JP5606966B2 - Phaブレンド - Google Patents
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Description
本願は、本願と同日付けで出願された「PHA接着剤組成物(PHA Adhesive Compositions)」と題された米国特許出願[代理人整理番号14074−007001]の一部継続であり、そして2003年2月21日付けで出願された「PHA接着剤組成物(PHA Adhesive Compositions)」と題された米国仮特許出願第60/449,187号の利益を請求する。これらの両出願の内容は全体的に、本明細書に参照により援用される。
本発明は、2以上のポリヒドロキシアルカノエート(PHA)を含有するブレンド、ならびに関連する方法および物品に関する。
多様な製品の製造のための原材料として、ポリマーを使用することができる。ときには、その物理特性が特定のポリマーの最終用途を決定することがある。もう1つの材料とポリマーをブレンドすることによって、ポリマーの1以上の物理特性を変更することができる。
本発明は、2以上のポリヒドロキシアルカノエート(PHA、本明細書ではPHAブレンド成分とも称される)を含有するブレンド、ならびに関連する方法および物品に関する。一般的に、PHAブレンドは、個々のPHAブレンド成分の同一の1以上の特性と関連して増強された1以上の特性(たとえば、屈曲性)を有する。いくつかの実施形態において、ブレンドは等しくない量で存在する2以上のPHAブレンド成分を有し得、そしてブレンドの1以上の特性は、主要なPHAブレンド成分の同一の1以上の特性と関連して増強される。
のモノマー繰り返し単位を有するホモポリマー、または式(II)および式(III):
(式中、R1はR1’とは異なり、そして/またはmはnとは異なる)のモノマー繰り返し単位を有するコポリマーであり得、そして第2のPHAは、式(IV):
のモノマー繰り返し単位を有するホモポリマー、または式(V)および式(VI):
(式中、R2はR2’とは異なり、そして/またはqはpとは異なる)のモノマー繰り返し単位を有するコポリマーであり得る。ここでは、R1h、R1、R1’、R2h、R2およびR2’のそれぞれは、HまたはC1〜C6アルキルであり、そしてmh、m、n、ph、pおよびqは、1、2または3である。特定の実施形態において、R2がCH3であり、R2’がCH2CH3であり、そしてpおよびqが1である場合、(a)R1hおよびmhが、それぞれ同時にCH3および1となることは不可能である。いくつかの実施形態において、mhおよびphが両方とも1である場合、R1hおよびR2hが両方ともCH3となることは不可能である。
R1hはC1〜C3アルキルであり得、そしてmhは1であり得る。
R1hはCH3であり得る。
第2のPHAは、ホモポリマーまたはコポリマーであり得る。
R2はC1〜C3アルキルであり得、そしてR2’はC2〜C6アルキルであり得る。
R2はC1〜C3アルキルであり得、そしてR2’はHであり得る。
pは1であり得、そしてqは2であり得る。
R2はCH3であり得る。
コポリマーは、多くとも約50%の式(VI)のモノマー繰り返し単位を含有してよい。
第1のPHAおよび第2のPHAは、両方ともコポリマーであり得る。
R1はC1〜C3アルキルであり得、そしてR1’はC2〜C6アルキルであり得る。
pおよびqは両方とも1であり得る。
R1はCH3であり得、そしてR1’はCH2CH3、CH2CH2CH3またはCH2CH2CH2CH2CH3であり得る。
R1はC1〜C3アルキルであり得、そしてR1’はHであり得る。
pは1であり得、そしてqは2であり得る。
R1はCH3であり得る。
R1およびR1’は両方ともHであり得る。
コポリマーは、多くとも約15%の式(III)のモノマー繰り返し単位を含有してよい。
R2はC1〜C3アルキルであり得、そしてR2’はC2〜C6アルキルであり得る。
pおよびqは両方とも1であり得る。
R2はCH3であり得、そしてR2’はCH2CH3、CH2CH2CH3またはCH2CH2CH2CH2CH3であり得る。
R2はC1〜C3アルキルであり得、そしてR2’はHであり得る。
pは1であり得、そしてqは2であり得る。
R1はCH3であり得る。
R2およびR2’は両方ともHであり得る。
コポリマーは、多くとも約50%の式(VI)のモノマー繰り返し単位を含有してよい。
第1のPHAコポリマーおよび第2のPHAコポリマーは同一であり得る。
他の実施形態として、上記された特徴のいずれかを挙げてよい。
本発明は、2以上のポリヒドロキシアルカノエート(PHA、本明細書ではPHAブレンド成分とも称される)を含有するブレンド、並びに関連する方法および物品に関する。
PHA(1)がホモポリマーである場合、mhは0〜6(たとえば、0〜5、0〜4、0〜3、0〜2、0〜1)であり得、そしてR1hは、水素、C1〜C16アルキル(たとえば、C1アルキル、C2アルキル、C3アルキル、C4アルキル、C5アルキル、C6アルキル、C7アルキル、C8アルキル、C9アルキル、C10アルキル、C11アルキル、C12アルキル、C13アルキル、C14アルキル、C15アルキル、C16アルキル)またはC2〜C16アルケニル(たとえば、C2アルケニル、C3アルケニル、C4アルケニル、C5アルケニル、C6アルケニル、C7アルケニル、C8アルケニル、C9アルケニル、C10アルケニル、C11アルケニル、C12アルケニル、C13アルケニル、C14アルケニル、C15アルケニル、C16アルケニル)であり得る。用語「アルキル」は、示された数の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状であってよい炭化水素鎖を指す。例えば、C1〜C6アルキルは、基がその中に1〜6個の(1と6を含む)炭素原子を有してよいことを示す。用語「アルケニル」は、1以上の二重結合を有する直鎖状または分枝鎖状炭化水素鎖を指す。アルケニル基の例としては、限定されないが、アリル、プロペニル、2−ブテニル、3−ヘキセニルおよび3−オクテニル基が挙げられる。二重結合炭素の1つは、任意に、アルケニル置換基の結合点であってもよい。特定の実施形態において、mhは1〜6(たとえば、1〜5、1〜4、1〜3、1〜2)であり、そして少なくとも1つのメチレン基(−CH2−)は、カルボニル基(C=O)と、側鎖R1hを有する炭素との間に存在する。PHA(1)がコポリマーである場合、式(II)において、mは0〜6(たとえば、0〜5、0〜4、0〜3、0〜2、0〜1)であり得、そしてR1は、水素、C1〜C16アルキル(たとえば、C1アルキル、C2アルキル、C3アルキル、C4アルキル、C5アルキル、C6アルキル、C7アルキル、C8アルキル、C9アルキル、C10アルキル、C11アルキル、C12アルキル、C13アルキル、C14アルキル、C15アルキル、C16アルキル)またはC2〜C16アルケニル(たとえば、C2アルケニル、C3アルケニル、C4アルケニル、C5アルケニル、C6アルケニル、C7アルケニル、C8アルケニル、C9アルケニル、C10アルケニル、C11アルケニル、C12アルケニル、C13アルケニル、C14アルケニル、C15アルケニル、C16アルケニル)であり得、そして式(III)において、nは0〜6(たとえば、0〜5、0〜4、0〜3、0〜2、0〜1)であり得、そしてR1’は、水素、C1〜C16アルキル(たとえば、C1アルキル、C2アルキル、C3アルキル、C4アルキル、C5アルキル、C6アルキル、C7アルキル、C8アルキル、C9アルキル、C10アルキル、C11アルキル、C12アルキル、C13アルキル、C14アルキル、C15アルキル、C16アルキル)またはC2〜C16アルケニル(たとえば、C2アルケニル、C3アルケニル、C4アルケニル、C5アルケニル、C6アルケニル、C7アルケニル、C8アルケニル、C9アルケニル、C10アルケニル、C11アルケニル、C12アルケニル、C13アルケニル、C14アルケニル、C15アルケニル、C16アルケニル)であり得る。特定の実施形態において、mおよびnの両方は1〜6(たとえば、1〜5、1〜4、1〜3、1〜2)であり、そして少なくとも1つのメチレン基(−CH2−)は、カルボニル基(C=O)と、側鎖R1およびR1’を有する炭素との間に存在する。一般的に、R1はR1’とは異なり得、そして/またはmはnとは異なり得る。R1、R1’、mおよびnに関する値を互いに独立して選択することができる。
PHA(2)がホモポリマーである場合、phは0〜6(たとえば、0〜5、0〜4、0〜3、0〜2、0〜1)であり得、そしてR2hは、水素、C1〜C16アルキル(たとえば、C1アルキル、C2アルキル、C3アルキル、C4アルキル、C5アルキル、C6アルキル、C7アルキル、C8アルキル、C9アルキル、C10アルキル、C11アルキル、C12アルキル、C13アルキル、C14アルキル、C15アルキル、C16アルキル)またはC2〜C16アルケニル(たとえば、C2アルケニル、C3アルケニル、C4アルケニル、C5アルケニル、C6アルケニル、C7アルケニル、C8アルケニル、C9アルケニル、C10アルケニル、C11アルケニル、C12アルケニル、C13アルケニル、C14アルケニル、C15アルケニル、C16アルケニル)であり得る。特定の実施形態において、phは1〜6(たとえば、1〜5、1〜4、1〜3、1〜2)であり、そして少なくとも1つのメチレン基(−CH2−)は、カルボニル基(C=O)と、側鎖R2hを有する炭素との間に存在する。PHA(2)がコポリマーである場合、式(V)において、pは0〜6(たとえば、0〜5、0〜4、0〜3、0〜2、0〜1)であり得、そしてR2は、水素、C1〜C16アルキル(たとえば、C1アルキル、C2アルキル、C3アルキル、C4アルキル、C5アルキル、C6アルキル、C7アルキル、C8アルキル、C9アルキル、C10アルキル、C11アルキル、C12アルキル、C13アルキル、C14アルキル、C15アルキル、C16アルキル)またはC2〜C16アルケニル(たとえば、C2アルケニル、C3アルケニル、C4アルケニル、C5アルケニル、C6アルケニル、C7アルケニル、C8アルケニル、C9アルケニル、C10アルケニル、C11アルケニル、C12アルケニル、C13アルケニル、C14アルケニル、C15アルケニル、C16アルケニル)であり得、そして式(VI)において、qは0〜6(たとえば、0〜5、0〜4、0〜3、0〜2、0〜1)であり得、そしてR2’は、水素、C1〜C16アルキル(たとえば、C1アルキル、C2アルキル、C3アルキル、C4アルキル、C5アルキル、C6アルキル、C7アルキル、C8アルキル、C9アルキル、C10アルキル、C11アルキル、C12アルキル、C13アルキル、C14アルキル、C15アルキル、C16アルキル)またはC2〜C16アルケニル(たとえば、C2アルケニル、C3アルケニル、C4アルケニル、C5アルケニル、C6アルケニル、C7アルケニル、C8アルケニル、C9アルケニル、C10アルケニル、C11アルケニル、C12アルケニル、C13アルケニル、C14アルケニル、C15アルケニル、C16アルケニル)であり得る。特定の実施形態において、pおよびqの両方は1〜6(たとえば、1〜5、1〜4、1〜3、1〜2)であり、そして少なくとも1つのメチレン基(−CH2−)は、カルボニル基(C=O)と、側鎖R2およびR2’を有する炭素との間に存在する。一般的に、R2はR2’とは異なり得、そして/またはpはqとは異なり得る。R2、R2’、pおよびqに関する値を互いに独立して選択することができる。
PHAブレンドの調製
室温で撹拌下、典型的に30〜60分、3〜8w/w%の充填量でPHAをクロロホルムに溶解した。所望の比率でPHA1およびPHA2の溶液をブレンドし、そして超音波によって3分間混合して、溶液の完全均質性を確実にした。直径約5cmのアルミ箔皿中に深さ約3〜4mmまで溶液を注ぎ入れた。2日間、周囲条件下で溶媒をゆっくり蒸発させ、次いで5トールおよび50℃での真空乾燥によって残留溶媒を除去した。
PHAブレンドの屈曲性およびブレンド熱変形抵抗の評価
上記の通りに比較組成物1および5、ならびにPHAブレンド2〜4を調製し(表2を参照のこと)、そして以下の手順を使用して変形角度公差試験片および熱変形抵抗温度試験片へと成型した。
PHAブレンドおよびPHAブレンド成分のガラス転移温度および融解温度プロフィール
上記の通りに比較組成物13〜16およびPHAブレンド6〜12を調製し(表2を参照のこと)、そして分析用試料へと成型した(表3を参照のこと)。変調示差走査熱量計(MDSC)によって、ガラス転移温度Tgおよびピーク融解転移を測定した。TA機器Q100MDSCユニットを使用して、MDSC分析を実行する。試験片質量は5mg〜10mgであり、これを密封アルミニウムパンに配置する。試験片を−70℃まで冷却し、そして3分間条件付ける。60秒ごと0.6℃の振動温度サイクルを受けさせながら、3℃/分で200℃まで試験片を加熱する。TgおよびTmを測定し、逆転熱流曲線を区切る。3℃/分の加熱速度によって1Hzの振動数で操作されるDMAを使用して、タンジェントデルタを測定した。
成型器具の調製および評価
表5に示される組成を有する成型器具を調製した。対照群は、PHA成分としてポリ(3−ヒドロキシブチレート)を含有し、そして比較器具(1)は、PHA成分としてポリ(3−ヒドロキシブチレート)およびポリ(3−ヒドロキシブチレート−コ−4−ヒドロキシブチレート)のブレンドを含有した。
ブローンフィルムの実証
一軸スクリュー押出機中で融解ポリマーを生成し、そしてリングダイを通して押出し、チューブを形成する。一定距離でチューブを引抜き、ポリマーを結晶化させ、次いでニップローラーで密封し、シールを供給する。空気をチューブ中に導入し、チューブの直径をダイの直径の約2〜3倍まで膨張させ、安定な気泡構造を製造する(DR コリンズ ライン コンフィギュレーション(DR Collins Line Configuration):45mmスクリュー;L:D25:1−LLDPEスクリュープロフィール;ダイ直径100mm−ダイギャップ1.2mmゾーン)。
Claims (10)
- 第1のポリヒドロキシアルカノエート(PHA)および第2のポリヒドロキシアルカノエート(PHA)を含むブレンドであって、
前記第1のPHAは、ポリ(3−ヒドロキシブチレート)ホモポリマーであり、
前記第2のPHAは、第1のコモノマーおよび第2のコモノマーを有するコポリマーであり、
前記第1のコモノマーは、3−ヒドロキシブチレートであり、
前記第2のコモノマーは、4−ヒドロキシブチレートであり、
前記第1のPHAと前記第2のPHAとをブレンドしてブレンドを成型するときに、前記ブレンドが少なくとも5°の変形角度公差を有するブレンド。 - 前記ブレンドが、ポリ3−ヒドロキシブチレート−コ−11重量%−4−ヒドロキシブチレートとブレンドされたポリ3−ヒドロキシブチレートまたはポリ3−ヒドロキシブチレート−コ−33重量%−4−ヒドロキシブチレートとブレンドされたポリ3−ヒドロキシブチレートを含む、請求項1に記載のブレンド。
- さらに第3のポリヒドロキシアルカノエート(PHA)を含む、請求項1または2に記載のブレンド。
- 前記第1のPHAと前記第2のPHAとをブレンドしてブレンドを成型するときに、前記ブレンドが少なくとも60°の変形角度公差を有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載のブレンド。
- 前記第1のPHAと前記第2のPHAとをブレンドしてブレンドを成型するときに、前記ブレンドが少なくとも80℃の熱変形抵抗温度を有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載のブレンド。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載のPHAブレンドを少なくとも1重量%含む物品。
- 前記第1のPHAと前記第2のPHAとをブレンドする工程を含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載のPHAブレンドの調製方法。
- 前記第1のPHAと前記第2のPHAとをブレンドする工程が、溶媒ブレンド、乳化ブレンド、または融解ブレンドする工程による、請求項7に記載の方法。
- 前記PHAブレンドが、溶媒ブレンドする工程を用いて調製される、請求項7に記載の方法。
- (i)前記PHA成分を溶媒または溶媒混合物に溶解して多くとも50重量%のPHA成分を含む溶液を形成するか、または、各PHA成分の溶液を別々に調製してその後に該溶液を組み合わせ、
(ii)前記PHA溶液を表面に適用して前記表面上にPHAブレンド溶液の層を形成し、
(iii)いくつかまたは全ての溶媒を除去して前記表面上にPHAブレンドの層を形成する、
請求項9に記載の方法。
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