JP5540904B2 - Propylene resin composition, masterbatch, composition for polypropylene film, and polypropylene film - Google Patents
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Description
本発明は、耐傷つき性に優れ、フィルム製膜時にフィッシュアイを発生し難いポリプロピレン系フィルムを得ることができるプロピレン系樹脂組成物、マスターバッチ、ポリプロピレン系フィルム用組成物および該組成物を成形して得られるポリプロピレン系フィルムに関するものである。 The present invention provides a propylene-based resin composition, a masterbatch, a polypropylene-based film composition, and a composition for forming a polypropylene-based film that have excellent scratch resistance and are less likely to generate fish eyes during film formation. It is related with the polypropylene-type film obtained by this.
ポリプロピレン系フィルムは、透明性や剛性、フィルム強度、ヒートシール性能に優れるだけでなく、食品と接した場合の衛生性にも優れる為、食品包装用途を中心に使用されてきた。最近ではコンビニエンスストアの普及に伴い内容物の個別包装化が進んでおり、更なるフィルム性能の改良が進められている。 Polypropylene-based films have been used mainly for food packaging applications because they are not only excellent in transparency, rigidity, film strength, and heat seal performance, but also excellent in hygiene when in contact with food. Recently, with the widespread use of convenience stores, contents have been individually packaged, and further improvements in film performance are being promoted.
このようなポリプロピレン系フィルムは、フィルム同士が密着してブロッキングを起こすという問題を解決する必要があり、通常、透明性が悪化しない程度に無機微粒子を配合して表面に凹凸をつけることが行われている。このような無機微粒子を配合したポリプロピレン系フィルムは、無機微粒子の分散性をよくする必要があり、例えば、特許文献１には、平均粒子径が５０〜５００μｍで１００μｍ以下の微粒子の割合が１０重量％以上のオレフィン重合体粒子に無機微粒子粉末を配合し、溶融混練して得られ、無機微粒子の濃度が３〜２５重量％であるポリオレフィンフィルム用マスターバッチを用いることが記載され、特許文献２には、重量平均粒子径が５００μｍ以上であり、２００μｍ以下の粒子の割合が１〜５重量％、５００μｍ以下の粒子の割合が１５重量％以上である熱可塑性樹脂と無機微粒子１〜２０重量部を含む樹脂組成物を用いることが記載されている。 Such a polypropylene film needs to solve the problem that the films adhere to each other and cause blocking, and is usually performed by adding inorganic fine particles to the surface so that the transparency is not deteriorated to make the surface uneven. ing. A polypropylene film containing such inorganic fine particles needs to improve the dispersibility of the inorganic fine particles. For example, in Patent Document 1, the ratio of fine particles having an average particle diameter of 50 to 500 μm and 100 μm or less is 10%. % Of olefin polymer particles are blended with inorganic fine particle powder, melt kneaded, and the use of a masterbatch for polyolefin film having a concentration of inorganic fine particles of 3 to 25% by weight is described in Patent Document 2. Is a thermoplastic resin having a weight average particle diameter of 500 μm or more, a proportion of particles of 200 μm or less, 1 to 5% by weight, a proportion of particles of 500 μm or less and 15% by weight or more, and 1 to 20 parts by weight of inorganic fine particles. It is described that the resin composition containing is used.
しかしながら、上記特許文献１および２に記載のフィルムでは、無機微粒子の分散性が改善されるものの、得られるフィルムの耐傷つき性およびフィルム製膜時にフィッシュアイの発生を抑える観点から、更なる改良が求められていた。
本発明の目的は、耐傷つき性に優れ、フィルム製膜時にフィッシュアイを発生し難いポリプロピレン系フィルムを得ることができるプロピレン系樹脂組成物、マスターバッチ、ポリプロピレン系フィルム用組成物および該組成物を成形して得られるポリプロピレン系フィルムを提供することにある。
However, in the films described in Patent Documents 1 and 2, although the dispersibility of the inorganic fine particles is improved, the film is further improved from the viewpoint of scratch resistance of the obtained film and suppressing the generation of fish eyes during film formation. It was sought after.
An object of the present invention is to provide a propylene-based resin composition, a masterbatch, a polypropylene-based film composition, and a composition that are excellent in scratch resistance and are capable of obtaining a polypropylene-based film that hardly generates fish eyes during film formation. The object is to provide a polypropylene film obtained by molding.
本発明者は鋭意検討の結果、本発明が上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies, the present inventor has found that the present invention can solve the above problems, and has completed the present invention.
すなわち、本発明の第一は、平均粒子径が７００〜１５００μｍであるプロピレン系重合体粒子（成分（Ａ））１０〜７５重量％と、平均粒子径が１００〜６００μｍであり、粒子径２００μｍ以下の粒子が２０〜１００重量％であるプロピレン系重合体粒子（成分（Ｂ））９０〜２５重量％とからなる粒子組成物（成分（Ｃ））（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計の重量が１００重量％である。）と、成分（Ｃ）１００重量部に対して、平均粒子径が０．５〜１０μｍであり、見掛比重が０．１〜０．５ｇ／ｃｍ３である無機微粒子（成分（Ｄ））１〜２０重量部とを含むプロピレン系樹脂組成物に係るものである。 That is, the first of the present invention is 10 to 75% by weight of propylene polymer particles (component (A)) having an average particle diameter of 700 to 1500 μm, an average particle diameter of 100 to 600 μm, and a particle diameter of 200 μm or less. A particle composition (component (C)) (provided that component (A) and component (B) are composed of 90 to 25 wt% of propylene polymer particles (component (B)) having a particle size of 20 to 100 wt%. And the average particle diameter is 0.5 to 10 μm, and the apparent specific gravity is 0.1 to 0.5 g / weight per 100 parts by weight of the component (C). The present invention relates to a propylene-based resin composition containing 1 to 20 parts by weight of inorganic fine particles (component (D)) of cm 3 .
本発明の第二は、上記プロピレン系樹脂組成物を溶融混練して得られるマスターバッチに係るものである。 The second of the present invention relates to a master batch obtained by melt-kneading the propylene-based resin composition.
本発明の第三は、ポリプロピレン系樹脂（成分（Ｆ））１００重量部、および上記マスターバッチ０．１〜２０重量部を含むポリプロピレン系フィルム用組成物に係るものである。 The third aspect of the present invention relates to a polypropylene film composition containing 100 parts by weight of a polypropylene resin (component (F)) and 0.1 to 20 parts by weight of the masterbatch.
また、本発明の第四は、上記ポリプロピレン系フィルム用組成物を成形して得られるポリプロピレン系フィルムに係るものである。
以下、本発明を詳しく説明する。
The fourth aspect of the present invention relates to a polypropylene film obtained by molding the above polypropylene film composition.
The present invention will be described in detail below.
本発明により、耐傷つき性に優れ、フィルム製膜時にフィッシュアイを発生し難いポリプロピレン系フィルムを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a polypropylene film that is excellent in scratch resistance and hardly generates fish eyes during film formation.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、平均粒子径が７００〜１５００μｍであるプロピレン系重合体粒子（以下、「成分（Ａ）」と記載することがある。）１０〜７５重量％と、平均粒子径が１００〜６００μｍであり、粒子径２００μｍ以下の粒子が２０〜１００重量％であるプロピレン系重合体粒子（以下、「成分（Ｂ）」と記載することがある。）９０〜２５重量％とからなる粒子組成物（以下、「成分（Ｃ）」と記載することがある。）（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計の重量が１００重量％である。）と、成分（Ｃ）１００重量部に対して、平均粒子径が０．５〜１０μｍであり、見掛比重が０．１〜０．５ｇ／ｃｍ３である無機微粒子（以下、「成分（Ｄ）」と記載することがある。）１〜２０重量部とを含むものである。 The polypropylene resin composition of the present invention has 10 to 75% by weight of propylene polymer particles (hereinafter sometimes referred to as “component (A)”) having an average particle diameter of 700 to 1500 μm, and average particles. 90-25% by weight of propylene-based polymer particles (hereinafter sometimes referred to as “component (B)”) having a diameter of 100-600 μm and particles having a particle size of 200 μm or less being 20-100% by weight. A particle composition (hereinafter sometimes referred to as “component (C)”) (provided that the total weight of component (A) and component (B) is 100% by weight), and a component (C) Inorganic fine particles (hereinafter referred to as “component (D)”) having an average particle diameter of 0.5 to 10 μm and an apparent specific gravity of 0.1 to 0.5 g / cm 3 with respect to 100 parts by weight. Including 1 to 20 parts by weight) That.
本発明に用いる成分（Ａ）および成分（Ｂ）におけるプロピレン系重合体としては、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−炭素数４〜１２のα−オレフィン三元共重合体、プロピレン−炭素数４〜１２のα−オレフィンランダム共重合体、主にプロピレンからなるモノマーを重合して得られる重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンからなるモノマーを重合させて得られる共重合体成分を少なくとも２段階以上の多段で製造して得られるポリプロピレン系共重合体等が挙げられ、好ましくは、プロピレンの単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−炭素数４〜１２のα−オレフィン三元共重合体、またはプロピレン−炭素数４〜１２のα−オレフィンランダム共重合体である。これらは単独で用いてもよく、または２種以上を併用してもよい。 Examples of the propylene-based polymer in component (A) and component (B) used in the present invention include propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene-α-olefin having 4 to 12 carbon atoms. Ternary copolymer, propylene-alpha-olefin random copolymer having 4 to 12 carbon atoms, polymer component obtained by polymerizing monomers mainly composed of propylene, propylene and ethylene and / or carbon atoms having 4 to 12 carbon atoms And a polypropylene copolymer obtained by producing a copolymer component obtained by polymerizing a monomer comprising an α-olefin in at least two or more stages, preferably a propylene homopolymer, propylene -Ethylene random copolymer, propylene-ethylene-α-olefin terpolymer having 4 to 12 carbon atoms Or propylene - is α- olefin random copolymer having 4 to 12 carbon atoms. These may be used alone or in combination of two or more.
炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどが挙げられ、好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンであり、更に好ましくは、共重合特性、経済性などの観点から、１−ブテンまたは１−ヘキセンである。 Examples of the α-olefin having 4 to 12 carbon atoms include 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1- Butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, methylethyl-1-butene, 1-octene, methyl-1-pentene, ethyl-1 -Hexene, dimethyl-1-hexene, propyl-1-heptene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, diethyl-1-butene, 1- For example, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene or 1-octene, and more preferably copolymerization characteristics, economy, etc. From the viewpoint of 1-butene or 1-hexene.
前記ポリプロピレン系共重合体中のエチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンの含有量は、通常、０．１〜２０重量％であり、好ましくは、１〜１０重量％である。 The content of ethylene and / or α-olefin having 4 to 12 carbon atoms in the polypropylene copolymer is usually 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight.
本発明に用いる成分（Ａ）および成分（Ｂ）の２３０℃で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、流動性または製膜製の観点から、好ましくは、０．１〜２０ｇ／１０分であり、より好ましくは、１〜１５ｇ／１０分である。 The melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. of the component (A) and the component (B) used in the present invention is preferably 0.1 to 20 g / 10 minutes from the viewpoint of fluidity or film formation. Yes, more preferably 1 to 15 g / 10 min.
成分（Ａ）の平均粒子径は、７００〜１５００μｍであり、好ましくは、８００〜１３００μｍである。また、成分（Ａ）の２００μｍ以下の粒子の比率は、重合時の製造安定性の観点から、好ましくは、１０重量％未満であり、より好ましくは、５重量％以下である。 The average particle diameter of a component (A) is 700-1500 micrometers, Preferably, it is 800-1300 micrometers. Moreover, the ratio of the particle | grains of 200 micrometers or less of a component (A) becomes like this from a manufacturing stability viewpoint at the time of superposition | polymerization, Preferably it is less than 10 weight%, More preferably, it is 5 weight% or less.
成分（Ｂ）の平均粒子径は、無機微粒子を均一かつ微細に分散させる観点から、１００〜６００μｍである必要があり、粒子径２００μｍ以下の粒子の含有量は２０〜１００重量％である。好ましくは、平均粒子径は２００〜４００μｍであり、粒子径２００μｍ以下の粒子の含有量は２５〜５０重量％である。 The average particle size of the component (B) needs to be 100 to 600 μm from the viewpoint of uniformly and finely dispersing inorganic fine particles, and the content of particles having a particle size of 200 μm or less is 20 to 100% by weight. Preferably, the average particle size is 200 to 400 μm, and the content of particles having a particle size of 200 μm or less is 25 to 50% by weight.
成分（Ａ）は、従来公知の方法で製造することができ、例えば、Ｔｉ、Ｍｇおよびハロゲンを必須成分として含有する触媒系、前記触媒系に、有機アルミニウム化合物および必要に応じて電子供与性化合物などの第３成分を組み合わせた触媒系、メタロセン化合物および活性化助触媒を必須成分として含有する触媒系等を用いて、プロピレン等のモノマーを重合して製造することができる。触媒系としては、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１６０１７号公報等に記載された触媒系等が挙げられる。 The component (A) can be produced by a conventionally known method. For example, a catalyst system containing Ti, Mg and halogen as essential components, an organic aluminum compound and, if necessary, an electron donating compound in the catalyst system It is possible to produce by polymerizing monomers such as propylene using a catalyst system combining a third component such as a catalyst system containing a metallocene compound and an activation promoter as essential components. Examples of the catalyst system include catalyst systems described in JP-A-61-218606, JP-A-61-287904, JP-A-7-216017, and the like.
成分（Ａ）の重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒によるスラリー重合法、溶媒重合法、無溶媒による液相重合法、気相重合法、またはそれらを連続的に行う液相−気相重合法等が挙げられ、生産性の観点から、好ましくは、気相重合法または液相−気相重合法である。 Examples of the polymerization method of the component (A) include a slurry polymerization method using an inert hydrocarbon solvent, a solvent polymerization method, a liquid phase polymerization method without a solvent, a gas phase polymerization method, or a liquid phase gas which continuously performs them. Examples include a phase polymerization method, and from the viewpoint of productivity, a gas phase polymerization method or a liquid phase-gas phase polymerization method is preferable.
成分（Ｂ）の製造は、例えば、プロピレン重合体粒子（以下、「成分（Ｅ）」と記載することがある。）を、溶融混練してプロピレン系重合体ペレットまたは成形体を得、その後、該プロピレン系重合体ペレットまたは成形体を粉砕して製造することができる。粉砕を行う際には、例えば、スパイラルミル、ターボミル、ピンミル、ハンマーミル等を用いて行う。粉砕として、好ましくは、冷凍粉砕である。
冷凍粉砕は、通常、液体窒素（約−１９６℃）雰囲気下でプロピレン系重合体粒子を脆化点以下に冷却した後、ターボミル、ピンミル、ハンマーミル、リンレックスミル等の衝撃型粉砕機を用いて粉砕を行う。
成分（Ｅ）としては、例えば、前記成分（Ａ）と同様の方法によって得られたプロピレン系重合体粒子を用いることができる。
For the production of the component (B), for example, propylene polymer particles (hereinafter sometimes referred to as “component (E)”) are melt-kneaded to obtain a propylene-based polymer pellet or molded product, The propylene polymer pellet or molded product can be pulverized for production. When pulverizing, for example, a spiral mill, a turbo mill, a pin mill, a hammer mill or the like is used. The pulverization is preferably freeze pulverization.
For freeze pulverization, usually, after propylene polymer particles are cooled below the embrittlement point in an atmosphere of liquid nitrogen (about -196 ° C), an impact pulverizer such as a turbo mill, a pin mill, a hammer mill, or a Linlex mill is used. Crush.
As the component (E), for example, propylene-based polymer particles obtained by the same method as the component (A) can be used.
成分（Ｅ）として、好ましくは、Ｔｉ、Ｍｇおよびハロゲンを必須成分として含有する触媒系、またはメタロセン化合物および活性化助触媒を必須成分として含有する触媒系を用いて重合されたプロピレン系重合体粒子である。また、成分（Ｅ）として、好ましくは、気相重合により重合されたプロピレン系重合体粒子である。 Propylene polymer particles polymerized using, as component (E), preferably a catalyst system containing Ti, Mg and halogen as essential components, or a catalyst system containing metallocene compound and activation promoter as essential components It is. The component (E) is preferably propylene polymer particles polymerized by gas phase polymerization.
成分（Ｃ）における成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合量としては、成分（Ａ）の配合量は１０〜７５重量％であり、成分（Ｂ）の配合量は９０〜２５重量％であり、成分（Ｄ）を均一かつ微細に分散させる観点から、好ましくは、成分（Ａ）の配合量は５０〜７５重量％であり、成分（Ｂ）の配合量は５０〜２５重量％である（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計の重量が１００重量％である。）。 As the blending amount of component (A) and component (B) in component (C), the blending amount of component (A) is 10 to 75% by weight, and the blending amount of component (B) is 90 to 25% by weight. From the viewpoint of uniformly and finely dispersing the component (D), the amount of the component (A) is preferably 50 to 75% by weight, and the amount of the component (B) is 50 to 25% by weight. (However, the total weight of component (A) and component (B) is 100% by weight).
成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを混合した成分（Ｃ）の平均粒子径および粒子径２００μｍ以下の粒子の含有量として、好ましくは、平均粒子径が４００μｍ以上であり、粒子径２００μｍ以下の粒子の含有量が６〜３０重量％であり、より好ましくは、平均粒子径が６００μｍ以上であり、粒子径２００μｍ以下の粒子の含有量が６〜２０重量％である。
なお、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）における平均粒子径は、重合体粒子をレーザー回折式粒度分布測定装置により体積分布を測定して求めた。
The average particle size of the component (C) obtained by mixing the component (A) and the component (B) and the content of particles having a particle size of 200 μm or less are preferably 400 μm or more and 200 μm or less. The content of particles is 6 to 30% by weight, more preferably the average particle size is 600 μm or more, and the content of particles having a particle size of 200 μm or less is 6 to 20% by weight.
In addition, the average particle diameter in a component (A), a component (B), and a component (C) calculated | required polymer particle | grains by measuring volume distribution with the laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus.
成分（Ｄ）における無機微粒子としては、後述する本発明のポリプロピレン系フィルムの透明性を悪化させない観点から、好ましくは、二酸化珪素、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウムまたは炭酸カルシウムであり、より好ましくは、二酸化珪素である。 The inorganic fine particles in the component (D) are preferably silicon dioxide, magnesium silicate, aluminum silicate or calcium carbonate, more preferably silicon dioxide, from the viewpoint of not deteriorating the transparency of the polypropylene film of the present invention described later. It is.
成分（Ｄ）の配合量は、成分（Ｃ）１００重量部に対して、１〜２０重量部であり、２０重量部を超えると成分（Ｄ）が凝集をおこしてフィッシュアイとなり、１重量部に満たないと十分な耐ブロッキング性能を得る事ができない。成分（Ｄ）の分散性や耐ブロッキング性能をよくする観点から、成分（Ｄ）の配合量として、好ましくは、成分（Ｃ）１００重量部に対して、１〜３重量部である。 Component (D) is blended in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of component (C), and if it exceeds 20 parts by weight, component (D) aggregates to form fish eyes. If it is less than 1, sufficient anti-blocking performance cannot be obtained. From the viewpoint of improving the dispersibility and anti-blocking performance of the component (D), the amount of the component (D) is preferably 1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (C).
成分（Ｄ）は、平均粒子径が０．５〜１０μｍであり、かつ見掛比重が０．１〜０．５ｇ／ｃｍ３である必要がある。平均粒子径が０．５μｍ未満の場合や見掛比重が０．１ｇ／ｃｍ３未満の場合には、成分（Ｄ）の分散性や耐ブロッキング性能が劣り、平均粒子径が１０μｍを超える場合や見掛比重が０．５ｇ／ｃｍ３を超える場合は、フィルム同士が擦れた場合の耐傷つき性に劣る。分散性や耐ブロッキング性能、耐傷つき性をよくする観点から、成分（Ｄ）として、好ましくは、平均粒子径が１．５〜４μｍであり、見掛比重が０．２〜０．４ｇ／ｃｍ３である。 The component (D) needs to have an average particle diameter of 0.5 to 10 μm and an apparent specific gravity of 0.1 to 0.5 g / cm 3 . When the average particle diameter is less than 0.5 μm or when the apparent specific gravity is less than 0.1 g / cm 3 , the dispersibility and anti-blocking performance of the component (D) are poor, and the average particle diameter exceeds 10 μm. When the apparent specific gravity exceeds 0.5 g / cm 3 , the scratch resistance when the films are rubbed is poor. From the viewpoint of improving dispersibility, blocking resistance, and scratch resistance, the component (D) is preferably an average particle size of 1.5 to 4 μm and an apparent specific gravity of 0.2 to 0.4 g / cm. 3 .
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、本発明の目的および効果を損なわない範囲で、必要に応じて、その他の添加剤やその他の樹脂を添加しても良い。その他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、中和剤、脂肪酸金属塩、滑剤、帯電防止剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、紫外線吸収剤等が挙げられ、酸化防止剤としては、例えば、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤等が挙げられ、中和剤としては、例えば、ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム等が挙げられ、脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム等が挙げられ、滑剤としては、例えば、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル等が挙げられ、帯電防止剤としては、例えば、炭素原子数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、ポリエチレングリコールエステル等が挙げられる。 If necessary, other additives and other resins may be added to the polypropylene resin composition of the present invention as long as the object and effects of the present invention are not impaired. Examples of other additives include antioxidants, neutralizers, fatty acid metal salts, lubricants, antistatic agents, nucleating agents, pressure-sensitive adhesives, antifogging agents, and UV absorbers. Examples include phosphorus antioxidants and phenolic antioxidants, neutralizers include hydrotalcite and calcium hydroxide, and fatty acid metal salts include calcium stearate. Examples of the lubricant include higher fatty acid amides and higher fatty acid esters, and examples of the antistatic agent include glycerin esters, sorbitan acid esters, and polyethylene glycol esters of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms. Etc.
その他の樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられ、オレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリブテン等が挙げられ、フッ素系樹脂としては、例えば、フッ化ビニリデン・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体等が挙げられる。これらは、不均一系触媒で製造されたものでも、メタロセン系触媒に代表される均一系触媒で製造された物でも良い。また、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体やスチレンイソプレン−スチレン共重合体を水添したスチレン系共重合体ゴム、その他のエラストマ−等も挙げられる。 Examples of the other resins include olefin resins and fluorine resins, and examples of the olefin resins include low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, and polybutene. Examples of the fluorine-based resin include vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer. These may be manufactured using a heterogeneous catalyst or may be manufactured using a homogeneous catalyst typified by a metallocene catalyst. Also included are styrene copolymer rubbers obtained by hydrogenating styrene-butadiene-styrene copolymers, styrene isoprene-styrene copolymers, and other elastomers.
本発明のマスターバッチとしては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）とを混合した後、溶融混練して製造することができ、各成分の混合方法は任意でよい。混合方法として、成分（Ｄ）の分散性をよくする観点から、好ましくは、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを混合して成分（Ｃ）を得た後、成分（Ｃ）と、成分（Ｄ）とを混合した後、溶融混練する方法であり、より好ましくは、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを混合して成分（Ｃ）を得た後、成分（Ｃ）と、成分（Ｄ）とを粉体状態で混合した後、溶融混練する方法である。 The master batch of the present invention can be produced by mixing the component (A), the component (B), and the component (D), and then melt-kneading them. The mixing method of each component may be arbitrary. As a mixing method, from the viewpoint of improving the dispersibility of the component (D), the component (A) and the component (B) are preferably mixed to obtain the component (C), and then the component (C) and the component are mixed. (D) is mixed and then melt kneaded. More preferably, the component (A) and the component (B) are mixed to obtain the component (C), and then the component (C) and the component are mixed. In this method, (D) is mixed in a powder state and then melt-kneaded.
粉体状態で混合する方法としては、公知の方法から選択することができ、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミサー、タンブラーミキサー、スクリューブレンダー、リボンブレンダー等の混合装置を用いて混合する方法が挙げられる。また、分散性をよくする観点から、好ましくは、混合装置の回転子先端の周速度が５ｍ／ｓｅｃ以上となる方法で混合を行う。 The method of mixing in a powder state can be selected from known methods, and examples thereof include a method of mixing using a mixing apparatus such as a Henschel mixer, a super mixer, a tumbler mixer, a screw blender, or a ribbon blender. . Further, from the viewpoint of improving dispersibility, the mixing is preferably performed by a method in which the peripheral speed at the rotor tip of the mixing device is 5 m / sec or more.
溶融混練する方法としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）との混合物を公知の造粒機を用いて溶融混練しペレット化することができる。溶融混練に用いる造粒機としては、成分（Ｄ）を均一かつ微細に分散させる目的から、好ましくは、高混練押出機である。高混練押出機としては、例えば、同方向回転二軸造粒機、異方向回転二軸造粒機等が挙げられる。同方向回転二軸造粒機としては、例えば、東芝機械（株）製ＴＥＭ（登録商標）、日本製鋼所（株）製ＴＥＸ（登録商標）、ＣＭＰ（登録商標）等が挙げられ、異方向回転二軸造粒機としては、例えば、日本製鋼所（株）製ＴＥＸ（登録商標）、ＣＭＰ（登録商標）、（株）池貝製ＰＣＭ（登録商標）、神戸製鋼所（株）製ＬＣＭ（登録商標）、ＦＣＭ（登録商標）、ＮＣＭ（登録商標）等が挙げられる。 As a method of melt kneading, a mixture of the component (A), the component (B), and the component (D) can be melt kneaded and pelletized using a known granulator. The granulator used for melt kneading is preferably a high kneading extruder for the purpose of uniformly and finely dispersing component (D). Examples of the high-kneading extruder include a same-direction rotating biaxial granulator and a different-direction rotating biaxial granulator. Examples of the same-direction rotating biaxial granulator include TEM (registered trademark) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., TEX (registered trademark) manufactured by Nippon Steel Works, Ltd., and CMP (registered trademark). Examples of the rotating biaxial granulator include, for example, TEX (registered trademark), CMP (registered trademark) manufactured by Nippon Steel Works, Ltd., PCM (registered trademark) manufactured by Ikegai Co., Ltd., and LCM manufactured by Kobe Steel Ltd. Registered trademark), FCM (registered trademark), NCM (registered trademark), and the like.
本発明のポリプロピレン系フィルム用組成物は、ポリプロピレン系樹脂（以下、「成分（Ｆ）」と記載することがある。）１００重量部、および上記マスターバッチ０．１〜２０重量部を含むものである。 The composition for polypropylene film of the present invention comprises 100 parts by weight of a polypropylene resin (hereinafter sometimes referred to as “component (F)”) and 0.1 to 20 parts by weight of the masterbatch.
ポリプロピレン系樹脂（成分（Ｆ））としては、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−炭素数４〜１２のα−オレフィン三元共重合体、プロピレン−炭素数４〜１２のα−オレフィンランダム共重合体、主にプロピレンからなるモノマーを重合して得られる重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンからなるモノマーを重合させて得られる共重合体成分を少なくとも２段階以上の多段で製造して得られるポリプロピレン系共重合体等が挙げられ、好ましくは、プロピレンの単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−炭素数４〜１２のα−オレフィン三元共重合体、またはプロピレン−炭素数４〜１２のα−オレフィンランダム共重合体である。これらは単独で用いてもよく、または２種以上を併用してもよい。 Examples of the polypropylene resin (component (F)) include propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene-α-olefin terpolymer having 4 to 12 carbon atoms, and propylene-carbon. Polymerization of a polymer component obtained by polymerizing an α-olefin random copolymer having a number of 4 to 12, a monomer mainly composed of propylene, and a monomer composed of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms And polypropylene copolymers obtained by producing the copolymer component obtained in multiple stages of at least two or more stages, preferably propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene- [Alpha] -olefin terpolymer having 4 to 12 ethylene-carbons, or propylene-4 to 1 carbons A Bruno α- olefin random copolymer. These may be used alone or in combination of two or more.
炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどが挙げられ、好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンであり、更に好ましくは、共重合特性、経済性などの観点から、１−ブテンまたは１−ヘキセンである。 Examples of the α-olefin having 4 to 12 carbon atoms include 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1- Butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, methylethyl-1-butene, 1-octene, methyl-1-pentene, ethyl-1 -Hexene, dimethyl-1-hexene, propyl-1-heptene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, diethyl-1-butene, 1- For example, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene or 1-octene, and more preferably copolymerization characteristics, economy, etc. From the viewpoint of 1-butene or 1-hexene.
前記ポリプロピレン系共重合体中のエチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンの含有量は、通常、０．１〜２０重量％であり、好ましくは、１〜１０重量％である。 The content of ethylene and / or α-olefin having 4 to 12 carbon atoms in the polypropylene copolymer is usually 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight.
本発明に用いる成分（Ｆ）の２３０℃で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、流動性または製膜製の観点から、好ましくは、０．１〜２０ｇ／１０分であり、より好ましくは、１〜１５ｇ／１０分である。 The melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. of the component (F) used in the present invention is preferably 0.1 to 20 g / 10 minutes, more preferably from the viewpoint of fluidity or film formation. 1-15 g / 10 min.
ポリプロピレン系フィルム用組成物に含まれる成分（Ｆ）と、マスターバッチとの配合量として、好ましくは、成分（Ｆ）１００重量部に対して、マスターバッチが０．１〜３０重量部である。 As a compounding quantity of the component (F) contained in the composition for polypropylene-type films, and a masterbatch, Preferably, a masterbatch is 0.1-30 weight part with respect to 100 weight part of components (F).
成分（Ｆ）の製造は、例えば、前記成分（Ａ）と同様の方法によって製造することができる。 The component (F) can be produced, for example, by the same method as the component (A).
また、ポリプロピレン系フィルム用組成物には、その他の樹脂を配合してもよく、その他の樹脂としては、例えば、上記マスターバッチに配合してもよい樹脂として例示したものと同じものを挙げることができる。 The polypropylene film composition may contain other resins. Examples of the other resins include the same ones exemplified as the resins that may be added to the master batch. it can.
本発明のポリプロピレン系フィルム用組成物は、例えば、公知のインフレーションフィルム製造装置やＴダイフィルム製造装置等を用いて公知の成形加工条件で、フィルム状に成形することでポリプロピレン系フィルムを得ることができる。中でもＴダイフィルム製造装置を用いる製造方法が好ましい。
Ｔダイフィルム製造装置を用いる場合の公知の成形加工条件例は下記のとおりである。
ダイリップから押出される溶融樹脂の温度 … １８０〜３００℃
ダイリップ部での溶融樹脂の剪段速度 … １０〜１５００ｓｅｃ−１
チルロールの回転速度 … １０〜５００ｍ／分
チルロールの温度 … １０〜８０℃
The polypropylene film composition of the present invention can be obtained, for example, by forming into a film under a known molding process condition using a known inflation film production apparatus or T-die film production apparatus. it can. Among these, a production method using a T-die film production apparatus is preferable.
Examples of known processing conditions when using a T-die film manufacturing apparatus are as follows.
Temperature of molten resin extruded from die lip ... 180-300 ° C
Pruning speed of molten resin at die lip ... 10 to 1500 sec -1
Rotating speed of chill roll ... 10 to 500 m / min Temperature of chill roll ... 10 to 80 ° C
本発明のポリプロピレン系フィルムは、他のフィルムを積層して多層フィルムとしてもよい。多層フィルムの場合、上記のポリプロピレン系フィルム用組成物からなる層は、フィルム最表面に構成されることが好ましい。
本発明のポリプロピレン系フィルムの好ましい厚みは、１０〜２５０μｍであり、更に好ましくは、３０〜１５０μｍである。
The polypropylene film of the present invention may be a multilayer film by laminating other films. In the case of a multilayer film, the layer made of the above-described polypropylene film composition is preferably formed on the outermost surface of the film.
The preferred thickness of the polypropylene film of the present invention is 10 to 250 μm, and more preferably 30 to 150 μm.
本発明のポリプロピレン系フィルムを多層フィルムとする場合の製造方法としては、通常用いられる共押出法、押出ラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。 Examples of the production method when the polypropylene film of the present invention is a multilayer film include commonly used coextrusion methods, extrusion lamination methods, thermal lamination methods, and dry lamination methods.
本発明のポリプロピレン系フィルムは、特にシリカの優れた分散性が求められる金属蒸着ポリプロピレンフィルムとしても使用することができる。
金属蒸着ポリプロピレンフィルムの製造方法としては、例えば、本発明のポリプロピレン系フィルムを高真空下に置き、蒸発した金属蒸気を導入してフィルム表面に蒸着させる方法が挙げられる。蒸着させる金属としては、アルミニウム、チタン、クロム、ニッケル、銅、ゲルマニウム、すず、セレンなどが挙げられるが、好ましくはアルミニウムである。アルミニウム蒸着膜のあるみは、通常１００〜１０００オングストロームであり、好ましくは３００〜７００オングストロームである。
The polypropylene film of the present invention can also be used as a metal-deposited polypropylene film that requires particularly excellent dispersibility of silica.
Examples of the method for producing a metal-deposited polypropylene film include a method in which the polypropylene-based film of the present invention is placed under a high vacuum, and vaporized metal vapor is introduced and deposited on the film surface. Examples of the metal to be deposited include aluminum, titanium, chromium, nickel, copper, germanium, tin, and selenium, with aluminum being preferred. The thickness of the deposited aluminum film is usually 100 to 1000 angstroms, preferably 300 to 700 angstroms.
本発明のポリプロピレン系フィルムは、事前に成形して得られたフィルムまたはシートを延伸してフィルムを製造することもできる。延伸方法としては、例えば、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法等により一軸または二軸に延伸する方法が挙げられる。 The polypropylene film of the present invention can be produced by stretching a film or sheet obtained by molding in advance. Examples of the stretching method include a method of stretching uniaxially or biaxially by a roll stretching method, a tenter stretching method, a tubular stretching method, or the like.
本発明のポリプロピレン系フィルムの用途としては、例えば、食品、繊維、雑貨等の包装用フィルムなど、種々包装フィルムとして使用する事が出来る。 As a use of the polypropylene film of the present invention, for example, it can be used as various packaging films such as packaging films for foods, fibers, miscellaneous goods and the like.
以下、実施例および具体例によって本発明を説明する。
実施例および比較例の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and specific examples.
The measured value of each item of an Example and a comparative example was measured with the following method.
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、条件−１４の方法で測定した。
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
According to JIS K7210, it measured by the method of condition-14.
（２）透明性（ＨＡＺＥ、単位：％）
ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。
(2) Transparency (HAZE, unit:%)
It measured according to JIS K7105.
（３）耐傷付き性
平板に積層されたシリコンシートを測定台に設置し、該シリコンシート上に測定用フィルムを固定した。その後、固定された測定用フィルム上に、もう１枚の測定用フィルムを設置して２ｋｇの荷重を掛け、このフィルムを一方向に１０回滑らせた。シリコンシート上に固定した側のフィルムＨａｚｅを処理前後で測定し、その上昇値ΔＨａｚｅによって耐傷付き性を評価した。
(3) Scratch resistance The silicon sheet laminated | stacked on the flat plate was installed in the measurement stand, and the film for a measurement was fixed on this silicon sheet. Thereafter, another measurement film was placed on the fixed measurement film, a load of 2 kg was applied, and the film was slid 10 times in one direction. The film Haze on the side fixed on the silicon sheet was measured before and after the treatment, and scratch resistance was evaluated by the increase value ΔHaze.
（４）フィッシュアイ評価
Ｔダイフィルム成形機にて製膜を行い、製膜開始２時間後の欠点数を評価した。
欠点評価は、上記Ｔダイフィルム加工機に設置している欠点検査装置（株式会社ニレコ製 商品名ＤＩＰＳ）を用い、欠点の長さ（フィルム流れ方向に沿った長さ）が０．１ｍｍ以上のものの数を測定した。
(4) Fish eye evaluation Film formation was performed with a T-die film molding machine, and the number of defects 2 hours after the start of film formation was evaluated.
Defect evaluation uses a defect inspection apparatus (trade name DIPS, manufactured by Nireco Co., Ltd.) installed in the T-die film processing machine, and the length of the defect (length along the film flow direction) is 0.1 mm or more. The number of things was measured.
（５）粒子径および重量平均粒子径
ＳＹＭＰＡＴＥＣＳ社製流下式レーザー回折式粒度分布測定装置（ＨＥＬＯＳ ＆ ＧＲＡＤＩＳ）を用い、粒度分布の積分曲線を用いて求めた。
(5) Particle size and weight average particle size Using a flow-down laser diffraction particle size distribution measuring device (HELOS & GRADIS) manufactured by SYMPATECS, the particle size distribution was obtained using an integral curve of particle size distribution.
実施例および比較例で用いた添加剤および重合体は、以下のとおりであった。 The additives and polymers used in the examples and comparative examples were as follows.
［亜リン酸エステル類（成分（Ｇ−１））］
化合物名 ： ２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−[３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔブチルフェニル）プロポキシ]ジベンゾ[ｄ，ｆ] [１，３，２]ジオキサホスフェピン
商品名 住友化学製 スミライザーＧＰ
[Phosphorous esters (component (G-1))]
Compound name: 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-tbutylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3 2] Dioxaphosphepine Brand name Sumitomo Chemical, Sumitomo Chemical
［フェノール系酸化防止剤（成分（Ｈ−１））］
商品名 イルガノックス１０１０ （チバスペシャリティーケミカルズ社製）
[Phenolic antioxidant (component (H-1))]
Product Name Irganox 1010 (Ciba Specialty Chemicals)
［リン系酸化防止剤（成分（Ｉ−１））］
商品名 イルガフォス１６８ （チバスペシャリティーケミカルズ社製）
[Phosphorus antioxidant (component (I-1))]
Product name Ilgafos 168 (Ciba Specialty Chemicals)
［無機微粒子（成分（Ｄ−１））］
商品名 富士シリシア株式会社製ゲル法シリカ 商品名サイリシア４２０
レーザー回折式粒度分布測定法による平均粒子径が３．１μｍ、見掛比重０．２ｇ／ｃｍ３であった。
[Inorganic fine particles (component (D-1))]
Product name Silica manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd. Product name Silicia 420
The average particle size determined by the laser diffraction particle size distribution measurement method was 3.1 μm, and the apparent specific gravity was 0.2 g / cm 3 .
［無機微粒子（成分（Ｘ−１））］
商品名 水澤化学株式会社製 商品名シルトンＪＣ３０
レーザー回折式粒度分布測定法による平均粒子径が２．９μｍ、見掛比重０．７ｇ／ｃｍ３であった。
[Inorganic fine particles (component (X-1))]
Product name Mizusawa Chemical Co., Ltd. Product name Shilton JC30
The average particle size determined by the laser diffraction particle size distribution measurement method was 2.9 μm, and the apparent specific gravity was 0.7 g / cm 3 .
［ポリプロピレン系樹脂（成分（Ｆ−１））］
Ｔｉ−Ｍｇ系触媒系のチーグラー・ナッタ型触媒を用いて気相中でプロピレンとエチレン、ブテン−１の共重合体を重合した。得られた樹脂粉末は、エチレン含有量が２．２重量％、ブテン−１含有量が４．５重量％であった。
上記の共重合体に、フェノール系酸化防止剤（成分（Ｈ−１））０．１３重量％をヘンシェルミキサーで混合した後、溶融押出を行ってペレット化した。得られたペレットは、２３０℃で測定したメルトフローレートが６．９ｇ／１０分であった。
[Polypropylene resin (component (F-1))]
A copolymer of propylene, ethylene and butene-1 was polymerized in the gas phase using a Ti-Mg catalyst based Ziegler-Natta type catalyst. The obtained resin powder had an ethylene content of 2.2% by weight and a butene-1 content of 4.5% by weight.
To the above copolymer, 0.13% by weight of a phenolic antioxidant (component (H-1)) was mixed with a Henschel mixer, and then melt-extruded and pelletized. The obtained pellet had a melt flow rate measured at 230 ° C. of 6.9 g / 10 min.
［ポリプロピレン系樹脂（成分（Ｆ−２））］
Ｔｉ−Ｍｇ系触媒系のチーグラー・ナッタ型触媒を用いて気相中でプロピレンとエチレン、ブテン−１の共重合体を重合した。得られた樹脂粉末は、エチレン含有量が２．２重量％、ブテン−１含有量が４．５重量％であった。
上記の共重合体に、亜リン酸エステル類（成分（Ｇ−１））０．１８重量％をヘンシェルミキサーで混合した後、溶融押出を行ってペレット化した。得られたペレットは、２３０℃で測定したメルトフローレートが５．５ｇ／１０分であった。
[Polypropylene resin (component (F-2))]
A copolymer of propylene, ethylene and butene-1 was polymerized in the gas phase using a Ti-Mg catalyst based Ziegler-Natta type catalyst. The obtained resin powder had an ethylene content of 2.2% by weight and a butene-1 content of 4.5% by weight.
The above copolymer was mixed with 0.18% by weight of a phosphite ester (component (G-1)) with a Henschel mixer, and then melt-extruded and pelletized. The obtained pellets had a melt flow rate measured at 230 ° C. of 5.5 g / 10 min.
［プロピレン系重合体粒子（成分（Ａ−１））］
Ｔｉ−Ｍｇ系触媒系のチーグラー・ナッタ型触媒を用いて気相中でプロピレンとエチレンの共重合体を重合した。得られた樹脂粉末は、平均粒子径が１０００μｍであり、２００μｍ以下である粒子は計測されなかった。
[Propylene polymer particles (component (A-1))]
A propylene / ethylene copolymer was polymerized in the gas phase using a Ti-Mg catalyst based Ziegler-Natta catalyst. The obtained resin powder had an average particle size of 1000 μm, and particles having a size of 200 μm or less were not measured.
［プロピレン系重合体粒子（成分（Ｂ−１））］
ホソカワミクロン株式会社製リンレックスミルへポリプロピレン系樹脂（成分（Ｆ−１））のペレットと該ポリプロピレン系樹脂（成分（Ｆ−１））の重量の３．５倍の液体窒素を供給し、ポリプロピレンの冷凍粉砕粉末を得た。得られた樹脂粉末は、平均粒子径が３５０μｍであり、２００μｍ以下である粒子は３２重量％であった。
[Propylene polymer particles (component (B-1))]
The polypropylene resin (component (F-1)) pellets and liquid nitrogen 3.5 times the weight of the polypropylene resin (component (F-1)) were supplied to the Linsox mill manufactured by Hosokawa Micron Corporation. A frozen ground powder was obtained. The obtained resin powder had an average particle diameter of 350 μm, and particles having a particle size of 200 μm or less were 32% by weight.
［高密度ポリエチレン（成分（Ｊ−１））］
商品名 京葉ポリエチレン社製 Ｇ１８０１
[High-density polyethylene (component (J-1))]
Product name G1801 made by Keiyo Polyethylene
［マスターバッチ（１）]
異方向２軸造粒機を用い、シリンダー設定温度２６０℃、押出量２００ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数２５０ｒｐｍの条件で、プロピレン系重合体粒子（成分（Ａ−１））６０重量％とプロピレン系重合体粒子（成分（Ｂ−１））４０重量％、（プロピレン系重合体粒子の合計１００重量部）に対し無機微粒子（成分（Ｄ−１））２．３重量％、フェノール系酸化防止剤（成分（Ｈ−１））０．１５重量％、リン系酸化防止剤（成分（Ｉ−１））０．５重量％を含むペレットを造粒した。
[Master batch (1)]
Propylene polymer particles (component (A-1)) 60% by weight and propylene-based heavy weight under the conditions of a cylinder set temperature 260 ° C., an extrusion rate 200 kg / hr, and a screw rotation speed 250 rpm, using a biaxial granulator with different directions. 40% by weight of coalesced particles (component (B-1)), 2.3% by weight of inorganic fine particles (component (D-1)) with respect to (total 100 parts by weight of propylene polymer particles), phenolic antioxidant ( A pellet containing 0.15% by weight of component (H-1)) and 0.5% by weight of a phosphorus-based antioxidant (component (I-1)) was granulated.
［マスターバッチ（２）]
異方向２軸造粒機を用い、シリンダー設定温度２６０℃、押出量２００ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数２５０ｒｐｍの条件で、プロピレン系重合体粒子（成分（Ａ−１））７０重量％とプロピレン系重合体粒子（成分（Ｂ−１））３０重量％、（プロピレン系重合体粒子の合計１００重量部）に対し無機微粒子（成分（Ｄ−１））２．３重量％、フェノール系酸化防止剤（成分（Ｈ−１））０．１５重量％、リン系酸化防止剤（成分（Ｉ−１））０．５重量％を含むペレットを造粒した。
[Master batch (2)]
70% by weight of propylene polymer particles (component (A-1)) and propylene heavy weight under the conditions of a cylinder setting temperature of 260 ° C., an extrusion rate of 200 kg / hr, and a screw rotation speed of 250 rpm, using a biaxial granulator with different directions. 30% by weight of coalesced particles (component (B-1)), 2.3% by weight of inorganic fine particles (component (D-1)) with respect to (total 100 parts by weight of propylene polymer particles), phenolic antioxidant ( A pellet containing 0.15% by weight of component (H-1)) and 0.5% by weight of a phosphorus-based antioxidant (component (I-1)) was granulated.
［マスターバッチ（３）]
異方向２軸造粒機を用い、シリンダー設定温度２６０℃、押出量２００ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数２５０ｒｐｍの条件で、プロピレン系重合体粒子（成分（Ａ−１））８０重量％とプロピレン系重合体粒子（成分（Ｂ−１））２０重量％、（プロピレン系重合体粒子の合計１００重量部）に対し無機微粒子（成分（Ｄ−１））２．３重量％、フェノール系酸化防止剤（成分（Ｈ−１））０．１５重量％、リン系酸化防止剤（成分（Ｉ−１））０．５重量％を含むペレットを造粒した。
[Master batch (3)]
Propylene polymer particles (component (A-1)) 80% by weight and propylene heavy polymer under the conditions of a cylinder set temperature 260 ° C., extrusion rate 200 kg / hr, screw rotation speed 250 rpm, using a biaxial granulator 20% by weight of coalesced particles (component (B-1)), 2.3% by weight of inorganic fine particles (component (D-1)) with respect to (total 100 parts by weight of propylene polymer particles), phenolic antioxidant ( A pellet containing 0.15% by weight of component (H-1)) and 0.5% by weight of a phosphorus-based antioxidant (component (I-1)) was granulated.
［マスターバッチ（４）]
異方向２軸造粒機を用い、シリンダー設定温度２６０℃、押出量２００ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数２５０ｒｐｍの条件で、プロピレン系重合体粒子（成分（Ａ−１））７０重量％とプロピレン系重合体粒子（成分（Ｂ−１））３０重量％、（プロピレン系重合体粒子の合計１００重量部）に対し無機微粒子（成分（Ｘ−１））２．３重量％、フェノール系酸化防止剤（成分（Ｈ−１））０．１５重量％、リン系酸化防止剤（成分（Ｉ−１））０．５重量％を含むペレットを造粒した。
[Master batch (4)]
70% by weight of propylene polymer particles (component (A-1)) and propylene heavy weight under the conditions of a cylinder setting temperature of 260 ° C., an extrusion rate of 200 kg / hr, and a screw rotation speed of 250 rpm, using a biaxial granulator with different directions. 30% by weight of coalesced particles (component (B-1)), 2.3% by weight of inorganic fine particles (component (X-1)) with respect to (total 100 parts by weight of propylene polymer particles), phenolic antioxidant ( A pellet containing 0.15% by weight of component (H-1)) and 0.5% by weight of a phosphorus-based antioxidant (component (I-1)) was granulated.
［実施例１］
ポリプロピレン系樹脂（成分（Ｆ−１））９１．７重量％、マスターバッチ（１）６．８重量％、および高密度ポリエチレン（成分（Ｊ−１））１．５重量％をペレットブレンドした後、ろ過精度６０μｍの金属焼結フィルターを使用した９０ｍｍφ押出機、および、２台の６５ｍｍφ押出機を用いて２６０℃で溶融混練し、フィードブロック型のＴダイ（ダイ幅１２５０ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に導入して、ダイ温度２６０℃で溶融押出を行った。
押し出された溶融膜を、５０ｍ／分で回転する冷却水温度４０℃のチルロールで冷却固化させ、厚さ７０μｍの未延伸フィルムを得た。
[Example 1]
After pellet blending 91.7% by weight of polypropylene resin (component (F-1)), 6.8% by weight of masterbatch (1), and 1.5% by weight of high density polyethylene (component (J-1)) And melt-kneading at 260 ° C. using a 90 mmφ extruder using a metal sintered filter with a filtration accuracy of 60 μm and two 65 mmφ extruders, and a feed block type T die (die width 1250 mm, lip opening 0. 8mm) and melt extrusion was performed at a die temperature of 260 ° C.
The extruded molten film was cooled and solidified with a chill roll having a cooling water temperature of 40 ° C. rotating at 50 m / min to obtain an unstretched film having a thickness of 70 μm.
［実施例２］
マスターバッチ（１）をマスターバッチ（２）に変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
[Example 2]
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the master batch (1) was changed to the master batch (2).
［比較例１］
マスターバッチ（１）をマスターバッチ（３）に変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
[Comparative Example 1]
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the master batch (1) was changed to the master batch (3).
［比較例２］
ポリプロピレン系樹脂（成分（Ｆ−１））９１．７重量％をポリプロピレン系樹脂（成分（Ｅ−１））が６６．７重量％、ポリプロピレン系樹脂（成分（Ｆ−２））が２５．０重量％とし、マスターバッチ（１）をマスターバッチ（２）に変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
[Comparative Example 2]
91.7% by weight of polypropylene resin (component (F-1)) is 66.7% by weight of polypropylene resin (component (E-1)) and 25.0% of polypropylene resin (component (F-2)). A film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the weight was% and the master batch (1) was changed to the master batch (2).
実施例１、２および比較例１、２で用いたマスターバッチの配合組成、配合量および物性値を表１に示し、実施例１、２および比較例１、２で用いたフィルムの配合組成および配合量、並びに実施例１、２および比較例１、２で用いたフィルムのＨａｚｅ値、耐傷つき性およびフィッシュアイ評価結果を表２に示した。 Table 1 shows the blending composition, blending amount and physical property values of the master batches used in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, and the blending compositions of the films used in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 Table 2 shows the blending amount and the Haze value, scratch resistance, and fish eye evaluation results of the films used in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2.
本発明の要件を満足する実施例１〜２は、耐傷つき性に優れ、フィルム製膜時にフィッシュアイを発生しにくいポリプロピレン系樹脂組成物であることがわかる。 It can be seen that Examples 1 and 2 that satisfy the requirements of the present invention are polypropylene resin compositions that are excellent in scratch resistance and hardly generate fish eyes during film formation.
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