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JP5570880B2 - Power supply cable - Google Patents
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JP5570880B2 - Power supply cable - Google Patents

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Description

本発明は、太陽光発電システムなどに用いられる給電用ケーブルに関する。   The present invention relates to a power supply cable used in a solar power generation system or the like.

太陽光発電システムとして、建物の屋根などにマトリックス状に敷設した複数枚の太陽電池モジュールを用いて発電を行うものが知られている。このような太陽光発電システムにおいては、各太陽電池モジュールで発電された電力を取出すため、隣接する太陽電池モジュール間をケーブルによって電気的に接続している(例えば、特許文献1参照。)。この太陽電池モジュール間を接続するケーブルは、一般に、太陽光発電システム給電用ケーブル、あるいは太陽光発電用ケーブルなどと称され、従来、銅撚線導体上に、架橋ポリエチレンからなる絶縁体、および難燃ポリエチレンまたは難燃架橋ポリエチレンからなるシースを順に設けたケーブルが使用されている。   As a solar power generation system, one that generates power using a plurality of solar cell modules laid in a matrix on the roof of a building is known. In such a solar power generation system, in order to take out the electric power generated by each solar cell module, adjacent solar cell modules are electrically connected by a cable (for example, refer to Patent Document 1). The cable connecting the solar cell modules is generally called a photovoltaic power supply system power supply cable or a photovoltaic power generation cable. Conventionally, an insulator made of cross-linked polyethylene on a copper stranded conductor, and a difficulty A cable in which a sheath made of flame-retardant polyethylene or flame-retardant crosslinked polyethylene is provided in order is used.

しかしながら、従来のケーブルは、太陽光発電システム給電用ケーブルに要求される特性を必ずしも十分に備えておらず、特に、耐熱性、耐熱寿命特性が不十分であった。すなわち、太陽光発電システム給電用ケーブルは、太陽に長時間暴露されるため、温度の上昇が大きい上に、この高温状態が長時間続き、さらに、このような太陽による温度の上昇と下降が長期間に亘って繰り返される。このため、極めて厳しい耐熱性、耐熱寿命特性が要求されるが、従来のケーブルはこのような厳しい要求に十分に応えることはできなかった。   However, the conventional cable does not necessarily have the characteristics required for the power supply cable for the photovoltaic power generation system, and in particular, the heat resistance and the heat life characteristics are insufficient. In other words, since the cable for feeding the photovoltaic power generation system is exposed to the sun for a long time, the temperature rise is large, and this high temperature state continues for a long time. Further, the temperature rise and fall by the sun is long. Repeated over a period of time. For this reason, extremely strict heat resistance and heat-resistant life characteristics are required, but conventional cables cannot sufficiently meet such strict requirements.

特開2007−115915号公報JP 2007-115915 A

本発明は上記従来技術の課題に対処してなされたもので、太陽光発電システムの用途にも十分使用可能な優れた耐熱性、耐熱寿命特性を有する給電用ケーブルを提供することを目的とする。   The present invention has been made in response to the above-described problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide a power supply cable having excellent heat resistance and heat life characteristics that can be sufficiently used for applications of a photovoltaic power generation system. .

本発明の第1の態様である発明の給電用ケーブルは、導体外周に、絶縁体、およびシースを順に備える給電用ケーブルであって、前記絶縁体は、直鎖状低密度ポリエチレンおよび/またはエチレン・アクリル酸エチル共重合体をベースポリマーとし、かつヒンダードフェノール系酸化防止剤0.30〜0.70質量%、硫黄系酸化防止剤0.10〜0.50質量%、およびヒンダードアミン系光安定剤0.05〜0.35質量%を含有する絶縁性樹脂組成物を前記導体外周に被覆し、電子線照射により架橋して成るものである。 The power supply cable according to the first aspect of the present invention is a power supply cable including an insulator and a sheath in order on the outer periphery of the conductor, wherein the insulator is linear low-density polyethylene and / or ethylene.・ Ethyl acrylate copolymer as a base polymer, hindered phenolic antioxidant 0.30 to 0.70 mass%, sulfur antioxidant 0.10 to 0.50 mass%, and hindered amine light stability An insulating resin composition containing 0.05 to 0.35% by mass of an agent is coated on the outer periphery of the conductor and crosslinked by electron beam irradiation.

本発明の第2の態様は、第1の態様である給電用ケーブルにおいて、前記絶縁性樹脂組成物は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤0.55〜0.65質量%、硫黄系酸化防止剤0.25〜0.45質量%、およびヒンダードアミン系光安定剤0.05〜0.25質量%を含有するものである。   According to a second aspect of the present invention, in the power supply cable according to the first aspect, the insulating resin composition includes a hindered phenol-based antioxidant 0.55 to 0.65% by mass, a sulfur-based antioxidant. It contains 0.25 to 0.45 mass% and hindered amine light stabilizer 0.05 to 0.25 mass%.

本発明の第3の態様は、第1の態様または第2の態様である給電用ケーブルにおいて、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]を含み、かつ前記硫黄系酸化防止剤はペンタエリスリトールテトラキス(β−ラウリル−チオプロピオネート)を含むものである。   According to a third aspect of the present invention, in the power supply cable according to the first aspect or the second aspect, the hindered phenol-based antioxidant is pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the sulfur-based antioxidant includes pentaerythritol tetrakis (β-lauryl-thiopropionate).

本発明の第の態様は、第1の態様乃至第の態様のいずれかの態様である給電用ケーブルにおいて、前記絶縁体は、240℃における酸化誘導期が5分以上であるものである。 A fourth aspect of the present invention, in the power supply cable is any of the first aspect to third aspect, the insulator is a der shall oxidation induction period than 5 minutes at 240 ° C. is there.

本発明の第の態様は、第1の態様乃至第の態様のいずれかの態様である給電用ケーブルにおいて、太陽光発電システム給電用ケーブルであるものである。 According to a fifth aspect of the present invention, in the power supply cable according to any one of the first to fourth aspects, the power generation cable is a solar power generation system power supply cable.

本発明の給電用ケーブルによれば、太陽光発電システムの用途にも十分使用可能な優れた耐熱性、耐熱寿命特性を具備することができる。   According to the power feeding cable of the present invention, it is possible to provide excellent heat resistance and heat resistance life characteristics that can be sufficiently used for applications of a solar power generation system.

本発明の一実施形態に係る給電用ケーブルを示す斜視図である。It is a perspective view which shows the cable for electric power feeding which concerns on one Embodiment of this invention.

以下、本発明の実施の形態について説明する。   Embodiments of the present invention will be described below.

まず、本発明の給電用ケーブルに使用される絶縁性樹脂組成物について説明する。   First, the insulating resin composition used for the power feeding cable of the present invention will be described.

本発明で使用される絶縁性樹脂組成物は、ポリオレフィンをベースポリマーとし、かつヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、およびヒンダードアミン系光安定剤を含有するものである。   The insulating resin composition used in the present invention comprises a polyolefin as a base polymer, and contains a hindered phenol-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and a hindered amine-based light stabilizer.

ベースポリマーのポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)などのポリエチレン;ポリプロピレン(PP);ポリイソブチレン;エチレンに、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−ノナデセン、1−エイコセン、4−メチル−1−ペンテンなどのα−オレフィンを共重合させたエチレン・α−オレフィン共重合体;エチレンに、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、パーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニルなどのビニルエステルを共重合させたエチレン・ビニルエステル共重合体;エチレンに、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸‐2‐エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステルを共重合させたエチレン・アクリル酸エステル共重合体;イソブチレン・イソプレン共重合体などが挙げられる。ポリプロピレンは、プロピレンのホモポリマーのみならず、エチレンとのランダムコポリマーやブロックコポリマー、少量のα−オレフィンとの共重合体なども使用することができる。α−オレフィンとしては、例えば1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテンなどが挙げられる。プロピレン・αオレフィン共重合体には、非共役ポリエンがさらに共重合されていてもよい。非共役ポリエンとしては、例えばジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネンなどが挙げられる。これらは1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Examples of the base polymer polyolefin include polyethylene such as low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), very low density polyethylene (VLDPE), and linear low density polyethylene (LLDPE). Polypropylene (PP); polyisobutylene; ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, Ethylene / α-olefin copolymerized with α-olefin such as 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-nonadecene, 1-eicocene, 4-methyl-1-pentene Copolymer; ethylene, vinyl acetate, propylene Ethylene / vinyl ester copolymer obtained by copolymerization of vinyl esters such as vinyl onate, vinyl butyrate, vinyl persicate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, vinyl salicylate, vinyl cyclohexanecarboxylate; , Methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl acrylate, dimethyl maleate, Examples thereof include an ethylene / acrylic acid ester copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated carboxylic acid ester such as diethyl maleate; an isobutylene / isoprene copolymer. As the polypropylene, not only a homopolymer of propylene, but also a random copolymer or block copolymer with ethylene, a copolymer with a small amount of α-olefin, and the like can be used. Examples of the α-olefin include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene and the like. A non-conjugated polyene may be further copolymerized with the propylene / α-olefin copolymer. Examples of the non-conjugated polyene include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, ethylidene norbornene, and vinyl norbornene. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

ポリオレフィンとしては、ケーブル被覆材料として一般に使用されており、またリサイクルが容易な点で、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・アクリル酸エチル共重合体が好ましく、なかでも、耐熱性に優れる点から、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・アクリル酸エチル共重合体がより好ましい。   Polyolefin is generally used as a cable coating material, and low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and ethylene / ethyl acrylate copolymer are preferred because they are easy to recycle. From the viewpoint of superiority, linear low density polyethylene and ethylene / ethyl acrylate copolymer are more preferable.

本発明で使用される絶縁性樹脂組成物においては、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤が併用され、さらに、光安定剤として、ヒンダードアミン系光安定剤が使用される。   In the insulating resin composition used in the present invention, a hindered phenol-based antioxidant and a sulfur-based antioxidant are used in combination as an antioxidant, and a hindered amine-based light stabilizer is used as a light stabilizer. Is done.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル基を有するものであれば特に制限されることなく使用される。具体的には、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,6−ヘキサンジオール−ビス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、イソオクチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどが使用される。これらは1種を単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、なかでも、耐熱寿命特性に優れる点から、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]が好ましい。この化合物の市販品としては、例えば、BASF製のIRGANOX 1010(商品名)が挙げられる。   Any hindered phenol-based antioxidant can be used without particular limitation as long as it has a 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl group. Specifically, for example, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4) -Hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,6-hexanediol-bis ( 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-tris ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, isooctyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Lopionate, etc. are used, and these may be used alone or in admixture of two or more. Pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferable from the viewpoint of superiority.As a commercially available product of this compound, for example, IRGANOX 1010 (trade name) manufactured by BASF Is mentioned.

このヒンダードフェノール系酸化防止剤は、絶縁性樹脂組成物中に0.30〜0.70質量%、好ましくは0.55〜0.65質量%配合される。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配合量が0.30質量%未満であると耐熱性、耐熱寿命特性が不十分となり、0.70質量%を超えると絶縁体表面にブルームするおそれがある。   This hindered phenol-based antioxidant is blended in the insulating resin composition in an amount of 0.30 to 0.70% by mass, preferably 0.55 to 0.65% by mass. If the amount of the hindered phenol-based antioxidant is less than 0.30% by mass, the heat resistance and heat-resistant life characteristics become insufficient, and if it exceeds 0.70% by mass, the surface of the insulator may be bloomed.

また、硫黄系酸化防止剤としては、分子骨格中に硫黄原子を有する酸化防止剤であれば特に制限されることなく使用される。具体的には、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス(β−ラウリル−チオプロピオネート)、ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネート、4,4′−チオビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、ジミリスチル−3,3′−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3′−チオジプロピオネート、ビス[2−メチル−4−(3−n−アルキルチオプロピオニルオキシ)5−t−ブチルフェニル]スルフィド、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、2−メルカプトメチルベンズイミダゾール、2−メルカプトメチルベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジオクタデシルスルフィドなどが使用される。これらは1種を単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。硫黄系酸化防止剤としては、なかでも、耐熱性、耐熱寿命特性に優れる点から、ペンタエリスリトールテトラキス(β−ラウリル−チオプロピオネート)が好ましい。この化合物の市販品としては、例えば、(株)ADEKA製のアデカスタブAO−412S(商品名)が挙げられる。   The sulfur-based antioxidant is not particularly limited as long as it is an antioxidant having a sulfur atom in the molecular skeleton. Specifically, for example, pentaerythritol tetrakis (β-lauryl-thiopropionate), dilauryl-3,3′-thiodipropionate, 4,4′-thiobis (6-t-butyl-3-methylphenol) ), Dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, bis [2-methyl-4- (3-n-alkylthiopropionyloxy) 5-t-butylphenyl Sulfide, 2-mercaptobenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptomethylbenzimidazole, dioctadecyl sulfide and the like are used. These may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types. Among them, pentaerythritol tetrakis (β-lauryl-thiopropionate) is preferable because it is excellent in heat resistance and heat-resistant lifetime characteristics. As a commercial item of this compound, ADK STAB AO-412S (trade name) manufactured by ADEKA Corporation is exemplified.

この硫黄系酸化防止剤は、絶縁性樹脂組成物中に0.10〜0.50質量%、好ましくは0.25〜0.45質量%配合される。硫黄系酸化防止剤の配合量が0.10質量%未満であると耐熱性、耐熱寿命特性が不十分となり、0.50質量%を超えると絶縁体表面にブルームするおそれがある。   This sulfur-based antioxidant is blended in the insulating resin composition at 0.10 to 0.50 mass%, preferably 0.25 to 0.45 mass%. If the amount of the sulfur-based antioxidant is less than 0.10% by mass, the heat resistance and heat-resistant life characteristics are insufficient, and if it exceeds 0.50% by mass, the surface of the insulator may be bloomed.

絶縁性樹脂組成物には、ヒンダードフェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤以外の酸化防止剤も本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができる。そのような酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2−t−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノールなどのヒンダードフェノール系以外のフェノール系酸化防止剤;2′,3−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]プロピオノヒドラジドなどの重金属不活性化剤;トリフェニルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイトなどのリン系酸化防止剤、アルキル化ジフェニルアミン、4、4′−ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミンなどのアミン系酸化防止剤などが例示される。   In the insulating resin composition, an antioxidant other than the hindered phenol-based antioxidant and the sulfur-based antioxidant can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of such antioxidants include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2-t-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4- Phenolic antioxidants other than hindered phenols such as ethylphenol; heavy metals such as 2 ', 3-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] propionohydrazide Activating agents: phosphorus antioxidants such as triphenyl phosphite and tris (2-ethylhexyl) phosphite, amine antioxidants such as alkylated diphenylamine and 4,4'-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine Examples thereof include agents.

一方、ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ポリ[(6−モルホリノ−s−トリアジン−2,4−ジイル)[2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル]イミノ]]、ジブチルアミン・1,3,5−トリアジン・N,N’―ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−1,6−ヘキサメチレンジアミンとN−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物、ポリ〔{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}〕、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)〔〔3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドリキシフェニル〕メチル〕ブチルマロネートなどが使用される。これらは1種を単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。ヒンダードアミン系光安定剤としては、なかでも、耐熱寿命特性に優れる点から、NOR型ヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。この化合物を含む光安定剤の市販品としては、例えば、BASF製のChimassorb2020、同TINUVIN XT 855F(以上、商品名)などが挙げられる。   On the other hand, examples of the hindered amine light stabilizer include dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, bis (2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, poly [(6-morpholino-s-triazine-2,4-diyl) [2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl] imino]], dibutylamine, 1,3,5-triazine, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl- 1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine polycondensate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) A -1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) imino}], bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] Butyl malonate etc. are used, These may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used as a hindered amine light stabilizer especially in heat-resistant lifetime characteristics. NOR type hindered amine light stabilizers are preferable from the viewpoint of superiority.Examples of commercially available light stabilizers containing this compound include Chimassorb 2020 and TINUVIN XT 855F manufactured by BASF (above, Name), and the like.

ヒンダードアミン系光安定剤を、上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤と組み合わせて使用することにより、絶縁性樹脂組成物に電子線を照射して架橋する際の、電子線による酸化防止剤の劣化が抑制乃至防止される。この結果、酸化防止剤による酸化防止効果が十分に発揮され、絶縁性樹脂組成物の耐熱性、耐熱寿命特性を向上させることができる。   When a hindered amine light stabilizer is used in combination with the above hindered phenol antioxidant and sulfur antioxidant, the insulating resin composition is irradiated with an electron beam and crosslinked with an electron beam. Deterioration of the inhibitor is suppressed or prevented. As a result, the antioxidant effect by the antioxidant is sufficiently exhibited, and the heat resistance and heat resistance life characteristics of the insulating resin composition can be improved.

このような効果を有効に発揮させるためには、ヒンダードアミン系光安定剤は、絶縁性樹脂組成物中に0.05〜0.35質量%配合させる必要があり、好ましくは0.05〜0.25質量%である。ヒンダードアミン系光安定剤の配合量が0.05質量%未満であると、上記効果が得られず耐熱性、耐熱寿命特性が不十分となり、0.35質量%を超えると絶縁体表面にブルームするおそれがある。   In order to effectively exhibit such an effect, the hindered amine light stabilizer needs to be blended in an amount of 0.05 to 0.35% by mass in the insulating resin composition, and preferably 0.05 to 0. 25% by mass. When the amount of the hindered amine light stabilizer is less than 0.05% by mass, the above effects cannot be obtained and the heat resistance and heat-resistant life characteristics become insufficient. When the amount exceeds 0.35% by mass, the insulator surface blooms. There is a fear.

絶縁性樹脂組成物には、上記ヒンダードアミン系光安定剤以外の光安定剤を本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができる。そのような光安定剤としては、例えば、2−(2′−ヒドロキシ−4′−n−オクトキシフェニル)べゾトリアゾール、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートなどの紫外線吸収剤が例示される。   In the insulating resin composition, a light stabilizer other than the hindered amine light stabilizer can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of such a light stabilizer include 2- (2′-hydroxy-4′-n-octoxyphenyl) bezotriazole, 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t. UV absorbers such as butyl-4-hydroxybenzoate are exemplified.

本実施形態の絶縁性樹脂組成物には、上記成分の他、さらに必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、軟化剤、銅害防止剤、充填剤、加工助剤、滑剤、着色剤、安定剤、難燃剤、難燃助剤などの添加剤を配合することができる。   In addition to the above components, the insulating resin composition of the present embodiment further includes a plasticizer, a softening agent, a copper damage inhibitor, a filler, and a processing aid, as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as lubricants, colorants, stabilizers, flame retardants and flame retardant aids can be blended.

例えば、充填剤としては、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、ジルコニア、タルク、クレー、マイカ、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化珪素、窒化ホウ素、窒化珪素、窒化アルミなどが例示される。   Examples of the filler include fused silica, crystalline silica, alumina, zirconia, talc, clay, mica, calcium carbonate, titanium white, bengara, silicon carbide, boron nitride, silicon nitride, and aluminum nitride.

加工助剤としては、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラウリン酸や、これらの塩またはエステル類などが挙げられる。   Examples of processing aids include ricinoleic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, and salts or esters thereof.

滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系などが挙げられる。   Examples of the lubricant include hydrocarbons, fatty acids, fatty acid amides, esters, and alcohols.

難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物、グアニジン系、メラミン系などの窒素系難燃剤、リン酸アンモニウム、赤燐などのリン系難燃剤、リン−窒素系難燃剤、ホウ酸亜鉛などのホウ酸化合物、炭酸カルシウムなどが挙げられる。   Flame retardants include metal hydroxides such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and calcium hydroxide, nitrogen flame retardants such as guanidine and melamine, phosphorus flame retardants such as ammonium phosphate and red phosphorus, phosphorus- Examples thereof include nitrogen flame retardants, boric acid compounds such as zinc borate, and calcium carbonate.

上記各添加剤は、いずれも1種を単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。   Each of the above additives may be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用される絶縁性樹脂組成物は、上記したようなポリオレフィン、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、およびヒンダードアミン系光安定剤、並びに、必要に応じて配合される前述した各種成分を、バンバリーミキサ、タンブラー、加圧ニーダ、混練押出機、ミキシングローラなどの通常の混練機を用いて均一に混合することにより容易に調製することができる。   The insulating resin composition used in the present invention includes the polyolefin, the hindered phenol antioxidant, the sulfur antioxidant, the hindered amine light stabilizer, and the above-described blended as necessary. The various components thus prepared can be easily prepared by uniformly mixing them using an ordinary kneader such as a Banbury mixer, tumbler, pressure kneader, kneading extruder, mixing roller or the like.

本発明の給電用ケーブルは、上記絶縁性組成物を、導体外周に直接もしくは他の被覆を介して押出被覆するか、あるいはテープ状に成形したものを巻き付けて絶縁体を形成し、さらに、その外周に常法によりシースを形成することにより製造される。絶縁性樹脂組成物は、被覆後もしくは成形後、電子線を照射して架橋させる。架橋の度合いは、ゲル分率で70%以上が好ましく、80%以上がより好ましい。ゲル分率が70%未満であると、耐熱性、耐熱寿命特性を十分に向上させることができない。このゲル分率は、JIS C 3005に規定の架橋度試験方法に基づき測定される。   In the power supply cable of the present invention, the insulating composition is formed by coating the insulating composition directly or through another coating on the outer periphery of the conductor, or by winding a tape-shaped one to form an insulator. It is manufactured by forming a sheath on the outer periphery by a conventional method. The insulating resin composition is crosslinked by irradiation with an electron beam after coating or molding. The degree of crosslinking is preferably 70% or more, more preferably 80% or more in terms of gel fraction. When the gel fraction is less than 70%, the heat resistance and heat resistance life characteristics cannot be sufficiently improved. This gel fraction is measured based on the crosslinking degree test method specified in JIS C 3005.

以下、上記絶縁性樹脂組成物を用いた本発明の給電用ケーブルについて説明する。
図1は、本発明の給電用ケーブルの一実施形態を示す斜視図である。
図1において、符号1は、1本乃至複数本のすずめっき軟銅線などからなる導体を示している。この導体1は、例えば2.5〜4.0mmの断面積を有する。この導体1上には、前述した絶縁性樹脂組成物を押出被覆し、電子線を照射して架橋させることによって、例えば厚さが1.0〜1.5mmの絶縁体2が形成され、さらにこの絶縁体2上にシース3が被覆されている。シース3は、例えば、難燃化ポリエチレンにより、例えば厚さ0.6〜1.0mmに形成されている。
Hereinafter, the power supply cable of the present invention using the insulating resin composition will be described.
FIG. 1 is a perspective view showing an embodiment of a power supply cable according to the present invention.
In FIG. 1, the code | symbol 1 has shown the conductor which consists of 1 thru | or several tin plating annealed copper wire. The conductor 1 has a cross-sectional area of e.g. 2.5-4.0 2. On this conductor 1, the insulator 2 having a thickness of, for example, 1.0 to 1.5 mm is formed by extrusion-coating the insulating resin composition described above and crosslinking by irradiation with an electron beam. A sheath 3 is covered on the insulator 2. The sheath 3 is formed with a thickness of, for example, 0.6 to 1.0 mm using, for example, flame-retardant polyethylene.

本実施形態の給電用ケーブルにおいては、耐熱性、耐熱寿命特性の点から、絶縁体2は、240℃における酸化誘導期が5分以上であることが好ましく、10分以上であることがより好ましい。なお、酸化誘導期とは、所定の温度(ここでは、240℃)に設定した示差走査熱量計の試料室内に空気を導入した際、試料が酸化して発熱ピークが生じるまでの時間をいう。   In the power supply cable of this embodiment, from the viewpoint of heat resistance and heat-resistant life characteristics, the insulator 2 preferably has an oxidation induction period at 240 ° C. of 5 minutes or more, and more preferably 10 minutes or more. . The oxidation induction period refers to the time until the sample is oxidized and an exothermic peak occurs when air is introduced into the sample chamber of the differential scanning calorimeter set at a predetermined temperature (here, 240 ° C.).

本実施形態の給電用ケーブルにおいては、絶縁体2が、前述したようなポリオレフィンをベースポリマーとし、かつヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、およびヒンダードアミン系光安定剤を特定の割合で含有する絶縁性樹脂組成物を電子線照射により架橋することによって形成されているので、電子線による架橋効果と、酸化防止剤の酸化防止効果が十分に発揮され、太陽光発電システムの給電用ケーブルに要求される特性を十分に満足する耐熱性、耐熱寿命特性を備えることができる。   In the power supply cable of the present embodiment, the insulator 2 uses the polyolefin as described above as a base polymer, and a hindered phenol-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and a hindered amine-based light stabilizer in a specific ratio. Since the insulating resin composition contained in is cross-linked by electron beam irradiation, the cross-linking effect by the electron beam and the antioxidant effect of the antioxidant are sufficiently exerted for power supply of the photovoltaic power generation system. It can be provided with heat resistance and heat life characteristics that sufficiently satisfy the characteristics required for the cable.

なお、本発明は以上説明した実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の形態で実施することができることは言うまでもない。   The present invention is not limited to the embodiment described above, and it is needless to say that the present invention can be implemented in various forms without departing from the gist of the present invention.

次に、本発明の実施例を記載するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   Next, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1)
直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE、密度0.920g/cm)をベースとするポリエチレンコンパウンド(日本ユニカー(株)製 商品名 DFDJ−7540)100質量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF製 商品名 IRGANOX 1010)0.50質量部、硫黄系酸化防止剤((株)ADEKA製 商品名 アデカスタブAO−412S)0.40質量部およびヒンダードアミン系光安定剤(BASF製 商品名 TINUVIN XT 855 FF;ヒンダードアミン系光安定剤(A))0.10質量部をミキシングロールにより均一に混練して絶縁性樹脂組成物を得た。
Example 1
100 parts by mass of polyethylene compound based on linear low density polyethylene (LLDPE, density 0.920 g / cm 3 ) (trade name DFDJ-7540 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), hindered phenol antioxidant (manufactured by BASF) Product name IRGANOX 1010) 0.50 parts by mass, sulfur-based antioxidant (trade name ADEKA STAB AO-412S manufactured by ADEKA Corporation) 0.40 parts by mass and hindered amine light stabilizer (trade name TINUVIN XT 855 FF manufactured by BASF); An insulating resin composition was obtained by uniformly kneading 0.10 parts by mass of a hindered amine light stabilizer (A) with a mixing roll.

次いで、断面積4mmのすずめっき軟銅撚線(56本/0.30mm)からなる導体上に、上記絶縁性樹脂組成物を1.2mm厚に押出被覆し、電子線を照射(線量250kGy)して絶縁体を形成した後、さらに、その上に、汎用の難燃化ポリエチレン(日本ポリエチレン(株)製 商品名 CA1155B)を0.8mm厚に押出被覆して、外径約6.7mmの給電用ケーブルを製造した。 Next, the insulating resin composition is extrusion coated to a thickness of 1.2 mm on a conductor composed of tin-plated annealed copper stranded wire (56 wires / 0.30 mm) having a cross-sectional area of 4 mm 2 and irradiated with an electron beam (dose 250 kGy). After forming the insulator, a general-purpose flame-retardant polyethylene (trade name: CA1155B, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) is extrusion-coated to a thickness of 0.8 mm, and the outer diameter is about 6.7 mm. A power supply cable was manufactured.

(実施例2〜16、比較例1〜20)
組成および/または配合量を表1、表2に示すように変えた以外は実施例1と同様にして絶縁性樹脂組成物を得、さらに、得られた絶縁性樹脂組成物を用いて実施例1と同様にして給電用ケーブルを製造した。
(Examples 2 to 16, Comparative Examples 1 to 20)
An insulating resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition and / or the blending amount were changed as shown in Tables 1 and 2, and the Examples were further obtained using the obtained insulating resin composition. In the same manner as in Example 1, a power supply cable was manufactured.

実施例1で用いた成分以外の成分は次の通りである。
エチレン・アクリル酸エチル共重合体(EEA):
日本ポリエチレン(株)製 商品名 レクスパールEEA A1150
リン系酸化防止剤:
BASF製 商品名 Irgafos168
ヒンダードアミン系光安定剤(B):
BASF製 商品名 Chimassorb2020
Components other than the components used in Example 1 are as follows.
Ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA):
Product name manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. Lexpearl EEA A1150
Phosphorous antioxidants:
Product name Irgafos168 from BASF
Hindered amine light stabilizer (B):
BASF brand name Chimassorb2020

上記各実施例および各比較例で得られた給電用ケーブルについて、下記に示す方法でその特性を評価した。   The characteristics of the power feeding cables obtained in each of the above Examples and Comparative Examples were evaluated by the following method.

[ゲル分率]
給電用ケーブルから剥ぎ取った絶縁体試料について、JIS C 3005に準拠して測定した。
[酸化誘導期]
給電用ケーブルから剥ぎ取った絶縁体試料について、示差走査熱量計を用い、温度240℃で測定した。
[耐熱性]
3温度条件にて加熱老化試験を行い、伸び残率50%となる時間を求め、アレニウスプロットから120℃における残率50%到達時間を算出した。
[ブルーム]
給電用ケーブルを温度30℃、湿度80%RHの状態に放置した。24時間後、顕微鏡を用いて絶縁体表面を観察し、ブルームの有無を調べた。
○:ブルーム無し
×:ブルーム有り
[Gel fraction]
The insulator sample peeled off from the power supply cable was measured according to JIS C 3005.
[Oxidation induction period]
About the insulator sample peeled off from the cable for electric power feeding, it measured at the temperature of 240 degreeC using the differential scanning calorimeter.
[Heat-resistant]
A heat aging test was carried out under three temperature conditions, the time required for an elongation remaining rate of 50% was determined, and the time required for the remaining rate of 50% at 120 ° C. to be calculated from the Arrhenius plot.
[Bloom]
The power supply cable was left at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 80% RH. After 24 hours, the surface of the insulator was observed using a microscope to check for the presence of bloom.
○: No bloom ×: Bloom

これらの結果を表1および表2の下欄に示す。   These results are shown in the lower column of Tables 1 and 2.

Figure 0005570880
Figure 0005570880

Figure 0005570880
Figure 0005570880

表1および表2から明らかなように、実施例1、2、4、6、8、9、10、12、14および16では、耐熱性、酸化誘導期、ブルームにおいていずれも良好な結果が得られた。また、実施例3、5、7、11、13および15では、酸化誘導期、ブルームが良好で、かつ耐熱性が極めて良好な結果が得られた。   As is clear from Tables 1 and 2, Examples 1, 2, 4, 6, 8, 9, 10, 12, 14 and 16 all gave good results in heat resistance, oxidation induction period, and bloom. It was. In Examples 3, 5, 7, 11, 13, and 15, results were obtained in which the oxidation induction period, bloom were good, and heat resistance was extremely good.

1…導体、2…絶縁体、3…シース。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Conductor, 2 ... Insulator, 3 ... Sheath.

Claims (5)

導体外周に、絶縁体、およびシースを順に備える給電用ケーブルであって、
前記絶縁体は、直鎖状低密度ポリエチレンおよび/またはエチレン・アクリル酸エチル共重合体をベースポリマーとし、かつヒンダードフェノール系酸化防止剤0.30〜0.70質量%、硫黄系酸化防止剤0.10〜0.50質量%、およびヒンダードアミン系光安定剤0.05〜0.35質量%を含有する絶縁性樹脂組成物を前記導体外周に被覆し、電子線照射により架橋して成ることを特徴とする給電用ケーブル。
A power supply cable comprising an insulator and a sheath in order on the outer periphery of the conductor,
The insulator comprises a linear low density polyethylene and / or an ethylene / ethyl acrylate copolymer as a base polymer, and a hindered phenol antioxidant of 0.30 to 0.70% by mass, a sulfur antioxidant. An insulating resin composition containing 0.10 to 0.50% by mass and hindered amine light stabilizer 0.05 to 0.35% by mass is coated on the outer periphery of the conductor and crosslinked by electron beam irradiation. Power supply cable characterized by
前記絶縁性樹脂組成物は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤0.55〜0.65質量%、硫黄系酸化防止剤0.25〜0.45質量%、およびヒンダードアミン系光安定剤0.05〜0.25質量%を含有することを特徴とする請求項1記載の給電用ケーブル。   The insulating resin composition has a hindered phenolic antioxidant of 0.55 to 0.65% by mass, a sulfuric antioxidant of 0.25 to 0.45% by mass, and a hindered amine light stabilizer of 0.05 to 0.05%. The power supply cable according to claim 1, comprising 0.25% by mass. 前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]を含み、かつ前記硫黄系酸化防止剤はペンタエリスリトールテトラキス(β−ラウリル−チオプロピオネート)を含むことを特徴とする請求項1または2記載の給電用ケーブル。   The hindered phenol-based antioxidant includes pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], and the sulfur-based antioxidant is pentaerythritol tetrakis (β The power supply cable according to claim 1, comprising: (lauryl-thiopropionate). 前記絶縁体は、240℃における酸化誘導期が5分以上であることを特徴とする請求項1乃至のいずれか1項記載の給電用ケーブル。 The power supply cable according to any one of claims 1 to 3 , wherein the insulator has an oxidation induction period at 240 ° C of 5 minutes or more. 太陽光発電システム給電用ケーブルであることを特徴とする請求項1乃至のいずれか1項記載の給電用ケーブル。 The power supply cable according to any one of claims 1 to 4 , wherein the power supply cable is a solar power generation system power supply cable.
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