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JP5609474B2 - Method for producing fuel cell electrode catalyst layer - Google Patents
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JP5609474B2 - Method for producing fuel cell electrode catalyst layer - Google Patents

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Description

本発明は、固体高分子型燃料電池の燃料電池電極触媒層の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a fuel cell electrode catalyst layer of a solid polymer fuel cell.

近年、環境問題やエネルギー問題の有効な解決策として、燃料電池が注目を浴びている。燃料電池とは、水素などの燃料を酸素などの酸化剤を用いて酸化し、これに伴う化学エネルギーを電気エネルギーに変換するものである。
燃料電池は、電解質の種類によって、アルカリ型、リン酸型、固体高分子型、溶融炭酸塩型、固体酸化物型などに分類される。固体高分子型燃料電池(PEFC)は、低温作動、高出力密度であり、小型化・軽量化が可能であることから、携帯用電源、家庭用電源、車載用動力源としての応用が期待されている。
In recent years, fuel cells have attracted attention as effective solutions for environmental problems and energy problems. A fuel cell is one that oxidizes a fuel such as hydrogen using an oxidant such as oxygen and converts chemical energy associated therewith into electrical energy.
Fuel cells are classified into alkali type, phosphoric acid type, solid polymer type, molten carbonate type, solid oxide type, etc., depending on the type of electrolyte. Polymer electrolyte fuel cells (PEFCs) operate at low temperatures, have high output density, and can be reduced in size and weight, so they are expected to be applied as portable power sources, household power sources, and in-vehicle power sources. ing.

固体高分子型燃料電池は、電解質膜である高分子電解質膜を燃料極(アノード)と空気極(カソード)で挟んだ構造となっており、燃料極側に水素を含む燃料ガス、空気極側に酸素を含む酸化剤ガスを供給することで、下記の電気化学反応により発電する。
アノード:H2 → 2H+ + 2e- ・・・(1)
カソード:1/2O2 + 2H+ + 2e- → H2O ・・・(2)
アノード及びカソードは、それぞれ触媒層とガス拡散層の積層構造からなる。アノード側触媒層に供給された燃料ガスは、電極触媒によりプロトンと電子となる(上記、式(1))。プロトンは、アノード側触媒層内の高分子電解質、固体高分子電解質膜を通り、カソードに移動する。また、電子は、外部回路を通り、カソードに移動する。そして、カソード側触媒層では、プロトンと電子と外部から供給された酸化剤ガスとが反応して水を生成する(上記、式(2))。このように、固体高分子型燃料電池は、電子が外部回路を通ることにより発電する。
A polymer electrolyte fuel cell has a structure in which a polymer electrolyte membrane, which is an electrolyte membrane, is sandwiched between a fuel electrode (anode) and an air electrode (cathode), and the fuel electrode containing hydrogen on the fuel electrode side and the air electrode side Electric power is generated by the following electrochemical reaction by supplying an oxidant gas containing oxygen.
Anode: H 2 → 2H + + 2e- (1)
Cathode: 1 / 2O 2 + 2H + + 2e- → H 2 O (2)
The anode and cathode each have a laminated structure of a catalyst layer and a gas diffusion layer. The fuel gas supplied to the anode catalyst layer becomes protons and electrons by the electrode catalyst (the above formula (1)). Protons move to the cathode through the polymer electrolyte and the solid polymer electrolyte membrane in the anode catalyst layer. Further, the electrons pass through an external circuit and move to the cathode. In the cathode side catalyst layer, protons, electrons, and an oxidant gas supplied from the outside react to generate water (the above formula (2)). Thus, the polymer electrolyte fuel cell generates power when electrons pass through the external circuit.

従来、触媒層の製造方法としては、触媒を担持した炭素粒子、高分子電解質及び溶媒からなる触媒層スラリーを作製して、触媒層スラリーを電解質膜、転写基材、またはガス拡散層に塗布し、乾燥させる方法が知られている。しかし、電解質膜、転写基材、ガス拡散層のいずれに塗布した場合おいても、乾燥後の触媒層にクラックが生じ、発電特性が低下するという問題がある。   Conventionally, as a method for producing a catalyst layer, a catalyst layer slurry composed of carbon particles supporting a catalyst, a polymer electrolyte, and a solvent is prepared, and the catalyst layer slurry is applied to an electrolyte membrane, a transfer substrate, or a gas diffusion layer. A method of drying is known. However, even when applied to any of the electrolyte membrane, the transfer substrate, and the gas diffusion layer, there is a problem that cracks occur in the dried catalyst layer and power generation characteristics deteriorate.

この問題を解決するために、特許文献1は、触媒層用スラリーの乾燥条件(圧力、温度等)を制御して触媒層を形成する装置を開示している。
また、特許文献2は、この問題を解決するために、触媒層用スラリーの溶媒として、t-ブタノール、1-ブタノール及び水を用いた触媒層用スラリー開示している。
In order to solve this problem, Patent Document 1 discloses an apparatus for forming a catalyst layer by controlling the drying conditions (pressure, temperature, etc.) of the slurry for the catalyst layer.
Patent Document 2 discloses a catalyst layer slurry using t-butanol, 1-butanol and water as a solvent for the catalyst layer slurry in order to solve this problem.

特開2009−238445号公報JP 2009-238445 A 特開2006−73313号公報JP 2006-73313 A

しかし、特許文献1の触媒層形成装置は、圧力及び温度等を制御するため、装置の構成が複雑になり、装置のコストが高くなる等の欠点を有している。
また、特許文献2に用いられている溶媒では、発明が効果を奏するのは、特定の電解質を用いた場合のみである。
本発明は、燃料電池電極において、クラックの生じにくい触媒層を簡易に形成することのできる燃料電池電極触媒層の製造方法を提供することである。
However, since the catalyst layer forming apparatus of Patent Document 1 controls the pressure, temperature, and the like, the structure of the apparatus is complicated, and the cost of the apparatus is increased.
Moreover, in the solvent used in Patent Document 2, the invention is effective only when a specific electrolyte is used.
It is an object of the present invention to provide a method for producing a fuel cell electrode catalyst layer that can easily form a catalyst layer in which cracks are unlikely to occur in a fuel cell electrode.

以上の課題を解決するために、本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、少なくとも電解質、触媒粒子、及び溶媒を含むスラリーにおいて、電解質と溶媒との混合溶液がゲル化する燃料電池電極触媒層用スラリーを用いれば、クラックが極めて生じにくい触媒層を簡易に形成することのできるという知見を得て、本発明を成すに至った。
本発明は、少なくとも電解質、触媒粒子、及び溶媒を含む燃料電池電極触媒層用スラリーを用いた燃料電池電極触媒層の製造方法であって、前記電解質および前記溶媒は、両者によりゲルを形成する作用を有する物質からなり、前記溶媒はブタノールとして1−ブタノールのみを含み、前記電解質と前記溶媒との混合溶液は、室温において、固形分濃度5wt%以上25wt%以下の範囲でゲル化し、前記燃料電池電極触媒層用スラリーの塗膜の乾燥工程においてゲル化を生じさせることを特徴とする燃料電池電極触媒層の製造方法を提案する。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made extensive studies and as a result, in a slurry containing at least an electrolyte, catalyst particles, and a solvent, a fuel cell electrode catalyst in which a mixed solution of an electrolyte and a solvent gels. By using the slurry for the layer, the inventors have obtained the knowledge that it is possible to easily form a catalyst layer in which cracks are hardly generated, and the present invention has been achieved.
The present invention is a method for producing a fuel cell electrode catalyst layer using a slurry for a fuel cell electrode catalyst layer containing at least an electrolyte, catalyst particles, and a solvent, wherein the electrolyte and the solvent both form a gel. Ri Do of a material having a, wherein the solvent comprises only 1-butanol as butanol, the mixed solution of the electrolyte and the solvent, at room temperature, gelled with a solid concentration of 5 wt% or more 25 wt% or less of the range, the fuel Proposed is a method for producing a fuel cell electrode catalyst layer , characterized in that gelation occurs in the drying step of the coating film of the slurry for the battery electrode catalyst layer.

本発明の燃料電池電極触媒層の製造方法は、電解質膜、転写基材、またはガス拡散層等に塗布することで、クラックの生じにくい触媒層を、簡易に形成することができるという顕著な効果を奏する。
また、前記電解質と前記溶媒の混合溶液、室温において、固形分濃度5wt%以上25wt%以下の濃度範囲でゲル化する混合溶媒を用いた燃料電池電極触媒層用スラリーは、クラックの生じにくい触媒層を簡易に形成することができるとともに、安定性に優れるというさらなる顕著な効果を奏する。
The method for producing a fuel cell electrode catalyst layer of the present invention has a remarkable effect that a catalyst layer which is not easily cracked can be easily formed by applying it to an electrolyte membrane, a transfer substrate, a gas diffusion layer or the like. Play.
Further, a mixed solution of the said electrolyte solvent, at room temperature, the fuel cell electrode catalyst layer slurry using a mixed solvent that gels in the concentration range 25wt% or less solids concentration 5 wt% or more, less likely to occur cracks it is possible to form the catalyst layer easily, that Sosu further remarkable effect that excellent stability.

た、本発明は、上記の燃料電池電極触媒層の製造方法を用いて生成された燃料電池電極触媒層を用いたことを特徴とする膜電極接合体を提案する。
本発明の膜電極接合体は、クラックが生じにくく、かつ、簡易に製造することができるというさらなる顕著な効果を奏する。
また、本発明は、上記の燃料電池電極触媒層の製造方法を用いて生成された燃料電池電極触媒層を用いたことを特徴とする燃料電池を提案する。
本発明の燃料電池は、クラックが生じにくい膜電極接合体を簡易に製造できるとともに、電池性能及び電池耐久性に優れた燃料電池を製造できるというさらなる顕著な効果を奏する。
Also, the present invention proposes a membrane electrode assembly, characterized in that using a fuel cell electrode catalyst layer produced by the manufacturing method of the fuel cell electrode catalyst layer.
The membrane / electrode assembly of the present invention has a further remarkable effect that it is difficult to cause cracks and can be easily manufactured.
The present invention also proposes a fuel cell using the fuel cell electrode catalyst layer produced by using the above-described method for producing a fuel cell electrode catalyst layer .
The fuel cell of the present invention has a further remarkable effect that a membrane electrode assembly in which cracks are unlikely to be produced can be easily produced, and a fuel cell excellent in battery performance and battery durability can be produced.

本発明の燃料電池電極触媒層の製造方法は、電解質膜、転写基材、またはガス拡散層等に塗布することで、クラックの生じにくい触媒層を、簡易に形成することができるという顕著な効果を奏する。 The method for producing a fuel cell electrode catalyst layer of the present invention has a remarkable effect that a catalyst layer which is not easily cracked can be easily formed by applying it to an electrolyte membrane, a transfer substrate, a gas diffusion layer or the like. Play.

本発明に係る実施形態の膜電極接合体の断面図である。It is sectional drawing of the membrane electrode assembly of embodiment which concerns on this invention. 本発明に係る実施形態の膜電極接合体を装着した固体高分子型燃料電池の単セルの構成例を示す分解斜視図である。It is a disassembled perspective view which shows the structural example of the single cell of the polymer electrolyte fuel cell equipped with the membrane electrode assembly of embodiment which concerns on this invention.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明は、固体高分子型燃料電池の燃料電池電極触媒層の製造方法に関するものであり、少なくとも電解質、触媒粒子、及び溶媒を含むスラリーにおいて、電解質と溶媒との混合溶液がゲル化することを特徴とする燃料電池電極触媒層用スラリーに関するものである。
従来の触媒層用スラリーを用いた場合は、乾燥工程において塗膜の表面と内部の収縮率に違いがあり、触媒層にクラックが生じる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The present invention relates to a method for producing a fuel cell electrode catalyst layer of a polymer electrolyte fuel cell. In a slurry containing at least an electrolyte, catalyst particles, and a solvent, the mixed solution of the electrolyte and the solvent is gelled. The present invention relates to a fuel cell electrode catalyst layer slurry.
When the conventional slurry for the catalyst layer is used, there is a difference in the shrinkage rate between the surface and the inside of the coating film in the drying step, and cracks are generated in the catalyst layer.

本実施形態の触媒層用スラリーを用いると、塗膜の乾燥工程においてゲル化が起こることで、クラックが極めて生じにくい触媒層が形成できる。
また、本実施形態の触媒層用スラリーにおいては、乾燥工程においてゲル化することで、電解質のネットワークが形成され、流動性が失われる。ゲルが形成された後、多量に含有されている溶媒を除去するためにさらに乾燥を行い、触媒層を形成しても、クラックを生じることは極端に少ない。また、塗膜の流動性が失われた状態から溶媒が取り除かれるので、溶媒の存在していたところが空孔になり、触媒層が多孔になる。
When the catalyst layer slurry of the present embodiment is used, a catalyst layer that hardly generates cracks can be formed due to gelation in the drying step of the coating film.
Moreover, in the slurry for catalyst layers of this embodiment, an electrolyte network is formed and loses fluidity | liquidity by gelatinizing in a drying process. After the gel is formed, even if drying is performed to remove the solvent contained in a large amount and a catalyst layer is formed, cracks are extremely rare. Further, since the solvent is removed from the state in which the fluidity of the coating film is lost, the place where the solvent was present becomes pores, and the catalyst layer becomes porous.

なお、一般には、ゲルとは、「コロイド粒子が独立した運動性を失って、集合して固化した状態」であると定義される(出典:「化学大辞典」共立出版)。また、ゲル化は、JIS K 6901, JIS C 2161, ISO 9396等で規格化されている。
また、本実施形態の触媒層用スラリーに用いる電解質としては、親水基と疎水基を有する高分子が挙げられる。親水基としては、酸性基、塩基性基が挙げられる。なかでも、酸性基が好適であり、スルホン酸基またはホスホン酸基が好ましく、特に、スルホン酸基が好ましい。
In general, a gel is defined as “a state in which colloidal particles have lost their independent motility and are aggregated and solidified” (Source: “Kyokudai Dictionary” Kyoritsu Shuppan). The gelation is standardized by JIS K 6901, JIS C 2161, ISO 9396 and the like.
Moreover, as an electrolyte used for the slurry for catalyst layers of this embodiment, the polymer which has a hydrophilic group and a hydrophobic group is mentioned. Examples of hydrophilic groups include acidic groups and basic groups. Of these, acidic groups are preferred, sulfonic acid groups or phosphonic acid groups are preferred, and sulfonic acid groups are particularly preferred.

本実施形態の触媒層用スラリーに用いる溶媒としては、電解質との混合溶液において、電解質とゲルを形成する作用を有する溶媒であれば良く、特に限定されることはない。ゲル化する溶媒としては、電解質または溶媒同士において、水素結合、分子間力及び配位結合等の物理的相互作用を示すものが好ましい。
また、電解質と溶媒の混合溶液は、室温において、固形分濃度5wt%以上25wt%以下の範囲でゲル化するものであってもよい。この濃度範囲でゲル化する混合溶媒を用いた燃料電池電極触媒層用スラリーは、クラックの生じにくい触媒層を簡易に形成することができるとともに、安定性に優れるという特徴がある。電解質と溶媒の混合溶液の固形分濃度が5wt%未満であると、触媒層にクラックが入りやすくなり好ましくない。一方、固形分濃度が25wt%より高いと、触媒インクの作製や触媒インクの塗工が困難となり好ましくない。
The solvent used in the catalyst layer slurry of the present embodiment is not particularly limited as long as it has a function of forming a gel with an electrolyte in a mixed solution with an electrolyte. As the solvent that gels, those that exhibit physical interactions such as hydrogen bonds, intermolecular forces, and coordinate bonds between electrolytes or solvents are preferable.
Further, the mixed solution of the electrolyte and the solvent may be gelled at a room temperature at a solid content concentration of 5 wt% or more and 25 wt% or less. A slurry for a fuel cell electrode catalyst layer using a mixed solvent that gels in this concentration range can easily form a catalyst layer in which cracks are unlikely to occur and is excellent in stability. If the solid content concentration of the mixed solution of the electrolyte and the solvent is less than 5 wt%, the catalyst layer is liable to crack, which is not preferable. On the other hand, when the solid content concentration is higher than 25 wt%, it is not preferable because preparation of the catalyst ink and coating of the catalyst ink are difficult.

図1は、本実施形態の膜電極接合体の断面図である。また、膜電極接合体(MEA)12は、図2に示されるような積層構造からなる。
図1に示されるように、電解質膜1の両面に常法により空気極側電極触媒層2及び燃料極側電極触媒層3を接合・積層して膜電極接合体12が形成される。電極触媒層2、3は、それぞれ導電剤としてのカーボンブラック粒子、反応触媒、本実施形態に係る燃料電池電極用電解質から構成されている。
FIG. 1 is a cross-sectional view of the membrane electrode assembly of the present embodiment. The membrane electrode assembly (MEA) 12 has a laminated structure as shown in FIG.
As shown in FIG. 1, a membrane electrode assembly 12 is formed by joining and laminating an air electrode side electrode catalyst layer 2 and a fuel electrode side electrode catalyst layer 3 on both surfaces of an electrolyte membrane 1 by a conventional method. The electrode catalyst layers 2 and 3 are each composed of carbon black particles as a conductive agent, a reaction catalyst, and an electrolyte for a fuel cell electrode according to the present embodiment.

本実施形態で用いる金属触媒粒子としては、白金やパラジウム、ルテニウム、イリジウム、ロジウム、オスミウムの白金族元素の他、鉄、鉛、銅、クロム、コバルト、ニッケル、マンガン、バナジウム、モリブデン、ガリウム、アルミニウムなどの金属又はこれらの合金、または酸化物、複酸化物等が使用できる。その中でも、白金や白金合金が好ましい。また、これらの触媒の粒径は、大きすぎると触媒の活性が低下し、小さすぎると触媒の安定性が低下するため、0.5nm以上20nm以下が好ましい。更に好ましくは、1nm以上5nm以下が良い。   The metal catalyst particles used in the present embodiment include platinum, palladium, ruthenium, iridium, rhodium, osmium, platinum group elements, iron, lead, copper, chromium, cobalt, nickel, manganese, vanadium, molybdenum, gallium, and aluminum. Metals such as these, alloys thereof, oxides, double oxides, and the like can be used. Of these, platinum and platinum alloys are preferred. Moreover, since the activity of a catalyst will fall when the particle size of these catalysts is too large, and stability of a catalyst will fall when too small, 0.5 nm or more and 20 nm or less are preferable. More preferably, it is 1 nm or more and 5 nm or less.

これらの金属触媒粒子を担持し、本実施形態で使用する電子伝導性の導電剤は、一般的に、カーボン粒子が使用される。カーボン粒子の種類は、微粒子状で導電性を有し、触媒におかされないものであればどのようなものでも構わない。例えば、カーボンブラックやグラファイト、黒鉛、活性炭、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、フラーレンが使用できる。カーボン粒子の粒径は、小さすぎると電子伝導パスが形成されにくくなる。また大きすぎると電極触媒層が厚くなり抵抗が増加することで出力特性が低下したりするので、10nm以上1000nm以下程度が好ましい。更に好ましくは、10nm以上100nm以下が良い。   Carbon particles are generally used as the electron conductive conductive agent that supports these metal catalyst particles and is used in the present embodiment. Any kind of carbon particles may be used as long as they are in the form of fine particles, have conductivity and are not exposed to the catalyst. For example, carbon black, graphite, graphite, activated carbon, carbon fiber, carbon nanotube, and fullerene can be used. If the particle size of the carbon particles is too small, it becomes difficult to form an electron conduction path. On the other hand, if it is too large, the electrode catalyst layer becomes thick and the resistance increases, resulting in a decrease in output characteristics. More preferably, it is 10 nm or more and 100 nm or less.

図2は、この膜電極接合体12を装着した固体高分子型燃料電池の単セルの構成例を示す分解断面図である。膜電極接合体12の空気極側電極触媒層2及び燃料極側電極触媒層3のそれぞれと対向して、それぞれ、カーボンペーパーにカーボンブラックとポリテトラフルオロエチレン(PTFE)の混合物を塗布した構造を持つ空気極側ガス拡散層4及び燃料極側ガス拡散層5が配置されている。これにより、それぞれ空気極6及び燃料極7が構成される。   FIG. 2 is an exploded cross-sectional view showing a configuration example of a single cell of a polymer electrolyte fuel cell equipped with the membrane electrode assembly 12. A structure in which a mixture of carbon black and polytetrafluoroethylene (PTFE) is applied to carbon paper facing the air electrode side electrode catalyst layer 2 and the fuel electrode side electrode catalyst layer 3 of the membrane electrode assembly 12 respectively. An air electrode side gas diffusion layer 4 and a fuel electrode side gas diffusion layer 5 are disposed. Thereby, the air electrode 6 and the fuel electrode 7 are comprised, respectively.

そして、積層された空気極6、電解質膜1、燃料極7が一組のセパレータ10により挟持されて、単セル11が構成される。セパレータ10は、それぞれ、空気極側ガス拡散層4及び燃料極側ガス拡散層5に面して反応ガス流通用のガス流路8を備え、相対する主面に冷却水流通用の冷却水流路9を備えた、導電性かつガス不透過性の材料よりなる。単セル11は、空気や酸素などの酸化剤を空気極6に供給し、水素を含む燃料ガスもしくは有機物燃料を燃料極7に供給して発電するようになっている。   The stacked air electrode 6, electrolyte membrane 1, and fuel electrode 7 are sandwiched by a set of separators 10 to form a single cell 11. The separator 10 has a gas flow path 8 for reaction gas flow facing the air electrode side gas diffusion layer 4 and the fuel electrode side gas diffusion layer 5, respectively, and a cooling water flow path 9 for cooling water flow is provided on the opposing main surface. It is made of a conductive and gas impermeable material. The single cell 11 supplies an oxidant such as air or oxygen to the air electrode 6 and supplies a fuel gas containing hydrogen or an organic fuel to the fuel electrode 7 to generate electric power.

本実施形態の膜電極接合体の製造方法の一例についてさらに説明する。酸化剤および燃料ガス等をそれぞれ供給するための導電性多孔質体などからなるガス拡散層4、5上に、触媒インクを塗布し、その後、乾燥させることにより電極触媒層2、3を積層させる。その後、この電極触媒層2、3に電解質膜1を挟持させて熱圧着により接合することで膜電極接合体12を製造することができる。なお、ガス拡散層4、5上に触媒層2、3を形成するためのインキの塗布方法は、ドクターブレード法、スクリーン印刷法、スプレー法などを用いることができる。
また、膜電極接合体12の製造方法としては、電解質膜1の両面に触媒層2、3を転写するか、もしくはスプレー噴霧し、その後、ガス拡散層4、5で挟持させる方法を用いても良い。
An example of the manufacturing method of the membrane electrode assembly of this embodiment is further demonstrated. The electrode catalyst layers 2 and 3 are laminated by applying a catalyst ink on the gas diffusion layers 4 and 5 made of a conductive porous body for supplying an oxidant and a fuel gas, respectively, and then drying. . Thereafter, the membrane electrode assembly 12 can be manufactured by sandwiching the electrolyte membrane 1 between the electrode catalyst layers 2 and 3 and joining them by thermocompression bonding. In addition, the doctor blade method, the screen printing method, the spray method etc. can be used for the coating method of the ink for forming the catalyst layers 2 and 3 on the gas diffusion layers 4 and 5. FIG.
In addition, as a method of manufacturing the membrane electrode assembly 12, a method of transferring the catalyst layers 2, 3 to both surfaces of the electrolyte membrane 1 or spraying it, and then sandwiching it between the gas diffusion layers 4, 5 may be used. good.

以下、本発明について、実施例を挙げて更に詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[実施例]
(触媒層用スラリーの作製)
白金担持カーボン(TEC10E50E、田中貴金属社製)を容器にとり、水を加えて混合後、1-ブタノールと電解質(Nafion(登録商標)分散液、和光純薬工業製)を加えて撹拌して、触媒層用スラリーを得た。なお、電解質及び溶媒の混合溶液が、ゲル化することを確認した。
(触媒層の形成)
触媒層用スラリーをテフロン(登録商標)シート上に塗布し、乾燥させることで触媒層を形成した。
(触媒層の厚さ)
触媒層の厚さは、走査電子顕微鏡(SEM)より得られた画像から求めた。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[Example]
(Preparation of slurry for catalyst layer)
Take platinum-supported carbon (TEC10E50E, Tanaka Kikinzoku Co., Ltd.) in a container, add water, mix, add 1-butanol and electrolyte (Nafion (registered trademark) dispersion, manufactured by Wako Pure Chemical Industries), stir, and catalyst A layer slurry was obtained. In addition, it confirmed that the mixed solution of electrolyte and a solvent gelatinized.
(Catalyst layer formation)
The catalyst layer slurry was formed by applying the slurry for the catalyst layer on a Teflon (registered trademark) sheet and drying it.
(Catalyst layer thickness)
The thickness of the catalyst layer was determined from an image obtained from a scanning electron microscope (SEM).

[比較例]
触媒層用スラリー作製において、1-ブタノールの代わりにエタノールを用い、これ以外は、上述した実施例と同様の方法で比較用のスラリーの作製、及び触媒層の形成を行った。また、電解質及び溶媒の混合溶液が、ゲル化しないことを確認した。
上記作製方法で作製された本実施形態の触媒層用スラリーを用いた場合、クラックのない触媒層を得ることができた。
また、本実施形態の触媒層の密度が、比較用のスラリーと比較して約10%減少しており、より多孔になっていた。
このように、本実施形態の燃料電池電極触媒層用スラリーを用いることで、クラックが極めて生じにくい触媒層を簡易に提供することができることがわかった。また、多孔性に優れた触媒層を提供することができることがわかった。
[Comparative example]
In the preparation of the slurry for the catalyst layer, ethanol was used instead of 1-butanol, and a slurry for comparison and a catalyst layer were formed in the same manner as in the above-described example except that ethanol was used. Moreover, it confirmed that the mixed solution of electrolyte and a solvent did not gelatinize.
When the slurry for a catalyst layer of this embodiment produced by the above production method was used, a catalyst layer free from cracks could be obtained.
In addition, the density of the catalyst layer of the present embodiment was reduced by about 10% compared to the comparative slurry, and was more porous.
As described above, it was found that by using the slurry for the fuel cell electrode catalyst layer of the present embodiment, a catalyst layer in which cracks are hardly generated can be easily provided. Moreover, it turned out that the catalyst layer excellent in porosity can be provided.

本発明は、少なくとも電解質、触媒粒子、及び溶媒を含むスラリーであって、電解質と溶媒との混合溶液がゲル化する燃料電池電極触媒層用スラリーを用いれば、クラックが極めて生じにくい触媒層を簡易に製造でき、さらにクラックが極めて生じにくい膜電極接合体、燃料電池を簡易に製造できるという顕著な効果を奏するので、産業上の利用価値が高い。   The present invention is a slurry containing at least an electrolyte, catalyst particles, and a solvent, and if a slurry for a fuel cell electrode catalyst layer in which a mixed solution of an electrolyte and a solvent gels is used, a catalyst layer that is extremely unlikely to cause cracking can be simplified. The membrane electrode assembly and the fuel cell can be easily manufactured, and the industrial utility value is high.

1 電解質膜
2 空気極側電極触媒層
3 燃料極側電極触媒層
4 空気極側ガス拡散層
5 燃料極側ガス拡散層
6 空気極
7 燃料極
8 ガス流路
9 冷却水流路
10 セパレータ
11 単セル
12 膜電極接合体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrolyte membrane 2 Air electrode side electrode catalyst layer 3 Fuel electrode side electrode catalyst layer 4 Air electrode side gas diffusion layer 5 Fuel electrode side gas diffusion layer 6 Air electrode 7 Fuel electrode 8 Gas flow path 9 Cooling water flow path 10 Separator 11 Single cell 12 Membrane electrode assembly

Claims (3)

少なくとも電解質、触媒粒子、及び溶媒を含む燃料電池電極触媒層用スラリーを用いた燃料電池電極触媒層の製造方法であって、
前記電解質および前記溶媒は、両者によりゲルを形成する作用を有する物質からなり、前記溶媒はブタノールとして1−ブタノールのみを含み、
前記電解質と前記溶媒との混合溶液は、室温において、固形分濃度5wt%以上25wt%以下の範囲でゲル化し、
前記燃料電池電極触媒層用スラリーの塗膜の乾燥工程においてゲル化を生じさせることを特徴とする燃料電池電極触媒層の製造方法
A method for producing a fuel cell electrode catalyst layer using a slurry for a fuel cell electrode catalyst layer containing at least an electrolyte, catalyst particles, and a solvent,
The electrolyte and the solvent, Ri Do a substance having an action by both form a gel, wherein the solvent comprises only 1-butanol as butanol,
The mixed solution of the electrolyte and the solvent is gelated at a room temperature at a solid content concentration of 5 wt% or more and 25 wt% or less,
A method for producing a fuel cell electrode catalyst layer , wherein gelation is caused in the drying step of the coating film of the slurry for the fuel cell electrode catalyst layer.
請求項1に記載の燃料電池電極触媒層の製造方法を用いて生成された燃料電池電極触媒層を用いたことを特徴とする膜電極接合体。 A fuel cell electrode catalyst layer produced using the method for producing a fuel cell electrode catalyst layer according to claim 1 is used. 請求項1に記載の燃料電池電極触媒層の製造方法を用いて生成された燃料電池電極触媒層を用いたことを特徴とする燃料電池。 A fuel cell comprising the fuel cell electrode catalyst layer produced using the method for producing a fuel cell electrode catalyst layer according to claim 1 .
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