JP5596721B2 - Method for producing conductive polymer resin film - Google Patents
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Description
本発明は導電性高分子樹脂フィルムを製造する際に用いる強酸性の水溶液に接する部材の劣化を抑制した製造装置を用いる導電性高分子樹脂フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a conductive polymer resin film using a production apparatus in which deterioration of a member in contact with a strongly acidic aqueous solution used when producing a conductive polymer resin film is suppressed.
昨今、飛躍的に普及している液晶表示装置用途やタッチパネル用途における電極として、透明でかつ優れた導電性を有する透明導電性フィルムの要求が高まっている。 Recently, there has been an increasing demand for transparent conductive films that are transparent and have excellent conductivity as electrodes in liquid crystal display devices and touch panel applications that have become extremely popular.
この透明導電性フィルム等にみられる、いわゆる導電性高分子樹脂フィルムを製造するにあたっては、一般的にはプラスチックフィルムの表面に対し、導電性を有する導電性高分子樹脂の水溶液を塗布して導電性層を積層し、これを導電性高分子樹脂フィルムとすることが行われている。 In producing a so-called conductive polymer resin film, which is seen in this transparent conductive film or the like, generally, a conductive polymer resin aqueous solution having conductivity is applied to the surface of a plastic film to conduct the conduction. It has been practiced to laminate a conductive layer to make a conductive polymer resin film.
この塗布作業は、一般的には、グラビア方式、リバースグラビア方式、等の周知な塗工装置を用いるが、これらの塗工装置を構成するピックアップロールは鋼の表面に硬質クロムメッキを施したものを、ドクターブレードは鋼やステンレス（ＳＵＳ）からなるものを、それぞれ利用している。 In general, this coating operation uses a known coating apparatus such as a gravure method, a reverse gravure method, etc., but the pick-up roll constituting these coating devices has a hard chrome plated surface of steel. The doctor blades are made of steel or stainless steel (SUS).
しかしこのような従来の装置であれば、導電性高分子樹脂フィルムを製造する際に用いる導電性高分子樹脂の水溶液が一般的に強酸性であることより、導電性高分子に直接触れるドクターブレードやピックアップロールが容易に劣化してしまい問題であった。 However, in such a conventional apparatus, since the aqueous solution of the conductive polymer resin used when producing the conductive polymer resin film is generally strongly acidic, the doctor blade directly touches the conductive polymer. And the pick-up roll easily deteriorated.
つまり、従来のドクターブレードであると、強酸性である導電性高分子樹脂水溶液をフィルム表面に塗布する際に、強酸性である導電性高分子樹脂水溶液がドクターブレードを構成する金属部分を溶融してしまう。その結果、ドクターブレードの構成部材である鋼やステンレスの一部などが不純物イオンとして導電性高分子樹脂水溶液中に溶出してしまい、そのために導電性高分子樹脂の有する導電性が低下してしまう、そしてそのような性能劣化した導電性高分子樹脂水溶液による塗膜を積層しても当初所望していた導電性が得られない、即ち製品の品質劣化を生じることがある、という問題が生じていた。 In other words, in the case of a conventional doctor blade, when a highly acidic conductive polymer resin aqueous solution is applied to the film surface, the strong acidic conductive polymer resin aqueous solution melts the metal part constituting the doctor blade. End up. As a result, a part of the doctor blade, such as steel or stainless steel, elutes as impurity ions in the aqueous conductive polymer resin solution, which lowers the conductivity of the conductive polymer resin. In addition, there is a problem that even if a coating film made of such an aqueous solution of a conductive polymer resin with deteriorated performance is laminated, the desired conductivity cannot be obtained, that is, the quality of the product may be deteriorated. It was.
そこで強酸性の導電性高分子と接しても劣化が生じないような部材を用いることが考えられた。 Therefore, it has been considered to use a member that does not deteriorate even when in contact with a strongly acidic conductive polymer.
例えば特許文献１に示される塗工装置では、ピックアップロールの表面にフッ素樹脂加工を施したものを、ドクターブレードとしてはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等のプラスチックドクターを、それぞれ用いることとして、強酸性在留である導電性高分子から装置を守ることを提案したものである。 For example, in the coating apparatus shown in Patent Document 1, the surface of the pickup roll is subjected to fluororesin processing, and the doctor blade is a plastic doctor such as polyethylene terephthalate (PET), polyamide, polyvinyl chloride (PVC), As each use, it is proposed to protect the device from the conductive polymer which is a strongly acidic residence.
このような構成を有する部材を利用した塗工装置であれば、確かにピックアップロールやドクターブレードが強酸性や強アルカリ性の液体と接してもこれらを構成する金属部材部分が溶出し、それが原因となって品質が劣化する速度は従来のものに比して遅くなり、即ち劣化が抑制されるものと思われるが、一方でフッ素樹脂加工されているピックアップロールは一般的に非常に高価なものであるにも関わらず、これの劣化が抑制されるとは言っても結局のところこれは消耗品であり、いずれは定期的な交換を要する部材であることより、フッ素樹脂加工された部材を用いると結局のところコスト抑制が困難になる、という点が問題であった。 If it is a coating device using a member having such a configuration, even if the pick-up roll or doctor blade is in contact with a strongly acidic or strongly alkaline liquid, the metal member portion constituting these will elute, which is the cause. The speed at which the quality deteriorates becomes slower than the conventional one, that is, it seems that the deterioration is suppressed, while the pick-up roll processed with fluororesin is generally very expensive. Despite this, even though this deterioration is suppressed, in the end, it is a consumable part. In the end, the problem was that it would be difficult to reduce costs.
そこで本願発明はこのような問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、コストが高騰しないように配慮しつつ、なおかつ強酸性を有する導電性高分子を利用してもその劣化が抑制される部材を用いた、機能性高分子フィルムの製造方法を提供することである。 Therefore, the present invention has been made in view of such problems, and its purpose is to prevent deterioration even if a conductive polymer having strong acidity is used while considering that the cost does not increase. It is providing the manufacturing method of a functional polymer film using the member.
上記課題を解決するため、本願発明の請求項１に記載の発明は、少なくともドクターブレードとピックアップロールと、を備えてなる塗布装置を用いて、高分子樹脂フィルム表面に、導電性層としての導電性高分子樹脂の水溶液を塗布することで導電性高分子樹脂フィルムを得てなる、導電性高分子樹脂フィルムの製造方法であって、前記ドクターブレードが、その表面にセラミックコーティングを施されたものであるか、又はプラスチック製のものであって、前記ピックアップロールが、その表面にクロムメッキを施されたものであって、前記高分子樹脂フィルムの搬送速度に対する前記ピックアップロールの周速比が５０％以上１５０％以下であること、を特徴とする。 In order to solve the above-mentioned problems, the invention according to claim 1 of the present invention uses a coating device comprising at least a doctor blade and a pickup roll, and provides a conductive layer as a conductive layer on the surface of the polymer resin film. A method for producing a conductive polymer resin film obtained by applying an aqueous solution of a conductive polymer resin, wherein the doctor blade has a ceramic coating on the surface thereof Or made of plastic, the pickup roll having a surface plated with chromium, and the peripheral speed ratio of the pickup roll to the transport speed of the polymer resin film is 50 % Or more and 150% or less.
本願発明にかかる機能性高分子樹脂フィルムの製造方法であれば、高分子樹脂フィルム表面に強酸性の機能性高分子樹脂水溶液をウェットコーティングにより塗布積層する装置において用いられるドクターブレードの表面にセラミックコーティングを施したもの、又はプラスチック製のドクターブレードを用いると同時に、ピックアップロールの表面にクロムメッキを施したものを用いるので、従来問題であった不純物としての金属イオンが機能性高分子樹脂水溶液中に溶出することを防ぐことが出来る。同時に製造時におけるフィルム搬送速度に対するピックアップロールの周速比を５０％以上１５０％以下に制限することにより、ピックアップロールとドクターブレードとの物理的接触が低減され、その結果装置における耐熱性を改善することが出来るので、装置の耐久性も向上させることが出来るようになる。これらの効果を生じる装置により機能性高分子樹脂フィルムを製造する方法とすることで、機能性高分子樹脂水溶液中に製造装置由来の不純物である金属イオンが混入することを防止、抑制できるようになり、その結果、所望の性能を維持した機能性高分子樹脂を高分子樹脂フィルム表面に塗布することが出来、即ち設計通りの機能を呈する機能性高分子樹脂フィルムを、性能的に安定した状態で製造することが出来るようになる。 If it is a manufacturing method of the functional polymer resin film concerning this invention, ceramic coating is carried out on the surface of the doctor blade used in the apparatus which apply | coats and laminates strongly acidic functional polymer resin aqueous solution to the polymer resin film surface by wet coating Or a plastic doctor blade, and at the same time, a chrome-plated surface of the pick-up roll is used. Elution can be prevented. At the same time, by limiting the peripheral speed ratio of the pick-up roll to the film conveyance speed during manufacturing to 50% or more and 150% or less, physical contact between the pick-up roll and the doctor blade is reduced, and as a result, heat resistance in the apparatus is improved. Therefore, the durability of the apparatus can be improved. By adopting a method for producing a functional polymer resin film with a device that produces these effects, it is possible to prevent and suppress the mixing of metal ions, which are impurities derived from the production device, into the functional polymer resin aqueous solution. As a result, the functional polymer resin that maintains the desired performance can be applied to the surface of the polymer resin film, that is, the functional polymer resin film exhibiting the function as designed is in a stable state. It becomes possible to manufacture with.
以下、本願発明の実施の形態について説明する。尚、ここで示す実施の形態はあくまでも一例であって、必ずしもこの実施の形態に限定されるものではないことを断っておく。 Embodiments of the present invention will be described below. It should be noted that the embodiment shown here is merely an example, and is not necessarily limited to this embodiment.
（実施の形態１）
本願発明にかかる機能性高分子樹脂フィルム（以下、単に「機能性フィルム」とも言う。）の製造方法（以下単に「製造方法」とも言う。）に関して、第１の実施の形態として説明する。またここでは詳述しないが、本願発明において「機能性」とは「導電性」を指すこととし、さらに理論的に同様であれば導電性以外の機能性付与を目的とした場合であっても以下の製造方法は適用できるものとする。
(Embodiment 1)
A method for producing a functional polymer resin film (hereinafter also simply referred to as “functional film”) according to the present invention will be described as a first embodiment. Further, although not described in detail here, in the present invention, “functionality” refers to “conductivity”, and even if it is theoretically similar, even if the purpose is to impart functionality other than conductivity. The following manufacturing method is applicable.
本実施の形態にかかる製造方法は、少なくともドクターブレードとピックアップロールと、を備えてなる塗布装置を用いて、高分子樹脂フィルム表面に、導電性層としての導電性高分子樹脂水溶液を塗布することで導電性高分子樹脂フィルムを得てなる、導電性高分子樹脂フィルムの製造方法である。そしてドクターブレードが、その表面にセラミックコーティングを施されたものであるか、又はプラスチック製のものであって、またピックアップロールが、その表面にクロムメッキを施されたものであって、さらに高分子樹脂フィルムの搬送速度に対するピックアップロールの周速比が５０％以上１５０％以下であること、を特徴とする製造方法である。 The manufacturing method according to the present embodiment applies a conductive polymer resin aqueous solution as a conductive layer to the surface of a polymer resin film using a coating device including at least a doctor blade and a pickup roll. This is a method for producing a conductive polymer resin film obtained by obtaining a conductive polymer resin film. The doctor blade has a ceramic coating on its surface, or is made of plastic, and the pick-up roll has a chromium plating on its surface. The peripheral speed ratio of the pickup roll with respect to the conveyance speed of the resin film is 50% or more and 150% or less.
以下、順番に説明をしていく。
まず、一般的な機能性フィルムの製造方法の原理につき簡単に説明をする。
通常、高分子樹脂フィルム表面に液状の物質を塗布、積層しようとする塗工装置には、高分子樹脂フィルムを搬送するバックアップロール、積層しようとする液状の物質をセットしておくコーターパン、コーターパンからバックアップロールに向けて高分子フィルムの表面に積層しようとする物質を搬送するためのピックアップロール、ピックアップロール表面に付着した積層物の厚みを調整するためのドクターブレード、などが備えられている。
The following will be described in order.
First, the principle of a general functional film manufacturing method will be briefly described.
Usually, a coating device that applies and laminates a liquid substance on the surface of a polymer resin film has a backup roll that conveys the polymer resin film, a coater pan that sets the liquid substance to be laminated, and a coater. It is equipped with a pick-up roll for transporting the material to be laminated on the surface of the polymer film from the pan toward the backup roll, a doctor blade for adjusting the thickness of the laminate adhered to the surface of the pick-up roll, etc. .
この装置を使って、次のようにして高分子樹脂フィルム表面に特定の物質を塗工する。
まず表面に導電性高分子樹脂水溶液を塗布しようとする高分子樹脂フィルムを装置にセットし、バックアップロールに沿わせてこれを搬送する。
Using this apparatus, a specific substance is applied to the surface of the polymer resin film as follows.
First, a polymer resin film to be coated with a conductive polymer resin aqueous solution is set on the surface of the apparatus and conveyed along a backup roll.
一方、コーターパン内に準備されている導電性高分子樹脂水溶液はピックアップロールで汲み上げられ（その結果、ピックアップロール表面に導電性高分子樹脂水溶系による層が形成されている。）、前述の高分子樹脂フィルムを搬送中のバックアップロール部分に伝送する。 On the other hand, the aqueous conductive polymer resin solution prepared in the coater pan is pumped up by the pickup roll (as a result, a layer made of the aqueous conductive polymer resin system is formed on the pickup roll surface). The molecular resin film is transmitted to the part of the backup roll being transported.
そしてピックアップロール表面に付着している導電性高分子樹脂水溶液は、フィルムを搬送中のバックアップロールとが接する部分において高分子樹脂フィルムの表面に塗布、積層される。 Then, the aqueous conductive polymer resin solution adhering to the surface of the pickup roll is applied and laminated on the surface of the polymer resin film at the portion where the backup roll that is transporting the film is in contact.
その際、塗布された導電性高分子樹脂水溶液の層の厚みを一定とするために、ピックアップロールで汲み上げられピックアップロール表面に形成されている導電性高分子樹脂水溶液の層の厚みを一定の厚みとするように、即ち、必要以上の厚み部分を掻き取るかのごとくドクターブレードがセットされている。 At that time, in order to make the applied conductive polymer resin aqueous solution layer constant in thickness, the conductive polymer resin aqueous solution layer pumped up by the pickup roll and formed on the surface of the pickup roll has a constant thickness. In other words, the doctor blade is set as if scraping off a portion of thickness greater than necessary.
この部分において導電性高分子樹脂水溶液とドクターブレードが接しているが、既に述べたように、一般的に導電性高分子樹脂水溶液は酸性度が高いためこれがドクターブレードと接すると、ドクターブレードを構成する物質が導電性高分子樹脂水溶液中に溶出する現象が確認される。 In this part, the conductive polymer resin aqueous solution and the doctor blade are in contact. As already mentioned, the conductive polymer resin aqueous solution generally has high acidity, so that it forms the doctor blade when it contacts the doctor blade. It is confirmed that the substance to be eluted elutes in the aqueous conductive polymer resin solution.
このような現象が発生すると、準備していたのが本来必要十分な導電性が保証された導電性高分子樹脂であるはずのところ、その水溶液、即ち導電性高分子樹脂水溶液中に異物である金属イオンが溶出物として大量に混入することとなり、その結果当初所望していただけの必要十分な導電性が徐々に低下してしまう。そして高分子樹脂フィルム表面に導電性高分子樹脂水溶液を塗布する段階において既に所望の導電性が低下した状態となってしまっていた。 When such a phenomenon occurs, the prepared conductive polymer resin should originally have a sufficient and sufficient conductivity guaranteed, but there is a foreign substance in the aqueous solution, that is, the conductive polymer resin aqueous solution. Metal ions are mixed in a large amount as an eluate, and as a result, the necessary and sufficient conductivity only desired initially is gradually lowered. And the desired electroconductivity has already fallen in the step which apply | coats the electroconductive polymer resin aqueous solution to the polymer resin film surface.
さらに観察すると、導電性高分子樹脂水溶液が接するもう一つの部材、即ちピックアップロールを構成する物質も、強酸性である導電性高分子樹脂水溶液と常時接してしまうが故に、ピックアップロールを構成する金属が金属イオンとなって導電性高分子樹脂水溶液中に溶出してしまい、やはり導電性高分子樹脂水溶液の有する導電性を喪失する原因となっていた。 Further observation reveals that another member in contact with the conductive polymer resin aqueous solution, that is, the substance constituting the pickup roll is always in contact with the strongly acidic conductive polymer resin aqueous solution. Would be converted into metal ions and eluted into the aqueous conductive polymer resin solution, again causing the conductivity of the aqueous conductive polymer resin solution to be lost.
そこで、本実施の形態においては、以下のような工夫を施した。
ドクターブレードの表面にセラミックコーティングを施す。又はドクターブレードをプラスチック製のものとする。ピックアップロールの表面にクロムメッキを施した。そして、実際の製造に際しては、高分子樹脂フィルムの搬送速度に対するピックアップロールの周速比が５０％以上１５０％以下であるように調整をすることとした。
Therefore, in the present embodiment, the following measures have been taken.
A ceramic coating is applied to the surface of the doctor blade. Alternatively, the doctor blade is made of plastic. The surface of the pickup roll was chrome plated. In actual production, the peripheral speed ratio of the pickup roll with respect to the conveying speed of the polymer resin film was adjusted to be 50% or more and 150% or less.
以下、順番に説明する。
まずドクターブレードであるが、本実施の形態においてはこれにセラミックコーティングを施している。ここでは炭化珪素（ＳｉＣ）をメッキ、もしくは化学的蒸着方法（ＣＶＤ）によりコーティングしたものを用いることとするが、これ以外にも、例えばダイヤモンドライクカーボンや、窒化チタン、窒化クロムなどをコーティングの材料として利用することも考えられる。
Hereinafter, it demonstrates in order.
First, a doctor blade is provided with a ceramic coating in the present embodiment. Here, silicon carbide (SiC) is plated or coated by chemical vapor deposition (CVD), but other than this, for example, diamond-like carbon, titanium nitride, chromium nitride, or the like is used as a coating material. It can be used as
そしてドクターブレードにセラミックコーティングを施すことで、これに強酸性の導電性高分子樹脂水溶液が接してもセラミックが一気にかつ大量に水溶液中に溶出することがないので、水溶液の有している導電性の急激な低下を抑制できるようになる。またプラスチック製とした場合、基本的にこれが導電性高分子樹脂水溶液によって一部が溶解し、導電性高分子樹脂水溶液中に溶出しても、そこには金属イオンの溶出はあり得ないので、結果として導電性高分子樹脂水溶液の有する導電性に何ら影響を与えるものではないことより、セラミックコーティングドクターブレードに変えてプラスチック製ドクターブレードを用いることも、この観点から好適であると言える。 And by applying a ceramic coating to the doctor blade, even if a strongly acidic conductive polymer resin aqueous solution is in contact with this, the ceramic does not elute into the aqueous solution at once and in large quantities. It becomes possible to suppress a rapid drop in the. In addition, when it is made of plastic, it is basically partly dissolved by the aqueous conductive polymer resin solution, and even if eluted in the aqueous conductive polymer resin solution, there is no elution of metal ions there, As a result, since it does not affect the conductivity of the aqueous conductive polymer resin solution, it can be said that it is preferable to use a plastic doctor blade instead of the ceramic coating doctor blade.
例えば、同一の製造装置であって、しかし一方は本実施の形態にかかるドクターブレード、即ちセラミックコーティングを施されたドクターブレードを用いて、導電性高分子樹脂を高分子樹脂フィルム表面に塗工する作業を実施した場合における、導電性高分子樹脂フィルム中に対する不純物である金属イオンの濃度を測定すると、次の表の通りとなった。尚、製造方法は、用いたドクターブレードが異なるだけでその他の諸条件等は一切同一であるものとした。また、溶出した金属イオンの測定は周知で一般的な蛍光Ｘ線分析装置を用いて分析、測定を行った。（表中「％」は導電性高分子溶液１ｇ／ｃｍ２に対する各金属イオンの％である。） For example, a conductive polymer resin is applied to the surface of a polymer resin film using the same manufacturing apparatus, but one of the doctor blades according to the present embodiment, that is, a doctor blade to which a ceramic coating is applied. When the concentration of metal ions, which are impurities in the conductive polymer resin film, was measured, the following table was obtained. The manufacturing method was the same except that the doctor blades used were different. In addition, the eluted metal ions were measured and measured using a well-known and general fluorescent X-ray analyzer. ("%" In the table is% of each metal ion with respect to 1 g / cm <2> of the conductive polymer solution.)
この表から判るように、従来用いられるステンレスドクターによる製造を実行した際の導電性高分子樹脂水溶液に対する金属イオンの溶出量よりも、本実施の形態における金属イオンの溶出量は決定的に少ないものである。即ち、本実施の形態におけるドクターブレードを用いた場合の方が、不純物が溶出しない、つまり導電性高分子樹脂水溶液の性能低下を抑制できている、ということが判る。 As can be seen from this table, the elution amount of metal ions in this embodiment is decisively smaller than the elution amount of metal ions with respect to the aqueous conductive polymer resin solution when the conventional stainless steel doctor manufacture is performed. It is. That is, it can be seen that when the doctor blade in the present embodiment is used, impurities are not eluted, that is, the performance degradation of the aqueous conductive polymer resin solution can be suppressed.
尚ここでは蛍光Ｘ線による分析方法を用いて検討したが、これ以外にも、イオンクロマトグラフ、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）、等を用いた分析方法であっても構わない。 In addition, although it examined using the analysis method by a fluorescent X ray here, you may be the analysis method using an ion chromatograph, a high frequency inductively coupled plasma (ICP), etc. besides this.
次に、ピックアップロールは、その表面にクロムメッキを施したものを本実施の形態では利用しているが、このメッキ方法は従来周知の手法によるものでよく、例えば無水クロム酸試薬にて電気メッキを行うことにより、ピックアップロールの表面にクロムメッキを施すことが出来るので、本実施の形態でもそのようにしてクロムメッキを施したピックアップロールを用いることとする。 Next, in this embodiment, the pick-up roll whose surface is chrome-plated is used, but this plating method may be based on a conventionally known method, for example, electroplating with a chromic anhydride reagent. Since the surface of the pick-up roll can be chrome plated by performing the above, the pick-up roll thus chrome-plated is used in this embodiment.
本実施の形態における製造方法では、上述したように、ドクターブレードはセラミックコーティングされたものを用い、またピックアップロールはその表面にクロムメッキを施されたものを用いるが、ここでは高分子樹脂フィルムの搬送速度に対するピックアップロールの周速比が５０％以上１５０％以下であるように、装置を操作する。 In the manufacturing method according to the present embodiment, as described above, the doctor blade is a ceramic-coated one, and the pickup roll is a chrome-plated surface. The apparatus is operated so that the ratio of the peripheral speed of the pickup roll to the conveyance speed is 50% or more and 150% or less.
発明者はこの周速比が、コーティングにおいて周速比が遅すぎると、即ちそれが５０％未満であると、周速比が遅すぎるためにそもそも均一な膜厚の塗膜を形成することが出来ず、また周速比が１５０％を超えると、いかにコーティングをしてあるとは言え、ピックアップロールとドクターブレードとの接触回数が増えてしまうことより、結果として不純物が導電性高分子樹脂水溶液中に、導電性を劣化させる程に溶出してしまうことを見いだしたものであり、故に周速比の範囲を５０％〜１５０％の範囲としたのである。また同時に、この範囲内とすれば、得られる導電性高分子樹脂フィルムの耐熱性も好適であることを見いだした。 If the peripheral speed ratio is too slow in coating, that is, if it is less than 50%, the inventor may form a coating film with a uniform thickness in the first place because the peripheral speed ratio is too slow. If the peripheral speed ratio exceeds 150%, it can be said that the coating is applied, but the number of contact between the pick-up roll and the doctor blade increases, resulting in impurities in the conductive polymer resin aqueous solution. As a result, it has been found that elution occurs to such an extent that the conductivity is deteriorated, and thus the range of the peripheral speed ratio is set to a range of 50% to 150%. At the same time, it was found that the heat resistance of the obtained conductive polymer resin film is also suitable if it is within this range.
ここで、同一の製造装置を用い、同一の製造方法を実施し、しかし製造装置におけるドクターブレードを本実施の形態にかかるセラミックコーティングを施したものか、従来のステンレス製のものか、のみを変えた状態で、実際に導電性高分子樹脂フィルムを製造し、その耐熱性を調べてみた。 Here, the same manufacturing method is used and the same manufacturing method is carried out, but only the doctor blade in the manufacturing device is applied with the ceramic coating according to the present embodiment or is made of conventional stainless steel. In this state, a conductive polymer resin film was actually manufactured and its heat resistance was examined.
製造方法は上述の通り全く同一であるものとした。また得られた導電性高分子樹脂フィルムに対し、９０℃・２５０時間の耐熱性テストを実施した。具体的にはテスト前とテスト後との抵抗の変化率を測定した。尚、初期抵抗値は３００Ω／□とした。
その結果を次に示す。
The manufacturing method was exactly the same as described above. In addition, a heat resistance test at 90 ° C. for 250 hours was performed on the obtained conductive polymer resin film. Specifically, the rate of change in resistance before and after the test was measured. The initial resistance value was 300Ω / □.
The results are shown below.
この結果から判るように、従来用いられていたステンレス製ドクターブレードを用いた場合は、周速比をどのように設定しても抵抗変化率は４．５を超えたものとなり、即ち耐熱性に優れたものを得ることが出来なかったのに対し、本実施の形態にかかるセラミックコーティングされたドクターブレードを用いた場合、そしてなおかつ周速比を５０％以上１５０％以下とした場合、いずれの場合も抵抗変化率は２．０を下回ったことより、この場合に得られた導電性高分子樹脂フィルムには耐熱性が備わっていることが判った。 As can be seen from this result, when using a conventionally used stainless steel doctor blade, the resistance change rate exceeds 4.5, regardless of how the peripheral speed ratio is set. In the case of using the ceramic-coated doctor blade according to the present embodiment, and when the peripheral speed ratio is 50% or more and 150% or less, in contrast to the case where an excellent one could not be obtained However, since the rate of change in resistance was less than 2.0, it was found that the conductive polymer resin film obtained in this case had heat resistance.
即ち、周速比の範囲を５０％〜１５０％とすることで、より確実に性能低下を抑制できることが判った、と言えるのである。 That is, it can be said that it has been found that the performance deterioration can be more reliably suppressed by setting the range of the peripheral speed ratio to 50% to 150%.
ちなみに、ドクターブレードの刃の形状によってもドクターブレードがピックアップロールにあたる圧力が変わることが考えられるので、その形状もやはり重要であると言える。 By the way, it can be considered that the pressure applied to the pickup roll by the doctor blade varies depending on the shape of the blade of the doctor blade, so that the shape is also important.
ドクターブレードの刃の形状としては、テーパー＋ラウンド、テーパー＋ベベル、団付き＋ラウンド、団付き＋ベベル、ラウンド、ベベル、リバースアングル、ストレート、等のものが周知であるが、これらの中で言うならば、テーパー＋ラウンド、団付き＋ラウンド、といった、ラウンド形状を複合的に有するものが最も好ましいことを発明者は見いだした。尚、ストレート形状のものは本実施の形態で用いるのに好ましいものとは言えないことも見いだした。 The blade shapes of doctor blades are well known, such as taper + round, taper + bevel, group + round, group + bevel, round, bevel, reverse angle, straight, etc. Then, the inventor found that a compound having a round shape such as a taper + round and a grouped + round is most preferable. It has also been found that the straight shape is not preferable for use in this embodiment.
本実施の形態にかかる製造方法をこのようにしたことで、従来に比して、同じ装置を長期間使用しても、得られる製品の機能性の低下が抑制できるようになった。 By making the manufacturing method according to the present embodiment in this way, it is possible to suppress a decrease in functionality of the product obtained even when the same apparatus is used for a long period of time.
以上説明した導電性高分子樹脂フィルムの製造方法であれば、通常その製造に用い装置におけるピックアップロール及びドクターブレードに対して耐酸性を付与したことにより、従来であれば強酸性である導電性高分子樹脂水溶液に接することで溶融していたこれらの部材も、溶融が抑制されることとなる。その結果、導電性高分子樹脂の本来有している導電性が、それら溶融物の異物混入により性能低下が生じる、という現象を抑制できるようになる。よって、本願発明であれば、従来の製造装置に比して長期間、導電性の性能低下を抑制することが出来るようになる。また本願発明により得られる機能性フィルムは耐熱性を備えたものとすることが出来るようになる。 If it is the manufacturing method of the conductive polymer resin film demonstrated above, the acid resistance high which is a strong acid if it is conventionally conventionally by giving acid resistance with respect to the pick-up roll and doctor blade in an apparatus used for the manufacture. These members that have been melted by being in contact with the aqueous molecular resin solution are also prevented from melting. As a result, it is possible to suppress a phenomenon in which the conductivity inherent to the conductive polymer resin is deteriorated due to contamination of foreign matters in the melt. Therefore, if it is this invention, compared with the conventional manufacturing apparatus, it will become possible to suppress a conductive performance fall for a long period of time. In addition, the functional film obtained by the present invention can have heat resistance.
Claims (1)
高分子樹脂フィルム表面に、導電性層としての導電性高分子樹脂の水溶液を塗布することで導電性高分子樹脂フィルムを得てなる、導電性高分子樹脂フィルムの製造方法であって、
前記ドクターブレードが、その表面にセラミックコーティングを施されたものであるか、又はプラスチック製のものであって、
前記ピックアップロールが、その表面にクロムメッキを施されたものであって、
前記高分子樹脂フィルムの搬送速度に対する前記ピックアップロールの周速比が５０％以上１５０％以下であること、
を特徴とする、導電性高分子樹脂フィルムの製造方法。 Using a coating apparatus comprising at least a doctor blade and a pickup roll,
A method for producing a conductive polymer resin film, wherein a conductive polymer resin film is obtained by applying an aqueous solution of a conductive polymer resin as a conductive layer to the surface of the polymer resin film,
The doctor blade has a ceramic coating on its surface or is made of plastic,
The pick-up roll has a surface plated with chrome,
The peripheral speed ratio of the pickup roll to the transport speed of the polymer resin film is 50% or more and 150% or less,
A process for producing a conductive polymer resin film.
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