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JP5569482B2 - Secondary battery cell case - Google Patents
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Description

本発明は、二次電池に係り、詳しくは二次電池のセルケースに関する。   The present invention relates to a secondary battery, and more particularly to a cell case of a secondary battery.

近年、環境への意識の向上などから二次電池の需要が高まっている。二次電池は、例えばハイブリット車の車載用としてモジュール化されており、一つのモジュールは、例えば薄膜状の正極、負極及びセパレータを重ねあわせて巻きまわした電極束をセルケースに入れ電解液とともに密閉して一つの電池セルを形成し、この電池セルを複数個束ねることで構成されている。   In recent years, the demand for secondary batteries has increased due to an increase in environmental awareness. The secondary battery is modularized, for example, for use in a hybrid vehicle. One module is, for example, an electrode bundle in which a thin film-like positive electrode, negative electrode, and separator are overlapped and wound in a cell case and sealed together with an electrolytic solution. Thus, one battery cell is formed and a plurality of battery cells are bundled.

そして、このような二次電池においては、一般的にセルケースとして金属製のケースが用いられている。
しかし、金属製のケースを用いた場合、二次電池の重量が増加してしまうという問題があった。このような場合、二次電池重量に占めるセルケースの重量割合が増加するため、重量エネルギー密度が低下する。
また、金属製のケースは、セル内部の温度が外気温の影響を受けやすくなるという問題があった。外気温の影響を受けてセル内部の温度が高温となった場合は電極を構成する材料が溶け出し、電池性能が低下することが知られている。また、外気温の影響を受けてセル内部の温度が低温となった場合は、電池内の反応バランスが崩れ、電池の性能が低下するおそれがあった。
In such secondary batteries, a metal case is generally used as a cell case.
However, when a metal case is used, there is a problem that the weight of the secondary battery increases. In such a case, since the weight ratio of the cell case to the secondary battery weight increases, the weight energy density decreases.
In addition, the metal case has a problem that the temperature inside the cell is easily affected by the outside air temperature. It is known that when the temperature inside the cell becomes high due to the influence of the outside air temperature, the material constituting the electrode melts and the battery performance deteriorates. In addition, when the temperature inside the cell becomes low due to the influence of the outside air temperature, the reaction balance in the battery is lost, and the battery performance may be deteriorated.

一方、二次電池の高性能化・小型化・軽量化の要求から、今後益々電池の高容量化・高出力化の流れが高まることが予想される。そこで、上述した金属製のケースによる問題点を解決することに加えて、前述の高容量化・高出力化を実現するものとして樹脂製のケースを用いることが検討されている。   On the other hand, due to the demand for higher performance, smaller size, and lighter weight of secondary batteries, it is expected that the trend toward higher capacity and higher output of batteries will increase in the future. Therefore, in addition to solving the problems caused by the metal case described above, the use of a resin case has been studied as a means for realizing the above-described increase in capacity and output.

例えば、特許文献1には、ニッケル水素電池の電池ケースとして、樹脂製電池ケースの側部の一部外面上に、バインダーとしての役割を果たす第一の樹脂層を介して、水素分子や水蒸気の漏れを防止するためのガスバリアとしての役割を果たす第二の樹脂層を一体的に形成し、さらにその上に樹脂層の表面を腐食から保護する役割を果たす第三の樹脂層を形成したものが開示されている。   For example, in Patent Document 1, as a battery case of a nickel-metal hydride battery, hydrogen molecules and water vapor are contained on a part of the outer surface of a side part of a resin battery case via a first resin layer serving as a binder. A second resin layer that serves as a gas barrier for preventing leakage is integrally formed, and a third resin layer that serves to protect the surface of the resin layer from corrosion is further formed thereon. It is disclosed.

特開2004−22455号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-22455

しかしながら、現在検討されている樹脂製のケースは、耐電解液性を優先すると外部から水分を透過しやすくなるという問題があった。水分を透過すると非水系電解液が水分と反応して保存安定性が低下するおそれがあり、特に高温になった場合は水分透過量が多く、現状では樹脂製のケースを実用化するには至っていない。   However, the resin cases currently under study have a problem that moisture tends to permeate from the outside if priority is given to the resistance to electrolyte. If water permeates, the non-aqueous electrolyte solution may react with water and storage stability may decrease, especially when the temperature rises, the amount of water permeation is large. Not in.

特許文献1に開示されている発明においても、ケース側部の一部外面上に水素分子や水蒸気の漏れを防止する樹脂層を形成しているものの、この樹脂層を形成した部分以外の箇所においては水分の透過が生じるおそれがあるという問題がある。   Even in the invention disclosed in Patent Document 1, although a resin layer for preventing leakage of hydrogen molecules and water vapor is formed on a part of the outer surface of the case side portion, in a place other than the part where the resin layer is formed Has a problem that moisture permeation may occur.

さらに、二次電池においては、使用するにつれて内圧が上昇し、ケース内部に局所的に圧力が集中することが周知となっているが、このようにケース内部に局所的に圧力が集中すると、活物質が脱離する等、構造の劣化が生じ、局所的に性能が低下するおそれがあるという問題があった。   Furthermore, it is well known that in a secondary battery, the internal pressure rises as it is used, and the pressure is locally concentrated inside the case. There has been a problem that the structure may be deteriorated, for example, the substance may be detached, and the performance may be locally lowered.

このようなことから本発明は、外気温の影響を抑制するとともに、外部からセルケース内部への水分の透過を防止し、且つセルケース内部で局所的に集中する圧力を分散させることが可能な二次電池のセルケースを提供することを目的とする。   For this reason, the present invention can suppress the influence of the outside air temperature, prevent the permeation of moisture from the outside to the inside of the cell case, and can distribute the locally concentrated pressure inside the cell case. It aims at providing the cell case of a secondary battery.

上記の課題を解決するための第1の発明に係る二次電池のセルケースは、樹脂からなり外面側を構成する外層と、樹脂からなり内面側を構成する内層と、前記外層と前記内層との間に設けられ中空部を有する空気含有層とを備え、前記中空部は、電池の温度上昇領域に応じて前記空気含有層内で分散密度が異なることを特徴とする。 The cell case of the secondary battery according to the first invention for solving the above-mentioned problems includes an outer layer made of resin and constituting the outer surface side, an inner layer made of resin and constituting the inner surface side, the outer layer and the inner layer, and an air-containing layer having a hollow portion provided between the hollow portion, the dispersion density of the air-containing layer in accordance with the temperature rise region of the battery is characterized by different of Rukoto.

上記の課題を解決するための第2の発明に係る二次電池のセルケースは、第1の発明に係る二次電池のセルケースにおいて、前記空気含有層が、樹脂又は金属からなることを特徴とする。   A cell case of a secondary battery according to a second invention for solving the above problem is characterized in that in the cell case of the secondary battery according to the first invention, the air-containing layer is made of resin or metal. And

上記に課題を解決するための第の発明に係る二次電池のセルケースは、第1又はの発明に係る二次電池のセルケースにおいて、前記外層が、ポリスチレン、ポリオレフィン、アクリル、ポリカーボネート、メタクリル、塩化ビニル、エポキシ、ポリエステル、又はアモルファスポリオレフィンからなる水分透過防止層であることを特徴とする。 The cell case of the secondary battery according to the third invention for solving the above-mentioned problem is the cell case of the secondary battery according to the first or second invention, wherein the outer layer is made of polystyrene, polyolefin, acrylic, polycarbonate It is a moisture permeation preventing layer made of methacryl, vinyl chloride, epoxy, polyester, or amorphous polyolefin.

上記の課題を解決するための第の発明に係る二次電池のセルケースは、第1ないし第のいずれかの発明に係る二次電池のセルケースにおいて、前記内層が、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリアミドイミド、又はポリエーテルイミドからなる耐電解液層であることを特徴とする。 A cell case of a secondary battery according to a fourth invention for solving the above-described problem is the cell case of the secondary battery according to any one of the first to third inventions, wherein the inner layer is made of polyolefin, polyimide, It is an electrolyte solution layer made of polyamideimide or polyetherimide.

上述した第1の発明に係る二次電池のセルケースによれば、樹脂からなり外面側を構成する外層と、樹脂からなり内面側を構成する内層と、外層と内層との間に設けられ中空部を有する空気含有層とを備えるので、外気温の影響を抑制するとともに、外部からの水分の透過を防止し、且つケース内部に局所的に集中する圧力を分散させることが可能となる。また、空気含有層を設けたことによりセルケースの外部からの水分の透過を防止することができるので、外層および内層に樹脂を用いることが可能となり金属製のケースを用いる場合に比較して軽量化が可能となる。また、中空部は、電池の温度上昇領域に応じて空気含有層内で分散密度が異なるので、外気温の影響を効率よく低減することができる。 According to the cell case of the secondary battery according to the first aspect described above, a hollow is provided between the outer layer made of resin and constituting the outer surface side, the inner layer made of resin and constituting the inner surface side, and the outer layer and the inner layer. Since the air-containing layer having the portion is provided, it is possible to suppress the influence of the outside air temperature, prevent the permeation of moisture from the outside, and disperse the locally concentrated pressure inside the case. In addition, by providing an air-containing layer, it is possible to prevent the permeation of moisture from the outside of the cell case, making it possible to use a resin for the outer layer and the inner layer, which is lighter than when using a metal case. Can be realized. In addition, since the hollow portion has a different dispersion density in the air-containing layer according to the temperature rise region of the battery, the influence of the outside air temperature can be efficiently reduced.

第2の発明に係る二次電池のセルケースによれば、空気含有層が、樹脂又は金属からなるので、空気含有層の形成を容易に行うことができる。   According to the cell case of the secondary battery according to the second invention, since the air-containing layer is made of resin or metal, the air-containing layer can be easily formed.

の発明に係る二次電池のセルケースによれば、外層が、ポリスチレン、ポリオレフィン、アクリル、ポリカーボネート、メタクリル、塩化ビニル、エポキシ、ポリエステル、又はアモルファスポリオレフィンからなる水分透過防止層であるので、セルケース内部への水分の透過をより確実に防止することができる。 According to the cell case of the secondary battery according to the third invention, the outer layer is a moisture permeation preventive layer made of polystyrene, polyolefin, acrylic, polycarbonate, methacryl, vinyl chloride, epoxy, polyester, or amorphous polyolefin. Permeation of moisture into the case can be more reliably prevented.

の発明に係る二次電池のセルケースによれば、内層が、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリアミドイミド、又はポリエーテルイミドからなる耐電解液層であるので、セルケース内部から電解液層が漏出することをより確実に防止することができる。 According to the cell case of the secondary battery according to the fourth invention, since the inner layer is an electrolyte-resistant layer made of polyolefin, polyimide, polyamideimide, or polyetherimide, the electrolyte layer leaks from the inside of the cell case. This can be prevented more reliably.

本発明の実施例に係る二次電池のセルケースを示す斜視図である。It is a perspective view which shows the cell case of the secondary battery which concerns on the Example of this invention. 図1のII−II断面図である。It is II-II sectional drawing of FIG. 図2のIII部拡大図である。It is the III section enlarged view of FIG. 図2のIV部拡大図である。It is the IV section enlarged view of FIG. 本発明の実施例に係る二次電池のセルケースの空気含有層の中空部と電極束との位置関係の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the positional relationship of the hollow part of the air content layer of the cell case of the secondary battery which concerns on the Example of this invention, and an electrode bundle.

以下、図面を参照しつつ本発明に係る二次電池のセルケースの詳細を説明する。   Hereinafter, the details of the cell case of the secondary battery according to the present invention will be described with reference to the drawings.

図1ないし図4を用いて本発明に係る二次電池のセルケースの一実施例を説明する。
図1及び図2に示すように、本実施例に係る二次電池のセル(以下、電池セルという)1は、電極束2をセルケース3に入れ、電解液4とともに密閉して構成されている。電池セル1の上部両端には、正極から伸びた正極端子5及び負極から伸びた負極端子6がそれぞれ設けられている。
An embodiment of a cell case of a secondary battery according to the present invention will be described with reference to FIGS.
As shown in FIGS. 1 and 2, a cell (hereinafter referred to as a battery cell) 1 of a secondary battery according to the present embodiment is configured by putting an electrode bundle 2 in a cell case 3 and sealing with an electrolyte 4. Yes. At both upper ends of the battery cell 1, a positive electrode terminal 5 extending from the positive electrode and a negative electrode terminal 6 extending from the negative electrode are provided.

図3に示すように、電極束2は、薄膜状の正極21、負極22及びこれら正極21と負極22とを絶縁するように正極21と負極22との間で挟持されたセパレータ23を重ねあわせたものを巻きまわしてなるものである。正極21は正極集電体21a及びこの正極集電体21aの両面に塗布された正極活物質21bから構成され、負極22は負極集電体22a及びこの負極集電体22aの両面に塗布された負極活物質22bから構成されている。   As shown in FIG. 3, the electrode bundle 2 includes a thin-film positive electrode 21, a negative electrode 22, and a separator 23 sandwiched between the positive electrode 21 and the negative electrode 22 so as to insulate the positive electrode 21 and the negative electrode 22. It is made by wrapping things. The positive electrode 21 includes a positive electrode current collector 21a and a positive electrode active material 21b applied to both surfaces of the positive electrode current collector 21a, and the negative electrode 22 is applied to both surfaces of the negative electrode current collector 22a and the negative electrode current collector 22a. It is comprised from the negative electrode active material 22b.

そして、図4に示すように、セルケース3は該セルケース3の外面側を構成する外層としての第一層31、第一層31の内側に位置する空気含有層としての第二層32、および第二層32の内側に位置しセルケース3の内面側を構成する内層としての第三層33からなる三層構造を有している。換言すると、セルケース3の外面側に設けられた第一層31と、セルケース3の内面側に設けられた第三層33との間に第二層32を設けた構成となっている。   As shown in FIG. 4, the cell case 3 includes a first layer 31 as an outer layer constituting the outer surface side of the cell case 3, a second layer 32 as an air-containing layer positioned inside the first layer 31, And it has the three-layer structure which consists of the 3rd layer 33 as an inner layer which is located inside the 2nd layer 32 and comprises the inner surface side of the cell case 3. FIG. In other words, the second layer 32 is provided between the first layer 31 provided on the outer surface side of the cell case 3 and the third layer 33 provided on the inner surface side of the cell case 3.

第一層31は、樹脂製であって例えば水分を透過しないようにポリオレフィンから構成された水分透過防止層となっている。第二層32は、例えば樹脂製であって第一層31と同様、水分を透過しないようにポリオレフィンから構成され、且つ層内に多数の中空部32aを有している。中空部32aは、例えば層内に多数のマイクロカプセルを分散させることにより気泡を形成する等により構成することができる。第三層33は、樹脂製であって例えば耐電解液性を有するようにポリスチレンから構成された耐電解液層となっている。   The first layer 31 is made of resin and is a moisture permeation preventing layer made of polyolefin so as not to permeate moisture, for example. The second layer 32 is made of, for example, a resin and is made of polyolefin so as not to transmit moisture, and has a large number of hollow portions 32a in the layer, like the first layer 31. The hollow portion 32a can be configured, for example, by forming bubbles by dispersing a large number of microcapsules in the layer. The third layer 33 is made of resin and is an electrolyte solution layer made of polystyrene so as to have an electrolyte solution resistance, for example.

なお、本実施例においては便宜上、正極端子5、負極端子6が設けられている側を上として説明を行ったが、実際に使用する場合にどちらを上側として位置するかは任意である。   In the present embodiment, for the sake of convenience, the description has been given with the side on which the positive electrode terminal 5 and the negative electrode terminal 6 are provided as the upper side, but in actual use, which is positioned as the upper side is arbitrary.

上述した本実施例に係る二次電池によれば、セルケース3の外面側を構成する第一層31と、セルケース3の内面側を構成する第三層33との間に多数の中空部32aを有する第二層32を設けたことにより、セルケース3外部からの水分の透過および外気温の影響を第二層32において遮断することができるとともに、中空部32aにより内部圧力を吸収して圧力の局在化を防止することができる。   According to the secondary battery according to the above-described embodiment, a large number of hollow portions are formed between the first layer 31 constituting the outer surface side of the cell case 3 and the third layer 33 constituting the inner surface side of the cell case 3. By providing the second layer 32 having 32a, the permeation of moisture from the outside of the cell case 3 and the influence of the outside air temperature can be blocked in the second layer 32, and the internal pressure is absorbed by the hollow portion 32a. Localization of pressure can be prevented.

さらに、第一層31及び第二層32を水分を透過しないポリオレフィンから構成し、第三層33を耐電解液性を有するポリスチレンから構成すれば、セルケース3外部からの水分の透過をより確実に防止するとともに、セルケース3内部から電解液が漏出することを確実に防止することができる。また、第一層31及び第三層33を樹脂により構成することにより金属製のケースを用いる場合に比較して電池セル1の重量を軽量化することが可能となる。   Furthermore, if the first layer 31 and the second layer 32 are made of polyolefin that does not transmit moisture, and the third layer 33 is made of polystyrene having resistance to electrolyte, it is possible to more reliably transmit moisture from the outside of the cell case 3. In addition, it is possible to reliably prevent the electrolyte from leaking from the inside of the cell case 3. Moreover, it becomes possible to reduce the weight of the battery cell 1 by comprising the 1st layer 31 and the 3rd layer 33 with resin compared with the case where a metal case is used.

なお、図4では中空部32aを第二層32内に均一に分散させる例を示したが、中空部32aの配分は図4に示した例に限定されるものではなく、例えば、セルケース3の剛性が比較的低い部分に中空部32aを多く分散させて圧力の影響をより効率よく低減してもよい。また、電極束の中央部は温度が上昇しやすいことが周知となっているので、図5に示すように、温度上昇領域にあたる電極束2の中央部に対応するセルケース3の側面中央部(図5の一点鎖線で囲んだ部分)に中空部32aを多く分散させて外気温の影響を効率よく低減してもよい。このように、中空部32aは目的に応じて分散密度を変えることが可能である。   4 shows an example in which the hollow portions 32a are uniformly dispersed in the second layer 32, the distribution of the hollow portions 32a is not limited to the example shown in FIG. The influence of pressure may be more efficiently reduced by dispersing a large amount of the hollow portion 32a in a portion having a relatively low rigidity. Further, since it is well known that the temperature of the central portion of the electrode bundle is likely to rise, as shown in FIG. 5, the central portion of the side surface of the cell case 3 corresponding to the central portion of the electrode bundle 2 corresponding to the temperature rising region ( A large amount of the hollow portions 32a may be dispersed in a portion surrounded by a one-dot chain line in FIG. Thus, the hollow part 32a can change a dispersion density according to the objective.

また、上述した実施例では第二層32を樹脂から構成する例を示したが、第二層32を構成する材質は樹脂に限定されるものではなく、例えば、箔状の金属を波形に形成する等により段ボール紙のように中空部を付与する、又は空気を含有する木材や軽石のような天然素材を用いるなど、第一層31と第三層33の間に中空部を有する第二層32を設けることができる材質であればよく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。   Moreover, although the example which comprises the 2nd layer 32 from resin was shown in the Example mentioned above, the material which comprises the 2nd layer 32 is not limited to resin, For example, foil-like metal is formed in a waveform A second layer having a hollow portion between the first layer 31 and the third layer 33, such as by giving a hollow portion like corrugated paper by using a natural material such as wood or pumice containing air Any material can be used as long as it can be provided, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.

また、第一層31の材料としてポリオレフィンを用いる例を示したが、第一層31の材料としてはポリオレフィンに限らず、例えば、アクリル、ポリカーボネート、メタクリル、ポリスチレン、塩化ビニル、エポキシ、ポリエステル、アモルファスポリオレフィン等であってもよい。なお、第一層31の材料としては、水分を透過しにくい材料を用いればより好適である。   Moreover, although the example which uses polyolefin as the material of the 1st layer 31 was shown, the material of the 1st layer 31 is not restricted to polyolefin, For example, acrylic, polycarbonate, methacryl, polystyrene, vinyl chloride, epoxy, polyester, amorphous polyolefin Etc. In addition, as a material of the first layer 31, it is more preferable to use a material that hardly transmits moisture.

また、第三層33の材料としてポリスチレンを用いる例を示したが、第三層33の材料としてはポリスチレンに限らず、例えば、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリアミドイミド、およびポリエーテルイミド等であってもよい。なお、第三層33の材料としては、耐電解液性を有する材料を用いればより好適である。   Moreover, although the example which uses a polystyrene as a material of the 3rd layer 33 was shown, the material of the 3rd layer 33 is not restricted to a polystyrene, For example, polyolefin, a polyimide, a polyamideimide, a polyetherimide, etc. may be sufficient. . In addition, as a material of the 3rd layer 33, it is more suitable if the material which has electrolyte solution resistance is used.

本発明は、二次電池のセルケースに適用して好適なものである。   The present invention is suitable for application to a cell case of a secondary battery.

1 電池セル
2 電極束
3 セルケース
4 電解液
5 正極端子
6 負極端子
21 正極
21a 正極集電体
21b 正極活物質
22 負極
22a 負極集電体
22b 負極活物質
23セパレータ
31 第一層(外層)
32 第二層(空気含有層)
32a 中空部
33 第三層(内層)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Battery cell 2 Electrode bundle 3 Cell case 4 Electrolyte solution 5 Positive electrode terminal 6 Negative electrode terminal 21 Positive electrode 21a Positive electrode collector 21b Positive electrode active material 22 Negative electrode 22a Negative electrode collector 22b Negative electrode active material 23 Separator 31 1st layer (outer layer)
32 Second layer (air-containing layer)
32a Hollow part 33 3rd layer (inner layer)

Claims (4)

樹脂からなり外面側を構成する外層と、
樹脂からなり内面側を構成する内層と、
前記外層と前記内層との間に設けられ中空部を有する空気含有層と
を備え
前記中空部は、電池の温度上昇領域に応じて前記空気含有層内で分散密度が異な
ことを特徴とする二次電池のセルケース。
An outer layer made of resin and constituting the outer surface side;
An inner layer made of resin and constituting the inner surface side;
An air-containing layer provided between the outer layer and the inner layer and having a hollow portion ;
The hollow portion, the cell case of a secondary battery dispersion density in the air-containing layer in accordance with the temperature rise region of the battery is characterized by different of Rukoto.
前記空気含有層が、樹脂又は金属からなる
ことを特徴とする請求項1記載の二次電池のセルケース。
The cell case of the secondary battery according to claim 1, wherein the air-containing layer is made of resin or metal.
前記外層が、ポリスチレン、ポリオレフィン、アクリル、ポリカーボネート、メタクリル、塩化ビニル、エポキシ、ポリエステル、又はアモルファスポリオレフィンからなる水分透過防止層である
ことを特徴とする請求項1又は請求項に記載の二次電池のセルケース。
The secondary battery according to claim 1 or 2 , wherein the outer layer is a moisture permeation preventive layer made of polystyrene, polyolefin, acrylic, polycarbonate, methacryl, vinyl chloride, epoxy, polyester, or amorphous polyolefin. Cell case.
前記内層が、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリアミドイミド、又はポリエーテルイミドからなる耐電解液層である
ことを特徴とする請求項1ないし請求項のいずれか1項に記載の二次電池のセルケース。
The cell case of the secondary battery according to any one of claims 1 to 3 , wherein the inner layer is an electrolyte solution layer made of polyolefin, polyimide, polyamideimide, or polyetherimide.
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