JP5523948B2 - 樹脂成形体およびディスプレイ用保護板 - Google Patents

Description

本発明は、抗菌性および／または防黴性を含有する樹脂成形体に関し、特に、光硬化性組成物を硬化してなる厚さ０．２〜５ｍｍの透明なフィルム状もしくはシート状の樹脂成形体であって、さらに詳しくは、透明性、耐光性、表面硬度、剛性に優れ、さらに抗菌性や防黴性に優れる樹脂成形体であり、とりわけ、ディスプレイ用の保護板として有用である樹脂成形体に関するものである。

従来、ディスプレイには、内部にある液晶やＰＤＰ等の表示デバイスを保護するために、前面にガラスやプラスチック等の保護板が用いられている。特に、携帯表示機器や屋外表示機器等の最前面にある保護板には、耐衝撃性等の機械的強度が必要となるためポリメチルメタクリレートやポリカーボネート等のプラスチックシートが使用されている。これらのプラスチックシートには、透明性や耐光性等の光学特性は言うに及ばす、表面硬度や剛性等の機械特性、耐熱性、耐薬品・溶剤性が要求される。そのために、表面にハードコート膜を形成したプラスチックシート、剛性を確保するために多層化や厚板化されたプラスチックシート等が主流となっている。

なお、ここでいう保護板とは、ディスプレイの最外面にある板であり、タッチパネル等の検出機能を兼ねたシート、表示デバイスを内蔵するカードの最外層フィルム、防水や防汚のためのカバーシート等を含むものであり、表示デバイスの上部に設置されたり、表示デバイスに貼り付けられたりして使用される。

一方、近年、保護板にも清潔性が求められている。特に、不特定多数の人間が触れたり近づいたりするディスプレイにおいては、清潔性を確保した保護板への要望が強い。例えば、医療現場、学校、駅、銀行、コンビニエンスストア、各種公共施設、食品工場、衣料製造工場等におけるディスプレイには、抗菌性や防黴性、さらには、抗ウィルス性や抗アレルゲン性等の機能を有する保護板が要望されている。保護板としてプラスチックシートを用いた場合、例えば、黴が発生すると、プラスチックシート内部まで黴が侵入して、プラスチックシートの透明性、色相等の光学的性能、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度、表面硬度等の機械的性能等の性能を低下させることとなり、また、異物としてディスプレイの表示性能を悪化させ、さらには、表示デバイスの誤作動を引き起こすことにもつながる。保護板には、埃、垢、食品かす、汗、油等の黴の栄養源が付着しやすく、時として爆発的な黴の増殖に繋がる。また、結露等で保護板表面に水分が付着した場合は、細菌も繁殖しやすい。

これらの問題を解決するために、ポリエステルフィルム上に、無機系抗菌剤の微粒子を含有する表面硬度２Ｈ以上の熱硬化性樹脂層を形成した保護シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、タッチパネルの清潔性を維持するために、抗菌コートされた保護シートを具備する入力装置が提案されている（例えば、特許文献２参照）。

特開２００６−２９９２１４号公報 特開平８−１８５５６０号公報

しかしながら、これらの開示技術をもってしても全ての性能を満足しているとは言いがたく、例えば、特許文献１に開示の保護シートでは、コート等の２次加工が必要であり、かつ表面硬度、剛性、耐薬品・溶剤性等も不充分である。また、特許文献２に開示の保護シートは、特殊な移送機能を必要とするため、高価にならざるを得ず、実用性に劣るものである。さらに、これらの開示技術では、抗ウィルス性や抗アレルゲン性の機能には触れられていないものであり、更なる改良が望まれている。

そこで、本発明ではこのような背景下において、透明性、耐光性、表面硬度、剛性、耐薬品・溶剤性に優れ、かつ抗菌性および／または防黴性、さらにはその長期持続性にも優れた樹脂成形体を提供することを目的するものである。また、さらには、抗ウィルス性や抗アレルゲン性の機能をも併せ持つ樹脂成形体も提供することを目的とするものである。

しかるに本発明者らが上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、透明な樹脂成形体において、抗菌剤および／または防黴剤を含有する光硬化性組成物［Ｉ］を硬化させてなることにより、透明性、耐光性、表面硬度、剛性、耐薬品・溶剤性に優れるうえに、さらに抗菌性や防黴性、加えてその長期持続性にも優れた樹脂成形体を得ることができることを見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明の要旨は、厚さ０．２〜５ｍｍの透明な樹脂成形体であって、抗菌剤および／または防黴剤を含有する光硬化性組成物［Ｉ］を硬化してなることを特徴とする樹脂成形体に関するものである。
また、本発明では、前記樹脂成形体からなるディスプレイ用保護板も提供するものである。

なお、本発明において、菌とは細菌類を意味し、黴とは真菌類を意味するものとする。
また、工業製品における抗菌性や防黴性の定義は、明確では無く、また用途により要求レベルも異なると思われるが、（社）全国家庭電気製品公正取引協議会の指針に準じるものとする。即ち、本発明における抗菌性や防黴性とは、人体に直接的あるいは間接的に悪影響を及ぼす菌、黴等の微生物が、保護板の表面に付着した場合に、その発育を阻止する機能をいうこととする。

保護板における抗菌性や防黴性の機能は、一時的なものではなく、ある程度の期間持続しなければならない。例えば、保護板に抗菌成分等を配合する場合は、抗菌成分の徐放性等が求められる。なお、抗菌性や防黴性等の機能はむやみに高める必要はなく、過度の高機能化は、人体への安全性や環境への負荷を勘案すると回避すべきところである。

本発明によれば、光学特性、熱機械特性に優れ、特に優れた表面硬度と剛性を有し、抗菌性および／または防黴性の機能に優れ、さらにはその長期持続性にも優れたディスプレイ用の保護板に適した樹脂成形体を容易に製造することができる。

以下、本発明につき詳細に説明する。
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの総称である。

本発明の樹脂成形体は、厚さ０．２〜５ｍｍの透明な樹脂成形体であって、抗菌剤および／または防黴剤を含有する光硬化性組成物［Ｉ］を硬化することにより得られるものである。

本発明の樹脂成形体は板状のものであって、その厚さとしては、保護板としたときの剛性に直接影響するものであり、０．２〜５ｍｍであることが重要である。厚さが下限値未満では変形しやすく、保護板の形状維持が困難であり、表示デバイスの保護が困難である。逆に、上限値を超えると表示機器の軽量・薄型化が困難となる。厚さの好ましい範囲は０．２〜４ｍｍ、より好ましくは０．３〜３ｍｍ、さらに好ましくは０．４〜２ｍｍ、特に好ましくは０．５〜１．５ｍｍである。

本発明の最大の特徴は、樹脂成形体に抗菌性および／または防黴性の機能を付与するため、光硬化性組成物［Ｉ］に抗菌剤および／または防黴剤を含有させる点にある。

本発明において、光硬化性組成物［Ｉ］を硬化してなる樹脂成形体を用いる理由は、保護板としての表面硬度、剛性、耐溶剤・薬品性等の特性が得やすく、かつ長期にわたり抗菌性および／または防黴性を維持できるためである。すなわち、通常、室温付近で液状である光硬化性組成物［Ｉ］は、抗菌剤および／または防黴剤を、均一に溶解もしくは分散しやすく、また、硬化直後に光硬化性樹脂の中に閉じこめられた抗菌剤および／または防黴剤は、経時的に保護板表面に移行し、長期にわたって抗菌性および／または防黴性の機能を発現する。さらに、光硬化性樹脂は、一般的に、水に不溶なため、保護板として高湿度下で使用しても、無駄に抗菌剤および／または防黴剤が溶出する事も無い。

かかる光硬化性組成物［Ｉ］としては、例えば、エポキシ系化合物や（メタ）アクリレート系化合物を含有する組成物があげられる。これらの中でも、比較的厚型の樹脂成形体を生産性よく製造できる点から、抗菌剤および／または防黴剤に加え多官能（メタ）アクリレート系化合物と光重合開始剤を含有する光硬化性組成物が好ましい。

抗菌剤および／または防黴剤は、長時間の加熱に不安定であるものが多く、例えば、熱可塑性樹脂の高温溶融成形中に劣化したり、熱硬化性組成物の熱硬化中に黄変したりする傾向にある。また、抗菌剤および／または防黴剤は、特に分子量が小さい場合、加熱中に気化することも多い。光硬化性組成物［Ｉ］を用いることにより、加熱温度と加熱時間を低減し、配合された抗菌剤および／または防黴剤を蒸散や劣化させることなく、抗菌剤および／または防黴剤が組み込まれた樹脂成形体を得ることができる。

多官能（メタ）アクリレート系化合物としては、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性（メタ）アクリレート系化合物があげられる。

２官能（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート等の脂肪族系ジ（メタ）アクリレート系化合物、ビス（ヒドロキシ）トリシクロ[５．２．１．０^2,6]デカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ[５．２．１．０^2,6]デカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシ）ペンタシクロ[６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13]ペンタデカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）ペンタシクロ[６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13]ペンタデカン＝ジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス[４−（β−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキシル]プロパン、１，３−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル）シクロヘキサン等の脂環族系ジ（メタ）アクリレート系化合物、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］プロパン、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート等の芳香族系ジ（メタ）アクリレート系化合物等があげられる。

３官能以上の（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のアルキレンオキサイド変性ポリ（メタ）アクリレート等の脂肪族系多官能性（メタ）アクリレート、１，３，５−トリス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル）シクロヘキサン等の脂環族系多官能性（メタ）アクリレート、１，３，５−トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）ベンゼン、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート等の芳香族系（メタ）アクリレート系化合物等があげられる。

さらに、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート系化合物等もあげることができる。

これらの中では、剛性の点から、ビス（ヒドロキシ）トリシクロ[５．２．１．０^2,6]デカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ[５．２．１．０^2,6]デカン＝ジ（メタ）アクリレート等の脂環骨格を有する脂環族系ジ（メタ）アクリレートや脂環族系多官能ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。

また、上記多官能性（メタ）アクリレート系化合物は１種または２種以上併用することもできる。
さらに、上記多官能性（メタ）アクリレート系化合物と単官能（メタ）アクリレート系化合物を併用してもよい。

光重合開始剤としては、具体的には、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−ジフェノキシジクロロアセトフェノン等のアセトフェノン系開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロハシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系開始剤、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド等のホスフィンオキシド系開始剤等があげられ、これらを併用することもできる。

これらの光重合開始剤は、多官能（メタ）アクリレート系化合物（単官能（メタ）アクリレート系化合物を併用する場合は多官能（メタ）アクリレート系化合物と単官能（メタ）アクリレート系化合物の合計）１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部の割合で使用されることが好ましく、より好ましくは０．２〜５重量部、特に好ましくは０．３〜２重量部である。かかる光重合開始剤が少なすぎると硬化が充分に進まない傾向があり、多すぎると得られる樹脂成形体の光線透過率が低下する傾向がある。

本発明で用いられる抗菌剤や防黴剤としては、公知の抗菌性を有する化合物や防黴性を有する化合物を用いることができる。本発明においては、例えば、銀、銅、亜鉛等の金属（イオンを含む）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン等の金属酸化物、過炭酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、リン酸銀等の金属塩、オルトホウ酸、メタホウ酸、ホウ砂等のホウ酸系化合物、チオスルファト銀塩、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール銀塩、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム塩、ビス（２−ピリジンチオール−１−オキシド）亜鉛塩等の錯体系化合物、およびこれらの、ゼオライト担持物、セラミックス担持物、シリカゲル担持物、モンモリロナイト担持物等の無機系化合物や、４級アンモニウム塩系化合物、単環炭化水素系化合物、フェノール系化合物、ピリジン系化合物、アルコール系化合物、ホスホニウム塩系化合物、アリル系化合物、ハロアリルスルホン系化合物、ヨードプロパギル系化合物、Ｎ−ハロアルキルチオ系化合物、ニトリル系化合物、８−オキシキノリン系化合物、ベンゾイチアゾール系化合物、イソチアゾリン系化合物、有機スズ系化合物、トリアジン系化合物、チアジアジン系化合物、アニリド系化合物、アダマンタン系化合物、ジチオカーバメイト系化合物、ブロモ化インダノン系化合物、フェノールエーテル系化合物、スルホン系化合物、ピロール系化合物、イミダゾール系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、安息香酸系化合物、フェノールエーテル系化合物、スルホン系化合物、ピロール系化合物、ハロジアリル尿素系化合物、グアニジン系化合物、脂肪酸エステル系化合物、シアノ系化合物、アルデヒド系化合物、アミド系化合物、ヨウド系化合物、カルボキシイミド系化合物、ベンゾキノン系化合物、パラベン系化合物、チロソール系化合物等の有機系化合物、キトサン、孟宗竹抽出物、和カラシ抽出物、ワサビ抽出物、ヒバ抽出物、カキ殻、プロタミン、ポリリジン等の天然系化合物があげられる。

そしてこれらの中では、有機系化合物が、光硬化性組成物［Ｉ］として相溶性の点で好ましい。より好ましくは、樹脂成形体の製造工程中や保護板としての使用中に無駄に蒸散しない点で、分子量１００以上、特には１２０〜１０００、さらには１４０〜９００の有機系化合物が好ましい。なお、ここで言う有機系化合物は、主として炭素と水素からなる化合物であり、酸素、窒素、硫黄、燐、珪素、および／またはハロゲンを含有してもよく、少量の金属イオンを含有していてもよい。

さらに、上記抗菌剤および／または防黴剤の急性経口毒性ＬＤ₅₀は、人体への悪影響を回避する点で、１ｇ／ｋｇ以上であることが好ましい。より好ましくは、１．５ｇ／ｋｇ以上、特に好ましくは２ｇ／ｋｇ以上である。なお、上限としては通常１００ｇ／ｋｇである。

具体的に本発明で用いられる有機系の抗菌剤としては、例えば、３−（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロリド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、１−ヘキサデシルピリジニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−ポリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド、４，４'−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デシルピリジニウムブロミド）、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウム塩）、４，４'−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−オクチルピリジニウムブロミド）、３，３'−（ｍ−フタルアミド）ビス（１−オクチルピリジニウムアイオダイド）等の４級アンモニウム塩系化合物、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノール等の一価フェノール系化合物、２−（３，５−ジメチルピラゾリル）−４−ヒドロキシー６−フェニルピリジン等のピリジン系化合物、２−（ヒドロキシメチルアミノ）エタノール、２−（ヒドロキシメチルアミノ）−２−メチルプロパノール等のアルコール系化合物、テトラデシルトリメチルホスホニウムクロリド、ジデシルジメチルホスホニウムクロリド等のホスホニウム塩系化合物、グルコン酸クロロヘキシジン系化合物等があげられる。

これらの中でも、耐光性の点で、４級アンモニウム塩系化合物やピリジン系化合物が好ましい。特に好ましくは、安価な点で、３−（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロリド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド等があげられる。

なお、本発明における菌としては、例えば、Staphylococcus aureus、ＭＲＳＡ（メチシリン耐性黄色ブドウ球菌）、Escherichia coli、Pseudomonas aeruginosa、Micrococcus sp.、Pediococcus sp.、Proteus vulgaris、Pseudomonas aeruginosa、Pseudomonas putida、Pseudomonas fluorescens、Pseudomonas alcaligenes、Pseudomonas Pseudoalcaligenes、Pseudomonas cepacia、Alcaligenes defnitrificans、Alcaligenes faecalis、Bacillus subtils、Bacillus cerens、Acinetobacter calcoaceticus、Alcaligenes faecalis、Peptococcus sp.、Neisseria sp.、Salmonella typhimurium、Vibrio parahaemolyticus、Enterobacter cloacea、Citrobacter freundii、Kiebsiella pneumoniae、Actinomyces属やThiobacillus属の細菌等があげられる。

また、具体的に本発明で用いられる有機系の防黴剤としては、例えば、１−〔（ジヨードメチル）スルホニル〕−４−メチルベンゼン等のハロアリルスルホン系化合物、３−ヨード−２−プロパギルブチルカーバメート等のヨードプロパギル系化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ'−（フルオロジメチルチオ）−Ｎ'−フェニルスルファニド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ'−（フルオロジクロロメチルチオ）−Ｎ'−フェニルスルファミド等のＮ−ハロアルキルチオ系化合物、２，３，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル等のニトリル系化合物、２，３，５，６−テトラクロロー４−（メチルスルホニル）ピリジン等のピリジン系化合物、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール等のベンゾイチアゾール系化合物、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾリン系化合物、ｐ−クロローｍ−クレゾール、アルキレンビスフェノールナトリウム、２，４，４'−トリクロロ−２'−ヒドロキシジフェニルエーテル、ｏ−フェニルフェノール等のフェノール系化合物、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリ（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン等のトリアジン系化合物、３，５−ジメチル−テトラヒドロ−１，３，５，２Ｈ−チアジアジン−２−チオン等のチアジアジン系化合物、３，４，５−トリブロモサルチルアニリド等のアニリド系化合物、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド等のアダマンタン系化合物、テトラメチルチウラムジスルフィド、ビス（ジメチル チオカーバモイル）ジスルフィド、ビス（ジエチルチオカーバモイル）ジスルフィド等のジチオカーバイト系化合物、２，２−ジブロモ−１−インダノン等のブロモ化インダノン系化合物、ベンジルブロモアセテート、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル等の安息香酸系化合物、３，４，５−トリブロモサリチルアニリド等のスルホン系化合物、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオ−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシイミド、Ｎ−１，１、２，２−テトラクロロエチルチオテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド等のフタルイミド系化合物、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−（カルボメトキシアミノ）ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルエステル、２−ベンズイミダゾールメチルカーバメイト等のイミダゾール系化合物、トリクロカルバン等のハロジアリル尿素系化合物、ポリヘキサメチレンピグアニジン塩酸、塩酸クロロヘキシジン等のグアニジン系化合物、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル系化合物、２，２−ジブロモ−２−シアノプロピオンアミド等のアミド系化合物、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルフォン等のヨード系化合物、Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシイミド、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシイミド等のカルボキシイミド系化合物、２，６−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキノン等のベンゾキノン系化合物、メチルパラベンやエチルパラベン等のパラベン系化合物等があげられる。

これらの中では、耐光性の点で、フタルイミド系化合物、イソチアゾリン系化合物が好ましい。特に好ましくは、光硬化性組成物［Ｉ］としての相溶性の点でフタルイミド系化合物である。

なお、本発明における黴としては、例えば、Candida albicnas、Aspergillus niger、Aspergillus terrus、Penicillium citrinum、Aspergillus penicilloides、Penicillium funiculosum、Penicillium digitatum、Aureobasidium pullulans、Phoma sp、Cladosporium cladosporioides、Cladosporium herbabarum、Cladosporium resinae、Aspergillus flavus、Aspergillus fumigatus、Aspergillus terreus、Geotrichum sp.、Alternaria sp.、Alternaria Alternata、Fusarium solani、Nigrospora Oryzae、Pestalotia adusta、Trichoderma Ｔ−１、Trichoderma sp.、Trichoderma harzianu、Chaetomium globosum、Rhizopus stronifer、Rhizopus nigricans等の真菌や、Curvularia属、Eurochiumu属、Nocardia属、Streptomyces属、Decdrosphaera属、Cochliobolus属、Acremonium属等に属する真菌等があげられる。

なお、抗菌剤の中には防黴性を有する化合物が多く、また、防黴剤の中には抗菌性を有するものも多い。本発明では、便宜上、両者を分けて記載しているが、厳密に区分することは困難であることを付記しておく。
また、抗菌性や防黴性は、結果的に防臭性や防腐性をも発現することが多く、本発明の効果として付け加えることができる。
また、抗菌剤や防黴剤は、時として、日保ち向上剤や保存料と称されることもある。

本発明の樹脂成形体には、さらに、抗ウィルス剤や抗アレルゲン剤を含有することが好ましい。
具体的には、光硬化性組成物［Ｉ］が、さらに、抗ウィルス剤や抗アレルゲン剤を含有してなり、かかる光硬化性組成物［Ｉ］が硬化されて樹脂成形体となるのである。

抗ウィルス剤としては、例えば、チオスルファト銀塩、ヒドロキシチロソール、グルタラール、ヘキサクロロフェン、クロロヘキシジン等があげられる。これらの中では、光硬化性組成物［Ｉ］としての相溶性の点でヒドロキシチロソールが好ましい。
なお、本発明におけるウィルスとしては、通常、エイズウィルス、麻疹ウィルス、単純ヘルペスウィルス、インフルエンザウィルス等の有膜ウィルス、ポリオウィルス等の無膜ウィルス等があげられる。

抗アレルゲン剤としては、例えば、ポリフェノール、ポリクレゾール、ポリメトキシフェノール等のポリフェノール系化合物、ポリビニルフェノール系化合物、ポリビスフェノールＡ系化合物、リグノフェノール系化合物、タンニン酸、ポリチロシン等があげられる。これらの中では、アレルゲンを不活性化する効果の点で、ポリフェノール系化合物、ポリビニルフェノール系化合物が好ましい。特に好ましくは、光硬化性組成物［Ｉ］としての相溶性の点で、ポリビニルフェノール系化合物である。
なお、本発明におけるアレルゲンは、アトピー性皮膚炎、気管支ぜんそく、アレルギー性鼻炎等のアレルギー疾患の原因となるものであれば特に限定されず、ダニアレルゲン、スギ花粉アレルゲン、およびこれらのアレルゲンから発生するアレルゲン性物質があげられる。

抗菌剤、防黴剤、抗ウィルス剤、および／または抗アレルゲン剤の含有量は、光硬化性組成物［Ｉ］全量を１００重量％とした場合に、それぞれ０．０１〜５重量％であることが好ましい。より好ましくは０．０５〜３重量％、特に好ましくは０．１〜１重量％である。抗菌剤、防黴剤、抗ウィルス剤、および／または抗アレルゲン剤の含有量が少なすぎると、樹脂成形体の抗菌性、防黴性、抗ウィルス性、および／または抗アレルゲン性の機能が充分ではなくなる傾向があり、逆に、多すぎると環境や人体への悪影響が懸念される傾向がある。

また、本発明で用いられる光硬化性組成物［Ｉ］は、抗菌剤、防黴剤、抗ウィルス剤、および／または抗アレルゲン剤の均一な分散を目的に、適宜、界面活性剤等の補助成分を含有していても良い。

さらに、本発明で用いられる光硬化性組成物［Ｉ］には、本発明の目的を損ねない範囲で、少量の補助成分が含有されていても良い。例えば、熱可塑性樹脂、重合禁止剤、熱重合開始剤、連鎖移動剤、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、染顔料、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤、難燃剤、増粘剤、各種フィラー等があげられる。

かくして得られる光硬化性組成物［Ｉ］を用いて、樹脂成形体を得るわけであるが、本発明の樹脂成形体は、光硬化性組成物［Ｉ］を、平坦な型の上か、もしくは２枚の平坦な型の間に設け、光を照射して、硬化させることにより製造される。光照射は、数段階に分けて行ってもよい。硬化の促進や完了のために、光照射時や照射後に、樹脂成形体を加熱することも好ましい。

型の材質は、少なくとも一方の型が光を透光するものであれば特に限定されず、ガラス製、金属製、樹脂製のものを使用することができる。これらの中でも、光の透光性の点で、ガラス製もしくは透明樹脂製の型が好ましい。不透明な型を用いる場合は、反対面の型に透明な材質の型を使用し、この反対面側からを光照射することとなる。

使用される光としては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。紫外線照射における光源としては、ケミカルランプ、キセノンランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等が通常使用される。照射エネルギーとしては、通常０．１〜１０Ｊ／ｃｍ²程度照射すればよい。過度の照射は、抗菌剤、防黴剤、抗ウイルス剤、および／または抗アレルゲン剤の失活を招く傾向にある。

また、樹脂成形体の表面に、防眩機能や撥水機能を付与するための微細な凹凸や、干渉縞を回避するための（アンチニュートンリング機能と呼ばれる）微細な凹凸を形成することも可能である。特に、微細な凹凸により撥水機能を付与することは、菌や黴の付着性を低減する観点からも好ましい。これらの場合は、少なくとも一方の型に、微細な凹凸形状を表面に有する型を使用して、成形すればよく、樹脂成形体自身の表面に微細な凹凸を形成することができる。

本発明の樹脂成形体は、光線透過率が８０％以上であることが、保護板としたときの透明性の点で好ましい。樹脂成形体の光線透過率は、より好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上である。なお、通常、光線透過率の上限値は９９％である。

光線透過率を向上させる手法としては、光硬化性組成物［Ｉ］の成分や含有量を特定する手法（例えば、多官能（メタ）アクリレートとして芳香環を含まないモノマーを用いたり、光重合開始剤の量を調整したりすること等）や、抗菌、防黴、抗ウィルス剤、および／または抗アレルゲン剤の成分や含有量を特定する手法、補助成分として酸化防止剤等を配合する手法、硬化条件を制御する手法（例えば、過度に光量を高めないことや、不活性ガス化で照射したりすること等）等があげられる。

さらに、本発明の樹脂成形体は、鉛筆硬度が２Ｈ以上であることが、保護板としたときの表面硬度の点から好ましく、かつ曲げ弾性率が３ＧＰａ以上であることが、保護板としたときの剛性の点で好ましい。

樹脂成形体の鉛筆硬度は、より好ましくは３Ｈ以上、特に好ましくは４Ｈ以上である。かかる鉛筆硬度を上記範囲に調整するに当たっては、上述した光硬化性組成物［Ｉ］の種類や成分の配合量を適宜コントロールする手法があげられる。例えば、多官能（メタ）アクリレートとして、多官能ウレタン（メタ）アクリレート系化合物や３官能以上の化合物を使用する手法等があげられる。なお、通常、樹脂成形体の鉛筆硬度の上限値は８Ｈである。

また、樹脂成形体の曲げ弾性率は、より好ましくは３．５ＧＰａ以上、特に好ましくは４ＧＰａ以上である。かかる曲げ弾性率を上記範囲に調整するに当たっては、上述した光硬化性組成物［Ｉ］の種類や成分の配合量を適宜コントロールする手法があげられる。なお、樹脂成形体の曲げ弾性率の上限値は１０ＧＰａである。

かくして得られる本発明の樹脂成形体は、透明性や機械強度に優れ、かつ、抗菌性や、防黴性、さらには抗ウィルス性や抗アレルゲン性にも優れたものとなり、各種ディスプレイ用の保護板として非常に有用である。

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
尚、例中「部」、「％」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。
以下の通り各評価を行った。

（１）抗菌性
製造１日後と２ヶ月後の樹脂成形体に関して、ＪＩＳ Ｚ ２８０１に準拠して試験を行い、Staphylococcus aureus（黄色ブドウ球菌）、およびEscherichia coli（大腸菌）に関して、以下の通り評価した。なおリファレンスとなる無加工フィルムとしては、抗菌剤、防黴剤、抗ウィルス剤、および抗アレルゲン剤を含有しない比較例１のフィルムを用いた。
○・・・いずれの菌に関しても抗菌活性値２以上
△・・・いずれかの菌に関して抗菌活性値２以上
×・・・いずれの菌に関しても抗菌活性値２未満

（２）防黴性
Aspergillus niger、Penicillium citrinum、Aureobasidium pullulans、Phoma sp.、およびCladosporium cladosporioidesの５種類の黴をそれぞれポテトデキストロース（ＰＤＡ）に接種し、２５℃で１０日間培養後、１００倍に希釈したGulcose Peptone broth（ＧＰ）を用いて、５種類の黴の胞子数がそれぞれ１．０×１０⁶ｃｆｕ／ｍｌである混合胞子液を作製した。この混合胞子液を、製造１日後と２ヶ月後の樹脂成形体の表面に噴霧し、２９℃、９０％ＲＨで４週間培養して、黴の発育を肉眼および顕微鏡で観察することにより、以下の通り防黴性を評価した。
○・・・黴の菌糸の発育は認められない。
△・・・黴の菌糸の発育が、肉眼では認められないが、顕微鏡で確認できる。
×・・・黴の菌糸の発育が肉眼で認められる。

（３）抗アレルゲン性
樹脂成形体に、ダニアレルゲン（Ｄｅｒ１とＤｅｒ２）を含んだ塵ゴミを塗りつけ、２５℃、７５％ＲＨで２４時間放置し、アサヒビール薬品社製「ダニスキャン」を用いて、発色の有無を観察した。
○・・・発色しない（抗アレルゲン性無し）
×・・・発色する（抗アレルゲン性有り）

（４）光線透過率
日本電色社ヘイズメーター「ＮＤＨ−２０００」を用いて、樹脂成形体の全光線透過率（％）を測定した。

（５）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に準じて、樹脂成形体の鉛筆硬度を測定した。

（６）曲げ弾性率
長さ２５（ｍｍ）×幅１０（ｍｍ）の樹脂成形体の試験片を用いて、島津製作所社製オートグラフ「ＡＧ−５ｋＮＥ」（支点間距離２０ｍｍ、０．５ｍｍ／分）にて、２５℃で曲げ弾性率（ＧＰａ）を測定した。

（７）耐溶剤性
樹脂成形体を、イソプロピルアルコールに２５℃、１時間浸漬し、以下の評価基準にて評価した。
○・・・外観に変化がない。
×・・・外観に変化があった。

＜実施例１＞
ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ[５．２．１．０^2,6]デカン＝ジアクリレート（新中村化学社製、「Ａ−ＤＣＰ」）９８部、抗菌剤として４級アンモニウム塩系化合物である４，４'−（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デシルピリジニウムブロミド）（分子量７４０．７０、ＬＤ₅₀（ラット）２０００ｍｇ／ｋｇ以上）１部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー株式会社製、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」）１部を、６０℃にて均一になるまで撹拌して、光硬化性組成物［Ｉ］を得た。この組成物［Ｉ］を、厚さ１．０ｍｍのシリコン板をスペーサーとして、対向した２枚のガラス板よりなる成形型に注液し（２３℃）、メタルハライドランプを用いて、照度１００ｍＷ／ｃｍ²、光量５Ｊ／ｃｍ²で紫外線を照射した後、脱型して、幅３０ｃｍ×長さ３０ｃｍ×厚さ１．０ｍｍの樹脂成形体（Ａ）を得た。
得られた樹脂成形体（Ａ）の光線透過率は９２％、鉛筆硬度は３Ｈ、曲げ弾性率は４ＧＰａ、耐溶剤性は良好であり、保護板として良好な性能を有していた。抗菌性、防黴性、および抗アレルゲン性は、表２に示されるとおりである。

＜実施例２＞
ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ[５．２．１．０^2,6]デカン＝ジアクリレート（新中村化学社製、「Ａ−ＤＣＰ」）９８部、防黴剤としてフタルイミド系化合物であるＮ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド（分子量２８０．１０、ＬＤ₅₀（ラット）＝２９００ｍｇ／ｋｇ）（三愛石油社製、「サンアイゾール３００」）１部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー株式会社製、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」）１部を用いる以外は実施例１と同様にして、幅３０ｃｍ×長さ３０ｃｍ×厚さ１．０ｍｍの樹脂成形体（Ｂ）を得た。
得られた樹脂成形体（Ｂ）の光線透過率は９２％、鉛筆硬度は３Ｈ、曲げ弾性率は４ＧＰａ、耐溶剤性は良好であり、保護板として良好な性能を有していた。抗菌性、防黴性、および抗アレルゲン性は、表２に示されるとおりである。

＜実施例３＞
ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ[５．２．１．０^2,6]デカン＝ジアクリレート（新中村化学社製、「Ａ−ＤＣＰ」）９７部、抗菌剤として４級アンモニウム塩系化合物であるテトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリドを１部、防黴剤としてフタルイミド系化合物であるＮ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド（三愛石油社製サンアイゾール３００）を１部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー株式会社製、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」）１部を用いる以外は実施例１と同様にして、幅３０ｃｍ×長さ３０ｃｍ×厚さ１．０ｍｍの樹脂成形体（Ｃ）を得た。
得られた樹脂成形体（Ｃ）の光線透過率は９１％、鉛筆硬度は３Ｈ、曲げ弾性率は４ＧＰａ、耐溶剤性は良好であり、保護板として良好な性能を有していた。抗菌性、防黴性、および抗アレルゲン性は、表２に示されるとおりである。

＜実施例４＞
ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ[５．２．１．０^2,6]デカン＝ジアクリレート（新中村化学社製、「Ａ−ＤＣＰ」）９８．８部、抗菌剤として４級アンモニウム塩系化合物であるテトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリドを０．１部、防黴剤としてフタルイミド系化合物であるＮ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド（三愛石油社製サンアイゾール３００）を０．１部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー株式会社製、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」）１部を、６０℃にて均一になるまで撹拌して、光硬化性組成物［Ｉ］を得た。この組成物［Ｉ］を、厚さ０．５ｍｍのシリコン板をスペーサーとして、対向した２枚のガラス板よりなる成形型に注液し（２３℃）、メタルハライドランプを用いて、照度１００ｍＷ／ｃｍ²、光量５Ｊ／ｃｍ²で紫外線を照射した後、脱型して、幅３０ｃｍ×長さ３０ｃｍ×厚さ０．５ｍｍの樹脂成形体（Ｄ）を得た。
得られた樹脂成形体（Ｄ）の光線透過率は９１％、鉛筆硬度は３Ｈ、曲げ弾性率は４ＧＰａ、耐溶剤性は良好であり、保護板として良好な性能を有していた。抗菌性、防黴性、および抗アレルゲン性は、表２に示されるとおりである。

＜実施例５＞
ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ[５．２．１．０^2,6]デカン＝ジアクリレート（新中村化学社製、「Ａ−ＤＣＰ」）９７部に変えて、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ[５．２．１．０^2,6]デカン＝ジアクリレート（新中村化学社製、「Ａ−ＤＣＰ」）６０部と６官能の脂環族系ウレタンアクリレート（日本合成化学工業株式会社製、「ＵＶ７６００Ｂ」）３７部を用いる以外は実施例３と同様にして、幅３０ｃｍ×長さ３０ｃｍ×厚さ１．０ｍｍの樹脂成形体（Ｅ）を得た。
得られた樹脂成形体（Ｅ）の光線透過率は９１％、鉛筆硬度は５Ｈ、曲げ弾性率は５ＧＰａ、耐溶剤性は良好であり、保護板として良好な性能を有していた。抗菌性、防黴性、および抗アレルゲン性は、表２に示されるとおりである。

＜実施例６＞
ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ[５．２．１．０^2,6]デカン＝ジアクリレート（新中村化学社製、「Ａ−ＤＣＰ」）９６部、抗菌剤として４級アンモニウム塩系化合物であるテトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリドを１部、防黴剤としてフタルイミド系化合物であるＮ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド（三愛石油社製、「サンアイゾール３００」）１部、抗ウィルス剤としてヒドロキシチロソール１部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー株式会社製、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」）１部を用いる以外は実施例１と同様にして、幅３０ｃｍ×長さ３０ｃｍ×厚さ１．０ｍｍの樹脂成形体（Ｆ）を得た。
得られた樹脂成形体（Ｆ）の光線透過率は９１％、鉛筆硬度は３Ｈ、曲げ弾性率は４ＧＰａ、耐溶剤性は良好であり、保護板として良好な性能を有していた。抗菌性、防黴性、および抗アレルゲン性は、表２に示されるとおりである。

＜実施例７＞
ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ[５．２．１．０^2,6]デカン＝ジアクリレート（新中村化学社製、「Ａ−ＤＣＰ」）９４部、抗菌剤として４級アンモニウム塩系化合物であるテトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド１部、防黴剤としてフタルイミド系化合物であるＮ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド（三愛石油社製、「サンアイゾール３００」）１部、抗アレルゲン剤としてポリ（４−ビニルフェノール）３部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー株式会社製、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」）１部を用いる以外は実施例１と同様にして、幅３０ｃｍ×長さ３０ｃｍ×厚さ１．０ｍｍの樹脂成形体（Ｇ）を得た。
得られた樹脂成形体（Ｇ）の光線透過率は９０％、鉛筆硬度は２Ｈ、曲げ弾性率は４ＧＰａ、耐溶剤性は良好であり、保護板として良好な性能を有していた。抗菌性、防黴性、および抗アレルゲン性は、表２に示されるとおりである。

＜比較例１＞
ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ[５．２．１．０^2,6]デカン＝ジアクリレート（新中村化学社製、「Ａ−ＤＣＰ」）９９部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー株式会社製、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」）１部を、６０℃にて均一になるまで撹拌して、光硬化性組成物を得た。この組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、幅３０ｃｍ×長さ３０ｃｍ×厚さ１．０ｍｍの樹脂成形体（Ｈ）を得た。
得られた樹脂成形体（Ｈ）の光線透過率は９２％、鉛筆硬度は３Ｈ、曲げ弾性率は４ＧＰａ、耐溶剤性は良好であり、保護板として良好な性能を有していた。防黴、および抗アレルゲン性は、表２に示されるとおりである。

上記の評価結果からもわかるように、光硬化性組成物に抗菌剤、防黴剤、抗ウィルス剤、抗アレルゲン剤を含有させて硬化してなる樹脂成形体では、それぞれ抗菌性、防黴性、抗アレルゲン性等に優れ、さらに、光硬化性樹脂よりなるため、長期においてもそれらの性能は持続されているものであった。

本発明の樹脂成形体は、様々な光学材料、電子材料に有利に利用できる。例えば、液晶基板、有機／無機ＥＬ用基板、ＰＤＰ用基板、電子ペーパー用基板、導光板、位相差板、タッチパネル、光学フィルター等、各種ディスプレイ用部材、光ディスク基板を初めとする記憶・記録用途、薄膜電池基板、太陽電池基板等のエネルギー用途、光導波路等の光通信用途、さらには機能性フィルム・シート、各種光学フィルム・シート用途に利用できる。また、光学材料、電子材料の他にも、例えば、自動車用材料、建材用材料、医療用材料、文房具等にも利用できる。

Claims (12)

1. 厚さ０．２〜５ｍｍの透明な樹脂成形体であって、抗菌剤および／または防黴剤を含有する光硬化性組成物［Ｉ］を硬化してなることを特徴とする樹脂成形体。
2. 光硬化性組成物［Ｉ］が、多官能（メタ）アクリレート系化合物および光重合開始剤を含有してなることを特徴とする請求項１記載の樹脂成形体。
3. 多官能（メタ）アクリレート系化合物が、脂環骨格を有する化合物であることを特徴とする請求項２記載の樹脂成形体。
4. 抗菌剤および／または防黴剤が、分子量１００以上の有機系化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
5. 抗菌剤および／または防黴剤の急性経口毒性ＬＤ₅₀が１ｇ／ｋｇ以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
6. 抗菌剤および／または防黴剤が、４級アンモニウム系化合物、フタルイミド系化合物、イソチアゾリン系化合物より選ばれる少なくとも１種以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
7. 光硬化性組成物［Ｉ］が、さらに抗ウィルス剤を含有してなることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
8. 光硬化性組成物［Ｉ］が、さらに抗アレルゲン剤を含有してなることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
9. 光線透過率が８０％以上であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
10. 鉛筆硬度が２Ｈ以上であり、かつ曲げ弾性率が３ＧＰａ以上であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
11. ディスプレイ用の保護板として用いることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
12. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の樹脂成形体からなることを特徴とするディスプレイ用保護板。