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JP5629658B2 - Electrostatic latent image developing toner, toner set, and method for producing electrostatic latent image developing toner - Google Patents
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Electrostatic latent image developing toner, toner set, and method for producing electrostatic latent image developing toner Download PDF

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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

本発明は、静電潜像現像用トナー、トナーセット、及び静電潜像現像用トナーの製造方法に関する。   The present invention relates to an electrostatic latent image developing toner, a toner set, and a method for producing an electrostatic latent image developing toner.

一般に電子写真法においては、光導電性感光体等よりなる潜像担持体をコロナ帯電等により帯電し、潜像担持体をレーザー、LED等により露光し、形成された静電潜像をトナー等の現像剤を用い、可視化して高品質な画像を得ている。一般にこれらの現像法に適用するトナーとしてはバインダーとしての熱可塑性樹脂に着色剤や帯電制御剤としての染料、顔料や離型剤を混合し、例えば、混練、粉砕、分級等の方法により小粒子径の粒子とされたトナーが用いられている。そして、一般的にはトナーに流動性を付与したり、トナーの帯電制御を行ったり、クリーニング性を向上させたりするためにシリカや酸化チタン等の無機微粉末が添加される。   In general, in electrophotography, a latent image carrier made of a photoconductive photoreceptor is charged by corona charging or the like, the latent image carrier is exposed by a laser, LED, etc., and the formed electrostatic latent image is toner or the like. The developer is visualized and a high quality image is obtained. In general, as a toner to be applied to these developing methods, a thermoplastic resin as a binder is mixed with a dye, a pigment or a release agent as a colorant or a charge control agent, and, for example, small particles are obtained by a method such as kneading, pulverization, or classification. Toner having a particle size is used. In general, inorganic fine powders such as silica and titanium oxide are added in order to impart fluidity to the toner, to control charging of the toner, and to improve cleaning properties.

そして、近年の高画質化に対する要望の高まりから、トナーの粒子径は、例えば5〜10μm程度まで小粒子径化されている。トナーを小粒子径化することで、細線再現性は向上する。   Due to the increasing demand for higher image quality in recent years, the particle size of toner has been reduced to, for example, about 5 to 10 μm. The fine line reproducibility is improved by reducing the particle size of the toner.

高画質化に対する要望に加えて、画像形成装置の高速化や省エネルギー化に伴って、低温定着性に優れたトナーが望まれている。そして、低温定着性に優れたトナーを調製する場合、ポリエステル樹脂がバインダー(結着樹脂)として広く用いられており、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いた小粒子径のトナーが広く用いられている。   In addition to the demand for higher image quality, as the image forming apparatus increases in speed and energy saving, a toner having excellent low-temperature fixability is desired. When preparing a toner excellent in low-temperature fixability, a polyester resin is widely used as a binder (binder resin), and a toner having a small particle diameter using a polyester resin as a binder resin is widely used. .

しかし、小粒子径のトナーには、小径の粒子が、クリーニング部が備える、例えば弾性ブレード等の、潜像担持体上の転写残トナーを除去するための装置をすり抜けやすい問題がある。転写残トナーが上記装置をすり抜けた場合、画像不良の原因となる。   However, the toner having a small particle diameter has a problem that the small particle diameter easily passes through a device for removing transfer residual toner on the latent image carrier, such as an elastic blade, provided in the cleaning unit. If untransferred toner passes through the apparatus, it causes image defects.

結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いた小粒子径のトナーのかかる課題を解決するために、例えば、アスペクト比が0.8〜0.9であるトナーが提案されている(特許文献1)。   In order to solve such a problem of a small particle diameter toner using a polyester resin as a binder resin, for example, a toner having an aspect ratio of 0.8 to 0.9 has been proposed (Patent Document 1).

特開2009−134079号公報JP 2009-134079 A

たしかに、特許文献1に記載のトナーによれば、トナーのアスペクト比が低めに設定されているため、潜像担持部表面でトナー粒子が転がりにくく、転写残トナーのクリーニング部のすり抜けの問題は生じにくい。しかし、特許文献1に記載のトナーでは、トナーのアスペクト比が低いために、トナー粒子が潜像担持体表面から剥離しにくい場合がある。
かかる場合、形成画像に「中抜け」と呼ばれる画像不良が発生しやすい。
Certainly, according to the toner described in Patent Document 1, since the aspect ratio of the toner is set to be low, the toner particles are difficult to roll on the surface of the latent image carrying portion, and the problem of slipping through the cleaning portion of the transfer residual toner occurs. Hateful. However, since the toner described in Patent Document 1 has a low toner aspect ratio, the toner particles may be difficult to peel off from the surface of the latent image carrier.
In such a case, an image defect called “missing” tends to occur in the formed image.

また、特許文献1に記載のトナーは、粒子径が小さいために比表面積が大きい。このため、特許文献1に記載のトナーでは離型剤がトナー粒子の表面に露出しやすい。ここで、離型剤は、定着ローラーと画像が形成された被記録媒体との離型性を改良する目的で結着樹脂中に配合されるものであり、離型剤の使用量を多くするほど離型性に優れるトナーが得られる。ところが、粒子径が小さいトナーでは、トナー表面に露出している離型剤の量が多いため、トナーの製造時に加わる衝撃等によりトナー表面から離型剤が脱落しやすい。このため、粒子径が小さいトナーには、結着樹脂の離型剤の含有量を安定させたり、結着樹脂中に離型剤を高充填したりしにくい問題がある。このため、特許文献1に記載のトナーは、離型性に劣る場合がある。   Further, the toner described in Patent Document 1 has a large specific surface area due to a small particle diameter. For this reason, in the toner described in Patent Document 1, the release agent is likely to be exposed on the surface of the toner particles. Here, the release agent is blended in the binder resin for the purpose of improving the release property between the fixing roller and the recording medium on which the image is formed, and the amount of the release agent used is increased. As a result, a toner having excellent releasability can be obtained. However, in a toner having a small particle size, since the amount of the release agent exposed on the toner surface is large, the release agent is easily dropped from the toner surface due to an impact applied during the production of the toner. For this reason, the toner having a small particle size has a problem that it is difficult to stabilize the content of the release agent of the binder resin or to highly charge the release agent in the binder resin. For this reason, the toner described in Patent Document 1 may be inferior in releasability.

さらに、トナー表面に離型剤が多く露出した小粒子径のトナーには、トナー製造時に乾燥や、粉砕時の摩擦熱等により加わる熱によって離型剤が軟化・溶融し、結着樹脂中からトナー表面に離型剤が染み出しやすい問題がある。離型剤の染み出しが生じた場合、トナーを高温で保存した場合に、凝集等が生じたり、画像を形成する際に、トナーの現像スリーブへの付着による画像不良が形成画像に生じたりする。   Furthermore, for toners with small particle diameters where a large amount of the release agent is exposed on the toner surface, the release agent is softened and melted by heat applied by frictional heat during drying or grinding, etc. There is a problem that the release agent tends to ooze out on the toner surface. When the release agent oozes out, when the toner is stored at a high temperature, aggregation or the like occurs, or when forming an image, an image defect due to adhesion of the toner to the developing sleeve may occur in the formed image. .

これらの離型剤による問題は、結着樹脂と、着色剤や離型剤等の種々の成分とを混合・混練したのちに、混練物を粉砕、分級して得られる、いわゆる粉砕トナーにおいてより顕著である。粉砕トナーでは、粉砕工程において、大きな機械的なストレスや、多量の摩擦熱が加わるためである。   The problem with these release agents is that in the so-called pulverized toner obtained by mixing and kneading the binder resin and various components such as a colorant and a release agent, and then pulverizing and classifying the kneaded product. It is remarkable. This is because the pulverized toner is subjected to a large mechanical stress and a large amount of frictional heat in the pulverization process.

また、静電潜像現像用トナーによりカラー画像を形成する場合、通常、黒色の静電潜像現像用トナーと、例えば、イエロー色、シアン色、及びマゼンタ色の3色のカラートナーとからなるトナーセットが使用される。しかし、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いた小粒子径のトナーでは、前述の問題により、結着樹脂中に含まれる離型剤の含有量を安定させにくい。このため、従来のトナーセットを用いて画像を形成する場合、結着樹脂中の離型剤の含有量が異なる4色のトナーにより形成された画像を同一の温度で定着させることにより、色によって定着後の画像の光沢(グロス)がバラついてしまい、グロスむらによる形成画像の画質低下が起こりやすい。   Further, when a color image is formed by the electrostatic latent image developing toner, it usually comprises a black electrostatic latent image developing toner and, for example, three color toners of yellow, cyan, and magenta. A toner set is used. However, in a toner having a small particle diameter using a polyester resin as the binder resin, it is difficult to stabilize the content of the release agent contained in the binder resin due to the above-described problem. For this reason, when an image is formed using a conventional toner set, an image formed by four color toners having different contents of the release agent in the binder resin is fixed at the same temperature. The gloss (gloss) of the image after fixing varies, and the image quality of the formed image is likely to deteriorate due to uneven gloss.

本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、定着ローラーと画像が形成された被記録媒体との離型性に優れ、形成画像における、現像スリーブへのトナーの付着による画像不良や、クリーニング部でのトナーのすり抜けによる画像不良や、中抜け等の画像不良を抑制できる、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いた小粒子径の静電潜像現像用トナーを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and is excellent in releasability between a fixing roller and a recording medium on which an image is formed, and in a formed image, an image defect due to adhesion of toner to a developing sleeve, An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic latent image having a small particle diameter using a polyester resin as a binder resin, which can suppress image defects due to toner passing through in a cleaning section and image defects such as voids. .

また、本発明は、グロスむらによる形成画像の画質低下を抑制できる、前述の静電潜像現像用トナーを含むトナーセットを提供することを目的とする。   Another object of the present invention is to provide a toner set including the above-described toner for developing an electrostatic latent image, which can suppress a deterioration in image quality of a formed image due to gloss unevenness.

さらに、本発明は、前述の静電潜像現像用トナーの製造方法として好適な、静電潜像現像用トナーの製造方法を提供することを目的とする。   Another object of the present invention is to provide a method for producing a toner for developing an electrostatic latent image, which is suitable as a method for producing the toner for developing an electrostatic latent image.

本発明者らは、結着樹脂中に、少なくとも着色剤、及び離型剤を含む静電潜像現像用トナー(以下、トナーともいう)であり、結着樹脂がポリエステル樹脂であり、トナーの平均円形度が0.960〜0.975であり、トナーにおける、示差走査熱量計により測定される前記離型剤の融解時の吸熱量が10.0〜15.0J/gであり、走査型電子顕微鏡によるトナーの観察により確認される、前記離型剤が表面に染み出したトナーの粒子の数が少ない、静電潜像現像用トナーにより、上述のトナーに関する課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   The present inventors are an electrostatic latent image developing toner (hereinafter also referred to as toner) containing at least a colorant and a release agent in a binder resin, the binder resin being a polyester resin, The average circularity is 0.960 to 0.975, and the endothermic amount of the toner at the time of melting of the release agent measured by a differential scanning calorimeter is 10.0 to 15.0 J / g. The present inventors have found that the above-described problems relating to toner can be solved by an electrostatic latent image developing toner that is confirmed by observing toner with an electron microscope and has a small number of toner particles that exude on the surface of the release agent. The invention has been completed.

また、本発明者等は、4色のトナーからトナーセットにおいて、トナーセットに含まれる4種のトナーにおける、示差走査熱量計により測定される前記離型剤の融解時の吸熱量の最大値と最小値との差が0.5J/g以下とすることにより、上述のカラー画像を形成するためのトナーセットに関する課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   In addition, the present inventors set the maximum value of the endothermic amount at the time of melting of the release agent measured by the differential scanning calorimeter in the toner set from four colors to the four types of toner included in the toner set. It has been found that when the difference from the minimum value is 0.5 J / g or less, the above-described problems relating to the toner set for forming a color image can be solved, and the present invention has been completed.

さらに、本発明者らは、結着樹脂、及び少なくとも着色剤と離型剤とを、混合した後に溶融混練し、得られた溶融混錬物を所定の径に粗粉砕した後に、粗粉砕物に熱処理を施し、熱処理された粗粉砕物を微粉砕することにより、上述のトナーに関する課題を解決できる静電潜像現像用トナーが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   Furthermore, the present inventors have mixed the binder resin, and at least the colorant and the release agent, and then melt-kneaded, and after roughly pulverizing the obtained melt-kneaded product to a predetermined diameter, It was found that an electrostatic latent image developing toner capable of solving the above-described problems related to the toner can be obtained by subjecting the heat-treated product to heat treatment and finely pulverizing the heat-treated coarsely pulverized product.

より具体的には、本発明は以下のものを提供する。   More specifically, the present invention provides the following.

(1) 結着樹脂中に、少なくとも、着色剤、及び離型剤を含む静電潜像現像用トナーであって、
前記結着樹脂がポリエステル樹脂であり、
前記静電潜像現像用トナーの平均円形度が0.960〜0.975であり、
前記静電潜像現像用トナーにおける、示差走査熱量計により測定される前記離型剤の融解時の吸熱量が10.0〜15.0J/gであり、
走査型電子顕微鏡により倍率3000倍で撮影された画像に含まれる100個以上の前記静電潜像現像用トナーの粒子について、倍率10000倍で撮影された画像を観察して確認される、前記離型剤が表面に染み出した前記静電潜像現像用トナーの粒子数の、観察対象の前記静電潜像現像用トナーの粒子数に対する比率が、10個数%以下である、静電潜像現像用トナー。
(1) An electrostatic latent image developing toner containing at least a colorant and a release agent in a binder resin,
The binder resin is a polyester resin;
The electrostatic latent image developing toner has an average circularity of 0.960 to 0.975,
In the electrostatic latent image developing toner, the endothermic amount at the time of melting of the release agent measured by a differential scanning calorimeter is 10.0 to 15.0 J / g,
100 or more electrostatic latent image developing toner particles contained in an image taken at a magnification of 3000 times with a scanning electron microscope are confirmed by observing the image taken at a magnification of 10,000 times. The electrostatic latent image in which the ratio of the number of particles of the electrostatic latent image developing toner that has exuded on the surface to the number of particles of the electrostatic latent image developing toner to be observed is 10% by number or less Development toner.

(2) 以下の工程(I)〜(IV)を含む方法により製造された、(1)記載の静電潜像現像用トナー:
(I)結着樹脂、及び少なくとも着色剤と離型剤とを、混合した後に溶融混練する工程;
(II)工程(I)で得られた溶融混練物を、粗粉砕して体積平均粒子径15〜25μmの粗粉砕物を得る工程;
(III)前記粗粉砕物を熱処理する工程;及び
(IV)熱処理された前記粗粉砕物を、微粉砕した後に分級して、体積平均粒子径5〜10μmのトナーを得る工程。
(2) The electrostatic latent image developing toner according to (1), produced by a method comprising the following steps (I) to (IV):
(I) a step of melt-kneading the binder resin and at least the colorant and the release agent after mixing;
(II) A step of roughly pulverizing the melt-kneaded product obtained in step (I) to obtain a coarsely pulverized product having a volume average particle diameter of 15 to 25 μm;
(III) a step of heat-treating the coarsely pulverized product; and (IV) a step of obtaining a toner having a volume average particle diameter of 5 to 10 μm by finely pulverizing the coarsely pulverized product that has been heat-treated.

(3) 前記着色剤が黒色、及び黒色の他の3種の色相の着色剤であって、それぞれ異なる色相である4種の(1)又は(2)記載の静電潜像現像用トナーを含むトナーセットであり、
前記トナーセットに含まれる4種の前記静電潜像現像用トナーにおける、示差走査熱量計により測定される前記離型剤の融解時の吸熱量の最大値と最小値との差が0.5J/g以下である、トナーセット。
(3) The electrostatic latent image developing toner according to (1) or (2), wherein the colorant is a colorant of black and three other hues of black, each having a different hue. A toner set containing
The difference between the maximum value and the minimum value of the endothermic amount at the time of melting of the release agent measured by a differential scanning calorimeter in the four types of toner for developing an electrostatic latent image included in the toner set is 0.5 J. / G or less, a toner set.

(4) 結着樹脂中に、少なくとも、着色剤、及び離型剤を含む静電潜像現像用トナーの製造方法であって、
前記結着樹脂がポリエステル樹脂であり、
以下の工程(I)〜(IV)を含む、静電潜像現像用トナーの製造方法:
(I)結着樹脂、及び少なくとも着色剤と離型剤とを、混合した後に溶融混練する工程;
(II)工程(I)で得られた溶融混練物を、粗粉砕して体積平均粒子径15〜25μmの粗粉砕物を得る工程;
(III)前記粗粉砕物を熱処理する工程;及び
(IV)熱処理された前記粗粉砕物を、微粉砕した後に分級して、体積平均粒子径5〜10μmのトナーを得る工程。
(4) A method for producing a toner for developing an electrostatic latent image, which contains at least a colorant and a release agent in a binder resin,
The binder resin is a polyester resin;
A method for producing a toner for developing an electrostatic latent image, comprising the following steps (I) to (IV):
(I) a step of melt-kneading the binder resin and at least the colorant and the release agent after mixing;
(II) A step of roughly pulverizing the melt-kneaded product obtained in step (I) to obtain a coarsely pulverized product having a volume average particle diameter of 15 to 25 μm;
(III) a step of heat-treating the coarsely pulverized product; and (IV) a step of obtaining a toner having a volume average particle diameter of 5 to 10 μm by finely pulverizing the coarsely pulverized product that has been heat-treated.

本発明によれば、定着ローラーと画像が形成された被記録媒体との離型性に優れ、形成画像における、現像スリーブへのトナーの付着による画像不良や、クリーニング部でのトナーのすり抜けによる画像不良や、中抜け等の画像不良を抑制できる、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いた小粒子径の静電潜像現像用トナーと、当該静電潜像現像用トナーの製造方法とが提供される。   According to the present invention, the releasability between the fixing roller and the recording medium on which the image is formed is excellent, and in the formed image, the image is defective due to toner adhesion to the developing sleeve, and the image is caused by the toner slipping through the cleaning unit. Provided are a toner for developing an electrostatic latent image having a small particle diameter using a polyester resin as a binder resin, and a method for producing the toner for developing an electrostatic latent image, which can suppress image defects such as defects and voids. The

また、本発明によれば、グロスむらによる形成画像の画質低下を抑制できる、前述の静電潜像現像用トナーを含むトナーセットが提供される。   In addition, according to the present invention, there is provided a toner set including the above-described toner for developing an electrostatic latent image, which can suppress deterioration in image quality of a formed image due to gloss unevenness.

トナーのDSC曲線の典型例を示す図である。It is a figure which shows the typical example of the DSC curve of a toner. 画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. . In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the summary of invention is not limited.

[第1実施形態]
第1実施形態にかかる静電潜像現像用トナーは、結着樹脂中に、少なくとも着色剤、及び離型剤を含み、結着樹脂がポリエステル樹脂であり、トナーの平均円形度が0.960〜0.975であり、トナーにおける、示差走査熱量計により測定される前記離型剤の融解時の吸熱量が10.0〜15.0J/gであり、走査型電子顕微鏡によるトナーの観察により確認される、離型剤が表面に染み出した前記離型剤が表面に染み出したトナーの粒子の数が少ない、静電潜像現像用トナーである。
[First Embodiment]
The toner for developing an electrostatic latent image according to the first embodiment includes at least a colorant and a release agent in a binder resin, the binder resin is a polyester resin, and the average circularity of the toner is 0.960. To 0.975, and the endothermic amount of the release agent measured by a differential scanning calorimeter in the toner is 10.0 to 15.0 J / g, and the toner is observed with a scanning electron microscope. The toner for electrostatic latent image development, which is confirmed, has a small number of toner particles that have been exuded on the surface of the release agent that has exuded on the surface.

第1実施形態にかかる静電潜像現像用トナーは、結着樹脂中に、所望により、電荷制御剤、及び磁性粉を含んでいてもよい。また、第1実施形態にかかる静電潜像現像用トナーは、結着樹脂に対して、種々の成分が配合されたトナー母粒子の表面に、所望により、外添剤を付着させたものであってもよい。さらに、第1実施形態にかかる静電潜像現像用トナーは、所望によりキャリアと混合して2成分現像剤として用いることもできる。以下、第1実施形態にかかる静電潜像現像用トナーについて、結着樹脂、着色剤、離型剤、電荷制御剤、磁性粉、及びキャリアと、静電潜像現像用トナーの製造方法と、静電潜像現像用トナーを用いる画像形成方法とについて順に説明する。   The electrostatic latent image developing toner according to the first embodiment may include a charge control agent and magnetic powder in the binder resin as desired. In addition, the electrostatic latent image developing toner according to the first embodiment is obtained by attaching an external additive to the surface of toner base particles in which various components are blended with a binder resin, if desired. There may be. Furthermore, the electrostatic latent image developing toner according to the first embodiment can be mixed with a carrier and used as a two-component developer, if desired. Hereinafter, for the electrostatic latent image developing toner according to the first embodiment, a binder resin, a colorant, a release agent, a charge control agent, magnetic powder, and a carrier, and a method for producing the electrostatic latent image developing toner, The image forming method using the electrostatic latent image developing toner will be described in order.

〔結着樹脂〕
第1実施形態にかかる静電潜像現像用トナーでは、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いる。結着樹脂としてポリエスエテル樹脂を用いる場合、低温で良好に定着でき、発色性に優れるトナーを調製しやすい。結着樹脂として使用するポリエステル樹脂は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来トナー用の結着樹脂として使用されているポリエステル樹脂から適宜選択できる。
[Binder resin]
In the electrostatic latent image developing toner according to the first embodiment, a polyester resin is used as the binder resin. When a polyester resin is used as the binder resin, it is easy to prepare a toner that can be satisfactorily fixed at a low temperature and has excellent color developability. The polyester resin used as the binder resin is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and can be appropriately selected from the polyester resins conventionally used as the binder resin for toner.

以下、ポリエステル樹脂の具体例について説明する。ポリエステル樹脂は、アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合ないし共縮重合によって得られるものを使用することができる。ポリエステル系樹脂を合成する際に用いられる成分としては、以下の2価又は3価以上のアルコール成分や2価又は3価以上のカルボン酸成分が挙げられる。   Hereinafter, specific examples of the polyester resin will be described. As the polyester resin, those obtained by condensation polymerization or co-condensation polymerization of an alcohol component and a carboxylic acid component can be used. Examples of the components used when synthesizing the polyester resin include the following divalent or trivalent or higher alcohol components and divalent or trivalent or higher carboxylic acid components.

2価又は3価以上のアルコール成分の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類;ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールA等のビスフェノール類;ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン等の3価以上のアルコール類が挙げられる。   Specific examples of the divalent or trivalent or higher alcohol component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1 Diols such as 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol; bisphenol A, Bisphenols such as hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A; sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, Entaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, diglycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4- Examples include trivalent or higher alcohols such as butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and 1,3,5-trihydroxymethylbenzene.

2価又は3価以上のカルボン酸成分の具体例としては、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、あるいはn−ブチルコハク酸、n−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、n−ドデシルコハク酸、n−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等のアルキル又はアルケニルコハク酸等の2価カルボン酸;1,2,4−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等の3価以上のカルボン酸等が挙げられる。これらの2価又は3価以上のカルボン酸成分は、酸ハライド、酸無水物、低級アルキルエステル等のエステル形成性の誘導体として用いてもよい。ここで、「低級アルキル」とは、炭素原子数1から6のアルキル基を意味する。   Specific examples of the divalent or trivalent or higher carboxylic acid component include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, Sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, or n-butyl succinic acid, n-butenyl succinic acid, isobutyl succinic acid, isobutenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid Divalent carboxylic acids such as acids, isododecyl succinic acid, isododecenyl succinic acid and the like or alkyl or alkenyl succinic acid; 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 1,2,5-benzenetricarboxylic acid Acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphtha Tricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid , Tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, emporic trimer acid, and other trivalent or higher carboxylic acids. These divalent or trivalent or higher carboxylic acid components may be used as ester-forming derivatives such as acid halides, acid anhydrides, and lower alkyl esters. Here, “lower alkyl” means an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

結着樹脂がポリエステル樹脂である場合の、ポリエステル樹脂の軟化点は、80〜150℃であることが好ましく、90〜140℃がより好ましい。   When the binder resin is a polyester resin, the softening point of the polyester resin is preferably 80 to 150 ° C, and more preferably 90 to 140 ° C.

ポリエステル樹脂には、本発明の目的を阻害しない範囲で、架橋剤や熱硬化性樹脂を添加することができる。結着樹脂であるポリエステル樹脂の内部に一部架橋構造を導入することにより、定着性を低下させることなく、トナーの保存安定性、形態保持性、耐久性等を向上させることができる。   A crosslinking agent and a thermosetting resin can be added to the polyester resin as long as the object of the present invention is not impaired. By introducing a partially cross-linked structure into the polyester resin, which is a binder resin, the storage stability, shape retention, durability, etc. of the toner can be improved without deteriorating the fixability.

ポリエステル樹脂と共に使用できる熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂やシアネート系樹脂が好ましい。好適な熱硬化性樹脂の具体例としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、シアネート樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、2種以上を組み合わせて使用できる。   As the thermosetting resin that can be used together with the polyester resin, for example, an epoxy resin or a cyanate resin is preferable. Specific examples of suitable thermosetting resins include bisphenol A type epoxy resins, hydrogenated bisphenol A type epoxy resins, novolac type epoxy resins, polyalkylene ether type epoxy resins, cycloaliphatic type epoxy resins, cyanate resins and the like. It is done. These thermosetting resins can be used in combination of two or more.

結着樹脂のガラス転移点(Tg)は、50〜65℃が好ましく、50〜60℃がより好ましい。結着樹脂のガラス転移点が低すぎる場合、画像形成装置の現像部の内部でトナー同士が融着したり、トナーの保存安定性の低下により、トナー容器の輸送時や倉庫等での保管時にトナー同士が一部融着したりする場合がある。また、結着樹脂のガラス転移点が高すぎる場合、結着樹脂の強度が低下し、潜像担持部にトナーが付着しやすい。結着樹脂のガラス転移点が高すぎる場合、トナーが低温で良好に定着しにくい傾向がある。   The glass transition point (Tg) of the binder resin is preferably 50 to 65 ° C, and more preferably 50 to 60 ° C. When the glass transition point of the binder resin is too low, the toner may be fused inside the developing part of the image forming apparatus or the storage stability of the toner may be reduced, so that the toner container may be transported or stored in a warehouse. In some cases, the toner may be partially fused. In addition, when the glass transition point of the binder resin is too high, the strength of the binder resin is reduced, and the toner is likely to adhere to the latent image carrying portion. When the glass transition point of the binder resin is too high, the toner tends to be difficult to fix well at a low temperature.

なお、ポリエステル樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量計(DSC)を用いて、比熱の変化点から求めることができる。より具体的には、測定装置としてセイコーインスツルメンツ株式会社製示差走査熱量計DSC−6200を用い、吸熱曲線を測定することで求めることができる。測定試料10mgをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを使用し、測定温度範囲25〜200℃、昇温速度10℃/minで常温常湿下にて測定して得られた吸熱曲線よりガラス転移点を求めることができる。   In addition, the glass transition point of a polyester resin can be calculated | required from the change point of specific heat using a differential scanning calorimeter (DSC). More specifically, it can be determined by measuring an endothermic curve using a differential scanning calorimeter DSC-6200 manufactured by Seiko Instruments Inc. as a measuring device. An endothermic curve obtained by placing 10 mg of a measurement sample in an aluminum pan, using an empty aluminum pan as a reference, and measuring at a measurement temperature range of 25 to 200 ° C. and a temperature increase rate of 10 ° C./min. The glass transition point can be obtained more.

〔着色剤〕
静電潜像現像用トナーは、結着樹脂中に着色剤を含む。静電潜像現像用トナーに含まれる着色剤は、トナー粒子の色に合わせて、公知の顔料や染料を用いることができる。トナーに添加する好適な着色剤の具体例としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等の黒色顔料;黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ等の黄色顔料;赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジGK等の橙色顔料;ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B等の赤色顔料;マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等の紫色顔料;紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBC等の青色顔料;クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等の緑色顔料;亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等の白色顔料;バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等の体質顔料が挙げられる。これらの着色剤は、トナーを所望の色相に調整する目的等で2種以上を組み合わせて用いることもできる。
[Colorant]
The toner for developing an electrostatic latent image contains a colorant in a binder resin. As the colorant contained in the electrostatic latent image developing toner, a known pigment or dye can be used in accordance with the color of the toner particles. Specific examples of suitable colorants to be added to the toner include black pigments such as carbon black, acetylene black, lamp black, and aniline black; yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow , Yellow pigments such as Navels Yellow, Naphthol Yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake; Red Yellow Yellow Lead, Molybdenum Orange, Permanent Orange Orange pigments such as GTR, Pyrazolone Orange, Vulcan Orange, Indanthrene Brilliant Orange GK; Bengala, Cadmium Red, Lead Tan, Mercury Cadmium, Permanent Red 4R, Lithium Red pigments such as Lured, Pyrazolone Red, Watching Red Calcium Salt, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B; Purple such as Manganese Purple, Fast Violet B, Methyl Violet Lake Pigment: Blue pigment such as bitumen, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue partially chlorinated, First Sky Blue, Indanthrene Blue BC; Chrome Green, Chrome Oxide, Pigment Green B, Malachite Green Lake, Final Yellow Green G Green pigments; white pigments such as zinc white, titanium oxide, antimony white, zinc sulfide; barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, alumina white, etc. It includes the quality pigments. These colorants may be used in combination of two or more for the purpose of adjusting the toner to a desired hue.

着色剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。具体的には、結着樹脂100質量部に対して、1〜10質量部が好ましく、3〜7質量部がより好ましい。   The amount of the colorant used is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Specifically, 1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of binder resin, and 3-7 mass parts is more preferable.

〔離型剤〕
第1実施形態にかかる静電潜像現像用トナーは、定着ローラーと画像が形成された被記録媒体との離型性を改良し、形成画像におけるオフセットや像スミアリング(画像をこすった際の画像周囲の汚れ)の発生を抑制する目的で、離型剤を含む。
〔Release agent〕
The electrostatic latent image developing toner according to the first embodiment improves the releasability between the fixing roller and the recording medium on which the image is formed, and provides offset and image smearing in the formed image (when the image is rubbed). A mold release agent is included for the purpose of suppressing the occurrence of stains around the image.

離型剤の融点は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、60〜90℃が好ましい。離型剤の融点が高すぎる場合、定着温度によっては、トナーを被記録媒体に良好に定着させにくい場合がある。離型剤の融点が低すぎる場合、離型剤がトナー表面に染み出しやすく、高温で保存する場合にトナーの凝集が生じたり、現像スリーブへのトナーの付着による形成画像における画像不良が発生しやすくなったりする。   The melting point of the release agent is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but 60 to 90 ° C. is preferable. If the melting point of the release agent is too high, depending on the fixing temperature, it may be difficult to satisfactorily fix the toner on the recording medium. When the melting point of the release agent is too low, the release agent easily oozes out on the toner surface, and when stored at a high temperature, the toner aggregates or an image defect occurs in the formed image due to the toner adhering to the developing sleeve. It becomes easy.

離型剤としてはワックスが好ましく、ワックスの例としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フッ素樹脂系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンワックス、ライスワックス等が挙げられる。これらの離型剤は2種以上を組み合わせて使用できる。かかる離型剤をトナーに添加することにより、形成画像におけるオフセットや像スミアリング(画像をこすった際の画像周囲の汚れ)の発生をより効率的に抑制することができる。   The mold release agent is preferably a wax, and examples of the wax include polyethylene wax, polypropylene wax, fluororesin wax, Fischer-Tropsch wax, paraffin wax, ester wax, montan wax, rice wax and the like. These release agents can be used in combination of two or more. By adding such a release agent to the toner, it is possible to more effectively suppress the occurrence of offset and image smearing (dirt around the image when the image is rubbed) in the formed image.

第1実施形態にかかるトナーは、結着樹脂中のワックスの充填量を高めているため、定着ローラーと画像が形成された被記録媒体との離型性に優れるものである。所定の量の離型剤が、結着樹脂中に分散されているか否かは、トナーを試料に用いる示差走査熱量計(DSC)によるトナーに含まれる離型剤の融解時の吸熱量(J/g)の測定と、走査型電子顕微鏡(SEM)による、トナーにおける、離型剤が表面に染み出したトナー粒子の存在量の確認とにより知ることができる。   The toner according to the first embodiment is excellent in releasability between the fixing roller and the recording medium on which the image is formed because the amount of wax in the binder resin is increased. Whether or not a predetermined amount of the release agent is dispersed in the binder resin is determined by the amount of heat absorbed when the release agent contained in the toner is melted by a differential scanning calorimeter (DSC) using the toner as a sample (J / G) and confirmation of the amount of toner particles in the toner that have exuded the release agent on the surface using a scanning electron microscope (SEM).

DSCにより測定される、トナーに含まれる離型剤の融解時の吸熱量が、10.0〜150J/gである場合、定着ローラーと画像が形成された被記録媒体との離型性に優れるトナーを得るために十分な量の離型剤がトナーに含まれている。トナーに含まれる離型剤の融解時の吸熱量が過多である場合、トナー同士の融着により保存安定性が低下したり、トナー表面への離型剤の染み出しにより、トナーの現像スリーブへの付着に起因する形成画像における画像不良が発生したりする傾向がある。   When the endothermic amount at the time of melting of the release agent contained in the toner measured by DSC is 10.0 to 150 J / g, the releasability between the fixing roller and the recording medium on which the image is formed is excellent. The toner contains a sufficient amount of release agent to obtain the toner. If the amount of heat absorbed during the melting of the release agent contained in the toner is excessive, the storage stability decreases due to the fusion between the toners, or the release agent oozes out from the toner surface, leading to the toner developing sleeve. There is a tendency for image defects to occur in the formed image due to the adhesion.

ただし、トナーに含まれる離型剤の融解時の吸熱量が上述の好適な範囲であるとしても、トナーにおいて離型剤のトナー表面への染み出しが生じている場合、トナーに含まれる離型剤の全量がトナーの離型性の改良に寄与するわけではなく、所望の離型性を備えるトナーが得られない場合がある。   However, even if the endothermic amount at the time of melting of the release agent contained in the toner is within the above-described preferable range, if the release of the release agent to the toner surface occurs in the toner, the release agent contained in the toner The total amount of the agent does not contribute to the improvement of the releasability of the toner, and a toner having a desired releasability may not be obtained.

このため、結着樹脂中に所定の量の離型剤を充填して、所望の離型性を備えるトナーを調製するためには、トナーにおける、トナー表面への離型剤の染み出しを抑制する必要がある。   For this reason, in order to prepare a toner having a desired release property by filling a predetermined amount of the release agent in the binder resin, it is possible to suppress the release of the release agent from the toner surface in the toner. There is a need to.

トナーに含まれる離型剤の融解時の吸熱量は、通常、トナーに含まれる離型剤の量によって変動する。このため、トナーを調製する際の離型剤の使用量を増減させることにより、トナーに含まれる離型剤の融解時の吸熱量を調整することができる。離型剤の使用量は、トナーに含まれる離型剤の融解時の吸熱量を所定の範囲の値にできれば特に限定されないが、典型的には、トナーの全質量を100質量部とした場合に、5〜8質量部であるのが好ましい。離型剤の使用量が過少である場合、オフセット性や像スミアリング等を効率的に防止することができない傾向があり、一方、8質量部を超えると、トナー同士が融着してしまい、保存安定性が低下する傾向がある。   The amount of heat absorbed when the release agent contained in the toner melts usually varies depending on the amount of the release agent contained in the toner. For this reason, the amount of heat absorption at the time of melting of the release agent contained in the toner can be adjusted by increasing or decreasing the amount of the release agent used when preparing the toner. The amount of the release agent used is not particularly limited as long as the endothermic amount at the time of melting of the release agent contained in the toner can be within a predetermined range, but typically, when the total mass of the toner is 100 parts by mass It is preferable that it is 5-8 mass parts. When the amount of the release agent used is too small, there is a tendency that offset property and image smearing cannot be effectively prevented. On the other hand, when the amount exceeds 8 parts by mass, the toners are fused together. Storage stability tends to decrease.

また、後述する第1実施形態にかかるトナーの好適な製造方法によれば、熱処理された円形度の高い粗粉砕物を微粉砕するため、粉砕中に粒子間に過度の摩擦が生じ難く、トナー表面の離型剤の脱落や、離型剤の軟化・溶融によるトナー表面への離型剤の染み出しを抑制できる。   Further, according to the preferred method for producing the toner according to the first embodiment, which will be described later, the heat-treated coarsely pulverized product having a high degree of circularity is finely pulverized. It is possible to suppress the release of the release agent on the surface, and the release of the release agent to the toner surface due to softening and melting of the release agent.

なお、トナーに含まれる離型剤の融解時の吸熱量に関するDSC測定方法と、SEMによる離型剤の染み出しの確認方法は以下の通りである。   The DSC measurement method for the endothermic amount at the time of melting of the release agent contained in the toner and the method for confirming the release of the release agent by SEM are as follows.

<DSC測定方法>
示差走査熱量計(DSC6200(セイコーインスツルメンツ株式会社製))を用いてサンプル(トナー)を170℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で30℃までサンプルを一旦冷却し、その後、再びサンプルを昇温速度10℃/分で170℃まで加熱して、再加熱時の測定によりDSC曲線を得る。サンプル量は10mgとする。トナーのDSC曲線の典型例を、図1に示す。得られたDSC曲線から、吸熱開始温度(TB)、及び吸熱終了温度(TE)を求める。具体的には、トナーのガラス転移点(Tg、点A)が観測された後のDSC曲線のベースラインと、最初の吸熱ピークにおける下降曲線の最も低温側の変曲点における接線との交点の温度をTBとする。また、2つ目の吸熱ピークの後のDSC曲線のベースラインと、2つ目の吸熱ピークにおける上昇曲線の最も高温側の変曲点における接線との交点の温度をTEとする。DSC曲線上の、温度TBに相当する点を点Bとし、温度TEに相当する点を点Eとする。DSC曲線上の、点Bと点Eとを結ぶ直線と、DSC曲線とにより囲まれる部分の面積よりトナーの吸熱量(J/g)を求める。
<DSC measurement method>
Using a differential scanning calorimeter (DSC6200 (Seiko Instruments Inc.)), the sample (toner) was heated to 170 ° C., and the sample was once cooled to 30 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./min. The sample is heated again to 170 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min, and a DSC curve is obtained by measurement during reheating. The sample amount is 10 mg. A typical example of the DSC curve of the toner is shown in FIG. From the obtained DSC curve, endothermic start temperature (TB) and endothermic end temperature (TE) are determined. Specifically, the intersection of the baseline of the DSC curve after the toner glass transition point (Tg, point A) is observed and the tangent at the inflection point on the lowest temperature side of the descending curve in the first endothermic peak. Let temperature be TB. Also, let TE be the temperature at the intersection of the baseline of the DSC curve after the second endothermic peak and the tangent at the inflection point on the highest temperature side of the rising curve at the second endothermic peak. A point on the DSC curve corresponding to the temperature TB is defined as a point B, and a point corresponding to the temperature TE is defined as a point E. The toner endothermic amount (J / g) is obtained from the area of the portion surrounded by the DSC curve and the straight line connecting the points B and E on the DSC curve.

<SEM観察方法>
走査型電子顕微鏡により倍率3000倍で撮影された画像に含まれる、100個以上、好ましくは100〜150個のトナー粒子について、倍率10000倍で撮影された画像により、目視によりトナー表面への離型剤の染み出しを確認する。トナー表面に離型剤が染み出している場合、トナー表面に突起状の離型剤のブロックが観察される。なお、電子顕微鏡画像において、トナー表面の、外添剤と、トナー表面に染み出した離型剤とは、形状により容易に識別可能である。観察対象のトナー粒子の個数に対する、トナー表面に離型剤が染み出したトナー粒子の個数%が、10個数%以下である場合を離型剤の染み出し無しとし、10個数%超である場合を離型剤の染み出し有りとする。
<SEM observation method>
With respect to 100 or more, preferably 100 to 150 toner particles included in an image photographed with a scanning electron microscope at a magnification of 3000 times, an image photographed at a magnification of 10,000 times is visually released from the toner surface. Check for bleeding of agent. When the release agent oozes out on the toner surface, a protruding release agent block is observed on the toner surface. In the electron microscope image, the external additive on the toner surface and the release agent that has oozed out on the toner surface can be easily identified by the shape. When the number% of the toner particles exuding the release agent on the surface of the toner with respect to the number of toner particles to be observed is 10% or less, the exfoliation of the release agent is regarded as not exceeding 10% by number. Is exuded with release agent.

〔電荷制御剤〕
静電潜像現像用トナーは、結着樹脂中に電荷制御剤を含んでいてもよい。電荷制御剤は、トナーの帯電レベルや、所定の帯電レベルに短時間でトナーを帯電可能か否かの指標となる帯電立ち上がり特性を向上させ、耐久性や安定性に優れたトナーを得る目的で使用される。トナーを正帯電させて現像を行う場合、正帯電性の電荷制御剤が使用され、トナーを負帯電させて現像を行う場合、負帯電性の電荷制御剤が使用される。
(Charge control agent)
The electrostatic latent image developing toner may contain a charge control agent in the binder resin. The purpose of the charge control agent is to improve the charge level of the toner and to improve the charge rise characteristic that is an indicator of whether or not the toner can be charged to a predetermined charge level in a short time, and to obtain a toner having excellent durability and stability. used. When developing with positively charged toner, a positively chargeable charge control agent is used. When developing with negatively charged toner, a negatively chargeable charge control agent is used.

電荷制御剤の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来よりトナーに使用されている電荷制御剤から適宜選択できる。正帯電性の電荷制御剤の具体例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、1,2,3−トリアジン、1,2,4−トリアジン、1,3,5−トリアジン、1,2,4−オキサジアジン、1,3,4−オキサジアジン、1,2,6−オキサジアジン、1,3,4−チアジアジン、1,3,5−チアジアジン、1,2,3,4−テトラジン、1,2,4,5−テトラジン、1,2,3,5−テトラジン、1,2,4,6−オキサトリアジン、1,3,4,5−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物;アジンファストレッドFC、アジンファストレッド12BK、アジンバイオレットBO、アジンブラウン3G、アジンライトブラウンGR、アジンダークグリ−ンBH/C、アジンディ−プブラックEW、及びアジンディーブラック3RL等のアジン化合物からなる直接染料;ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体等のニグロシン化合物;ニグロシンBK、ニグロシンNB、ニグロシンZ等のニグロシン化合物からなる酸性染料;ナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩類;アルコキシル化アミン;アルキルアミド;ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウム塩が挙げられる。これらの正帯電性の電荷制御剤の中では、より帯電の迅速な立ち上がり性が得られる点で、ニグロシン化合物が特に好ましい。これらの正帯電性の電荷制御剤は、2種以上を組み合わせて使用できる。   The type of the charge control agent is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and can be appropriately selected from charge control agents conventionally used in toners. Specific examples of the positively chargeable charge control agent include pyridazine, pyrimidine, pyrazine, orthooxazine, metaoxazine, paraoxazine, orthothiazine, metathiazine, parathiazine, 1,2,3-triazine, 1,2,4-triazine, 1,3,5-triazine, 1,2,4-oxadiazine, 1,3,4-oxadiazine, 1,2,6-oxadiazine, 1,3,4-thiadiazine, 1,3,5-thiadiazine, 1, 2,3,4-tetrazine, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, 1,2,4,6-oxatriazine, 1,3,4,5-oxatriazine, Azine compounds such as phthalazine, quinazoline, quinoxaline; azine fast red FC, azine fast red 12BK, azine violet BO, azine Direct dyes composed of azine compounds such as Laun 3G, Azin Light Brown GR, Azin Dark Green BH / C, Azin Dep Black EW, and Azin Dee Black 3RL; Nigrosine Compounds such as Nigrosine, Nigrosine Salts, Nigrosine Derivatives; Nigrosine Acid dyes comprising nigrosine compounds such as BK, nigrosine NB, and nigrosine Z; metal salts of naphthenic acid or higher fatty acids; alkoxylated amines; alkylamides; quaternary ammonium salts such as benzylmethylhexyldecylammonium and decyltrimethylammonium chloride It is done. Among these positively chargeable charge control agents, a nigrosine compound is particularly preferable in that a quick charge rising property can be obtained. These positively chargeable charge control agents can be used in combination of two or more.

4級アンモニウム塩、カルボン酸塩、又はカルボキシル基を官能基として有する樹脂も正帯電性の電荷制御剤として使用できる。より具体的には、4級アンモニウム塩を有するスチレン系樹脂、4級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の1種又は2種以上が挙げられる。これらの樹脂の分子量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、オリゴマーであってもポリマーであってもよい。   Quaternary ammonium salts, carboxylates, or resins having a carboxyl group as a functional group can also be used as a positively chargeable charge control agent. More specifically, a styrene resin having a quaternary ammonium salt, an acrylic resin having a quaternary ammonium salt, a styrene-acrylic resin having a quaternary ammonium salt, a polyester resin having a quaternary ammonium salt, a carboxylic acid Styrene resin with salt, acrylic resin with carboxylate, styrene-acrylic resin with carboxylate, polyester resin with carboxylate, polystyrene resin with carboxyl group, acrylic with carboxyl group 1 type, or 2 or more types, such as resin, the styrene-acrylic resin which has a carboxyl group, and the polyester-type resin which has a carboxyl group, are mentioned. The molecular weight of these resins is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and may be an oligomer or a polymer.

正帯電性の電荷制御剤として使用できる樹脂の中では、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる点から、4級アンモニウム塩を官能基として有するスチレン−アクリル系共重合樹脂がより好ましい。4級アンモニウム塩を官能基として有するスチレン−アクリル系共重合樹脂において、スチレン単位と共重合させる好ましいアクリル系コモノマーの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸iso−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸iso−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸n−ブチル、メタアクリル酸iso−ブチル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。   Among resins that can be used as a positively chargeable charge control agent, a styrene-acrylic copolymer having a quaternary ammonium salt as a functional group from the viewpoint that the charge amount can be easily adjusted to a value within a desired range. A resin is more preferable. Specific examples of preferable acrylic comonomers to be copolymerized with styrene units in a styrene-acrylic copolymer resin having a quaternary ammonium salt as a functional group include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, and acrylic acid. (Meth) such as iso-propyl, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate Examples include alkyl acrylates.

また、4級アンモニウム塩としては、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート、ジアルキル(メタ)アクリルアミド、又はジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドから第4級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等が挙げられ、ジアルキル(メタ)アクリルアミドの具体例としてはジメチルメタクリルアミドが挙げられ、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドの具体例としては、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが挙げられる。また、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等のヒドロキシ基含有重合性モノマーを重合時に併用することもできる。   As the quaternary ammonium salt, a unit derived from a dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, dialkyl (meth) acrylamide, or dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide through a quaternization step is used. Specific examples of the dialkylaminoalkyl (meth) acrylate include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, dibutylaminoethyl (meth) acrylate and the like. Specific examples of dialkyl (meth) acrylamide include dimethylmethacrylamide, and specific examples of dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide include dimethylaminopropylmethacrylamide. Further, hydroxy group-containing polymerizable monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and N-methylol (meth) acrylamide can be used in combination during polymerization.

負帯電性の電荷制御剤の具体例としては、例えば、有機金属錯体、キレート化合物等が挙げられる。有機金属錯体、及びキレート化合物としては、アルミニウムアセチルアセトナートや鉄(II)アセチルアセトナート等のアセチルアセトン金属錯体、及び、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸クロム等のサリチル酸系金属錯体又はサリチル酸系金属塩が好ましく、サリチル酸系金属錯体又はサリチル酸系金属塩がより好ましい。これらの負帯電性の電荷制御剤は、2種以上を組み合わせて使用できる。   Specific examples of the negatively chargeable charge control agent include organometallic complexes and chelate compounds. Examples of organometallic complexes and chelate compounds include acetylacetone metal complexes such as aluminum acetylacetonate and iron (II) acetylacetonate, and salicylic acid metal complexes or salicylic acid systems such as chromium 3,5-di-tert-butylsalicylate. Metal salts are preferable, and salicylic acid metal complexes or salicylic acid metal salts are more preferable. These negatively chargeable charge control agents can be used in combination of two or more.

正帯電性又は負帯電性の電荷制御剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。正帯電性又は負帯電性の電荷制御剤の使用量は、典型的には、トナー全量を100質量部とした場合に、1.5〜15質量部が好ましく、2.0〜8.0質量部がより好ましく、3.0〜7.0質量部が特に好ましい。電荷制御剤の使用量が過少である場合、所定の極性にトナーを安定して帯電させ難いため、形成画像の画像濃度の低下や、画像濃度を長期にわたって維持することが困難になることがある。また、かかる場合、電荷制御剤が均一に分散し難く、形成画像にかぶりが生じやすくなったり、潜像担持部の汚染が起こりやすくなったりする。電荷制御剤の使用量が過多である場合、耐環境性の悪化による、高温高湿下での帯電不良に起因する形成画像における画像不良や、潜像担持部の汚染等が起こりやすくなる。   The amount of the positively or negatively chargeable charge control agent used is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The amount of the positively or negatively chargeable charge control agent used is typically preferably 1.5 to 15 parts by mass, and 2.0 to 8.0 parts by mass when the total amount of toner is 100 parts by mass. Part is more preferable, and 3.0 to 7.0 parts by weight is particularly preferable. When the amount of the charge control agent used is too small, it is difficult to stably charge the toner to a predetermined polarity, which may make it difficult to reduce the image density of the formed image or to maintain the image density over a long period of time. . In such a case, the charge control agent is difficult to uniformly disperse, so that the formed image is likely to be fogged or the latent image carrier is easily contaminated. When the amount of the charge control agent used is excessive, image defects in the formed image due to poor charging under high temperature and high humidity due to deterioration in environmental resistance, contamination of the latent image carrier, and the like are likely to occur.

〔磁性粉〕
第1実施形態にかかるトナーは、所望により、結着樹脂中に磁性粉を配合することができる。トナーに配合する磁性粉の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。好適な磁性粉の例としては、フェライト、マグネタイト等の鉄;コバルト、ニッケル等の強磁性金属;鉄、及び/又は強磁性金属を含む合金;鉄、及び/又は強磁性金属を含む化合物;熱処理等の強磁性化処理を施された強磁性合金;二酸化クロムが挙げられる。
[Magnetic powder]
In the toner according to the first embodiment, magnetic powder can be blended in the binder resin as desired. The type of magnetic powder to be blended with the toner is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of suitable magnetic powders include: irons such as ferrite and magnetite; ferromagnetic metals such as cobalt and nickel; alloys containing iron and / or ferromagnetic metals; compounds containing iron and / or ferromagnetic metals; A ferromagnetic alloy subjected to a ferromagnetization treatment such as chromium dioxide.

磁性粉の粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で限定されない。具体的な磁性粉の粒子径は、0.1〜1.0μmが好ましく、0.1〜0.5μmがより好ましい。かかる範囲の粒子径の磁性粉を用いる場合、結着樹脂中に磁性粉を均一に分散させやすい。   The particle size of the magnetic powder is not limited as long as the object of the present invention is not impaired. The particle diameter of the specific magnetic powder is preferably 0.1 to 1.0 μm, and more preferably 0.1 to 0.5 μm. When magnetic powder having a particle diameter in such a range is used, it is easy to uniformly disperse the magnetic powder in the binder resin.

磁性粉は、結着樹脂中での分散性を改良する目的等で、チタン系カップリング剤やシラン系カップリング剤等の表面処理剤により表面処理されたものを使用できる。   The magnetic powder can be used that has been surface-treated with a surface treatment agent such as a titanium coupling agent or a silane coupling agent for the purpose of improving dispersibility in the binder resin.

磁性粉の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。具体的な磁性粉の使用量は、トナーを1成分現像剤として使用する場合、トナー全量を100質量部とした場合に、35〜60質量部が好ましく、40〜60質量部がより好ましい。磁性粉の使用量が過多である場合、長期間にわたり印刷する場合に画像濃度が低下しやすかったり、定着性が極度に低下したりする場合がある。磁性粉の使用量が過少である場合、かぶりが発生しやすかったり、長期間にわたり印刷する場合に画像濃度が低下しやすかったりする場合がある。また、トナーを2成分現像剤として使用する場合、磁性粉の使用量は、トナー全量を100質量部とした場合に、20質量部以下が好ましく、15質量部以下がより好ましい。   The usage-amount of magnetic powder is not specifically limited in the range which does not inhibit the objective of this invention. When the toner is used as a one-component developer, the specific amount of the magnetic powder is preferably 35 to 60 parts by mass, more preferably 40 to 60 parts by mass when the total amount of toner is 100 parts by mass. If the amount of magnetic powder used is excessive, the image density may be easily lowered or the fixability may be extremely lowered when printing over a long period of time. If the amount of magnetic powder used is too small, fogging is likely to occur, and the image density may be likely to decrease when printing over a long period of time. When toner is used as a two-component developer, the amount of magnetic powder used is preferably 20 parts by mass or less, and more preferably 15 parts by mass or less when the total amount of toner is 100 parts by mass.

〔キャリア〕
第1実施形態にかかる静電潜像現像用トナーは、所望のキャリアと混合して2成分現像剤として使用することもできる。2成分現像剤を調製する場合、磁性キャリアを用いるのが好ましい。
[Carrier]
The electrostatic latent image developing toner according to the first embodiment can be mixed with a desired carrier and used as a two-component developer. When preparing a two-component developer, it is preferable to use a magnetic carrier.

本発明の静電潜像現像用トナーを2成分現像剤とする場合の好適なキャリアとしては、キャリア芯材が樹脂により被覆されたものが挙げられる。キャリア芯材の具体例としては、鉄、酸化処理鉄、還元鉄、マグネタイト、銅、ケイ素鋼、フェライト、ニッケル、コバルト等の粒子や、これらの材料とマンガン、亜鉛、アルミニウム等との合金の粒子、鉄−ニッケル合金、鉄−コバルト合金等の粒子、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、チタン酸リチウム、チタン酸鉛、ジルコン酸鉛、ニオブ酸リチウム等のセラミックスの粒子、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、ロッシェル塩等の高誘電率物質の粒子、樹脂中に上記磁性粒子を分散させた樹脂キャリア等が挙げられる。   Suitable carriers when the electrostatic latent image developing toner of the present invention is used as a two-component developer include those in which a carrier core material is coated with a resin. Specific examples of carrier core materials include particles of iron, oxidized iron, reduced iron, magnetite, copper, silicon steel, ferrite, nickel, cobalt, etc., and particles of alloys of these materials with manganese, zinc, aluminum, etc. , Particles such as iron-nickel alloy, iron-cobalt alloy, titanium oxide, aluminum oxide, copper oxide, magnesium oxide, lead oxide, zirconium oxide, silicon carbide, magnesium titanate, barium titanate, lithium titanate, lead titanate , Ceramic particles such as lead zirconate and lithium niobate, particles of high dielectric constant materials such as ammonium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, and Rochelle salt, resin carriers in which the above magnetic particles are dispersed in a resin, etc. Is mentioned.

キャリア芯材を被覆する樹脂の具体例としては、(メタ)アクリル系重合体、スチレン系重合体、スチレン−(メタ)アクリル系共重合体、オレフィン系重合体(ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂(ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等)、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、アミノ樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は2種以上を組み合わせて使用できる。   Specific examples of the resin covering the carrier core material include (meth) acrylic polymers, styrene polymers, styrene- (meth) acrylic copolymers, olefin polymers (polyethylene, chlorinated polyethylene, polypropylene, etc. ), Polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polycarbonate, cellulose resin, polyester resin, unsaturated polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, silicone resin, fluororesin (polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyfluoride) Vinylidene chloride, etc.), phenol resin, xylene resin, diallyl phthalate resin, polyacetal resin, amino resin and the like. These resins can be used in combination of two or more.

キャリアの粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、電子顕微鏡により測定される粒子径で、20〜120μmが好ましく、25〜80μmがより好ましい。   The particle diameter of the carrier is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but is preferably 20 to 120 μm, more preferably 25 to 80 μm, as measured by an electron microscope.

キャリアの見掛け密度は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。見掛け密度は、キャリアの組成や表面構造によって異なるが、典型的には、2.0〜2.5g/cmが好ましい。 The apparent density of the carrier is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The apparent density varies depending on the carrier composition and surface structure, but is typically 2.0 to 2.5 g / cm 3 .

静電潜像現像用トナーを2成分現像剤として用いる場合、トナーの含有量は、2成分現像剤の質量に対して、1〜20質量%が好ましく、3〜15質量%が好ましい。2成分現像剤におけるトナーの含有量をかかる範囲とすることにより、形成画像における適度な画像濃度を維持し、トナー飛散の抑制によって画像形成装置内部の汚染や転写紙等へのトナーの付着を抑制できる。   When the toner for developing an electrostatic latent image is used as a two-component developer, the toner content is preferably 1 to 20% by mass and more preferably 3 to 15% by mass with respect to the mass of the two-component developer. By setting the toner content in the two-component developer within such a range, an appropriate image density in the formed image is maintained, and toner contamination is suppressed and toner adhesion to the transfer paper or the like is suppressed by suppressing toner scattering. it can.

〔静電潜像現像用トナーの製造方法〕
第1実施形態にかかる静電潜像現像用トナーの製造方法は、結着樹脂であるポリエステル樹脂中に、少なくとも、着色剤と、離型剤とが配合され、トナーの平均円形度と、トナーにおける、示差走査熱量計により測定される前記離型剤の融解時の吸熱量とを所定の値とすることができ、トナー表面への離型剤の染み出しを抑制できる限り、特に限定されない。
[Method for producing toner for developing electrostatic latent image]
In the method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to the first embodiment, at least a colorant and a release agent are blended in a polyester resin as a binder resin, and the average circularity of the toner, the toner The endothermic amount at the time of melting of the release agent as measured by a differential scanning calorimeter can be set to a predetermined value and is not particularly limited as long as the release of the release agent to the toner surface can be suppressed.

第1実施形態にかかる静電潜像現像用トナーの好適な製造方法としては、以下の(I)〜(IV)の工程を含む方法が挙げられる。以下、(I)〜(IV)の工程について順に説明する。
(I)結着樹脂、及び少なくとも着色剤と離型剤とを、混合した後に溶融混練する工程;
(II)工程(I)で得られた溶融混練物を、粗粉砕して体積平均粒子径15〜25μmの粗粉砕物を得る工程;
(III)前記粗粉砕物を熱処理する工程;及び
(IV)熱処理された前記粗粉砕物を、微粉砕した後に分級して、体積平均粒子径5〜10μmのトナーを得る工程。
As a suitable method for producing the electrostatic latent image developing toner according to the first embodiment, a method including the following steps (I) to (IV) may be mentioned. Hereinafter, the steps (I) to (IV) will be described in order.
(I) a step of melt-kneading the binder resin and at least the colorant and the release agent after mixing;
(II) A step of roughly pulverizing the melt-kneaded product obtained in step (I) to obtain a coarsely pulverized product having a volume average particle diameter of 15 to 25 μm;
(III) a step of heat-treating the coarsely pulverized product; and (IV) a step of obtaining a toner having a volume average particle diameter of 5 to 10 μm by finely pulverizing the coarsely pulverized product that has been heat-treated.

工程(I)は、結着樹脂に、必須成分である着色剤、及び離型剤と、必要に応じ、電荷制御剤、及び磁性粉等とを、混合した後に、得られた混合物を溶融混練して溶融混練物を取得する工程である。結着樹脂と、着色剤、離型剤等の成分とを混合する方法は、これらの材料を均一に混合できる方法であれば、特に限定されない。好ましい混合方法の具体例としては、ヘンシェルミキサー等の混合機を用いる方法が挙げられる。得られた混合物を溶融混練する方法は、結着樹脂を溶融させた状態で、混合物を十分に混練できる方法であれば特に限定されない。混合物を溶融混練する好適な方法としては、一軸又は二軸押出機等の混練装置を用いる方法が挙げられる。工程(I)で得られる溶融混練物は、冷却された後、工程(II)に供される。   In step (I), a colorant and a release agent, which are essential components, are mixed with a binder resin, if necessary, a charge control agent, magnetic powder, and the like, and then the obtained mixture is melt-kneaded. And obtaining a melt-kneaded product. The method of mixing the binder resin and the components such as the colorant and the release agent is not particularly limited as long as these materials can be mixed uniformly. A specific example of a preferable mixing method includes a method using a mixer such as a Henschel mixer. The method of melt kneading the obtained mixture is not particularly limited as long as the mixture can be sufficiently kneaded with the binder resin melted. A preferred method for melt-kneading the mixture is a method using a kneading apparatus such as a single-screw or twin-screw extruder. The melt-kneaded product obtained in the step (I) is cooled and then subjected to the step (II).

工程(II)は、工程(I)で得られた溶融混練物を粗粉砕して、体積平均粒子径15〜25μmの粗粉砕物を得る工程である。溶融混練物を粗粉砕する方法は、従来から粉砕法によるトナー製造方法における粗粉砕工程で採用される方法から適宜選択できる。好適な粗粉砕方法としては、例えばロートプレックス粉砕機等の機械式粉砕機を用いる方法が挙げられる。粗粉砕物の体積平均粒子径は、回転数等の機械式粉砕機の運転条件や、粗粉砕の処理時間を調整することにより調整できる。また、粗粉砕後には、粗粉砕物の体積平均粒子径や、粒子径分布を調整する目的で、分級処理を行ってもよい。粗粉砕物の体積平均粒子径は、例えば、コールターカウンターマルチサイザー3(ベックマンコールター社製)を用いて測定できる。   Step (II) is a step of roughly pulverizing the melt-kneaded product obtained in Step (I) to obtain a coarsely pulverized product having a volume average particle size of 15 to 25 μm. The method of coarsely pulverizing the melt-kneaded product can be appropriately selected from methods conventionally employed in the coarse pulverization step in the toner production method using the pulverization method. As a suitable coarse pulverization method, for example, a method using a mechanical pulverizer such as a rotoplex pulverizer may be mentioned. The volume average particle diameter of the coarsely pulverized product can be adjusted by adjusting the operating conditions of the mechanical pulverizer such as the rotational speed and the processing time of the coarse pulverization. Further, after the coarse pulverization, classification treatment may be performed for the purpose of adjusting the volume average particle size and particle size distribution of the coarsely pulverized product. The volume average particle diameter of the coarsely pulverized product can be measured using, for example, Coulter Counter Multisizer 3 (manufactured by Beckman Coulter, Inc.).

工程(II)で取得される粗粉砕物の体積平均粒子径が過大である場合、続く工程(III)で粗粉砕物を熱処理して球形化しても粗粉砕物の粒子が大きいために、工程(IV)での微粉砕において、熱処理されていない粗粉砕物と同様の過程で粉砕が進行しやすく、得られるトナーの平均円形度が小さくなりやすい。粗粉砕物の体積平均粒子径が過小である場合、工程(III)で熱処理された粗粉砕物の粒子が小さいために、工程(IV)での微粉際において、丸さを保った状態で粉砕が進行しやすく、得られるトナーの平均円形度が大きくなりやすい。   When the volume average particle diameter of the coarsely pulverized product obtained in the step (II) is excessive, the particles of the coarsely pulverized product are large even if the coarsely pulverized product is heat-treated and spheroidized in the subsequent step (III). In the fine pulverization in (IV), the pulverization is likely to proceed in the same process as the coarsely pulverized product that has not been heat-treated, and the average circularity of the obtained toner tends to be small. When the volume average particle diameter of the coarsely pulverized product is too small, the particles of the coarsely pulverized product heat-treated in the step (III) are small, so that the finely pulverized powder in the step (IV) is crushed in a rounded state. And the average circularity of the obtained toner tends to increase.

工程(III)は、工程(II)で得られた粗粉砕物を、熱処理して粗粉砕物を球形化する工程である。粗粉砕物をそのまま微粉砕する場合、いびつな形状の粗粉砕物が粉砕されていくため微粉砕された粉体も円形度の低い粒子になりやすい。一方、粗粉砕物を球形化する場合、粗粉砕物の粒子の表面が球状に近いため、微粉砕された粒子に丸みを持たせやすくなり、微粉砕により円形度の高い粒子を得やすい。熱処理により球形化された粗粉砕物を微粉砕する場合、丸さを保った状態で、粗粉砕物の粉砕が進行する。この場合、粉砕中の粒子間の摩擦が軽減され、粒子表面からの離型剤の脱落や、離型剤の軟化・溶融による、トナー表面への離型剤の染み出しが抑制される。   Step (III) is a step in which the coarsely pulverized product obtained in Step (II) is heat treated to spheroidize the coarsely pulverized product. When the coarsely pulverized product is finely pulverized as it is, the irregularly pulverized coarsely pulverized product is pulverized, so that the finely pulverized powder tends to be particles with low circularity. On the other hand, when the coarsely pulverized product is spheroidized, the surface of the particles of the coarsely pulverized product is nearly spherical, so that the finely pulverized particles are easily rounded, and the finely pulverized particles easily obtain particles having a high degree of circularity. When the coarsely pulverized product spheroidized by heat treatment is finely pulverized, the coarsely pulverized product is pulverized while maintaining roundness. In this case, friction between particles during pulverization is reduced, and exfoliation of the release agent to the toner surface due to drop-off of the release agent from the particle surface and softening / melting of the release agent is suppressed.

工程(III)における熱処理条件は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。典型的には、熱処理条件は、温度に関して200〜400℃が好ましく、250〜350℃がより好ましい。熱処理は、粗粉砕物の溶融や、粗粉砕物同士の融着を避けるため、通常、瞬間的に行われる。粗粉砕物の熱処理方法は、粗粉砕物を球形化できれば特に限定されない。好適な、熱処理方法としては、サフュージョン(日本ニューマチック工業株式会社製)等の熱処理装置を用いる方法が挙げられる。   The heat treatment conditions in step (III) are not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Typically, the heat treatment condition is preferably 200 to 400 ° C, more preferably 250 to 350 ° C with respect to the temperature. The heat treatment is usually performed instantaneously in order to avoid melting of the coarsely pulverized product and fusion between the coarsely pulverized products. The heat treatment method for the coarsely pulverized product is not particularly limited as long as the coarsely pulverized product can be spheroidized. As a preferable heat treatment method, a method using a heat treatment apparatus such as saffusion (manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.) can be mentioned.

工程(IV)は、工程(III)で得られた熱処理された粗粉砕物を微粉砕した後に分級して、体積平均粒子径5〜10μmのトナーを取得する工程である。熱処理された粗粉砕物を微粉砕する方法は、従来から粉砕法によるトナー製造方法における微粉砕工程で採用される方法から適宜選択できる。好適な微粉砕方法の具体例としては、ターボミル(ターボ工業株式会社製)等の機械式粉砕機を用いる方法が挙げられる。微粉砕された粉体を分級する方法は、トナーの体積平均粒子径を所望の径に調整できる限り特に限定されない。好適な分級方法の具体例としては、エルボージェット(日鉄鉱業株式会社製)等の気流式分級機を用いる方法が挙げられる。トナーの体積平均径は、粗粉砕物の体積平均径と同様にして測定することができる。   Step (IV) is a step of obtaining a toner having a volume average particle diameter of 5 to 10 μm by finely pulverizing the heat-treated coarsely pulverized product obtained in step (III). The method for finely pulverizing the heat-treated coarsely pulverized product can be appropriately selected from methods conventionally employed in the fine pulverization step in the toner production method using the pulverization method. A specific example of a suitable pulverization method is a method using a mechanical pulverizer such as a turbo mill (manufactured by Turbo Industry Co., Ltd.). The method for classifying the finely pulverized powder is not particularly limited as long as the volume average particle diameter of the toner can be adjusted to a desired diameter. A specific example of a suitable classification method is a method using an air classifier such as Elbow Jet (manufactured by Nippon Steel Mining Co., Ltd.). The volume average diameter of the toner can be measured in the same manner as the volume average diameter of the coarsely pulverized product.

また、第1実施形態にかかるトナーの平均円形度は0.960〜0.975である。工程(III)において、粗粉砕物を熱処理することにより、微粉砕によってかかる平均円形度のトナーを得ることができる。また、トナーの平均円形度は、工程(IV)における微粉砕の条件により調整することができる。具体的には、1回の粉砕操作で微粉砕を行う場合、トナーの平均円形度は低めになり、微粉砕を2回以上の複数回に分けて行う場合、粉砕回数を増やすことによりトナーの平均円形度を高めることができる。   The average circularity of the toner according to the first embodiment is 0.960 to 0.975. In step (III), the coarsely pulverized product is heat-treated to obtain a toner having an average circularity by fine pulverization. Further, the average circularity of the toner can be adjusted by the fine pulverization conditions in the step (IV). Specifically, when fine pulverization is performed by one pulverization operation, the average circularity of the toner is lowered, and when fine pulverization is performed in two or more times, the toner is increased by increasing the number of pulverizations. The average circularity can be increased.

機械式粉砕機により、1回で所望の粒子径まで粉砕する場合、粉砕工程の初期では、トナー粒子の角や周囲が削られることによる粒子径変化が主に起こるが、粉砕工程の後期では、トナー粒子の角が取れているためトナー粒子の割れによる粒子径変化が主に生じ、平均円形度が低めのトナー粒子が得られると思われる。一方、機械式粉砕機により、複数回に分けて粉砕を行う場合、トナー粒子の割れによる平均円形度の低下を抑制しつつ、粒子の角が削れることによる粒子径変化の比率を高めることができ、平均円形度が比較的大きなトナー粒子が得られると考えられる。   When pulverizing to a desired particle size at a time by a mechanical pulverizer, the particle size changes mainly due to the corners and surroundings of the toner particles being scraped at the initial stage of the pulverization step, Since the corners of the toner particles are removed, the particle diameter mainly changes due to the cracking of the toner particles, and it seems that toner particles having a lower average circularity can be obtained. On the other hand, when the pulverization is performed in a plurality of times by a mechanical pulverizer, it is possible to increase the ratio of the particle diameter change due to the sharpening of the particle corners while suppressing the decrease in the average circularity due to the toner particle cracking. It is considered that toner particles having a relatively large average circularity can be obtained.

トナーの平均円形度は、以下の方法に従って測定することができる。
<平均円形度測定方法>
フロー式粒子像分析装置(FPIA−3000(シスメックス株式会社製))を用いてトナーの円形度を測定する。23℃、60%RHの環境下において、円相当径0.60〜400μmの範囲の粒子について、粒子像と同じ投影面積を持つ円の円周の長さ(L)と、粒子投影像の外周の長さ(L)とを測定し、下式により円形度を求める。円相当径3〜10μmの粒子の円形度の総和を、円相当径3〜10μmの粒子の全粒子数で除した値を平均円形度とする。
(円形度算出式)円形度=L/L
The average circularity of the toner can be measured according to the following method.
<Average circularity measurement method>
The circularity of the toner is measured using a flow type particle image analyzer (FPIA-3000 (manufactured by Sysmex Corporation)). In an environment of 23 ° C. and 60% RH, the circumference of a circle having the same projected area as the particle image (L 0 ) and the particle projection image The outer circumference length (L) is measured, and the circularity is determined by the following equation. A value obtained by dividing the sum of the circularity of particles having an equivalent circle diameter of 3 to 10 μm by the total number of particles having an equivalent circle diameter of 3 to 10 μm is defined as an average circularity.
(Circularity calculation formula) Circularity = L 0 / L

トナーの平均円形度が過大である場合、トナーが真球に近づくため、トナーがクリーニング部や潜像担持部表面と接触した場合に転がりやすく、トナーのクリーニング部のすり抜けが生じやすい。トナーの平均円形度が過小である場合、トナーが長径方向に沿った面において、潜像担持部表面に強固に付着する場合があり、中抜けの画像不良が発生しやすい。   When the average circularity of the toner is excessive, the toner approaches a true sphere, so that when the toner comes into contact with the surface of the cleaning unit or the latent image carrying unit, the toner easily rolls and the toner cleaning unit easily slips through. When the average circularity of the toner is excessively small, the toner may adhere firmly to the surface of the latent image carrying part on the surface along the major axis direction, and an image defect in the void is likely to occur.

第1実施形態のトナーは、トナーの流動性、保存安定性、クリーニング性等を改良する目的で、その表面に外添剤が付着したものであってもよい。外添剤を含むトナーを製造する場合、上述の(I)〜(IV)の工程の後に、トナー表面に外添剤を付着させる工程を行う。   The toner of the first embodiment may be one in which an external additive is attached to the surface for the purpose of improving the fluidity, storage stability, cleaning properties, etc. of the toner. In the case of producing a toner containing an external additive, a step of attaching the external additive to the toner surface is performed after the steps (I) to (IV).

外添剤の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来からトナー用に使用されている外添剤から適宜選択できる。好適な外添剤の具体例としては、シリカや、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の金属酸化物が挙げられる。これらの外添剤は、2種以上を組み合わせて使用できる。   The type of external additive is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention, and can be appropriately selected from external additives conventionally used for toners. Specific examples of suitable external additives include silica and metal oxides such as alumina, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, strontium titanate, and barium titanate. These external additives can be used in combination of two or more.

外添剤の粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、典型的には0.01〜1.0μmが好ましい。   The particle diameter of the external additive is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and typically 0.01 to 1.0 μm is preferable.

外添剤の体積固有の抵抗値は、外添剤の表面に酸化スズ及び酸化アンチモンからなる被覆層を形成し、被覆層の厚さや、酸化スズと酸化アンチモンとの比率を変えることにより調整できる。   The volume specific resistance value of the external additive can be adjusted by forming a coating layer made of tin oxide and antimony oxide on the surface of the external additive and changing the thickness of the coating layer and the ratio of tin oxide to antimony oxide. .

外添剤のトナー母粒子に対する使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。外添剤の使用量は、典型的には、外添剤により処理される前のトナー母粒子100質量部に対して0.1〜10質量部が好ましく、0.2〜5質量部がより好ましい。かかる範囲の量で外添剤を使用する場合、流動性、保存安定性、クリーニング性に優れるトナーを得やすい。   The amount of the external additive used relative to the toner base particles is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The amount of the external additive used is typically preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner base particles before being processed with the external additive. preferable. When the external additive is used in such an amount, it is easy to obtain a toner excellent in fluidity, storage stability, and cleaning properties.

外添剤をトナー粒子の表面に付着させる方法は特に限定されず、例えば、ヘンシェルミキサーやナウターミキサー等の混合機により、外添剤がトナー粒子に埋め込まれないように混合条件を調整して、トナー粒子と外添剤とを混合する方法が挙げられる。   The method of attaching the external additive to the surface of the toner particles is not particularly limited. For example, the mixing conditions are adjusted by a mixer such as a Henschel mixer or a Nauter mixer so that the external additive is not embedded in the toner particles. And a method of mixing toner particles and an external additive.

〔画像形成方法〕
以上説明した第1実施形態にかかる静電潜像現像用トナーを用いて画像を形成する際に使用する画像形成装置は、良好な画像を形成できる限り特に限定されず、従来から使用される画像形成装置から適宜選択される。第1実施形態の静電潜像現像用トナーにより画像を形成する際に用いる画像形成装置は、後述するような、複数色のトナーを用いるタンデム方式のカラー画像形成装置が好ましい。ここでは、タンデム方式のカラー画像形成装置による画像形成方法について説明する。
(Image forming method)
The image forming apparatus used when forming an image using the electrostatic latent image developing toner according to the first embodiment described above is not particularly limited as long as a good image can be formed. It is suitably selected from the forming apparatus. The image forming apparatus used when forming an image with the electrostatic latent image developing toner of the first embodiment is preferably a tandem color image forming apparatus using a plurality of colors of toner as described later. Here, an image forming method using a tandem color image forming apparatus will be described.

なお、以下に説明するタンデム方式のカラー画像形成装置は、各潜像担持部の表面上にそれぞれ異なった各色のトナーによるトナー像を形成させるために、所定方向に並設された、複数の潜像担持部と、各潜像担持部に対向して配置され、表面にトナーを担持して搬送し、搬送されたトナーを、各潜像担持部の表面にそれぞれ供給するローラー(現像スリーブ)を備えた複数の現像部とを備え、現像部において、第1実施形態の静電潜像現像用トナーを潜像担持部に供給する。   Note that the tandem color image forming apparatus described below has a plurality of latent images arranged in parallel in a predetermined direction in order to form toner images of different colors of toner on the surface of each latent image carrier. An image carrier and a roller (development sleeve) that is disposed to face each latent image carrier and carries toner on the surface and transports the toner to the surface of each latent image carrier. A plurality of developing units, and the electrostatic latent image developing toner of the first embodiment is supplied to the latent image carrying unit in the developing unit.

図2は、好適な画像形成装置の構成を示す概略図である。ここでは、画像形成装置として、カラープリンター1を例に挙げて説明する。   FIG. 2 is a schematic diagram showing a configuration of a preferred image forming apparatus. Here, the color printer 1 will be described as an example of the image forming apparatus.

このカラープリンター1は、図2に示すように、箱型の機器本体1aを有している。この機器本体1a内には、用紙Pを給紙する給紙部2と、この給紙部2から給紙された用紙Pを搬送しながら当該用紙Pに画像データ等に基づくトナー像を転写する画像形成部3と、この画像形成部3で用紙P上に転写された未定着トナー像を用紙Pに定着する定着処理を施す定着部4とが設けられている。さらに、機器本体1aの上面には、定着部4で定着処理の施された用紙Pが排紙される排紙部5が設けられている。   As shown in FIG. 2, the color printer 1 has a box-shaped device main body 1a. In the apparatus main body 1a, a toner image based on image data and the like is transferred to the paper P while feeding the paper P fed from the paper feeding unit 2 and the paper P fed from the paper feeding unit 2. An image forming unit 3 and a fixing unit 4 for performing a fixing process for fixing the unfixed toner image transferred onto the paper P by the image forming unit 3 to the paper P are provided. Further, on the upper surface of the apparatus main body 1a, a paper discharge unit 5 for discharging the paper P subjected to the fixing process by the fixing unit 4 is provided.

給紙部2は、給紙カセット121、ピックアップローラー122、給紙ローラー123,124,125、及びレジストローラー対126を備えている。給紙カセット121は、機器本体1aから挿脱可能に設けられ、用紙Pを貯留する。ピックアップローラー122は、給紙カセット121の図2に示す左上方位置に設けられ、給紙カセット121に貯留されている用紙Pを1枚ずつ取り出す。給紙ローラー123,124,125は、ピックアップローラー122によって取り出された用紙Pを用紙搬送路に送り出す。レジストローラー126は、給紙ローラー123,124,125によって用紙搬送路に送り出された用紙Pを一時待機させた後、所定のタイミングで画像形成部3に供給する。   The paper feed unit 2 includes a paper feed cassette 121, a pickup roller 122, paper feed rollers 123, 124, 125, and a registration roller pair 126. The paper feed cassette 121 is provided so as to be detachable from the apparatus main body 1a and stores the paper P. The pickup roller 122 is provided at the upper left position of the paper feed cassette 121 shown in FIG. 2 and takes out the paper P stored in the paper feed cassette 121 one by one. The paper feed rollers 123, 124, and 125 send out the paper P picked up by the pickup roller 122 to the paper transport path. The registration roller 126 temporarily waits for the paper P sent to the paper transport path by the paper feed rollers 123, 124, 125, and then supplies the paper P to the image forming unit 3 at a predetermined timing.

また、給紙部2は、機器本体1aの図2に示す左側面に取り付けられる不図示の手差しトレイとピックアップローラー127とをさらに備えている。このピックアップローラー127は、手差しトレイに載置された用紙Pを取り出す。ピックアップローラー127によって取り出された用紙Pは、給紙ローラー123,125によって用紙搬送路に送り出され、レジストローラー126によって、所定のタイミングで画像形成部3に供給される。   The paper feeding unit 2 further includes a manual feed tray (not shown) and a pickup roller 127 that are attached to the left side surface of the device main body 1a shown in FIG. The pickup roller 127 takes out the paper P placed on the manual feed tray. The paper P taken out by the pickup roller 127 is sent out to the paper transport path by the paper feed rollers 123 and 125, and is supplied to the image forming unit 3 by the registration roller 126 at a predetermined timing.

画像形成部3は、画像形成ユニット7と、この画像形成ユニット7によってその表面(接触面)にコンピューター等から電送された画像データに基づくトナー像が1次転写される中間転写ベルト31と、この中間転写ベルト31上のトナー像を給紙カセット121から送り込まれた用紙Pに2次転写させるための2次転写ローラー32とを備えている。   The image forming unit 3 includes an image forming unit 7, an intermediate transfer belt 31 on which a toner image based on image data transmitted from a computer or the like to the surface (contact surface) of the image forming unit 7 is primarily transferred, A secondary transfer roller 32 is provided for secondary transfer of the toner image on the intermediate transfer belt 31 onto the paper P fed from the paper feed cassette 121.

画像形成ユニット7は、中間転写ベルト31の移動方向の上流側(図2では右側)から下流側に向けて順次配設されたブラック用ユニット7Kと、イエロー用ユニット7Yと、シアン用ユニット7Cと、マゼンタ用ユニット7Mとを備えている。各ユニット7K,7Y,7C及び7Mは、それぞれの中央位置に像担持体であるドラム型の潜像担持部37が矢符(時計回り)方向に回転可能に配置されている。そして、各潜像担持部37の周囲には、帯電部39、露光部38、現像部71、クリーニング部8、及び除電器等が、潜像担持部37の回転方向上流側から順に各々配置されている。   The image forming unit 7 includes a black unit 7K, a yellow unit 7Y, and a cyan unit 7C that are sequentially arranged from the upstream side (right side in FIG. 2) to the downstream side in the moving direction of the intermediate transfer belt 31. And a magenta unit 7M. In each of the units 7K, 7Y, 7C, and 7M, a drum-type latent image carrier 37, which is an image carrier, is disposed at the center position so as to be rotatable in the arrow (clockwise) direction. Around each latent image carrier 37, a charging unit 39, an exposure unit 38, a developing unit 71, a cleaning unit 8, a static eliminator, and the like are sequentially arranged from the upstream side in the rotation direction of the latent image carrier 37. ing.

帯電部39は、矢符方向に回転されている潜像担持部37の周面を均一に帯電させる。帯電部39は、潜像担持部37の周面を均一に帯電させることができれば特に制限されず、非接触方式であっても接触方式であってもよい。帯電部の具体例としては、コロナ帯電装置、帯電ローラー、帯電ブラシ等が挙げられる。   The charging unit 39 uniformly charges the peripheral surface of the latent image carrying unit 37 rotated in the direction of the arrow. The charging unit 39 is not particularly limited as long as the peripheral surface of the latent image carrying unit 37 can be uniformly charged, and may be a non-contact type or a contact type. Specific examples of the charging unit include a corona charging device, a charging roller, and a charging brush.

潜像担持部37の表面電位(帯電電位)は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。現像性と潜像担持部37の帯電能力とのバランスを考慮すると、表面電位は+200〜+500Vであるのが好ましく、+200V〜+300Vであるのがより好ましい。表面電位が低すぎる場合、現像電界が不十分となり、形成画像の画像濃度を確保し難くなる。表面電位が高すぎる場合、感光層の膜厚によっては帯電能力が不足、潜像担持部37の絶縁破壊、オゾンの発生量が増加する等の問題が起こりやすくなる。   The surface potential (charging potential) of the latent image carrier 37 is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Considering the balance between the developability and the charging ability of the latent image carrier 37, the surface potential is preferably +200 to + 500V, more preferably + 200V to + 300V. When the surface potential is too low, the developing electric field is insufficient and it is difficult to ensure the image density of the formed image. When the surface potential is too high, problems such as insufficient charging ability, dielectric breakdown of the latent image carrier 37, and increase in the amount of ozone generated are likely to occur depending on the film thickness of the photosensitive layer.

潜像担持部37としては、アモルファスシリコン等の無機感光体;導電性基体上に電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等を含有する単層又は積層の感光層が形成された有機感光体等が挙げられる。   As the latent image carrier 37, an inorganic photoreceptor such as amorphous silicon; an organic photoreceptor in which a single layer or a laminated photosensitive layer containing a charge generator, a charge transport agent, a binder resin, etc. is formed on a conductive substrate. Etc.

露光部38は、いわゆるレーザー走査ユニットであり、帯電部39によって均一に帯電された潜像担持部37の周面に、上位装置であるパーソナルコンピューター(PC)から入力された画像データに基づくレーザー光を照射し、潜像担持部37上に画像データに基づく静電潜像を形成する。現像部71は、静電潜像が形成された潜像担持部37の周面に第1実施形態のトナーを供給し、画像データに基づくトナー像を形成させる。第1実施形態のトナーを用いることにより、現像部71が備える現像ローラー(スリーブ)へのトナーの付着を抑制することができ、良好な画像を形成することができる。現像部71の構成は、現像剤の種類、及び現像方式によって適宜変更される。現像部71により潜像担持部37の周面に形成されたトナー像は、中間転写ベルト31に1次転写される。   The exposure unit 38 is a so-called laser scanning unit, and laser light based on image data input from a personal computer (PC), which is a host device, on the peripheral surface of the latent image carrier 37 uniformly charged by the charging unit 39. To form an electrostatic latent image based on the image data on the latent image carrier 37. The developing unit 71 supplies the toner of the first embodiment to the peripheral surface of the latent image carrying unit 37 on which the electrostatic latent image is formed, and forms a toner image based on the image data. By using the toner of the first embodiment, it is possible to suppress the toner from adhering to the developing roller (sleeve) provided in the developing unit 71, and a good image can be formed. The configuration of the developing unit 71 is appropriately changed depending on the type of developer and the developing method. The toner image formed on the peripheral surface of the latent image carrier 37 by the developing unit 71 is primarily transferred to the intermediate transfer belt 31.

中間転写ベルト31へのトナー像の1次転写が終了した後、潜像担持部37の周面に残留しているトナーをクリーニング部8により清掃する。クリーニング部8は、弾性ブレード81を備え、弾性ブレード81により潜像担持部37の周面に残留するトナーを除去する。弾性ブレードはウレタン系ゴムやエチレン−プロピレン系ゴム等により構成される。第1実施形態にかかるトナーを用いる場合、トナーのクリーニング部8のすり抜けが生じ難く、画像不良の発生を抑制できる。   After the primary transfer of the toner image to the intermediate transfer belt 31 is completed, the toner remaining on the peripheral surface of the latent image carrier 37 is cleaned by the cleaning unit 8. The cleaning unit 8 includes an elastic blade 81, and removes toner remaining on the peripheral surface of the latent image holding unit 37 by the elastic blade 81. The elastic blade is made of urethane rubber or ethylene-propylene rubber. When the toner according to the first embodiment is used, it is difficult for the toner cleaning unit 8 to slip through, and the occurrence of image defects can be suppressed.

除電器は、1次転写が終了した後、潜像担持部37の周面を除電する。クリーニング部8及び除電器によって清浄化処理された潜像担持部37の周面は、新たな帯電処理のために帯電部39へ向かい、新たな帯電処理が行われる。   The static eliminator neutralizes the peripheral surface of the latent image carrier 37 after the primary transfer is completed. The peripheral surface of the latent image carrier 37 cleaned by the cleaning unit 8 and the static eliminator goes to the charging unit 39 for a new charging process, and a new charging process is performed.

中間転写ベルト31は、無端状のベルト状回転体であって、表面(接触面)側が各潜像担持部37の周面にそれぞれ当接するように駆動ローラー33、従動ローラー34、バックアップローラー35、及び1次転写ローラー36等の複数のローラーに架け渡されている。また、中間転写ベルト31は、各潜像担持部37と対向配置された1次転写ローラー36によって潜像担持部37に押圧された状態で、複数のローラーによって無端回転するように構成されている。駆動ローラー33は、不図示のステッピングモータ等の駆動源によって回転駆動し、中間転写ベルト31に無端回転させるための駆動力を与える。従動ローラー34、バックアップローラー35、及び1次転写ローラー36は、回転自在に設けられ、駆動ローラー33による中間転写ベルト31の無端回転に伴って従動回転する。これらのローラー34,35,36は、駆動ローラー33の主動回転に応じて中間転写ベルト31を介して従動回転すると共に、中間転写ベルト31を支持する。   The intermediate transfer belt 31 is an endless belt-like rotating body, and includes a driving roller 33, a driven roller 34, a backup roller 35, and a front surface (contact surface) side in contact with the peripheral surface of each latent image carrier 37. And a plurality of rollers such as the primary transfer roller 36. The intermediate transfer belt 31 is configured to rotate endlessly by a plurality of rollers in a state in which the intermediate transfer belt 31 is pressed against the latent image carrier 37 by a primary transfer roller 36 disposed to face each latent image carrier 37. . The driving roller 33 is rotationally driven by a driving source such as a stepping motor (not shown), and gives a driving force to the intermediate transfer belt 31 for endless rotation. The driven roller 34, the backup roller 35, and the primary transfer roller 36 are rotatably provided, and are driven to rotate with the endless rotation of the intermediate transfer belt 31 by the driving roller 33. These rollers 34, 35, 36 are driven to rotate via the intermediate transfer belt 31 according to the main rotation of the drive roller 33 and support the intermediate transfer belt 31.

1次転写ローラー36は、1次転写バイアスを中間転写ベルト31に印加する。そうすることによって、各潜像担持部37上に形成されたトナー像は、各潜像担持部37と1次転写ローラー36との間で、駆動ローラー33の駆動により矢符(反時計回り)方向に周回する中間転写ベルト31に重ね塗り状態で順次転写(1次転写)される。   The primary transfer roller 36 applies a primary transfer bias to the intermediate transfer belt 31. By doing so, the toner image formed on each latent image carrying portion 37 is moved between each latent image carrying portion 37 and the primary transfer roller 36 by driving the drive roller 33 (counterclockwise). The images are sequentially transferred (primary transfer) in an overcoated state to the intermediate transfer belt 31 that circulates in the direction.

2次転写ローラー32は、2次転写バイアスを用紙Pに印加する。そうすることによって、中間転写ベルト31上に1次転写されたトナー像は、2次転写ローラー32とバックアップローラー35との間で用紙Pに2次転写され、これによって、用紙Pにカラーの転写画像(未定着トナー像)が転写される。   The secondary transfer roller 32 applies a secondary transfer bias to the paper P. By doing so, the toner image primarily transferred onto the intermediate transfer belt 31 is secondarily transferred onto the paper P between the secondary transfer roller 32 and the backup roller 35, thereby transferring the color onto the paper P. An image (unfixed toner image) is transferred.

定着部4は、画像形成部3で用紙Pに転写された転写画像に定着処理を施すものであり、通電発熱体により加熱される加熱ローラー41と、この加熱ローラー41に対向配置され、周面が加熱ローラー41の周面に押圧当接される加圧ローラー42とを備えている。   The fixing unit 4 performs a fixing process on the transfer image transferred to the paper P by the image forming unit 3. The fixing unit 4 is disposed opposite to the heating roller 41 heated by the energized heating element and the heating roller 41. Is provided with a pressure roller 42 that is pressed against the peripheral surface of the heating roller 41.

そして、画像形成部3で2次転写ローラー32により用紙Pに転写された転写画像は、当該用紙Pが加熱ローラー41と加圧ローラー42との間を通過する際の加熱及び加圧からなる定着処理で用紙Pに定着される。そして、定着処理の施された用紙Pは、排紙部5へ排紙されるようになっている。また、本実施形態のカラープリンター1では、定着部4と排紙部5との間の適所に複数の搬送ローラー対6が配設されている。   The transfer image transferred to the paper P by the secondary transfer roller 32 in the image forming unit 3 is fixed by heating and pressurization when the paper P passes between the heating roller 41 and the pressure roller 42. It is fixed on the paper P by the processing. The paper P subjected to the fixing process is discharged to the paper discharge unit 5. Further, in the color printer 1 of the present embodiment, a plurality of conveyance roller pairs 6 are disposed at appropriate positions between the fixing unit 4 and the paper discharge unit 5.

排紙部5は、カラープリンター1の機器本体1aの頂部が凹没されることによって形成され、この凹没した凹部の底部に排紙された用紙Pを受ける排紙トレイ51が形成されている。   The paper discharge unit 5 is formed by recessing the top of the device main body 1a of the color printer 1, and a paper discharge tray 51 for receiving the discharged paper P is formed at the bottom of the concave portion. .

カラープリンター1は、以上のような画像形成動作によって、用紙P上に画像形成を行う。そして、第1実施形態のトナーを用いて画像を形成することにおり、定着ローラーと画像が形成された被記録媒体との分離を良好に行い、形成画像における、現像スリーブへのトナーの付着による画像不良、クリーニング部でのトナーのすり抜けによる画像不良や、及び中抜け等の画像不良を抑制できる。   The color printer 1 forms an image on the paper P by the image forming operation as described above. By forming the image using the toner of the first embodiment, the fixing roller and the recording medium on which the image is formed are well separated, and the toner adheres to the developing sleeve in the formed image. It is possible to suppress image defects such as image defects, image defects due to toner passing through the cleaning unit, and voids.

[第2実施形態]
第2実施形態は、第1実施形態の静電潜像現像用トナーからなるトナーセットであって、着色剤が黒色、及び黒色の他の3種の色相の着色剤であって、それぞれ異なる色相である4種の静電潜像現像用トナーを含むトナーセットである。また、第2実施形態にかかるトナーは、トナーセットに含まれる4種のトナーにおける、示差走査熱量計により測定される離型剤の融解時の吸熱量の最大値と最小値との差が0.5J/g以下である。
[Second Embodiment]
The second embodiment is a toner set comprising the electrostatic latent image developing toner of the first embodiment, wherein the colorant is a colorant of black and the other three hues of black, each having a different hue. A toner set including the four types of electrostatic latent image developing toners. In the toner according to the second embodiment, the difference between the maximum value and the minimum value of the endothermic amount at the time of melting of the release agent measured by the differential scanning calorimeter among the four types of toner included in the toner set is 0. .5 J / g or less.

第2実施形態にかかるトナーセットに含まる各トナーの色相は、黒色トナーを含み、良好な色相のカラー画像を形成できることができれば特に限定されない。典型的には、第2実施形態にかかるトナーセットは、黒色、イエロー、シアン、マゼンタの4色のトナーから構成される。   The hue of each toner included in the toner set according to the second embodiment is not particularly limited as long as it includes a black toner and can form a color image with a favorable hue. Typically, the toner set according to the second embodiment is composed of four color toners of black, yellow, cyan, and magenta.

第1実施形態のトナーであれば、結着樹脂中に所定量の離型剤を高充填しやすい。また、第1実施形態のトナーである、黒色、及び黒色の他の3種の色相の着色剤を含む4色のトナーによりトナーセットを構成する場合、各色のトナーにおける結着樹脂中の離型剤の含有量のバラツキが小さくなる。このため、第2実施形態にかかるトナーセットでは、トナーセットに含まれる4種のトナーにおける、示差走査熱量計により測定される離型剤の融解時の吸熱量の最大値と最小値との差が0.5J/g以下となる。   In the case of the toner according to the first embodiment, the binder resin is easily filled with a predetermined amount of the release agent. Further, when the toner set is composed of four colors of toner including the colorant of black and the other three hues, which is the toner of the first embodiment, the mold release in the binder resin in each color toner Variation in the content of the agent is reduced. For this reason, in the toner set according to the second embodiment, the difference between the maximum value and the minimum value of the endothermic amount at the time of melting of the release agent measured by the differential scanning calorimeter in the four types of toner included in the toner set. Becomes 0.5 J / g or less.

よって、第2実施形態のトナーセットによれば、4色のトナーにより形成された画像を同一の温度で定着させる場合の、各色のトナー間での定着後の画像の光沢(グロス)のバラツキが少なく、グロスむらによる形成画像の画質低下が起こりにくい。   Therefore, according to the toner set of the second embodiment, when an image formed with four color toners is fixed at the same temperature, there is a variation in gloss of the images after fixing between the toners of the respective colors. The image quality of the formed image is less likely to be reduced due to uneven gloss.

[第3実施形態]
第3実施形態は、結着樹脂中に、少なくとも、着色剤、及び離型剤を含む静電潜像現像用トナーの製造方法であって、結着樹脂がポリエステル樹脂であり、以下の(I)〜(IV)の工程を含む静電潜像現像用トナーの製造方法に関する。第3実施形態にかかるトナーの製造方法における、工程(I)〜(IV)は、第1実施形態のトナーの製造方法における工程(I)〜(IV)と同一の工程である。
[Third Embodiment]
The third embodiment is a method for producing a toner for developing an electrostatic latent image, which contains at least a colorant and a release agent in a binder resin, wherein the binder resin is a polyester resin, and the following (I The present invention relates to a method for producing a toner for developing an electrostatic latent image including the steps (IV) to (IV). Steps (I) to (IV) in the toner manufacturing method according to the third embodiment are the same as steps (I) to (IV) in the toner manufacturing method of the first embodiment.

第3実施形態にかかる静電潜像現像用トナーの製造方法によれば、トナー表面への離型剤の染み出しを抑制しつつ、結着樹脂中に高充填できる。また、第3実施形態にかかる静電潜像現像用トナーの製造方法によれば、中抜け等の画像不良が生じにくく、且つ、クリーニング部でのトナーのすり抜けの問題が生じにくい、好適な平均円形度を有するトナーを得ることができる。なお、平均円形度の好適な範囲は典型的には、0.960〜0.975である。   According to the method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to the third embodiment, the binder resin can be highly filled while suppressing the seepage of the release agent to the toner surface. In addition, according to the method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to the third embodiment, a suitable average that hardly causes an image defect such as a void and hardly causes a problem of toner slippage at a cleaning unit. A toner having a circularity can be obtained. Note that a preferable range of the average circularity is typically 0.960 to 0.975.

このため、第3実施形態にかかる静電潜像現像用トナーの製造方法によれば、定着ローラーと画像が形成された被記録媒体との離型性に優れ、形成画像における、現像スリーブへのトナーの付着による画像不良や、クリーニング部でのトナーのすり抜けによる画像不良や、中抜け等画像不良を抑制できる、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いた小粒子径の静電潜像現像用トナーを製造することができる。   Therefore, according to the method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to the third embodiment, the releasability between the fixing roller and the recording medium on which the image has been formed is excellent, and the formed image can be applied to the developing sleeve. A toner for developing an electrostatic latent image with a small particle diameter using a polyester resin as a binder resin, which can suppress image defects due to toner adhesion, image defects due to toner passing through the cleaning section, and image defects such as voids. Can be manufactured.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not limited at all by the Example.

〔調製例1〕
(ポリエステル樹脂の製造)
実施例、及び比較例において結着樹脂として用いるポリエステル樹脂を以下の方法に従い製造した。
ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物1960g、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物780g、ドデセニル無水コハク酸257g、テレフタル酸770g、及び酸化ジブチル錫4gを反応容器に仕込み、窒素雰囲気下に、撹拌しながら235℃まで昇温した。次いで、同温度にて8時間反応を行った後、反応容器内を8.3kPaに減圧して1時間反応を行った。その後、反応混合物を180℃に冷却し、所望の酸価となるようにトリメリット酸無水物を反応容器に添加した。次いで、10℃/時間の速度で反応混合物を210℃まで昇温し同温度で反応を行った。反応終了後、反応容器の内容物を取り出し、冷却してポリエステル樹脂を得た。
[Preparation Example 1]
(Manufacture of polyester resin)
A polyester resin used as a binder resin in Examples and Comparative Examples was produced according to the following method.
1960 g of propylene oxide adduct of bisphenol A, 780 g of ethylene oxide adduct of bisphenol A, 257 g of dodecenyl succinic anhydride, 770 g of terephthalic acid, and 4 g of dibutyltin oxide were charged in a reaction vessel and stirred at 235 ° C. in a nitrogen atmosphere. The temperature rose. Subsequently, after reacting at the same temperature for 8 hours, the inside of reaction container was pressure-reduced to 8.3 kPa and reacted for 1 hour. Thereafter, the reaction mixture was cooled to 180 ° C., and trimellitic anhydride was added to the reaction vessel so as to obtain a desired acid value. Next, the reaction mixture was heated to 210 ° C. at a rate of 10 ° C./hour and reacted at the same temperature. After completion of the reaction, the contents in the reaction vessel were taken out and cooled to obtain a polyester resin.

〔実施例1〕
調製例1で得たポリエステル樹脂100質量部、カルナバワックス(カルナバワックス1号(加藤洋行株式会社製))7質量部、電荷制御剤(P−51(オリヱント化学工業株式会社製))2質量部、及びカーボンブラック(MA100(三菱化学株式会社製))5質量部を、混合機により混合した後に、混合物を2軸押出機により溶融混練して混練物を得た。混練物を、粉砕機(ロートプレックス(株式会社東亜機械製作所製))により粗粉砕して体積平均粒子径(D50)20μmの粗粉砕物を得た。得られた粗粉砕物を、熱処理装置(サフュージョン(日本ニューマチック工業株式会社製))により、処理量15kg/h、350℃にて熱処理して、粗粉砕物に球形化処理を施した。球形化処理された粗粉砕物を、粉砕機(ターボミル(ターボ工業株式会社製))により3段階に分けて徐々に粉砕した後、気流式分級機(エルボージェット(日鉄鉱業株式会社製))により分級を行い、体積平均粒子径(D50)が6.8μmのトナー母粒子を得た。
[Example 1]
100 parts by mass of the polyester resin obtained in Preparation Example 1, 7 parts by mass of carnauba wax (carnauba wax 1 (manufactured by Kato Yoko Co., Ltd.)), 2 parts by mass of charge control agent (P-51 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)) And 5 parts by mass of carbon black (MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)) were mixed with a mixer, and the mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder to obtain a kneaded product. The kneaded product was coarsely pulverized by a pulverizer (Rotoplex (manufactured by Toa Machinery Co., Ltd.)) to obtain a coarsely pulverized product having a volume average particle diameter (D50) of 20 μm. The obtained coarsely pulverized product was heat-treated at a treatment amount of 15 kg / h and 350 ° C. with a heat treatment apparatus (Saffusion (manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.)), and the coarsely pulverized product was subjected to spheronization treatment. The coarsely pulverized product that has been spheroidized is gradually pulverized in three stages by a pulverizer (turbo mill (manufactured by Turbo Industry Co., Ltd.)), and then an airflow classifier (elbow jet (manufactured by Nippon Steel Mining Co., Ltd.)) Thus, toner mother particles having a volume average particle diameter (D50) of 6.8 μm were obtained.

得られたトナー母粒子に100質量部に対して、疎水性シリカ(REA200(日本アエロジル株式会社製))1.8質量部、及び酸化チタン(EC−100(チタン工業株式会社製))1.0質量部を加え、ヘンシェルミキサー(三井鉱山株式会社製)により、回転周速度30m/秒の条件で5分間、撹拌・混合して、ブラックトナーを得た。   1. To 100 parts by mass of the obtained toner base particles, 1.8 parts by mass of hydrophobic silica (REA200 (made by Nippon Aerosil Co., Ltd.)) and titanium oxide (EC-100 (made by Titanium Industry Co., Ltd.)) 0 parts by mass was added, and the mixture was stirred and mixed for 5 minutes with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) at a rotational peripheral speed of 30 m / sec to obtain a black toner.

カーボンブラックを、イエロー顔料(C.Iピグメントイエロー180)、シアン顔料(C.Iピグメントブルー15−3)、又はマゼンタ顔料(C.Iピグメントレッド238)に変えることの他は、ブラックトナーと同様にして、イエロートナー、シアントナー、マゼンタトナーを得た。なお、イエロートナー母粒子、シアントナー母粒子、及びマゼンタトナー母粒子の体積平均粒子径(D50)は、何れも6.8μmであった。   Similar to black toner except that carbon black is changed to yellow pigment (CI Pigment Yellow 180), cyan pigment (CI Pigment Blue 15-3), or magenta pigment (CI Pigment Red 238). Thus, yellow toner, cyan toner, and magenta toner were obtained. The volume average particle diameter (D50) of the yellow toner base particles, cyan toner base particles, and magenta toner base particles was 6.8 μm.

ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーの平均円形度、及び、離型剤由来の吸熱ピークの吸熱量を、以下の方法により測定した。ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーの平均円形度、及び離型剤由来の吸熱ピークの吸熱量を表1に記す。また、ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーの平均円形度、及び、4色のトナーにおける離型剤由来の吸熱ピークの吸熱量のうちの、最大値と最小値との差を表1に記す。なお、平均円形度の測定と、吸熱量の測定は、以下の方法に従って行った。   The average circularity of the black toner, yellow toner, cyan toner and magenta toner and the endothermic amount of the endothermic peak derived from the release agent were measured by the following methods. Table 1 shows the average circularity of black toner, yellow toner, cyan toner, and magenta toner, and the endothermic amount of the endothermic peak derived from the release agent. In addition, the average circularity of black toner, yellow toner, cyan toner, and magenta toner, and the difference between the maximum value and the minimum value of the endothermic peaks of the endothermic peaks derived from the release agent in the four color toners are shown. Write in 1. The average circularity and the endothermic amount were measured according to the following method.

<平均円形度測定方法>
フロー式粒子像分析装置(FPIA−3000(シスメックス株式会社製))を用いてトナーの円形度を測定した。23℃、60%RHの環境下において、円相当径0.60〜400μmの範囲の粒子について、粒子像と同じ投影面積を持つ円の円周の長さ(L)と、粒子投影像の外周の長さ(L)とを測定し、下式により円形度を求めた。円相当径3〜10μmの粒子の円形度の総和を、円相当径3〜10μmの粒子の全粒子数で除した値を平均円形度とした。
(円形度算出式)円形度=L/L
<Average circularity measurement method>
The circularity of the toner was measured using a flow type particle image analyzer (FPIA-3000 (manufactured by Sysmex Corporation)). In an environment of 23 ° C. and 60% RH, the circumference of a circle having the same projected area as the particle image (L 0 ) and the particle projection image The outer peripheral length (L) was measured, and the circularity was determined by the following equation. A value obtained by dividing the sum of the circularity of the particles having an equivalent circle diameter of 3 to 10 μm by the total number of the particles having an equivalent circle diameter of 3 to 10 μm was defined as an average circularity.
(Circularity calculation formula) Circularity = L 0 / L

<DSC測定方法>
示差走査熱量計(DSC6200(セイコーインスツルメンツ株式会社製))を用いてサンプル(トナー)を170℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で30℃までサンプルを一旦冷却し、その後、再びサンプルを昇温速度10℃/分で170℃まで加熱して、再加熱時の測定によりDSC曲線を得た。サンプル量は10mgとした。得られたDSC曲線から、吸熱開始温度(TB)、及び吸熱終了温度(TE)を求めた。具体的には、トナーのガラス転移点(Tg、点A)が観測された後のDSC曲線のベースラインと、最初の吸熱ピークにおける下降曲線の最も低温側の変曲点における接線との交点の温度をTBとした。また、2つ目の吸熱ピークの後のDSC曲線のベースラインと、2つ目の吸熱ピークにおける上昇曲線の最も高温側の変曲点における接線との交点の温度をTEとした。DSC曲線上の、温度TB相当する点を点Bとし、温度TEに相当する点を点Eとし、DSC曲線上の、点Bと点Eとを結ぶ直線と、DSC曲線とにより囲まれる部分の面積よりトナーの吸熱量(J/g)を求めた。
<DSC measurement method>
Using a differential scanning calorimeter (DSC6200 (Seiko Instruments Inc.)), the sample (toner) was heated to 170 ° C., and the sample was once cooled to 30 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./min. The sample was heated again to 170 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min, and a DSC curve was obtained by measurement during reheating. The sample amount was 10 mg. From the obtained DSC curve, endothermic start temperature (TB) and endothermic end temperature (TE) were determined. Specifically, the intersection of the baseline of the DSC curve after the toner glass transition point (Tg, point A) is observed and the tangent at the inflection point on the lowest temperature side of the descending curve in the first endothermic peak. The temperature was TB. Further, the temperature at the intersection of the base line of the DSC curve after the second endothermic peak and the tangent at the inflection point on the highest temperature side of the rising curve at the second endothermic peak was defined as TE. A point on the DSC curve corresponding to the temperature TB is set as a point B, a point corresponding to the temperature TE is set as a point E, and a portion of the DSC curve surrounded by the line connecting the point B and the point E and the DSC curve The toner endothermic amount (J / g) was determined from the area.

Figure 0005629658
Figure 0005629658

また、実施例1で調製した4色のトナーについて、下記の方法に従い、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、クリーニング性、離型剤の染み出し、グロス、及びグロスむらの評価を行った。実施例1のトナーの評価結果を表2に記す。   Further, for the four color toners prepared in Example 1, according to the following method, image quality (sleeve adhesion), transferability (missing), fixing separation property, cleaning property, exudation of release agent, gloss, and Gross unevenness was evaluated. The evaluation results of the toner of Example 1 are shown in Table 2.

<画像品質評価(スリーブ付着評価)>
プリンター(FS−C5016(京セラミタ株式会社製))用の現像剤に使用されているキャリアと実施例1のトナーとを、キャリア100質量部に対してトナー10質量部の割合で混合して2成分現像剤を得た。画像品質の評価には、プリンター(FS−C5016(京セラミタ株式会社製))を用いた。2成分現像剤を現像器に充填し、また、トナーをプリンターのトナーコンテナに充填し、23℃60%RHの環境下において、印字速度16枚/分、印字率5%の条件にて5000枚連続して印字し、5000枚印字後に画像評価パターンを出力した。5000枚印字後のベタ画像、50%ハーフ画像、及び現像スリーブの状態を目視により観察し、以下の基準に従って画像品質を評価した。スリーブ付着の評価を4色のトナーについてそれぞれ単色で実施し、各色のトナーで同一の評価結果が得られた。なお、評価5を合格とした。
5:現像スリーブ上に付着物は見られず、ベタ画像、50%ハーフ画像共に良好である。
4:現像スリーブ上に少量の付着物が見られるが、ベタ画像、50%ハーフ画像共に良好である。
3:現像スリーブ上に多量の付着物が見られ、ベタ画像、50%ハーフ画像に現像スリーブの周長のピッチで画像欠損(スリーブ層ムラ)がわずかに発生している。
2:現像スリーブ上に多量の付着物が見られ、ベタ画像、50%ハーフ画像に現像スリーブの周長のピッチで画像欠損(スリーブ層ムラ)が多数発生している。また、5000枚の耐久印刷の途中から現像スリーブ上の付着物の影響による画像不良が発生し始める。
1:現像スリーブ上に多量の付着物が見られ、ベタ画像、50%ハーフ画像に現像スリーブの周長のピッチで画像欠損(スリーブ層ムラ)が多数発生している。また、初期画像形成時から現像スリーブ上の付着物の影響による画像不良が確認される。
<Image quality evaluation (sleeve adhesion evaluation)>
The carrier used in the developer for the printer (FS-C5016 (manufactured by Kyocera Mita Corporation)) and the toner of Example 1 are mixed at a ratio of 10 parts by weight of toner to 100 parts by weight of carrier 2 A component developer was obtained. A printer (FS-C5016 (manufactured by Kyocera Mita Corporation)) was used for evaluation of image quality. Two-component developer is filled in the developing device, and toner is filled in the toner container of the printer. Under an environment of 23 ° C. and 60% RH, the printing speed is 16 sheets / minute and the printing rate is 5%. Printing was continuously performed, and an image evaluation pattern was output after printing 5000 sheets. The solid image after printing 5000 sheets, the 50% half image, and the state of the developing sleeve were visually observed, and the image quality was evaluated according to the following criteria. The evaluation of sleeve adhesion was carried out for each of the four color toners using a single color, and the same evaluation result was obtained for each color toner. In addition, evaluation 5 was set as the pass.
5: No deposit was seen on the developing sleeve, and both the solid image and the 50% half image were good.
4: A small amount of deposits can be seen on the developing sleeve, but both solid images and 50% half images are good.
3: A large amount of deposits are seen on the developing sleeve, and image defects (sleeve layer unevenness) are slightly generated in the solid image and 50% half image at the pitch of the circumferential length of the developing sleeve.
2: A large amount of deposits are seen on the developing sleeve, and a large number of image defects (sleeve layer unevenness) occur in the solid image and the 50% half image at the circumferential length of the developing sleeve. Further, image defects due to the influence of the deposit on the developing sleeve start to occur during the durable printing of 5000 sheets.
1: A large amount of deposits are seen on the developing sleeve, and a large number of image defects (sleeve layer unevenness) occur in the solid image and 50% half image at a pitch of the circumference of the developing sleeve. In addition, image defects due to the influence of deposits on the developing sleeve are confirmed from the time of initial image formation.

<転写性評価(中抜け評価)>
プリンター(FS−C5016(京セラミタ株式会社製))を用いて評価した。画像品質評価で用いた2成分現像剤を現像器に充填し、細線画像を形成した。細線画像上の中抜けの有無をルーペにより観察して、下記の基準により転写性を評価した。転写性評価を4色のトナーについてそれぞれ単色で実施し、各色のトナーで同一の評価結果が得られた。なお、評価5を合格とした。
5:中抜け未発生。
4:極わずかに中抜けが発生。
3:少量の中抜けが発生。
2:局所的に多くの中抜けが発生。
1:広範囲にわたり顕著に中抜けが発生。
<Evaluation of transferability (evaluation of voids)>
Evaluation was performed using a printer (FS-C5016 (manufactured by Kyocera Mita Corporation)). The two-component developer used in the image quality evaluation was filled in the developing device to form a fine line image. The presence or absence of voids on the fine line image was observed with a loupe, and the transferability was evaluated according to the following criteria. The transferability evaluation was performed for each of the four color toners using a single color, and the same evaluation result was obtained for each color toner. In addition, evaluation 5 was set as the pass.
5: No void occurred.
4: Very slightly hollow out.
3: Small amount of void occurred.
2: Many voids occur locally.
1: Significant voids occur over a wide area.

<定着分離性評価(分離可能トナー載り量評価)>
プリンター(FS−C5016(京セラミタ株式会社製))の定着装置(定着部)に、定着評価用に、外部駆動装置、及び定着温度制御装置を取り付けた定着試験機を用いた。プリンター(FS−C5016(京セラミタ株式会社製))にて、先端マージン3mmのベタの未定着画像を得、得られた未定着画像を、紙上のトナー載り量をはかりながら、定着温度180℃、線速97mm/秒で定着試験機を通した。0.1mg/cm刻みで、トナー載り量を変化させ、紙が定着ローラーに巻きつかないトナー載り量(mg/cm)を分離可能トナー載り量とした。下記の基準により定着分離性を評価した。定着分離性評価を4色のトナーについてそれぞれ単色で実施し、各色のトナーで同一の評価結果が得られた。なお、評価は○を合格とした。
○:トナー載り量2.0mg/cm以上。
△:トナー載り量1.5mg/cm異常2.0mg/cm未満。
×:トナー載り量1.5mg/cm未満。
<Evaluation of fixing separation (evaluation of amount of toner that can be separated)>
A fixing tester in which an external driving device and a fixing temperature control device were attached to a fixing device (fixing unit) of a printer (FS-C5016 (manufactured by Kyocera Mita Corporation)) for fixing evaluation was used. Using a printer (FS-C5016 (manufactured by Kyocera Mita Corporation)), a solid unfixed image with a tip margin of 3 mm was obtained, and the obtained unfixed image was measured at a fixing temperature of 180 ° C. while measuring the amount of toner on the paper. The fixing tester was passed at a linear speed of 97 mm / sec. The amount of applied toner was changed in increments of 0.1 mg / cm 2 , and the amount of applied toner (mg / cm 2 ) at which the paper did not wrap around the fixing roller was defined as the separable amount of applied toner. The fixing separation property was evaluated according to the following criteria. The fixing separation evaluation was performed for each of the four color toners using a single color, and the same evaluation result was obtained for each color toner. In addition, evaluation made ○ pass.
○: Toner loading 2.0 mg / cm 2 or more.
Δ: Toner loading amount 1.5 mg / cm 2 Abnormality Less than 2.0 mg / cm 2
X: Amount of applied toner is less than 1.5 mg / cm 2 .

<クリーニング性評価>
プリンター(FS−C5016(京セラミタ株式会社製))を用いて評価した。ベタ画像を形成した直後に白紙画像を形成し、トナーすり抜けの状態を目視により観察して評価した。クリーニング性評価を4色のトナーについてそれぞれ単色で実施し、各色のトナーで同一の評価結果が得られた。なお、評価3を合格とした。
3:白紙画像中にトナーすり抜けによる黒筋は確認されない。
2:白紙画像中にトナーすり抜けによる黒筋がわずかに確認される。
1:白紙画像中に多量のトナーすり抜けによる黒筋が確認される。
<Evaluation of cleaning properties>
Evaluation was performed using a printer (FS-C5016 (manufactured by Kyocera Mita Corporation)). Immediately after the solid image was formed, a blank paper image was formed, and the state of toner passing through was visually observed and evaluated. The cleaning property evaluation was performed for each of the four color toners using a single color, and the same evaluation result was obtained for each color toner. In addition, the evaluation 3 was set as the pass.
3: No black streak due to toner slippage is observed in the blank paper image.
2: Slight black streaks due to toner slippage are slightly observed in the blank paper image.
1: Black streaks due to a large amount of toner passing through a blank paper image are confirmed.

<離型剤の染み出しの評価>
走査型電子顕微鏡により倍率3000倍で撮影された画像に含まれる、100個以上、好ましくは100〜150個のトナー粒子について、倍率10000倍で撮影された画像により、目視によりトナー表面への離型剤の染み出しを確認した。トナー表面に離型剤が染み出している場合、トナー表面に突起状の離型剤のブロックが観察される。なお、電子顕微鏡画像において、トナー表面の、外添剤と、トナー表面に染み出した離型剤とは、形状により容易に識別可能である。観察対象のトナー粒子の個数に対する、トナー表面に離型剤が染み出したトナー粒子の個数%が、10個数%以下である場合を離型剤の染み出し無しとし、10個数%超である場合を離型剤の染み出し有りとした。
<Evaluation of exudation of release agent>
With respect to 100 or more, preferably 100 to 150 toner particles included in an image photographed with a scanning electron microscope at a magnification of 3000 times, an image photographed at a magnification of 10,000 times is visually released from the toner surface. The exudation of the agent was confirmed. When the release agent oozes out on the toner surface, a protruding release agent block is observed on the toner surface. In the electron microscope image, the external additive on the toner surface and the release agent that has oozed out on the toner surface can be easily identified by the shape. When the number% of the toner particles exuding the release agent on the surface of the toner with respect to the number of toner particles to be observed is 10% or less, the exfoliation of the release agent is regarded as not exceeding 10% by number. Was exuded from the release agent.

<グロス、及びグロスむらの評価>
プリンター(FS−C5016(京セラミタ株式会社製))を用いて評価した。被記録媒体として、A4サイズの用紙(C2紙、70g紙(富士ゼロックス株式会社製))を用い、短辺を搬送方向とした。3cm×3cmのサイズの3つのベタ画像を、ベタ画像の中心が用紙の短辺の中点を結ぶ線上に位置し、中央のベタ画像の中心が用紙の中心上に位置し、ベタ画像の中心間の間隔が10cmとなるように形成し、これを評価用画像とした。ベタ画像を形成する際のトナー量は0.7mg/cmとした。ベタ画像1個につき3箇所のグロスを測定し、評価用画像5枚におけるベタ画像のグロスの平均値を、各トナーのグロスの値とした。グロスの測定は、グロスメーター(PG−1M(日本電色工業株式会社製))を用い、JIS−Z8741に記載の60度鏡面光沢度測定法に準じて、入射角60度において測定した。
<Evaluation of gross and unevenness of gloss>
Evaluation was performed using a printer (FS-C5016 (manufactured by Kyocera Mita Corporation)). As a recording medium, A4 size paper (C2 paper, 70 g paper (Fuji Xerox Co., Ltd.)) was used, and the short side was the transport direction. Three solid images with a size of 3 cm × 3 cm are located on the line connecting the middle points of the short sides of the paper, the center of the solid image is located on the center of the paper, and the center of the solid image An interval between them was formed to be 10 cm, and this was used as an evaluation image. The toner amount for forming a solid image was 0.7 mg / cm 2 . Three glosses were measured for each solid image, and the average value of the gloss of the solid images in the five evaluation images was used as the gloss value of each toner. The gloss was measured using a gloss meter (PG-1M (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.)) at an incident angle of 60 degrees according to the 60-degree specular gloss measurement method described in JIS-Z8741.

単色の3つのベタ画像を横に並べ、且つ各色を縦に並べた画像を出力して、グロスむらを目視により評価した。グロスむらの評価基準は以下の通りである。評価5を合格とした。
5:グロスむらがない。
4:グロスむらが一部に存在する。
3:グロスむらが多く存在し、光沢部と非光沢部とが分かり、画像がやや見えにくい。
2:グロスむらが多く存在し、光沢部と非光沢部とが明確に判別でき、画像が見えにくい。
1:グロスむらが多く存在し、光沢部と非光沢部とが明確に判別でき、画像が非常に見えにくい。
Three solid images of a single color were arranged horizontally, and an image in which each color was arranged vertically was output, and the gloss unevenness was visually evaluated. The evaluation criteria for gross unevenness are as follows. Evaluation 5 was set to pass.
5: No gloss unevenness.
4: Gross unevenness exists in part.
3: A lot of gloss unevenness exists, the glossy part and the non-glossy part can be seen, and the image is slightly difficult to see.
2: A lot of gloss unevenness exists, the glossy part and the non-glossy part can be clearly distinguished, and the image is difficult to see.
1: There are many gloss irregularities, the glossy part and the non-glossy part can be clearly distinguished, and the image is very difficult to see.

〔実施例2〕
球形化処理された粗粉砕物の粉砕の粉砕回数を3段階から1段階に変えることの他は、実施例1と同様にして、ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーを調製した。実施例2で得られたトナーの体積平均粒子径は、何れも6.8μmであった。実施例2のトナーの平均円形度、トナーにおける離型剤の融解時の吸熱量、及び4色のトナーの離型剤の融解時の吸熱量のうちの最大値と最小値との差を表1に記す。
[Example 2]
Black toner, yellow toner, cyan toner, and magenta toner were prepared in the same manner as in Example 1 except that the number of pulverizations of the spheroidized coarsely pulverized product was changed from three to one. The toner obtained in Example 2 had a volume average particle diameter of 6.8 μm. The difference between the maximum value and the minimum value among the average circularity of the toner of Example 2, the endothermic amount at the time of melting of the release agent in the toner, and the endothermic amount at the time of melting of the release agent of the four color toners is shown. Write in 1.

また、実施例2のトナーについて、実施例1と同様にして、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、クリーニング性、グロス、及びグロスむらの評価を行った。なお、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、及びクリーニング性の評価結果について、各色トナーの評価結果は同一であった。実施例2のトナーの評価結果を表2に記す。   In addition, the toner of Example 2 was evaluated in the same manner as in Example 1 in terms of image quality (sleeve adhesion), transferability (missing), fixing separation, cleaning properties, gloss, and gloss unevenness. The evaluation results of the respective color toners were the same with respect to the evaluation results of the image quality (sleeve adhesion), transferability (blank), fixing separation property, and cleaning property. The evaluation results of the toner of Example 2 are shown in Table 2.

〔実施例3〕
カルナバワックスの使用量を7質量部から5質量部に変えることの他は、実施例1と同様にして、ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーを調製した。実施例3で得られたトナーの体積平均粒子径は、何れも6.8μmであった。実施例3のトナーの平均円形度、トナーにおける離型剤の融解時の吸熱量、及び4色のトナーの離型剤の融解時の吸熱量のうちの最大値と最小値との差を表1に記す。
Example 3
Black toner, yellow toner, cyan toner, and magenta toner were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of carnauba wax used was changed from 7 parts by mass to 5 parts by mass. The toner obtained in Example 3 had a volume average particle diameter of 6.8 μm. Table 3 shows the difference between the maximum value and the minimum value among the average circularity of the toner of Example 3, the endothermic amount when the release agent melts in the toner, and the endothermic amount when the release agent of the four color toners melts. Write in 1.

また、実施例3のトナーについて、実施例1と同様にして、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、クリーニング性、グロス、及びグロスむらの評価を行った。なお、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、及びクリーニング性の評価結果について、各色トナーの評価結果は同一であった。実施例3のトナーの評価結果を表2に記す。   The toner of Example 3 was evaluated in the same manner as in Example 1 for image quality (sleeve adhesion), transferability (missing), fixing separation, cleaning properties, gloss, and gloss unevenness. The evaluation results of the respective color toners were the same with respect to the evaluation results of the image quality (sleeve adhesion), transferability (blank), fixing separation property, and cleaning property. The evaluation results of the toner of Example 3 are shown in Table 2.

〔実施例4〕
カルナバワックスの使用量を7質量部から9質量部に変えることの他は、実施例1と同様にして、ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーを調製した。実施例4で得られたトナーの体積平均粒子径は、何れも6.8μmであった。実施例4のトナーの平均円形度、トナーにおける離型剤の融解時の吸熱量、及び4色のトナーの離型剤の融解時の吸熱量のうちの最大値と最小値との差を表1に記す。
Example 4
Black toner, yellow toner, cyan toner and magenta toner were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of carnauba wax used was changed from 7 parts by mass to 9 parts by mass. The volume average particle diameter of the toner obtained in Example 4 was 6.8 μm. Table 4 shows the difference between the maximum value and the minimum value among the average circularity of the toner of Example 4, the endothermic amount when the release agent melts in the toner, and the endothermic amount when the release agent of the four color toners melts. Write in 1.

また、実施例4のトナーについて、実施例1と同様にして、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、クリーニング性、グロス、及びグロスむらの評価を行った。なお、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、及びクリーニング性の評価結果について、各色トナーの評価結果は同一であった。実施例4のトナーの評価結果を表2に記す。   In addition, the toner of Example 4 was evaluated in the same manner as in Example 1 in terms of image quality (sleeve adhesion), transferability (blank loss), fixing separation property, cleaning property, gloss, and gloss unevenness. The evaluation results of the respective color toners were the same with respect to the evaluation results of the image quality (sleeve adhesion), transferability (blank), fixing separation property, and cleaning property. The evaluation results of the toner of Example 4 are shown in Table 2.

〔比較例1〕
粗粉砕品の熱処理を行わないことの他は、実施例1と同様にして、ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーを調製した。比較例1で得られたトナーの体積平均粒子径は、何れも6.8μmであった。比較例1のトナーの平均円形度、トナーにおける離型剤の融解時の吸熱量、及び4色のトナーの離型剤の融解時の吸熱量のうちの最大値と最小値との差を表1に記す。
[Comparative Example 1]
Black toner, yellow toner, cyan toner, and magenta toner were prepared in the same manner as in Example 1 except that the coarsely pulverized product was not heat-treated. The toner obtained in Comparative Example 1 had a volume average particle diameter of 6.8 μm. The difference between the maximum value and the minimum value among the average circularity of the toner of Comparative Example 1, the endothermic amount when the release agent in the toner melts, and the endothermic amount when the release agent of the four color toners melt is shown. Write in 1.

また、比較例1のトナーについて、実施例1と同様にして、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、クリーニング性、グロス、及びグロスむらの評価を行った。なお、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、及びクリーニング性の評価結果について、各色トナーの評価結果は同一であった。比較例1のトナーの評価結果を表2に記す。   The toner of Comparative Example 1 was evaluated in the same manner as in Example 1 in terms of image quality (sleeve adhesion), transferability (missing), fixing separation, cleaning properties, gloss, and gloss unevenness. The evaluation results of the respective color toners were the same with respect to the evaluation results of the image quality (sleeve adhesion), transferability (blank), fixing separation property, and cleaning property. The evaluation results of the toner of Comparative Example 1 are shown in Table 2.

〔比較例2〕
粗粉砕品の熱処理を行わないことの他は、実施例2と同様にして、ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーを調製した。比較例2で得られたトナーの体積平均粒子径は、何れも6.8μmであった。比較例2のトナーの平均円形度、トナーにおける離型剤の融解時の吸熱量、及び4色のトナーの離型剤の融解時の吸熱量のうちの最大値と最小値との差を表1に記す。
[Comparative Example 2]
Black toner, yellow toner, cyan toner, and magenta toner were prepared in the same manner as in Example 2 except that the coarsely pulverized product was not heat-treated. The toner obtained in Comparative Example 2 had a volume average particle diameter of 6.8 μm. The difference between the maximum value and the minimum value among the average circularity of the toner of Comparative Example 2, the endothermic amount when the release agent melts in the toner, and the endothermic amount when the release agent of the four color toners melt is shown. Write in 1.

また、比較例2のトナーについて、実施例1と同様にして、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、クリーニング性、グロス、及びグロスむらの評価を行った。なお、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、及びクリーニング性の評価結果について、各色トナーの評価結果は同一であった。比較例2のトナーの評価結果を表2に記す。   The toner of Comparative Example 2 was evaluated in the same manner as in Example 1 for image quality (sleeve adhesion), transferability (missing), fixing separation, cleaning properties, gloss, and gloss unevenness. The evaluation results of the respective color toners were the same with respect to the evaluation results of the image quality (sleeve adhesion), transferability (blank), fixing separation property, and cleaning property. The evaluation results of the toner of Comparative Example 2 are shown in Table 2.

〔比較例3〕
カルナバワックスの使用量を7質量部から4質量部に変えることの他は、実施例1と同様にして、ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーを調製した。比較例3で得られたトナーの体積平均粒子径は、何れも6.8μmであった。比較例3のトナーの平均円形度、トナーにおける離型剤の融解時の吸熱量、及び4色のトナーの離型剤の融解時の吸熱量のうちの最大値と最小値との差を表1に記す。
[Comparative Example 3]
Black toner, yellow toner, cyan toner, and magenta toner were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of carnauba wax used was changed from 7 parts by weight to 4 parts by weight. The toner obtained in Comparative Example 3 had a volume average particle diameter of 6.8 μm. The difference between the maximum value and the minimum value among the average circularity of the toner of Comparative Example 3, the endothermic amount when the release agent in the toner melts, and the endothermic amount when the release agent of the four color toners melt is shown. Write in 1.

また、比較例3のトナーについて、実施例1と同様にして、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、クリーニング性、グロス、及びグロスむらの評価を行った。なお、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、及びクリーニング性の評価結果について、各色トナーの評価結果は同一であった。比較例3のトナーの評価結果を表2に記す。   The toner of Comparative Example 3 was evaluated in the same manner as in Example 1 in terms of image quality (sleeve adhesion), transferability (missing), fixing separation property, cleaning property, gloss, and gloss unevenness. The evaluation results of the respective color toners were the same with respect to the evaluation results of the image quality (sleeve adhesion), transferability (blank), fixing separation property, and cleaning property. The evaluation results of the toner of Comparative Example 3 are shown in Table 2.

〔比較例4〕
カルナバワックスの使用量を7質量部から10質量部に変えることの他は、実施例1と同様にして、ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーを調製した。比較例4で得られたトナーの体積平均粒子径は、何れも6.8μmであった。比較例4のトナーの平均円形度、トナーにおける離型剤の融解時の吸熱量、及び4色のトナーの離型剤の融解時の吸熱量のうちの最大値と最小値との差を表1に記す。
[Comparative Example 4]
Black toner, yellow toner, cyan toner, and magenta toner were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of carnauba wax was changed from 7 parts by mass to 10 parts by mass. The toner obtained in Comparative Example 4 had a volume average particle diameter of 6.8 μm. A difference between the maximum value and the minimum value among the average circularity of the toner of Comparative Example 4, the endothermic amount when the release agent in the toner is melted, and the endothermic amount when the release agent of the four color toners is melted is shown. Write in 1.

また、比較例4のトナーについて、実施例1と同様にして、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、クリーニング性、グロス、及びグロスむらの評価を行った。なお、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、及びクリーニング性の評価結果について、各色トナーの評価結果は同一であった。比較例4のトナーの評価結果を表2に記す。   The toner of Comparative Example 4 was evaluated in the same manner as in Example 1 in terms of image quality (sleeve adhesion), transferability (missing), fixing separation, cleaning properties, gloss, and gloss unevenness. The evaluation results of the respective color toners were the same with respect to the evaluation results of the image quality (sleeve adhesion), transferability (blank), fixing separation property, and cleaning property. The evaluation results of the toner of Comparative Example 4 are shown in Table 2.

〔比較例5〕
粗粉砕物の熱処理を行わないこと、及び微粉砕物を熱処理装置(サフュージョン(日本ニューマチック工業株式会社製))により、処理量15kg/h、350℃にて熱処理することの他は、実施例1と同様にして、ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーを調製した。比較例5で得られたトナーの体積平均粒子径は、何れも6.8μmであった。比較例5のトナーの平均円形度、トナーにおける離型剤の融解時の吸熱量、及び4色のトナーの離型剤の融解時の吸熱量のうちの最大値と最小値との差を表1に記す。
[Comparative Example 5]
The heat treatment of the coarsely pulverized product was not performed, and the finely pulverized product was heat treated at a throughput of 15 kg / h at 350 ° C. with a heat treatment apparatus (Saffusion (manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.)). In the same manner as in Example 1, black toner, yellow toner, cyan toner, and magenta toner were prepared. The toner obtained in Comparative Example 5 had a volume average particle diameter of 6.8 μm. The difference between the maximum value and the minimum value among the average circularity of the toner of Comparative Example 5, the endothermic amount when the release agent of the toner is melted, and the endothermic amount when the release agent of the four color toners is melted is shown. Write in 1.

また、比較例5のトナーについて、実施例1と同様にして、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、クリーニング性、グロス、及びグロスむらの評価を行った。なお、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、及びクリーニング性の評価結果について、各色トナーの評価結果は同一であった。比較例5のトナーの評価結果を表2に記す。   The toner of Comparative Example 5 was evaluated in the same manner as in Example 1 in terms of image quality (sleeve adhesion), transferability (missing), fixing separation, cleaning properties, gloss, and gloss unevenness. The evaluation results of the respective color toners were the same with respect to the evaluation results of the image quality (sleeve adhesion), transferability (blank), fixing separation property, and cleaning property. The evaluation results of the toner of Comparative Example 5 are shown in Table 2.

〔比較例6〕
カルナバワックスの使用量を、ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、マゼンタトナーについて、それぞれ、5質量部、6質量部、7質量部、及び8質量部とすることの他は、実施例1と同様にして、ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーを調製した。比較例6で得られたトナーの体積平均粒子径は、何れも6.8μmであった。比較例6のトナーの平均円形度、トナーにおける離型剤の融解時の吸熱量、及び4色のトナーの離型剤の融解時の吸熱量のうちの最大値と最小値との差を表1に記す。
[Comparative Example 6]
Carnauba wax is used in the same manner as in Example 1 except that black toner, yellow toner, cyan toner, and magenta toner are 5 parts by mass, 6 parts by mass, 7 parts by mass, and 8 parts by mass, respectively. Thus, a black toner, a yellow toner, a cyan toner, and a magenta toner were prepared. The toner obtained in Comparative Example 6 had a volume average particle diameter of 6.8 μm. A difference between the maximum value and the minimum value among the average circularity of the toner of Comparative Example 6, the endothermic amount when the release agent of the toner is melted, and the endothermic amount when the release agent of the four color toners is melted is shown. Write in 1.

また、比較例6のトナーについて、実施例1と同様にして、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、クリーニング性、グロス、及びグロスむらの評価を行った。なお、画像品質(スリーブ付着)、転写性(中抜け)、定着分離性、及びクリーニング性の評価結果について、各色トナーの評価結果は同一であった。比較例4のトナーの評価結果を表2に記す。   The toner of Comparative Example 6 was evaluated in the same manner as in Example 1 in terms of image quality (sleeve adhesion), transferability (missing), fixing separation, cleaning properties, gloss, and gloss unevenness. The evaluation results of the respective color toners were the same with respect to the evaluation results of the image quality (sleeve adhesion), transferability (blank), fixing separation property, and cleaning property. The evaluation results of the toner of Comparative Example 4 are shown in Table 2.

Figure 0005629658
Figure 0005629658

実施例1〜4のトナーは、何れも、トナーにおける離型剤の融解時の吸熱量が10.0〜15.0J/gであり、且つ、SEM観察によりトナー表面への離型剤の染み出しが観察されないものである。このため、実施例1〜4のトナーは、トナーの現像スリーブへの付着による画像不良を抑制でき、良好な定着分離性を備える。   Each of the toners of Examples 1 to 4 has an endothermic amount of 10.0 to 15.0 J / g at the time of melting of the release agent in the toner, and a stain of the release agent on the toner surface by SEM observation. No protrusion is observed. For this reason, the toners of Examples 1 to 4 can suppress image defects due to adhesion of the toner to the developing sleeve, and have good fixing separation properties.

また、実施例1〜4のトナーは、0.960〜0.975の範囲の平均円形度を有するため、潜像担持部表面から剥離しやすく、且つ、クリーニング部におけるすり抜けの問題も生じにくい。このため、実施例1〜4のトナーは、良好な転写性とクリーニング性とを備える。   In addition, since the toners of Examples 1 to 4 have an average circularity in the range of 0.960 to 0.975, they are easily peeled off from the surface of the latent image carrying part, and the problem of slipping through the cleaning part hardly occurs. For this reason, the toners of Examples 1 to 4 have good transferability and cleanability.

さらに、実施例1〜4のトナーでは、多色のトナーを調製しても結着樹脂中の離型剤の含有量がバラツキにくい。このため、実施例1〜4で得た、ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーをトナーセットとする場合、形成される画像にグロスむらが生じにくい。   Further, in the toners of Examples 1 to 4, even when a multicolor toner is prepared, the content of the release agent in the binder resin is difficult to vary. For this reason, when black toner, yellow toner, cyan toner, and magenta toner obtained in Examples 1 to 4 are used as a toner set, uneven gloss is hardly generated in the formed image.

比較例1、及び2のトナーは、それぞれ、粗粉砕物の熱処理を行わない他は、実施例1、及び実施例2と同様にして調製されたトナーである。よって、比較例1、及び2のトナーは、平均円形度が0.960未満であり、わずかに離型剤の染み出しが観察されている。このため、比較例1、及び2のトナーは、転写性にやや劣り、トナーの現像スリーブへの付着による画像不良がやや生じやすい。また、比較例1、及び2のトナーは、トナー表面への離型剤の染み出しが生じやすいため、ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーにおける、離型剤の融解時の吸熱量の最大値と最小値との差が0.5J/gを超えている。このため、比較例1、及び2で得たブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーを用いる場合、わずかにグロスむらが生じている。   The toners of Comparative Examples 1 and 2 are toners prepared in the same manner as in Example 1 and Example 2 except that the heat treatment of the coarsely pulverized product is not performed. Therefore, the toners of Comparative Examples 1 and 2 have an average circularity of less than 0.960, and a slight release of the release agent is observed. For this reason, the toners of Comparative Examples 1 and 2 are slightly inferior in transferability, and image defects due to adhesion of the toner to the developing sleeve are slightly likely to occur. Further, since the toners of Comparative Examples 1 and 2 tend to cause the release agent to exude to the toner surface, the endothermic amount when the release agent melts in the black toner, the yellow toner, the cyan toner, and the magenta toner. The difference between the maximum value and the minimum value exceeds 0.5 J / g. For this reason, when the black toner, yellow toner, cyan toner, and magenta toner obtained in Comparative Examples 1 and 2 are used, slight gloss unevenness occurs.

比較例3のトナーは、4質量部と実施例より少量のカルナバワックスを使用して調製したものであるため、トナーにおける離型剤の融解時の吸熱量が10.0J/g未満である。よって、
比較例3のトナーは、定着分離性に劣るものとなった。
Since the toner of Comparative Example 3 was prepared using 4 parts by mass and a smaller amount of carnauba wax than in the Examples, the endothermic amount at the time of melting of the release agent in the toner is less than 10.0 J / g. Therefore,
The toner of Comparative Example 3 was inferior in fixing separation property.

比較例4のトナーは、10質量部と多量のカルナバワックスを使用して調製したものであるため、トナーにおける離型剤の融解時の吸熱量が15.0J/gを超えている。よって、比較例4のトナーは、実施例1と同様の工程で製造されているにもかかわらず、トナー表面への離型剤の染み出しが生じやすい。このため、比較例4のトナーは、現像スリーブへのトナー付着に伴う画像不良が生じやすい。   Since the toner of Comparative Example 4 was prepared using 10 parts by mass and a large amount of carnauba wax, the endothermic amount at the time of melting of the release agent in the toner exceeded 15.0 J / g. Therefore, although the toner of Comparative Example 4 is manufactured in the same process as in Example 1, the release agent oozes out easily on the toner surface. For this reason, the toner of Comparative Example 4 is liable to cause image defects due to toner adhesion to the developing sleeve.

比較例5のトナーは、粗粉砕物を熱処理せず、微粉砕物を熱処理して製造したものである。このため、比較例5のトナーは、平均円形度が0.975を超えており、平均円形度が高すぎるためにクリーニングブレードをすり抜けやすく、クリーニング性の結果が劣っている。また、比較例5のトナーは、比表面積の大きな微粉砕物に対して熱処理を行っているため、トナー表面への離型剤の染み出しが生じている。このため、比較例5のトナーは、現像スリーブへのトナーの付着による画像不良がやや生じやすい。   The toner of Comparative Example 5 is produced by heat-treating the finely pulverized product without heat-treating the coarsely pulverized product. For this reason, the toner of Comparative Example 5 has an average circularity exceeding 0.975, and since the average circularity is too high, it easily slips through the cleaning blade, resulting in poor cleaning performance. Further, in the toner of Comparative Example 5, since the finely pulverized product having a large specific surface area is heat-treated, the release agent oozes out on the toner surface. For this reason, the toner of Comparative Example 5 is slightly susceptible to image defects due to toner adhesion to the developing sleeve.

比較例6では、それぞれ、離型剤の含有量が大きく異なる、ブラックトナー、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナーを調製している。このため、比較例6で得た4色のトナーをトナーセットとして用いる場合、著しいグロスむらが生じることが分かる。   In Comparative Example 6, a black toner, a yellow toner, a cyan toner, and a magenta toner, each having a different release agent content, are prepared. For this reason, it can be seen that when the four-color toner obtained in Comparative Example 6 is used as a toner set, significant gloss unevenness occurs.

1 カラープリンター
1a 機器本体
2 給紙部
3 画像形成部
37 潜像担持部
38 露光部
39 帯電部
4 定着部
6 搬送ローラー
5 排紙部
7 画像形成ユニット
71 現像部
8 クリーニング部
81 弾性ブレード
P 用紙
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Color printer 1a Apparatus main body 2 Paper feed part 3 Image formation part 37 Latent image holding part 38 Exposure part 39 Charging part 4 Fixing part 6 Conveyance roller 5 Paper discharge part 7 Image formation unit 71 Development part 8 Cleaning part 81 Elastic blade P Paper

Claims (3)

結着樹脂中に、少なくとも、着色剤、及び離型剤を含む静電潜像現像用トナーであって、
前記結着樹脂がポリエステル樹脂であり、
前記静電潜像現像用トナーの平均円形度が0.960〜0.975であり、
前記静電潜像現像用トナーにおける、示差走査熱量計により測定される前記離型剤の融解時の吸熱量が10.0〜15.0J/gであり、
走査型電子顕微鏡により倍率3000倍で撮影された画像に含まれる100個以上の前記静電潜像現像用トナーの粒子について、倍率10000倍で撮影された画像を観察して確認される、前記離型剤が表面に染み出した前記静電潜像現像用トナーの粒子数の、観察対象の前記静電潜像現像用トナーの粒子数に対する比率が、10個数%以下であり、以下の工程(I)〜(IV)を含む方法により製造される、静電潜像現像用トナー
(I)結着樹脂、及び少なくとも着色剤と離型剤とを、混合した後に溶融混練する工程;
(II)工程(I)で得られた溶融混練物を、粗粉砕して体積平均粒子径15〜25μmの粗粉砕物を得る工程;
(III)前記粗粉砕物を熱処理する工程;及び
(IV)熱処理された前記粗粉砕物を、微粉砕した後に分級して、体積平均粒子径5〜10μmの前記静電潜像現像用トナーを得る工程。
A toner for developing an electrostatic latent image containing at least a colorant and a release agent in a binder resin,
The binder resin is a polyester resin;
The electrostatic latent image developing toner has an average circularity of 0.960 to 0.975,
In the electrostatic latent image developing toner, the endothermic amount at the time of melting of the release agent measured by a differential scanning calorimeter is 10.0 to 15.0 J / g,
100 or more electrostatic latent image developing toner particles contained in an image taken at a magnification of 3000 times with a scanning electron microscope are confirmed by observing the image taken at a magnification of 10,000 times. mold agent number of particles of the electrostatic latent image developing toner exuding to the surface, the ratio with respect to the electrostatic latent image and the number of particles toner for developing observation target state, and are 10% by number or less, the following steps Toner for electrostatic latent image development produced by a method comprising (I) to (IV) :
(I) a step of melt-kneading the binder resin and at least the colorant and the release agent after mixing;
(II) A step of roughly pulverizing the melt-kneaded product obtained in step (I) to obtain a coarsely pulverized product having a volume average particle diameter of 15 to 25 μm;
(III) heat-treating the coarsely pulverized product; and
(IV) A step of finely pulverizing the coarsely pulverized product that has been heat-treated and classifying it to obtain the toner for developing an electrostatic latent image having a volume average particle diameter of 5 to 10 μm.
前記着色剤が黒色、及び黒色の他の3種の色相の着色剤であって、それぞれ異なる色相である4種の請求項1記載の静電潜像現像用トナーを含むトナーセットであり、
前記トナーセットに含まれる4種の前記静電潜像現像用トナーにおける、示差走査熱量計により測定される前記離型剤の融解時の吸熱量の最大値と最小値との差が0.5J/g以下である、トナーセット。
The coloring agent is black, and a three other colors of black colorant, a toner set including four claim 1 Symbol mounting of the toner for developing an electrostatic latent image is different hues,
The difference between the maximum value and the minimum value of the endothermic amount at the time of melting of the release agent measured by a differential scanning calorimeter in the four types of toner for developing an electrostatic latent image included in the toner set is 0.5 J. / G or less, a toner set.
請求項1記載の静電潜像現像用トナーの製造方法であって、以下の工程(I)〜(IV)を含む、静電潜像現像用トナーの製造方法:
(I)結着樹脂、及び少なくとも着色剤と離型剤とを、混合した後に溶融混練する工程;
(II)工程(I)で得られた溶融混練物を、粗粉砕して体積平均粒子径15〜25μmの粗粉砕物を得る工程;
(III)前記粗粉砕物を熱処理する工程;及び
(IV)熱処理された前記粗粉砕物を、微粉砕した後に分級して、体積平均粒子径5〜10μmの前記静電潜像現像用トナーを得る工程。
A claim 1 electrostatic latent image producing method of the developing toner according, the following step (I) ~ containing (IV), an electrostatic latent image developing toner production method:
(I) a step of melt-kneading the binder resin and at least the colorant and the release agent after mixing;
(II) A step of roughly pulverizing the melt-kneaded product obtained in step (I) to obtain a coarsely pulverized product having a volume average particle diameter of 15 to 25 μm;
(III) a step of heat-treating the coarsely pulverized product; and (IV) the coarsely pulverized product that has been heat-treated is finely pulverized and classified to obtain the electrostatic latent image developing toner having a volume average particle diameter of 5 to 10 μm. Obtaining step.
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