JP5529375B2 - 水系と洗剤に溶解でき、油中水型エマルジョンを形成可能なピロリドンカルボキシル修飾ポリシロキサン類 - Google Patents

Description

本発明では、２−ピロリドン−４カルボキシル置換ポリシロキサンの性質が、ポリシロキサン中のカルボキシル置換ピロリドンモノマーの比率を増加させると、劇的に変化出来るという特性を認識し、前記変化は、結果として得られたアミドポリシロキサンが酸価当量で約３００〜３，０００ダルトンおよび分子量Ｍｗで約１，０００〜６０，０００ダルトンだと、洗剤と、水への溶解度と、油中水型エマルジョンを形成する能力とを高める結果となる程である。

ポリジメチルシロキサンを含む有機シロキサン流体は、潤滑性、撥水性、ガス透過性、誘電特性、低表面張力と高温・天候・酸化に対する耐久性を含む広範な性質を有している。したがって、シリコーン流体は、潤滑剤、冷却材、保護コーティング剤、撥水剤、界面活性剤、湿潤剤、液体用消泡剤、ブレーキ用液、パーソナルケアその他の化粧品、接着剤、誘電性流体、繊維仕上げ剤、艶出し剤、離型剤、シーラント剤、さび防止剤を含む広範な商業製品中に見出すことが出来る。

シリコーン流体は、広範な極性有機油類に溶解性を有する一方、透明な配合物となるほどの水混和性や水溶性だけでなく、完全な洗剤溶解性はない。しかし、親水性および/又は親油性を高めるために、シリコーン骨格を修飾する数多くの方法がある。シリコーン骨格の修飾例は、以下の官能基の追加による油と水相間の相互作用の改善である：(Ｃ₂-Ｃ₃)アルコキシアルキレン部分、例えば（ＣＨ₂）_n−ＥＯ_m−ＰＯ_p−ＯＨ；(Ｃ₂-Ｃ₃)アルコキシレン脂肪族炭化水素部分、例えば、（ＣＨ₂）_ｎ−ＥＯ_ｍ−ＰＯ_ｐ−（ＣＨ₂）_ｎ−ＣＨ_３；または脂肪族炭化水素、例えば、−（ＣＨ₂）_ｘ−ＣＨ₃ 、式中のｎ、ｍ、ｐとｘは、上記に示された置換基の数を表し、好ましくは約５０までの整数である。エチレンオキサイド部分は親水性を増加させ、またプロピレンオキサイド部分は疎水性を増加もしくはバランスを取り、脂肪族炭化水素は疎水性を増加させる傾向があり、またシロキサンを溶解するために使用される。しかしながら、エチレンオキシおよびプロピレンオキシ部分は基本的には、シロキサンポリマー骨格によって与えられるシリコーン効果を薄める。

カルボキシル置換ピロリドン基を有する有機ケイ素化合物または、それらのアミドアミン誘導体が、広範なグループの有機ケイ素化合物の一部として米国特許第５，５９６，０６１号に開示されている。しかしながら、これらの組成物は直接的に、水との相溶性や洗剤溶解度（col.１、３１−４２行)を示さない。水溶性を得るためには、さらに例えばシリコーン含有リン脂質（col.１、３８−４２行)が必要となる。しかし、米国デラウェア州ニューキャッスルのユニケマのＭｏｎａｓｉｌＰＬＮのリン脂質シリコーンが、半透明な２相分散液として、２５重量％濃度水溶液で商業的に入手可能である。

本発明の目的上、分子量Ｍｎは、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリマー重量の数平均の値である。分子量Ｍｗは、産業界で受け入れられている技術であるポリジメチルシロキサンの流体粘性に相関して推定されるポリマーの重量平均の値である。全酸価とは、１グラムのポリマーの酸性基を中和するために必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム数である。酸当量とは、グラム/モルで表される１モルの酸基を含有するポリマーの重量であり、前記酸性基は１モルの水酸化カリウムと結びつくであろう。
洗剤は、界面活性剤、表面活性剤およびそれらの組み合わせを含む。分散剤または分散性洗剤とは、ポリシロキサンが水相から分離した相にあり、分散物が透明でない２相の系を言う。洗剤の溶解度とは、本発明のカルボキシピロリドンアミドポリシロキサン含有物が水と洗剤の存在下で、透明な系を形成している組成物をいう。洗剤についての説明（界面活性剤と表面活性剤）は後に記載する。水溶性とは、本発明のカルボキシピロリドンアミノシロキサン類が、充分にイオン化されて、洗剤が存在しない水系で透明な系を形成している組成物をいう。

アミドポリシロキサンとも呼ばれる本発明の２−ピロリドン−４カルボキシル置換ポリシロキサン組成物は、以下の（式１）を含むランダムなポリマーで表される：

式中：Ｒ^１は、以下の（式２）に示されるピロリドンを含む官能基である：

Ｄは酸素または窒素で、モル基準でＤの少なくとも５０％は酸素であり；
Ｒ^５は水素、（Ｃ_１−Ｃ_２２）アルキル、または２から２００ユニットのポリオキシ（Ｃ_２−Ｃ_３）アルキレンであり、モル基準でＲ^５の少なくとも５０％が水素であり、
ＸはＤが酸素の場合１であり、Ｄが窒素の場合２であり；
Ｒ^６は分枝または分枝していない（Ｃ_１−２０）アルキレンであり；
各Ｒ^２は、独立しているが同一又は相違しても良く、（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキル、フェニル、または−ＯＲ^７から選ばれており、ここで、Ｒ^７は水素または低級（Ｃ_１−６）アルキルであり、Ｒ^２は全体として実質的にはキャップ部分である；
各Ｒ^３は、独立しているが同一又は相違しても良く、（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルまたはフェニルから選ばれており；
各Ｒ^４は、独立しているが同一又は相違しても良く、フェニル、（Ｃ_１−３６）アルキル，（Ｃ_２−３６）アルケニル、（Ｃ_１−２０）アルキルでキャップされたユニット数が２から２００のポリオキシ（Ｃ_２−Ｃ_３）アルキレン、またはキャップされていないユニット数が２から２００のポリオキシ（Ｃ_２−Ｃ_３）アルキレンから選ばれており；
ａは、１０〜５６０の整数であり；
ｂは、１〜４０の整数であって、ａのｂに対する比率の絶対値が約２．５〜約３５で、ａ＋ｂの整数の総和の平均が１１〜６００の範囲に存在し、好ましくは約５０〜約４００で、さらに好ましくは約１５０〜約３５０であり；
ｃは０〜１０の整数であって、ｂのｃに対する比率の絶対値が約４より小さくない。

シリコーンの化学で知られているように、（式１）のポリマーのサブユニットａ、ｂ、ｃの分布は、ランダムに並んでおり、それゆえにランダムポリマーと呼ばれている。（式１）のカルボキシピロリドン骨格は、ペンダント型の一級アミン源およびイタコン酸またはイタコン酸エステルから主に得られる。そのままでは、Ｒ^１の部分は、一級アミン（−Ｒ^６−ＮＨ_２）であることが出来、基本的には、最終生成物中の、望まれる、あるいは望まれない不反応の副生成物である可能性がある。

Ｒ^２に関連したキャップの語は、すぐに加水分解されないシリコーン−炭素結合の存在する場所を示す。同様に、キャップされていないという語は、それが−ＯＲ⁷の場合はＲ²を示す。なぜなら、それは、反応可能であるし、または加水分解可能であるし、または基質に接着可能であるし、またはポリマーの分子量を縮合で増加させることが可能であるからである。Ｒ^２は好ましくは実質的にアルキル基でキャップされている。Ｒ^４のポリオキシアルキレンに関連したキャップされていないまたはアルキル基でキャップされたの語とは、ポリオキシアルキレン鎖が−ＯＨ（キャップされていない）またはエーテル結合で繋がっている（キャップされた）ことを言う。

（式１）のもう一つの面は：
Ｒ^１は、ピロリドンを含む官能基で、Ｄは酸素であり；Ｒ^５は水素、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたは１〜６ユニットのポリオキシ（Ｃ_２−Ｃ_３）アルキレンで、モル基準でＲ^５の少なくとも５０％が水素であり、
Ｒ^６は分枝または分枝していない（Ｃ_３−Ｃ_４）アルキレンであり；
各Ｒ^２は、メチル基、フェニル基、−ＯＲ^７から選ばれた基で、前記−ＯＲ^７は、Ｒ^７がメチル基、エチル基または水素で、全体としてＲ^２は実質的にキャップされたアミン類であり；
各Ｒ^３は、メチル基またはフェニル基から選ばれた基であり；
各Ｒ^４はフェニル基、メチル基、（Ｃ_１−３６）アルキル基、（Ｃ_１−２０）アルキル基でキャップされた１〜３０ユニットの（Ｃ _２ −Ｃ _３ ）アルキレン、またはキャップされていない１〜３０ユニットの（Ｃ_２−Ｃ_３）アルキレンであり；
ａは、１０〜５６０の整数であり；
ｂは、１〜４０の整数であり、ｂに対するａの比率の絶対値が約２．５〜約３５で、好ましくは２０〜２６であり；
ａ＋ｂの整数の平均総和が、１１〜６００の範囲にあり、好ましくは約１１〜約４００で、さらに好ましくは約１５０〜約３５０にあり；
ｃは０〜１０の整数でｂのｃに対する比率の絶対値が約４より小さくない、
アミドポリシロキサンを含む。

（式１）のもう一つの面は、アミドポリシロキサンを含んでいる。式中：
Ｒ^２はメチル基であり；Ｒ^３はメチル基であり；Ｒ^５は水素であり；Ｄは酸素であり；Ｒ^６はプロピレン基またはイソブチレン基であり；ａは１０〜５６０の整数であり；ｂは１〜４０の整数であり、ｂに対するａの比率の絶対値が、約２．５〜約３５で、ａ＋ｂの整数値の平均合計が約１１〜約４００の範囲にあり、さらに好ましくは約１５０〜約３５０の範囲にあり；
ｃは０である。

本発明のアミドポリシロキサン組成物は重量平均分子量Ｍｗで約１，０００〜６０，０００ダルトンで、酸当量重量は約３００〜３，０００ダルトンである。これらのパラメーターをこれらの範囲で変化させることで、洗剤の溶解性、水溶性、油中水型エマルジョンの能力に関係した広範な性質が影響を受ける。時折、２−ピロリドン含有ポリシロキサンの一部または全カルボキシル基の中和が、これらの性質を得るために必要となる。その代わり、これらの性質は、（式１）のアミドポリシロキサンの広範な物理的形態を与え、種々の用途例えば、クリーニング、潤滑、シャンプー、コンディショナー、ローション、クリーム、石鹸、ボディーシャンプー、制汗剤等のパーソナルケア製品に資する。

これらの２−ピロリドン−カルボキシル修飾ポリシロキサンは、以下のような能力を有している。(ａ)炭化水素油およびシリコーン油と相溶性があり；(ｂ)乳化剤として働き、水溶液を、シリコーンまたは炭化水素油またはこれらの混合物を含む油相に油中水型エマルジョンとしてすぐに分散可能である：(c)洗剤や水溶液とすぐに相溶し、(ｄ)２−ピロリドン含有ポリシロキサンを、広範な担体に取り込める物理的形態にして、クリーナー、ヘアーコンディショナー、シャンプー、ローション、クリーム、制汗剤、ほかの肌と頭皮ケアー商品と化粧品、潤滑剤、艶出し剤、シーラントに所望の特性を与えることが出来る。

本発明のカルボキシル官能化アミドポリシロキサンと、それらに対応したエステルとアミド誘導体は、既知の技術で調製可能である。例えば米国特許第６，２２８，９６７号を見よ。例えば、Ｒ^１が−Ｒ^６ＮＨ_２である（式１）に対応するアミノポリシリコーン組成物または流体は、官能性一級アミン基当たり約１当量までのまたは好ましくは化学量論上当量のイタコン酸およびそのエステルと、昇温下で実質的にすべてのイタコン酸またはそのエステルが官能性一級アミン基と反応するための充分な時間を掛けて反応する。一般的には、官能性一級アミン基当たりで少なくとも約０．５から、好ましくは約０．９〜約１．１当量のイタコン酸またはエステルはシリコーン流体と反応し、すべてのイタコン酸と好ましくはすべての官能性一級アミン基が反応して、（式１）のアミドポリシロキサンを生成する結果となる。アミノポリシリコーン出発物質は商業的に入手可能である。

反応は、生の（ｎｅａｔ）または、イソプロパノール（ＩＰＡ）等の低級アルキルアルコール等、炭化水素系溶媒、もしくはシリコーン溶媒、好ましくは所望の化粧品用（ｃｏｓｍｅｔｉｃａｌｌｙ）で許容（下に記載する）できる不活性溶媒中で、上限で約１７５℃までの昇温下、好ましくは約９０℃〜約１３０℃で、約１〜５時間、好ましくは２〜３時間行われることが可能である。反応はすぐに進行し、イタコン酸またはイタコン酸のエステルと有用な官能性一級アミン基とのゆっくりとした、実質的に完全な反応が、イタコン酸の二重結合へのマイケル付加反応、続いて直ちにピロリドン基を生成する環化反応を経て起こる。反応の完結を見るために、水および／又はアルコールの発生（ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ）と同様に、アミンと酸価を見るためのルーチンな分析技術が用いられる。

イタコン酸（メチレンコハク酸）またはこれらのエステル誘導体は、以下の化学式を有する化合物である：ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＯＯＲ⁹）ＣＨ₂ＣＯＯＲ⁹、式中のＲ⁹は同一又は相違しても良く、水素または低級アルキル（１〜６の炭素原子数）である。イタコン酸化合物は、Rhone Pouleuc and Pfizerの化学部門から、一方前記化合物のエステル誘導体は、Greensboro、N.C.のMorflex Inc.から商業的に入手可能である。化合物は、化学合成法もまた知られているが、既知の発酵技術で製造される。

出発原料であるポリシロキサンアミンは、イタコン酸と反応して、本発明に係る組成物を生成する。目的物の粘度は通常数倍大きい。時折、組成物はあまりに粘性が高く、スピンドル４を使用してＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、ＬＶＴの粘度計で測定すると、約１，０００，０００ｃＰ（センチポイズ）またはそれ以上であり、取り扱いが容易ではなく、簡単に分散または溶解しない。その結果、最終生成物の粘度が高すぎる場合には、出発原料であるポリシロキサンアミンは、溶媒中に溶解されイタコン酸との反応が溶媒の存在下、約９０℃〜１２５℃、好ましくはアミン基の反応が実質的に完結した好ましい結果を得られる１００℃〜１１５℃で、１〜５時間好ましくは２〜３時間行われる。特に極性溶媒で沸点または還流温度が所望の反応温度である９０〜１１０℃、またはその付近である様に、溶媒または溶媒の組み合わせを選択することが好ましい。密閉型反応容器を用いて環境の気圧よりも高い気圧下で行えば、低沸点（大気圧下、約９０℃より低い）の溶媒で、反応速度を上げることが出来る。環境の気圧下で反応速度と反応度を上げる、より高い反応温度が容易なので、低級（Ｃ_２−Ｃ_６）アルコールとの組み合わせである低級（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコールの（Ｃ_６−Ｃ_１８）アルキルカルボン酸のエステルおよびそれらの混合物等の極性溶媒が好ましい。

イタコン酸の溶媒として、低級（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコールが一般的に使用される；しかしながら、前記アルコールの存在は、最終生成物に多くの場合望ましくない。アルコールの濃度が上がると、最終生成物であるアミドポリシロキサンを成分とするエマルジョンを破壊する傾向が強まるからである。しかしながら、低級（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコールの（Ｃ_６−Ｃ_１８）アルキルカルボン酸のエステルは、イタコン酸の溶媒として知られていないが、低級アルコールや目的物であるアミドポリシロキサンと相溶性が良い。この様に低級アルコールと低級アルコールのアルキルエステルは、最終生成物中のアルコールの存在下で還元を許容し、反応速度を高め、アルコールだけが溶媒として使用された時よりも、しばしばアミドポリシロキサンは低粘度となる。一般的には、（Ｃ_２−Ｃ_６）アルコールに対する（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコールの（Ｃ_６−Ｃ_１８）アルキルカルボン酸のエステルの比率は、重量比で１：１から１０：１であろう。イタコン酸とシリコーン流体に共通する溶媒であるイソプロピルアルコールでは、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルパルミチン酸エステル、イソプロピルラウリン酸エステルを含むアルコールのアルキルエステルが好んで使用される。

（式１）のアミドポリシロキサンに適した溶媒、油、賦形剤、希釈油が、広範なシリコーン類、有機修飾シリコーン類および／又は炭化水素油類から選択可能である。例は、ＩｓｏｐａｒＭ（エクソンモービルから入手可能）等のイソパラフィン油；例えばミリステチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル等の（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコールの（Ｃ_６−Ｃ_１８）アルキルカルボン酸のエステル；シクロメチオコーンおよびシクロテトラジメチコーン、シクロペンタジメチコーン、シクロヘキサジメチコーン、シクロヘプタジメチコーン等のシクロアルキルジメチコーンを有するジメチコーン類、ここでジメチコーン、シクロメチコーン、シクロアルキルジメチコーンは、約２０センチストークスより小さい動粘度を有している；コーン油、カノーラ油等の液体トリグリセリド；例えばスクアレンなどの皮膚軟化剤；プロパノールを含む（Ｃ_３−Ｃ_１２）アルキルアルコール、イソプロパノールとほかの化粧品に受け入れられる油類、ここで、２−ピロリドン−カルボキシル含有ポリシロキサンは、好ましくは室温で１００グラムの溶媒に対して少なくとも５０グラムの溶解度を有する、を含む。さらに本反応混合物は、必要であれば後から相溶性のある油と混合可能である。油を（式１）のアミドポリシロキサンを生成するための溶媒として使用すると、一般的には、前記温度は好ましくは（大気圧下で）約１２０℃より高くなく、油が化学的および物理的劣化を受ける温度を超えない。

油、希釈剤、本発明の特定のアミドポリシロキサンに有用な溶媒の中では、最も低い粘度で、特定の所望の最終用途のために共通の用途を与えるものが好まれる。

２−ピロリドン含有ポリシロキサンの特性のバリエーションは、ａが１０〜５６０の整数であり；ｂが１〜４０の整数であり（ａ，ｂは、いずれも連続した整数である）、ｂに対するａの比率の絶対値は約２．５〜約３５で、ａ＋ｂの 整数の和の平均は、１１〜６００の範囲にある。アミドポリシロキサンが水溶性の特性を有す、または（洗剤に可溶な）洗浄用の剤形を希望した場合には、アミドポリシロキサンは、適当な塩基でカルボキシル基を少なくとも部分的に中和する必要がある。

一般的には、洗剤に可溶である（式１）のアミドポリシロキサンは、ｂに対するａの比率の絶対値で約２．５〜３５であり、モル基準で１〜１００％のカルボキシル基が中和されて、洗剤に可溶なポリマー組成物を与える。本発明のアミドポリシロキサンの透明度は、ランダムポリマー中にある反応副生成物の量に影響される。（式１）の純粋なランダムポリマー組成物の例では、適当な洗剤を選べば、洗剤溶解度は上限で約５０％（重量／重量）である。

以下を含む化合物が調製できれば、洗剤を溶解する性質は、さらにはっきりするであろう：
１）単独でまたは組み合わさって、１つの透明な相を水中で形成する広範なアニオン、カチオン、非イオン、両性界面活性剤から選ばれることができる９０〜９９．９重量％の洗剤系。洗剤についての説明は、後に記載する。界面活性剤は、系の重量で約５％〜５０％であり；
２）約０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の（式１）のアミドポリシロキサン、ａは１０〜５６０の整数であり；ｂは１〜４０の整数であり、ｂに対するａの比率の絶対値は、約２．５〜約３５で、好ましくは約１３〜３３、さらに好ましくは約２０〜２６であり；
３）下にさらに詳細を示す、モル基準で１％〜１００％、好ましくは５０％より多くのアミドポリシロキサンのカルボキシル基を中和するのに充分な量の有機または無機塩基。中和量は、アミドポリシロキサンを加える前の洗剤系のアルカリ度またはｐＨ、およびポリマーの極性に関係するカルボキシル基を含むポリマーのｂに対するａの比率の絶対値に、依存する。溶液のＰｈは約３．５〜１１であろうし；そして好ましくは約４．５〜８であろう。

具体的な用途の例：シャンプー、ボディーシャンプー、石鹸、洗顔石鹸、殺菌洗剤、ワイプ剤（wipes)を含むクリーナー；拡張剤と湿潤剤(Spreading agents and wetting agents)；エマルジョン重合剤である。

一般的には、（式１）のアミドポリシロキサンは、水溶性で、ｂに対するａの比率の絶対値が約２．５〜１３であり、モル基準のカルボキシル基が５０〜１００％好ましくは７５％より多く中和されて、水に可溶なポリマー組成物を与える。本発明のアミドポリシロキサンの水に対する溶解度は、（式１）のランダムなポリマー中の反応副生物の量に影響される。（式１）の純粋なランダムポリマーでは、水への溶解度は上限で約４０〜５０重量／重量％である。

以下を含む化合物が調製できれば、洗剤を溶解する性質は、さらにはっきりするであろう：
１）主に水とほかの水に可溶な追加物を含む９０〜９９．９重量％の透明な水系；
２）約０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の（式１）のアミドポリシロキサン、ａは１０〜５６０の整数；ｂは１〜４０の整数で、ｂに対するａの比率の絶対値は、約２．５〜約１３で；
３）下にさらに詳細を示す、モル基準で５０％〜１００％のアミドポリシロキサンのカルボキシル基を中和するのに充分な量である有機または無機塩基。中和量は、アミドポリシロキサンを加える前の水系のアルカリ度またはｐＨ、およびポリマーの極性に関係するカルボキシル基を含むポリマーのｂに対するａの比率の絶対値に、依存する。

水溶性製品の具体的な用途の例：水溶性の拡張剤と湿潤剤；紙および繊維処理剤；皮膚と髪のコンディショニング化粧品がある。

中和は、カルボン酸のプロトン化物の反対であるイオン化したカルボン酸基の生成をいい、有機または無機塩基および/又はそれらの塩、広い幅の一価、二価および/又は多価の種の追加によって達成される。例は、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、水酸化アルミニウム等のアルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属炭酸塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、ＭＥＡ（モノエタノールアミン）、ＤＥＡ（ジエタノールアミン）またはＴＥＡ（トリエチルエタノールアミン）等のアルカノールアミン類、シリコーンアミン、ラウリルアミン、（Ｃ_６-Ｃ_２２)の脂肪族アミンおよびそれらの混合物等の他のアミン類で、本リストにあげられた１または２以上の塩基による過剰のアルカリ度を有するものを含む。透明な組成または高められたエマルジョン安定性を有する様に、アミドポリシロキサンを溶解するのに充分な量の塩基が加えられる。一般的には、完全な中和は、約６．５のｐＨを必要とするだろう。アミドポリシロキサンが加えられた処方または組成物は、中和値よりずっと大きい約１２までのｐＨを有しており、自己中和が起こるであろう。最終的なｐＨは希望する処方の使用法による。

一般的には、カルボキシル基の中和によってあわ立ち性を付与し、（ａ）水の溶解度、または（ｂ）洗剤の溶解度を高めることを見出した。アミドポリシロキサンが中和されていないと、予想されたシリコーンの消泡機能を示した。

中和は、これらのアミドポリシロキサンを均質に混合するどんな方法によっても行うことが可能で、例えば、ポリマーは水または洗剤系に分散され、塩基が加えられて、透明な水または洗剤製品が出来；水または洗剤系に加える前に、ポリマーは前中和されていても良く；または水相のｐＨはポリマーを加える前に適当に調整されていても良い。

ａが１０〜５６０の整数；ｂは１〜４０の整数で、ｂに対するａの比率の絶対値が、約１３〜約３５で，好ましくは約１５〜３３、さらに好ましくは約２２〜２６であり；ａ＋ｂの整数の総和の平均値が、１１〜６００の範囲、好ましくは約５０〜約４００、さらに好ましくは約１５０〜約３５０であれば、一般的には、油中水型エマルジョンの特性は、さらにはっきりするであろう。ｃが０で、アミドポリシロキサンが油中水型エマルジョンで使用されていれば、エマルジョンは、ペンダント型アルコキシレート官能基を有するポリシロキサンを含む当該技術分野で知られている乳化剤に比べて、さらに良い感覚上の感触を示す。アミドポリシロキサンのカルボキシル基の一部または全部を中和すると、所望の最適な油中水型のエマルジョンの特徴を得られるであろう。具体的な用途例：艶出剤；離型剤；ワイプ剤；サンスクリーン；制汗剤；化粧落とし剤；スキンクリームとローション；ヘアークリーム；カラーコスメチックス；活性配送担体(active delivery vehicle)；ヘアーコロン化粧品である。

アミドポリシロキサンは、以下を含む、油中水型エマルジョンに形成できる：
（ａ）約０．１〜約５、好ましくは０．２５〜約２重量／重量％の（式１）のアミドポリシロキサン、ここで、カルボキシル基は、いくらかのエステルおよび／又はアミド官能基を含むが、好ましくは自由な酸形態であり；
（ｂ）約８〜約６０重量／重量％のシリコーン、有機シリコーン、および／又は（上記に記載した）炭化水素を含有する油のいずれかを含む油相；
（ｃ）約０．１〜約４０重量％の追加電解質を含む、ｐＨが約２〜約１２の、約４０〜約９０重量／重量％の水相。

アミドポリシロキサンの量が、エマルジョンの２重量％を超えるにつれて、量が多くなればなるほど、エマルジョンのポテンシャルはさらに不安定となる。さらに好ましくは、油中水型エマルジョンは、約０．２５〜１重量/重量％のアミドポリシロキサンと約２０〜４０重量/重量％の油を含む。

エマルジョン中の電解質の量は、用途に依存する。例えば、制汗剤エマルジョンは一般的には、約２０〜３０重量％の電解質を含み、デオドラントエマルジョンは一般的に１０〜１５重量％の電解質を含んでいる。電気分解とそれらの使用は、エマルジョンの技術分野ではすでに知られており、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムを含むＩＡとＩＩＡ族金属塩、チタニウム、ジルコニウムを含むIVＢ族金属塩、亜鉛を含むIIＢ族金属塩、アルミニウムを含むIIIA族金属塩、およびクロロハイドレートとのカップリング物を含むそれらの組み合わせを含んでいる。

エマルジョンは、アミドポリシロキサンを油相と混合して、水または水系の相と混ぜるかホモジナイズすることで得られる。油中水型エマルジョンは、雰囲気（室）温で、最小量の機械的せん断エネルギーを与えることで混合され、再分散可能および/又は安定なエマルジョンが得られる。

油（ｂ)および/又は水（ｃ)相は、所望によりエマルジョン配合の技術分野で知られている広範で種々のほかの活性および不活性材料を含むことが出来る。例としては、サンスクリーン活性剤、保存料、ビタミン類、酸化チタニウム、酸化亜鉛等の顔料、色素、香料がある。

他の油に相溶性のある添加物もまた、共エマルジョン化剤等のアミドポリシロキサンを含む希釈剤油に存在または添加されても良く、前記共エマルジョン化剤は、好ましくは４〜１２のＨＬＢ（親水親油バランス）値を有する非イオンで、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルコール類、ＰＯＥソルビタンエステル類、ポリソルビタンエステル類と、（米国デラウェア州のユニケマ（Ｕｎｉｑｅｍａ）から入手可能な）ＡｒｌａｔｏｎｅＰ１３５等のＰＥＧ（ポリエチレングリコール）エステル類；フィルム形成ポリマー、ポリマー安定剤、保存料、エッセンシャル油、香料、色素、薬剤活性剤（ｄｒｕｇ ａｃｔｉｖｅｓ）、ビタミン類、ワックス類、増粘剤、サンスクリーン等のＵＶ活性材料等である。

アミドポリシロキサンは、水相と混合してエマルジョンを作る前に、また油相組成物とアミドポリシロキサンを含むマスターバッチ（master batches)とすることが可能である。ある技術の例は、出発物であるアミノポリシロキサンにアミン基準の当量で約０．５〜約１．１０モル当量のイタコン酸と、好ましくは相溶性のある不活性油相希釈剤（ニートな反応で粘度が高く（thick)なって自由に流動できなくなるので必要となる）の存在下で反応させる。反応条件は、基本的には上記、後に記述する実施例１２〜１４と、モナインダストリー（Mona Industries）が受けた特許(例えば米国特許第６，２２８，９６７号で、約９０℃〜約１２５℃で、反応をちょうど２〜３時間で完了するのに充分な反応温度である）に示されており、Ｒ^１ピロリドン含有官能基に、この様に基本的にすべての酸の機能を付与できる。

マスターバッチ生成のための別の方法は、アミドポリシロキサンを、好ましくは約２０℃〜約９０℃の間で、主に希釈油または混合油相と混ぜることであり；ここで、油相は、広範なシリコーン、有機修飾シリコーン、および／又は、先に記載した炭化水素含有流体；所望により油と相溶性のある機能性材料で、以下を含むがこれらに限られない、共エマルション低４〜１２ＨＬＢ界面活性剤（例えばＡｒｌａｔｏｎｅ Ｐ１３５）、フィルム形成ポリマー、ポリマー安定剤、保存料、エッセンシャル油、香料、色素剤、薬剤活性剤、ビタミン類、ワックス類、増粘剤、サンスクリーンなどのＵＶ活性材料。

水相のｐＨおよび/又は電解質強度は、有機または無機の酸、塩基および/又は塩で、さらに小さいまたはさらに大きい度合に調整され、この様に、広い範囲の種々の一価、二価、および/又は多価の種を表す。所望により水と相溶性の良い以下の、機能性材料が含まれていても良いが、以下に限られているわけではない。前記機能性材料は、水溶性グリコール類、ジオール類、ポリオール類、保存料、色素剤、デオドラント、制汗塩類、高ＨＬＢ界面活性剤、サンスクリーン活性剤、ビタミン類、増粘剤、親水コロイド、（カオリン粘土等の）分散相およびその同類のものである。水相の調整は、特別に製造（tailored）され、最終のエマルジョンの特性に影響し、当該特性は以下を含むがこれらに限定されない。全体的なエマルジョンの安定性、内部の水滴構造とサイズの分散、触ったときの感触の良さ、粘度、内相成分の安定性および配送（delivery)速度である。

本発明のアミドポリシロキサンは、１または２以上の界面活性剤と表面活性剤を含む広範な範囲の洗剤系に均質混合できる可能性がある。界面活性剤と表面活性剤の例は、以下にさらに詳細を記述するアニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性または両性イオン性界面活性剤である。

アニオン性表面活性剤は、アルキル硫酸塩およびアルキルエーテル硫酸塩を含んでいる。これらの材料は、それぞれＲＯＳＯ_３ＭとＲＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｘ ＳＯ_３Ｍの化学式を有し、Ｒは約８〜約３０炭素原子数のアルキルかアルケニル、Ｘは１〜約１０、Ｍは水素、またはアンモニウム、（例えばトリエタノールアンモニウム等の）アルカノールアンモニウムの等のカチオン、（例えばナトリウムおよびカリウム等の）一価金属カチオン、または（例えばマグネシウムとカルシウム等の）多価の金属カチオンである。Ｍはアニオン性界面活性剤化合物等から選ばれ水溶性であることが望ましい。アニオン性界面活性剤、および界面活性剤は、クラフト（Ｋｒａｆｔ）温度が約１５℃以下で、好ましくは約１０℃以下、さらに好ましくは約０℃以下であるようなものから選ばれる。

クラフト温度は、イオン性界面活性剤の溶解度が、結晶格子エネルギーと水和熱で決定される点を表し、温度の上昇に伴い溶解度が鋭い不連続な増加をする点と一致している。各々のタイプの界面活性剤は、それぞれに特徴的なクラフト温度を有するであろう。一般的にイオン性界面活性剤のクラフト温度が、当該技術分野では良く知られており理解されている。クラフト点に達したときの目に見えるインジケーターは、降温すると溶液が曇る時である。

上記のアルキル硫酸塩およびアルキルエーテル硫酸塩では、望ましくはアルキル硫酸塩およびアルキルエーテル硫酸塩の両方で、Ｒは約１２〜約１８炭素原子を有している。アルキルエーテル硫酸塩は、通常エチレンオキサイドと約８〜約２４の炭素原子を有する一水酸基アルコールとの縮合反応生成物として作られる。前記アルコールは、例えばココナツ油、パーム油、獣脂またはその同類のもの、または合成品である可能性がある脂肪から得ることが出来る。こうしたアルコールは、モル比で１〜約１０、特に約３のエチレンオキサイドと反応し、結果として生じる分子種の混合物は、例えば、１モルのアルコール当たり平均３モルのエチレンオキサイドを有しており、サルフェート化と中和反応を受ける。

本発明で使用されうるアルキルエーテル硫酸塩の具体例は、ココナツアルキルトリエチレングリコールエーテル硫酸；獣脂のトリエチレングリコールエーテルアルキル硫酸とアルキルエーテル硫酸、およびアルキルヘキサオキシエチレン硫酸のナトリウムおよびアンモニウム塩である。好ましいアルキルエーテル硫酸塩は、前記平均約１２〜約１６炭素原子のアルキル鎖および、１〜約４モルのエチレンオキサイドから平均的な程度エトキシレート化された、個々の化合物を含むものである。前記混合物は、またＣ_{１２−１３}化合物の重量で０％〜約２０％；Ｃ_{１４−１６}化合物の重量で約６０％〜約１００％、Ｃ_{１７−１９}の化合物で０％〜約２０％；エトキシ化が０の化合物を約３％〜約３０％；エトキシ化が１〜約４の化合物を重量で４５％〜約９０％；エトキシ化が約４〜約８の化合物を重量で約１０％〜約２５％；エトキシ化が約８より大きい化合物を重量で約０．１％〜約１５％含む。

他の適したアニオン性界面活性剤は、水溶性の一般式（Ｒ _１ -ＳＯ_３-Ｍ）硫酸反応有機生成物で、前記Ｒ_１は、直鎖または分枝鎖、約８〜約２４、好ましくは約１０〜約１８の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基からなるグループから選ばれており；Ｍは前節ですでに記載したものである。こうした界面活性剤の例は、約８〜約２４炭素原子、好ましくは約１２〜約１８の炭素原子を有するイソ−、ネオ−、ｎ−パラフィンと、例えば、ＳＯ _３ 、Ｈ _２ ＳＯ _４ といったスルホン化剤を含む脱色と加水分解を含む既知のスルホン化法で得られたメタン系炭化水素の硫酸反応有機生成物の塩である。

他の適したアニオン性界面活性剤の例は、イセチオン酸と脂肪酸をエステル化反応させ、水酸化ナトリウムで中和した反応生成物であり、ここで、例えば、脂肪酸は、ココナツ油またはパーム油；または前記脂肪酸が、例えばココナツ油から得られるメチルタウリド（ｔａｕｒｉｄｅ）の脂肪酸アミドのナトリウムまたはカリウム塩から得られる。

適したアニオン性界面活性剤のさらなる例は、Ｎ−オクタデシルスルホコハク酸二ナトリウム；ラウリルスルホコハク酸二ナトリウム；ラウリルスルホコハク酸二アンモニウム；Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホコハク酸４ナトリウム；スルホコハク酸ナトリウムのジアミルエステル；スルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステル；スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステルを含む、コハク酸塩類である。他の適したアニオン性界面活性剤は、アミノ酸から得られたものである。そうした界面活性剤の無数の例には、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸塩（ｇｌｕｔａｍａｔｅ）、Ｎ−アシルーＮ−メチル−β−アラネート、Ｎ−アシルサルコシネートとそれらの塩を含む。２−アミノエタンスルホン酸としても知られているタウリンから得られた界面活性剤も同様である。こうした酸の例は、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩である。

約１０〜約２４の炭素原子を有するオレフィンスルホン酸塩は、また本発明の界面活性剤として使用可能である。”オレフィンスルホン酸塩”の語は、ここではα−オレフィンをコンプレックス化（ｕｎｃｏｍｐｌｅｘｅｄ）していない三酸化硫黄でスルホン化し、次いで反応で生成されたどんなスルホン酸も加水分解された酸反応混合物により中和され、対応するヒドロキシアルカンスルホン酸塩を与える化合物を意味する。三酸化硫黄は、液体、ガスである可能性があり、普通、必ずしもではないが、液体状態で使用する場合は、例えば液体ＳＯ_２、塩素化炭化水素等の不活性な溶媒で希釈されており、ガス状態で使用する場合は、空気、窒素、ガス状ＳＯ_２等で希釈されている。オレフィンスルホン酸塩が得られる元のα−オレフィンは、約１２〜約２４炭素原子、好ましくは約１４〜約１６炭素原子を有するモノオレフィンである。

本来のアルケンスルホン酸塩と一部のヒドロキシ−アルカンスルホン酸塩に加えて、オレフィンスルホン酸塩は、反応条件、反応物の割合、出発物であるオレフィンの性質、オレフィン貯蔵物の不純物、スルホン化過程の副反応によっては、例えばアルケンジスルホン酸塩等の微量の他の材料を含む可能性がある。

適したアニオン性界面活性剤の別のクラスは、β−アルコキシアルカンスルホン酸塩である。これらの化合物は以下の（式３）の化学式を有している：

式中、Ｒ^１は約６〜約２０炭素原子を有する直鎖アルキル基である。Ｒ^２は、約１〜約３炭素原子を有する低級アルキル基であり、Ｍは上記の通りである。しばしば使用されるアニオン性の界面活性剤で、本発明に有用なものは、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウレス硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリルモノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシネートナトリウム、ラウロイルサルコシネートナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタール、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−ｏ−アミノプロピオン酸ナトリウム、およびこれらの混合物を含む。

両性イオン性界面活性剤が脂肪族第２級と第３級アミンの誘導体を含み、前記界面活性剤における、脂肪族基が直鎖または分枝鎖で、脂肪族置換基の一つが約８〜約１８の炭素原子を含み、一つが例えばカルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩等のアニオン性水溶性基を含む。

両性イオン性界面活性剤が脂肪族第４級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体を含み、前記界面活性剤における、脂肪族基が直鎖か分枝鎖で、脂肪族置換基の一つが約８〜約１８の炭素原子を含み、一つが例えばカルボキシ、スルホネン酸塩、硫酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩といったアニオン性基を含む。 これらの化合物の一般的な化学式（式４）は、以下の様である：

式中、Ｒ^２は、アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基で、約８〜約１８炭素原子数のもの、０〜約１０のエチレンオキサイド部分、０〜約１のグリセロール部分であり；Ｙは窒素、リン、硫黄原子から選ばれたものであり；Ｒ^３は、アルキルまたはモノヒドロキシアルキル基で１〜約３の炭素原子数のものであり；ＸはＹが硫黄原子のときは１で、Ｙが窒素原子かリン原子のときは２であり；Ｒ^４は、アルキレンまたはヒドロキシアルキレンで、１〜約４炭素原子数のもので、Ｚはカルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩基から選ばれた基である。

両性および両性イオン性界面活性剤の例は、またサルテイン（sultaines）とアミドサルテイン（amidosultaines）を含む。アミドサルテインを含むサルテインは、例えば、ココジメチルプロピルサルテイン、ステアリルジメチルプロピルサルテイン、ラウリル−ビス−（２−ヒドロキシエチル）プロピルサルテインおよびその同類のものを含み；コカミドジメチルプロピルサルテイン、ステアリルアミドジメチルプロピルサルテイン、ラウリルアミドビス−（２−ヒドロキシエチル）プロピルサルテインおよびその同類のものを含む等のアミドサルテイン、を含む。Ｃ_１２−Ｃ_１８ヒドロカルビルアミドプロピルヒドロキシサルテイン等のアミドヒドロキシサルテインが好ましく、特に、例えばラウリルアミドプロピルヒドロキシサルテインとヤシ油脂肪酸アミドプロピルスルフォベタイン（コカミドプロピルヒドロキシサルテイン）等のＣ_１２−Ｃ_１４ヒドロカルビルアミドプロピルヒドロキシサルテインが好ましい。

他の両性界面活性剤は、化学式がＲ−ＮＨ（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＭのアミノアルカノエート、化学式がＲ−Ｎ［（ＣＨ２）_ｍＣＯＯＭ］_２のイミノジアルカノエートとこれらの混合物であり；式中のｎとｍは１〜約４の数値、ＲはＣ_８〜Ｃ_２２のアルキルまたはアルケニル、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムである。

アミノアルカノエートの例は、ｎ−アルキルアミノ−プロピオン酸塩とｎ−アルキルイミノジプロピオン酸塩で、具体例には、Ｎ−ラウリル−β−アミノプロピオン酸またはこれらの塩類、およびＮ−ラウリル−β−イミノ−ジプロピオン酸とそれらの塩類、およびこれらの混合物を含む。

他の両性界面活性剤は、以下に（式５）の化学式を示すものを含む：式中、Ｒ^１はＣ_８−Ｃ_２２、好ましくはＣ_１２〜Ｃ_１６のアルキルまたはアルケニルで、Ｒ^２とＲ^３は、水素、ＣＨ_２ＣＯ_２Ｍ、ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＭ、または（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨからなるグループから独立に選択されている。

式中のｍは１〜約２５の整数、Ｒ^４は、水素、ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２、またはＣＨ_２ＣＯＯＭ、Ｚは、ＣＯ_２ＭまたはＣＨ_２ＣＯ_２Ｍ、ｎは２または３、好ましくは２、Ｍは水素、またはアルカリ金属（例えばリチウム、ナトリウム、カリウム）、アルカリ金属土類金属（例えばベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム）もしくは、アンモニウム等のカチオンである。必ずしも直接的または間接的にイミダゾール中間体から得られているとは限らないことを認識すべきであるが、このタイプの界面活性剤はイミダゾリンタイプ両性界面活性剤として時折分類される。このタイプの適した材料は、複雑な種の混合物を含むと理解されており、Ｒ ^２ で水素を有することができる種についてのｐＨに依存してプロトン化され、あるいはプロトン化されずに存在可能である。そうしたすべてのバリエーションと種とは、上記化学式で包含されることを意味する。

上記化学式の界面活性剤の例は、モノカルボキシレート、ジカルボキシレートである。これらの材料の例は、ココアンフォカルボキシプロピオン酸塩（ｃｏｃｏａｍｐｈｏｃａｒｂｏｘｙｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、ココアンフォカルボキシプロピオン酸、ココアンフォカルボキシグリシン酸塩（代わってココアンフォジアセテートとも呼ばれる）とココアンフォ酢酸塩を含む。

商業ベースの両性界面活性剤は、ミラノール（Miranol） Ｃ２Ｍ Ｃｏｎｃ． Ｎ．Ｐ．,ミラノール Ｃ２Ｍ Ｃｏｎｃ． Ｏ．Ｐ.,ミラノール Ｃ２Ｍ Ｓｆ， ミラノール ＣＭ スペシャル（Special） (Miranol, Inc.); アルカテリック（Alkateric） ２ＣＩＢ (Alkaril Chemicals);アンフォター （Amphoter）ＧＥ Ｗ−２ (Lonza, Inc.); モナテリック（Monateric） ＣＤＸ−３８，モナテリックＣＳＨ−３２ (Mona Industries); レオテリック（Rewoteric） ＡＭ−２Ｃ (Rewo Chemical Group);およびスケルコテリック（Schercoteric） ＭＳ−２ (Scher Chemicals) のトレードネームで販売されているものを含む。

たとえば両性イオン性界面活性剤等のベタイン界面活性剤は、以下の（式６）の化学式で表される：

式中：Ｒ^１は、ＣＯＯＭとＣＨ−ＣＨ_２ＳＯ_３Ｍからなるグループから選ばれ、
Ｒ^２は低級アルキルまたはヒドロキシアルキルであり；Ｒ_３は低級アルキルまたはヒドロキシアルキルであり；Ｒ^４は水素と低級アルキルからなるグループから選ばれており；Ｒ^５は高級アルキルまたはアルケニルであり；Ｙは低級アルキル、好ましくはメチルであり；ｍは２〜７の整数で、好ましくは２〜３であり；ｎは１か０の整数、Ｍは、前記のように水素、またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、もしくはアンモニウム等のカチオンである。”低級アルキル”または”ヒドロキシアルキル”の語は、１〜約３の炭素原子数を有する直鎖または分枝鎖、飽和、脂肪族炭化水素基、置換炭化水素基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシエチルおよびその同類のもの等を意味する。”高級アルキルまたはアルケニル”の語は、たとえばラウリル、セチル、ステアリル、オレイルおよびその同類のもの等の約８〜約２０炭素原子数の、直鎖または分枝鎖の飽和（例えば”高級アルキル”）および不飽和（例えば”高級アルケニル”）脂肪族炭化水素基を意味する。”高級アルキルまたはアルケニル”の語は、１または２以上の、エーテルもしくはポリエーテルリンケージ等の中間リンケージ、またはヒドロキシルもしくは基が疎水性の性質のままであるハロゲン基等の非官能性置換基を含む可能性がある基の混合物を含むことを理解すべきである。

上記化学式のベタイン界面活性剤のここではｎが０の例は、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチル−α−カルボキシエチルベタイン、セチルジメチル−カルボキシメチルベタイン。ラウリル−ビス−（２−ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ステアリル−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチル−γ−カルボキシプロピルベタイン、ラウリル−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）α−カルボキシエチルベタイン等のアルキルベタインを含む。スルホベタインは、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルービス−（２−ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタインおよびその同類のものである。

アミドベタインとアミドスルホベタインの具体的な例は、例えばコカミドプロピルベタイン、コカミドジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、セチルアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミド−ビス−（２−ドロキシエチル）−カルボキシメチルベタイン、コカミド−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−カルボキシメチルベタイン等のアミドカルボキシベタインを含む。アミドスルホベタインは、コカミドジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルアミドジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルアミド−ビス−（２−ドロキシエチル）−スルホベタインおよびその同類のもので表すことが出来る。

非イオン系界面活性剤は、本来は親水性であるアルキレンオキサイド基と、脂肪族またはアルキル芳香族の可能性がある本来疎水性の化合物、との縮合反応による化合物を含む。非イオン系界面活性剤は、以下を含むが以下に限定されない。

（１）例えば、直鎖または分岐鎖コンフィギュレーションの約６〜約２０炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェノールと、１モルのアルキルフェノールに対し約１０〜約６０モル当量存在するポリエチレンオキサイドとの縮合反応生成物等のアルキルフェノールのポリエチレンオキサイド縮合物；

（２）エチレンオキサイドと、プロピレンオキサイドとエチレンジアミン生成物の反応から生じる生成物との縮合反応から得られる誘導体；

（３）化学式（Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｎ−＞O）の長鎖第３級アミンオキサイド、式中のＲ_１は約８〜約１８炭素原子数のアルキル、アルケニル、またはヒドロキシアルキル基、０〜約１０エチレンオキサイド部分、および０〜約１のグリセロイル部分を含み、Ｒ_２とＲ_３は、例えばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル、またはヒドロキシ基等の約１〜約３の炭素原子と０〜約１のヒドロキシ基を含む；

（４）化学式（ＲＲ’Ｒ”Ｐ−＞Ｏ）の長鎖第３級ホスフィンオキサイド、式中のＲは鎖の長さが約８〜約１８炭素原子数のアルキル、アルケニルまたはモノヒドロキシアルキル基、０〜約１０のエチレンオキサイド部分および０〜約１のグリセリル部分を含み、Ｒ’とＲ”は各々約１〜約３の炭素原子を含むアルキルまたはモノヒドロキシアルキル基である；

（５）一つの、１〜約３炭素原子（通常はメチル）の短鎖アルキルまたはヒドロキシアルキル基、ならびに約８〜約２０炭素原子のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキルまたはケトアルキル基、０〜約１０エチレンオキサイド部分、および０〜１のグリセリル部分を含む一つの長い疎水性鎖を含む長鎖ジアルキルスルホキシド；

（６)約６〜約３０炭素原子の疎水性基、および親水性基としてのポリサッカライド（例えばポリグリコシド）を有するアルキル多糖（ＡＰＳ)界面活性剤（例えば、アルキルポリグリコシド）；所望により疎水性と親水性部分を加えたポリアルキレンオキサイド基があることが可能で；アルキル基(例えば、疎水性部分)は、飽和または不飽和、分枝または非分枝、および（例えば、ヒドロキシ基または環状の）非置換または置換である；

（７)化学式（ＯＣＨ_２ＣＨ_２)_ｎに対応したエチレンオキサイド部分を有する選ばれたエトキシレート化脂肪アルコール、式中のｎは約５〜約１５０、好ましくは約６〜約３１、さらに好ましくは約７〜約２１モルのエトキシル化である。さらにここで有用なエトキシレート化脂肪アルコールは、約６〜約３０の炭素原子、好ましくは約８〜約２２の炭素原子、さらに好ましくは約１０〜約１９炭素原子数である脂肪アルコール部分を有している。これらの脂肪アルコールは、直鎖または分岐鎖である可能性があり、飽和または不飽和である可能性がある。クレンジング組成物での使用に適したエトキシレート化脂肪アルコールの例は、ココナツ脂肪アルコールから得られたエトキシレート化された脂肪アルコール、セチルアルコールのエチレングリコールエーテルで、数の等級がエチレンオキサイド部分を示すセテス−５からセテス−４５等のセテスシリーズの化合物；ステアレスアルコールのエチレングリコールエーテルで、数の等級がエチレンオキサイド部分を示すステアレス−５からステアレス−１００等のステアレスシリーズの化合物；ラウレスアルコールのエチレングリコールエーテルで、数の等級がエチレンオキサイド部分を示すラウレス−５からラウレス−４０等のラウレスシリーズの化合物；例えば主にセチルおよびステアリルアルコールを含む脂肪アルコールの混合物であるセテアレスアルコールのエチレングリコールエーテルで、数の等級がエチレンオキサイド部分を示すセテアレス−５からセテアレス−５０；ちょうど記載したセテス、ステアレス、セテアレス化合物のＣ_６−Ｃ_３０アルキルエーテル；偶数または奇数炭素鎖長部分を含み合成脂肪アルコールのエチレングリコールエーテルで、数の等級がエチレンオキサイド部分を示すパレス−５からパレス−４０等のパレスシリーズの化合物;およびこれらの混合物である。エトキシレート化脂肪アルコールの具体的な例は、セテス−１０、セテス−２０、ステアレス−１０、ステアレス−２０、ステアレス−２１、ステアレス−１００、ラウレス−１２、ラウレス−２３、セテアレス−２０、Ｃ１２−１３パレス−７、Ｃ１２−１５パレス−９、Ｃ１４−１５パレス−１３およびこれらの混合物からなるグループから選ばれ、

（８)ＰＰＧ_２ヒドロキシエチルコカミド(PromidiumCO、ユニケマ（Uniqema）から入手可能)、ＰＰＧ_１、ヒドロキシエチルカプリルアミド(PromidiumCC、ユニケマ（Uniqema）から入手可能)ＰＰＧ_１．５ヒドロキシエチルイソステアラミド、ＰＰＧ_３ヒドロキシエチルソイアミド(PromidiumSY、ユニケマ（Uniqema）から入手可能)、ＰＰＧ−２ヒドロキシエチルココ/イソステアラミド(Promidium-2、ユニケマ（Uniqema）から入手可能)等のアルコキシレート化アルカノールアミド類。

頻繁に使用される界面活性剤は、アミンオキサイド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、エトキシレート化アルキル硫酸塩、アルキルエトキシレート、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルグリコシド、メチルグルコースエステル、ラウリル硫酸ナトリウム等のベタイン、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、Ｃ_{１４−１７}の第二級アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）、２−（Ｃ_１４−Ｃ_１６）アルケンスルホン酸塩、３−（Ｃ_１４−Ｃ_１６）ヒドロキシ（Ｃ_１４−Ｃ_１６）アルケンスルホン酸塩、４−ヒドロキシアルケンスルホン酸塩、ココアミドプロピルベタイン、アルコキシレート化アルカノールアミド、およびこれらの混合物を含む。

参考例１
（式７）と表１に例のポリシロキサン組成物のまとめを示す。

＊出発物質であるアミノポリシロキサンＭｗとＭｎ

米国特許第５，８０７，９５５号の実施例５のピロリドンカルボキシ置換ポリシロキサンを、平均分子量（第１級アミン当たりで）が約４４００の信越化学から入手した品番がＫＦ−８６５のラテラル（ペンダント型）アミノ官能性シリコーン流体を使用して調製した。８８グラム（０．０２モル）のシリコーン流体が２．６グラムのイタコン酸（０．０２モル）と混合され、透明な溶融物を得るために１２０℃まで暖められた。さらに２時間加熱し、酸価が１グラム当たり１３ｍｇの水酸化カリウムで、平均分子量（Ｍｗ）が約２０，０００で、数平均分子量（Ｍｎ）が約７５００である生成物が得られた。この材料は、Ｍｏｎａｓｉｌ ＰＣＡ，（ユニケマ（Ｕｎｉｑｅｍａ），デラウェア州ニューキャッスル）として商業的に入手可能である。

実施例２
平均分子量（第１級アミン当たりで）が約２２５０で、他は表１に記載された内容のラテラル（ペンダント型）アミノ官能性シリコーン流体１００．０グラム(０．０５モル）を６．５グラム（０．０５モル）のイタコン酸と混合して、透明な溶融物を得るために１２０℃まで加熱した。さらに２時間加熱し、酸価が１グラム当たり２８ｍｇの水酸化カリウムで、平均分子量（Ｍｗ）が約４０，０００で、数平均分子量（Ｍｎ）が約２０、０００である生成物が得られた。

参考例３
平均分子量（第１級アミン当たりで）が約２３００で、他は表１に記載された内容のラテラルアミノ官能性シリコーン流体１００．０グラム(０．０４５モル）を５．６グラム（０．０４５モル）のイタコン酸と混合して、透明な溶融物を得るために１２０℃まで加熱した。さらに２時間加熱し、酸価が１グラム当たり２６ｍｇの水酸化カリウムで、平均分子量（Ｍｗ）が約５０，０００で、数平均分子量（Ｍｎ）が約３０、０００である生成物が得られた。

参考例４
当量重量(an equivalent weight)（第１級アミン当たりで）が約４５０で、他は表１に記載された内容のラテラル（ペンダント型）アミノ官能性シリコーン流体１００．０グラム(０．２２モル）を入手し、２８．０グラム（０．２２モル）のイタコン酸と混合して、透明な溶融物を得るために１２０℃まで加熱した。さらに２時間加熱し、酸価が１グラム当たり１２８ｍｇの水酸化カリウムで、平均分子量Ｍｗが約３０００で、数平均分子量（Ｍｎ）が約９００である生成物が得られた。生成物は水に溶解しなかった。

実施例５
当量重量（第１級アミン当たりで）が約２４１０で、他は表１に記載された内容のラテラル（ペンダント型）アミノ官能性シリコーン流体１００．０グラム（０．０５モル）を６．５グラム（０．０５モル）のイタコン酸と混合して、透明な溶融物を得るために１２０℃まで加熱した。さらに２時間加熱し、酸価が１グラムのポリシロキサン当たり２８ｍｇの水酸化カリウムで、平均分子量（Ｍｗ）が約１０，０００で、数平均分子量（Ｍｎ）が約３３００である生成物が得られた。

実施例６〜７および参考例８〜１１
さらに、ピロリドンカルボキシル修飾ポリシロキサンが作られた。材料、溶媒、量は表２に示されている。イタコン酸溶液（ＩＴＡ）を過剰量のイソプロパノールに加え、ＩＴＡアルコールに溶けるまで約４０℃〜５０℃に加熱し、冷却したイタコン酸溶液がこれらの例で使用された。イタコン酸はイソプロパノールに５０℃で溶解され、５５．１５グラムＩＰＡに等しい１５％重量／重量の活性溶液を得た。出発材料であるポリシロキサンの量およびアルカリ数に基づいて以下の式で計算した量のＩＴＡを加えた：
イタコン酸（グラム）＝（アミノポリシロキサン出発材料（グラム）×アミノポリシロキサンのアルカリ数）／（ＩＴＡ酸値×２）
（反応で生成した水は、全体のわずか０．２％に過ぎないため、固体のパーセント計算から無視している）。

出発材料であるアミノポリシロキサンは反応容器に充填され、溶媒が加えられ攪拌機が作動した。還流コンデンサーの冷却水が流れ始め、反応容器はゆっくりと８５℃ ±５℃間で暖められた。反応温度になると、追加中に反応温度が３℃より大きく下がらない様に、ＩＴＡ溶液がゆっくりと加えられた。これらの例では、ＩＴＡ溶液は最初の２／３が徐々に加えられて１０分間反応させ、粘度の様子を見た。粘度が５０℃で３００〜１０００ｃＰの範囲であったら、次の１／９のＩＴＡ溶液が加えられ１０分間反応させた。粘度の様子を見て、５０℃で１０００〜１３００ｃＰの範囲であれば、次の１／９のＩＴＡ溶液が３０分以上掛けて加えられ、１０分間反応させて粘度がまた計測された。粘度が５０℃で１３００〜１５００ｃＰの範囲であったら、最後の１／９のＩＴＡ溶液が３０分以上掛けて加えられた。粘度が５０℃で１５００〜１２００ｃＰの範囲になった後、混合物は反応温度に保たれ、２時間ごとに粘度と酸価とアルカリ数を測定し、所望の特性になるまで行う。そして約５０℃まで放冷した後ろ過する。

＊Ｄ５はシクロペンタジメチコーンで、中位の極性を有している。
＊ＩｓｏｐａｒＭは、エクソンモービルの分枝イソパラフィン炭化水素溶媒でかなり非極性である。
参考例９は、溶媒の極性を最終生成物と整合させることの重要性を示している。この例では、生成物は、ピロリドンカルボキシレートを多く取り込んだため、極性が高くなりすぎて、放冷したイソパラフィン溶媒の相に残留できなかった。低級アルコールＣ_６−１２アルキルエステルまたは低級アルコール等の極性溶媒は、好ましく、また反応速度を上げるであろう。

実施例１２
イタコン酸をイソプロパノール（ＩＰＡ）に５０℃で溶解した前混合物で、５５ｇのＩＰＡに対し、１５％重量/重量の活性溶液を得た。したがって、５０％重量/重量の活性最終生成物を与えるために必要な溶媒の量の計算結果を、表３に示した。

表１の実施例２に使用されたのと同じアミノシリコーン出発材料を、１５０ｇ反応フラスコに充填した。前記アミノシリコーンのアミノ値が、化学量論反応に必要な量決めるために計算された。本実施例では、出発材料であるアミノポリシリコーンは、２８ｍｇＫＯＨ/ｇのアミン価であったことから、１５０ｇで９．７３ｇのイタコン酸と等しい０．０７４８７モルのアミンを含んでいる。

そこで反応容器内のアミノシロキサンに、溶媒として１０５ｇのイソプロパノールが加えられ、反応温度を８６℃まで上げた。反応温度で、イタコン酸／ＩＰＡの前混合物が約１時間以上掛けて滴下器からゆっくりと加えられ、還流下で全部で１６０ｇのＩＰＡ溶媒を加えた。

残留アミンが１％より小さくなる所望のポイントに反応するまで、酸とアミンの値をモニターして反応の様子を見た。この段階では、熱を冷まして反応は室温まで冷却された。還流は全部で１０時間必要であった。

実施例１３
ミリスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ）が還流温度を上げて反応時間を６時間まで下げるために、溶媒の一部として使用された以外は、実施例１３は、表３に記載された材料と条件を使用した一般的工程で行われた。

実施例１４
実施例１４はＩＰＡを閉鎖系還流器で溶媒として使用し、２バールゲージ圧（2 Bar gauge pressure）で還流してさらに反応時間を短くした。

＊２ＢａｒＧ圧で

比較例１５
（従来技術のカルボキシ−ポリシロキサンを使用した失敗エマルジョン）

油相の準備：１グラムのトリメチルシロキシでキャップした参考例１のポリシロキサン生成物を、室温でゆっくりと１時間掛けて、１９グラムのデカメチルシクロペンタシロキサンと混合した。
水相の準備：０．７０グラムの硫酸マグネシウムを７８．３０グラムの蒸留水に溶解した。

水相はゆっくりと油相と穏やかなホモジナイゼーション（２０００ｒｐｍ）で混ぜられ、後に２分間１０，０００ｒｐｍでホモジナイズした。生成物の相は直ちに分離した。

実施例１６
（エマルジョン）

油相の準備：１グラムのトリメチルシロキシでキャップした実施例２のポリシロキサン生成物を、室温でゆっくりと１時間掛けて、１９グラムのデカメチルシクロペンタシロキサンと混合した。

水相の準備と２相の混合は、上記比較例１５に記載された通りである。

得られた生成物は、低粘度の油中水型エマルションで、４５℃で２週間たっても相分離せず、２５℃で６月後でも安定であった。

実施例１７
実施例１６と同じ組成と方法を使用して、０．２５グラムのグリコール酸を、エマルジョン化の前に水相に加えた。生成物の相は、（約１０，０００ｃＰ）の中程度の粘度で、油中水型のエマルジョンは、４５℃で２週間後に相分離せず、２５℃で６月後でも安定であった。

実施例１８
以下の油相成分は２５℃で混ぜられ完全に混合した。

油相は実施例２のポリマーであるカルボキシポリシロキサン生成物と混ぜられ、表５に示す乳化剤と油相Ａを作るまで混合された。

表５の水相Ｂの成分が加えられ、透明になるまで混合された。水相は油相に穏やかなホモジナーゼーション（２０００ｒｐｍ）の下で加えられ、後に１０，０００ｒｐｍで２分間ホモジナイズされ、得られた油中水型エマルジョンは、−２０℃と２５℃の冷凍融解サイクル後でも安定であった。

実施例１９
油中水型有機サンスクリーンエマルジョンが実施例２のトリメチルシロキシキャップポリシロキサン流体の試料として調製された。

上記実施例１８に記載された方法により、水相は油相と合わせられた。安定な偽可塑性（粘度のある）で感覚特性の良いクリームが得られた。

実施例２０
水相および油相の両者の中で有機サンスクリーンを有する油中水型エマルジョンが、実施例２のトリメチルシロキシキャップ化ポリシロキサン流体の試料として調製された。

＊Parsolはブチルメトキシジベンゾイルメタンである。

上記実施例１８に記載した方法を使用して、水相が油相とあわせられた。安定な偽可塑性（粘度のある）で感覚特性の良いクリームが得られた。

参考例２１
最初に、実施例１８の油相混合物と参考例４のポリマー生成物を合わせて、乳化機で乳化剤と油相Ａを一様に形成するまで混合し；続いて水相Ｂの各成分をあわせて均一になるまで混合し；続いて上記実施例１８に記載した方法により、水相は油相とを混合することによって、制汗／デオドラントタイプの組成物が調製した。

エマルジョン生成物の粘度は、ロールオン型の商業製品に一般的に見られる範囲と同じであった。エマルジョン製品は室温において６月を超えても安定で、少量のポリマーが非常に強い安定性を示すことが出来る。同様の組成がポリマーなしで作られたが、直ちに分離した。

参考例２２、２３
参考例１と等部のシリコーン油と参考例４のポリマーをあわせて、油相Ａを生成するまで混ぜて、半透明の制汗剤混合物が調製された。

水相Ｂの成分は均一になるまで混合されホモジナイズされた。水相と上記に記載した実施例１８の方法で油相（観察中は格段に粘度があり透明になった）と合わされた後、両相は約５０℃まで暖められた。両試料生成物は、冷えて安定的な半透明のペーストとなった。これらの例は透明性の点で最適化されていると考えられず、当該技術分野で知られている室温での追加的な屈折率のマッチングで、室温で透明な生成物を与える。半透明のエマルジョンは、皮膚に付けると白化せず、透明な外観であった。

参考例２４
上記エマルジョンの例に記載された技術を使って、揮発性の有機成分を含まない（ゼロＶＯＣ，揮発性有機化合物）油中水型エマルジョン艶出し剤を調製した。表１０のＰＤＭＳとは、磨き特性を示す艶出し剤を与えるポリジメチルシロキサンを言う。

＊ダウコーニングの商標

容易に適用できると考えられた硬い表面を磨くと、エマルジョンは容易に壊れた。水をはじき、汚れを寄せ付けず、１月後でもまだ光沢があり滑らかであった。エマルジョンの群は、多くの艶出しおよび/又は研磨用途で、特に自動車、金属加工、家具、硬い表面物の産業では、有用であると感じられる。

参考例２５
表１１に示された成分を一緒に混合して調製したテスト洗剤。

参考例４（４５０ｇ／モルの酸当量）の活性ポリマーの重量で２０％を、脱イオン化水と混合して、２相分散液を調製した。この分散液は、ＮａＯＨ（無機）、ＴＥＡ（高親水性）またはココジメチルアミン（ＣＤＡ）（中位の疎水性）でｐＨ６に中和され、続いて下の表１２に示されたテスト洗剤の一部と混ぜられた。結果として生じたテスト洗剤は、観察後表１２に示された。

イオン対または生成された塩に関係なく、参考例４のアミドポリシロキサンは、洗剤の系と完全に相溶で、消泡剤として当該技術分野で知られているシリコーンポリマーと対照的に、良く泡を形成したことは顕著であった。

実施例２６
２５重量％のミリスチン酸イソプロピルを、粘度が下がるようにわずかに薄めた７５重量％の実施例２のポリマーに加えた。本混合物は、重量比５０：５０でＳＬＥＳ−２（疎水性界面活性剤であるラウレス−２硫酸ナトリウム）と混合され、（最終的なポリマー活性が３８％の）水酸化ナトリウムでｐＨ６に中和された。生成物は、中和前は薄く透明であったが、ＮａＯＨ中和後は、透明なゲルを形成した。非イオン系混合物は、透明で取り扱いが容易であり、次の実施例である表１３のパートＩＩで選ばれて使用されている。

実施例２６Ａ〜Ｄ
実施例２６の試料は、テスト洗剤に加えられた。しかし、洗剤中のシリコーンポリマーの分解時間が低いため、工程はゆっくりで難しかった。その結果、洗剤のベースを界面活性剤のみとすることで、加える順番が変わり、この様に、ポリマーの前混合物が加えられた後まで、最終的な水の充填が省かれた。この様に、表１３の界面活性剤前混合物、パートＩとポリマー追加、パートIIは、水と混ざり、パートIIIの水、塩およびｐＨが混合しながら加えられた。個々の試料、パートI、IIおよびIIIは、表１４に記載された量で混合された。

全ｐＨは〜６．５に調製された
塩は加えられていない。
濁度は、見かけの段階付け（曇っているかまたは透明）、またはＮＴＵ(Nephelometric turbidity unit)の標準化された数字である。

約４重量％以上のポリマーでさえ、驚くほど透明である。この結果は、ほとんどの商業ベースのシリコーンポリマーが、(〜７５０−１０００ダルトン)の低分子量で、こうした結果を得るためには、通常高エトキシレート化されていることと比べると非常に好ましい結果である。洗浄と発泡が良く、製品はなんら作られた製品という感触なしで、手に望ましい感触を残した。

４０℃で業界標準であるRoss Miles Foam test を使用し、２６Ａの生成はコントロール外であった（ポリシロキサンを除いた実施例２と同じ処方)。下記に示された泡密度（ミリメートル、ｍｍ)は、実際の泡の高さと、そこから排水された液体の５０−７０ｍｍ（ミリメートル）を差し引いて得られた。

実施例２のアミドポリシロキサンは、透明な洗浄システムで、大きな影響のある泡もなく簡単に形成可能である。界面活性剤のアルカリ度は、アミドポリシロキサンを自己中和する傾向がある。

Claims (16)

1. 下記（式１）：
   

   

   （式中：Ｒ^１は、下記（式２）に示すピロリドン含有官能基である：
   

   

   Ｄは酸素または窒素で、モル基準でＤの少なくとも５０％は酸素であり；
   Ｒ^５は水素、（Ｃ_１−Ｃ_２２）アルキル、または２から２００ユニットのポリオキシ（Ｃ_２−Ｃ_３）アルキレンであり、モル基準でＲ^５の少なくとも５０％が水素であり、
   ＸはＤが酸素の場合１であり、Ｄが窒素の場合２であり；
   Ｒ^６は分枝または分枝していない（Ｃ_１−２０）アルキレンであり；
   各Ｒ^２は、独立しているが同一又は相違しても良く、（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキル、フェニル、Ｒ^７が水素か低級（Ｃ_１−６）アルキルである−ＯＲ^７から選ばれており；
   各Ｒ^３は、独立しているが同一又は相違しても良く、（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルまたはフェニルから選ばれており；
   各Ｒ^４は、独立しているが同一又は相違しても良く、フェニル、（Ｃ_１−３６）アルキル，（Ｃ_２−３６）アルケニル、（Ｃ_１−２０）アルキルでキャップされたユニット数が２〜２００のポリオキシ（Ｃ_２−Ｃ_３）アルキレン、またはキャップされていないユニット数が２〜２００のポリオキシ（Ｃ_２−Ｃ_３）アルキレンから選ばれており；
   ａは、１０〜５６０の整数であり；
   ｂは、１〜４０の整数で、ａのｂに対する比率の絶対値が１３〜３５で、ａ＋ｂの整数の総和の平均が１１〜６００の範囲にあり；
   ｃは０〜１０の整数であって、ｂのｃに対する比率の絶対値が４より小さくない）のランダムなポリマーで表された２−ピロリドン−４−カルボキシル置換ポリシロキサン。
2. Ｒ^１は、ピロリドンを含む官能基であり、
   Ｄは酸素であり；
   Ｒ^５は水素、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたは２〜６ユニットのポリオキシ（Ｃ_２−Ｃ_３）アルキレンであり；
   Ｒ^６は分枝または分枝していない（Ｃ_３−Ｃ_４）アルキレンであり；
   各Ｒ^２は、メチル基、フェニル基、−ＯＲ^７から選ばれた基で、前記−ＯＲ^７は、Ｒ^７がメチル基、エチル基または水素であり；
   各Ｒ^３は、メチル基またはフェニル基から選ばれた基であり；
   各Ｒ^４は、フェニル基、メチル基、（Ｃ_１−３６）アルキル基、（Ｃ_１−２０）アルキル基でキャップされた２〜３０ユニットのポリオキシ（Ｃ_２−Ｃ_３）アルキレン、またはキャップされていない２〜３０ユニットのポリオキシ（Ｃ_２−Ｃ_３）アルキレンであり；
   ａは、１０〜３９９の整数であり；
   ｂは、１〜４０の整数であり、ｂに対するａの比率の絶対値が１３〜３５で；ａ＋ｂの整数の総和の平均が１１〜４００の範囲にあり、
   ｃは０〜１０の整数で、ｃに対するｂの比率の絶対値が４より小さくない；
   請求項１のポリシロキサン。
3. Ｒ^２はメチル基であり；Ｒ^３はメチル基であり；Ｒ^５は水素であり；Ｄは酸素であり；Ｒ^６はプロピレン基またはイソブチレン基であり；
   ａは１０〜３４９の整数であり；ｂは１〜４０の整数であり、ｂに対するａの比率の絶対値が１３〜３５で、ａ＋ｂの整数値の総和の平均が１５０〜３５０の範囲にあり；
   ｃは０である請求項２のポリシロキサン。
4. ｂに対するａの比率の絶対値が１３〜３５で、Ｃ＝Ｏと置換基ＤとＲ^５とから形成されたモル基準で１〜１００％のカルボキシル基が中和されて洗剤に可溶なポリシロキサンを与える請求項１のポリシロキサン。
5. ｂに対するａの比率の絶対値が１３〜３３で、Ｃ＝Ｏと置換基ＤとＲ^５とから形成されたモル基準で５０〜１００％のカルボキシル基が溶液のｐＨで３．５〜１１に中和された請求項１のポリシロキサン。
6. ｂに対するａの比率の絶対値が１３〜３３で、Ｃ＝Ｏと置換基ＤとＲ^５とから形成されたモル基準で５０〜１００％のカルボキシル基が溶液のｐＨで４．５〜８に中和された請求項２または請求項３のポリシロキサン。
7. Ｒ^６がプロピレン基で、ｂに対するａの比率の絶対値が２０〜２６である請求項６のポリシロキサン。
8. １）０．１重量％〜１０重量％の請求項４のポリシロキサンと、
   ２）９０重量％〜９９．９重量％の洗剤系であって、前記洗剤系が水中で透明な単一相を形成するアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性の界面活性剤、およびこれらの混合物から選択され、前記界面活性剤が前記洗剤系の５重量％〜５０重量％を構成する洗剤系と、
   を含むポリシロキサン組成物。
9. １）０．５重量％〜５重量％の請求項６のポリシロキサンと、
   ２）９５重量％〜９９．５重量％の洗剤系であって、前記洗剤系が水中で透明な単一相を形成するアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性の界面活性剤、およびこれらの混合物から選択され、前記界面活性剤が前記洗剤系の５重量％〜５０重量％を構成する洗剤系と、
   を含むポリシロキサン組成物。
10. ｂに対するａの比率の絶対値が２０〜２６である、請求項９のポリシロキサン組成物。
11. ｂに対するａの比率の絶対値が１５〜３３で、且重量平均分子量Ｍｗが１５，０００〜２５，０００ダルトンである請求項３のポリシロキサン。
12. イタコン酸と、
    下記（式３）：
    

    

    （式中、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４，ａ，ｂ，ｃは請求項１に記載されたとおりであり、−Ｃ_ｙＨ_２ｙ−は分枝または非分枝アルキレン基で、ｙは１〜２０である）のアミノポリシロキサンとを、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコールおよび（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコールと（Ｃ_６−Ｃ_１８）アルキルカルボン酸とのエステル類を含む溶媒系の存在下で反応させることを含む請求項１のポリシロキサンの生成方法。
13. 前記反応を９０℃〜１１０℃で、２〜３時間行い、前記溶媒系がイソプロパノール、プロパノールおよびそれらの混合物から選択されたアルコール、並びにミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピルおよびそれらの混合物から選ばれたアルキルカルボン酸のエステルを含み、ｃが０である請求項１２の方法。
14. 前記溶媒系がミリスチン酸イソプロピルとイソプロパノールとを１：１〜１０：１の重量比率で含む、請求項１３の方法。
15. ａが、１０〜３９９の整数で、ｂが、１〜４０の整数で、ａのｂに対する比率の絶対値が１３〜３５で、ａ＋ｂの整数の総和の平均が１１〜４００の範囲にある、請求項１のポリシロキサン。
16. ａが、１０〜３４９の整数で、ｂが、１〜４０の整数で、ａのｂに対する比率の絶対値が１３〜３５で、ａ＋ｂの整数の総和の平均が１５０〜３５０の範囲にある、請求項１のポリシロキサン。