;
A peeling step of peeling the growth substrate from the light emitting structure by lift-off;
And a first removal step of removing, by etching, the Au-containing layer of the second bonding layer in a non-bonded region where the first bonding layer is not bonded on the surface of the support member. Device manufacturing method.
上記支持部材の表面において前記金属層が接合されていない露出した領域を有し、前記露出した領域の表面は前記Pt基合金バリア層または前記Sn含有層であり、前記Pt基合金バリア層または前記Sn含有層の面上および、少なくとも上記発光構造体の側面上にSiO 2 またはTiO 2 からなる保護膜を有することを特徴とする半導体発光素子。 On the surface of the support member, a Pt-based alloy barrier layer, an Sn-containing layer, an Au-containing layer, a metal layer bonded to the Au-containing layer, and a light emitting structure are provided in this order .
Has an exposed area where the metal layer on the surface of the support member is not joined, the exposed areas the surface of an the Pt-based alloy barrier layer or the Sn-containing layer, the Pt-based alloy barrier layer or the A semiconductor light emitting element comprising a protective film made of SiO 2 or TiO 2 on the surface of the Sn-containing layer and at least on the side surface of the light emitting structure.
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