JP5667383B2 - 油中水型乳化化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。

化粧料は、肌に水分や油分を補給するため、水、種々の保湿剤となる水溶性の溶剤、油を組み合わせクリーム状の乳化物として提供されている。使用者の化粧料による効果感は、単に組成物中の成分により得られるのではなく、化粧料乳化物の種々の物性により異なる。例えば、化粧料乳化物のつや感、塗布時のなめらかさ、肌へのなじみやすさといった性能などである。

一方、化粧料に種々の粉体を加えることによって、塗布時の使用感を変えることが検討されている。具体的には、球状の粉体が肌表面に塗布されることにより、粉体自体の感触によって、化粧料のさらさら感、なじみのよさ、べたつきなさ、または滑り性が向上することが知られている。

特許文献１、２には、油中水型乳化化粧料に球状粉体を含有させて、皮膚に塗布したときのべたつきなさを向上する技術が開示されている。また、特許文献３には、化粧料に樹脂粉末を含ませて皮膚に対する滑り性、感触性を向上させること、特許文献４には、微粒子粉体と樹脂粉体を含有した化粧料が開示され、化粧料中の樹脂粉末が皮膚への感触をよくし、微粒子粉体のきしみ感の消去に役立ったことが開示されている。しかしいずれの特許文献においても、化粧料を皮膚に塗布する際の使用感において、なお改善の余地があった。

特開平７−２６７８１９号公報 特開２００６−２８２６３２号公報 特開平５−２６２６２２号公報 特開平８−１０４６１３号公報

本発明は、油中水型乳化化粧料の物性をコントロールし、塗布時の感触に特徴があり、肌に載せ伸ばす過程でコク感を感じさせ、これまでにない使用感を付与できる化粧料を提供する。

本発明者は、２５℃で液状の油剤、２５℃で固体の油剤、平均粒径が８〜３０μｍの疎水性粉体、ＨＬＢ８以下の界面活性剤、水を組み合わせることにより、塗布時の感触に特徴があり、肌に載せ伸ばす過程でコク感を感じさせ、これまでにない使用感を付与した化粧料が得られることを見出した。

本発明によれば、
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）２５℃で液状の油剤
（Ｂ）２５℃で固体の油剤
（Ｃ）平均粒子径が８〜３０μｍの疎水性粉体
（Ｄ）ＨＬＢ８以下の界面活性剤
（Ｅ）水
を含有する油中水型乳化化粧料であって、
成分（Ａ）の含有量が１０〜５０質量％、成分（Ｂ）の含有量が０．５〜１５質量％、成分（Ｃ）の含有量が０．５〜１０質量％、及び成分（Ｄ）の含有量が０．２〜１０質量％であり、
成分（Ａ）〜（Ｅ）の質量比が下記関係式（１）〜（３）を満たし、
（Ｅ）：（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））＝１０：９０〜７０：３０ （１）
０．２５≦（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ａ）≦０．７ （２）
（Ｂ）＞（Ｃ） （３）
成分（Ｅ）を含む水相成分が乳化された乳化粒子の平均乳化粒子径が０．１〜２５μｍであり、
前記平均乳化粒子径、成分（Ｂ）の平均粒子径、および成分（Ｃ）の平均粒子径の大小関係が、
（成分（Ｃ）の平均粒子径）＞（成分（Ｂ）の平均粒子径）＞（前記平均乳化粒子径）であり、
スピンドルＴ字型バーＤを使用して、２５℃、５ｒｐｍで測定された粘度が、５００〜３０００ｄＰａ・ｓである油中水型乳化化粧料が提供される。

本発明によれば、塗布時の感触に特徴があり、肌に載せ伸ばす過程でコク感を感じさせ、これまでにない使用感を付与できる。

粘度測定装置の構成を示す模式断面図である。

本発明の油中水型乳化化粧料は、以下の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む。以下、各成分について具体的に説明する。

成分（Ａ）について説明する。
成分（Ａ）は、２５℃で液状の油剤である。２５℃で液状の油剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されずに使用することができる。例えば、ホホバ油、オリーブ油等の植物油；液状ラノリン等の動物油；流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油；脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル等のエステル油；ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油；フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油などが挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
これらの中で、炭化水素油、およびシリコーン油が好ましい。より具体的には、炭化水素油としては、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィンが好ましく、シリコーン油としては、２５℃で５０ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、などが、特に好ましい。流動イソパラフィンとシリコーン油の両方を含むことが好ましい。

成分（Ａ）は、粉体、固体脂の分散性を高める観点から、本発明の油中水型乳化化粧料に１０〜５０質量％、より好ましくは、１１．５〜５０質量％、１１．５〜４０質量％、１５〜４０質量％、１６〜２５質量％の順に好ましい。

成分（Ｂ）について説明する。
成分（Ｂ）は、２５℃で固体の油剤である。成分（Ｂ）としては、融点が４０℃以上のもの、更には、６０℃以上のものが好ましく、１００℃以下のものが、安定性の観点から好ましい。

具体的には、成分（Ｂ）としては、炭素数１４〜２２の直鎖脂肪酸；コレステロール、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカダミアナッツ油脂肪酸コレステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、等のコレステロール及びコレステロールエステル；セラミドＩ〜セラミドＶＩ等の天然セラミド類、下記式（１）で表わされるセラミド類似化合物が挙げられる。

（式中、Ｒ１５は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ９は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ１６はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ１７は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）

式（１）中、Ｒ１５としては、特にノニル、トリデシル、ペンタデシル、ヘキサデシルが好ましい。Ｒ１６としては、特にノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。Ｒ１７は、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、３−メトキシプロピルが好ましい。

これらの中でも、Ｒ１５がヘキサデシル基、Ｘ９が水素原子、Ｒ１６がペンタデシル基、Ｒ１７がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ１５がヘキサデシル基、Ｘ９が水素原子、Ｒ１６がノニル基、Ｒ１７がヒドロキシエチル基のもの；又はＲ１５がヘキサデシル基、Ｘ９がグリセリル基、Ｒ１６がトリデシル基、Ｒ１７が３−メトキシプロピル基の擬似型セラミド類が好ましい。さらに、Ｒ１５がヘキサデシル基、Ｘ９が水素原子、Ｒ１６がペンタデシル基、Ｒ１７がヒドロキシエチル基であって、下記式（２）で表されるＮ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミドが、特に好ましい。

またさらに、成分（Ｂ）としては、ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ等の植物性ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、ペトロラタム、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物性ワックス；ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、硬化ひまし油、水素添加ホホバ油、ステアリン酸アミド、シリコーンワックス等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。

これらの成分（Ｂ）の中で、肌の保湿性の観点から、コレステロール、コレステロールエステル、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、セラミド、式（１）で表される化合物が好ましく、特に、セラミドＩ〜ＶＩの天然セラミド類、Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミドが特に好ましい。

ここで、成分（Ｂ）は、固体脂であって、成分（Ａ）中に分散された状態にあり、固体粉末として存在することが重要である。成分（Ｂ）は、成分（Ａ）の液状の油剤に、成分（Ｂ）を加熱溶解させ、その後、撹拌冷却し析出させることで得られる。

成分（Ｂ）の平均粒子径は、後述する成分（Ｃ）の粉体、及び乳化粒子との関係から、１μｍ以上、３０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以上、１４μｍ以下である。

成分（Ｂ）の含有量は、化粧料の液性をコントロールし、安定性を向上させる観点から、本発明の油中水型乳化化粧料中に０．５〜１５質量％、好ましくは３〜１３質量％、更には、５〜１２質量％であることが好ましい。

成分（Ｃ）について説明する。
成分（Ｃ）は、疎水性粉体であって、無機粉体および有機粉体のいずれでもよい。

無機粉体としては、例えば、シリカ、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、無水ケイ酸、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、マンガンバイオレット、ガラスビーズ、ゼオライト、パール顔料（ベンガラ被覆雲母、酸化チタン被膜雲母等）、これらの複合体等が挙げられる。

有機粉体としては、例えば、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリアミド等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。この中でも、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂が好ましく、例えば、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメチルシルセスキオキサン、ナイロン等が挙げられる。本発明の効果を得る観点から、特にシリコーン樹脂、ウレタン樹脂がより好ましい。

また、成分（Ｃ）は、後述する化粧料のコク感を向上させる観点から、エラストマーであることが好ましく、ウレタン、シリコーン樹脂等のエラストマー粉体であることがより好ましい。例えば、ウレタンの粉体としては、プラスチックパウダーＤ−４００（ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトンクロスポリマー）（東色ピグメント株式会社、平均粒子径１３μｍ）、プラスチックパウダーＤ−８００（ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトンクロスポリマー）（東色ピグメント株式会社、平均粒子径８μｍ）などが挙げられる。

これら粉体が、親水性である場合は、疎水化処理して使用することができる。疎水化処理としては、例えば、シリコーン化合物（ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン油及びその誘導体）、脂肪酸金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、Ｎ−モノ長鎖（炭素数８〜２２）脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物などの疎水化処理剤を用いて行うことができ、通常の方法に従って処理することができる。

成分（Ｃ）の粉体の形状は、球状、板状、不定形状いずれでもよく、塗布時の感触の観点から球状が特に好ましい。

成分（Ｃ）の平均粒子径は、使用時の油っぽさやべたつき感の改善させる観点から、８μｍ以上、より好ましくは、１０μｍ以上である。また、成分（Ｃ）の平均粒子径は、３０μｍ以下、より好ましくは、２６μｍ以下、さらに好ましくは、１５μｍ以下である。

成分（Ｃ）の含有量は、使用時の油っぽさやべたつき感の改善させる観点から、油中水型乳化化粧料中に０．５質量％〜１０質量％、より好ましくは、０．５質量％〜６．５質量％、さらに好ましくは２質量％〜５質量％である。

成分（Ｄ）について説明する。
成分（Ｄ）は、ＨＬＢ８以下の界面活性剤である。ＨＬＢ８以下の界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、アルキルアルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸アルカノールアミド、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリン変性シリコーン等が挙げられる。これらのうち、ポリエーテル変性シリコーン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましい。

より具体的には、シリコーンＢＹ１１−０３０（ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）（東レ・ダウコーニング株式会社）、シリコーンＢＹ２２−００８Ｍ（ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）（東レ・ダウコーニング株式会社）、シリコーンＳＨ３７７５Ｍ（ＰＥＧ−１２ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）（東レ・ダウコーニング株式会社）等のポリエーテル変性シリコーン、エマレックスＨＣ−５（ＰＥＧ−５水添ヒマシ油）（日本エマルジョン株式会社）、エマレックスＲＷＩＳ−３１５（トリイソステアリン酸ＰＥＧ−１５水添ヒマシ油）（日本エマルジョン株式会社）等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が挙げられる。これらの中でも、シリコーンＢＹ１１−０３０（ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、シリコーンＳＨ３７７５Ｍ（ＰＥＧ−１２ Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、エマレックスＨＣ−５（ＰＥＧ−５水添ヒマシ油）がより好ましい。

成分（Ｄ）は、安定的に油中水型乳化化粧料を得る観点から、ＨＬＢ８以下、より好ましくはＨＬＢ５以下の界面活性剤である。
ここで、ＨＬＢ（親水性−親油性のバランス〈Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−Ｌｙｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、グリフィン（Ｇｒｉｆｆｉｎ）の式により求められるものである。

成分（Ｄ）の含有量は、水相を油相に乳化させ、固体脂、粉体を均一に分散し増粘効果を発現する観点から、油中水型乳化化粧料中に０．２質量％〜１０質量％、２質量％〜１０質量％、３質量％〜１０質量％、３質量％〜８質量％、の順に好ましい。成分（Ｄ）の界面活性剤は、１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。

成分（Ｅ）について説明する。成分（Ｅ）は、水であり、精製水を使用することが好ましい。成分（Ｅ）の含有量は、使用感の観点から、油中水型乳化化粧料中に１０質量％以上、７０質量％以下であることが好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料には、成分（Ｅ）を含む水相成分が乳化粒子となる。乳化粒子の平均乳化粒子径は、乳化安定性の観点から、０．１μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上であり、２５μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、さらに好ましくは１３μｍ以下である。

本発明の油中水型乳化化粧料は、これら成分（Ａ）〜（Ｄ）のうち、以下のように組み合わせることで、本発明の効果をより効果的に得られる。
成分（Ａ）としてジメチルポリシロキサンまたは流動イソパラフィンを含み、成分（Ｂ）としてセラミドまたは式（１）で表されるセラミド類似化合物、成分（Ｃ）としてウレタン樹脂またはポリメチルシルセスキオン等のシリコン樹脂、成分（Ｄ）としてポリエーテル変性シリコン、を少なくとも含んだものが挙げられる。

本発明は、油中水型乳化化粧料の塗布時において、これまでにない使用感を付与する観点から、成分（Ａ）〜（Ｅ）の質量比が下記関係式（１）〜（３）を満たすことが重要である。
（Ｅ）：（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））＝１０：９０〜７０：３０ （１）
０．２５≦（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ａ）≦０．７ （２）
（Ｂ）＞（Ｃ） （３）
且つ、平均乳化粒子径、成分（Ｂ）の平均粒子径、および成分（Ｃ）の平均粒子径の大小関係が、
（成分（Ｃ）の平均粒子径）＞（成分（Ｂ）の平均粒子径）＞（平均乳化粒子径）であることが好ましい。

本発明の効果を得る観点から、関係式（１）は、１０：９０〜７０：３０、より好ましくは、２７：７３〜７０：３０である。

通常、化粧料の使用感は、皮膚に触れて互いに何らかの形で作用することによってはじめて得られる。従来の油中水型乳化化粧料においては、化粧料内に単に粉体を加え分散させていた。このため、水相の乳化粒子と粉体とが十分な相互作用を起こすことができなかった。そのため、化粧料の使用感としては、化粧料をよく伸ばした際にさらさら感などの粉体の感触が得られるだけであった。また、固体の油剤と液体の油剤を混合し、固体の油剤の結晶を液状の油剤中に分散させて、油中水型乳化化粧料全体の粘度を高めた場合があった。しかし、この場合は、単にチキソトロピー的な感じが付与できる程度であった。

そこで、本発明者は、油中水型乳化化粧料を皮膚に塗布した際の使用感について研究を進め、３種類の粒子、すなわち成分（Ｃ）の疎水性粉体と、成分（Ｂ）の固体粉末と、乳化粒子、を組み合わせることで、これら粒子間に相互作用を生じさせ、これまでにない使用感が引き出されるものと考えた。

より詳細には、（Ｃ）の疎水性粉体と、成分（Ｂ）の固体粉末と、乳化粒子との間で相互作用により、乳化物の構造が強化され、乳化物の液性に弾性、若しくは増粘作用が付与されると考える。その結果、塗布はじめには構造の強さが抵抗として感じられ、厚みをもった濃厚なコク感として認知される。

さらに詳細には、本発明の効果は、以下のようにして得られると考えられる。
本発明において、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）は、成分（Ａ）中に分散された状態で存在する。
成分（Ｂ）は、成分（Ａ）と混合され、製造過程で加熱されることにより溶解する。その後、撹拌されながら冷却されることにより、細かい微粒子（不定形）となって化粧料中に分散される。成分（Ｂ）を増量すると、化粧料中に網状の構造体が形成され、化粧料全体の粘度を上昇させることができる。しかし、成分（Ｂ）を単に増量するだけでは、塗布時の伸びが重くなるだけで、化粧料にコク感を付与することはできない。
また、成分（Ｅ）は、化粧料中での比率が高くなることにより、乳化粒子の充填構造が高くなる。その結果、弾性が高い液物性の化粧料が得られる。しかし、弾性が高いだけでも化粧料にコク感を付与することはできない。
ここで従来、疎水性粉体は、油中水型の乳化物に多少含有されても、その物性が特に変化することはなかった。これに対し、本発明では、成分（Ｂ）と成分（Ｅ）との相互作用によって、緻密な構造体が形成され、この構造体の中に成分（Ｃ）が分散される結果、化粧料にコク感を付与できると考えられる。特に、成分（Ｂ）と成分（Ｅ）の粒子径よりも大きい粒子径を有する成分（Ｃ）が混合されることにより、特殊な構造体が形成され、コク感が発現すると考えられる。

なお、本発明の油中水型乳化化粧料の「コク感」とは、皮膚に塗布してなじませる際に感じられる新たな感触である。いいかえると、本発明の油中水型乳化化粧料を皮膚に載せて塗り始める過程で感じられるこれまでにない質感であって、塗布感を向上させるものである。従来の油中水型乳化化粧料のチキソトロピー感と比較して、本発明の油中水型乳化化粧料は、塗り始めからある程度粘度が持続されるために「コク感」が得られると考えられる。

成分（Ｃ）は、粒子径が大きいほど特殊な構造体を形成しやすく、特殊な効果が出やすいと考えられる。しかし、成分（Ｃ）の粒子径が大きすぎると、塗布時にざらつきとなって認識され、好ましくない。従って適度な大きさを選択する必要がある。また、ゆるく３次元結合したエラストマー粉体は、成分（Ａ）、特に流動イソパラフィンとジメチルポリシロキサン等を吸収しやすく、膨潤しやすい。そのため、成分（Ｃ）の見かけの粒子径を大きくすることができ、特殊な効果を発現しやすくなる。更に、このような粉体は、柔らかいので、塗布時はざらつきを感じさせないという利点もある。

本発明の油中水型乳化化粧料の使用感の評価は、例えば、ずり応力を付与した際の貯蔵弾性率を測定することで求めた。具体的には、２５ｍｍコーンプレートを用いて、周波数２Ｈｚで、０．１％、１０％、１０００％のひずみを化粧料に与え、それぞれのひずみにおける貯蔵弾性率Ｇ'を測定する。

ここで、ひずみ１０％とは、緩やかなシェア条件を示し、化粧料を皮膚に塗布し伸ばし始める状態を示すと考えられる。化粧料の構造形成が十分強い場合、ひずみ０％時とほぼ同じ程度の貯蔵弾性率が得られる。また、ひずみ１０００％とは、強いシェア条件を示し、化粧料を皮膚上に伸ばし広げた状態を示すものである。なお、シェアによる貯蔵弾性率の変化は、先に説明した構造体の保持性とその構造破壊した結果を示すものと考えられる。

皮膚への塗布時のコク感を感じる観点から、貯蔵弾性率Ｇ'は、ひずみ０．１％（条件１）のとき８５０〜２０００Ｐａ、ひずみ１０％（条件２）のとき８５０Ｐａ以上、ひずみ１０００％（条件３）のとき１００Ｐａ以下であることが好ましい。また、より濃厚なコク感を感じる観点から、（条件２）−（条件３）の貯蔵弾性率Ｇ'が８００Ｐａ以上であることが好ましい。
なお、本発明の油中水型乳化化粧料の使用感の評価は、上記方法に限定されるものではない。

本発明における油中水型乳化化粧料のスピンドルＴ字型バーＤを使用して、２５℃、５ｒｐｍで測定された粘度は、指ですくったときの化粧料の取れやすさ及びコク感を感じさせる観点から、５００ｄＰａ・ｓ以上、８００ｄＰａ・ｓ以上、８７０ｄＰａ・ｓ以上、９００ｄＰａ・ｓ以上の順に好ましい。一方、かかる観点から、３０００ｄＰａ・ｓ以下、２８５０ｄＰａ・ｓ以下、２５００ｄＰａ・ｓ以下の順に好ましい。

さらに、本発明の油中水型乳化化粧料には、上述した成分（Ａ）〜（Ｅ）に加えて、たとえば、薬効成分、保湿剤、着色剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、香料等を含有してもよい。

次に、本発明の油中水型乳化化粧料の製造方法について、以下説明する。
まず成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）を混合し、成分（Ｂ）が溶解する温度以上に加熱する。又は、成分（Ｂ）を加熱し溶解した後、成分（Ａ），（Ｃ），（Ｄ）を混合し、均一になるまで撹拌溶解する。これを油性成分とする。一方、成分（Ｅ）及び水溶性成分を、混合して均一にし、油性成分と同等の温度になるよう加熱する。これを水性成分とする。次に、前記油性成分を撹拌しながら、前記水性成分を加え、乳化する。この時点での撹拌は、場合によっては、ホモジナイザー等の高剪断力を有する装置を用いてもよい。この後、撹拌しながら室温まで冷却する。

本発明において、成分（Ｂ）の平均粒子径は、冷却に要する時間及び冷却時の撹拌力（回転数）などにより調整できる。

本発明において、成分（Ｅ）を含む水相成分の平均乳化粒子径０．１μｍ〜２５μｍとするには、ホモジナイザー等の回転数などで調整することができる。

以下に説明する実施例及び比較例で得られた油中水型乳化化粧料について、次のような測定および評価を行った。

（レオメーターによる貯蔵弾性率の測定）
図１は、粘度測定装置の構成を示す模式断面図である。図１に示すように、コーンプレート１１を図中の矢印の方向に回転させることにより、試料１２（サンプル）に対してひずみを与えた。ひずみが与えられたサンプルについて、それぞれその時の貯蔵弾性率Ｇ'を測定した。
評価方法：レオメーターＭＣＲ３０１（株式会社アントン パール）
評価持具：ＣＰ２５
直径２５ｍｍのコーンプレート
周波数： ２Ｈｚ
測定温度：２５℃
サンプル量：ギャップをゼロに調整し、プレートからサンプルがはみ出さないように調整する。
ひずみ：０．１％、１０％、１０００％

（粘度の測定）
スピンドルＴ字型バーＤを使用して、２５℃、５ｒｐｍで粘度を測定した。
装置：Ｂ８Ｒ型粘度計（ヘリカルスタンド併用、粘度幅５００〜３０００ｄＰａ、東機産業社製）

（固体脂の粒子径の測定）
倍率１０００倍で偏光を直交させた状態で顕微鏡観察を行い、同一視野内の２０個の固体脂の大きさの平均を平均粒子径（μｍ）とした。なお、各１個の固体脂の大きさは、固体脂の最大長径と最小短径を測定し平均化したものとした。

（乳化粒子の粒子径の測定）
顕微鏡可視光下で撮影したデジタル画像に対して、同一視野内の２０個の乳化粒子の直径を直接計測し、その平均を乳化粒子径（μｍ）とした。

（使用感の評価）
化粧品専門評価パネラー１０名により「コク感」、「伸び感」、「伸ばしたときの厚み感」それぞれの有無について評価し、評価結果を以下のようにした。
９〜１０名が感じた場合 ◎
７〜８名が感じた場合 ○
１〜６名が感じた場合 △
０名が感じた場合 ×

実施例１〜５，比較例１〜４について、表１に示す処方（単位は、質量％）の油中水型乳化化粧料を、下記調製方法により製造した。かかる油中水型乳化化粧料について、上記の測定および評価の結果を表２に示す。

（実施例１〜３、５）
（調製方法）２Ｌアジホモミキサー用の容器に成分（Ｂ）を入れ８５℃に加熱する。成分（Ｂ）の溶解を確認後、成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）を加え、８０ｒｐｍで攪拌した。次に８５℃に加熱した成分（Ｅ）を含む水相を添加し、減圧条件において８０００ｒｐｍでホモミキサーを１０分かけ乳化を行った。その後、減圧のまま１００ｒｐｍで攪拌しながら、１．０℃／分の冷却速度で室温まで冷却した。

（実施例４）
（調製方法）実施例１と同様に乳化を行い、乳化後の冷却速度を１．５℃／分とした。

（比較例１）
（調製方法）実施例１の上記成分（Ｃ）のかわりに平均粒子径４μｍのシリカとし、ホモミキサーの回転数を５０００ｒｐｍとする以外は、実施例１と同様に製造した。

（比較例２〜４）
（調製方法）
ホモミキサーの回転数を７０００ｒｐｍ、乳化後の冷却速度を１．５℃／分とする以外は、実施例１と同様に製造した。

次に実施例６〜９について、表３に示す処方（単位は、質量％）の油中水型乳化化粧料を、下記の調製方法により製造した。かかる油中水型乳化化粧料について、上記の測定および評価の結果を表３に示す。

（実施例６）
（調製方法）ホモミキサーの回転数を１００００ｒｐｍ、乳化後の冷却速度を１．５℃／分とする以外は、実施例１と同様に製造した。

（実施例７）
（調製方法）ホモミキサーの回転数を４０００ｒｐｍ、乳化後の冷却速度を０．５℃／分とする以外は、実施例１と同様に製造した。

（実施例８）
（調製方法）ホモミキサーの回転数を７０００ｒｐｍ、乳化後の冷却速度を０．７５℃／分とする以外は、実施例１と同様に製造した。

（実施例９）
（調製方法）ホモミキサーの回転数を６０００ｒｐｍ、乳化後の冷却速度を１．０℃／分とする以外は、実施例１と同様に製造した。

次に実施例１０〜１２について、表４に示す処方（単位は、質量％）の油中水型乳化化粧料について、下記調製方法により製造した。実施例１０〜１２で得られたいずれの油中水型乳化化粧料も、皮膚への塗布時のコク感を感じるものであった。かかる油中水型乳化化粧料について、上記と同様にして、固体脂の粒子径、及び乳化粒子の粒子径を測定し、評価した。結果を表４に示す。

（実施例１０〜１２）
（調製方法）ホモミキサーの回転数を９０００ｒｐｍ、乳化後の冷却速度を１℃／分とする以外は、実施例１と同様に製造した。

＊Ａ１ パームリームＥＸ、日清オイリオグループ株式会社
＊Ａ２ ジメチルポリシロキサン（粘度１０ｃｓ）（信越化学工業株式会社）
＊Ａ３ １−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール、花王株式会社
＊Ａ４ スクワラン、日光ケミカルズ株式会社
＊Ａ５ エステモールＮ−０１ 日清オイリオグループ株式会社
＊Ａ６ ＩＳＩＳ 高級アルコール工業株式会社
＊Ａ７ クロピュア ＯＬ クローダジャパン株式会社
＊Ａ８ メトキシケイヒ酸オクチル ＢＡＳＦジャパン株式会社
＊Ｂ１ コレステロール、日本精化株式会社、融点１４８℃
＊Ｂ２ パルミチン酸、花王株式会社、融点６０〜６３℃
＊Ｂ３ クローダジャパン株式会社、融点１００〜１０５℃
＊Ｂ４ 花王株式会社、融点７０〜７５℃
＊Ｂ５ 日本精鑞株式会社、融点６８．３〜７０．９℃
＊Ｂ６ ステアリン酸、花王株式会社、融点６７〜６９℃
＊Ｂ７ マルチワックスＷ−４４５ ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社、融点６０〜８５℃
＊Ｂ８ ＢＥＥＳＷＡＸ クローダジャパン株式会社、融点６０〜６７℃
＊Ｂ９ セレシンワックス ＳＰ−１０２０Ｐ ＳＴＲＡＨＬ＆ＰＩＴＳＣＨ社、融点６１〜９５℃
＊Ｂ１０ ミリスチン酸、花王株式会社、融点５２〜５４℃
＊Ｃ１ ヘキサメチレンジイソシアネート／トリメチロールヘキシルラクトン架橋ポリマー・無水ケイ酸混合物、平均粒子径１３μｍ
＊Ｃ２ ヘキサメチレンジイソシアネート／トリメチロールヘキシルラクトン架橋ポリマー・無水ケイ酸混合物、平均粒子径８μｍ
＊Ｃ３ ポリメチルシルセスキオキサン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社、平均粒子径１５μｍ
＊Ｃ４ ポリメチルシルセスキオキサン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社、平均粒子径１２μｍ
＊Ｃ５ ナイロン ＨＫ−５０００ 住化エンビロサイエンス株式会社、平均粒子径８μｍ
＊Ｃ６ マツモトマイクロスフェアー Ｍ−１００ 松本油脂製薬株式会社、１０．５μｍ
＊Ｃ７ ＳＡ−３１０ 山口雲母社 平均粒子径２６μｍ
＊Ｃ８ サンスフェアＮＰ−３０ 三好化成社 平均粒子径４μｍ
＊Ｄ１ 東レダウコーニング社、ＨＬＢ３
＊Ｄ２ 東レダウコーニング社、ＨＬＢ５
＊Ｄ３ 東レダウコーニング社、ＨＬＢ２
＊Ｄ４ 東レダウコーニング社、ＨＬＢ２．５
＊Ｄ５ 日本エマルジョン株式会社、ＨＬＢ５

１１ コーンプレート
１２ 試料

Claims (6)

1. 次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
   （Ａ）２５℃で液状の油剤
   （Ｂ）２５℃で固体の油剤
   （Ｃ）平均粒子径が８〜３０μｍの疎水性粉体
   （Ｄ）ＨＬＢ８以下の界面活性剤
   （Ｅ）水
   を含有する油中水型乳化化粧料であって、
   成分（Ａ）の含有量が１０〜５０質量％、成分（Ｂ）の含有量が０．５〜１５質量％、成分（Ｃ）の含有量が０．５〜１０質量％、及び成分（Ｄ）の含有量が０．２〜１０質量％であり、
   成分（Ａ）〜（Ｅ）の質量比が下記関係式（１）〜（３）を満たし、
   （Ｅ）：（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））＝１０：９０〜７０：３０ （１）
   ０．２５≦（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ａ）≦０．７ （２）
   （Ｂ）＞（Ｃ） （３）
   成分（Ｅ）を含む水相成分が乳化された乳化粒子の平均乳化粒子径が０．１〜２５μｍであり、
   前記平均乳化粒子径、成分（Ｂ）の平均粒子径、および成分（Ｃ）の平均粒子径の大小関係が、
   （成分（Ｃ）の平均粒子径）＞（成分（Ｂ）の平均粒子径）＞（前記平均乳化粒子径）であり、
   スピンドルＴ字型バーＤを使用して、２５℃、５ｒｐｍで測定された粘度が、５００〜３０００ｄＰａ・ｓであり、
   成分（Ｃ）が、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリル樹脂及びマイカから選ばれる少なくとも１つであり、
   成分（Ｄ）が、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油またはポリエーテル変性シリコーンである油中水型乳化化粧料。
2. 成分（Ｃ）が、エラストマーパウダーである、請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
3. 成分（Ｂ）が、直鎖脂肪酸、コレステロール、コレステロールエステル、セラミド又は下記式（１）で表される化合物を含む、請求項１または２記載の油中水型乳化化粧料。
   

   

   
   （式中、Ｒ ^１５ はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ^９は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ ^１６ はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である、または該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ ^１７ は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
4. 成分（Ａ）が、流動イソパラフィン及びシリコーン油を含む、請求項１乃至３いずれか一項に記載の油中水型乳化化粧料。
5. 成分（Ｃ）が、ウレタン樹脂及び／またはシリコーン樹脂である、請求項１乃至４いずれか一項に記載の油中水型乳化化粧料。
6. 前記シリコーン樹脂がポリメチルシルセスキオキサンである、請求項１乃至５いずれか一項に記載の油中水型乳化化粧料。

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