JP5541895B2 - Casting method, casting apparatus, solution casting method and solution casting equipment - Google Patents
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Description
本発明は、流延方法、流延装置、溶液製膜方法及び溶液製膜設備に関するものである。 The present invention relates to a casting method, a casting apparatus, a solution casting method, and a solution casting equipment.
液晶表示装置は、液晶表示パネルとこの液晶表示パネルに光を照射するバックライトユニットとを備え、バックライトユニットからの光を利用して、液晶表示パネルに所望の画像を表示するものである。液晶表示パネルは、液晶セルとこの液晶セルの両面に設けられる1対の偏光板とを有し、バックライトユニットは、液晶表示パネルに光をあてるための光源と、液晶表示パネルと光源との間に設けられる拡散フィルム及び輝度向上フィルムとを有する。 The liquid crystal display device includes a liquid crystal display panel and a backlight unit that emits light to the liquid crystal display panel, and uses the light from the backlight unit to display a desired image on the liquid crystal display panel. The liquid crystal display panel includes a liquid crystal cell and a pair of polarizing plates provided on both sides of the liquid crystal cell, and the backlight unit includes a light source for applying light to the liquid crystal display panel, a liquid crystal display panel, and a light source. It has a diffusion film and a brightness enhancement film provided between them.
拡散フィルムは、輝度向上フィルムと重ねられ、輝度向上フィルムよりも光源側または視認側に配され、光源からの光が輝度向上フィルムを介して液晶表示パネル全体に照射されるように光源からの光を拡散させる、または輝度向上フィルムで生じる輝度のムラの発生を抑える。拡散フィルムの構造としては、例えば、支持部材と、この支持部材の上に設けられ、透光性の高いポリマーからなる光拡散層とから構成される拡散フィルム(例えば、特許文献1、2参照)等が提案されている。この光拡散層には、透光性の高い微粒子が含まれる。一方、導電性フィルムは、支持体と、この支持体の上に設けられ、導電性を有する導電層とから構成され、帯電防止フィルムやタッチパネル用の表面フィルム等に用いられる。これら拡散フィルムや導電性フィルムなどの積層フィルムは、別途製造した支持部材へ所定の塗布液を塗布し、この支持部材に拡散層や導電層を形成することによって得られる。 The diffusion film is overlapped with the brightness enhancement film, and is disposed closer to the light source side or the viewing side than the brightness enhancement film, so that the light from the light source is irradiated to the entire liquid crystal display panel through the brightness enhancement film. To suppress the occurrence of uneven brightness. As a structure of the diffusion film, for example, a diffusion film formed on a support member and a light diffusion layer formed on the support member and made of a highly translucent polymer (see, for example, Patent Documents 1 and 2). Etc. have been proposed. This light diffusion layer contains fine particles having high translucency. On the other hand, an electroconductive film is comprised from the support body and this electroconductive layer provided on this support body, and is used for the antistatic film, the surface film for touch panels, etc. These laminated films such as a diffusion film and a conductive film can be obtained by applying a predetermined coating solution to a separately manufactured support member and forming a diffusion layer or a conductive layer on the support member.
前記支持部材は、溶液製膜方法と溶融製膜方法とのいずれでも製造することができるが、積層フィルムを光学部品として使用する場合には、光学的等方性等の要請に応えるために溶融製膜よりも溶液製膜による製造の方が好ましい。そして、溶液製膜方法では、単層構造のみならず複数の層を有するフィルム(以下、積層フィルムと称する)をも製造することができるという利点がある。したがって、溶液製膜によると、塗布等の後工程無しに光学用途の積層フィルムをつくることができる。
ところで、拡散フィルムと輝度向上フィルムとの重ね合わせ性が低いとフィルム間での擦れにより、傷等が生じ、正面輝度を効率よく向上させることができないため好ましくない。したがって、拡散フィルムは、輝度向上フィルムとの重ね合わせ性が重要なファクターの1つといえる。しかしながら、特許文献1,2に記載の拡散フィルムは、光拡散層の表面が凹凸に形成されており、輝度向上フィルムとの重ね合わせ性が高くない。更に、特許文献1,2では、光拡散層を形成するための塗布液を支持体の上に塗布しているので、支持部材製造工程と塗布工程との両方が必要である。導電性フィルムの場合も、拡散フィルムと同様であり、導電層の表面が凹凸に形成されていると、導電性フィルムに重なって設けられる他の部材との間で一定の重ねあわせ性が確保できないこと、及び支持部材製造工程と塗布工程との両方が必要となってしまうことが問題となる。
By the way, it is not preferable that the diffusibility of the diffusion film and the brightness enhancement film is low because scratches are generated due to rubbing between the films and the front brightness cannot be improved efficiently. Therefore, it can be said that the diffusion film is one of the important factors in the overlay property with the brightness enhancement film. However, in the diffusion films described in
そこで、本発明は、支持部材と支持部材上に設けられる光拡散層や導電層等の高機能層とを有し、表面が平滑な積層フィルムを効率よく製造することができる溶液製膜方法及び溶液製膜設備、並びにこれらの溶液製膜方法及び溶液製膜設備に用いられる流延方法及び流延装置を提供するものである。 Accordingly, the present invention provides a solution casting method capable of efficiently producing a laminated film having a support member and a high-functional layer such as a light diffusion layer and a conductive layer provided on the support member and having a smooth surface, and Provided are a solution casting apparatus, a casting method and a casting apparatus used in the solution casting method and the solution casting apparatus.
本発明の流延方法は、ポリマーと溶剤とを含み粘度がμMの主ドープに、粘度がμM以下の第1副ドープを、前記主ドープの流れる方向に対して鋭角な角度θ1で合流させて、前記主ドープからなる主層及びこの主層よりも厚みが薄く前記第1副ドープからなる第1副層を含む第1積層ドープをつくる第1合流工程と、粘度がμM以下の第2副ドープを、前記第1積層ドープの流れる方向に対して前記角度θ1以下の角度θ2で前記第1副層側から前記第1積層ドープに合流させて、前記主層、前記第1副層、及び前記主層よりも厚みが薄く前記第2副ドープからなる第2副層を含む第2積層ドープをつくる第2合流工程と、前記第2積層ドープを支持体に吐出して、前記支持体側から順次設けられる前記主層、前記第1副層、及び前記第2副層を含む積層流延膜を形成する膜形成工程とを有し、角度θ1が45°以上70°以下、角度θ2が25°以上45°以下であることを特徴とする。 Casting method of the present invention, joins the main dope of M polymer and viscosity and a solvent mu, the first sub-dope viscosity is less mu M, at an acute angle θ1 with respect to the direction of flow of the main dope by a first merging step of making a first multilayer dope comprising a first sub-layer the main dope consisting main layer and the thickness than the main layer is made of thin the first sub dope viscosity following mu M The second sub-dope is joined to the first multi-layer dope from the first sub-layer side at an angle θ2 equal to or less than the angle θ1 with respect to the flow direction of the first multi-layer dope, and the main layer, the first sub-dope A second merging step of forming a second laminated dope comprising a layer and a second sub-layer having a thickness smaller than that of the main layer and comprising the second sub-dope, and discharging the second laminated dope to a support, The main layer, the first sub layer, and the second sub layer that are sequentially provided from the support side Possess a film forming step of forming a multilayer cast film comprising, angle θ1 is 45 ° to 70 ° or less, the angle θ2 is equal to or is less than 45 ° 25 ° or more.
粘度がμM以下の第3副ドープを、前記主ドープの流れる方向に対して鋭角な角度θ3で、前記第1副ドープが合流する方向と反対の方向から、前記主ドープに合流させて、前記主層及び前記第3副ドープからなる第3副層を含む第3積層ドープをつくる第3合流工程と、粘度がμ M 以下の第4副ドープを、前記主ドープの流れる方向に対して前記角度θ3以下の角度θ4で前記第3副層側から第3積層ドープに合流させて、前記主層、前記第3副ドープ、及び前記第4副ドープからなる第4副層を含む第4積層ドープをつくる第4合流工程とを有し、角度θ3が55°以上70°以下、角度θ4が35°以上45°以下であり、前記膜形成工程では、前記主層の前記支持体側に前記第3副層が設けられ、前記第3副層の前記支持体側に前記第4副層が設けられる前記積層流延膜を形成することが好ましい。 The third sub-dope viscosity is less mu M, at an acute angle θ3 with respect to the direction of flow of the main dope, from the opposite direction as the first sub-dope are joined, by merging into the main dope, a third merging step of making a third multilayer dope comprising a third sub-layer consisting of the main layer and the third sub-doping, the following fourth sub dope viscosity mu M, against the direction of flow of the main dope A fourth sub-layer comprising the main layer, the third sub-dope, and the fourth sub-dope joined to the third stacked dope from the third sub-layer side at an angle θ4 equal to or smaller than the angle θ3. A fourth merging step of forming a laminated dope, wherein the angle θ3 is not less than 55 ° and not more than 70 °, the angle θ4 is not less than 35 ° and not more than 45 °, and in the film forming step, the main layer is disposed on the support side. the third sublayer provided et al is, the fourth sub to the support side of the third sub-layer It is preferable to form the laminated casting film is provided.
前記第1副ドープが、透光性を有する粒子、この粒子と異なる屈折率を有し、前記粒子のバインダとなるバインダ用ポリマー、及び前記バインダ用ポリマーの溶剤とを含むことが好ましい。前記ポリマーまたは前記バインダ用ポリマーがセルロースアシレートを含むことが好ましい。 Wherein the first sub-doping, particles having a light-transmitting property, has a refractive index different from that of the particles, the binder to become a binder polymer of the particles, and it is not preferable to contain a solvent of the binder polymer. It is preferred to pre-Symbol polymer or the binder polymer comprises cellulose acylate.
本発明の溶液製膜方法は、上記の流延方法と、前記支持体から前記積層流延膜を湿潤フィルムとして剥ぎ取る剥取工程と、前記湿潤フィルムを乾燥する乾燥工程とを有することを特徴とする。 The solution casting method of the present invention includes the casting method described above, a stripping step of stripping the laminated casting membrane from the support as a wet film, and a drying step of drying the wet film. And
本発明の流延装置は、走行する支持体と、ポリマーと溶剤とを含み粘度μMの主ドープが流れる主流路に設けられ、粘度がμM以下の第1副ドープが流れる第1副流路を、前記支持体の走行方向下流側から鋭角な角度θ1で前記主流路に接続し、前記主ドープ及び前記第1副ドープの合流により、前記主ドープからなる主層及び前記第1副ドープからなり前記主層よりも厚みが薄い第1副層を含む第1積層ドープをつくる第1合流部と、前記第1合流部よりも下流側の前記主流路に設けられ、粘度がμM以下の第2副ドープが流れる第2副流路を、前記支持体の走行方向下流側から前記角度θ1以下の角度θ2で前記主流路に接続し、前記第1積層ドープ及び前記第2副ドープの合流により、前記主層、前記第1副層、及び前記第2副ドープからなり前記主層よりも厚みが薄い第2副層を含む第2積層ドープをつくる第2合流部と、前記主流路と連通し、前記第2積層ドープを吐出して、前記支持体側から順次設けられる前記主層、前記第1副層、及び前記第2副層を含む積層流延膜を前記支持体上に形成する吐出口とを備え、角度θ1が45°以上70°以下、角度θ2が25°以上45°以下であることを特徴とする。 Casting apparatus of the present invention, a support for travel, the polymer solvent and provided the main channel through which main dope viscosity mu M includes a first substream flows first sub dope viscosity is less mu M A road is connected to the main flow path at an acute angle θ1 from the downstream side in the running direction of the support, and a main layer made of the main dope and the first sub dope are joined by the merge of the main dope and the first sub dope a first merging unit will make a first multilayer dope comprising a first sub-layer is thinner thickness than the main layer from the than the first converging portion provided in the main passage on the downstream side, viscosity mu M or less A second sub-channel through which the second sub-dope flows is connected to the main channel at an angle θ2 equal to or smaller than the angle θ1 from the downstream side in the running direction of the support, and the first stacked dope and the second sub-dope The main layer, the first sub-layer, and the second sub-dope A second merging portion for forming a second laminated dope including a second sublayer having a thickness smaller than that of the main layer; and communicating with the main flow channel; discharging the second laminated dope; and sequentially providing from the support side And a discharge port for forming a laminated casting film including the main layer, the first sublayer, and the second sublayer on the support , the angle θ1 being 45 ° or more and 70 ° or less, and the angle θ2 being characterized in der Rukoto 25 ° to 45 °.
粘度がμM以下の第3副ドープが流れる第3副流路を、前記支持体の走行方向下流側から鋭角な角度θ3で前記主流路に接続し、前記主ドープ及び前記第3副ドープの合流により、前記主層及び前記第3副ドープからなり前記主層よりも厚みが薄い第3副層を含む第3積層ドープをつくる第3合流部が設けられるとともに、粘度がμ M 以下の第4副ドープが流れる第4副流路を、前記支持体の走行方向下流側から前記角度θ3以下の角度θ4で前記主流路に接続し、前記第3積層ドープ及び前記第3副ドープの合流により、前記主層、前記第3副層及び前記第4副ドープからなり前記主層よりも厚みが薄い第4副層を含む第4積層ドープをつくる第4合流部が、前記第3合流部よりも下流側の前記主流路に設けられ、前記角度θ3が55°以上70°以下、前記角度θ4が35°以上45°以下であり、前記積層流延膜は、前記主層の前記支持体側に前記第3副層を有し、前記第3副層の前記支持体側に前記第4副層を有することが好ましい。 The third sub-passage flow viscosity is mu M or less of the third sub-dope, from the running direction downstream side of said support and connected to the main channel at an acute angle .theta.3, of the main dope and the third sub-doped by merging, the main layer and the third third confluence unit thickness than the main layer consists of sub-doped make third multilayer dope comprising a thin third sublayer provided Rutotomoni, viscosity mu M following A fourth sub-flow channel through which the fourth sub-dope flows is connected to the main flow channel at an angle θ4 equal to or smaller than the angle θ3 from the downstream side in the running direction of the support, and the third laminated dope and the third sub-dope merge The fourth merge part that forms the fourth laminated dope including the fourth sub layer comprising the main layer, the third sub layer, and the fourth sub dope and having a thickness smaller than that of the main layer is the third merge part. The angle θ3 is 55 ° or more and 7 0 ° or less, the angle θ4 is 45 ° or less 35 ° or more, the laminated casting film is to have a third sub-layer on the support side of the main layer, the support side of the third sub-layer it is preferable to have a fourth sublayer.
本発明の溶液製膜設備は、上記の流延装置と、前記支持体から前記積層流延膜を湿潤フィルムとして剥ぎ取る剥取装置と、前記湿潤フィルムを乾燥する乾燥装置とを備えることを特徴とする。 A solution casting apparatus of the present invention comprises the above casting apparatus, a stripping apparatus for stripping the laminated casting film from the support as a wet film, and a drying apparatus for drying the wet film. And
本発明によれば、粘度がμMの主ドープに、粘度がμM以下の第1副ドープを角度θ1で合流させて、第1積層ドープをつくり、粘度がμM以下の第2副ドープを前記第1副ドープからなる層側から第1積層ドープに、角度θ1以下の角度θ2で合流して、第2積層ドープをつくるため、表面が平滑な積層フィルムを効率よく製造することができる。したがって、本発明によれば、表面が平滑な積層フィルムを効率よく製造することができる。 According to the present invention, the main dope viscosity mu M, viscosity by merging at an angle θ1 of the first sub-doped follows mu M, making the first multilayer dope, the following second sub-doped viscosity mu M Are joined to the first laminated dope from the first sub-dope side at the angle θ2 of the angle θ1 or less to form the second laminated dope, so that a laminated film having a smooth surface can be efficiently produced. . Therefore, according to the present invention, a laminated film having a smooth surface can be efficiently produced.
(溶液製膜方法)
溶液製膜設備10は、図1に示すように、流延室12とピンテンタ13とクリップテンタ14と乾燥室15と冷却室16と巻取室17とを有する。
(Solution casting method)
As shown in FIG. 1, the
流延室12には、ポリマー及び溶剤を含む3種類のドープ、すなわち、主ドープ21、第1副ドープ22及び第2副ドープ23から、後述する積層ドープをつくるフィードブロック27と、積層ドープを流出する流延ダイ28と、支持体であり、積層ドープから積層流延膜29を形成する流延ドラム30と、流延ドラム30から積層流延膜29を剥ぎ取る剥取ローラ33と、温調装置34、35と凝縮器(コンデンサ)36と回収装置37とが備えられている。
The
凝縮器36は、流延室12内の雰囲気に含まれる溶剤を凝縮する。図示しない制御部の制御の下、回収装置37は、凝縮器36により液化した溶剤を回収し、流延室12内の雰囲気のガス露点TRを、所定の範囲に保つ。ガス露点とは、流延室12内の雰囲気に含まれる溶剤が凝縮する温度である。回収された溶剤は再生装置で再生された後に、ドープ調製用溶剤として再利用される。制御部の制御の下、温調装置35は、流延室12内の雰囲気の温度を所定の範囲に保つ。
The
流延ドラム30は、制御部の制御の下、図示しない駆動装置により軸30aを中心に回転する。流延ドラム30の回転により、周面30bは所定の速度で走行する。温調装置34は、制御部の制御の下、所望の温度に調節された伝熱媒体を、流延ドラム30内に設けられる流路中を循環させる。この伝熱媒体の循環により、流延ドラム30の周面30bの温度を所望の温度に保つことができる。
The casting drum 30 is rotated around the
流延ドラム30は、ステンレス製であることが好ましく、十分な耐腐食性と強度とを有するようにSUS316製であることがより好ましい。流延ドラム30の周面30bに施されるクロムメッキ処理はビッカース硬さHv700以上、膜厚2μm以上、いわゆる硬質クロムメッキであることが好ましい。
The casting drum 30 is preferably made of stainless steel, and more preferably made of SUS316 so as to have sufficient corrosion resistance and strength. The chromium plating treatment applied to the
図2及び図3に示すように、フィードブロック27は、流路41〜43から送られる各ドープ21〜23を合流させて、積層ドープ45をつくり、所定の流量の積層ドープ45を流延ダイ28へ送る。そして、流延ダイ28は、回転する流延ドラム30の周面30bに向けて、吐出口28aから積層ドープ45を吐出する。吐出した積層ドープ45は、流延ドラム30の周面30b上に、積層流延膜29を形成する。そして、流延ドラム30が約3/4回転する間に冷却され、ゲル化により積層流延膜29は自己支持性を有する。こうして、積層流延膜29は剥取ローラ33によって流延ドラム30から剥ぎ取られる。
As shown in FIGS. 2 and 3, the
図1に示すように、減圧チャンバ47を、流延ダイ28に対し、周面30bの走行方向の上流側に配置してもよい。減圧チャンバ47は、流延ビードの走行方向上流側を所望の圧力まで減圧する。図示しない制御部の制御の下、減圧チャンバ47は、流延ビードの上流側の圧力が下流側の圧力よりも低くなるように、流延ビードの走行方向上流側を減圧することができる。流延ビードの上流側と下流側との圧力差は、10Pa以上2000Pa以下であることが好ましい。
As shown in FIG. 1, the
流延室12の下流には、渡り部50、ピンテンタ13、クリップテンタ14、乾燥室15、冷却室16、及び巻取室17が順に設置されている。渡り部50は、剥取ローラ33によって剥ぎ取られた湿潤フィルム52を、ローラ53により、ピンテンタ13に導入する。
On the downstream side of the casting
ピンテンタ13は、湿潤フィルム52の両側縁部を貫通して保持する多数のピンプレートを有し、このピンプレートが軌道上を走行する。ピンプレートにより走行する湿潤フィルム52に対し乾燥風が送られ、湿潤フィルム52は乾燥し、積層フィルム55となる。なお、ピンテンタ13は省略しても良い。
The
クリップテンタ14は、積層フィルム55の幅方向両側縁部を把持する多数のクリップを有し、このクリップが延伸軌道上を走行する。クリップにより走行する積層フィルム55に対し乾燥風が送られ、積層フィルム55には、幅方向への延伸処理とともに乾燥処理が施される。なお、クリップテンタ14は省略しても良い。
The
ピンテンタ13及びクリップテンタ14の下流にはそれぞれ耳切装置57a、57bが設けられている。耳切装置57a、57bは積層フィルム55の幅方向両側縁部を裁断する。この裁断した両側縁部は、送風によりクラッシャ58a、58bに送られて、粉砕され、ドープ等の原料として再利用される。
乾燥室15には、多数のローラ59が設けられており、これらに積層フィルム55が巻き掛けられて搬送される。乾燥室15内の雰囲気の温度や湿度などは、図示しない空調機により調節されており、乾燥室15の通過により積層フィルム55の乾燥処理が行われる。乾燥室15には吸着回収装置60が接続されており、積層フィルム55から蒸発した溶剤が吸着回収される。
A large number of
乾燥室15の出口側には冷却室16が設けられており、この冷却室16で積層フィルム55が室温となるまで冷却される。冷却室16の下流には強制除電装置(除電バー)61が設けられており、積層フィルム55が除電される。さらに、強制除電装置61の下流側には、ナーリング付与ローラ62が設けられており、積層フィルム55の両側縁部にナーリングが付与される。巻取室17には、プレスローラ63を有する巻取機64が設置されており、積層フィルム55が巻き芯65にロール状に巻き取られる。
A cooling
次に、フィードブロック27及び流延ダイ28の詳細について説明する。図2に示すように、以下の説明において、フィードブロック27の幅方向をX方向とし、フィードブロック27の高さ方向をZ方向とし、X方向及びZ方向と直交する方向をY方向とする。
Next, details of the
(フィードブロック)
図2及び図3に示すように、フィードブロック27内には、主流路71、第1副流路72、及び第2副流路73が設けられる。主流路71はZ方向に貫通するようにフィードブロック27の略中央部に形成されており、フィードブロック27の上面に流入口75が、下面に流出口76が開口している。主流路71には、流入口75から流出口76に向かって、第1合流部71a及び第2合流部71bが順次設けられる。
(Feed block)
As shown in FIGS. 2 and 3, a main channel 71, a
第1副流路72及び第2副流路73は、主流路71よりも吐出口28aの近傍における周面30bの走行方向下流側に設けられる。第1副流路72は、吐出口28aの近傍における周面30bの走行方向下流側から上流側に向かって伸び、第1合流部71aにて主流路71と接続する。同様に、第2副流路73は、吐出口28aの近傍における周面30bの走行方向下流側から上流側に向かって伸び、第2合流部71bにて主流路71と接続する。第1副流路72と主流路71とのなす角の角度θ1は鋭角であり、第2副流路73と主流路71とのなす角の角度θ2は、角度θ1以下である。
The
第1合流部71aにおいて、主流路71と第1副流路72との間には、仕切部材としてのベーン78aが取付軸79aを介して揺動自在に取り付けられている。第1合流部71aにおいて、第1副流路72の出口には、円柱状のディストリビューションピン80aがX方向に配置され、軸を中心に回動自在になっている。同様にして、第2合流部71bにおいて、主流路71と第2副流路73との間には、ベーン78bが取付軸79bを介して揺動自在に取り付けられている。第2合流部71bにおいて、第2副流路73の出口には、円柱状のディストリビューションピン80bがX方向に配置され、軸を中心に回動自在になっている。なお、ベーン78a、78bは省略しても良い。
In the
図4に示すように、ディストリビューションピン80aの周面には、周方向に伸びるように形成される切欠溝81が設けられる。切欠溝81は、第1副流路72と主流路71とを連通する。ディストリビューションピン80b(図3参照)も、ディストリビューションピン80aと同様の形状に設けられ、周面に設けられる切欠溝は、第2副流路73と主流路71とを連通する。各ディストリビューションピンに設けられた切欠溝の深さやX方向の幅は、周方向に向かうに従い漸増或いは漸減していることが好ましい。軸を中心にディストリビューションピンを回動させることにより、各合流部71a、71bに流れるドープ22、23の流量やX方向における流れ幅を調節することができる。
As shown in FIG. 4, a
(流延ダイ)
図5に示すように、流延ダイ28は、リップ板86、87と側板(図示しない)とを備える。X方向に設けられるリップ板86、87は、離間するようにY方向に並べられる。側板は、リップ板86、87の間の隙間を塞ぐように、Y方向に設けられる。そして、リップ板86、87と側板とによって囲まれる部分がスロット88として、流延ダイ28に形成される。スロット88は、フィードブロック27の流出口76と連通する流入口89、及び積層ドープ45を吐出する吐出口28aを連通する。吐出口28aは、矩形であり、X方向に長く伸びるように形成される。
(Casting die)
As shown in FIG. 5, the casting die 28 includes
スロット88には、積層ドープが流れる方向の上流側から下流側にかけて、第1スロット88s、第2スロット88t、及び第1スロット88uを順次設けることが好ましい。
Y方向における第3スロット88uの幅Wuyは、Y方向における第1スロット88sの幅Wsyよりも狭く、X方向における第3スロット88uの幅Wuxは、X方向における第1スロット88sの幅Wsxよりも広い。また、Y方向における第2スロット88tの幅Wtyは、積層ドープが流れる方向の上流側から下流側に向かうに従って、幅Wsyから幅Wuyへと次第に狭くなり、X方向における第2スロット88tの幅Wtxは、積層ドープが流れる方向の上流側から下流側に向かうに従って、幅Wsxから幅Wuxへと次第に広くなる。
The slot 88 is preferably provided with a
The width Wuy of the
次に、本発明の作用について説明する。図1及び図3に示すように、主ドープ21は流路41を介してフィードブロック27へ送られ、主流路71を流れる。第1副ドープ22は、流路42を介してフィードブロック27へ送られ、第1副流路72を流れる。第2副ドープ23は、流路43を介してフィードブロック27へ送られ、第2副流路73を流れる。
Next, the operation of the present invention will be described. As shown in FIGS. 1 and 3, the
第1合流部71aでは、第1副ドープ22が、主ドープ21の流れる方向に対し鋭角な角度θ1で主ドープ21と合流する。こうして、第1合流部71aでは、主ドープ21からなる主層と第1副ドープ22からなり主層よりも厚さが薄い第1副層とから構成される積層ドープ95がつくられる。この積層ドープ95は第2合流部71bに向かって主流路71を流れる。
In the
第2合流部71bでは、第2副ドープ23が、積層ドープ95の流れる方向に対し角度θ2で積層ドープ95と合流する。第2合流部71bでは、主層と第1副層と第2副ドープ23からなり主層よりも厚さが薄い第2副層とから構成される積層ドープ45がつくられる。積層ドープ45は、主流路71を流れ、流出口76を介して、流延ダイ28へ送られる。流延ダイ28へ送られた積層ドープ45は、スロット88を通過する。第2スロット88tを通過する積層ドープ45は、層構造を維持した状態で、Y方向に圧縮されながら、X方向に拡がる。なお、フィードブロック27や流延ダイ28に設けられた温調機により、各ドープ21〜23、45、95の温度は、30℃以上35℃以下の範囲で略一定に調節される。
In the second merge portion 71 b, the
図1に示すように、温調装置34は、流延ドラム30の周面30bの温度が、−20℃以上0℃以下の範囲で略一定になるように調節する。流延ドラム30は、軸30aを中心に回転し、周面30bは走行する。周面30bの走行速度は、35m/分以上200m/分以下であることが好ましく、70m/分以上150m/分以下であることがより好ましい。
As shown in FIG. 1, the
流延ダイ28は、積層ドープ45を流延ドラム30の周面30bに向けて吐出する。吐出した積層ドープ45により、周面30b上には積層流延膜29が形成する。積層流延膜29の詳細は後述する。積層流延膜29は、周面30b上で冷却され、ゲル状となり、自己支持性が発現する。その後、剥取ローラ33は、自己支持性が発現した積層流延膜29を、流延ドラム30から湿潤フィルム52として剥ぎ取り、渡り部50を介して、ピンテンタ13へ案内する。
The casting die 28 discharges the
ここで、ゲル状とは、コロイド溶液がジェリー状に固化した状態の他、ドープの流動性が失われた状態を含む。なお、「ドープの流動性が失われた」とは、溶質が高分子の場合は、溶媒が溶質の分子鎖の中で保持された状態で流動性を失い、結果的に溶液の流動性が失われた状態を意味し、一方、溶質が低分子の場合は、溶媒の分子と溶質の分子との相互作用により、結果的に溶液の流動性が失われた状態を含む。 Here, the gel state includes a state in which the fluidity of the dope is lost in addition to a state in which the colloidal solution is solidified in a jelly shape. Note that “the fluidity of the dope has been lost” means that when the solute is a polymer, the fluidity is lost while the solvent is retained in the molecular chain of the solute, and as a result, the fluidity of the solution is reduced. In the meantime, it means a lost state. On the other hand, when the solute is a low molecule, it includes a state where the fluidity of the solution is lost due to the interaction between the solvent molecule and the solute molecule.
剥ぎ取り時の積層流延膜29の残留溶剤量は、250重量%以上300重量%以下であることが好ましい。なお、本発明では、フィルム中に残留する溶剤量を乾量基準で示したものを残留溶剤量とする。また、その測定方法は、対象のフィルムからサンプルを採取し、このサンプルの重量をx、サンプルを乾燥した後の重量をyとするとき、{(x−y)/y}×100で算出する。
The residual solvent amount of the
ピンテンタ13では、多数のピンを湿潤フィルム52の両側端部に差し込んで固定した後、この湿潤フィルム52を搬送する間に乾燥を促進させて積層フィルム55とする。そして、まだ溶剤を含んでいる状態の積層フィルム55をクリップテンタ14に送り込む。ピンテンタ13及びクリップテンタ14を出た積層フィルム55は、耳切装置57a、57bによって両側端部が裁断される。両側端部が切断された積層フィルム55は、乾燥室15と冷却室16とを経由し、巻取室17内の巻取機64によって巻き取られる。
In the
巻取機64で巻き取られる積層フィルム55は、長手方向(流延方向)に少なくとも100m以上とすることが好ましい。また、積層フィルム55の幅が600mm以上であることが好ましく、1400mm以上2500mm以下であることがより好ましい。また、本発明は、2500mmより幅広の場合にも効果がある。さらに、積層フィルム55の厚みが20μm以上または80μm以下の薄いフィルムを製造する際にも本発明は適用される。
The
次に、積層流延膜29の詳細について説明する。図6に示すように、流延ダイ28(図1参照)から吐出した積層ドープ45により、流延ドラム30の周面30b上には、積層流延膜29が形成される。積層流延膜29は、流延ドラム30の周面30b側から順に、主層101、第1副層102、第2副層103とが層をなす構造を有する。主層101は主ドープ21(図3参照)からなり、第1副層102は第1副ドープ22(図3参照)からなり、第2副層103は第2副ドープ23(図3参照)からなる。
Next, details of the
積層流延膜29、特に形成直後の積層流延膜29には厚みムラが生じやすく、この厚みムラの発生は積層流延膜29のうち最外層に位置する第2副層103にて顕著となる。この厚みムラは、図3に示すように、各合流部71a、71bにおいて各ドープに生じる応力に起因する。当該応力の発生をできるだけ抑える点より、各合流部71a、71bにおける角度θ1及び角度θ2はできるだけ小さいほうが好ましいが、角度θ1及び角度θ2を小さくするに従いフィードブロック27のZ方向の長さが長くなるため好ましくない。フィードブロック27のZ方向の長さが増大すると、フィードブロック27に送液するための各ドープ21〜23の圧力が増大する結果、ドープの圧力に耐えられる程度の強度が流延ダイ28に求められ、ひいては、流延ダイが長大化となる。
Thickness unevenness is likely to occur in the
本発明では、第2合流部71bにおいて、第2副ドープ23が、積層ドープ95に合流するときの角度θ2が角度θ1以下であるため、フィードブロック27の長大化を回避しつつ、合流時における各ドープに作用する応力を低減することができる。したがって、本発明によれば、合流時の応力に起因して積層流延膜29に生じる厚みムラを抑え、表面が平滑であり、積層流延膜29と同様の層構造を有する積層フィルム55(図1参照)を製造することができる。
In the present invention, since the angle θ2 when the
また、第2副ドープ23の粘度μS2が主ドープ21の粘度μM以下であるため、一定の流動性を有する。このため、積層流延膜29に厚みムラが発生した場合でも、積層流延膜29における第2副ドープ23の流動により、積層流延膜29の剥ぎ取られる前に厚みムラを解消または緩和することができる。
Further, since the viscosity μ S2 of the
図6に示すように、積層流延膜29に生ずる厚みムラは、第2副層103の厚みムラに起因するものに限らず、第1副層102や主層101の厚みムラに起因するもの、各層101〜103のうち複数の層の厚みムラに起因するものも含まれる。そして、本発明によれば、積層流延膜29に生じた厚みムラの態様に関わらず、厚みムラを解消または緩和することが可能である。
As shown in FIG. 6, the thickness unevenness generated in the
図3に示すように、角度θ1は45°以上70°以下であることが好ましい。また、角度θ2は0°よりも大きく45°以下であることが好ましい。 As shown in FIG. 3, the angle θ1 is preferably not less than 45 ° and not more than 70 °. The angle θ2 is preferably greater than 0 ° and 45 ° or less.
Y方向における主流路71の流路幅は、流入口75から流出口76にかけて一定でもよいし、主流路71のうち、第1合流部71aより上流側の部分、第1合流部71a及び第2合流部71bの間の部分、そして、第2合流部71bより下流側の部分になるに従い、広くしてもよい。
The flow path width of the main flow path 71 in the Y direction may be constant from the
図6に示すように、主層101の厚みは、主流路71、特に第1合流部よりも上流側における主流路71のY方向の流路幅により調節することができる。また、第1副層102の厚みは、ディストリビューションピン80aに設けられた切欠溝81の深さで調節可能であり、第2副層103の厚みは、ディストリビューションピン80bに設けられた切欠溝の深さで調節可能である。
As shown in FIG. 6, the thickness of the main layer 101 can be adjusted by the channel width in the Y direction of the main channel 71, particularly the main channel 71 on the upstream side of the first junction. Further, the thickness of the first sublayer 102 can be adjusted by the depth of the
上記実施形態では、フィードブロック27及び流延ダイ28からなる流延装置を用いて積層ドープ45を支持体に向けて吐出したが、この流延装置に代えて、図7に示すマルチマニホールド型の流延ダイ128を用いてもよい。流延ダイ128は、マニホールド131〜133と、主流路136と、第1〜第2副流路137〜138とを有する。主流路136は、流路41(図1参照)と連通し、第1副流路137は流路42(図1参照)と、第2副流路138は流路43(図1参照)と、それぞれ連通する。主流路136は、流延ダイ128をZ方向に貫通するように設けられ、流延ダイ128の上面には、流入口(図示しない)が形成され、流延ダイ128の下面には、吐出口128aが形成される。主流路136には、流入口から吐出口128aに向かうに従い、マニホールド131、第1合流部136a及び第2合流部136bが順次設けられる。第1〜第2副流路137〜138は、主流路の吐出口128a近傍における支持体の走行方向の下流側に設けられる。第1副流路137にはマニホールド132が設けられ、第2副流路138にはマニホールド133が設けられる。第1合流部136aでは、第1副流路137が主流路136と角度θ1で接続する。第2合流部136bでは、第2副流路138が主流路136と角度θ2で接続する。
In the above embodiment, the
図示しない配管を介して、流延ダイ128に主ドープ21をマニホールド131に供給し、第1副ドープ22及び第2副ドープ23を、それぞれマニホールド132〜133に供給すると、第1合流部136aでは、主ドープ21と第1副ドープ22とが合流し、各ドープ21〜22が層を成す積層ドープとなる。その後、第2合流部136bでは、積層ドープと第2副ドープ23とが合流し、各ドープ21〜23が層を成す積層ドープ45となる。こうして、流延ダイ128を用いて、積層ドープ45を吐出口128aから支持体に向けて吐出することも可能である。
When the
上記実施形態では、冷却により積層流延膜29に自己支持性を発現させたが、本発明はこれに限られず、積層流延膜29に含まれる溶剤の蒸発により積層流延膜29に自己支持性を発現させてもよい。
In the above embodiment, the self-supporting property is expressed in the
上記実施形態では、支持体として流延ドラム30を用いたが、本発明はこれに限られず、流延ドラム30の代わりに、図8に示すような、エンドレスバンド140を用いてもよい。次に、エンドレスバンド140を有する溶液製膜設備141について説明する。流延室12には、回転ローラ142が軸を中心に回動自在に設けられる。エンドレスバンド140は、回転ローラ142に掛け渡される。図示しない制御部により、回転ローラ142が回転すると、エンドレスバンド140は、流延室12内に設けられた走行路を走行する。エンドレスバンド140の材質及び表面処理等は、流延ドラム30(図1参照)と同様であることが好ましい。なお、流延室12には、エンドレスバンド140上に形成された積層流延膜29に乾燥風をあてるダクト144a〜144cを適宜設けてもよい。乾燥風との接触により積層流延膜29から溶剤を蒸発させることができる。自己支持性を有するものとなった積層流延膜29は、エンドレスバンド140から剥ぎ取られ、積層フィルム55となって、クリップテンタ14、または乾燥室15へ送られる。
In the above embodiment, the casting drum 30 is used as the support, but the present invention is not limited to this, and an
上記実施形態では、走行する支持体に積層ドープ45を流延したが、本発明はこれに限られず、静止する支持体に積層ドープ45を流延してもよい。
In the above embodiment, the
(ドープ)
各ドープ21〜23は、ポリマーと溶剤とを含む。主ドープ21の粘度μMは、第1副ドープ22の粘度μS1や第2副ドープ23の粘度μS2以上であることが好ましい。また、第1副ドープ22の粘度μS1は、特に限定されないが、第2副ドープ23の粘度μS2以上であることが好ましい。各ドープ21〜23の粘度は、JIS K 7117に基づいて求めることができる。
(Dope)
Each dope 21 to 23 includes a polymer and a solvent. Viscosity mu M of
従って、主ドープ21のポリマー濃度は、第1副ドープ22や第2副ドープ23よりも高いことが好ましい。また、第1副ドープ22のポリマー濃度は、特に限定されないが、第2副ドープ23よりも高いほうが好ましい。主ドープ21のポリマー濃度は15質量%以上30質量%以下であることが好ましい。第1副ドープ22のポリマー濃度は15質量%以上25質量%以下であることが好ましい。第2副ドープ23のポリマー濃度は10質量%以上25質量%以下であることが好ましい。
Therefore, the polymer concentration of the
(ポリマー)
以下、本発明において各ドープ21〜23を調製する際に使用するポリマーについて説明する。
(polymer)
Hereinafter, the polymer used when preparing each dope 21-23 in this invention is demonstrated.
本実施形態では、ポリマーとしてセルロースアシレートを用いており、セルロースアシレートとしては、セルローストリアセテート(TAC)が特に好ましい。そして、セルロースアシレートの中でも、セルロースの水酸基へのアシル基の置換度が下記式(I)〜(III)の全てを満足するものがより好ましい。なお、以下の式(I)〜(III)において、AおよびBは、セルロースの水酸基中の水素原子に対するアシル基の置換度を表わし、Aはアセチル基の置換度、Bは炭素原子数が3〜22のアシル基の置換度である。なお、TACの90重量%以上が0.1〜4mmの粒子であることが好ましい。ただし、本発明に用いることができるポリマーは、セルロースアシレートに限定されるものではない。
(I) 2.5≦A+B≦3.0
(II) 0≦A≦3.0
(III) 0≦B≦2.9
In the present embodiment, cellulose acylate is used as the polymer, and cellulose triacetate (TAC) is particularly preferable as the cellulose acylate. Among cellulose acylates, those in which the substitution degree of the acyl group to the hydroxyl group of cellulose satisfies all of the following formulas (I) to (III) are more preferable. In the following formulas (I) to (III), A and B represent the substitution degree of the acyl group with respect to the hydrogen atom in the hydroxyl group of cellulose, A is the substitution degree of the acetyl group, and B is 3 carbon atoms. The substitution degree of the acyl group of ˜22. In addition, it is preferable that 90 weight% or more of TAC is a particle | grain of 0.1-4 mm. However, the polymer that can be used in the present invention is not limited to cellulose acylate.
(I) 2.5 ≦ A + B ≦ 3.0
(II) 0 ≦ A ≦ 3.0
(III) 0 ≦ B ≦ 2.9
セルロースを構成するβ−1,4結合しているグルコース単位は、2位,3位および6位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレートは、これらの水酸基の一部または全部を炭素数2以上のアシル基によりエステル化した重合体(ポリマー)である。アシル置換度は、2位,3位および6位それぞれについて、セルロースの水酸基がエステル化している割合(100%のエステル化の場合を置換度1とする)を意味する。 Glucose units having β-1,4 bonds constituting cellulose have free hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions. Cellulose acylate is a polymer obtained by esterifying some or all of these hydroxyl groups with an acyl group having 2 or more carbon atoms. The degree of acyl substitution means the ratio at which the hydroxyl groups of cellulose are esterified at each of the 2-position, 3-position and 6-position (the substitution degree is 1 in the case of 100% esterification).
全アシル化置換度、すなわち、DS2+DS3+DS6の値は、2.00〜3.00が好ましく、より好ましくは2.22〜2.90であり、特に好ましくは2.40〜2.88である。また、DS6/(DS2+DS3+DS6)の値は、0.28以上が好ましく、より好ましくは0.30以上であり、特に好ましくは0.31〜0.34である。ここで、DS2は、グルコース単位における2位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合(以下、2位のアシル置換度と称する)であり、DS3は、グルコース単位における3位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合(以下、3位のアシル置換度と称する)であり、DS6は、グルコース単位において、6位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合(以下、6位のアシル置換度と称する)である。 The total degree of acylation substitution, that is, the value of DS2 + DS3 + DS6 is preferably 2.00 to 3.00, more preferably 2.22 to 2.90, and particularly preferably 2.40 to 2.88. Further, the value of DS6 / (DS2 + DS3 + DS6) is preferably 0.28 or more, more preferably 0.30 or more, and particularly preferably 0.31 to 0.34. Here, DS2 is the ratio of the hydrogen of the hydroxyl group at the 2-position in the glucose unit (hereinafter referred to as the acyl substitution degree at the 2-position), and DS3 is the hydroxyl group at the 3-position in the glucose unit. This is the rate at which hydrogen is substituted by an acyl group (hereinafter referred to as the 3-position acyl substitution degree), and DS6 is the rate at which the hydrogen at the 6-position hydroxyl group is substituted by an acyl group in a glucose unit (hereinafter, (Referred to as the degree of acyl substitution at the 6-position).
本発明のセルロースアシレートに用いられるアシル基は1種類だけでもよいし、あるいは2種類以上のアシル基が使用されていてもよい。2種類以上のアシル基を用いるときには、その1つがアセチル基であることが好ましい。2位,3位および6位の水酸基がアセチル基により置換されている度合いの総和をDSAとし、2位,3位および6位の水酸基がアセチル基以外のアシル基によって置換されている度合いの総和をDSBとすると、DSA+DSBの値は、2.22〜2.90であることが好ましく、特に好ましくは2.40〜2.88である。 Only one type of acyl group may be used in the cellulose acylate of the present invention, or two or more types of acyl groups may be used. When two or more kinds of acyl groups are used, it is preferable that one of them is an acetyl group. The sum of the degree of substitution of the hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions by acetyl groups is DSA, and the sum of the degree of substitution of the hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions by acyl groups other than acetyl groups When DSB is DSB, the value of DSA + DSB is preferably 2.22 to 2.90, and particularly preferably 2.40 to 2.88.
また、DSBは0.30以上であることが好ましく、特に好ましくは0.7以上である。さらにDSBは、その20%以上が6位水酸基の置換基であることが好ましく、より好ましくは25%以上であり、30%以上がさらに好ましく、特には33%以上であることが好ましい。さらに、セルロースアシレートの6位におけるDSA+DSBの値が0.75以上であり、さらに好ましくは、0.80以上であり、特には0.85以上であるセルロースアシレートも好ましく、これらのセルロースアシレートを用いることで、より溶解性に優れた溶液(ドープ)を作製することができる。特に、非塩素系有機溶剤を使用すると、優れた溶解性を示し、低粘度で濾過性に優れるドープを作製することができる。 The DSB is preferably 0.30 or more, particularly preferably 0.7 or more. Further, 20% or more of DSB is preferably a substituent at the 6-position hydroxyl group, more preferably 25% or more, further preferably 30% or more, and particularly preferably 33% or more. Further, the value of DSA + DSB at the 6-position of cellulose acylate is 0.75 or more, more preferably 0.80 or more, and particularly preferably cellulose acylate of 0.85 or more. These cellulose acylates By using, a solution (dope) having better solubility can be produced. In particular, when a non-chlorine organic solvent is used, a dope having excellent solubility, low viscosity and excellent filterability can be produced.
セルロースアシレートの原料であるセルロースは、リンター,パルプのどちらから得られたものでもよい。 Cellulose, which is a raw material for cellulose acylate, may be obtained from either linter or pulp.
本発明におけるセルロースアシレートの炭素数2以上のアシル基としては、脂肪族基でもアリール基でもよく、特に限定はされない。例えば、セルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステル、芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどが挙げられ、それぞれ、さらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましい例としては、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、iso−ブタノイル基、t−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などが挙げられる。これらの中でも、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、t−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などがより好ましく、特に好ましくは、プロピオニル基、ブタノイル基である。 The acyl group having 2 or more carbon atoms of the cellulose acylate in the present invention may be an aliphatic group or an aryl group, and is not particularly limited. For example, cellulose alkylcarbonyl ester, alkenylcarbonyl ester, aromatic carbonyl ester, aromatic alkylcarbonyl ester and the like may be mentioned, and each may further have a substituted group. Preferred examples of these include propionyl group, butanoyl group, pentanoyl group, hexanoyl group, octanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group, hexadecanoyl group, octadecanoyl group, iso-butanoyl group , T-butanoyl group, cyclohexanecarbonyl group, oleoyl group, benzoyl group, naphthylcarbonyl group, cinnamoyl group and the like. Among these, a propionyl group, a butanoyl group, a dodecanoyl group, an octadecanoyl group, a t-butanoyl group, an oleoyl group, a benzoyl group, a naphthylcarbonyl group, a cinnamoyl group and the like are more preferable, and a propionyl group and a butanoyl group are particularly preferable. It is.
(溶剤)
ドープを調製する溶剤としては、芳香族炭化水素(例えば、ベンゼン,トルエンなど)、ハロゲン化炭化水素(例えば、ジクロロメタン,クロロベンゼンなど)、アルコール(例えば、メタノール,エタノール,n−プロパノール,n−ブタノール,ジエチレングリコールなど)、ケトン(例えば、アセトン,メチルエチルケトンなど)、エステル(例えば、酢酸メチル,酢酸エチル,酢酸プロピルなど)およびエーテル(例えば、テトラヒドロフラン,メチルセロソルブなど)などが挙げられる。なお、本発明においてドープとは、ポリマーを溶剤に溶解または分散させることで得られるポリマー溶液または分散液を意味している。
(solvent)
Solvents for preparing the dope include aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, etc.), halogenated hydrocarbons (eg, dichloromethane, chlorobenzene, etc.), alcohols (eg, methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, Diethylene glycol, etc.), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, etc.), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, etc.) and ethers (eg, tetrahydrofuran, methyl cellosolve, etc.). In the present invention, the dope means a polymer solution or dispersion obtained by dissolving or dispersing a polymer in a solvent.
上記のハロゲン化炭化水素の中でも、炭素原子数1〜7のハロゲン化炭化水素が好ましく用いられ、ジクロロメタンが最も好ましく用いられる。TACの溶解性、流延膜の支持体からの剥ぎ取り性、フィルムの機械的強度および光学特性などの物性の観点から、ジクロロメタンの他に炭素原子数1〜5のアルコールを1種ないし数種類混合することが好ましい。アルコールの含有量は、溶剤全体に対して2〜25重量%が好ましく、より好ましくは、5〜20重量%である。アルコールとしては、メタノール,エタノール,n−プロパノール,イソプロパノール,n−ブタノールなどが挙げられるが、メタノール,エタノール,n−ブタノール、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。 Among the above halogenated hydrocarbons, halogenated hydrocarbons having 1 to 7 carbon atoms are preferably used, and dichloromethane is most preferably used. From the viewpoint of physical properties such as solubility of TAC, peelability of cast film from the support, mechanical strength and optical properties of the film, one or several kinds of alcohols having 1 to 5 carbon atoms are mixed in addition to dichloromethane. It is preferable to do. The content of alcohol is preferably 2 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, based on the entire solvent. Examples of the alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etc., but methanol, ethanol, n-butanol, or a mixture thereof is preferably used.
最近、環境に対する影響を最小限に抑えることを目的に、ジクロロメタンを使用しない溶剤組成も検討されている。この場合には、炭素原子数が4〜12のエーテル、炭素原子数が3〜12のケトン、炭素原子数が3〜12のエステル、炭素数1〜12のアルコールが好ましく、これらを適宜混合して用いる場合もある。例えば、酢酸メチル,アセトン,エタノール,n−ブタノールの混合溶剤が挙げられる。これらのエーテル、ケトン,エステルおよびアルコールは、環状構造を有するものであってもよい。また、エーテル、ケトン,エステルおよびアルコールの官能基(すなわち、−O−,−CO−,−COO−および−OH)のいずれかを2つ以上有する化合物も溶剤として用いることができる。 Recently, a solvent composition not using dichloromethane has been studied for the purpose of minimizing the influence on the environment. In this case, an ether having 4 to 12 carbon atoms, a ketone having 3 to 12 carbon atoms, an ester having 3 to 12 carbon atoms, and an alcohol having 1 to 12 carbon atoms are preferable. Sometimes used. For example, a mixed solvent of methyl acetate, acetone, ethanol, and n-butanol can be mentioned. These ethers, ketones, esters and alcohols may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of ether, ketone, ester and alcohol (that is, —O—, —CO—, —COO— and —OH) can also be used as the solvent.
(添加剤)
各ドープ21〜23には、添加剤が含まれていてもよい。第1副ドープ22には、例えば紫外線吸収剤,レターデーション制御剤や可塑剤などの添加剤が、含まれていてもよい。また、主ドープ21や第2副ドープ23には、支持体である流延バンドからの剥離を容易とする剥離促進剤(例えば、クエン酸エステルなど)、フィルムをロール状に巻き取った際にフィルム間での密着を抑制するマット剤(例えば、二酸化ケイ素など)、劣化防止剤、可塑剤,紫外線吸収剤やレターデーション制御剤などの添加剤が含まれていても良い。また、ドープに透光性の高い粒子を添加し、ドープを粒子のバインダとして用いてもよい。ドープを粒子のバインダとする場合のドープ及び粒子の詳細は後述する。
(Additive)
Each dope 21 to 23 may contain an additive. The
セルロースアシレートの詳細については、特開2005−104148号の[0140]段落から[0195]段落に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。また、溶剤および可塑剤,劣化防止剤,紫外線吸収剤(UV剤),光学異方性コントロール剤,レターデーション制御剤,染料,マット剤,剥離剤,剥離促進剤などの添加剤についても、同じく特開2005−104148号の[0196]段落から[0516]段落に詳細に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。 Details of cellulose acylate are described in paragraphs [0140] to [0195] of JP-A-2005-104148, and these descriptions can also be applied to the present invention. The same applies to additives such as solvents and plasticizers, deterioration inhibitors, UV absorbers (UV agents), optical anisotropy control agents, retardation control agents, dyes, matting agents, release agents, and release accelerators. JP-A-2005-104148 describes in detail in paragraphs [0196] to [0516], and these descriptions can also be applied to the present invention.
(用途)
第1副ドープ22に透光性を有する粒子を添加することにより、図9及び図10に示す拡散フィルム155を製造することができる。拡散フィルム155は、透光性を有する支持層161と、支持層161上に設けられ、入射光を内部で散乱し、この散乱光を外部へ放つ光拡散層162と、光拡散層162上に設けられ、拡散フィルム155の第1表面155aに露出する面が平滑な平滑層163とを有する。支持層161の厚みをTH1とし、光拡散層162の厚みをTH2とし、平滑層163の厚みをTH3とすると、TH1>TH2であることが好ましく、TH1>TH3であることが好ましい。また、TH2とTH3とは、等しくてもよいし、いずれか一方が他方よりも大きくてもよい。
(Use)
The diffusion film 155 shown in FIGS. 9 and 10 can be manufactured by adding particles having translucency to the
光拡散層162は、複数の粒子171と、これら粒子171のつなぎとなるバインダ172とを有する。バインダ172は透明なポリマーからなり、粒子171とバインダ172とは互いに異なる屈折率を有する。いずれの粒子171も光拡散層162から突出しないように配されていることがより好ましいが、平滑層163にも一部入りこんだように光拡散層162から平滑層163に突出していてもよい。そして、粒子171は、拡散フィルム155の厚み方向には重ならないように、光拡散層162の内部に分散していることが好ましい。
The light diffusion layer 162 includes a plurality of
このような構成を有する拡散フィルム155において、支持層161が露出する第2表面155bから光が入射すると、入射光は支持層161を透過し、バインダ172と粒子171との界面で反射する。このように、第2表面155bから入射した光は、拡散フィルム155の内部で散乱した後、平滑層163を介して、第1表面155aから外部へ出射する。このような拡散フィルム155は、光の散乱及び拡散の機能をもつとともに、従来の拡散フィルムよりも高い正面輝度向上機能をもつ。さらに、第1表面155aは平滑なので、この拡散フィルム155は輝度向上フィルムとの密着性がよく、フィルム面に沿う方向における光の漏れも防止することができる。
In the diffusion film 155 having such a configuration, when light is incident from the
(粒子)
光の拡散効果をより高める点では、粒子171としてバインダ172よりも屈折率が高いものを用いることが好ましい。粒子171は、固体、液体のいずれであってもよい。バインダ172がセルローストリアセテート(TAC、屈折率=約1.48)である場合にこれよりも屈折率が高い固体としてはポリスチレン(PS、屈折率=1.6)、ポリエチレン(PE、屈折率=1.53)、ガラスビーズ(屈折率=1.5)、シリカ(屈折率=1.54)、マイカ(屈折率=1.58)等、液体としてはシリコーンオイル(屈折率=1.50)、ベンゼン(屈折率=1.50)等がある。さらに、粒子171の屈折率NPからバインダ172の屈折率NBを減じた差dN1が少なくとも0.02であることが、粒子171の内部での散乱の効果をより確実に向上させる点で好ましい。
(particle)
In view of further enhancing the light diffusion effect, it is preferable to use
バインダ172の体積をVB、粒子171の体積をVPとするときに、光拡散層162は、VP/VBで求める体積比が0.15以下にならないように、すなわち0.15よりも大きくなるようにされている。これにより、光拡散の機能を確実に発現することができる。体積比VP/VBは、0.15より大きく2.0以下の範囲であることがより好ましく、0.2以上1.5以下の範囲であることがさらに好ましく、0.6以上1.0以下の範囲であることが特にさらに好ましい。
When the volume of the
(粒子の形)
粒子171は、いずれの方向における断面においてもその形状が真円であるような球であることが最も好ましいが、粒子171の形状はこれに限定されない。
(Particle shape)
The
(粒子の大きさ)
粒子171が断面真円形の球である場合には、粒子171の粒径は2μm以上15μm以下の範囲であることが好ましい。溶液製膜でフィルムをつくるに際し、フィルムの滑りを向上させるためにフィルム内に含有されてきた、いわゆるマット剤のような粒子では、粒径が小さすぎて光拡散と輝度向上の両方の効果を得ることは難しい。一方、粒子171の粒径が15μmよりも大きい場合には、光拡散の効果が得られないことがある。粒子171が断面真円形の球である場合には、より好ましい粒径は3μm以上10μm以下の範囲である。さらに、すべての粒径が略同一であることが好ましい。
(Particle size)
When the
(粒子の分布)
粒子171は、光拡散層162で、ランダムに分布させている。これにより、光源と光拡散層162の中の粒子171によるモアレを解消することができる。粒子171と粒子171とは、フィルム面に平行な方向では、間隔をもって配されている、すなわち離隔して配されていることが好ましい。
(Particle distribution)
The
そして、粒子171は厚み方向に重ならないように分布させることが最も好ましい。これにより、光拡散効果に加えて粒子の重なりによるヘイズの上昇を抑制できる。
The
(バインダ)
バインダ172はTACで構成しているが、バインダ172は前述にように透明、すなわち光透過率が高く、シートのような薄膜状にすることができる公知の高分子化合物(ポリマー)を用いることができる。また、ポリマーは、光学的異方性がないもの、すなわち光学的等方性のあるものがより好ましい。これらの条件を満たす好ましいポリマーとしては、セルロースアシレートが挙げられる。
(Binder)
The
上記実施形態では、光拡散層162と支持層161と平滑層163で構成される拡散フィルム155を用いて説明したが、本発明はこれに限定されない。例えば、粒子171に代えて導電性物質、例えば導電性粒子や導電性フィラー等を用い、このような導電性物質とバインダ172からなる導電層を光拡散層162に代え、この導電層の一方の面に支持層161、他方の面に平滑層163とが重なった複層構造の導電性フィルムを製造する場合等にも適用することができる。さらに、平滑層163に硬化樹脂を用いて高硬度平滑層にする場合の積層フィルムにも適用できる。
In the said embodiment, although demonstrated using the diffusion film 155 comprised by the light-diffusion layer 162, the support layer 161, and the
上記実施形態では、走行する支持体に向けて3層構造の積層ドープを吐出し、3層構造の積層流延膜を形成した後、支持体から剥ぎ取った積層流延膜を乾燥して、3層構造の積層フィルムを製造したが、本発明はこれに限られず、4層以上の構造を有する積層ドープを吐出し、4層以上の構造を有する積層フィルムを製造してもよい。 In the above embodiment, after discharging the laminated dope having a three-layer structure toward the traveling support and forming the laminated casting film having the three-layer structure, the laminated casting film peeled off from the support is dried, Although a laminated film having a three-layer structure is manufactured, the present invention is not limited to this, and a laminated film having a structure of four or more layers may be manufactured by discharging a laminated dope having a structure of four or more layers.
次に、4層以上の構造を有する積層ドープをつくる流延装置について説明する。 Next, a casting apparatus for producing a laminated dope having a structure of four or more layers will be described.
図11に示すように、フィードブロック180には、主流路71及び各副流路72、73に加え、各副流路181、182が設けられる。副流路181は、第3副ドープ184を供給する流路185と連通し、副流路182は、第4副ドープ186を供給する流路187と連通する。
As shown in FIG. 11, the feed block 180 is provided with
各副流路181、182は、主流路71を介して、各副流路72、73と対向するように設けられる。主流路71には、主ドープ21の流れる方向に向かって、第3合流部71c及び第4合流部71dが順次設けられる。フィードブロック180では、第3合流部71cが第1合流部71a及び第2合流部71bの間に設けられ、第4合流部71dが、第2合流部71bの下流側に設けられる。なお、第4合流部71dを、第1合流部71a及び第2合流部71bの間に設けてもよい。
The
第3合流部71cでは、副流路181が主流路71と鋭角な角度θ3で接続し、第4合流部71dでは、副流路182が主流路71と角度θ3以下の角度θ4で接続する。角度θ3は45°以上70°以下であることが好ましい。また、角度θ4は0°よりも大きく45°以下であることが好ましい。
In the
なお、第3合流部71cにおいて、副流路181の出口にディストリビューションピンを設け、主流路71及び副流路181の間にベーンを設けてもよいし、第4合流部71dにおいて、副流路182の出口にディストリビューションピンを設け、主流路71及び副流路182の間にベーンを設けてもよい。
In the
各流路41〜43、185、187を介して、各ドープ21〜23、184、186をフィードブロック180に供給すると、各ドープ21〜23、184、186が層を成す5層構造の積層ドープ188が形成される。フィードブロック180が積層ドープ188を流延ダイ28へ供給すると、流延ダイ28は積層ドープ188を吐出し、支持体上に5層構造の積層流延膜を形成することができる。
When the
上記実施形態では、第1合流部71a及び第2合流部71bの間に第3合流部71cを設けたが、本発明はこれに限られない。例えば、第3合流部71cの設置位置を、第1合流部71aの上流側の位置、第2合流部71bの下流側の位置、または第1合流部71aや第2合流部71bと同じ位置としてもよい。また、第4合流部71dの設置位置は、第3合流部71cの下流側であれば、第1合流部71aの上流側の位置、第1合流部71a及び第2合流部71bの間の位置、及び第2合流部71bの下流側の位置、または、第1合流部71aや第2合流部71bと同じ位置としてもよい。
In the said embodiment, although the
図12に示すように、流延ダイ190には、主流路136及び各副流路137、138に加え、各副流路191、192が設けられる。副流路191、192は、主流路136を介して、各副流路137、138と対向するように設けられる。副流路191は、第3副ドープを供給する流路と連通し、副流路192は、第4副ドープを供給する流路と連通する。また、副流路191にはマニホールド195が、副流路192にはマニホールド196が、それぞれ設けられる。
As shown in FIG. 12, the casting die 190 is provided with the sub-channels 191 and 192 in addition to the
主流路136には、主ドープの流れる方向に向かって、第3合流部136c及び第4合流部136dが順次設けられる。流延ダイ190では、第3合流部136cが、第1合流部136a及び第2合流部136bの間に設けられ、第4合流部136dが、第2合流部136bの下流側に設けられる。なお、第4合流部136dを、第1合流部136a及び第2合流部136bの間に設けてもよい。
In the
第3合流部136cでは、副流路191が主流路136と角度θ3で接続し、第4合流部71dでは、副流路192が主流路136と角度θ3以下の角度θ4で接続する。
In the
主ドープ、及び第1〜第4副ドープを流延ダイ190に供給すると、各ドープが層を成す5層構造の積層ドープ188がつくられる。そして、流延ダイ190がこの積層ドープ188を吐出すると、支持体上に5層構造の積層流延膜を形成することができる。
When the main dope and the first to fourth sub dopes are supplied to the casting die 190, a
図13に示すように、流延装置200は、フィードブロック27及び流延ダイ201からなる。流延ダイ201は、フィードブロック27でつくられた積層ドープが供給されるスロット88に加え、第3副流路191及び第4副流路192が設けられる。副流路191は、第3副ドープを供給する流路と連通し、副流路192は、第4副ドープを供給する流路と連通する。また、副流路191にはマニホールド195が、副流路192にはマニホールド196が、それぞれ設けられる。
As shown in FIG. 13, the
スロット88には、積層ドープの流れる方向に向かって、第3合流部88c及び第4合流部88dが順次設けられる。第3合流部88cでは、副流路191がスロット88と角度θ3で接続し、第4合流部88dでは、副流路192がスロット88と角度θ3以下の角度θ4で接続する。
The slot 88 is provided with a third joining
上記実施形態では、第1合流部及び第2合流部をフィードブロックに設けたが、本発明はこれに限られず、第1合流部をフィードブロックに設け、第2合流部を流延ダイに設けてもよいし、第1合流部及び第2合流部を流延ダイに設けてもよい。また、上記実施形態では、第3合流部及び第4合流部を流延ダイに設けたが、本発明はこれに限られず、第3合流部をフィードブロックに設け、第4合流部を流延ダイに設けてもよいし、第1合流部及び第2合流部をフィードブロックに設けてもよい。 In the said embodiment, although the 1st junction part and the 2nd junction part were provided in the feed block, this invention is not restricted to this, A 1st junction part is provided in a feed block and a 2nd junction part is provided in a casting die. Alternatively, the first joining portion and the second joining portion may be provided on the casting die. Moreover, in the said embodiment, although the 3rd merge part and the 4th merge part were provided in the casting die, this invention is not restricted to this, A 3rd merge part is provided in a feed block, and a 4th merge part is cast. You may provide in a die | dye and you may provide a 1st junction part and a 2nd junction part in a feed block.
第3副ドープの粘度μS3及び第4副ドープの粘度μS4は、主ドープ21の粘度μM以下であることが好ましい。また、第3副ドープの粘度μS3は、特に限定されないが、第4副ドープの粘度μS4以上であることが好ましい。
The viscosity [mu] S3 of the third sub-dope and the viscosity [mu] S4 of the fourth sub-dope are preferably less than or equal to the viscosity [mu] M of the
従って、主ドープのポリマー濃度は、第3副ドープ22や第4副ドープよりも高いことが好ましい。また、第3副ドープのポリマー濃度は、特に限定されないが、第4副ドープよりも高いほうが好ましい。第3副ドープのポリマー濃度は15質量%以上25質量%以下であることが好ましい。第4副ドープのポリマー濃度は10質量%以上25質量%以下であることが好ましい。
Therefore, the polymer concentration of the main dope is preferably higher than that of the
第3副ドープ22や第4副ドープに、所定の化合物を添加してもよい。これらの化合物としては、第1副ドープ、第2副ドープと同様の粒子や導電性物質などが挙げられる。
A predetermined compound may be added to the
第1合流部〜第4合流部を備える各流延装置を用いることにより、図14に示す積層フィルム210が得られる。積層フィルム210は、支持層161、光拡散層162及び平滑層163に加え、第3層213及び第4層214を有する。第3層213は、支持層161を介して、光拡散層162と対向するように設けられる。また、第4層214は、第3層213を介して、支持層161と対向するように設けられる。第3層213の厚みをTH4とし、第4層214の厚みをTH5とすると、TH1>TH4であることが好ましく、TH1>TH5であることが好ましい。また、TH4とTH5とは、等しくてもよいし、いずれか一方が他方よりも大きくてもよい。
The laminated film 210 shown in FIG. 14 is obtained by using each casting apparatus provided with a 1st junction part-a 4th junction part. The laminated film 210 includes a third layer 213 and a fourth layer 214 in addition to the support layer 161, the light diffusion layer 162, and the
第2表面155bが第3層213により形成されている場合と、第2表面155bが第4層214等により形成されている場合とのいずれにおいても、第3層213を積層フィルム210の第2表面155bの平滑度を高める特性を有する裏面平滑層とすれば、積層フィルム210の第2表面155bの平滑度は向上する。このような裏面平滑層を有する積層フィルム210は、第2表面155bにおいても重ね合わせ性に優れている。
Whether the
第4層214を、耐擦傷性付与層としてもよい。耐擦傷性付与層は、層の表面の硬度が高い特性を有する。このような耐擦傷性付与層を有する積層フィルムは、フィルム間における擦れ傷に対する耐性が高い。 The fourth layer 214 may be a scratch resistance imparting layer. The scratch resistance imparting layer has a characteristic that the surface hardness of the layer is high. A laminated film having such a scratch resistance imparting layer has high resistance to scratches between films.
上記実施形態では、積層流延膜29(図6参照)、拡散フィルム155(図9参照)や積層フィルム210(図14参照)には、説明の便宜上、各層の境界を示したが、隣り合う層のポリマーが同一である場合には、各層の境界は存在しない。したがって、各層の境界が存在しない積層流延膜29(図6参照)、拡散フィルム155(図9参照)や積層フィルム210(図14参照)も、本発明により得られる積層流延膜や積層フィルムに含まれる。 In the above embodiment, the laminated casting film 29 (see FIG. 6), the diffusion film 155 (see FIG. 9), and the laminated film 210 (see FIG. 14) are shown with boundaries between the respective layers for convenience of explanation. If the polymers of the layers are the same, there is no layer boundary. Therefore, the laminated cast film 29 (see FIG. 6), the diffusion film 155 (see FIG. 9), and the laminated film 210 (see FIG. 14) without the boundary of each layer are also obtained by the present invention. include.
上記実施形態では、5層構造の積層フィルム210を製造したが、本発明は、これに限られず、4層構造のフィルムや6層以上の積層フィルムを製造することもできる。4層構造のフィルムを製造する場合には、例えば、第4合流部71d及び副流路182を省略したフィードブロック180(図11参照)、第4合流部136d、副流路192、及びマニホールド196を省略した流延ダイ190(図12参照)、或いは、第4合流部88d、副流路192、及びマニホールド196を省略した流延装置200(図13参照)等を用いてもよい。
In the said embodiment, although the laminated film 210 of the 5 layer structure was manufactured, this invention is not restricted to this, The film of a 4 layer structure and the laminated film of 6 layers or more can also be manufactured. In the case of manufacturing a film having a four-layer structure, for example, the feed block 180 (see FIG. 11) in which the
次に、本発明の効果の有無を確認するために、実験1〜17を行った。詳細の説明は実験1で行い、実験2〜17については、実験1と同じ条件の箇所の説明は省略し、異なる部分のみを説明する。
Next, in order to confirm the presence or absence of the effect of the present invention, Experiments 1 to 17 were performed. Details will be described in Experiment 1. For
(実験1)
図1に示す溶液製膜設備10を用いて積層フィルム55を製造した。積層ドープ45の温度を略34℃で略一定となるように調整するために、流延ダイ28にジャケット(図示しない)を設けてジャケット内に供給する伝熱媒体の温度を調節した。軸30aの駆動により、周面30bの走行方向における速度を略35m/分とした。温調装置34は、流延ドラム30の周面30bの温度を−10℃で略一定になるように調節した。
(Experiment 1)
A
図示しないポンプは、各ドープ21〜23をフィードブロック27へ送った。フィードブロック27は、各ドープ21〜23から積層ドープ45をつくり、積層ドープ45を流延ダイ28へ送った。流延ダイ28は、積層フィルム55の厚みが100μmとなるように、積層ドープ45を周面30b上に吐出し、周面30b上に積層流延膜29を形成した。フィードブロック27の第1合流部71aにおける角度θ1は45°であり、第2合流部71bにおける角度θ2は25°であった。形成直後の積層流延膜29における主層101の膜厚は80μmであり、第1副層102の膜厚は15μmであり、第2副層103の膜厚は5μmであった。
A pump (not shown) sent the
冷却により、積層流延膜29が自己支持性を有するものとなった後、剥取ローラ33を用いて、流延ドラム30から積層流延膜29を湿潤フィルム52として剥ぎ取った。剥ぎ取った湿潤フィルム52を各部で乾燥し、積層フィルム55を得た。最後に、積層フィルム55を巻取機64で巻き取った。
After the
(評価)
製造した積層フィルム55等について以下の評価を行った。
(Evaluation)
The following evaluation was performed on the manufactured
1.厚みムラ評価
積層フイルム55について、厚みムラ測定を行った。この厚みムラ測定の手順は、次のとおりである。第1に、積層フイルム55から、略6cm四方のサンプルフイルムを切り出した。第2に、サンプルフイルムの屈折率差を厚み差に換算できる装置を用いてサンプルフイルムの屈折率差を測定した。この装置として、FX−03 FRINGEANALYZER(FUJINON(株)社製)を用いた。第3に、サンプルフイルムの全域にわたりこの屈折率差を測定し、この平均値を積層フィルムの厚みムラとした。このようにして得られた厚みムラについて、以下基準で評価した。なお、積層フイルムの厚みは、マイクロメータにより計測されたサンプルフィルムの6箇所の厚みの平均値である。
◎:厚みムラがフイルムの厚みに対して1.5%未満であった。
○:厚みムラがフイルムの厚みに対して1.5%以上1.8%未満であった。
△:厚みムラがフイルムの厚みに対して1.8%以上2.2%未満であった。
×:厚みムラがフイルムの厚みに対して2.2%以上であった。
1. Thickness unevenness evaluation The
A: The thickness unevenness was less than 1.5% with respect to the thickness of the film.
○: The thickness unevenness was 1.5% or more and less than 1.8% with respect to the thickness of the film.
Δ: The thickness unevenness was 1.8% or more and less than 2.2% with respect to the thickness of the film.
X: The thickness unevenness was 2.2% or more with respect to the thickness of the film.
2.ダイの長大化の評価
ダイの長大化について、フィードブロック27へ送液するドープの圧力Pを指標として、以下基準に基づいて評価した。なお、圧力Pは、フィードブロック27の入り口直前の流路41に設けられた圧力計(旭計器工業株式会社製 315−A341)が示した圧力値である。
◎:圧力Pが500kPa以上1000kPa未満であった。
○:圧力Pが1000kPa以上1200kPa未満であった。
△:圧力Pが1200kPa以上1500kPa未満であった。
×:圧力Pが1500kPa以上であった。
2. Evaluation of die lengthening The lengthening of the die was evaluated based on the following criteria using the pressure P of the dope fed to the
A: The pressure P was 500 kPa or more and less than 1000 kPa.
○: The pressure P was 1000 kPa or more and less than 1200 kPa.
Δ: The pressure P was 1200 kPa or more and less than 1500 kPa.
X: The pressure P was 1500 kPa or more.
(実験2〜17)
各条件を表1に示す値に代えたこと以外は、実験1と同様にして、積層フィルムを製造した。実験6〜9では、フィードブロック27及び流延ダイ28に代えて、図11のフィードブロック180及び流延ダイ28を用いた。実験10〜13では、フィードブロック27及び流延ダイ28に代えて、図12の流延ダイ190を用いた。実験14〜17では、フィードブロック27及び流延ダイ28に代えて、図13のフィードブロック27及び流延ダイ201を用いた。
(Experiments 2-17)
A laminated film was produced in the same manner as in Experiment 1 except that the conditions were changed to the values shown in Table 1. In Experiments 6 to 9, instead of the
表1には、実験1〜実験17における、角度θ1〜θ4の値及び各評価項目についての評価結果を示す。表1における評価結果の番号は、各評価項目に付した番号を表す。なお、フィードブロック27及び流延ダイ28を用いた実験1〜5では、θ3及びθ4を「−」として表す。
Table 1 shows the values of angles θ1 to θ4 and the evaluation results for each evaluation item in Experiments 1 to 17. The number of the evaluation result in Table 1 represents the number assigned to each evaluation item. In Experiments 1 to 5 using the
表1より、本発明によれば、厚みムラを抑え、表面が平滑な積層フィルムを容易に製造することができることがわかった。更に、厚みムラ抑制効果においては、図11の流延装置ものよりも、図12の流延装置のほうがよいこと、特に3層目以降の合流は、図12の流延装置のほうがよいことがわかった。 From Table 1, it was found that according to the present invention, it is possible to easily produce a laminated film having a smooth surface with reduced thickness unevenness. Furthermore, in the thickness unevenness suppressing effect, the casting apparatus of FIG. 12 is better than the casting apparatus of FIG. 11, and in particular, the casting apparatus of FIG. all right.
10 溶液製膜設備
12 流延室
13 ピンテンタ
14 クリップテンタ
15 乾燥室
16 冷却室
17 巻取室
21 主ドープ
22 第1副ドープ
23 第2副ドープ
27 フィードブロック
28 流延ダイ
29 積層流延膜
30 流延ドラム
45、95 積層ドープ
47 減圧チャンバ
55 積層フィルム
101 主層
102 第1副層
103 第2副層
DESCRIPTION OF
Claims (8)
粘度がμM以下の第2副ドープを、前記第1積層ドープの流れる方向に対して前記角度θ1以下の角度θ2で前記第1副層側から前記第1積層ドープに合流させて、前記主層、前記第1副層、及び前記主層よりも厚みが薄く前記第2副ドープからなる第2副層を含む第2積層ドープをつくる第2合流工程と、
前記第2積層ドープを支持体に吐出して、前記支持体側から順次設けられる前記主層、前記第1副層、及び前記第2副層を含む積層流延膜を形成する膜形成工程とを有し、
前記角度θ1が45°以上70°以下、前記角度θ2が25°以上45°以下であることを特徴とする流延方法。 The main dope of the polymer and viscosity and a solvent mu M, the first sub-dope viscosity is less mu M, and are merged at an acute angle θ1 with respect to the direction of flow of the main dope, comprising the main dope A first merging step of creating a first laminated dope comprising a main layer and a first sublayer having a thickness smaller than the main layer and comprising the first subdope;
The viscosity mu M or less in the second sub-doping, said at an angle θ1 less angle θ2 from the first sub-layer side are merged in the first multilayer dope to the direction of flow of the first multilayer dope, the main A second merging step of creating a second laminated dope comprising a layer, the first sublayer, and a second sublayer that is thinner than the main layer and comprises the second subdope;
A film forming step of discharging the second laminated dope to a support and forming a laminated casting film including the main layer, the first sublayer, and the second sublayer sequentially provided from the support side; Yes, and
The casting method is characterized in that the angle θ1 is 45 ° to 70 ° and the angle θ2 is 25 ° to 45 ° .
粘度がμM以下の第4副ドープを、前記主ドープの流れる方向に対して前記角度θ3以下の角度θ4で前記第3副層側から第3積層ドープに合流させて、前記主層、前記第3副ドープ、及び前記第4副ドープからなる第4副層を含む第4積層ドープをつくる第4合流工程とを有し、
前記角度θ3が55°以上70°以下、前記角度θ4が35°以上45°以下であり、
前記膜形成工程では、前記主層の前記支持体側に前記第3副層が設けられ、前記第3副層の前記支持体側に前記第4副層が設けられる前記積層流延膜を形成することを特徴とする請求項1記載の流延方法。 The third sub-dope viscosity is less mu M, at an acute angle θ3 with respect to the direction of flow of the main dope, from the opposite direction as the first sub-dope are joined, by merging into the main dope, A third merging step for producing a third laminated dope including a third sublayer comprising the main layer and the third subdope ;
The viscosity fourth sub doped follows mu M, the angle θ3 from the third sub-layer side under the following angles θ4 by merging the third multilayer dope to the direction of flow of the main dope, the main layer, wherein the third sub-doped, and has a degree fourth confluence Engineering making a fourth multilayer dope comprising a fourth sub-layer made of the fourth sub-doped,
The angle θ3 is 55 ° to 70 °, the angle θ4 is 35 ° to 45 °,
In the film forming step, the main layer and the support side the third sublayer provided et al is in the, form a pre-Symbol third said laminated casting film the fourth sublayer on the support side of the sub-layer is provided The casting method according to claim 1, wherein:
前記支持体から前記積層流延膜を湿潤フィルムとして剥ぎ取る剥取工程と、
前記湿潤フィルムを乾燥する乾燥工程とを有することを特徴とする溶液製膜方法。 Forming the laminated cast film by the casting method according to any one of claims 1 to 4 ,
A stripping step of stripping the laminated cast film as a wet film from the support;
And a drying process for drying the wet film.
ポリマーと溶剤とを含み粘度μMの主ドープが流れる主流路に設けられ、粘度がμM以下の第1副ドープが流れる第1副流路を、前記支持体の走行方向下流側から鋭角な角度θ1で前記主流路に接続し、前記主ドープ及び前記第1副ドープの合流により、前記主ドープからなる主層及び前記第1副ドープからなり前記主層よりも厚みが薄い第1副層を含む第1積層ドープをつくる第1合流部と、
前記第1合流部よりも下流側の前記主流路に設けられ、粘度がμM以下の第2副ドープが流れる第2副流路を、前記支持体の走行方向下流側から前記角度θ1以下の角度θ2で前記主流路に接続し、前記第1積層ドープ及び前記第2副ドープの合流により、前記主層、前記第1副層、及び前記第2副ドープからなり前記主層よりも厚みが薄い第2副層を含む第2積層ドープをつくる第2合流部と、
前記主流路と連通し、前記第2積層ドープを吐出して、前記支持体側から順次設けられる前記主層、前記第1副層、及び前記第2副層を含む積層流延膜を前記支持体上に形成する吐出口とを備え、
前記角度θ1が45°以上70°以下、前記角度θ2が25°以上45°以下であることを特徴とする流延装置。 A traveling support;
Provided the main channel the main dope flows viscosity mu M comprises a polymer and a solvent, the first sub flow path through which the first sub-dope viscosity is less mu M, acute angle from the running direction downstream side of the support A first sublayer connected to the main flow path at an angle θ1 and having a thickness smaller than the main layer, the main layer consisting of the main dope and the first subdope, by the merge of the main dope and the first subdope A first junction for producing a first laminated dope containing:
Than said first merging portion provided in the main passage on the downstream side, the second sub-flow path through which the second sub-dope viscosity is less mu M, the running direction downstream side of the support wherein the angle θ1 following Connected to the main flow path at an angle θ2, and composed of the main layer, the first sublayer, and the second subdope by the merging of the first stacked dope and the second subdope, and having a thickness larger than that of the main layer. A second junction for creating a second laminated dope comprising a thin second sublayer;
A multilayer casting film including the main layer, the first sublayer, and the second sublayer, which is provided in order from the support side, is connected to the main flow path, discharges the second laminated dope, and the support body. A discharge port formed on the top ,
The angle θ1 is 45 ° to 70 °, and the angle θ2 is 25 ° to 45 ° .
粘度がμM以下の第4副ドープが流れる第4副流路を、前記支持体の走行方向下流側から前記角度θ3以下の角度θ4で前記主流路に接続し、前記第3積層ドープ及び前記第3副ドープの合流により、前記主層、前記第3副層及び前記第4副ドープからなり前記主層よりも厚みが薄い第4副層を含む第4積層ドープをつくる第4合流部が、前記第3合流部よりも下流側の前記主流路に設けられ、
前記角度θ3が55°以上70°以下、前記角度θ4が35°以上45°以下であり、
前記積層流延膜は、前記主層の前記支持体側に前記第3副層を有し、前記第3副層の前記支持体側に前記第4副層を有することを特徴とする請求項6記載の流延装置。 The third sub-passage flow viscosity is mu M or less of the third sub-dope, from the running direction downstream side of said support and connected to the main channel at an acute angle .theta.3, of the main dope and the third sub-doped confluence, the third merging portion is provided to make the third multilayer dope thickness than the main layer consists of the main layer and the third sub-dope comprises a thin third sublayer Rutotomoni,
A fourth sub-passage flow viscosity is mu M or less in the fourth sub-doped, connecting from the running direction downstream side of the support to the main channel at the angle θ3 following angles .theta.4, the third multilayer dope and the A fourth merge part for forming a fourth laminated dope including a fourth sub-layer comprising the main layer, the third sub-layer, and the fourth sub-dope and having a thickness smaller than the main layer by the merge of the third sub-dope , Provided in the main channel on the downstream side of the third merging portion,
The angle θ3 is 55 ° to 70 °, the angle θ4 is 35 ° to 45 °,
The laminated casting film is to have a third sub-layer on the support side of the main layer, according to claim 6, characterized in that it comprises a fourth sub-layer on the support side of the third sub-layer Casting equipment.
前記支持体から前記積層流延膜を湿潤フィルムとして剥ぎ取る剥取装置と、
前記湿潤フィルムを乾燥する乾燥装置とを備えることを特徴とする溶液製膜設備。 A casting apparatus according to claim 6 or 7 ,
A stripping device for stripping the laminated cast film as a wet film from the support;
A solution casting apparatus comprising a drying device for drying the wet film.
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