JP5531755B2 - コーティング組成物 - Google Patents
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Description
該組成物を基板上に塗布し、該基板上に形成された塗膜を150℃で5分乾燥して得ら
れた皮膜表面の、25℃で測定した水の接触角が90°以上であるコーティング組成物。
[7]のいずれかに記載のコーティング組成物。
本発明のコーティング組成物は、上記ポリマー(A)、溶媒(B)および界面活性剤(C)を含有する。
本発明のコーティング組成物は、沸点が120〜300℃の溶媒100gに対して、25℃において1g以上、好ましくは3g以上溶解し、重量平均分子量が1,000以上、好ましくは1,000〜500,000のポリマー(A)を含む。重量平均分子量は、例えば、標準のポリスチレンには、分子量が500〜150,000のポリスチレン(例えばPolymer Laboratories製のPL2010−0102(S−M2−10)standard)を用い、カラムにはShodex PLgel MIXED−D(Polymer Laboratories製)を用い、移動相としてTHFを用いる条件で測定することができる。
る傾向がある。
ジエチレングリコールメチルエチルエーテルまたはγ−ブチロラクトン100gに対して、25℃において1g以上溶解するポリマーであることがより好ましい。
(A2)酸無水物基を有するラジカル重合性モノマー(a2)と、前記モノマー(a1)およびモノマー(a2)以外のその他のラジカル重合性モノマー(a3)とのコポリマー(A3)酸無水物基を有するラジカル重合性モノマー(a2)と前記その他のラジカル重合性モノマー(a3)とのコポリマーの、前記モノマー(a2)由来の酸無水物基を、アルコール性水酸基を有する化合物(a4)で開環して得られるコポリマー。
本発明のコーティング組成物は、均一な皮膜を形成するため、また本発明のコーティング組成物をインクジェット法により塗布(吐出)する場合には、良好なジェッティング性を実現するために、溶媒(B)を含有する。
しい。
本発明のコーティング性組成物は、該組成物から得られる皮膜表面の撥水性を高めるために、界面活性剤(C)を含有する。前記皮膜上にパターン直径および高さのばらつきの小さいマイクロレンズをインクジェット法により作製するためには、撥水性が重要であるが、それだけでは足りず、前記界面活性剤(C)を前記組成物に含有させて前記皮膜の撥水性を高めることによって、初めてパターン直径および高さのばらつきの小さいマイクロレンズをインクジェット法により作製することができる。
皮膜上にインクジェット法で形成されたマイクロレンズの直径、高さのばらつきが特に小さくなるので非常に好ましい。
本発明のコーティング組成物は、エポキシ樹脂(D)を含んでもよい。本発明のコーティング組成物がエポキシ樹脂(D)を含むと、本組成物から得られる皮膜の各種基板に対する密着性が向上するので好ましい。
0、同1050、同2055、(商品名;DIC社 製)、エポトートYD−011、同
YD−013、同YD−127、同YD−128(商品名;東都化成社 製)、D.E.R.317、同331、同661、同664(商品名;ダウケミカル社 製)、アラルダイド
6071、同6084、同GY250、同GY260(商品名;チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社 製)、スミ−エポキシESA−011、同ESA−014、同ELA−1
15、同ELA−128(商品名;住友化学工業社 製)、A.E.R.330、同331、同661、同664(商品名;旭化成工業社 製)等のビスフェノールA型エポキシ化合
物;
エピコート152、同154(商品名;ジャパンエポキシレジン社 製)、D.E.R.431、同438(商品名;ダウケミカル社 製)、エピクロンN−730、同N−770
、同N−865(商品名;DIC社 製)、エポトートYDCN−701、同YDCN−
704(商品名;東都化成社 製)、アラルダイドECN1235、同ECN1273、
同ECN1299(商品名;チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社 製)、XPY307
、EPPN−201、EOCN−1025、EOCN−1020、EOCN−104S、RE−306(商品名;日本化薬社 製)、スミ−エポキシESCN−195X、同ES
CN−220(商品名;住友化学工業社 製)、A.E.R.ECN−235、同ECN−299(商品名;ADEKA社 製)等のノボラック型エポキシ化合物;
エピクロン830(商品名;DIC社 製)、JER807(商品名;ジャパンエポキ
シレジン社 製)、エポトートYDF−170(商品名;東都化成社 製)、YDF−175、YDF−2001、YDF−2004、アラルダイドXPY306(商品名;チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社 製)等のビスフェノールF型エポキシ化合物;
エポトートST−2004、同ST−2007、同ST−3000(商品名;東都化成社 製)等の水添ビスフェノールA型エポキシ化合物;
セロキサイド2021(商品名;ダイセル化学工業社 製)、アラルダイドCY175
、同CY179(商品名;チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社 製)等の脂環式エポキ
シ化合物;
YL−933(商品名;ジャパンエポキシレジン社 製)、EPPN−501、EPP
N−502(商品名;ダウケミカル社 製)等のトリヒドロキシフェニルメタン型エポキ
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YL−6056、YX−4000、YL−6121(商品名;ジャパンエポキシレジン社 製)等のビキシレノール型もしくはビフェノール型エポキシ化合物又はそれらの混合
物;
EBPS−200(商品名;日本化薬社 製)、EPX−30(商品名;ADEKA社 製))、EXA−1514(商品名;DIC社 製)等のビスフェノールS型エポキシ化
合物;
JER157S(商品名;ジャパンエポキシレジン社 製)等のビスフェノールAノボ
ラック型エポキシ化合物;
YL−931(商品名;ジャパンエポキシレジン社 製)、アラルダイド163(商品
名;チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社 製)等のテトラフェニロールエタン型エポキ
シ化合物;
アラルダイドPT810(商品名;チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社 製)、TE
PIC(商品名;日産化学工業社 製)等の複素環式エポキシ化合物;
HP−4032、EXA−4750、EXA−4700(商品名;DIC社 製)等の
ナフタレン含有エポキシ化合物;
HP−7200、HP−7200H、HP−7200HH(商品名;DIC社 製)等
のジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ化合物等が挙げられる。
本発明のコーティング組成物は、例えば前記組成物から得られる皮膜の耐熱性を向上させるために、ポリマー(A)、界面活性剤(C)およびエポキシ樹脂(D)以外の熱硬化性化合物(E)を含んでもよい。本発明において、熱硬化性化合物(E)としては、熱硬化させることが可能な官能基を有する化合物であれば特に限定されず、該化合物の具体例として、ビスマレイミド、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ硬化剤などが挙げられる。
ビスマレイミドとしては、例えば、下記一般式(6)で表される化合物が挙げられる。下記一般式(6)で表されるビスマレイミドは、例えばジアミンと酸無水物とを反応させて得られる化合物である。
フェノール樹脂としては、フェノール性水酸基を有する芳香族化合物とアルデヒド類との縮合反応により得られるノボラック樹脂、ビニルフェノールの単独重合体(水素添加物を含む)、ビニルフェノールとこれと共重合可能な化合物とのビニルフェノール系共重合体(水素添加物を含む)などが好ましく用いられる。
ール、3,4−キシレノール、3,5−キシレノール、2,3,5−トリメチルフェノール、3,4,5−トリメチルフェノール、p−フェニルフェノール、レゾルシノール、ホドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、テルペン骨格含有ジフェノール、没食子酸、没食子酸エステル、α−ナフトール、β−ナフトールなどが挙げられる。
メラミン樹脂は、メラミンとホルムアルデヒドとの重縮合により製造された樹脂であれば特に限定されず、メチロールメラミン、エーテル化メチロールメラミン、ベンゾグアナミン、メチロールベンゾグアナミン、エーテル化メチロールベンゾグアナミン、およびそれらの縮合物などが挙げられる。これらの中でも、得られる皮膜の耐薬品性が良好である点で、エーテル化メチロールメラミンが好ましい。
本発明のコーティング組成物は、得られる皮膜の耐薬品性をより向上させる点で、エポキシ硬化剤を含有してもよい。エポキシ硬化剤としては、酸無水物系硬化剤、ポリアミン系硬化剤などが好ましい。
本発明のコーティング組成物は、難燃剤(F)を含有してもよい。難燃剤(F)を含有すると、得られる皮膜の難燃性が高いので好ましい。難燃剤(F)としては、難燃性を付与できる化合物であれば特に限定されないが、低有毒性、低公害性、安全性の観点から、有機リン系難燃剤を用いることが好ましい。
本発明のコーティング組成物の、E型粘度計で測定した25℃における粘度は、基板への塗布方法によって適宜選択される。本発明のコーティング組成物がスクリーン印刷で塗布される場合には、該組成物の25℃における粘度は1,000〜100,000mPa・sであることが好適であり、前記組成物をスリットコーターやダイコーターで塗布する場合には、該組成物の25℃における粘度は2〜1,000mPa・sであることが好適であり、前記組成物をインクジェット法で塗布する場合には、該組成物の25℃における粘度は1〜200mPa・sが好適である。インクジェット法で塗布を行う場合、本発明のコーティング組成物の25℃における粘度が1〜200mPa・sであると、インクジェット装置による吐出特性が良好となるので好ましい。
本発明のコーティング組成物は、原料となる各成分を公知の方法により混合することで調製することができる。特に、本発明のインクは、前記(A)〜(C)成分および必要に応じて(D)〜(F)成分やその他の成分を混合し、得られた溶液をろ過して脱気することにより調製されることが好ましい。そのようにして調製された本発明のコーティング組成物は、インクジェット装置での吐出性に優れる。前記ろ過には、例えばフッ素樹脂製のメンブレンフィルターが用いられる。
本発明のコーティング組成物は、−20〜20℃で保存すると、保存中の粘度変化(増加)が小さく、保存安定性が良好である。
以上説明したように、本発明のコーティング組成物からは、撥水性の高い皮膜が得られる。そして、本発明のコーティング組成物を基板上に塗布し、該基板上に形成された塗膜を150℃で5分乾燥して得られた皮膜表面の、25℃で測定した水の接触角は90°以上であり、好ましくは93〜115°である。
本発明のコーティング組成物は、公知のインクジェット塗布方法を用いて塗布することができる。インクジェット塗布方法としては、例えば、インクに力学的エネルギーを作用させてインクをインクジェットヘッドから吐出(塗布)させる方法(いわゆるピエゾ方式)、及びインクに熱エネルギーを作用させてインクを塗布させる塗布方法(いわゆるバブルジェット(登録商標)方式)等がある。
本発明の表面撥水性皮膜は、上述した本発明のコーティング組成物を公知の各種塗布方法により基板上に塗布した後に、該基板上に形成された塗膜を、通常40〜200℃で1〜30分、好ましくは60〜150℃で3〜20分乾燥することで得ることができる。前記の塗布方法としては、前述のように、本発明の表面撥水性皮膜を導光板の製造に用いる場合などは、インクジェット塗布法が好ましく、本発明のコーティング組成物(インクジェット塗布に適した粘度である必要がある)をインクジェット法で基板上に塗布し、前記基板上に形成された塗膜を乾燥して、本発明の表面撥水性皮膜を得ることが好ましい。
合でも安定した接触角を維持すると考えられる。
本発明の表面撥水性皮膜は、このような表面処理膜としても非常に有用である。
攪拌器付4つ口フラスコにラジカル重合性モノマー(メタクリル酸およびn−ブチルメタクリレート)と重合開始剤を下記の重量で仕込み、2−ブタノンの還流温度で4時間加熱して重合を行った。
メタクリル酸 25.0g
n−ブチルメタクリレート 75.0g
2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル) 2.0g。
104Paの減圧下60℃で10hr減圧乾燥して82.3gの白色ポリマーを得た。
攪拌器付4つ口フラスコにラジカル重合性モノマー(γ-メタクリロキシプロピルヘプ
タ(トリフルオロプロピル)-T8-シルセスキオキサンおよびメチルメタクリレート)と
重合開始剤を下記の重量で仕込み、2−ブタノンの還流温度で4時間加熱して重合を行った。
γ-メタクリロキシプロピルヘプタ(トリフルオロプロピル)-T8-シルセスキオキサン
2.0g
メチルメタクリレート 98.0g
2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル) 2.0g。
エチレンオキシド変性(3モル)グリセリントリアクリレートであるA-GLY-3E(新中村化学工業(株)製)と、単官能(メタ)アクリレートであるn−ブチルメタクリレート(東京化成工業(株)製)と、光重合開始剤である2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドであるDAROCUR TPO(商品名;チバ・ジャパン(株)製)と、重合禁止剤であるフェノチアジン(東京化成工業(株)製)とを下記組成割合にて混合・溶解した後、得られた溶液を1μmのPTFE製のメンブレンフィルターでろ過し、マイクロレンズ形成用インクジェットインクを調製した。
n−ブチルメタクリレート 200.00g
DAROCUR TPO 55.00g
フェノチアジン 0.28g。
下記表1に記載の配合で各成分を均一混合することにより、実施例1〜4、比較例1〜2のコーティング組成物を調製した。表中の数字は配合した重量(グラム)である。得られたコーティング組成物の25℃における粘度を測定した後、該組成物をインクジェットカートリッジに注入し、これをインクジェット装置(FUJIFILM Dimatix社製のDMP−2811)に装着し、10pl用のヘッドを用いて、吐出電圧(ピエゾ電圧)16V、ヘッド温度25℃、駆動周波数5kHz、塗布回数1回の吐出条件で、4cm角のガラス基板(厚さ:0.7mm)上に150μm間隔で1ドットずつ吐出した。
照射することで、マイクロレンズが形成された評価基板を得た。
EDM:ジエチレングリコールメチルエチルエーテル
GBL:γ−ブチロラクトン
RS−112K:エポキシを有する界面活性剤であるDIC(株)製RS−112K
VG:三井化学(株)製TECHMORE(商標)VG3101L
PHM:フェノール樹脂である丸善石油化学(株)社製マルカリンカー(登録商標)PHM−C
HFA:昭和高分子(株)製HFA−3003。
Claims (14)
- 溶媒(B)100gに対して、25℃において1g以上溶解し、重量平均分子量が1,000〜500,000のポリマー(A)、溶媒(B)および界面活性剤(C)を含有し、
該ポリマー(A)が、少なくとも、熱架橋性官能基としてカルボキシを有し、かつ、
カルボキシを有するラジカル重合性モノマー(a1)と、該モノマー(a1)および酸無水物基を有するラジカル重合性モノマー(a2)以外のその他のラジカル重合性モノマー(a3)とのコポリマー(A1)、および
酸無水物基を有するラジカル重合性モノマー(a2)と、該モノマー(a1)および該モノマー(a2)以外のその他のラジカル重合性モノマー(a3)とのコポリマーの、該モノマー(a2)由来の酸無水物基を、アルコール性水酸基を有する化合物(a4)で開環して得られるコポリマー(A3)から選ばれる少なくとも1種であり、かつ、
該その他のラジカル重合性モノマー(a3)が、スチレン、式(3)で表されるアクリレートまたはメタクリレートであり、
(式(3)において、R1は水素またはメチルであり、R2は炭素数1〜20のアルキルである。)、
該溶媒(B)が、溶媒(B)の全体100重量%に対して、沸点が120〜300℃であり、かつ、25℃における表面張力が22〜48mN/mである溶媒を50重量%以上含有し、
該界面活性剤(C)が、オキシラニルおよび/またはオキセタニルである熱架橋性官能基を有するシリコン系界面活性剤、およびオキシラニルおよび/またはオキセタニルである熱架橋性官能基を有するフッ素系界面活性剤から選ばれる少なくとも1種である
コーティング組成物であって、
該組成物を基板上に塗布し、該基板上に形成された塗膜を150℃で5分乾燥して得られた皮膜表面の、25℃で測定した水の接触角が90°以上であるコーティング組成物。 - 前記ポリマー(A)100重量部に対して、前記界面活性剤(C)を1〜50重量部含む、請求項1に記載のコーティング組成物。
- 前記ポリマー(A)の含有量は、前記コーティング組成物100重量%の0.01〜20重量%であり、
前記溶媒(B)の含有量は、前記コーティング組成物100重量%の70〜99.98重量%であり、
前記界面活性剤(C)の含有量は、前記コーティング組成物100重量%の0.01〜10重量%である、請求項1または2に記載のコーティング組成物。 - 前記カルボキシを有するラジカル重合性モノマー(a1)が、アクリル酸および/またはメタクリル酸である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のコーティング組成物。
- 前記その他のラジカル重合性モノマー(a3)が、スチレンまたはn−ブチル(メタ)アクリレートである、請求項1〜4のいずれか1項に記載のコーティング組成物。
- 前記アルコール性水酸基を有する化合物(a4)が、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、tert−ブタノール、シクロヘキサノールおよびベンジルアルコールからなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のコーティング組成物。
- 前記酸無水物基を有するラジカル重合性モノマー(a2)が、マレイン酸無水物である、請求項1〜6のいずれか1項に記載のコーティング組成物。
- 前記沸点が120〜300℃であり、かつ、25℃における表面張力が22〜48mN/mである溶媒が、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルおよびγ−ブチロラクトンから選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜7のいずれか1項に記載のコーティング組成物。
- さらに、エポキシ樹脂(D)を含有している、請求項1〜8のいずれか1項に記載のコーティング組成物。
- さらに、ポリマー(A)、界面活性剤(C)およびエポキシ樹脂(D)以外の熱硬化性化合物(E)を含有している、請求項1〜9のいずれか1項に記載のコーティング組成物。
- さらに、難燃剤(F)を含有している、請求項1〜10のいずれか1項に記載のコーティング組成物。
- さらに、エポキシ樹脂(D)、熱硬化性化合物(E)および難燃剤(F)を含有し、かつ、該熱硬化性化合物(E)が、ポリマー(A)、界面活性剤(C)およびエポキシ樹脂(D)以外であり、
該エポキシ樹脂(D)の含有量は、前記ポリマー(A)100重量部に対して10〜50重量部であり、
該熱硬化性化合物(E)の含有量は、前記ポリマー(A)100重量部に対して10〜40重量部であり、
該難燃剤(F)の含有量は、前記ポリマー(A)100重量部に対して20〜40重量部である、請求項1〜8のいずれか1項に記載のコーティング組成物。 - 25℃における粘度が2〜30mPa・sである、請求項1〜12のいずれか1項に記載のコーティング組成物。
- 請求項1〜13のいずれか1項に記載のコーティング組成物を基板上に塗布し、基板上に形成された塗膜を乾燥して得られる表面撥水性皮膜。
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