JP5589792B2 - Gravure printing ink composition for surface printing - Google Patents
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Description
本発明は食品等の包装容器材料として用いられる各種プラスチックフィルムに対し、接着性および耐熱性に優れ、またテーブルクロスなどに用いられる軟質塩化ビニルシートと印刷物が接着しないための耐塩ビブロッキング性が良好である表刷り用グラビア印刷インキ組成物に関するものである。 The present invention is excellent in adhesiveness and heat resistance for various plastic films used as packaging materials for foods and the like, and also has good polyvinyl chloride blocking resistance because soft vinyl chloride sheets used for tablecloths and the like do not adhere to printed matter. The present invention relates to a gravure printing ink composition for surface printing.
近年、包装物には装飾や表面保護のために印刷インキにより装飾が施されているのが一般的である。また、印刷インキの性能差による意匠性、美粧性、高級感など印刷物の品質の良し悪しによっては、包装物に対する好感度や注目度、消費者の購買意欲をも左右し、そのまま製品の売上に直結するといっても過言ではない。 In recent years, packages are generally decorated with printing ink for decoration and surface protection. In addition, depending on the quality of printed matter such as design, cosmetics, and luxury due to differences in printing ink performance, it may affect the favorability and attention to packaging, and consumers' willingness to purchase. It is no exaggeration to say that they are directly connected.
一方、食品メーカーやコンバーターなどからは包装物の多様化、包装技術の高度化に伴い、印刷インキに対して高度の品質、性能を求められ、ある特定の包装物には一定の品質基準を満たした印刷インキのみ使用するよう指定するケースもある。 On the other hand, food manufacturers and converters are demanding a high level of quality and performance for printing inks due to diversification of packaging and advancement of packaging technology, and certain packaging meets certain quality standards. In some cases, it is specified that only printing ink is used.
特に、本発明に関わる表刷り用グラビア印刷インキは包装物の外面に印刷されるため、インキの性能として、印刷後の光沢及び濃度、こすれに対する耐性(耐摩擦性)、油に対する耐性(耐油性)、袋の口を熱封緘する際の耐熱性(溶断シール性)、テーブルクロスをはじめとした耐ブロッキング性等の各種耐性が要求される。 In particular, the gravure printing ink for surface printing according to the present invention is printed on the outer surface of the package. Therefore, the ink performance is gloss and density after printing, resistance to rubbing (friction resistance), resistance to oil (oil resistance) ), Various resistances such as heat resistance (sealing sealability) when heat sealing the mouth of the bag and blocking resistance including table cloth are required.
さらに、近年は、印刷インキの高濃度化や各種プラスチックフィルムに接着性を有する汎用性をもつ印刷インキの要求が高くなってきている。 Further, in recent years, there has been an increasing demand for printing inks having high versatility and high versatility that have adhesiveness to various plastic films.
例えば、印刷インキの高濃度化は、グラビア印刷時に濃度が必要な色相において2度刷りしていた版数を1度刷に減らしたり、版を浅く彫ることなどでコンバーターにとってはコスト削減などメリットがある反面、印刷インキの性能としては、インキ中の顔料割合が増加しバインダーの割合が少なくなる分、各種プラスチックフィルム等への接着性や印刷時の印刷適性、各種耐性などが劣るなど、様々な問題がある。 For example, increasing the density of printing ink has the advantage of reducing costs for converters by reducing the number of plates printed twice in the hues that require density during gravure printing to one, or by carving shallow plates. On the other hand, there are various performances of printing ink, such as poor adhesion to various plastic films, printability at printing, various resistances, etc., as the proportion of pigment in the ink increases and the proportion of binder decreases. There's a problem.
また、従来の表刷り用グラビア印刷インキは、プラスチックフィルムの表面処理度や種類によってインキタイプを変更する必要があり、各種プラスチックフィルムへ接着が可能な汎用性があるインキへの要望は高い。 Further, the conventional gravure printing ink for surface printing needs to change the ink type depending on the degree and type of surface treatment of the plastic film, and there is a high demand for a versatile ink that can be bonded to various plastic films.
この表刷り分野の印刷インキに使用されるバインダー樹脂は、一般的にポリアミド樹脂単独あるいはニトロセルロース併用系であるが、ポリアミド樹脂単独では、ポリオレフィンフィルムの表面が未処理、弱処理である場合、接着性が十分でなく、また併用系ではポリアミド樹脂の比率が高い場合、耐熱性、耐油性が得られず、一方、ニトロセルロースの比率が高いとフィルムへの接着性が確保できず、接着性、耐熱性、耐油性が高いレベルでバランスの取れたインキ組成物を得ることは困難である。 The binder resin used for the printing ink in the surface printing field is generally a polyamide resin alone or a nitrocellulose combined system, but with a polyamide resin alone, when the surface of the polyolefin film is untreated and weakly treated, it is bonded. If the ratio of the polyamide resin is high in the combined system, heat resistance and oil resistance cannot be obtained. On the other hand, if the ratio of nitrocellulose is high, adhesion to the film cannot be secured, It is difficult to obtain a well-balanced ink composition having high heat resistance and oil resistance.
また、表刷り用グラビア印刷インキのバインダーとしては、特許文献1などで開示されているポリウレタン樹脂を用いるものや、テーブルクロスなどに用いられている軟質塩ビニルシートと印刷物が接着しないための耐塩ビブロッキング性が良好なインキとして特許文献2などで開示されているポリウレタン樹脂とアクリル樹脂併用系があるが、ポリアミド樹脂とニトロセルロースとの系に比べ、プラスチックフィルムに対する接着性と印刷インキ自体が分離する傾向で保存安定性に問題があった。 In addition, as a binder for gravure printing ink for surface printing, those using a polyurethane resin disclosed in Patent Document 1 or the like, and a vinyl chloride resistant material for preventing a printed product from adhering to a soft vinyl chloride sheet used for a table cloth or the like. There is a polyurethane resin and acrylic resin combination system disclosed in Patent Document 2 as an ink having good blocking properties, but the adhesion to a plastic film and the printing ink itself are separated as compared with a system of polyamide resin and nitrocellulose. There was a problem in storage stability due to the tendency.
本発明が解決しようとする課題は、各種プラスチックフィルムに対する接着性が良好であり、印刷品質に優れ、インキの長期保存が可能であり、さらにテーブルクロスなどに用いられている軟質塩化ビニルシートと印刷物が接着しないための耐塩ビブロッキング性、食用油に対する耐油性が良好な表刷り用グラビア印刷インキ組成物を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is that the adhesive property to various plastic films is good, the printing quality is excellent, the ink can be stored for a long period of time, and the soft vinyl chloride sheet and printed matter used for a table cloth, etc. It is to provide a gravure printing ink composition for surface printing which has good anti-vinyl chloride blocking property for preventing adhesion and oil resistance to edible oil.
そこで上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ダンマル樹脂とポリアミド樹脂とをバインダーとし、更にニトロセルロース樹脂、脂肪酸アミドを含有することを特徴とするインキ組成物が、課題解決に極めて有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。 Therefore, as a result of intensive studies to solve the above problems, an ink composition characterized by containing a danmar resin and a polyamide resin as a binder and further containing a nitrocellulose resin and a fatty acid amide is extremely effective in solving the problem. As a result, the present invention has been completed.
すなわち第1の発明は、顔料、バインダー樹脂、脂肪酸アミドおよび有機溶剤からなる表刷り用グラビア印刷インキ組成物において、
バインダー樹脂が、
ダンマル樹脂およびポリアミド樹脂
を含み、
ポリアミド樹脂が、
軟化点100〜135℃
および
重量平均分子量2,000〜50,000
であり、
ダンマル樹脂とポリアミド樹脂の比率が、
固形分重量比で、5/95〜50/50
であることを特徴とする表刷り用グラビア印刷インキ組成物に関するものである。
ただし、表刷り用グラビア印刷インキ組成物は、弱処理フィルムに用いられる。
That is, the first invention is a gravure printing ink composition for surface printing comprising a pigment, a binder resin , a fatty acid amide and an organic solvent.
Binder resin
Including dammar resin and polyamide resin,
Polyamide resin
Softening point 100-135 ° C
And weight average molecular weight 2,000-50,000
And
The ratio of dammar resin and polyamide resin is
5/95 to 50/50 by weight ratio of solids
It is related with the gravure printing ink composition for surface printing characterized by these.
However, the gravure printing ink composition for surface printing is used for a weakly processed film.
また、第2の発明は、バインダー樹脂が、さらに、ニトロセルロース樹脂を含んでいることを特徴とする請求項1記載の表刷り用グラビア印刷インキ組成物に関するものである。 The second invention relates to a gravure printing ink composition for surface printing according to claim 1, wherein the binder resin further contains a nitrocellulose resin.
加えて第3の発明は、第1または2の発明に記載の表刷り用グラビア印刷インキ組成物を、弱処理フィルムに印刷してなる印刷物に関するものである。
In addition, the third invention relates to a printed matter obtained by printing the gravure printing ink composition for surface printing described in the first or second invention on a weakly treated film.
本発明の表刷りグラビア印刷インキ組成物は、プラスチックフィルムの表刷り用途に適用するために必要な優れた接着性、耐熱性、耐油性を持ち、更に塩ビシートに対する耐ブロッキング性が良好で経時での保存安定性にも優れた表刷り用グラビア印刷インキ組成物を提供することが可能となった。 The surface printing gravure printing ink composition of the present invention has excellent adhesiveness, heat resistance and oil resistance necessary for application to the surface printing of plastic films, and also has good blocking resistance against PVC sheets over time. It has become possible to provide a gravure printing ink composition for surface printing that is excellent in storage stability.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
まず、本発明で利用可能な顔料は、一般に印刷インキや塗料で使用できる無機、有機顔料あるいは体質顔料が使用できる。無機顔料として、酸化チタン、ベンガラ、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛などの有色顔料、および、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルク等の体質顔料を挙げる事ができる。有機顔料としては、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾキレート顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料などを挙げることができる。 First, as the pigment that can be used in the present invention, inorganic, organic pigments, or extender pigments that can be generally used in printing inks and paints can be used. Examples of inorganic pigments include colored pigments such as titanium oxide, bengara, bitumen, ultramarine, carbon black, and graphite, and extender pigments such as calcium carbonate, kaolin, clay, barium sulfate, aluminum hydroxide, and talc. Examples of organic pigments include soluble azo pigments, insoluble azo pigments, azo chelate pigments, condensed azo pigments, copper phthalocyanine pigments, and condensed polycyclic pigments.
これらの顔料の含有量としては、インキ組成物中に0.5〜50重量%程度である。 The content of these pigments is about 0.5 to 50% by weight in the ink composition.
本発明のインキ組成物のバインダー樹脂として使用するポリアミド樹脂は多塩基酸と多価アミンとを重縮合して得ることが出来る熱可塑性ポリアミドであり、イソプロパノールに対する溶解度が30重量%以上のものが、好適とされる。アルコールへの溶解性が不十分の場合、印刷インキ組成物の顔料分散性、光沢、発色性、低温安定性が十分ではなくなる。 The polyamide resin used as the binder resin of the ink composition of the present invention is a thermoplastic polyamide that can be obtained by polycondensation of a polybasic acid and a polyvalent amine, and has a solubility in isopropanol of 30% by weight or more, Preferred. When the solubility in alcohol is insufficient, the pigment dispersibility, gloss, color development, and low-temperature stability of the printing ink composition are not sufficient.
ポリアミド樹脂の原料で使用される多塩基酸としては、アジピン酸、セパシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、シクロヘキサンジカルボン酸、重合脂肪酸が挙げられ、とくにその中でも重合脂肪酸が好ましい。
ここで、重合脂肪酸とは、乾性または半乾性油脂脂肪酸あるいは、そのエステル重合に得られるもので、一塩基性脂肪酸、二量化重合脂肪酸、三量化重合脂肪酸等を含むものである。
Examples of the polybasic acid used as the raw material for the polyamide resin include adipic acid, sepacic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and polymerized fatty acid. Among these, polymerized fatty acid is preferable.
Here, the polymerized fatty acid is obtained by dry or semi-dry fat or fatty acid fatty acid or ester polymerization thereof, and includes monobasic fatty acid, dimerized polymerized fatty acid, trimerized polymerized fatty acid and the like.
多塩基酸には、モノカルボン酸を併用することもできる。併用されるモノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、安息香酸、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。 A monocarboxylic acid can be used in combination with the polybasic acid. Examples of the monocarboxylic acid used in combination include acetic acid, propionic acid, lauric acid, palmitic acid, benzoic acid, and cyclohexanecarboxylic acid.
多価アミンとしては、ポリアミン、一級及び二級モノアミン挙げることができる。本発明で使用されるポリアミンとしてはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族アミン、キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン、イソホロンジアミン等の脂環族ジアミンが好ましく、又、一級及び二級モノアミンとしては、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン等が好ましく、これらの多価アミンを単独もしくは任意の割合で併用することができる。 Examples of polyvalent amines include polyamines, primary and secondary monoamines. Polyamines used in the present invention include aliphatic amines such as ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, aromatic diamines such as xylylenediamine, and alicyclics such as isophoronediamine. Diamines are preferred, and primary and secondary monoamines are preferably ethylamine, propylamine, butylamine, and the like, and these polyvalent amines can be used alone or in any proportion.
本発明のポリアミド樹脂は、通常のポリアミド樹脂の合成方法と同様の方法で製造することができる。反応温度は、180〜230℃で、反応中は不活性ガス中で行うことが好ましく、反応は減圧で行っても良い。また、反応成分のカルボキシル基:アミノ基の当量比は、0.9:1.0〜1.0から0.9であることが好ましい。 The polyamide resin of the present invention can be produced by a method similar to the usual method for synthesizing polyamide resins. The reaction temperature is 180 to 230 ° C., and the reaction is preferably performed in an inert gas. The reaction may be performed under reduced pressure. The equivalent ratio of carboxyl group: amino group of the reaction component is preferably 0.9: 1.0 to 1.0 to 0.9.
また、本発明のポリアミド樹脂は、軟化点が100〜135℃、重量平均分子量が2,000〜50,000の範囲であることを特徴とするが、軟化点が100℃より低い場合は、印刷物のインキ皮膜の表面タック切れが悪く、ブロッキングを発生しやすくなり、軟化点が135℃より高い場合はインキ皮膜が硬くなり、軟質フィルムに対して耐もみ性が低下する。重量平均分子量の範囲はとしては2,000より低い場合はインキの皮膜強度が低下しやすくなり、耐摩擦性、耐熱性、高速印刷適性が低下する。分子量が50,000より高い場合はインキの粘度が高くなり、貯蔵安定性が劣りやすくなる。これらの軟化点は、一般的にJISK2207(環球法)で測定される。 The polyamide resin of the present invention has a softening point in the range of 100 to 135 ° C. and a weight average molecular weight in the range of 2,000 to 50,000. If the softening point is lower than 100 ° C., the printed matter The surface of the ink film is poorly tucked, and blocking is likely to occur. When the softening point is higher than 135 ° C., the ink film becomes hard, and the resistance to the soft film is reduced. When the range of the weight average molecular weight is lower than 2,000, the film strength of the ink tends to be lowered, and the friction resistance, heat resistance, and high-speed printing suitability are lowered. When the molecular weight is higher than 50,000, the viscosity of the ink becomes high and the storage stability tends to be poor. These softening points are generally measured by JISK2207 (ring and ball method).
本発明で使用される重合脂肪酸は、不飽和脂肪酸を含む一塩基性脂肪酸あるいは、そのエステル重合によって得られたもので、炭素数18の一塩基性脂肪酸が0〜7重量%、炭素数36の二量化重合脂肪酸が20〜100重量%、炭素数54の三量化重合脂肪酸が0〜100重量%の割合で用いることが好ましく、重合脂肪酸を単独あるいは任意の割合で併用することができる。 The polymerized fatty acid used in the present invention is a monobasic fatty acid containing an unsaturated fatty acid or obtained by ester polymerization thereof, and the monobasic fatty acid having 18 carbon atoms is 0 to 7% by weight and has 36 carbon atoms. It is preferable to use 20 to 100% by weight of the dimerized polymerized fatty acid and 0 to 100% by weight of the trimerized polymerized fatty acid having 54 carbon atoms, and the polymerized fatty acid can be used alone or in an arbitrary ratio.
一方、本発明のインキ組成物のバインダー樹脂として使用するダンマル樹脂はポリアミド樹脂との比率が重量換算で5/95〜50/50の範囲で使用することができ、係る範囲がそれ以上、それ以下であっても、本発明の効果として得られる表刷り用グラビア印刷インキ組成物の接着性、塩ビブロッキング性、インキ貯蔵安定性などが不十分となる。 On the other hand, the dammar resin used as the binder resin of the ink composition of the present invention can be used in a ratio of 5/95 to 50/50 in terms of weight with respect to the polyamide resin. Even so, the adhesiveness, polyvinyl chloride blocking property, ink storage stability and the like of the gravure printing ink composition for surface printing obtained as the effect of the present invention are insufficient.
このダンマル樹脂(ダマール、ダンマー、ダマル樹脂ともいう)は東南アジアに生育するフタバガキ科(Dipterocarpaceae)の常緑樹から採取される樹液を有機溶剤で希釈・溶解したものを使用する。ダンマル樹脂は一般的に絵画の保護ワニスで使用されており、大きめの画材店、又は絵具を扱うネットショップで容易に入手することが出来る。 This dammar resin (also called dammar, dammer, dammal resin) is obtained by diluting and dissolving sap collected from an evergreen tree of Dipterocarpaceae growing in Southeast Asia with an organic solvent. Dammar resin is generally used in painting protection varnishes and can be easily obtained at large art supply stores or online shops handling paints.
次に本発明のインキ組成物のバインダー樹脂としてニトロセルロース樹脂を用いることができる。ニトロセルロース樹脂を用いることで、特に耐ブロッキング性、耐熱性の向上が期待できる。尚、添加量はインキ組成物中に固形分として、1.0〜6.5重量%が適量である。 Next, a nitrocellulose resin can be used as the binder resin of the ink composition of the present invention. By using a nitrocellulose resin, it is possible to expect an improvement in blocking resistance and heat resistance. In addition, the addition amount is 1.0 to 6.5% by weight as a solid content in the ink composition.
このニトロセルロース樹脂は、天然セルロースと硝酸を反応させて、天然セルロース中の無水グルコピラノース基の6員環中の3個の水酸基を、硝酸基に置換した硝酸エステルとして得られるものであり、平均重合度35〜480、好ましくは50〜150の範囲のものが好適である。平均重合度が50未満の場合、インキ皮膜の強度が低下し、耐スクラッチ性、耐もみ性の低下を招くので好ましくない。又、平均重合度が150より高い場合、溶剤への溶解性、インキの低温安定性、併用樹脂との相溶性の低下を招くので好ましくない。 This nitrocellulose resin is obtained as a nitrate ester obtained by reacting natural cellulose with nitric acid to replace the three hydroxyl groups in the 6-membered ring of anhydrous glucopyranose groups in natural cellulose with nitrate groups. Those having a degree of polymerization of 35 to 480, preferably 50 to 150 are suitable. An average degree of polymerization of less than 50 is not preferable because the strength of the ink film is lowered, and the scratch resistance and the rub resistance are lowered. On the other hand, when the average degree of polymerization is higher than 150, the solubility in a solvent, the low temperature stability of the ink, and the compatibility with the combined resin are reduced, which is not preferable.
次に、本発明の印刷インキ組成物で使用する有機溶剤としては、主に、メタノール、エタノール、1−プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系有機溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル系有機溶剤、n-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタンなどの脂環族炭化水素系溶剤、および、トルエン、(o,m,p-)キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤を挙げられる。また、これらの溶剤は、メタノール、バインダー樹脂の溶解性や乾燥性などを考慮して混合して利用することが望ましく、例えばアルコール系としては、メタノール、1−プロパノール、イソプロパノール、エステル系有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、脂環族炭化水素系溶剤、エチルシクロヘキサン、芳香族炭化水素系溶剤としてはトルエン、キシレンが好ましい。これらの有機溶剤の使用量としては、通常のインキでは20重量%以上含有される。 Next, the organic solvent used in the printing ink composition of the present invention is mainly an alcohol-based organic solvent such as methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol, butanol, or a ketone system such as acetone, methyl ethyl ketone, or methyl isobutyl ketone. Organic solvents, ester organic solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, aliphatic hydrocarbon solvents such as n-hexane, n-heptane, n-octane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, cyclohexane Examples thereof include alicyclic hydrocarbon solvents such as heptane and cyclooctane, and aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and (o, m, p-) xylene. These solvents are preferably mixed and used in consideration of the solubility and drying properties of methanol and binder resin. For example, as alcohol-based solvents, methanol, 1-propanol, isopropanol, ester-based organic solvents are used. Is preferably toluene or xylene as ethyl acetate, propyl acetate, alicyclic hydrocarbon solvents, ethylcyclohexane, and aromatic hydrocarbon solvents. The amount of these organic solvents used is 20% by weight or more in ordinary ink.
次に、本発明の印刷インキ組成物で使用する脂肪酸アミドは、飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、変性脂肪酸アミド等が挙げられ、テーブルクロスに用いられる軟質塩化ビニルシートへの耐ブロッキング性から、変性脂肪酸アミドを使用することが特に好ましい。具体的には、テンカポリマー(株)製のアマイドポリマ−Ex−1が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Next, fatty acid amides used in the printing ink composition of the present invention include saturated fatty acid amides, unsaturated fatty acid amides, modified fatty acid amides, etc., from the blocking resistance to the soft vinyl chloride sheet used for the table cloth, It is particularly preferred to use a modified fatty acid amide. Specific examples include Amide Polymer-Ex-1 manufactured by Tenka Polymer Co., Ltd., but are not limited thereto.
本発明では、インキとして必要とされる機能を有する目的のため、必要に応じてワックス、顔料分散剤、レベリング剤、消泡剤、界面活性剤、可塑剤を添加することができる。 In the present invention, a wax, a pigment dispersant, a leveling agent, an antifoaming agent, a surfactant, and a plasticizer can be added as necessary for the purpose of having a function required as an ink.
また、本発明の印刷インキ組成物に有機金属化合物を用いることも可能である。この場合、特に耐熱性、耐油性や耐摩擦性の向上が期待できる。 It is also possible to use an organometallic compound in the printing ink composition of the present invention. In this case, improvement in heat resistance, oil resistance and friction resistance can be expected.
有機金属化合物の具体例としては、テトラエトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−n−ブトキシチタン、テトラキス(2−エチルヘキシルオキシ)チタン、テトラステアリルオキシチタン、トリイソプロポキシチタンモノステアレート、トリ−n−ブトキシチタンモノステアレート、ジイソプロポキシチタンジステアレート、ジ−n−ブトキシチタンジステアレート、ビス(2−エチルヘキシルオキシ)チタンジステアレートとその2〜10(n=1〜5)の重合体等のチタネート化合物、テトラエトキシジルコニウム、テトラ−n−ブトキシジルコニウム、ジ−n−ブトキシジルコニウムジステアレート等のジルコニウム化合物が挙げられる。これらの有機金属化合物は単独又は2種以上を混合して、適宜使用できる。 Specific examples of the organometallic compound include tetraethoxy titanium, tetraisopropoxy titanium, tetra-n-butoxy titanium, tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium, tetrastearyloxy titanium, triisopropoxy titanium monostearate, tri-n. -Butoxytitanium monostearate, diisopropoxytitanium distearate, di-n-butoxytitanium distearate, bis (2-ethylhexyloxy) titanium distearate and its weight 2-10 (n = 1-5) Examples thereof include titanate compounds such as coalescence, and zirconium compounds such as tetraethoxyzirconium, tetra-n-butoxyzirconium, and di-n-butoxyzirconium distearate. These organometallic compounds can be used as appropriate, alone or in admixture of two or more.
以上の材料を用いて本発明のインキ組成物は公知の方法で製造される。例えば、バインダー樹脂、顔料、有機溶剤及び必要に応じて顔料分散剤などの混合物を高速ミキサー、コロイドミル等で作成し、ボールミル、ビーズミル、アトライター、メディアレス分散機などを用いて練肉し、さらに所定の材料の残りを添加、混合する方法が一般的である。 The ink composition of the present invention is produced by a known method using the above materials. For example, a mixture of a binder resin, a pigment, an organic solvent and, if necessary, a pigment dispersant is prepared with a high-speed mixer, a colloid mill, etc., and is kneaded using a ball mill, a bead mill, an attritor, a medialess disperser, etc. Furthermore, the method of adding and mixing the remainder of a predetermined material is common.
本発明のインキ組成物は公知のグラビア印刷方式を利用して各種被着体に印刷することができる。 The ink composition of the present invention can be printed on various adherends using a known gravure printing method.
ここで、インキ組成物の印刷される被着体としては、通常の延伸ポリプロピレン(OPP)フィルム、無延伸ポリプロピレン(CPP)フィルム、変性ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムなどのポリエステルフィルム、ナイロン、ポリスチレン等の各種プラスチックフィルムの他に、それぞれアルミニウムなどの金属の蒸着された延伸ポリプロピレン(VM−OPP)フィルム、無延伸ポリプロピレン(VM−CPP)フィルム、ポリエチレンテレフタレート(VM−PET)フィルム等があげられる。 Here, as an adherend on which the ink composition is printed, polyester film such as normal stretched polypropylene (OPP) film, unstretched polypropylene (CPP) film, modified polypropylene film, polyethylene terephthalate (PET) film, nylon, In addition to various plastic films such as polystyrene, stretched polypropylene (VM-OPP) films, non-stretched polypropylene (VM-CPP) films, polyethylene terephthalate (VM-PET) films, etc., on which a metal such as aluminum is deposited, are listed. .
以下、本発明を実施例および比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明はこれら各例に限定されるものではない。なお、各例中の「部」は「重量部」、「%」は「重量%」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to each of these examples. In each example, “part” represents “part by weight” and “%” represents “% by weight”.
<ポリアミド樹脂ワニスの調製>
軟化点が112℃〜120℃、重量平均分子量が3000〜4000の範囲であるである市販のポリアミド樹脂(レオマイドS−2800 花王(株)製)35部をトルエン45部、イソプロピルアルコール20部に混合溶解させて、固形分35%の試験用ポリアミド樹脂ワニス(樹脂A)を得た。
<Preparation of polyamide resin varnish>
35 parts of a commercially available polyamide resin having a softening point of 112 ° C. to 120 ° C. and a weight average molecular weight of 3000 to 4000 (Rheamide S-2800 manufactured by Kao Corporation) is mixed with 45 parts of toluene and 20 parts of isopropyl alcohol. Dissolved to obtain a test polyamide resin varnish (resin A) having a solid content of 35%.
また、軟化点が98℃〜108℃、重量平均分子量が1000〜2000の範囲である市販のポリアミド樹脂(ポリマイド S−52 三洋化成(株)製)35部をトルエン45部、イソプロピルアルコール20部に混合溶解させて、固形分35%の試験用ポリアミド樹脂ワニス(樹脂B)を得た。 In addition, 35 parts of a commercially available polyamide resin (Polymide S-52 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) having a softening point of 98 ° C to 108 ° C and a weight average molecular weight of 1000 to 2000 is added to 45 parts of toluene and 20 parts of isopropyl alcohol. By mixing and dissolving, a test polyamide resin varnish (resin B) having a solid content of 35% was obtained.
さらに、軟化点が130℃〜150℃、重量平均分子量が50000〜60000の範囲である市販のポリアミド樹脂(マクロメルト6900 ヘンケルジャパン(株)製)35部をトルエン45部、イソプロピルアルコール20部に混合溶解させて、固形分35%の試験用ポリアミド樹脂ワニス(樹脂C)を得た。 Furthermore, 35 parts of a commercially available polyamide resin (Macromelt 6900 made by Henkel Japan Co., Ltd.) having a softening point of 130 ° C. to 150 ° C. and a weight average molecular weight of 50,000 to 60000 is mixed with 45 parts of toluene and 20 parts of isopropyl alcohol. Dissolved to obtain a test polyamide resin varnish (resin C) having a solid content of 35%.
<ダンマル樹脂ワニスの調製>
絵画の保護膜や加筆用ワニスの材料として一般的に市販されている天然ダンマル樹脂(固形)50部をトルエン50部に混合溶解させて、固形分50%の試験用ダンマル樹脂ワニスを得た。
<Preparation of dammar resin varnish>
50 parts of natural dammar resin (solid), which is generally commercially available as a material for painting protective films and writing varnishes, was mixed and dissolved in 50 parts of toluene to obtain a test dammar resin varnish having a solid content of 50%.
<ニトロセルロース樹脂ワニスの調製>
ニトロセルロース(商品名 NC HIG 1/2G KCNC 韓国CNC社製)20部を、酢酸エチル30部とイソプロピルアルコール50部に混合溶解させて固形分20%のニトロセルロース樹脂ワニスを得た。
<Preparation of nitrocellulose resin varnish>
20 parts of nitrocellulose (trade name NC HIG 1 / 2G KCNC, manufactured by Korea CNC Co., Ltd.) were mixed and dissolved in 30 parts of ethyl acetate and 50 parts of isopropyl alcohol to obtain a nitrocellulose resin varnish having a solid content of 20%.
(実施例5、6、参考実施例1〜4、比較例1〜8)
まず、表1に示す配合比で、実施例5、6、参考実施例1〜4および比較例1〜8の表刷り用グラビア印刷インキ組成物を作製した。尚、顔料、脂肪酸アミド、架橋剤、混合溶剤としては、下記のものを用い、分散は小型ビーズミルで行った。
顔料 酸化チタン チタニックスJR603 テイカ(株)製
脂肪酸アミド アマイドポリマーEX−1 テンカポリマー(株)製
架橋剤 テトライソプロポキシチタン 日本曹達(株)製
混合溶剤 トルエン:酢酸エチル:イソプロピルアルコール=60:30:10
(重量比)
( Examples 5 and 6, Reference Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 8)
First, gravure printing ink compositions for surface printing of Examples 5 and 6, Reference Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 were prepared at the blending ratio shown in Table 1. In addition, the following were used as a pigment, fatty acid amide, a crosslinking agent, and a mixed solvent, and dispersion | distribution was performed with the small bead mill.
Pigment Titanium oxide Titanics JR603 Teica Co., Ltd. Fatty acid amide Amide polymer EX-1 Tenka polymer Co., Ltd. Crosslinker Tetraisopropoxy titanium Nippon Soda Co., Ltd. Mixed solvent Toluene: Ethyl acetate: Isopropyl alcohol = 60:30: 10
(Weight ratio)
<評価試験>
つぎに作製した実施例5、6、参考実施例1〜4および比較例1〜8の表刷り用グラビア印刷インキ組成物の品質を下記の方法で行った。なお、評価用に使用した印刷物は、ポリプロピレンフィルム(FOH、二村化学(株)製)にグラビア校正機で印刷したものを用い、印刷から1日経過させたものを使用した。
<Evaluation test>
Next, the quality of the gravure printing ink compositions for surface printing of Examples 5 and 6, Reference Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 produced in the following manner was measured by the following method. In addition, the printed material used for the evaluation was a polypropylene film (FOH, manufactured by Nimura Chemical Co., Ltd.) printed with a gravure proofing machine and used after 1 day from printing.
[インキ粘度]
作製した直後のインキ粘度をザーンカップ(離合社製)にて測定、グラビアインキとして粘度が適正範囲にあるか確認し、以下の評価基準で評価を行い、その結果を表2に示す。尚、インキの粘度は低すぎると(ザーンカップNo.3 で10秒以下)顔料が沈殿しやすく、分離したり貯蔵安定性に劣り、粘度が高すぎると(ザーンカップNo.5 で30秒以上)ポンプ移送や石油缶から取り出しにくく、印刷工程の作業で扱いにくくなる。
(評価基準)
A:ザーンカップNo.4で、15〜25秒の最適な粘度範囲にあり、優秀であるもの
B:ザーンカップNo.3または4または5で、最適な粘度範囲ではないが、実用上問 題ないもの
C:ザーンカップNo.3または5で、インキ粘度が低いか、または高い範囲にあり、 実用上支障があるもの
[Ink viscosity]
The ink viscosity immediately after the production was measured with a Zahn cup (manufactured by Kosei Co., Ltd.), and it was confirmed whether the viscosity as a gravure ink was in an appropriate range. Evaluation was performed according to the following evaluation criteria. If the viscosity of the ink is too low (10 seconds or less with Zaan Cup No. 3), the pigment is likely to precipitate, and is poor in separation and storage stability. If the viscosity is too high (30 seconds or more with Zaan Cup No. 5) ) Difficult to take out from pumping and oil cans and difficult to handle in the printing process.
(Evaluation criteria)
A: Zaan Cup No. 4 and in an optimum viscosity range of 15 to 25 seconds and excellent B: Zahn Cup No. 3 or 4 or 5 which is not in the optimum viscosity range but has no practical problem C: Zahn Cup No. 3 or 5 with low or high ink viscosity and practical problems
[接着性(1)]
表面の酸化処理度が38mN/mである通常の印刷フィルムを用いて印刷した印刷面にニチバン(株)製セロテープ12mm幅の粘着面を貼り付けた後、テープを引き剥がしてインキ皮膜の剥離度合いを確認し、以下の評価基準で評価を行い、その結果を表2に示す。
(評価基準)
A:まったくインキ皮膜が剥離しないもの
B:微かにインキ皮膜が剥離するが、実用上問題ないもの
C:印刷面積の10%以上のインキ皮膜が剥離し、実用上支障があるもの
[Adhesiveness (1)]
After sticking a 12mm wide adhesive tape made of Nichiban Co., Ltd. to a printed surface printed using a normal printing film having a surface oxidation treatment degree of 38 mN / m, the tape is peeled off to remove the ink film. Were confirmed and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
A: The ink film does not peel at all B: The ink film peels slightly, but there is no problem in practical use C: The ink film of 10% or more of the printing area peels off, and there is a problem in practical use
[接着性(2)]
表面の酸化処理度が30mN/mである接着評価用弱処理フィルムを用いて印刷した印刷面にニチバン(株)製セロテープ(登録商標)12mm幅の粘着面を貼り付けた後、テープを引き剥がしてインキ皮膜の剥離度合いを確認し、以下の評価基準で評価を行い、その結果を表2に示す。
(評価基準)
A:まったくインキ皮膜が剥離しないもの
B:印刷面積の1%以上、25%未満の範囲でフィルムからインキ皮膜が剥離するもの
C:印刷面積の25%以上がフィルムからインキ皮膜が剥離するもの
[Adhesiveness (2)]
Nichiban Co., Ltd. cello tape (registered trademark) 12mm wide adhesive surface is attached to the printed surface printed using a weakly processed film for adhesion evaluation with a surface oxidation treatment degree of 30 mN / m, and then the tape is peeled off. The degree of peeling of the ink film was confirmed and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
A: The ink film does not peel at all B: The ink film peels from the film in the range of 1% or more and less than 25% of the printing area C: The ink film peels from the film by 25% or more of the printing area
[光沢]
印刷物の光沢値を ビックガードナー社製の光沢計を用いて入射角60゜受光角60°にして測定し、以下の評価基準で評価を行い、その結果を表2に示す。
(評価基準)
A:光沢値が50以上であり、非常に優秀であるもの
B:光沢値が30以上、50未満であり、実用上問題ないもの
C:光沢値が30未満であり、実用上支障があるもの
[Glossy]
The gloss value of the printed material was measured using a gloss meter manufactured by Big Gardner Inc. with an incident angle of 60 ° and a light receiving angle of 60 °, and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
A: Gloss value is 50 or more and very excellent B: Gloss value is 30 or more and less than 50, no problem for practical use C: Gloss value is less than 30 for practical use
[濃度]
印刷物の濃度を エックスライト社製の分光濃度計を用いて L*値を測定し、以下の評価基準で評価を行い、その結果を表2に示す。
(評価基準)
A:L*値が75以上であり、優秀であるもの
B:L*値が50以上、75未満であり、実用上問題ないもの
C:L*値が50未満であり、実用上支障があるもの
[concentration]
The density of the printed material was measured using a spectral densitometer manufactured by X-Rite, and the L * value was measured and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
A: L * value is 75 or more and excellent B: L * value is 50 or more and less than 75, and there is no practical problem C: L * value is less than 50, and there is a practical problem thing
[耐摩擦性]
こすれに対する印刷物の皮膜強度を テスター産業(株)製学振型摩擦堅牢度試験器を用いて測定し、以下の評価基準で評価を行い、その結果を表2に示す。尚、測定条件は、試験片20mm幅、荷重0.2gf、20回往復、対カナキン3号とした。
(評価基準)
A:まったくインキ皮膜が取られず、非常に優秀であるもの
B:インキ皮膜の取られる面積が10%未満であり、実用上問題ないもの
C:インキ皮膜の取られる面積が10%以上であり、実用上支障があるもの
[Abrasion resistance]
The film strength of the printed material against rubbing was measured using a Gakushin type friction fastness tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., evaluated according to the following evaluation criteria, and the results are shown in Table 2. The measurement conditions were a test piece width of 20 mm, a load of 0.2 gf, 20 reciprocations, and Kanakin No. 3.
(Evaluation criteria)
A: The ink film is not removed at all, and it is very excellent. B: The area where the ink film is removed is less than 10%, and there is no practical problem. C: The area where the ink film is removed is 10% or more. Those that impede practical use
[耐塩ビブロッキング性]
印刷物と同じ大きさに切った軟質塩化ビニルシートと印刷面とを重ね合わせて、0.5kg/cm2の荷重をかけ、40℃80%RHの雰囲気で24時間放置後、印刷面と塩化ビニルシートを引き剥がし、インキの剥離度合いを評価し、以下の評価基準で評価を行い、その結果を表2に示す。
(評価基準)
A:インキが全く剥離せず、非常に優秀であるもの
B:剥離抵抗を感じるがインキは剥離せず、優秀であるもの
C:微かにインキ皮膜が剥離するが、実用上問題ないもの
D:インキ皮膜の取られる面積が10%以上であり、実用上支障があるもの
[PVC blocking resistance]
A soft vinyl chloride sheet cut to the same size as the printed material and the printed surface are overlaid, applied with a load of 0.5 kg / cm 2 , and allowed to stand in an atmosphere of 40 ° C. and 80% RH for 24 hours. The sheet was peeled off, the degree of ink peeling was evaluated, and the following evaluation criteria were evaluated. The results are shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
A: The ink does not peel at all and is very excellent. B: It feels peeling resistance but the ink does not peel off and is excellent. C: The ink film is slightly peeled, but there is no practical problem. D: The area where the ink film is removed is 10% or more, and there are practical problems
[耐熱性]
センチネル社製ヒートシーラーを用いて、印刷物と同じ大きさに切ったアルミ箔と印刷面とを重ね合わせ、2×9.8N/cm2の圧力で、120℃1秒間アルミ箔を押圧し、インキの剥離度合いを評価し、以下の評価基準で評価を行い、その結果を表2に示す。
(評価基準)
A:インキが全く剥離せず、非常に優秀であるもの
B:微かにインキ皮膜が剥離するが、実用上問題ないもの
C:印刷面積の10%以上のインキ皮膜が剥離し、実用上支障があるもの
[Heat-resistant]
Using a heat sealer manufactured by Sentinel, the aluminum foil cut into the same size as the printed material and the printed surface are overlapped, and the aluminum foil is pressed at 120 ° C. for 1 second at a pressure of 2 × 9.8 N / cm 2 to obtain ink. The degree of peeling was evaluated and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
A: The ink does not peel off at all and is very excellent. B: The ink film is slightly peeled off, but there is no practical problem. C: The ink film of 10% or more of the printing area peels off, and there is a practical problem. some stuff
[耐油性]
印刷面に市販のマーガリンを全面に塗布し、30℃以下で1時間静置した後、テスター産業(株)製学振型摩擦堅牢度試験器で10回擦り、インキの剥離度合いを評価し、以下の評価基準で評価を行い、その結果を表2に示す。
(評価基準)
A:インキが全く剥離せず、非常に優秀であるもの
B:微かにインキ皮膜が剥離するが、実用上問題ないもの
C:インキ皮膜の取られる面積が20%以上であり、実用上支障があるもの
[Oil resistance]
A commercially available margarine was applied to the entire surface of the print, and allowed to stand at 30 ° C. or lower for 1 hour, and then rubbed 10 times with a Gakushoku type friction fastness tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. Evaluation is performed according to the following evaluation criteria, and the results are shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
A: The ink does not peel at all and is very excellent. B: The ink film is slightly peeled off, but there is no practical problem. C: The area where the ink film is taken is 20% or more, and there is a practical problem. some stuff
[印刷品質]
グラビアヘリオ彫刻製版175線/インチ、網点パーセントが100%から3%のシリンダーによって印刷した印刷物の品質を評価し、以下の評価基準で評価を行い、その結果を表2に示す。
(評価基準)
A:ハイライト部(3%)まで諧調再現性があり、非常に優秀であるもの
B:ハイライト部(3%)の諧調再現性がやや劣るが、実用上問題ないもの
C:諧調再現性がなく、実用上支障があるもの
[Print quality]
Gravure helio engraving plate making 175 lines / inch, the quality of the printed matter printed by a cylinder having a dot percentage of 100% to 3% was evaluated, and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
A: Gradation reproducibility up to the highlight part (3%), very excellent B: Gradation reproducibility of the highlight part (3%) is slightly inferior, but no problem in practical use C: Gradation reproducibility There is no practical problem
[再溶解性]
作製したインキをグラビアバラード版にスキージで塗布し5分間自然乾燥させた後、混合溶剤(トルエン:酢酸エチル:イソプロピルアルコール=60:30:10)中に浸漬し、インキ皮膜が全て溶出するまでの時間を評価し、以下の評価基準で評価を行い、その結果を表2に示す。
(評価基準)
A:インキ皮膜が全て溶出するまで30秒未満であり、優秀であるもの
B:インキ皮膜が全て溶出するまで30秒以上時間を要するが、実用上問題ないもの
C:インキ皮膜が溶出せず、実用上支障があるもの
[Resolubility]
The prepared ink was applied to a gravure ballad plate with a squeegee and allowed to air dry for 5 minutes, then immersed in a mixed solvent (toluene: ethyl acetate: isopropyl alcohol = 60: 30: 10) until the ink film was completely eluted. The time was evaluated and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
A: Less than 30 seconds until the ink film completely elutes, and excellent B: It takes 30 seconds or more until the ink film completely dissolves, but there is no practical problem C: The ink film does not elute, Those that impede practical use
[インキの貯蔵安定性]
試験インキを40℃で7日間放置し、経時前後の粘度測定データ(離合社製ザーンカップの測定よる)から経時粘度安定性の評価を行い、以下の評価基準で評価を行い、その結果を表2に示す。
(評価基準)
A:経時粘度が仕上がり直後の1.5倍未満であり、優秀であるもの
B:経時粘度が仕上がり直後の1.5倍以上、2倍未満であり、実用上問題ないもの
C:経時粘度が仕上がり直後の2倍以上、または、沈殿や分離を起こし実用上支障があ るもの
D:経時で固化(ゲル化)し、インキとして製品にはならないもの
[Ink storage stability]
The test ink is allowed to stand at 40 ° C. for 7 days, and the viscosity stability with time is evaluated from the viscosity measurement data before and after aging (measured by Zoan Co., Ltd.), and evaluated according to the following evaluation criteria. It is shown in 2.
(Evaluation criteria)
A: Viscosity with time is less than 1.5 times immediately after finishing and excellent B: Viscosity with time is 1.5 times or more immediately after finishing and less than 2 times, and there is no practical problem C: Viscosity with time 2 times or more immediately after finishing, or causing precipitation or separation, which hinders practical use. D: Solidified (gelled) over time, and not a product as ink
<白インキの物性評価結果>
参考実施例1〜3は、ダンマル樹脂ワニスとポリアミド樹脂ワニスの比率が重量換算で5/95〜50/50の割合になるよう配合したもの。すべての項目で実用上問題ないレベルにある。
<Results of physical property evaluation of white ink>
Reference Examples 1 to 3 were blended so that the ratio of the dammar resin varnish to the polyamide resin varnish would be a ratio of 5/95 to 50/50 in terms of weight. All items have practically no problem.
また、参考実施例4は、参考実施例3にさらに、ニトロセルロース樹脂ワニスを用いたものは、耐ブロッキング性、耐熱性が向上する結果となった。
Further, in Reference Example 4, when Reference Example 3 was further used with nitrocellulose resin varnish, the blocking resistance and heat resistance were improved.
さらに、実施例5は、参考実施例3に脂肪酸アミドを、実施例6は参考実施例4に脂肪酸アミドを用いたものは、さらにブロッキング性が向上する結果となった。
Furthermore, Example 5 used the fatty acid amide in Reference Example 3, and Example 6 used the fatty acid amide in Reference Example 4 resulted in further improved blocking properties.
また、比較例1は、ポリアミド樹脂の重量平均分子量が2000以下であるワニスを用いたものは参考実施例4と比較して、皮膜強度の脆さから耐摩擦性、ブロッキング性、耐熱性が劣り、インキの粘度も低いため、沈殿、分離してインキ貯蔵安定性が劣る結果となった。
Further, in Comparative Example 1, a varnish having a polyamide resin weight average molecular weight of 2000 or less is inferior in frictional resistance, blocking property, and heat resistance due to the brittleness of the film strength as compared with Reference Example 4. Since the viscosity of the ink was low, precipitation and separation resulted in poor ink storage stability.
さらに、比較例2は、ポリアミド樹脂の重量平均分子量が50000以上であるワニスを用いたものは、参考実施例4と比較してインキ粘度が非常に高く、印刷時の適性粘度(ザーンカップN0.3−15秒前後)への調整時に溶剤希釈率が高くなり、印刷物の皮膜や濃度が低下、又、タック感からブロッキング性、増粘による固化(ゲル化)でインキの貯蔵安定性が劣る結果となった。
Further, in Comparative Example 2, a varnish having a polyamide resin weight average molecular weight of 50000 or more has a very high ink viscosity as compared with Reference Example 4, and an appropriate viscosity during printing (Zahn Cup N0. 3-15 seconds), the solvent dilution rate increases, the film and density of the printed matter decreases, the tackiness, blocking properties, solidification due to thickening (gelation) results in poor ink storage stability It became.
また、比較例3〜4は、比較例1〜2にニトロセルロース樹脂ワニスと脂肪酸アミドを用いたものであり、比較例1〜2同様にブロッキング性、耐熱性が劣り、実用レベルの水準までには至っていない。 Moreover, Comparative Examples 3-4 use nitrocellulose resin varnish and fatty acid amide for Comparative Examples 1-2, and as compared with Comparative Examples 1-2, the blocking property and heat resistance are inferior to the level of practical use. Has not reached.
さらに、比較例5は、ダンマル樹脂が配合されていない比較例5は参考実施例1〜3と比較して、弱処理フィルムに対する接着性が劣り、耐熱性、耐油性も劣る結果となった。
Furthermore, in Comparative Example 5, Comparative Example 5 in which the dammar resin was not blended was inferior in adhesion to the weakly treated film and inferior in heat resistance and oil resistance as compared with Reference Examples 1 to 3.
また、比較例6〜8のようにダンマル樹脂ワニスの配合比率を上げていくと弱処理フィルムへの接着性は向上していくが、ダンマル特有のタック感が強くなりブロッキング性が低下、インキ粘度も低くなるため、インキ貯蔵安定性も劣る結果となった。このように接着性、塩ビブロッキング性、インキ貯蔵安定性などのバランスを考慮すると、ダンマル樹脂とポリアミド樹脂の配合比率が重量換算で5/95〜50/50の範囲が適性であることが確認できる In addition, when the blending ratio of the dammar resin varnish is increased as in Comparative Examples 6 to 8, the adhesion to the weakly processed film is improved, but the tackiness peculiar to dammar becomes stronger, the blocking property is lowered, and the ink viscosity As a result, the ink storage stability was poor. Thus, when the balance of adhesiveness, polyvinyl chloride blocking property, ink storage stability, etc. is taken into consideration, it can be confirmed that the blending ratio of the dumale resin and the polyamide resin is in the range of 5/95 to 50/50 in terms of weight.
以上、実施例5、6、参考実施例1〜4を挙げて具体的に説明したように、本発明の表刷りグラビア印刷インキ組成物はフィルムに対する接着性が良好であり、印刷品質に優れ、インキの長期保存が可能であり、さらにテーブルクロスなどに用いられている軟質塩化ビニルシートと印刷物が接着しないための耐塩ビブロッキング性、食用油に対する耐油性が良好である表刷り用グラビア印刷インキ組成物であり、また、グラビア印刷機によって印刷され得られた印刷物は、スリットおよび製袋されて、食品など商品の包装に実用的に使用できるものである。
As described above, as specifically described with reference to Examples 5 and 6 and Reference Examples 1 to 4 , the surface printing gravure printing ink composition of the present invention has good adhesion to the film, and excellent print quality. Gravure printing ink composition for surface printing, which can store ink for a long period of time, and also has good anti-vinyl chloride blocking property to prevent the printed material from adhering to the soft vinyl chloride sheet used for table cloth, etc. Moreover, the printed matter obtained by printing with a gravure printing machine is slit and bag-made, and can be used practically for packaging of goods such as food.
Claims (3)
バインダー樹脂が、
ダンマル樹脂およびポリアミド樹脂
を含み、
ポリアミド樹脂が、
軟化点100〜135℃
および
重量平均分子量2,000〜50,000
であり、
ダンマル樹脂とポリアミド樹脂の比率が、
固形分重量比で、5/95〜50/50
であることを特徴とする表刷り用グラビア印刷インキ組成物。
ただし、表刷り用グラビア印刷インキ組成物は、弱処理フィルムに用いられる。 In a gravure printing ink composition for surface printing comprising a pigment, a binder resin , a fatty acid amide and an organic solvent,
Binder resin
Including dammar resin and polyamide resin,
Polyamide resin
Softening point 100-135 ° C
And weight average molecular weight 2,000-50,000
And
The ratio of dammar resin and polyamide resin is
5/95 to 50/50 by weight ratio of solids
A gravure printing ink composition for surface printing, characterized in that
However, the gravure printing ink composition for surface printing is used for a weakly processed film.
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