JP5571538B2

JP5571538B2 - 消臭効果確認方法

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Publication number: JP5571538B2
Application number: JP2010263797A
Authority: JP
Inventors: 久美子菊地; 浩彦石田; 豊樹土倉; 真木長澤
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2010-11-26
Filing date: 2010-11-26
Publication date: 2014-08-13
Anticipated expiration: 2030-11-26
Also published as: JP2012112880A

Description

本発明は、消臭剤の消臭効果を色の変化によって確認できる化学的消臭の消臭効果確認方法に関する。

悪臭、特に脂肪酸系悪臭に対する消臭剤などの消臭効果を判定する際には、官能評価又は機器分析による評価が採用されるのが一般的である。しかしながら、官能評価は、不慣れな評価者などが行った場合、評価者の主観的判断の入る場合がある。また、機器分析は、脂肪酸が微量であるため、ガスクロマトグラフィー等の分析機器が必要となり、簡便な方法ではない。

そこで、簡便な方法で悪臭消臭効果を確認できる方法が求められている。例えば、特許文献１では臭気形成物質とpH指示薬を入れた試薬によって、衣類等の繊維構造物が有する消臭効果を確認している。

一方、悪臭の有無を目視により確認する方法はいくつか知られている。例えば特許文献２では、容器内で唾液と検査液を混合し、pH指示薬を含むアンモニア検知体によって、発生する有臭ガスを検知する口臭チェック方法が開示されている。

特開2010-112841号公報特開2007-248329号公報

しかし、脂肪酸系の悪臭の場合、特許文献１のように、悪臭形成物質とpH指示薬を入れた試薬によって消臭剤の効果を確認しようとすると、脂肪酸の低い溶解性のためpH指示薬が十分発色しない場合があった。また、pH指示薬が十分に発色する濃度まで脂肪酸が溶解する場合であっても、その臭気の強さから、指示薬の色の変化で判定した場合と実際に専門パネラーが官能評価で判定した場合に違いが生じる場合もあった。

従って本発明は、消臭剤の消臭効果を、色の変化によって確認でき、しかも専門パネラーによる官能評価とのズレを防止した消臭効果確認方法を提供することを課題とする。

本発明者らは、悪臭成分としての脂肪酸及びpH指示薬と共に、pH調整のための酸を特定の比率で共存させることによって、消臭効果を示す色の変化が専門パネラーの官能評価と一致し、信頼性の高い化学的消臭の消臭効果の確認が可能となることを見出した。

本発明は、以下の成分(A)〜(C)を含有する臭気確認用試薬に消臭剤を接触させ、接触前後の色の変化によって消臭効果を確認する消臭効果確認方法を提供するものである。
(A) 水酸基を有していてもよい炭素数２〜12の脂肪酸 0.005〜0.6質量％
(B) 臭気確認用試薬中でプロトンが全解離した状態でのプロトン濃度が5.0×10^-2〜0.05×10^-2mol/Lとなる濃度のプロトン酸（成分(A)に該当するものを除く）
(C) pH指示薬

更に本発明は、以下の成分(A)〜(C)を含有する臭気確認用試薬と、シートとからなる消臭効果確認用キットを提供するものである。
(A) 水酸基を有していてもよい炭素数２〜12の脂肪酸 0.005〜0.6質量％
(B) 臭気確認用試薬中でプロトンが全解離した状態でのプロトン濃度が5.0×10^-2〜0.05×10^-2mol/Lとなる濃度のプロトン酸（成分(A)に該当するものを除く）
(C) pH指示薬

本発明によれば、消臭剤の消臭効果を、色の変化によって確認でき、しかも官能評価とのズレが生じない消臭効果確認方法が提供される。

〔臭気確認用試薬〕
成分(A)の水酸基を有していてもよい炭素数２〜12の脂肪酸は、体臭、汗臭、腋臭、足臭、生乾き臭、室内干し臭、タバコ臭、便臭、ペット臭、高齢者居室の染み付き臭等の評価対象となる悪臭のモデル悪臭成分である。成分(A)の脂肪酸としては、直鎖、分岐鎖のいずれでもよく、また飽和、不飽和のいずれでもよく、具体的には、酢酸、プロピオン酸、酪酸（ブチル酸）、吉草酸（バレリアン酸）、イソ吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、3-ヒドロキシ-3-メチルヘキサン酸、3-メチル-2-ヘキセン酸、4-メチルヘキセン酸が挙げられる。これらのうち、体臭に対する消臭効果を確認する観点からは、体臭の機器分析を行うと検出される成分である酢酸、プロピオン酸、吉草酸（バレリアン酸）、イソ吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸が好ましく、中でもイソ吉草酸とヘキサン酸が好ましい。

臭気確認用試薬中における成分(A)の含有量は、官能評価を行うのに十分であり、かつ官能評価の結果が色の変化と一致する濃度とする観点より、0.005〜0.6質量％の範囲とするが、0.005〜0.5質量％、更には0.01〜0.1質量％が好ましい。

成分(B)のプロトン酸は、臭気確認用試薬中において、消臭効果を示す色の変化と官能評価とを一致させるためのpH調整剤として機能するものであり、成分(A)の脂肪酸以外のものが用いられる。成分(B)のプロトン酸は、官能評価への影響の観点から、臭気確認用試薬中に含有する濃度において、臭気強度の弱いもの、特に無臭のものが好ましい。具体的には上記の濃度で溶媒に溶解させた際に、専門パネラーによる６段階臭気強度表示法（悪臭防止法）による臭気強度が０であるプロトン酸が好ましい。ここで専門パネラーとは、臭覚測定のため、特に訓練を積んだ者のことをいう。

このような臭気強度が０となるプロトン酸としては、具体的には以下のような酸が挙げられる。
（１）リン酸、トリポリリン酸、フィチン酸（イノシン酸）等のリン酸系化合物
（２）エチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、ヒドロキシイミノジコハク酸等のアミノポリカルボン酸系化合物
（３）アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸
（４）マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フマル酸、シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、グリコール酸、クエン酸、乳酸、マンデル酸、リンゴ酸、クエン酸、グリセリン酸（2,3-ジヒドロキシプロパン酸）、酒石酸、ジアセチル酒石酸、グルコン酸、ヘプトン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等のカルボン酸

これらのうち、pH指示薬の発色の安定性の観点からpKaが3.5〜5.5のプロトン酸が好ましく、pKaが4.0〜5.0のプロトン酸がより好ましい。更に多価カルボン酸がより好ましい。中でもコハク酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸がより好ましく、コハク酸、フマル酸、クエン酸、リンゴ酸が特に好ましい。

成分(B)の濃度は、臭気確認用試薬中でプロトンが全解離した状態でのプロトン濃度に換算して、5.0×10^-2〜0.05×10^-2mol/Lであり、2.5×10^-2〜0.05×10^-2mol/Lがより好ましく、1.0×10^-2〜0.05×10^-2mol/Lが特に好ましい。

成分(A)と成分(B)との質量比は、官能評価の結果と色の変化とを一致させる観点より、一定範囲内であることが好ましいが、成分(A)の検知閾値により好ましい範囲が相違する。例えば、成分(A)がヘキサン酸、ヘプタン酸、酪酸、酢酸、プロピオン酸等、検知閾値が0.00015〜0.008ppmであるプロトン酸、特に検知閾値が0.00015〜0.001ppmであるプロトン酸の場合、成分(A)と成分(B)の質量比は、１：0.05〜１：３が好ましく、１：0.08〜１：1.5がより好ましい。一方、成分(A)がイソ吉草酸、吉草酸（バレリアン酸）、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、3-ヒドロキシ-3-メチルヘキサン酸、3-メチル-2-ヘキセン酸、4-メチルヘキセン酸等、検知閾値が0.000005〜0.00008ppmであるプロトン酸の場合、成分(A)と成分(B)の質量比は、1：0.5〜1：30が好ましく、１：0.8〜１：15がより好ましい。

成分(C)のpH指示薬としては、酸性域に変色域を持つものが好ましく、更にはpH３〜７に変色域があるもの、特にpH４〜６に変色域があるものが好ましい。このような指示薬としては、例えばメチルイエロー（2.9〜4.0）、ブロモフェノールブルー（3.0〜4.6）、コンゴーレッド（3.0〜5.0）、メチルオレンジ（3.1〜4.4）、ブロモクレゾールグリーン（3.8〜5.4）、メチルレッド（4.4〜6.2）、リトマス（4.5〜8.3）、ブロモクレゾールパープル（5.2〜6.8）が挙げられ、更にコンゴーレッド、ブロモクレゾールグリーン、メチルレッド、リトマスが好ましく、特にコンゴーレッド、メチルレッドが好ましい（カッコ内の数値は変色域pHを示す）。

臭気確認用試薬中における成分(C)の含有量は、消臭効果による色の変化を容易に確認できる範囲とする観点より、0.001〜1.0質量％が好ましく、更には0.002〜0.5質量％、特に0.005〜0.2質量％が好ましい。

臭気確認用試薬の溶媒としては、官能評価に影響を与えないためには臭気強度が弱いもの、特に無臭であるものが好ましく、水が最も好ましいが、成分(A)及び(C)の溶解性も考慮して、水とエタノールとの混合溶媒を用いてもよい。水とエタノールの混合溶媒を用いる場合は水とエタノールの質量比が１：0.02〜１：３であることが好ましい。

〔消臭効果確認方法・消臭効果確認用キット〕
消臭効果の確認は、臭気確認用試薬に消臭剤を接触させ、その前後での臭気強度の変化を、色の変化によって行うことができる。この際、官能評価をも併せて行えば、色の変化によって示される消臭効果との一致を嗅覚によって確認することができる。

具体的な評価系は、臭気確認用試薬と消臭剤が混合できるようなものであればどのような態様でもよく、容器中で臭気確認用試薬に消臭剤を混合し、臭気強度の変化を評価しても構わないが、官能評価のやりやすさの点から、シート上に臭気確認用試薬を滴下又は噴霧し、その後、臭気確認用試薬を滴下又は噴霧した領域に消臭剤を滴下又は噴霧する方法が好ましい。

また、上記のような方法に使用するのに好適な、前記臭気確認試薬とシートからなる消臭効果確認用キットの形態として提供すれば、手軽な消臭効果の確認手段として有用である。このような消臭効果確認用キットの好ましい態様としては、あらかじめ臭気確認用試薬を含浸させたシートからなる消臭効果確認用シートが挙げられる。

シートとしては、どのようなものでも構わないが、目視で容易に色の変化を確認する観点から、pH指示薬の中和時（消臭時）の色と同色のシートが好ましい。例えば指示薬にメチルレッドを使用した場合、中和時は黄色に変色することからシートも黄色系にすることが好ましい。これにより悪臭発生時には臭気確認用試薬は赤く着色しているが、消臭剤により消臭されるとシートと同色の黄色系になるので、消臭されると同時に臭気確認用試薬の色も消えたように見える。また、コンゴーレッドの場合は同じ理由で中和時は赤色に変色することからシートも赤色系にすることが好ましい。

ここでいう黄色系としては、JIS Z 8729に規定されるＬ*ａ*ｂ*表色系において、ａ値が−5〜＋35、ｂ値が＋30〜＋60、Ｌ値が70〜80である色をいうものとする。また赤色系としては、Ｌ*ａ*ｂ*表色系において、ａ値が＋25〜＋60、ｂ値が−10〜＋40、Ｌ値が20〜80である色をいうものとする
。

シートの材質としては、臭気確認用試薬を保持できる程度の吸水性があればどのようなものでも良いが、撥水処理のされていない織物、編物、紙等が好ましく、合成繊維を含有し、起毛していない織物がより好ましく、ポリエステル製の織物が特に好ましい。

実施例１〜11、比較例１〜６
布(ポリエステル100％、黄色）に、表１〜３に示す臭気確認用試薬20μL（成分(A)の脂肪酸（ヘキサン酸又はイソ吉草酸）、クエン酸、メチルレッド及び水の混合液）を滴下し、臭気強度（６段階臭気強度での官能評価）、布への着色（目視評価）を評価した。
次いで、上記の布の試薬を滴下した領域に消臭剤0.5mLを滴下後、臭気強度（専門パネラーが６段階臭気強度での官能評価）、布上での色の変化（目視評価）を評価した。また、全体がシートの色と同じ色になるまでの時間（変色時間）も測定した。

＜臭気強度評価基準＞
０：無臭
１：やっと感知できるニオイ
２：何のニオイであるかがわかる弱いニオイ
３：楽に感知できるニオイ
４：強いニオイ
５：強烈なニオイ

＜目視評価＞
・消臭剤滴下前
◎：鮮明な濃い赤色
○：やや濃い赤色
△：やや薄い赤色
×：やや黄色っぽい赤色（シートの色に近い）
・消臭剤滴下後
○：赤色が残らず全体が黄色になった（シートの色と同じ色になる）
△：少し赤色が残った
×：ほとんど赤色が残った

実施例12〜13、比較例７
布（ポリエステル100％、赤色）に、表４に示す消臭確認用試薬20μL（成分(A)の脂肪酸（ヘキサン酸又はイソ吉草酸）、クエン酸、コンゴーレッド及び水の混合液）を滴下し、臭気強度（専門パネラーによる６段階臭気強度での官能評価）、布への着色（目視評価）を評価した。
次いで、上記の布の試薬を滴下した領域に消臭剤0.5mLを滴下後、臭気強度（６段階臭気強度での官能評価）、布上での色の変化（目視評価）を評価した。また、全体がシートの色と同じ色になるまでの時間（変色時間）も測定した。

＜臭気強度評価基準＞
前記と同じ
＜目視評価＞
・消臭剤滴下前
◎：鮮明な濃い青紫色
○：やや濃い青紫色
△：やや薄い青紫色
×：やや赤色っぽい青紫色（シートの色に近い）
・消臭剤滴下後
○：青紫色が残らず全体が赤色になった（シートの色と同じ色になる）
△：少し青紫色が残った
×：ほとんど青紫色が残った

Claims

以下の成分(A)〜(C)を水又は水／エタノール中に含有する臭気確認用試薬に消臭剤を接触させ、接触前後の色の変化によって消臭効果を確認する消臭効果確認方法。
(A) ヘキサン酸及びイソ吉草酸から選ばれるモデル悪臭成分 0.005〜0.6質量％
(B) 臭気確認用試薬中でプロトンが全解離した状態でのプロトン濃度が5.0×10^-2〜0.05×10^-2mol/Lとなる濃度のクエン酸
(C) 変色域がpH３〜７の間にあるpH指示薬
成分(A)がヘキサン酸であって、成分(A)と成分(B)の質量比が１：0.05〜１：３である請求項１に記載の消臭効果確認方法。
成分(A)がイソ吉草酸であって、成分(A)と成分(B)の質量比が１：0.5〜１：30である請求項１に記載の消臭効果確認方法。
体臭に対する消臭効果を確認するものである請求項１〜３のいずれかに記載の消臭効果確認方法。
シート上に臭気確認用試薬を滴下又は噴霧した後、この滴下又は噴霧部分に消臭剤を滴下又は噴霧する請求項１〜４のいずれかに記載の消臭効果確認方法。
シートの色が、中性におけるpH指示薬の色と同じ色である請求項５記載の消臭効果確認方法。
pH指示薬がメチルレッドであり、シートの色が黄色系である請求項６記載の消臭効果確認方法。
pH指示薬がコンゴーレッドであり、シートの色が赤色系である請求項６記載の消臭効果確認方法。
以下の成分(A)〜(C)を水又は水／エタノール中に含有する臭気確認用試薬と、シートとからなる消臭効果確認用キット。
(A) ヘキサン酸及びイソ吉草酸から選ばれるモデル悪臭成分 0.005〜0.6質量％
(B) 臭気確認用試薬中でプロトンが全解離した状態でのプロトン濃度が5.0×10^-2〜0.05×10^-2mol/Lとなる濃度のクエン酸
(C) 変色域がpH３〜７の間にあるpH指示薬