JP5532283B2 - 粘着剤、粘着フィルム、及び光学部材用表面保護フィルム - Google Patents

Description

本発明は、主に光学部材の表面保護フィルムに使用可能な粘着剤に関する。

液晶テレビ等の液晶表示装置に設けられている液晶ディスプレイは、偏光板をはじめとする各種の光学部材から構成されている。それら光学部材には、その表面に埃等が付着するのを防止し、かつ輸送等の際に傷が発生するのを防止するために、通常、表面保護フィルムが貼付されている。

前記表面保護フィルムとしては、一般にポリエチレンテレフタレート等の透明なプラスチックフィルムの表面に、粘着層を有するものが使用される。前記表面保護フィルムは、通常、偏光板等の光学部材の輸送時に加え、液晶ディスプレイ等の製造工程においても、光学部材に貼付されているが、液晶ディスプレイ等が最終製品として出荷さるまでには、光学部材の表面から剥離され、処分される。

しかし、前記光学部材は、一般に帯電しやすい材質からなるため、表面保護フィルムを剥離する際に静電気が発生しやすく、その結果、光学部材表面に埃等の汚れが付着しやすくなるという問題があった。

そのため、前記保護フィルムには、剥離の際に光学部材の表面を荷電しない、非常に高いレベルの帯電防止性が求められている。

前記表面保護フィルムに優れた帯電防止性を付与する方法としては、一般に該フィルムを構成する粘着剤として帯電防止性を有するものを使用する方法が検討されている。

かかる粘着剤としては、例えばイオン性液体、及び(メタ)アクリル酸アルキレンオキサイドを０．１〜１００質量％有する(メタ)アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物が、帯電防止性に優れるため、表面保護フィルムの製造に使用できることが知られている（例えば、特許文献１参照。）。

しかし、前記(メタ)アクリル酸アルキレンオキサイドの含有量が多い（メタ)アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物は、非常に高い粘度であり、流動性が不良であるため、塗工作業性に乏しく、基材表面に均一に塗布することが困難な場合があった。

一方、前記（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイドの含有量が比較的少ない（メタ)アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物は、比較的良好な塗工作業性を有するものの、産業界から求められている非常に高いレベルの帯電防止性を発現することが困難な場合があった。

特開２００６−６３３１１号公報

本発明が解決しようとする課題は、非常に優れた帯電防止性を有し、かつ塗工作業性に優れた粘着剤、ならびに該粘着剤からなる粘着層を有する粘着フィルム及び光学部材用表面保護フィルムを提供することである。

本発明者等は、優れた帯電防止性と塗工作業性との両立を図るべく検討を進めたが、産業界から求められる非常に高いレベルの帯電防止性を有する粘着層を形成するためには、やはり、(メタ)アクリル酸アルキレンオキサイド等に由来したポリアルキレンオキサイド鎖を一定量以上含むことが必要であると考えた。

本発明者等は、(メタ)アクリル酸アルキレンオキサイドの使用量が増加することによって、粘着剤の粘度が著しく増加し、流動性低下を引き起こすのは、アクリル重合体中のアルキレンオキサイド鎖同士の化学的、物理的相互作用によって、前記重合体間の絡まりが生じること、及び、アルキレンオキサイド鎖量の増加によって、前記重合体の親水性が高まり、重合体の溶剤に対する溶解性が低下することが原因ではないかと考えた。

そこで、帯電防止性に寄与するアルキレンオキサイド鎖の全量をアクリル重合体によって供給するのではなく、前記粘着剤を使用する直前にそのアクリル重合体と混合して使用するイソシアネート系架橋剤として、アルキレンオキサイド鎖を有するイソシアネート系架橋剤を使用することを検討した。
その結果、前記アクリル重合体と架橋剤とを混合した後、実用上十分な時間内であれば、粘着剤の著しい粘度上昇に起因した流動性の低下を引き起こすことなく、非常に優れた帯電防止性と塗工作業性とを有する粘着剤を見出すに至った。

即ち、本発明は、水酸基含有アクリル重合体（Ａ）と、ポリアルキレンオキサイド鎖及びイソシアネート基を有する架橋剤（Ｂ）と、カチオン成分として、イミダゾリウムカチオン、ピリジウムカチオン、ピペリジウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン又はホスホニウムカチオン、アニオン成分として、Ｂｒ ⁻ 、ＮＣＯ _３ ⁻ 、ＣＨ _３ ＣＯＯ ⁻ 、ＢＦ _４ ⁻ 、ＰＦ _６ ⁻ 、パーフルオロアルカンスルホネート又はパーフルオロアルカンスルホニルイミドとから構成されるイオン液体、又は、フッ素原子を含有する化合物をアニオン成分とするアルカリ金属塩（Ｃ）とを含有してなる粘着剤に関する。

また、本発明は、前記粘着剤からなる粘着層がプラスチック基材の片面または両面に形成された粘着フィルム及び光学部材用表面保護フィルムに関する。

また、本発明は、溶媒中に前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）及び前記イオン性化合物（Ｃ）が溶解または分散した混合物と、前記ポリアルキレンオキサイド鎖及びイソシアネート基を有する架橋剤（Ｂ）とを混合して粘着剤を調製した後、すみやかにその粘着剤をプラスチック基材上へ塗布し、硬化させることを特徴とする粘着フィルムまたは光学部材用表面保護フィルムの製造方法に関する。

本発明の粘着剤は、塗工作業性に優れ、かつ基材に非常に優れた帯電防止性を付与できることから、例えば偏光板をはじめとする各種光学部材の表面保護フィルムとして好適に使用することができる。

本発明の粘着剤は、水酸基含有アクリル重合体（Ａ）と、ポリアルキレンオキサイド鎖及びイソシアネート基を有する架橋剤（Ｂ）と、イオン性化合物（Ｃ）と、必要に応じてその他の添加剤を含有してなる粘着剤である。

前記粘着剤は、好ましくは有機溶剤中に水酸基含有アクリル重合体（Ａ）や前記架橋剤（Ｂ）やイオン性化合物（Ｃ）が溶解または分散したものであるが、水性媒体中に溶解または分散したものであってもよく、また、後述するように、イオン性化合物（Ｃ）として液状のものを使用する場合には、それらの溶媒を含んでいなくても良い。

本発明の粘着剤は、帯電防止性付与に大きく寄与すると考えられるポリアルキレンオキサイド鎖を、前記架橋剤（Ｂ）によって供するものであるため、ポリアルキレンオキサイド鎖が多量に導入されたアクリル重合体を含む粘着剤と比較して、著しい粘度上昇を引き起こさない。

また、本発明の粘着剤によって形成された粘着層は、前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）と前記架橋剤（Ｂ）との架橋がある程度進行したものであるから、その粘着層中には従来と同程度の量のポリアルキレンオキサイド鎖が存在する。そのため、本発明の粘着剤は、塗工作業性を低下させることなく、従来レベルに匹敵する非常に高いレベルの帯電防止性を有する粘着層を形成することができる。

また、本発明の粘着剤を用いて形成された粘着層のゲル分率としては、前記架橋剤（Ｂ）等の使用量を適宜調整することによって、８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましい。かかる範囲のゲル分率を有する粘着層は、良好な粘着力と再剥離性とを有する。

はじめに、本発明で使用する水酸基含有アクリル重合体（Ａ）について説明する。
前記粘着剤を構成する水酸基含有アクリル重合体（Ａ）は、粘着剤を構成する主成分となりうるものであって、従来から使用されている粘着剤と同様のものを使用することができる。

前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）としては、ポリアルキレンオキサイド鎖を有していないものを使用しても良いが、粘着層中に存在するポリアルキレンオキサイド鎖の量を増加し、帯電防止性を一層向上させる観点から、ポリアルキレンオキサイド鎖を有するアクリル重合体を使用することが好ましい。

前記ポリアルキレンオキサイド鎖は、アルキレンオキサイドの付加量によっても異なるが、通常、前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）全体に対して１〜３０質量％存在することが好ましく、５〜２５質量％であることがより好ましく、更に８〜１８質量％であることが、優れた塗工作業性を維持するうえで特に好ましい。

前記ポリアルキレンオキサイド鎖は、例えばポリエチレンオキサイド鎖やポリプロピレンオキサイド鎖、ポリブチレンオキサイド鎖、及びそれらの共重合体からなる鎖状構造であればよいが、ポリエチレンオキサイド鎖であることが帯電防止性能を効果的に付与できるためより好ましい。

また、前記ポリアルキレンオキサイド鎖は、アルキレンオキサイドが１〜１００モル付加したものであることが好ましく、５〜３０モル付加したものであることがより好ましく、５〜２０モル付加したものであることが特に好ましい。かかる範囲のポリアルキレンオキサイド鎖を有する水酸基含有アクリル重合体を使用することによって、帯電防止性に優れた粘着層を形成可能な粘着剤を得ることができる。

また、前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）は、後述する架橋剤（Ｂ）の有するイソシアネート基と反応する官能基として水酸基を有する。
前記水酸基は、アクリル重合体（Ａ）の全量に対して、０．０５〜２．５質量％存在することが好ましく、また０．１５〜１．５質量％存在することが後述する架橋剤（Ｂ）と良好に架橋反応し、良好な再剥離性を付与できるため好ましい。

また、前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）の酸価は、０．１〜８の範囲であることが好ましく、０．５〜３の範囲であることがより好ましい。前記範囲の酸価を有するアクリル重合体を使用することによって、架橋剤（Ｂ）と混合後のポットライフを著しく低下させることなく、適度に架橋反応を促進することができる。前記酸価は、水酸基含有アクリル重合体（Ａ）を構成する単量体として、後述するカルボキシル基含有不飽和単量体を使用することによって調整することができる。

また、前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）は、良好な粘着力、及び再剥離性を付与できるため、２０万〜２００万の範囲の重量平均分子量を有することが好ましい。

また、前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）は、−２５℃以下のガラス転移温度を有することが、良好な粘着力を付与できるため好ましい。

前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）は、各種アクリル単量体の有する重合性不飽和二重結合に起因したラジカル重合によって製造することができる。

前記アクリル単量体としては、例えばポリアルキレンオキサイド基含有アクリル単量体や水酸基含有アクリル単量体、カルボキシル基含有アクリル単量体、アルキル基含有アクリル単量体、及びその他従来より知られている各種アクリル単量体を単独または組み合わせ使用することができる。

前記ポリアルキレンオキサイド基含有アクリル単量体は、前記したようなポリアルキレンオキサイド鎖を有するアクリル単量体であって、例えばポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等を使用することができる。

前記アクリル単量体の有するポリアルキレンオキサイド鎖は、ポリメチレンオキサイド鎖、ポリエチレンオキサイド鎖、ポリプロピレンオキサイド鎖、ポリブチレンオキサイド鎖等であって、概ね炭素数１〜６の範囲のアルキレン基からなるものを使用することが好ましい。また、前記ポリアルキレンオキサイド鎖は、直鎖状であっても分岐したものであってもよい。また、前記ポリアルキレンオキサイド鎖は、前記と同様にアルキレンオキサイドが１〜１００モル付加したものであることが好ましく、５〜３０モル付加したものがより好ましく、５〜２０モル付加したものが特に好ましい。

前記ポリアルキレンオキサイド鎖含有アクリル単量体は、水酸基含有アクリル重合体（Ａ）の製造に使用するアクリル単量体の全量に対して１〜３５質量％使用することが好ましく、３〜３０質量％使用することがより好ましく、更に１０〜２０質量％であることが特に好ましい。前記範囲のポリアルキレンオキサイド鎖含有アクリル単量体を使用することによって、帯電防止性に優れ、かつ良好な塗工作業性を有する粘着剤を得ることができる。

また、前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）の製造に使用可能な水酸基含有アクリル単量体としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリル、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等を使用することができ、なかでも２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び４−ヒドロキシブチルアクリレートを使用することが、良好な粘着力、及び再剥離性を付与できるため好ましい。

前記水酸基含有アクリル単量体は、水酸基含有アクリル重合体（Ａ）の製造に使用するアクリル単量体の全量に対して０．５〜１５質量％使用することが好ましく、１．５〜１０質量％使用することが特に好ましい。前記範囲の水酸基含有アクリル単量体を使用することによって、粘着層の架橋を好適に進行させ、光学部材等の基材表面から本発明の粘着フィルムや表面保護フィルムを剥離した際に、該基材表面へ粘着剤の一部が残留することを防止することができる。

また、前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）の製造に使用可能なカルボキシル基含有アクリル単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、（無水）イタコン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等を使用することができ、なかでも、アクリル酸やメタクリル酸を使用することが好ましい。

前記カルボキシル基含有アクリル単量体は、水酸基含有アクリル重合体（Ａ）の製造に使用するアクリル単量体の全量に対して０．０１〜１質量％使用することが好ましく、更には０．０５〜０．５質量％使用することが特に好ましい。

また、前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）の製造に使用可能なアルキル基含有アクリル単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート等を使用することができ、なかでもｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートを使用することが、良好な粘着性を付与できるため好ましい。

前記アルキル基含有アクリル単量体は、水酸基含有アクリル重合体（Ａ）の製造に使用するアクリル単量体の全量に対して４９〜９９．５質量％使用することが好ましい。かかる範囲にあるとき、良好な粘着力を付与できる。

また、前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）の製造に使用可能なその他のアクリル単量体としては、アミド基含有アクリル単量体、アミノ基含有アクリル単量体、イミド基含有アクリル単量体等の窒素原子含有アクリル単量体を使用することができる。

前記アミド基含有アクリル単量体としては、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等を使用することができる。

前記アミノ基含有アクリル単量体としては、例えばアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等を使用することができる。

前記イミド基含有アクリル単量体としては、例えばシクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミド等を使用することができる。

また、その他のアクリル単量体としては、前記した以外にも、例えばスチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有アクリル単量体や、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート基含有リン酸基含有アクリル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有単量体、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有アクリル単量体をはじめ、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどを併用しても良い。

前記した各種アクリル単量体を用いて水酸基含有アクリル重合体（Ａ）を製造する方法としては、例えば前記アクリル単量体の有する重合性二重結合に起因したラジカル重合法が挙げられる。具体的には、前記した各種アクリル単量体と重合開始剤と、酢酸エチル等の有機溶剤とを、好ましくは４０〜９０℃の温度下で混合、攪拌し、ラジカル重合を進行させる方法が挙げられる。

前記重合開始剤としては、例えば過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過酸化物や、２,２'−アゾビス−(２−アミノジプロパン)２塩酸塩、２,２'−アゾビス−(Ｎ,Ｎ'−ジメチレンイソブチルアミジン)２塩酸塩、２,２'−アゾビス{２−メチル−Ｎ−[１,１−ビス(ヒドロキシメチル)−２−ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}等のアゾ化合物等を使用することができる。前記重合開始剤の使用量は、前記アクリル単量体の全量１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。

次に、本発明で使用する架橋剤（Ｂ）について説明する。
架橋剤（Ｂ）は、ポリアルキレンオキサイド鎖及びイソシアネート基を有する化合物であって、前記アクリル重合体（Ａ）と３次元の架橋構造を形成し、得られる粘着層に優れた帯電防止性を付与するうえで必要な化合物である。

前記架橋剤（Ｂ）全体に対するポリアルキレンオキサイド鎖の割合は、５〜５０質量％の範囲であることが、良好な帯電防止性を有する粘着層を形成できるため好ましく、更には１０〜４０質量％であることがより好ましく、１２〜３０質量％であることが特に好ましい。

また、前記架橋剤（Ｂ）全体に対するイソシアネート基の割合は、前記アクリル重合体（Ａ）と効率良く架橋反応することから、架橋剤（Ｂ）１０００ｇあたり０．０５〜６モルが好ましく、また０．１〜５モルがより好ましく、更には０．２〜４モルが特に好ましい。

前記架橋剤（Ｂ）としては、具体的にはイソシアネート基含有化合物（ｂ１）にポリアルキレンオキサイドが付加した構造を有する架橋剤（Ｂ１）を使用することができる。

また、前記架橋剤（Ｂ）としては、例えばイソシアネート基とポリアルキレンオキサイド鎖とを有するビニル重合体からなる架橋剤（Ｂ２）を使用することもできる。

本発明の粘着剤の溶媒として水系媒体を使用する場合であっても、前記架橋剤（Ｂ１）及び（Ｂ２）ともに使用することができるが、かかる場合には、例えば、コア層が従来から知られているイソシアネート基含有架橋剤からなり、シェル層がイソシアネート基とポリアルキレンオキサイド鎖とを有するビニル重合体からなるコアシェル型の架橋剤（Ｂ３）を使用することもできる。

前記架橋剤（Ｂ）の使用量は、架橋剤（Ｂ）の有するイソシアネート基（ＮＣＯ）のモル数と、前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）の有する水酸基（ＯＨ）のモル数との割合［ＮＣＯ／ＯＨ］が、０．２〜１．５の範囲であることが好ましく、０．２５〜１であることがより好ましい。前記比率で反応させて得られた架橋剤を使用することによって、基材に対する優れた濡れ性（馴染み性）と再剥離性を有する粘着剤を得ることができる。

はじめに、架橋剤（Ｂ１）について説明する。
架橋剤（Ｂ１）としては、イソシアネート基含有化合物（ｂ１）の有するイソシアネート基の一部にポリアルキレンオキサイドが付加した構造を有する化合物を使用することができる。

前記架橋剤（Ｂ１）は、粘着層の架橋密度を向上する観点から、イソシアネート基を２以上有することが好ましい。また、前記架橋剤（Ｂ１）全体に対するポリアルキレンオキサイド鎖の割合は、５〜５０質量％の範囲であることが、良好な帯電防止性を有する粘着層を形成できるため好ましく、更には１０〜４０質量％であることがより好ましく、１２〜３０質量％であることが特に好ましい。

また、前記架橋剤（Ｂ１）全体の重量平均分子量としては、２００〜５０００の範囲であることが好ましく、２５０〜２０００の範囲がより好ましい。かかる範囲の重量平均分子量を有する架橋剤（Ｂ１）は、前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）との架橋反応を進行させやすくするため好ましい。

前記架橋剤（Ｂ１）の製造に使用可能な前記イソシアネート基含有化合物（ｂ１）としては、例えば３以上のイソシアネート基を有する比較的低分子量の化合物を使用することが好ましい。具体的には、イソホロンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、メチレンビス−４−フェニルイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネートによって、等の２量体やイソシアヌレート環含有ポリイソシアネート化合物などの３量体、さらには、これらがビウレットやトリメチロールプロパン等の多価アルコールや多価アミンと反応したものを使用することができる。なかでも、イソシアネート基含有化合物（ｂ１）としては、粘着層の黄変色を避けるため脂肪族または脂環式イソシアネートを使用することが好ましい。

また、前記イソシアネート基含有化合物（ｂ１）に付加するポリアルキレンオキサイドとしては、例えばポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等を使用することができる。なかでも、ポリエチレングリコールを使用することが、良好な帯電防止性能を付与できるため好ましい。

前記ポリアルキレンオキサイドは、アルキレンオキサイドの付加重合によって形成されるものを使用することができる。アルキレンオキサイドの付加量は、粘着層中に占めるアルキレンオキサイド鎖の存在量によっても異なるが、概ね１〜３０モルであることが、帯電防止性に優れた粘着層を形成するうえで好ましく、５〜２５モルであることがより好ましい。

また、前記ポリアルキレンオキサイドの重量平均分子量は、帯電防止性に優れた粘着層を形成するうえで、１３０〜４５００の重量平均分子量を有するものであることが好ましく、２００〜２５００を有するものであることがより好ましく、３００〜１５００を有するものであることが特に好ましい。

前記架橋剤（Ｂ１）の有するポリアルキレンオキサイド鎖の末端は、架橋剤（Ｂ１）間の反応を抑制する観点から、封鎖されていることが好ましい。例えば、ポリオキシアルキレンオキサイド鎖の片末端に存在する水酸基は、アルコキシ基や置換アルコキシ基等によって封鎖されていることが好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の低級アルコキシ基で封鎖されていることがより好ましい。

前記架橋剤（Ｂ１）は、例えば、前記イソシアネート基含有化合物（ｂ１）と、前記ポリアルキレンオキサイドとを不活性ガス等の雰囲気下で一括混合し反応することによって製造することができる。

次に架橋剤（Ｂ２）について説明する。
架橋剤（Ｂ２）は、イソシアネート基とポリアルキレンオキサイド鎖とを有するビニル重合体からなり、例えば前記したイソシアネート基含有化合物（ｂ１）と同様のイソシアネート基含有化合物（ｂ２）と、ポリアルキレンオキサイド鎖及び活性水素含有基を有するビニル重合体（ｂ３）とを反応させて得られる化合物を使用することができる。

前記架橋剤（Ｂ２）は、粘着層の架橋密度を向上する観点から、イソシアネート基を２以上有することが好ましい。また、前記架橋剤（Ｂ２）全体に対するポリアルキレンオキサイド鎖の割合は、５〜５０質量％の範囲であることが、良好な帯電防止性を有する粘着層を形成できるため好ましく、更には１０〜４０質量％であることがより好ましく、１２〜３０質量％であることが特に好ましい。

また、前記架橋剤（Ｂ２）全体の重量平均分子量としては、５０００〜２０００００の範囲であることが好ましく、８０００〜７００００の範囲がより好ましい。かかる範囲の重量平均分子量を有する架橋剤（Ｂ２）は、前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）との架橋反応を進行させやすくするため好ましい。

前記架橋剤（Ｂ２）の製造に使用可能なポリアルキレンオキサイド鎖及び活性水素含有基を有するビニル重合体（ｂ３）としては、例えばアクリル系重合体、フルオロオレフィン系重合体、ビニルエステル系重合体、芳香族ビニル系重合体、ポリオレフィン系重合体等のうち、ポリアルキレンオキサイド鎖と活性水素含有基を有するものを使用することができる。なかでも、水酸基含有アクリル重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ２）との相溶性を向上させる観点から、アクリル系重合体を使用することが好ましい。

前記ビニル重合体（ｂ３）の重量平均分子量は、３０００〜１０００００であることが好ましく、さらに好ましくは５０００〜４００００である。かかる範囲の重量平均分子量を有するビニル重合体を用いることによって、良好な帯電防止性と塗工作業性とを有する粘着剤を得ることができる。

前記ビニル重合体（ｂ３）の有する活性水素含有基は、主として前記イソシアネート基含有化合物（ｂ２）の有するイソシアネート基と反応する。活性水素含有基としては、例えば水酸基、カルボキシル基、燐酸基、亜燐酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、メルカプト基、シラノール基、活性メチレン基、カーバメート基、ウレイド基、カルボン酸アミド基、スルホン酸アミド基等が挙げられ、なかでも、導入のし易さの点で、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、及び活性メチレン基が好ましく、水酸基、カルボキシル基が特に好ましい。

前記ビニル重合体（ｂ３）の有する活性水素含有基は、前記ビニル重合体（ｂ３）１０００ｇ当たり、０．０１〜５モルの範囲で存在することが好ましく、０．０５〜３モルの範囲であることがより好ましく、０．１〜２モルであることが特に好ましい。

前記ポリアルキレンオキサイド鎖としては、１３０〜１００００の重量平均分子量を有するものであることが好ましく、また２００〜２５００であることがより好ましい。更には３００〜１５００の重量平均分子量を有するものであることが、優れた帯電防止性を有する粘着層を形成できるため特に好ましい。

前記ポリアルキレンオキサイドは、アルキレンオキサイドの付加重合によって形成されるものを使用することができる。アルキレンオキサイドの付加量は、粘着層中に占めるアルキレンオキサイド鎖の存在量によっても異なるが、概ね１〜３０モルであることが、帯電防止性に優れた粘着層を形成するうえで好ましく、５〜２５モルであることがより好ましい。

前記ビニル重合体（ｂ３）全体に対する前記ポリアルキレンオキサイド鎖の量は、帯電防止性に優れた粘着層を形成するうえで、１０〜９０質量％の範囲であることが好ましく、１５〜７０質量％であることがより好ましく、２０〜６０質量％の範囲であることが特に好ましい。

前記ビニル重合体（ｂ３）は、例えば活性水素含有基を有するビニル単量体や、ポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニル単量体、及び必要に応じてその他のビニル単量体を重合することによって製造することができる。

前記活性水素含有基を有するビニル単量体としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有ビニル単量体や、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、クロトン酸等のカルボキシル基含有ビニル単量体や、２−（Ｎ−メチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２−（Ｎ−エチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２−（Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有ビニル単量体や、ビニルアセトアセテート、２−アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、２−アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレート等の活性メチレン基を有する単量体を使用することができる。

また、前記ポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニル単量体としては、例えばポリオキシアルキレン鎖を有する、（メタ）アクリル酸エステル、クロトン酸エステル、イタコン酸エステル、フマル酸エステル、ビニルエーテル等を使用することができる。

前記ポリオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリル酸エステルの代表的なものとしては、モノメトキシ化ポリエチレングリコール、モノメトキシ化ポリプロピレングリコール、またはオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とを併有するポリエーテルジオールのモノメトキシ化物等の各種のモノアルコキシ化ポリエーテルジオールと（メタ）アクリル酸とのエステル等を使用することができる。

前記イソシアネート基含有化合物（ｂ２）と、前記ポリアルキレンオキサイド鎖及び活性水素原子含有基を有するビニル重合体（ｂ３）との反応は、例えば、不活性ガス等の雰囲気下、それらを一括して混合し反応する方法（ｉ）、イソシアネート基含有化合物（ｂ２）にビニル重合体（ｂ３）溶液を添加し反応する方法（ｉｉ）、ビニル系重合体（ｂ３）溶液にイソシアネート基含有化合物（ｂ２）を添加し反応する方法（ｉｉｉ）等で行うことができ、なかでも、前記方法（ｉ）または（ｉｉ）の方法で行うことが好ましい。

前記反応は、５０〜１３０℃程度の温度で０．５〜２０時間程度加熱・攪拌することで進行させることが好ましい。また、前記反応の際には、イソシアネート基含有化合物（ｂ２）のイソシアネート基と、前記ビニル重合体（ｂ３）の活性水素含有基との反応を促進可能な公知慣用の各種の触媒を使用してもよい。

また、前記イソシアネート基含有化合物（ｂ２）と前記ビニル重合体（ｂ３）との反応は、前記ビニル重合体（ｂ３）の有する活性水素含有基のモル量に対して、前記イソシアネート基含有化合物（ｂ２）のイソシアネート基のモル量の割合が過剰となる条件下で行うことが好ましい。かかる条件で反応させた場合には、架橋剤（Ｂ）は、架橋剤（Ｂ２）とイソシアネート基含有化合物（ｂ２）との混合物となる。

前記モル比率は、本発明の粘着剤に良好な再剥離性を付与できることから、３〜３５０の範囲であることが好ましく、５〜３００なる範囲がより好ましく、１０〜２５０なる範囲が特に好ましく、１５〜１００なる範囲が最も好ましい。なお、前記以外の方法でビニル重合体（ｂ３）を製造する場合には、ビニル重合体（ｂ３）とイソシアネート基含有化合物（ｂ２）とを混合しても良い。

本発明の粘着剤に使用する架橋剤（Ｂ）としては、コア層が従来から知られているイソシアネート基含有架橋剤からなり、シェル層がイソシアネート基とポリアルキレンオキサイド鎖とを有するビニル重合体からなるコアシェル型の架橋剤（Ｂ３）を使用することができる。特に、本発明の粘着剤を構成する溶媒が水系媒体である場合には、前記架橋剤（Ｂ３）は水系溶媒に対し特に良好な分散性を有するため、効率良く架橋反応が進行し、優れた再剥離性を付与できる点で好ましい。
前記架橋剤（Ｂ３）のコア層を形成するイソシアネート基含有架橋剤としては、例えば前記イソシアネート基含有化合物（ｂ１）として例示したものと同様のものを使用することができる。また、前記シェル層を形成するビニル重合体としては、前記ビニル重合体（ｂ３）として例示したものと同様のものを製造することができる。
前記架橋剤（Ｂ３）は、前記と同様の方法で製造したビニル重合体（ｂ３）と、前記イソシアネート基含有化合物（ｂ１）とを、水系媒体中に供給し混合することで、疎水性のイソシアネート基含有化合物（ｂ１）が親水性基を有するビニル重合体（ｂ３）によって乳化されることによって製造することができる。

前記架橋剤（Ｂ３）は、前記イソシアネート基含有化合物（ｂ２）とアルキレンオキサイド基及びイソシアネート基を有するビニル系重合体（ｂ３）との質量割合が、［（ｂ２）／（ｂ３）］＝３０／７０〜８５／１５の範囲で構成されることが好ましく、５０／５０〜８０／２０の範囲であることがより好ましく、６０／４０〜８０／２０の範囲であることが最も好ましい。

本発明で使用する架橋剤（Ｂ）には、粘着剤の再剥離性を調整する観点から、従来から知られているイソシアネート系架橋剤、具体的には前記イソシアネート基含有化合物（ｂ１）を任意の範囲で併用することもできる。

次に、本発明で使用するイオン性化合物（Ｃ）について説明する。
本発明で使用するイオン性化合物（Ｃ）は、帯電防止性に優れた粘着層を形成可能な粘着剤を得るうえで必須の成分である。

前記イオン性化合物（Ｃ）としては、有機系のイオン性化合物も無機系のイオン性化合物も使用することができる。これら化合物は単独で使用しても良く、また二種以上を混合して使用しても良い。

前記有機系のイオン性化合物としては、一般にイオン液体といわれる常温で液状の塩を使用することが好ましい。

前記イオン液体としては、概ね１０^−３Ｓｃｍ^−１以上のイオン伝導度を有するものを使用することが、優れた帯電防止性を有する粘着層を形成するうえで好ましい。

前記イオン液体としては、カチオンとアニオンとから構成されるものを使用することができる。

前記カチオン成分としては、例えば脂肪族系、脂環族系、脂環族系カチオンを使用することができ、具体的には、イミダゾリウムカチオン、ピリジウムカチオン、ピペリジウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等を使用することができる。

また、前記アニオンとしては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＮＣＯ₃ ^-、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、パーフルオロアルカンスルホネート、パーフルオロアルカンスルホニルイミド等を使用することができる。

前記したイオン液体のなかでも、カチオン成分としてイミダゾリウムカチオン、ピリジウムカチオン、ピペリジウムカチオン、アニオン成分としてフッ素原子含有イミドアニオン、特に（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ⁻とからなる塩を使用することが、本発明の表面保護フィルムを光学部材表面から剥離した後に、光学部材表面に粘着剤が残留することがなく、かつ粘着層に良好な帯電防止性を付与できるため好ましい。

また、前記イオン液体は、本発明の粘着剤の全量に対して０．０１〜１０質量％の範囲で使用することが、粘着層に良好な帯電防止性能を付与するうえで好ましく、０．３〜３質量％の範囲で使用することがより好ましい。

また、前記無機系のイオン性化合物としては、例えばカチオンとアニオンとから構成されるアルカリ金属塩を使用することができる。

前記アルカリ金属塩を構成するカチオンとしては、アルカリ金属が挙げられ、例えば、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋等が挙げられる。なかでも、Ｌｉ^＋をカチオン成分とすることで、アクリル重合体（Ａ）、または架橋剤（Ｂ）に含有するアルキレンオキサイドとの相互作用が効果的に働き、良好な帯電防止効果を発現することから好ましい。

前記カチオンと対となるアニオンとしては、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＳＣＮ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ⁻等が挙げられる。なかでも、フッ素原子を含有する化合物をアニオン成分とすることで、被着体汚染を起こさず、良好な再剥離性を付与できることから好ましい。

前記したアルカリ金属塩のなかでも、特にＬｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎとからなる塩を使用することが、本発明の表面保護フィルムを光学部材表面から剥離した後に、光学部材表面に粘着剤が残留することがなく、かつ粘着層に良好な帯電防止性を付与できるため好ましい。

また、前記イオン性化合物は、本発明の粘着剤の全量に対して０．０１〜１０質量％の範囲で使用することが、粘着層に良好な帯電防止性能を付与するうえで好ましく、０．３〜３質量％の範囲で使用することがより好ましい。

本発明の粘着剤は、前記した成分の他に必要に応じてその他の添加剤を含んでいてもよい。

前記添加剤としては、例えば前記架橋剤（Ｂ）以外の架橋剤、具体的にはエポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン化合物や、ポリアルキレンオキサイド鎖を有さないイソシアネート架橋剤、光や熱等によって重合しうる、重合性不飽和二重結合を２以上有する単量体を使用することができる。

また、前記添加剤としては、前記架橋剤の反応を促進することを目的として、架橋触媒を使用しても良い。

また、前記添加剤としては、例えば着色剤、顔料などの粉体、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、低分子量ポリマー、表面平滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。

次に、本発明の粘着剤の製造方法について説明する。
本発明の粘着剤は、例えば、前記した方法で製造した水酸基含有アクリル重合体（Ａ）の有機溶剤溶液及びイオン性化合物（Ｃ）等を予め混合したものと、架橋剤（Ｂ）とを混合、攪拌することによって製造することができる。架橋剤（Ｂ）を混合した粘着剤は架橋反応を進行するため、粘着剤製造後は速やかに塗工等を行うことが好ましい。

前記イオン性化合物（Ｃ）が常温で液状でない化合物である場合には、例えば酢酸エチル等の有機溶剤を用いて予め溶解したものを使用することが好ましい。

前記イオン性化合物（Ｃ）が前記イオン液体である場合には、前記アクリル重合体（Ａ）の製造途中でイオン液体を重合体中に混合しても良い。

前記方法で得られた粘着剤は、塗工作業性を損なうことなく、非常に優れた帯電防止性を有する粘着層を形成可能であることから、各種粘着フィルムを構成する粘着層に使用することができる。

前記粘着フィルムとしては、例えば偏光板や光学補償フィルム、位相差板等の光学部材の表面を保護するための表面保護フィルムや、ダイシング用フィルム、バックグラインドフィルム等に使用することができる。特に前記光学部材用の表面保護フィルムは、産業界からの要求性能を満たす粘着層を有することから好ましい。

前記粘着フィルムは、例えばポリエチレンテレフタレート等のプラスチックからなるフィルムまたはシートの片面または両面に粘着層を有する。

かかる粘着フィルムの粘着層の厚みは特に制限はないが、１〜１００μｍ好ましい。特に光学部材の表面保護フィルムとして使用する場合には、５〜３０μｍが好ましい。

前記粘着フィルムまたは光学部材表面保護フィルムを製造する方法としては、例えば溶媒中に前記アクリル重合体（Ａ）及び前記イオン性化合物（Ｃ）が溶解または分散した混合物と、前記架橋剤（Ｂ）とを混合して本発明の粘着剤を製造した後、速やかに、該粘着剤をプラスチック基材上に塗工し、硬化を進行させる方法がある。

また、前記粘着フィルムまたは光学部材表面保護フィルムが、予め作成した粘着層を、プラスチック基材表面に転写する方法によって製造することもできる。

前記プラスチック基材としては、シート状又はフィルム上のものを使用することが好ましく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステルをはじめ、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンエチレンビニルアルコール、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミドからなるシート又はフィルムを使用することが好ましい。前記プラスチック基材は、粘着フィルムを使用する用途に応じて異なるが、概ね１０〜１００μｍの厚みであることが好ましい。

また、本発明の粘着剤を光学部材用表面保護フィルムに使用する場合には、フィルムとして更に高いレベルの帯電防止性を求められることから、前記プラスチック基材として帯電防止処理の施されたものを使用することが好ましい。

前記プラスチック基材の片面又は両面に本発明の粘着剤を塗工する方法としては、例えばロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、スプレーコーター、エアーナイフコーター、ダイコーター等を用いる方法が挙げられる。

また、前記プラスチック基材上に粘着剤を塗工した後、その粘着剤を硬化させる方法としては、常温下で一定期間養生する方法であっても良いが、硬化反応を促進する観点から３０℃〜５０℃の範囲で養生しても良い。

以下、本発明を実施例と比較例により、一層、具体的に説明する。

［表面保護フィルムの加工方法］
表面に離型処理された厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（離型紙）の表面に、乾燥後における膜厚が２０μｍとなるように、後述する各粘着剤を塗布し、１００℃で２分間乾燥した後、その粘着剤からなる面に厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼りあわせ、２３℃の環境下で７日間エージングすることによって表面保護フィルムを得た。

［帯電防止性の評価方法］
前記方法で作成した表面保護フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り取ったものを試験片とした。この試験片から前記離型紙を剥離したものを、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に１日間放置した。放置後の粘着層の表面電気抵抗率（Ω／□）を、超高抵抗／微少電流計（（株）アドバンテスト製）を用いて測定し、かかる値に基づいて、粘着剤の帯電防止性能を評価した。前記表面電気抵抗率が１×１０^１０Ω／□以上５．０×１０^１０Ω／□未満である粘着剤は実用上十分なものであるといえる。また、５．０×１０^１０Ω／□以上１×１０^１１Ω／□未満である粘着剤は、若干劣るものの実用上使用できるレベルである。１×１０^１１Ω／□以上であるものは、実用上十分なものとは言いがたい。

［粘着力の測定方法］
前記方法で作成した表面保護フィルムから離型紙を剥離し、偏光板の表面に貼付したものを、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じて１８０度剥離強度を測定した。前記剥離強度が、概ね０．１５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが、実用上好ましい。

［再剥離性の測定方法］
前記［粘着力の測定方法］に準じて偏光板表面から表面保護フィルムを剥離した際、偏光板表面の糊残りの状態を目視で評価した。
○ ： 良好 （糊残りなし）
△ ： 一部糊残り（貼り付け箇所の２０％未満の部分で糊残りあり）
× ： 不良 （貼り付け箇所の２０％以上の部分で糊残りあり）

［搖変度の測定方法］
本発明の粘着剤の２３℃での粘度を、東機産業社製のＢＭ型粘度計を用い、６ｒｐｍ及び６０ｒｐｍの回転数にてそれぞれ測定した。６ｒｐｍでの粘度と６０ｒｐｍでの粘度とを用い、下記の計算式に基づいて搖変度を求めた。
搖変度＝（６ｒｐｍ粘度／６０ｒｐｍ粘度）

［塗工作業性の評価方法］
本発明の粘着剤を、３０ｍ／分の速度で、剥離処理した厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚さが２０μｍになるようにロールコーターを用いて塗布した際の、粘着剤の塗膜表面の平滑性を目視にて評価した。
○ ： 良好（平滑な塗工面）
△ ： 一部不良（塗工時にやや粘性不良あるが比較的平滑な塗工面）
× ： 不良（塗工時に粘性不良あり、スジ引きが見られ平滑な塗工面とはいえない）

［アクリル重合体（Ａ−１）の製造方法］
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート９０７質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート９０質量部、アクリル酸３質量部、酢酸エチル１１８０質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら７０℃まで昇温した。その後、予め酢酸エチルにて溶解したアゾビスイソブチロニトリル溶液２０質量部（固形分５質量％）を添加した。その後、攪拌下７０℃にて８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過した。不揮発分４５．４質量％、粘度１６００ｍＰａ・ｓであるアクリル重合体（Ａ−１）溶液を得た。

［アクリル重合体（Ａ−２）の製造方法］
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート７２０質量部、ｎ−ブチルアリレート７０質量部、メトキシエチレングリコールメタクリレート（以下、ＭＰＥＧＭＡ−１と記載。エチレンオキサイド約９ｍｏｌ付加物）１００質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１１０質量部、酢酸エチル１１８０質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら７０℃まで昇温した。その後、予め酢酸エチルにて溶解したアゾビスイソブチロニトリル溶液２０質量部（固形分５質量％）を添加した。その後、攪拌下７０℃にて８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過した。不揮発分４５．２質量％、粘度１６２０ｍＰａ・ｓであるアクリル重合体（Ａ−２）溶液を得た。

［アクリル重合体（Ａ−３）の製造方法］
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート５４８質量部、ｎ−ブチルアリレート２５０質量部、ＭＰＥＧＭＡ−１を１５０質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート５０質量部、アクリル酸２質量部、酢酸エチル１１８０質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら７０℃まで昇温した。その後、予め酢酸エチルにて溶解したアゾビスイソブチロニトリル溶液２０質量部（固形分５質量％）を添加した。その後、攪拌下７０℃にて８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過した。不揮発分４５．０質量％、粘度１３２０ｍＰａ・ｓであるアクリル重合体（Ａ−３）溶液を得た。

［アクリル重合体（Ａ−４）の製造方法］
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート４７７質量部、ｎ−ブチルアリレート１５０質量部、ＭＰＥＧＭＡ−１を３００質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート７０質量部、アクリル酸３質量部、酢酸エチル１１８０質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら７０℃まで昇温した。その後、予め酢酸エチルにて溶解したアゾビスイソブチロニトリル溶液２０質量部（固形分５質量％）を添加した。その後、攪拌下７０℃にて８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過した。不揮発分４５．１質量％、粘度１８２０ｍＰａ・ｓであるアクリル重合体（Ａ−４）溶液を得た。

［アクリル重合体（Ａ−５）の製造方法］
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート５３８質量部、ｎ−ブチルアリレート３５０質量部、メトキシエチレングリコールメタクリレート（以下、ＭＰＥＧＭＡ−２と記載。エチレンオキサイド約２３ｍｏｌ付加物）４０質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート７０質量部、酢酸エチル１１８０質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら７０℃まで昇温した。その後、予め酢酸エチルにて溶解したアゾビスイソブチロニトリル溶液２０質量部（固形分５質量％）を添加した。その後、攪拌下７０℃にて８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過した。不揮発分４５．２質量％、粘度１１２０ｍＰａ・ｓであるアクリル重合体（Ａ−５）溶液を得た。

［アクリル重合体（Ａ−６）の製造方法］
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート７９６質量部、メトキシエチレングリコールメタクリレート（以下、ＭＰＥＧＭＡ−２と記載。エチレンオキサイド約２３ｍｏｌ付加物）１５０質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート５０質量部、酢酸エチル１１８０質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら７０℃まで昇温した。１時間後に、予め酢酸エチルにて溶解したアゾビスイソブチロニトリル溶液２０質量部（固形分５質量％）を添加した。その後、攪拌下７０℃にて８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過した。不揮発分４５．０質量％、粘度２８００ｍＰａ・ｓであるアクリル重合体（Ａ−６）溶液を得た。

［アクリル重合体（Ａ−７）の製造方法］
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート４６８質量部、ｎ−ブチルアリレート１３０質量部、メトキシエチレングリコールメタクリレート（以下、ＭＰＥＧＭＡ−２と記載。エチレンオキサイド約２３ｍｏｌ付加物）３５０質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート５０質量部、酢酸エチル１１８０質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら７０℃まで昇温した。その後、予め酢酸エチルにて溶解したアゾビスイソブチロニトリル溶液２０質量部（固形分５質量％）を添加した。その後、攪拌下７０℃にて８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過した。不揮発分４５．４質量％、粘度２２２０ｍＰａ・ｓであるアクリル重合体（Ａ−７）溶液を得た。

［架橋剤（Ｂ１−１）の製造方法］
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、を備えた反応容器に、ジエチレングリコールジエチルエーテル１３質量部、メトキシポリエチレングリコール（１分子あたりオキシエチレン単位を平均１２個含有）２４質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアヌレート型ポリイソシアネート「バーノックＤＮ−９８０Ｓ」（大日本インキ化学工業（株）製；イソシアネート基含有率２１質量％、１分子中に存在するイソシアネート基の平均数約３．６、不揮発分１００質量％）１００質量部を仕込み、３０分かけて９０℃に昇温した。その後、９０℃にて６時間反応させ、不揮発分が９０質量％、ＮＣＯ含有率が１４．０質量％、エチレンオキサイド基含有率が１６．４質量％なるメトキシポリエチレングリコールで変性されたイソシアネート系架橋剤（Ｂ１−１）を得た。

［架橋剤（Ｂ１−２）の製造方法］
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、を備えた反応容器に、ジエチレングリコールジエチルエーテル１６質量部、メトキシポリエチレングリコール（１分子あたりオキシエチレン単位を平均３５個含有）５０質量部、バーノックＤＮ−９８０Ｓ １００質量部を仕込み、３０分かけて９０℃に昇温した。その後、９０℃にて６時間反応させ、不揮発分が９０質量％、ＮＣＯ含有率が１１．８質量％、エチレンオキサイド基含有率が２９．４質量％なるメトキシポリエチレングリコールで変性されたイソシアネート系架橋剤（Ｂ２−１）を得た。

［架橋剤（Ｂ２−３）の製造方法］

攪拌機、温度計、冷却管、窒素導入管を装備した４つ口のフラスコにジエチレングリコールジエチルエーテル ４２９質量部を仕込み、窒素気流下に１１０℃に昇温した。その後、ＭＰＥＧＭＡ−１を５００質量部、メチルメタクリレート３００質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、２−ＨＥＭＡと略称する。） ５０質量部、シクロヘキシルメタクリレート（以下、ＣＨＭＡと略称する。）１５０質量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート ４５質量部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート ５質量部からなる混合液を５時間かけて滴下した。滴下後、１１０℃にて９時間反応せしめ、不揮発分が７０質量％の活性水素基含有ビニル系重合体の溶液を得た。
４つ口フラスコにバーノックＤＮ−９８０Ｓ ２００質量部と、前記活性水素含有基含有ビニル系重合体溶液 １００質量部を仕込み、窒素気流下で９０℃に昇温した後、同温度で攪拌下６時間反応した。そして、前記バーノックＤＮ−９８０Ｓと前記含有ビニル系重合体との反応物であるビニル重合体（ｂ２−１）と前記バーノックＤＮ−９８０Ｓとを含有する、不揮発分が９０質量％、ＮＣＯ基含有率が１３質量％、エチレンオキサイド基含有率が１９．３質量％の架橋剤（Ｂ２−３）を得た。

［実施例１］
容器に、前記アクリル重合体（Ａ−１）溶液１００質量部と、１−メチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホニルイミド（以下、イオン化合物（Ｃ１−１）と記載）１．１２５質量部を仕込み、攪拌混合した。その後、前記架橋剤（Ｂ１−１）６質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した。その後、１００メッシュ金網で濾過することで粘着剤１を得た。

［実施例２］
容器に、前記アクリル重合体（Ａ−２）溶液１００質量部と、リチウムトリフルオロメタンスルホニルイミド（以下、イオン化合物（Ｃ２−３）と記載）０．４５質量部を仕込み、攪拌混合した。その後、前記架橋剤（Ｂ１−１）７質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した。その後、１００メッシュ金網で濾過することで粘着剤２を得た。

［実施例３］
容器に、前記アクリル重合体（Ａ−３）溶液１００質量部と、イオン化合物（Ｃ１−１）０．４５質量部を仕込み、攪拌混合した。その後、前記架橋剤（Ｂ１−１）２．５質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した。その後、１００メッシュ金網で濾過することで粘着剤３を得た。

［実施例４］
容器に、前記アクリル重合体（Ａ−４）溶液１００質量部と、イオン化合物（Ｃ１−１）０．２２５質量部を仕込み、攪拌混合した。その後、前記架橋剤（Ｂ１−１）４．５質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した。その後、１００メッシュ金網で濾過することで粘着剤４を得た。

［実施例５］
容器に、前記アクリル重合体（Ａ−５）溶液１００質量部と、イオン化合物（Ｃ１−１）０．４５質量部を仕込み、攪拌混合した。その後、前記架橋剤（Ｂ１−１）３．５質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した。その後、１００メッシュ金網で濾過することで粘着剤５を得た。

［実施例６］
容器に、前記アクリル重合体（Ａ−６）溶液１００質量部と、イオン化合物（Ｃ２−３）０．６７５質量部を仕込み、攪拌混合した。その後、前記架橋剤（Ｂ１−１）３．２５質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した。その後、１００メッシュ金網で濾過することで粘着剤６を得た。

［実施例７］
容器に、前記アクリル重合体（Ａ−１）溶液１００質量部と、１−メチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（以下、イオン化合物（Ｃ１−２）と記載）０．９質量部を仕込み、攪拌混合した。その後、前記架橋剤（Ｂ１−２）７質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した。その後、１００メッシュ金網で濾過することで粘着剤７を得た。

［実施例８］
容器に、前記アクリル重合体（Ａ−３）溶液１００質量部と、イオン化合物（Ｃ２−３）０．９質量部を仕込み、攪拌混合した。その後、前記架橋剤（Ｂ１−２）３質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した。その後、１００メッシュ金網で濾過することで粘着剤８を得た。

［実施例９］
容器に、前記アクリル重合体（Ａ−３）溶液１００質量部と、イオン化合物（Ｃ２−３）０．６７５質量部を仕込み、攪拌混合した。その後、前記架橋剤（Ｂ２−３）３質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した。その後、１００メッシュ金網で濾過することで粘着剤９を得た。

［実施例１０］
容器に、前記アクリル重合体（Ａ−３）溶液１００質量部と、イオン化合物（Ｃ１−１）０．４５質量部を仕込み、攪拌混合した。その後、前記架橋剤（Ｂ１−１）１．７５質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した。その後、１００メッシュ金網で濾過することで粘着剤１０を得た。

［比較例１］
容器に、前記アクリル重合体（Ａ−１）溶液１００質量部と、イオン化合物（Ｃ１−１）１．３５質量部を仕込み、攪拌混合した。その後、前記架橋剤バーノックＤＮ−９８０Ｓ ３．６質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した。その後、１００メッシュ金網で濾過することで粘着剤１１を得た。

［比較例２］
容器に、前記アクリル重合体（Ａ−５）溶液１００質量部と、イオン化合物（Ｃ２−３）０．４５質量部を仕込み、攪拌混合した。その後、前記架橋剤バーノックＤＮ−９８０Ｓ ２．７質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した。その後、１００メッシュ金網で濾過することで粘着剤１２を得た。

［比較例３］
容器に、前記アクリル重合体（Ａ−７）溶液１００質量部と、イオン化合物（Ｃ１−１）０．２２５質量部を仕込み、攪拌混合した。その後、前記架橋剤バーノックＤＮ−９８０Ｓ ２．０２５質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した。その後、１００メッシュ金網で濾過することで粘着剤１３を得た。

表１、及び２で使用する略号の正式名称を下記に示す。また、表中に記載のアクリル重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、及びイオン性化合物（Ｃ）の配合割合は、すべて溶媒を含まない固形分に基づく質量部である。
ＤＮ−９８０Ｓ ；バーノックＤＮ−９８０Ｓ（ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアヌレート型ポリイソシアネート。大日本インキ化学工業（株）製。イソシアネート基含有率２１質量％、１分子中に存在するイソシアネート基の平均数約３．６、不揮発分１００質量％）
［ＮＣＯ／ＯＨ］ ；架橋剤のイソシアネート基（ＮＣＯ）とアクリル重合体の水酸基（ＯＨ）とのモル比

Claims (7)

1. 水酸基含有アクリル重合体（Ａ）と、イソシアネート基とポリアルキレンオキサイド鎖とを有するビニル重合体からなる架橋剤（Ｂ２）と、カチオン成分として、イミダゾリウムカチオン、ピリジウムカチオン、ピペリジウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオンもしくはホスホニウムカチオンと、アニオン成分として、Ｂｒ⁻、ＮＣＯ_３ ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、パーフルオロアルカンスルホネートもしくはパーフルオロアルカンスルホニルイミドとから構成されるイオン液体、又は、フッ素原子を含有する化合物をアニオン成分とするアルカリ金属塩（Ｃ）とを含有してなる粘着剤。
2. 前記架橋剤（Ｂ２）が、架橋剤（Ｂ２）全量に対して前記ポリアルキレンオキサイド鎖を５〜５０質量％有する、請求項１記載の粘着剤。
3. 前記架橋剤（Ｂ２）の有するイソシアネート基（ＮＣＯ）のモル数と、前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）の有する水酸基（ＯＨ）のモル数との割合［ＮＣＯ／ＯＨ］が０．２〜１．５の範囲である、請求項１記載の粘着剤。
4. 前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）が、ポリアルキレンオキサイド鎖とカルボキシル基とを有するものである、請求項１に記載の粘着剤。
5. 請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤からなる粘着層が、プラスチック基材の片面または両面に形成された粘着フィルム。
6. 請求項１〜４のいずれかに記載の粘着からなる粘着層が、プラスチック基材の片面または両面に形成された光学部材用表面保護フィルム。
7. 溶媒中に前記水酸基含有アクリル重合体（Ａ）及びカチオン成分として、イミダゾリウムカチオン、ピリジウムカチオン、ピペリジウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオンもしくはホスホニウムカチオンと、アニオン成分として、Ｂｒ⁻、ＮＣＯ_３ ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、パーフルオロアルカンスルホネートもしくはパーフルオロアルカンスルホニルイミドとから構成されるイオン液体、又は、フッ素原子を含有する化合物をアニオン成分とするアルカリ金属塩（Ｃ）が溶解または分散した混合物と、イソシアネート基とポリアルキレンオキサイド鎖とを有するビニル重合体からなる架橋剤（Ｂ２）とを混合して粘着剤を調製した後、すみやかにその粘着剤をプラスチック基材上へ塗布し、硬化させることを特徴とする粘着シートまたは光学部材用表面保護フィルムの製造方法。