JP5675591B2 - 切り替え可能な特殊効果物質 - Google Patents

Description

本発明は、選択した化合物により電磁線の吸収度を変化させる方法に関する。同じく本発明は、材料の標識、変色、レーザー溶接、熱管理またはフリーラジカル捕捉剤または光開始剤の提供のためのこれらの化合物の使用、および酸素検出のための使用を包含する。さらに本発明は、材料により電磁線の吸収または透過を調節する方法に関する。同じく、特別に選択した化合物および材料は、本発明の主題の一部をなす。また、選択した化合物を包含するポリマー、コーティング剤またはガラスも、本発明の主題の一部をなす。

本発明のさらなる実施形態は、請求項、明細書および実施例によって推察することができる。上述した本発明の主題の特性および下記の特性は、各ケースで特定された組み合わせのみならず、本発明の適用範囲を外れなければ他の組み合わせにおいても使用することができる。好ましいおよびきわめて好ましくは特に、すべての特性がそれぞれに好ましくおよびきわめて好ましく定義された本発明の実施形態である。

イミド窒素、例えばアミノ（Ｌａｎｇｈａｌｓ ｅｔ ａｌ．， Ｃｈｅｍ． Ｅｕｒ． Ｊ． １９９８， ４， ２１１０−２１１６； Ｍｏｈｒ ｅｔ ａｌ．， Ａｎａｌ． Ｃｈｅｍ． ２０００， ７２， １０８４−１０８７）またはアニリノ（Ｚｈａｎｇ ｅｔ ａｌ．， Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． ２００２， １２４， １０６４０−１０６４１）に共有結合したドナーラジカルを包含するペリレンテトラカルボン酸モノおよびジイミドは、光誘起分子間電子移動反応を呈することができ、そのため蛍光を発する傾向がほとんどない。ドナーラジカルのプロトン化またはドナーラジカルの金属イオンとの相互作用は、蛍光の消滅を打ち消すことができる。したがって、かかる化合物は、例えばｐＨまたは金属イオン感受性蛍光センサーとして提案されてきた（Ｓａｕｅｒ ｅｔ ａｌ．， Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． ２００３， １１５， １８３４−１８３５）。

４−カルバゾ−ル−９−イルブタン−１−スルホン酸をドナーとして用いた場合における、溶液中でのＮ，Ｎ’−ジ（２−ジメチルアミノエチル）−１，６，７，１２−テトラクロロペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボキシミド（アクセプター）への分子間電子移動については、記載されており、静電力により２分子が互いに接近した時にこの移動が行われるとされている（Ｂｏｎｎｅｔ ｅｔ ａｌ．， Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ １５６（２００６）１２９２−１２９８）。

Ｏ’Ｎｅｉｌ ｅｔ ａｌ．（Ｓｃｉｅｎｃｅ ２５７（１９９２）６３−６５）は、フェニル基にポルフィリン置換基を有するＮ，Ｎ’−ジフェニル−３，４，９，１０−ペリレンビス（ジカルボキシイミド）を記述している。波長５８５ｎｍを有するレーザーパルスを吸収後、一過性の吸収が７１３ｎｍで観察され、さらなる吸収が５４６ｎｍで観察される。赤外線内での吸収は記述されていない。一過性の吸収の期間は、数１００ピコ秒の範囲内である。

以下の特許出願、ＤＥ１０ ２００６ ０１１ ２６９ Ａ１号、ＤＥ１０ ２００６ ０１１ ２７０ Ａ１号およびＤＥ１０ ２００６ ０１１ ２７１ Ａ１号は、ペリレン染料、ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミドの還元によって得られるフリーラジカルアニオンを開示している。このフリーラジカルアニオンおよびその塩は、他の使用法の中でもとりわけ着色料として使用される。

上記の先行技術の文書はいずれも、分子を電磁線により励起させて電磁線の吸収を持続的かつ制御可能に変化させる方法について開示していない。

電磁線の吸収、例えば材料によるＩＲ線の吸収を調節するため、ＩＲ内で吸収する化合物（ＷＯ０２／０７７０８１号）を材料に添加することが多い。要件の応用またはプロファイルによれば、これらの化合物は種々の濃度で材料に添加される。これによりこれらの材料のＩＲの吸収は恒久的になる。ただし、このＩＲ吸収は一般に切り替え可能ではない。

材料の可視および不可視の標識には、可視光内またはＩＲ内で吸収するまたは蛍光を発する物質が繁用されている（ＷＯ９８／５２９５０号、ＷＯ９９／５６１２５号およびＷＯ２００７／０９９０５９号）。ただし、これらの材料の標識は恒久的であり、マーカーを除去しない限りは簡単にオンオフの切り替えができない。

このため、可視光またはＩＲの波長域における吸収が恒久的ではなくむしろ切り替え可能である化合物を提供することが、本発明の目的であった。さらに、吸収が調節可能（切り替え可能）であることにより材料のマーカーとして使用できる物質を見出すことが本発明の目的であった。また、材料による電磁線の吸収を調節することのできる簡便な方法を提供することが本発明のもうひとつの目的であった。

本発明の開示内容により明らかなこれらおよびその他の目的は、下記の化合物または下記の化合物を包含する材料により電磁線の吸収を変化させる本発明に係る方法の種々の実施形態により達成される。

このため、本発明は、一般式（Ｉ）

または（ＩＩ）

の１つ以上の化合物により電磁線の吸収を変化させる方法を提供するものであって、これらの化合物に波長３００〜７５０ｎｍの電磁線を照射する。記号および添字はそれぞれ下に示す通りである。
Ｒ¹、Ｒ²は同じであるか異なっており、それぞれ独立してアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、Ｎ−ヘテロシクリル、トリアリールアミニル、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₈−アルコキシ、アリールオキシであり、
Ｒ³、Ｒ⁴は同じであるか異なっており、それぞれ独立して単結合、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₆−シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ₈−Ｃ₁₄−フェニルアルキレンであり、
Ｘは同じであるか異なっており、それぞれ独立してＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキルチオ、アリールオキシ、アリールチオ、ハロゲン、シアノ、ＣＯ₂Ｒ、ＳＯ₃Ｒ、ＳＯ₂Ｒまたは基

［式中、
ＡはＳ、ＳＯ₂、
ｒは２、３、４、５、６、
Ｒ⁸はＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ］であり、
ｍ＝１であれば、異なるＸが一緒になってチオ基であってよく、
Ｒは同じであるか異なっており、それぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル、アリールであり、
ｎ、ｐは０、１、２、３または４であり、
ｍは０、１、２または３であり、
ｑは０、１または２であって、
置換基Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³またはＲ⁴それぞれ、場合により水素で飽和された１個以上のヘテロ原子により任意の位置で中断されてよく、これらのヘテロ原子の数は４以下、好ましくは３以下、さらに好ましくは２以下、特に１以下であるおよび／または任意の位置でそれぞれＮＲ⁵Ｒ⁶、ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶、ＣＯＯＭ、ＣＯＯＲ⁵、ＳＯ₃Ｍ、ＳＯ₃Ｒ⁵、
［式中、
Ｒ⁵、Ｒ⁶は同じであるか異なっており、それぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル、アリール、
ＭはＨ、アルカリ金属、ＮＲ⁷ ₄、
Ｒ⁷は独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル］
ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ、アリール、アリロキシ、複素環、ヘテロ原子またはハロゲンによって５回以下、好ましくは４回以下、さらに好ましくは３回以下置換されてよく、前述の基によりこれらが同様に２回以下、好ましくは１回以下置換されてよい。

本明細書では、Ｃ_a−Ｃ_bという表現は、特定の数の炭素原子を有する化合物または置換基を指す。炭素原子の数は、ａ〜ｂの、ａおよびｂを含む全範囲から選択することができる；ａは少なくとも１であり、ｂは常にａよりも多い。さらにこの化合物または置換基はＣ_a−Ｃ_b−Ｖの表現によって規定される。ここでＶは、例えばアルキル化合物またはアルキル置換基などの化合物のクラスまたは置換基のクラスを示す。

本明細書では、赤外放射線（略してＩＲ放射線）は、可視光と長波長マイクロ波との間のスペクトル域の電磁波を指す。これは、波長域約７８０ｎｍ〜１ｍｍまでに相当する。短波ＩＲ放射線（７６０ｎｍ〜）は近赤外線（ＮＩＲ）、波長約５〜２５μｍの放射線は中赤外線（ＭＩＲ）と呼ばれることが多い。超長波ＩＲ放射線（２５μｍ〜１ｍｍ）は、遠赤外線（ＦＩＲ）と呼ばれる。赤外放射線は熱放射線の一部をなす。

本明細書では、可視光は約３８０〜７８０ｎｍのスペクトル域の電磁波を指す。

本明細書では、ＩＲ放射線の波長域の電磁線を吸収する物質は、ＩＲ吸収体とも呼ぶ。ＩＲ吸収体は好ましくは７６０〜２０００ｎｍ、きわめて好ましくは７８０〜１５００ｎｍの波長域で吸収し、ＩＲ放射線の吸光係数は少なくとも１００ｌ／（ｃｍ×モル）である。ＩＲ放射線の吸光係数は、好ましくは１０００ｌ／（ｃｍ×モル）以上、きわめて好ましくは１０⁴ｌ（ｃｍ×モル）以上である。

本明細書では、可視光を吸収する物質は着色物質とも呼ばれる。着色物質は好ましくは可視光の吸光係数を、少なくとも１００ｌ／（ｃｍ×モル）有する。可視光の吸光係数は、好ましくは１０００ｌ／（ｃｍ×モル）以上、きわめて好ましくは１０⁴ｌ（ｃｍ×モル）以上である。

ハロゲンは、フルオリン、クロリン、ブロミンまたはヨードであり、好ましくはフルオリン、クロリンまたはブロミンであり、より好ましくはクロリンまたはブロミンである。

具体的には、種々の置換基を特定する総称を、以下の通り規定する。

Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル：２０個までの炭素原子を有する直鎖または分枝鎖炭化水素基、例えばＣ₁−Ｃ₁₀−アルキルまたはＣ₁₁−Ｃ₂₀−アルキル、好ましくはＣ₁−Ｃ₈−アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピルなどのＣ₁−Ｃ₃−アルキルまたは、Ｃ₄−Ｃ₆−アルキル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、２−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピルまたは、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルなどのＣ₇−Ｃ₈−アルキル。

アリール：例えばフェニル、ナフチルまたはアントラセニルなどの６〜１４個の環員炭素原子を包含する単環式から三環式芳香族、好ましくは単環式からニ環式、より好ましくは単環式芳香族。

アリールオキシは、酸素原子（−Ｏ−）を介して結合した単環から三環式芳香族（上に規定した通り）、好ましくは単環式からニ環式、より好ましくは単環式芳香族である。

アリールチオは、硫黄原子（−Ｓ−）を介して結合した単環から三環式芳香族（上に規定した通り）、好ましくは単環式からニ環式、より好ましくは単環式芳香族である。

Ｃ₁−Ｃ₈−アルキレン：１〜８個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖炭化水素基、例えばＣ₁−Ｃ₆−アルキレン、特にメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレン。

Ｃ₈−Ｃ₁₄−フェニルアルキレン：８〜１４個の炭素原子を有し、アルキレン鎖がフェニレン基で中断されるか、フェニレン末端基を包含する直鎖または分枝鎖炭化水素基、好ましくはＣ₉−Ｃ₁₀−フェニルアルキレン。

複素環：酸素、窒素および／または硫黄原子、場合によりフリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンゾキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオロピリジル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニルまたはｔｅｒｔ−ブチルチオフェニルなどの複数の環を包含する５〜１２員環、好ましくは５〜９員環、より好ましくは５〜６員環。

Ｎ−ヘテロシクリル：窒素原子を介して結合した複素環、好ましくはピロリジノ、ピペリジノ、Ｎ’−アルキルピペラジニル、モルフォリノ、ピロリル、インドリル、カルバゾリル、フェノチアジニル、きわめて好ましくはピロリジノ、ピペリジノ、モルフォリノ、カルバゾリル。

Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシは、酸素原子（−Ｏ−）を介して結合した１〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基（上に規定した通り）、例えばＣ₁−Ｃ₁₀−アルコキシまたはＣ₁₁−Ｃ₂₀−アルコキシ、好ましくはＣ₁−Ｃ₈−アルキルオキシ、特に好ましくはＣ₁−Ｃ₃−アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシである。

Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキルチオは、硫黄原子（−Ｓ−）を介して結合した１〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基（上に規定した通り）、例えばＣ₁−Ｃ₁₀−アルキルチオまたはＣ₁₁−Ｃ₂₀−アルキルチオ、好ましくはＣ₁−Ｃ₈−アルキルチオ、特に好ましくはＣ₁−Ｃ₃−アルキルチオである。

ヘテロ原子は好ましくは酸素、窒素、硫黄またはリンである。

トリアリールアミニルは好ましくはＮ，Ｎ−ジアリールアニリン−４−イルである。

Ｃ₁−Ｃ₈−ジアルキルアミノは、２個のアルキル置換基を有するアミノ基であって、各アルキル置換基は他方のアルキル置換基と関係なく１〜８個の炭素原子を有してよい。この２個のアルキル置換基は好ましくは同じである。

本発明に係る方法の実行のため、同様に当然ながら一般式（Ｉ）の化合物の混合物または一般式（ＩＩ）の化合物の混合物または一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物のその他の混合物を使用することができる。

一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の記号は好ましくはそれぞれ以下の通り規定される。
Ｒ¹、Ｒ²は同じであるか異なっており、それぞれ独立してアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアリールアニリン−４−イル、カルバゾリルであり、
Ｒ³、Ｒ⁴は同じであるか異なっており、それぞれ独立して単結合、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキレンであり、
Ｘは同じであるか異なっており、それぞれ独立してＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン、シアノ、ＳＯ₂Ｒまたは基

［式中、
ＡはＳ、ＳＯ₂、
ｒは２、３、４、５、６、
Ｒ⁸はＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ］
ｍは１または２であって、
置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ、任意の位置で上述の通り置換されるか、ヘテロ原子で中断されてよく、その他のすべての記号および添字はそれぞれ最初に規定した通りである。置換基Ｒ¹およびＲ²はここではより好ましくはＣ₁−Ｃ₂₀−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ基で置換される。

より好ましくは、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の記号はそれぞれ以下の通り規定される。
Ｒ¹、Ｒ²は、いずれもアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアリールアニリン−４−イル、カルバゾリルであり、
Ｒ³、Ｒ⁴は同じであるか異なっており、それぞれ独立してＣ₁−Ｃ₈−アルキレンであり、
Ｘは同じであるか異なっており、それぞれ独立してハロゲン、シアノ、アルコキシまたは基

［式中、
ＡはＳ、ＳＯ₂、
ｒは２、３、４、５、６、
Ｒ⁸はＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ］
ｎ、ｐは０、１または２、
ｍは１または２であって、
置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ、任意の位置で上述の通り置換されるか、ヘテロ原子で中断されてよく、その他のすべての記号および添字はそれぞれ最初に規定した通りである。置換基Ｒ¹およびＲ²はここではより好ましくはＣ₁−Ｃ₂₀−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ基で置換される。

一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を製造する一般的な方法は当業者に既知であり、例えばＦ． Ｗｕｅｒｔｈｎｅｒ， Ｃｈｅｍ． Ｃｏｍｍｕｎ． ２００４， ｐ． １５６４−１５７９に記載がある。例えば、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は、ペリレンビス（無水ジカルボン酸）またはペリレンイミド−無水ジカルボン酸とアミンを一般的に８０〜１６０℃の溶媒中で反応させて、例えばアリールアミンと反応させる場合はルイス酸、例えば酢酸亜鉛を添加することにより得ることができる。

本発明によれば、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の照射による電磁線の吸収の変化を、波長３００〜７５０ｎｍの電磁線によって実施する。好ましくは波長域４００〜７００ｎｍで照射する。この吸収の変化は、照射により、例えば一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物のフリーラジカルアニオンなど化合物が変化することが考えうる原因のひとつである。上述の照射により、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物から変化したこれらの化合物は、本明細書では「照射により変化した化合物」または「電磁線の吸収が変化した化合物」と呼ばれる。

照射は例えば白色光源、好ましくは太陽放射線または同様に好ましくはキセノンランプを用いて実施する。同様に、照射は狭帯域電磁線、好ましくはレーザーまたはレーザーダイオードを用いて実施することができる。

一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物またはこれらの化合物と接触させる材料は、例えば最終用途に応じて、一回照射するか、間隔をおいて反復的に、または持続的に照射することができる。照射時間は、持続的照射を実施しない限り、典型的には数ミリ秒〜数時間までの範囲で実施する。多くは数秒〜１時間までの範囲の照射時間を使用する。照射強度はそれほど重要でないことが多い。ただ、照射時間および強度が特別な用途に十分なだけ吸収を変化させることが保証されなければならないだけである。照射強度が高いだけ、一般にはこの目的のために必要な照射時間が短縮される。ただし、照射強度が高すぎれば、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の破壊につながる。当業者は、特定の化合物に対して好適な照射強度および時間を決定するためにルーチン検査を使用することができる。

本発明に係る方法による電磁線の吸収の変化は、照射により、化合物が照射前には存在しなかった電磁スペクトル域内での電磁線の吸収帯を有するように変化することを意味する。これらの吸収属性の変化は、好ましくは可視変色をもたらす。本発明に係る方法は、好ましくは照射により変化した化合物が、照射前の一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物よりも長い波長の電磁線を吸収することができることが意味するように、吸収スペクトルを深色移動させる。例えば、これにより好ましくはこれらの化合物が視覚により感知できる色の変化を呈し、より具体的には無色から着色の印象へと変化する。また、好ましくは照射が、照射により変化した化合物がＩＲ吸収体となることが意味するように、それまでには存在しなかったＩＲ域での吸収をもたらす。

一般に、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は、一回の照射後に、分子構造および／または環境の作用に応じて、照射後数ミリ秒〜数日の期間、電磁線の吸収の変化を呈する。吸収の変化は好ましくは数秒〜数時間までの範囲の期間、維持される。

照射による吸収の変化は、一般的には上述のように再び消失することがあるが、数時間〜数日間の期間、維持されることが多い。

酸素含有ガス、特に空気の除去により、電磁線の吸収で生じた変化の持続時間が延長される。逆に、この作用を用いて酸素の存在を検出することができる。すなわち、照射により一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を酸素プローブまたは指標として使用することができる。酸素の存在下で、吸収で生じる変化の持続時間は著明に短縮することが多い。この持続時間の短縮を測定することにより、酸素の含量を測定することができる。このため、本発明はさらに、照射終了時の一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を酸素検出に使用する方法も提供する。

また、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を、本発明の照射後にフリーラジカル捕捉剤として、フリーラジカル捕捉剤を照射によって制御された方法で切り替え可能に使用するという利点とともに、使用方法が見出される。

また、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を、本発明の照射後に、例えば重合反応のために光開始剤として使用方法が見出される。

上述の本発明に係る方法は、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の照射によって電磁線に関する吸収特性が変化する化合物を得るのが有用とされるあらゆる分野の産業において、その使用法が見出される。特性の変化はスイッチとして利用できることが多い。一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物と接触させた材料は、この特性の変化の結果として、同様に新しい属性をもつに至ることが多い。材料と接触させる、より具体的には材料に添加する一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の量は、その特定の用途の内容によって左右され、広範囲にわたることがある。

好ましい実施形態において、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は溶媒中に溶解し、好ましくはＩＲ吸収体として使用するか、変色をもたらすために照射する。好適な溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ジメチルアセトアミド、ピリジン、ジクロロメタン、テトラヒドロフランおよび酢酸エチルなどの有機溶媒が挙げられる。好ましくは、ＮＭＰ、ピリジン、ＤＭＦまたはジメチルアセトアミドである。溶媒の混合物を使用することも可能であることは理解されるはずである。

本発明に係る一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物のＩＲ吸収体を使用できる期間または変色の提供期間は、分子の特定の構造によって、および該当すればその化合物を接触させる材料の種類によって異なる。使用できる期間は、一般に照射終了後から数ミリ秒〜数時間の範囲内であり、使用できる期間は数秒〜数時間の範囲であることが多い。

一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物またはこれらの化合物を接触させる材料を持続的または間隔を置いて反復的に照射する場合は、ＩＲ吸収体としての持続的な使用または変色の持続的な提供を実現することができる。

さらに本発明は、ある材料による電磁線の吸収を制御する、特に切り替え可能に制御する方法を提供し、この方法では、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の１つ以上の化合物をこの材料と接触させ、これらの化合物に波長３００〜７５０ｎｍの電磁線を照射する。好ましくは、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を材料に添加する。すなわち、これらの化合物が材料中に存在し、特に均質に分布する。同様に、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は好ましくは材料の表面に主として存在し、例えば一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を包含する層の形態、より具体的にはコーティング層の形態で存在する。

一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の量は、照射する材料の表面積に対して一般に０．００１〜６．０ｇ／ｍ²である。好ましくは、０．０３〜３．０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．０５〜２．５ｇ／ｍ²、特に０．０９〜１．０ｇ／ｍ²を使用する。

化合物は、材料の質量に対して一般に０．０２ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍの量で使用する。化合物は好ましくは１ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ、好ましくは２ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍ、特に５ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの量で使用する。

本発明に係る方法において、材料は好ましくは窓、例えばガラスウインドウまたはプラスチック窓である。本発明に係る方法は、例えば建築物、自動車、航空機または他の機械などのあらゆるタイプの窓に応用することができる。

本発明に係る方法を用いて、好ましくはＩＲ波長域での材料による電磁線の吸収を調節する。

一般的に、材料によるＩＲの吸収を調節するための本発明に係る方法によれば、入射ＩＲ放射線の少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも２０％、特に少なくとも５０％が吸収される。特定の実施形態においては、入射ＩＲ放射線の８０％以上、より具体的には９０％以上が吸収される。

ＩＲの吸収を調節するための本発明に係る方法の特定の実施形態において、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は窓の表面に存在する。一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を上述のように太陽放射線で照射すると、窓の表面でＩＲの吸収が調節される。

さらにＩＲの吸収を調節するための本発明に係る方法の特定の実施形態において、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は、窓材料に組み込まれて存在する。一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を上述のように太陽放射線で照射すると、窓によるＩＲの吸収が調節される。

また、好ましくは本発明に係る方法を用いて、材料による電磁線の吸収が可視光の波長域で調節される。

可視光の吸収を調節するための本発明に係る方法の特定の実施形態において、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は窓の表面に存在する。一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を上述のように太陽放射線で照射すると、窓の表面で可視光の吸収が調節される。より具体的には、これにより窓に薄い色がつく。

可視光の吸収を調節するための本発明に係る方法のさらに特定の実施形態において、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は、窓材料内に組み込まれて存在する。一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を上述のように太陽放射線で照射すると、窓による可視光の吸収が調節される。より具体的には、これにより窓に薄い色がつく。

さらに、本発明は、好ましくはＩＲまたは可視光の波長域において材料、特に窓による電磁線の透過を調節する方法を提供し、この材料を一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物と接触させる。上述の照射後、これらの化合物は、特にＩＲ放射線または可視光の吸収体として働き、従って特定の放射線の材料による透過を抑制する。

より具体的には、太陽放射線中の赤外線の窓を介する透過を調節することができるため、窓の後ろの部屋の太陽放射線による加熱を遅延させるか、抑制することができる（熱管理）。

また、本発明に係る方法または照射によって変化する化合物は、したがって熱管理または断熱に使用することができる。

したがって、本発明は熱管理または断熱のための方法を提供し、この方法では材料を最初に一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物と接触させる。材料によるＩＲの吸収を変化させ、それによって熱管理を行うため、本発明に係る上述の方法によってＩＲの吸収量を増加させる。

一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は好ましくは、窓、特に窓ガラスと接触して存在する。本発明に係る方法では、窓を介したＩＲの透過が調節されるため、窓の後ろの部屋の熱管理が可能になる。この文脈において、窓とは、建築物の窓であってよいのは当然ながら、自動車、航空機または運転室の機械の窓であっても当然ながらよい。

また、太陽放射線中の可視光の窓による透過を、好ましくは調節することができるのがよく、これにより窓の後ろの部屋の明るさを太陽光の入射時に調節することができる（明るさの管理）。

また、したがって本発明の化合物は、上述の熱管理に用いるのと同様の方法で明るさの管理に使用することができる。

さらに本発明は、材料を標識するための本発明に係る方法の利用を提供する。好ましくは、本発明に係る方法を、紙、鉱油、プラスチックまたは金属の表面の標識検出に使用することである。特に好ましくは、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を鉱油または紙のマーカーとして使用することである。きわめて好ましくは紙を標識するための使用、より具体的には文書、証券または紙幣の偽造防止対策としての使用である。

鉱油のマーカーとしての使用の利点のひとつは、鉱油はそれ自体、化合物（Ｉ）または（ＩＩ）の照射後に変化した吸収スペクトル域において、全く放射線を吸収しないことが多いため、超微量のマーカーでも検出が可能な優れたシグナルノイズ比を得ることができることである。これは、本発明に係る方法を用いて得られたＩＲ域での吸収の変化に関して特に言えることである。

一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物はそれ自体可視光を吸収し、したがって特に紙およびプラスチックなどの材料の染色に使用することもできることが多い。照射によって変化した化合物の吸収スペクトルがＩＲ域へと深色移動する条件下で、本発明に係る方法によりこの染色を抑制するか除去することができる。

さらに本発明は、材料を標識するための方法を提供し、この方法では材料を一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物と接触させる。この標識を検出するためには、本発明に係る上述の方法により、材料内での吸収を変化させて、その変化を検出する。検出は一般には視覚（裸眼）または（吸収）分光計を用いて行う。

本発明による紙の標識は、例えば、一般式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物を、標識する紙の表面に、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を包含する溶液を例えば噴霧、含浸または滴下することにより塗布して実施する。より具体的には、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物を、印刷用インクとの混合物として紙に塗布することができる。一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の量は、使用によって多岐にわたる。好ましくは、印刷用インクの量に対して一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を１０質量％未満、きわめて好ましくは５質量％未満使用する。標識は例えば変色によって視覚で、または（吸収）分光計を用いて検出できる。

鉱油は、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を、標識する鉱油に添加することによって、本発明に従って標識する。一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の量は、使用によって多岐にわたる。好ましくは、使用する鉱油の量に対して一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を５ｐｐｍ未満、きわめて好ましくは１ｐｐｍ未満使用する。標識検出は、例えば（吸収）分光計を用いて行うことができる。

また、本発明に係る方法は、レーザー溶接に使用することができる。

したがって本発明はさらに材料のレーザー溶接の方法を提供し、この方法では材料を最初に一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物と接触させる。溶接では、本発明に係る上述の方法によって材料中のＩＲの吸収量を増加させる。

材料、特にプラスチックの溶接は、レーザー感受性ＩＲ吸収体を添加してプラスチック材料の中または上へレーザーエネルギーを吸収させ、レーザーエネルギーを吸収させることによって材料を局所的に加熱することにより実施する。例えば二つの材料のレーザー溶接では、溶接する材料の接合部にレーザーエネルギーを吸収させることによって著明な加熱が発生し、材料が溶解して二つの材料が互いに融合する。片方の材料だけがレーザー感受性ＩＲ吸収体を材料中または表面の層に包含するだけで十分であることが多い。レーザー溶接性は、材料、特にプラスチックの性状および使用するレーザーの波長および放射パワーによって異なる。例えば、ＣＯ₂レーザー、エキシマーレーザーまたはＮｄ：ＹＡＧレーザーは、本発明に係る方法を用いたレーザー溶接に有用である。

一般に、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の全含量は、溶接する材料に対して０．０００１〜１質量％である。含量は好ましくは０．００１〜０．１質量％である。より具体的には、０．００１〜０．１質量％で十分なプラスチックの溶接性が得られる。

一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、例えば押出成形などの当業者に既知の方法を用いて、事実上すべてのプラスチックに組み込むことができ、特にそれらにレーザー溶接性を付与することができる。典型的なプラスチック材料は、そのプラスチック母材がポリ（メタ）アクリレート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオレフィン、スチレンポリマーおよびスチレンコポリマー、ポリカーボネート、シリコン、ポリイミド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリケトン、ポリエーテルケトン、ＰＥＥＫ、硫化ポリフェニレン、ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＢＴなど）、酸化ポリエチレン、ポリウレタン、ポリオレフィン、シクロオレフィンコポリマーまたはフッ素化ポリマー（ＰＶＤＦ、ＥＦＥＰ、ＰＴＦＥなど）を主原料にしたものである。同様に、上述のプラスチックを構成要素として含む混合物、またはこれらの分類から派生し、その後の反応で変化したポリマーに組み込むことも可能である。これらの材料は多岐にわたるものが既知であり、市販されている。

さらに、本発明は、最初に記述した一般式（Ｉ）の新しい特定の化合物を提供する。
［式中、
Ｒ¹、Ｒ²は同じであるか異なっており、それぞれ独立してＣ₁−Ｃ₈−アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、トリアリールアミニル、カルバゾリル
Ｒ³、Ｒ⁴は同じであるか異なっており、それぞれ独立してＣ₁−Ｃ₈−アルキレン、アリーレンであり、
Ｘは同じであるか異なっており、それぞれ独立してハロゲン、シアノまたは基

［式中、
ＡはＳ、ＳＯ₂、
ｒは２、３、４、５、６、
Ｒ⁸はＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ］
ｎ、ｐは０、１または２、
ｍは０または１］であって、
置換基Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシによって任意の位置でしかし５回以下に限って置換されてよく、およびこれらの化合物を波長３００〜７５０ｎｍの電磁線で照射することにより得られ、照射により変化した化合物。

好ましくは、最初に記述した一般式（Ｉ）の特定の化合物である。
［式中、
Ｒ¹、Ｒ²は同じであるか異なっており、それぞれ独立して^＊−Ｎ（ＣＨ₃）₂、

であり、
Ｒ³、Ｒ⁴は同じであるか異なっており、それぞれ独立して^＊−ＣＨ₂−ＣＨ₂−^＊、^＊−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−^＊、

であり、
Ｘは同じであるか異なっており、それぞれ独立してハロゲン、シアノまたは基

［式中、
ＡはＳ、ＳＯ₂、
ｒは２、３、４、５、６、
Ｒ⁸はＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ］
ｎ、ｐは０、１または２、
ｍは０または１、
Ｒ’はＨ、Ｃ₆−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₆−Ｃ₈−アルコキシ］であって、
「^＊」は化学結合の結合部位およびこれらの化合物を波長３００〜７５０ｎｍの電磁線で照射することにより得られ、照射により変化した化合物を示す。Ｒ’は好ましくは、Ｈまたは

である。

きわめて好ましくは、置換基Ｒ¹＝Ｒ²およびＲ³＝Ｒ⁴およびすべての置換基Ｘは、互いに同じである。

きわめて特に好ましい最初に記述した一般式（Ｉ）の本発明による新しい特定の化合物は、これを製造するための新しい本発明による中間体とともに実施例に特定する。

さらに本発明は、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の製造における使用法を見出すことのできる一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）の新しい中間体を提供する。

［式中、
Ｒ¹⁰はＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ、
Ｒ¹¹は−（ＣＨ₂）_r−ＯＨ、

−（ＣＨ₂）_r−ＮＨ₂、−（ＣＨ₂）_r−ＣＯＯＲ²²、−（ＣＨ₂）_r−ＮＨ₃ ⁺Ｙ^-、−（ＣＨ₂）_r−ＳＨ、
［式中、
ｒは２、３、４、５または６であり、
Ｙ⁻は負の１価に帯電した対イオンと等価のアニオン、例えばＣｌ^-、Ｂｒ^-、１／２ＳＯ₄ ^2-、好ましくはハロゲン化物であり、
Ｒ²²はＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、好ましくはメチルまたはエチルである］。

［式中、
Ｒ²⁰はＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ、
Ｒ²¹はＨ、−（ＣＨ₂）_r−ＯＨ、

、−（ＣＨ₂）_r−ＮＨ₂、−（ＣＨ₂）_r−ＮＨ₃ ⁺Ｙ^-、−（ＣＨ₂）_r−ＳＨ、
［式中、
ｒは２、３、４、５または６であり、
Ｙ−は負の１価に帯電した対イオンと等価のアニオン、例えばＣｌ^-、Ｂｒ^-、１／２ＳＯ₄ ^2-、好ましくはハロゲン化物である］、
Ｘは２Ｈ、Ｓである］。

［式中、
Ｒ³⁰はＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ、
Ｒ³¹はＨ、ＣＨＯ、ＣＨ₂ＣＮ、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＮ、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ³²、（ＣＨ₂）_r−ＮＨ₂、（ＣＨ₂）_r−ＣＯＯＲ³²、ＮＨ₂、ＮＯ₂、ハロゲン、（ＣＨ₂）_r−ＳＨ、（ＣＨ₂）_r−ＮＨＣＯ−ｔ−Ｂｕ、
［式中、ｒは２、３、４、５または６である］
Ｘは単結合、２Ｈ、Ｓ、
Ｒ³²はＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、
Ｒ³⁰はＣ₁−Ｃ₄−アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシではなく、同時にＲ³¹はＨまたはＣＨＯではなく、同時にＸは２Ｈではないことを条件とする］。

上記の式において、２Ｈはそれぞれ個別に式（ＩＶ）または（Ｖ）の２個の環に結合した、２個の個別の水素原子を意味する。

さらに本発明は、上述の新しい特定の一般式（Ｉ）の化合物と接触する、例えばガラス、プラスチック、布または金属などの材料、および特にそれらを包含する材料を提供する。

一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物を接触させる、特に組み込むには、その特定の材料において当業者に既知の他の添加剤と材料を接触させる方法を用いることができる。紙の場合、これらは例えば染料を用いたバルク染色または印刷用インクの塗布である。プラスチックの場合、プラスチックのコーティング方法またはプラスチックのバルク染色方法を、例えば押出成形機を用いて使用することができる。ここでは、スピンコーティング法または物質を材料の上に蒸着させる方法も用いることができる。

また、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物を最初に溶媒に溶解し、その溶液を材料と接触させた後に、例えば乾燥プロセスによって溶媒を除去することが可能である。

このため、本発明はさらに、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を包含するポリマー、コーティング剤またはガラスを提供する。

本発明では、ＩＲまたは可視光のスペクトル域での所望の吸収が恒久的ではなく、切り替え可能である応用例に、化合物を使用することができる。また、本発明は、材料の信頼に足る標識方法を提供する。同様に、本発明は、材料による電磁線の吸収を調節することのできる簡便な方法を提供する。

以下の実施例は、本発明の説明を目的としたものであって、これを限定するものではない。

実施例
実施例１：Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３，６−ジヘキシル−Ｎ−カルバゾリル）エチル］−ペリレンテトラカルボキシイミドの調製
ａ） Ｎ−メトキシカルボニルメチル−３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール

α）無水ジメチルホルムアミド５０ｍＬ中の３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール（Ｊ．Ｊ． Ｐｉｅｔ ｅｔ ａｌ．， Ｃｈｅｍ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． ２８９ （１９９８） １３−１８による調製）溶液１０．０７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を、窒素下で炭酸カリウム１１．２ｇ（８１．０ｍｍｏｌ）と混合し、５０℃に加熱した。４５分間攪拌した後、９７％ブロモ酢酸メチル１４．１９ｇ（９０．０ｍｍｏｌ）を１時間以内で滴下した。その後、反応混合物を５０℃にて２４時間攪拌した。反応混合物を水３００ｍＬ中に注ぎ入れ、キシレン３００ｍＬで抽出した。水相を除去し、キシレン２００ｍＬ（各回）と３回振盪することにより抽出した。集めた有機相を水２００ｍＬ（各回）で２回、飽和塩化ナトリウム溶液で１回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥するまで濃縮した。粗産物１３．７２ｇが得られ、これを溶離液としてトルエン／ｎ−ヘプタン（２：１）を用い、シリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）上にて精製した。淡黄色の油８．０３ｇ（理論値の６６％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

β）メチルイソブチルケトン４０ｍＬ中の３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール３．００ｇ（８．９４ｍｍｏｌ）および９７％ブロモ酢酸メチル１．５５ｇ（９．８４ｍｍｏｌ）の溶液を、５０％ＮａＯＨ ７．１５ｇおよびＡｌｉｑｕａｔ １７５ ０．１４ｇとともに室温で３０分間攪拌した。次に、この反応混合物を水７０ｍＬと混合した。水相を除去し、メチルイソブチルケトン３０ｍＬ、次に酢酸エチル２０ｍＬと振盪することにより抽出した。集めた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液５０ｍＬ（各回）で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、乾燥するまで濃縮した。帯黄色の油３．６ｇ（理論値の９４％）を得た。^１Ｈ ＮＭＲに基づけば、この化合物は実施例１ａα）と同一である。

ｂ） Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール

０℃に冷却したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３０ｍＬ中の９７％水素化リチウムアルミニウム０．８８ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）の懸濁液に、ＴＨＦ３０ｍＬ中のＮ−メトキシカルボニルメチル−３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール８．００ｇ（１９．６ｍｍｏｌ）の溶液を、アルゴン下にて１５分以内で滴下し、その間温度は０〜５℃に維持した。反応混合物を室温まで温め、さらに３０分間攪拌した。水／ＴＨＦ２０ｍＬを滴下した後、溶液を室温にて１５分間攪拌し、１０％ＮａＯＨ２ｍＬを混合して、沈殿した固形物を濾過した。濾過物をジエチルエーテル／水（１：１）２００ｍＬと混合した。水相を除去し、ジエチルエーテル１００ｍＬ（各回）と２回振盪することにより抽出した。集めた有機相を水１００ｍＬ（各回）で２回、飽和塩化ナトリウム溶液１００ｍＬで１回、中性になるまで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥するまで濃縮した。無色の固形物７．５ｇ（理論値の１００％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｃ） Ｎ−［２−（Ｎ−フタルイミド）エチル］−３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール

ＴＨＦ２００ｍＬ中のＮ−（２−ヒドロキシエチル）−３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール７．５０ｇ（１９．８ｍｍｏｌ）、フタルイミド３．１４ｇ（２１．３ｍｍｏｌ）および９９％トリフェニルホスフィン５．２９ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、９８％ジエチルアゾジカルボキシレート（ＤＥＡＤ）３．９４ｇ（２２．１ｍｍｏｌ）を窒素下で室温にて滴下した（発熱）。室温で２７時間攪拌した後、反応混合物を乾燥するまで濃縮し、氷冷メタノールと混合した。固形物を吸引濾過した。黄色の固形物８．９３ｇ（理論値の８９％）を得て、これを１１８〜１１９℃で融解した。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｄ） Ｎ−（２−アミノエチル）−３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール

ＴＨＦ１５０ｍＬおよびエタノール１５０ｍＬ中のＮ−［２−（Ｎ−フタルイミド）エチル］−３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール８．９０ｇ（１７．５ｍｍｏｌ）の溶液を、９８％ヒドラジン一水和物１．７９ｇ（３５．０ｍｍｏｌ）と混合し、この混合物を沸騰するまで還流下で２０時間加熱した。水８０ｍＬを添加した後、反応混合物を濃縮し、水およびジエチルエーテルそれぞれ１６０ｍＬと混合し、２０％ＮａＯＨでｐＨを１３．６に調節した。水相を除去し、ジエチルエーテル１５０ｍＬ（各回）で２回抽出した。集めた有機相を水１５０ｍＬ（各回）で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過物を濃縮した後、黄褐色の油５．２５ｇ（理論値の７９％）を単離し、しばらくしてから晶出し、５６℃で融解した。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｅ）Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３，６−ジヘキシル−Ｎ−カルバゾリル）エチル］ペリレンテトラカルボキシイミド

Ｎ−メチル−ピロリジノン（ＮＭＰ）１００ｍＬ中で、ペリレンテトラカルボン酸二無水物２．００ｇ（５．１０ｍｍｏｌ）およびＮ−（２−アミノエチル）−３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール４．０５ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）を１２０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却した後、メタノール１００ｍＬを添加した。沈殿した固形物を吸引濾過し、乾燥した（５．５３ｇ）。粗産物をクロロベンゼン２７０ｍＬ中で再晶出した。固形物を吸引濾過し、クロロベンゼンおよびペンタンで洗浄し、乾燥した。融点３１４〜３１５℃の赤色の微結晶４．６５ｇ（理論値の８２％）を得た。

ＵＶ／ｖｉｓ（クロロホルム）：λ_max（ε）＝５２６ｎｍ（８４７３０）
Ｃ₇₆Ｈ₈₀Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝１１１３．４９ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ８１．９８ Ｈ７．２４ Ｎ５．０３ Ｏ５．７５
測定値Ｃ８１．８ Ｈ７．２ Ｎ４．９ Ｏ５．７

実施例２：Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，６−ジ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル）プロピル］ペリレンテトラ−カルボキシイミドの調製
ａ） Ｎ−［３−（Ｎ−フタルイミド）プロピル］−３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール

無水ＴＨＦ２５ｍＬ中の、鉱油中の６０％水素化ナトリウム１．２８ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）の懸濁液に、無水ＴＨＦ２５ｍＬ中の３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール６．７１ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の溶液を１５分以内で滴下した。無水ＴＨＦ２５ｍＬ中の９８％Ｎ−（３−ブロモプロピル）フタルイミド８．７６ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）の溶液を１５分以内で滴下した後、反応混合物を沸騰するまで還流下で２１時間加熱した。室温まで冷却した後、ＴＨＦ／水（１：１）１０ｍＬを滴下して、過剰な水素化ナトリウムを破壊する。反応混合物を水３００ｍＬおよび飽和塩化ナトリウム溶液５０ｍＬと混合し、キシレン３００ｍＬで抽出した。水相を除去し、キシレン２００ｍＬ（各回）と２回振盪することにより抽出した。集めた有機相を水２００ｍＬ（各回）で２回、飽和塩化ナトリウム溶液２００ｍＬで１回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した後、乾燥するまで濃縮した。粗産物（黄色の油１２．４６ｇ）を、溶離液としてｎ−ヘプタン／酢酸エチル（１０：１）を用い、シリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）上にて精製した。濃黄色の油７．５２ｇ（理論値の７２％）を得た。

ｂ） Ｎ−（３−アミノプロピル）−３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール

ＴＨＦ１００ｍＬおよびエタノール１００ｍＬ中のＮ−［３−（Ｎ−フタルイミド）プロピル］−３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール６．９１ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）の溶液を、９８％ヒドラジン一水和物１．３５ｇ（２６．４ｍｍｏｌ）と混合し、沸騰するまで還流下で２０．５時間加熱した。水１２０ｍＬを添加した後、反応混合物を濃縮し、水１２０ｍＬおよびジエチルエーテル１００ｍＬと混合し、２０％ＮａＯＨでｐＨを１３．５に調節した。水相を除去し、ジエチルエーテル１２０ｍＬ（各回）で２回抽出した。集めた有機相を水１００ｍＬ（各回）で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過物を濃縮した後、淡黄色の油４．２４ｇ（理論値の８２％）を単離し、しばらくしてから晶出した。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｃ） Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，６−ジ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル）プロピル］ペリレンテトラカルボキシイミド

Ｎ−（３−アミノプロピル）−３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール４．２０ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）およびペリレンテトラカルボン酸二無水物２．００ｇ（５．１０ｍｍｏｌ）を、Ｎ−メチルピロジノン（ＮＭＰ）５０ｍＬ中で攪拌しながら１２０℃まで加熱し、この温度を８．５時間維持した。反応混合物を室温まで冷却した後、メタノール１５０ｍＬを添加して固形物を沈殿させる。これを吸引濾過し、メタノールで２回洗浄して乾燥する。粗産物５．６４ｇを、溶離液として塩化メチレン／ｎ−ヘプタン／アセトン（１０：３：１）を用いたシリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）上でのフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。融点２１８〜２２０℃の濃赤色の固形物４．５０ｇ（理論値の７８％）を得た。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２４ｎｍ（７３０４０）
Ｃ₇₈Ｈ₈₄Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝１１４１．５６ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ８２．０７ Ｈ７．４２ Ｎ４．９１ Ｏ５．６１
測定値Ｃ８２．０ Ｈ７．４ Ｎ４．８ Ｏ５．８

実施例３：Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−１，６，７，１２−テトラクロロ−ペリレンテトラカルボキシイミドの調製

１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボン酸二無水物５．３０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロピレンジアミン２．４５ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）を、ＮＭＰ１００ｍＬ中で窒素下にて攪拌しながら８０℃まで加熱し、この温度を４時間維持した。反応混合物を室温まで冷却した後、濾過した。残留物をメタノールで洗浄し、乾燥した。粗産物（３．２１ｇ）をｏ−ジクロロベンゼンから２回再晶出した。オレンジ色の固形物１．０９ｇ（理論値の１６％）を得た。これは２４６℃から分解した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５１８ｎｍ（３９９９０）
Ｃ₃₄Ｈ₂₈Ｃｌ₄Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝６９８．４４ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ５８．４７ Ｈ４．０４ Ｃｌ２０．３０ Ｎ８．０２ Ｏ９．１６
測定値Ｃ５８．１ Ｈ４．１ Ｃｌ２０．７ Ｎ８．０

実施例４：Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３，６−ジヘキシル−Ｎ−カルバゾリル）エチル］−１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボキシイミドの調製

１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボン酸二無水物２．００ｇ（３．７７ｍｍｏｌ）を用いて実施例１に従って調製を実施した。融点２７７℃の濃赤褐色の固形物１．３７ｇ（理論値の２９％）を得た。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２０ｎｍ（３９６２０）
Ｃ₇₆Ｈ₇₆Ｃｌ₄Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝１２５１．２９ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ７２．９５ Ｈ６．１２ Ｃｌ１１．３３ Ｎ４．４８ Ｏ５．１１
測定値Ｃ７３．３ Ｈ６．３ Ｃｌ１１．４ Ｎ３．８ Ｏ４．９

実施例５：Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，６−ジ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル）プロピル］−１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボキシイミドの調製

１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボン酸二無水物２．５０ｇ（４．７２ｍｍｏｌ）を用いて実施例２に従って調製を実施した。赤褐色の固形物２．５４ｇ（理論値の５６％）を得て、１０７℃で焼結した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５１８ｎｍ（３７６１０）
Ｃ₇₈Ｈ₈₀Ｃｌ₄Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝１２７９．３４ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ７３．２３ Ｈ６．３０ Ｃｌ１１．０８ Ｎ４．３８ Ｏ５．００
測定値Ｃ７２．９ Ｈ６．５ Ｃｌ１１．１ Ｎ４．３ Ｏ５．２

実施例６：Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル］−１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボキシイミドの調製

１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボン酸二無水物３．１８ｇ（６．００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン３．９０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）および酢酸亜鉛０．１５ｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）を、クロロベンゼン６０ｍＬに添加し、この混合物を還流下で沸騰するまで８時間加熱した。室温まで冷却した後、沈殿物を吸引濾過し、メタノールで洗浄して乾燥した（３．５０ｇ）。粗産物を加熱しながら比較的大量のクロロベンゼンに溶解した。溶液を熱濾過した。濾過物を濃縮し、室温でジエチルエーテルにて覆った。冷蔵庫で３日間静置した後、晶出した固形物を吸引濾過し、洗浄して乾燥した。融点＞４１０℃の赤褐色の固形物０．５５ｇ（理論値の９％）を得た。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５１８ｎｍ
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ：ｍ／ｅ＝１０１２．３（算出値１０１２．１）

実施例７：Ｎ，Ｎ’−ビス｛４−［Ｎ，Ｎ−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル−４−フェニル）−アミノ］フェニル｝−１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボキシイミドの調製

１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボン酸二無水物３．１８ｇ（６．００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−ｐ−フェニレンジアミン７．２７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）および酢酸亜鉛０．１５ｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）を、クロロベンゼン６０ｍＬに添加し、この混合物を還流下で沸騰するまで５時間加熱した。室温まで冷却した後、沈殿物を吸引濾過し、メタノールで洗浄して乾燥した（８．０５ｇ）。粗産物を、トルエン／ｎ−ヘプタン（３．５：１〜２：１）を用いたシリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）上でのクロマトグラフィーによって精製した。融点３７４〜３７５℃のピンク色の固形物２．０５ｇ（理論値の５４％）を得た。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２０ｎｍ（４８９１０）
Ｃ₉₂Ｈ₉₆Ｃｌ₄Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝１４６３．６３ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ７５．４５ Ｈ６．４７ Ｃｌ９．７９ Ｎ３．８７ Ｏ４．４２
測定値Ｃ７５．７ Ｈ６．８ Ｃｌ９．３ Ｎ３．８

実施例８：Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，６−ジ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル）プロピル］−１，７−ジブロモ−ペリレンテトラカルボキシイミドの調製

ジブロモペリレンテトラカルボン酸二無水物６．００ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）およびＮ−（３−アミノプロピル）−３，６−ジヘキシルカルバゾール９．００ｇ（２２．９ｍｍｏｌ）を、クロロベンゼン１００ｍＬに溶解した。溶液を８０℃まで加熱し、この温度を５．５時間維持した。室温まで冷却した後、溶液を乾燥するまで濃縮し、メタノール７０ｍＬと混合した。３時間攪拌した後、固形物を吸引濾過し、メタノールで洗浄して乾燥した（１３．０ｇ）。粗産物を塩化メチレンを溶離剤として用いたシリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）上で精製した。赤色の固形物９．２ｇ（理論値の６５％）を得た。^１Ｈ ＮＭＲによれば、この物質は異性体Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，６−ジ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル）プロピル］−１，６−ジブロモペリレンテトラカルボキシイミドを１８％包含した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２６ｎｍ（４８４４０）
Ｃ₇₈Ｈ₈₂Ｂｒ₂Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝１２９９．３６ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ７２．１０ Ｈ６．３６ Ｂｒ１２．３０ Ｎ４．３１ Ｏ４．９３
測定値Ｃ７２．０ Ｈ６．５ Ｂｒ１２．４ Ｎ４．３ Ｏ５．０

実施例９：Ｎ，Ｎ’−ビス｛４−［Ｎ，Ｎ−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル−４−フェニル）−アミノ］フェニル｝−１，７−ジブロモペリレンテトラカルボキシイミドの調製

実施例７に従い、１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボン酸二無水物の代わりに、ジブロモペリレンテトラカルボン酸二無水物３．３０ｇ（６．０ｍｍｏｌ）を用いて調製を実施した。赤褐色の固形物２．０８ｇ（理論値の２３％）を得た。^１Ｈ ＮＭＲによれば、この物質は少量の１，６−ジブロモ異性体を包含した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２６ｎｍ（６０５１０）
Ｃ₉₂Ｈ₉₈Ｂｒ₂Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝１４８３．６４ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ７４．４８ Ｈ６．６６ Ｂｒ１０．７７ Ｎ３．７８ Ｏ４．３１
測定値Ｃ７４．５ Ｈ６．８ Ｂｒ１１．４ Ｎ３．７ Ｏ４．０

実施例１０：Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）フェニル］プロピル｝−１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボキシイミドの調製
ａ） Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｎ−ヘキシルフェニル）アニリン

トルエン１０００ｍＬ中の４−ブロモ−ｎ−ヘキシルベンゼン（Ｍ．Ｐ．Ａｌｄｒｅｄ ｅｔ ａｌ．， Ｊ．Ｍａｔｅｒ． Ｃｈｅｍ． ２００５， １５， ３２０８−３２１３に従って調製）２０３ｇ（０．８４５ｍｏｌ）、アニリン３０．２ｇ（０．３２５ｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１０５ｇ（１．０９ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデン−アセトン）ジパラジウム１１ｇ（０．０１２ｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン８．４ｇ（０．０１５ｍｏｌ）の混合物を９０℃まで加熱し、この温度を１６時間維持した。室温まで冷却した後、塩化メチレンを添加した。混合物を濾過した。

濾過物を乾燥するまで濃縮した。残留物を塩化メチレン中に取り、石油エーテルを溶離液として用いたシリカゲル上でのクロマトグラフィーによって精製した。トリアリールアミン１２０ｇ（理論値の９０％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｂ） ４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ］ベンズアルデヒド

ＤＭＦ９４０ｍＬ中のＮ，Ｎ−（ジ−４−ｎ−ヘキシルフェニル）アニリン２３４ｇ（０．５６７ｍｏｌ）の溶液に、オキシ塩化リン１８１ｇ（１．１９ｍｏｌ）を０℃で滴下した。次に、反応混合物を９５℃まで加熱し、この温度で２４時間攪拌した。反応混合物を氷水に注ぎ入れ、ＮａＯＨで中和し、塩化メチレンで抽出した。有機相を除去し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥するまで濃縮して得られた粗産物を、シリカゲル上のクロマトグラフィーにより精製した。所望のアルデヒド１７０ｇ（理論値の６７％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｃ） ４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ］シナモンニトリル

無水ＴＨＦ２５００ｍＬ中のジメチルシアノメタンホスフォネート７３．５ｇ（０．４１５ｍｏｌ）の溶液に、ｎ−ブチルリチウム１７０ｍＬ（２．５ｍｏｌ／Ｌ）を−７８℃にて窒素下で添加した。−７８℃で２時間攪拌した後、無水ＴＨＦ１２００ｍＬ中の４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ］ベンズアルデヒド１７０．６ｇ（０．３８６ｍｏｌ）の溶液を添加した。その後、反応混合物を３時間以内で攪拌しながら室温にした。水１０００ｍＬを添加した。混合物を酢酸エチルで抽出した。集めた有機相を乾燥し、濾過し、乾燥するまで濃縮した。粗産物をシリカゲル上のクロマトグラフィーにより精製した。所望のニトリル１７２ｇ（理論値の９６％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｄ） ４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）アニリン

ｎ−プロパノール２０００ｍＬ中の４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ］シナモンニトリル４７ｇ（０．１９５ｍｏｌ）の溶液を、還流下で３０分間沸騰するまで加熱した。次に、ナトリウム１２０ｇ（５．２ｍｏｌ）を数回に分けて添加した。反応混合物を１時間攪拌した後、室温まで冷却した。水５００ｍＬを添加した。反応混合物を酢酸エチルで抽出した。有機相を乾燥し、濾過して、乾燥するまで濃縮した。粗産物をシリカゲル上のクロマトグラフィーにより精製した。アミン４３．７ｇ（理論値の９２％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｅ） Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）フェニル］プロピル｝−１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボキシイミド

１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボキシイミド１．０６ｇ（２．００ｍｍｏｌ）および４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）アニリン１．１８ｇ（５．４０ｍｍｏｌ）を、クロロベンゼン２０ｍＬ中で窒素下にて８０℃で１２時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、減圧下で乾燥するまで濃縮した。得られた油を、塩化メチレン／ｎ−ヘプタン（５：１）を用いたシリカゲル上のクロマトグラフィーにより精製した。溶媒を除去した後、融点１４６℃の赤褐色の固形物１．２８ｇ（理論値の４５％）を得た。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５１８ｎｍ（４２０７０）
Ｃ₉₀Ｈ₉₂Ｃｌ₄Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝１４３５．５７ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ７５．３０ Ｈ６．４６ Ｃｌ９．８８ Ｎ３．９０
測定値Ｃ７５．２ Ｈ６．５ Ｃｌ９．８ Ｎ３．９

実施例１１：Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）フェニル］プロピル｝−１，７−ジブロモペリレンテトラカルボキシイミドの調製

実施例１０ｅに従い、１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボン酸二無水物の代わりに、ジブロモペリレンテトラカルボン酸二無水物３．００ｇ（５．４５ｍｍｏｌ）を用いて調製を実施した。赤褐色の固形物１．２８ｇ（理論値の２５％）を得た。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２４ｎｍ（５０４３０）
Ｃ₉₀Ｈ₉₄Ｂｒ₂Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝１４５５．５９ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ７４．２７ Ｈ６．５１ Ｂｒ１０．９８ Ｎ３．８５ Ｏ４．４０
測定値Ｃ７４．８ Ｈ６．９ Ｂｒ１０．５ Ｎ３．７ Ｏ４．１

実施例１２：Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）フェニル］プロピル｝−１，７−ジブロモペリレンテトラカルボキシイミドの調製
ａ） Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アニリン

実施例１０ａ）に従い、４−ブロモ−ｎ−ヘキシルオキシベンゼン（Ｓ．Ｓｈａｒｍａ ｅｔ ａｌ．， Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔ． ２００３， ３０， ４５１−４６１）１２８ｇ（０．５０ｍｏｌ）を用いて調製を実施した。固形物８１ｇ（理論値の８１％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｂ） ４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ］ベンズアルデヒド

実施例１０ｂ）に従い調製を実施した。Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アニリン１３０ｇ（０．２９ｍｏｌ）を用いて、アルデヒド１１１ｇ（理論値の８１％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｃ） ４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ］シナモンニトリル

実施例１０ｃ）に従い調製を実施した。４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ］ベンズアルデヒド６９ｇ（０．１４５ｍｏｌ）を用いて、ニトリル６４ｇ（理論値の８９％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｄ） ４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ−（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アニリン

実施例１０ｄ）に従い調製を実施した。４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ］シナモンニトリル４７ｇ（０．１９５ｍｏｌ）を用いて、油状アミン４３．７ｇ（理論値の９２％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｅ） Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）フェニル］プロピル｝−１，７−ジブロモペリレンテトラカルボキシイミド

実施例１０ｅ）に従い、ジブロモペリレンテトラカルボン酸二無水物３．００ｇ（５．４５ｍｍｏｌ）を用いて調製を実施した。赤色の微結晶３．６８ｇ（理論値の４４％）を得て、これを８４〜８５℃で融解した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２４ｎｍ（５２７９０）
Ｃ₉₀Ｈ₉₄Ｂｒ₂Ｎ₄Ｏ₈（Ｍ＝１５１９．５８ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ７１．１４ Ｈ６．２４ Ｂｒ１０．５２ Ｎ３．６９ Ｏ８．４２
測定値Ｃ７１．０ Ｈ６．４ Ｂｒ１０．８ Ｎ３．８ Ｏ８．６

実施例１３：Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，６−ジ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル）プロピル］−１，７−ジシアノペリレンテトラカルボキシイミドの調製

ａ） Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，６−ジ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル）プロピル］−１，７−ジブロモ−ペリレンテトラカルボキシイミド２．５０ｇ（１．９２ｍｍｏｌ）、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム０．２８ｇ（０．７６ｍｍｏｌ）、９８％ヨウ化銅０．０７０ｇ（０．３８５ｍｍｏｌ）および１−ブチルイミダゾール０．４８ｇ（３．８５ｍｍｏｌ）を、１，３，５−トリメチルベンゼン２５ｍＬに添加した。懸濁液を還流下で沸騰するまで６時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、メタノール８０ｍＬを添加した。沈殿物を吸引濾過し、メタノールで洗浄して乾燥した（２．６ｇ）。粗産物を塩化メチレン８０ｍＬに溶解し、シリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）上でのクロマトグラフィーによって精製した。黒色の固形物１．７２ｇ（理論値の１９％）を得た。

ｂ） Ｎ−メチルピロリジノン１５ｍＬ中のＮ，Ｎ’−ビス［３−（３，６−ジ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル）プロピル］−１，７−ジブロモペリレンテトラカルボキシイミド１．５０ｇ（１．１５ｍｍｏｌ）の溶液を、シアン化銅０．３１ｇ（３．５ｍｍｏｌ）と混合し、１５０℃まで加熱した。この温度で１時間攪拌した後、反応混合物を静置して室温まで冷却した。メタノール５０ｍＬを添加した後、反応混合物を短時間攪拌し、濾過した。残留物を飽和炭酸水素ナトリウム溶液８ｍＬでスラリー状にし、吸引濾過し、水、次にメタノールで洗浄して、乾燥した（１．３ｇ）。粗産物を塩化メチレン８０ｍＬに溶解し、塩化メチレン／ｎ−ヘプタン（５：１）を用いたアルミナ（中性、５８Å）上でのクロマトグラフィーによって精製した。黒色の固形物０．６５ｇ（理論値の４７％）を得て、これを２４２〜２４４℃で融解した。^１Ｈ ＮＭＲによれば、この物質は副産物として１，６−ジシアノ異性体を包含した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２４ｎｍ（５３７００）
Ｃ₈₀Ｈ₈₂Ｎ₆Ｏ₄（Ｍ＝１１９１．５８ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ８０．６４ Ｈ６．９４ Ｎ７．０５
測定値Ｃ８０．８ Ｈ６．８ Ｎ６．９

実施例１４：Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−オクチルフェニルアミノ）フェニル］−１，７−ジシアノ−ペリレンテトラカルボキシイミドの調製

実施例１３ｂ）に従い、Ｎ，Ｎ’−ビス｛４−［Ｎ，Ｎ−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル−４−フェニル）アミノ］フェニル｝−１，７−ジブロモペリレンテトラカルボキシイミド１．５０ｇ（１．０１ｍｍｏｌ）から調製を実施した。ニトロエタンを用いた再晶出の後、濃赤色の微結晶０．３８ｇ（理論値の２７％）を得て、３３３〜３３４℃で融解した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２４ｎｍ（７１０５０）
Ｃ₉₄Ｈ₉₈Ｎ₆Ｏ₄（Ｍ＝１３７５．８７ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ８２．０６ Ｈ７．１８ Ｎ６．１１ Ｏ４．６５
測定値Ｃ８１．４ Ｈ７．２ Ｎ５．９ Ｏ４．７

実施例１５：Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）フェニル］−プロピル｝−１，７−ジシアノペリレンテトラカルボキシイミドの調製

実施例１３ｂ）に従い、Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）フェニル］プロピル｝−１，７−ジブロモペリレンテトラカルボキシイミド２．００ｇ（１．３２ｍｍｏｌ）から調製を実施した。濃赤色の微結晶１．０６ｇ（理論値の５７％）を得て、２０７℃で融解した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２４ｎｍ（６０６８０）
Ｃ₉₂Ｈ₉₄Ｎ₆Ｏ₈（Ｍ＝１４１１．８１ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ７８．２７ Ｈ６．７１ Ｎ５．９５ Ｏ９．０７
測定値Ｃ７８．３ Ｈ７．０ Ｎ５．８ Ｏ９．０

実施例１６：Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３，６−ジ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル）エチル］ナフタレン−テトラカルボキシイミドの調製

ＮＭＰ５０ｍＬ中の９５％１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物１．５０ｇ（５．３１ｍｍｏｌ）およびＮ−（２−アミノエチル）−３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾール（実施例１ｄ）参照）４．２２ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）の溶液を、１２０℃で２．５時間加熱した。室温まで冷却した後、反応溶液をメタノール１００ｍＬと混合した。沈殿物を吸引濾過し、洗浄して乾燥した（５．２９ｇ）。粗産物をトルエン中で再晶出した。褐色の固形物４．４１ｇ（理論値の８４％）を得て、２５２℃で融解した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝３７８ｎｍ（３０３６０）
Ｃ₆₆Ｈ₇₆Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝９８９．３７ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ８０．１３ Ｈ７．７４ Ｎ５．６６ Ｏ６．４７
測定値Ｃ８０．２ Ｈ７．６ Ｎ５．７ Ｏ６．４

実施例１７：Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，６−ジ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル）プロピル］ナフタレンテトラカルボキシイミドの調製

実施例１７に従い、Ｎ−（３−アミノプロピル）−３，６−ジ−ｎ−ヘキシルカルバゾールを用いて調製を実施した。１，４，５，８−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物１．５０ｇ（５．３１ｍｍｏｌ）を用いて、淡紫色の固形物４．５３ｇ（理論値の８０％）を得て、１７６〜１７８℃で融解した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝３８０ｎｍ（２６５１０）
Ｃ₆₈Ｈ₈₀Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝１０１７．４２ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ８０．２８ Ｈ７．９３ Ｎ５．５１ Ｏ６．２９
測定値Ｃ８０．４ Ｈ７．９ Ｎ５．５ Ｏ６．４

実施例１８：Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）フェニル］プロピル｝−ナフタレンテトラカルボキシイミドの調製

トルエン５０ｍＬ中の９５％１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物１．５８ｇ（５．５９ｍｍｏｌ）および４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ヘキシルフェニル）アニリン（実施例１０ｄ）を参照）５．５３ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）の溶液を、８０℃で５時間加熱した。室温まで冷却した後、反応混合物を乾燥するまで濃縮した（濃青色の油）。粗産物を、溶離液として塩化メチレン／ｎ−ヘプタン（４：１）として用いたシリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）上でのクロマトグラフィーによって精製した。青色の樹脂状固形物５．１５ｇ（理論値の７５％）を得て、５０〜５４℃で融解した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝３８０ｎｍ（２８２８０）
Ｃ₈₀Ｈ₉₂Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝１１７３．６５ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ８１．８７ Ｈ７．９０ Ｎ４．７７ Ｏ５．４５
測定値Ｃ８１．８ Ｈ８．０ Ｎ４．７ Ｏ５．５

青色を帯びた無色の針がｎ−ヘキサンから晶出し、これを１０４〜１０５℃で融解した。この物質の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、上記の青色の樹脂状固形物と同一であった。

実施例１９：Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）フェニル］プロピル｝−ピロメリットイミドの調製

トルエン５０ｍＬ中の無水ピロメリト酸３．００ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）および４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）アニリン（実施例１０ｄ）を参照）１３．５９ｇ（２８．８８ｍｍｏｌ）の溶液を窒素下で１００℃にて６時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応混合物を減圧下で褐色の油になるまで濃縮した。この油を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（２０：１）として用いたシリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）上でのクロマトグラフィーによって精製した。さらにニトロエタンからの再晶出により精製を実施した。淡紫色の固形物８．９８ｇ（理論値の５８％）を得て、１１２℃で融解した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝３０４ｎｍ（５５９２５）
Ｃ₇₆Ｈ₉₀Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝１１３３．５９ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ８１．２４ Ｈ８．０７ Ｎ４．９９ Ｏ５．７０
測定値Ｃ８１．２ Ｈ８．２ Ｎ５．０ Ｏ５．８

実施例２０：Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）フェニル］プロピル｝ピロメリットイミドの調製

実施例１９に従い、無水ピロメリト酸３．００ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）および４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ−（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アニリン１４．５２ｇ（２８．９ｍｍｏｌ）を用いて調製を実施した。ピンク色の針９．８６ｇ（理論値の６０％）を得て、１３５℃で融解した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝３０２ｎｍ（５１６７０）
Ｃ₇₆Ｈ₉₀Ｎ₄Ｏ₈（Ｍ＝１１８７．５９ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ７６．８７ Ｈ７．６４ Ｎ４．７２ Ｏ１０．７８
測定値Ｃ７６．９ Ｈ７．６ Ｎ４．７ Ｏ１０．７

実施例２１：３−（３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリル）塩化プロピルアンモニウムの調製
ａ） Ｎ−［３−（Ｎ−フタルイミド）プロピル］−３，６−ジメチルカルバゾール

実施例２ａ）に従い調製を実施した。３，６−ジメチルカルバゾール９．７６ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を用いて、黄色の微結晶１８．３２ｇ（理論値の９６％）を調製し、これを１３４〜１３５℃で融解した。

ｂ） ３−（３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリル）塩化プロピルアンモニウム

ＴＨＦおよびエタノール各２５０ｍＬ中のＮ−［３−（Ｎ−フタルイミド）プロピル］−３，６−ジメチル−カルバゾール１５．００ｇ（３９．２ｍｍｏｌ）の溶液に、９８％ヒドラジン一水和物３．９３ｇ（７８．４ｍｍｏｌ）を添加した。溶液を還流下で沸騰するまで２０時間加熱し、固形物を沈殿させた。室温まで冷却した後、水６００ｍＬを添加した。有機溶媒を除去した後、ジエチルエーテル４００ｍＬを添加し、２０％ＮａＯＨ６２ｍＬを用いて混合物のｐＨを１３．５に調節した。水相を除去し、ジエチルエーテル１５０ｍＬ（各回）を用いて２回抽出した。集めた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、油になるまで濃縮し、これを塩化メチレン１００ｍＬに溶解し、濃縮ＨＣｌ１５ｍＬと混合して、固形物を沈殿させた。これを吸引濾過し、塩化メチレンおよびｎ−ペンタンで洗浄して乾燥した。無色の結晶７．０８ｇ（理論値の６３％）を得て、２４７℃で融解した。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

実施例２２：Ｎ−［２−（４−ジフェニルアミノフェニル）エチル］ピバルアミドの調製
ａ） ４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニルアセトニトリル

ジメトキシエタン３００ｍＬ中の（ｐ−トルエンスルホニル）メチルイソシアニド（ＴＯＳＭＩＣ）６８．３ｇ（０．３５ｍｏｌ）の溶液を、ジメトキシエタン３００ｍＬ中のカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド７８ｇ（０．７０ｍｏｌ）の撹拌懸濁液に、窒素下で−３０℃にて滴下した。溶液を−５５℃に冷却した後、ジメトキシエタン１００ｍＬ中の４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド９２ｇ（０．３４ｍｏｌ）の溶液を滴下した。−５５℃で１時間攪拌した後、メタノールを添加した。反応溶液を還流下で沸騰するまで３０分間加熱した。溶液を乾燥するまで濃縮した後、残留物を水６００ｍＬおよび酢酸３０ｍＬ中に取った。水溶液を塩化メチレンで抽出した。集めた有機相を飽和炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥するまで濃縮した。所望のニトリル７５ｇ（理論値の７９％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｂ） Ｎ−［２−（４−ジフェニルアミノフェニル）エチル］ピバルアミド

０℃に冷却した無水メタノール５００ｍＬ中の４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル−アセトニトリル１５０ｇ（０．５２８ｍｏｌ）の溶液に、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピロカーボネート１５３ｇ（０．７０ｍｏｌ）および塩化ニッケル１．２５ｇ（５３ｍｍｏｌ）を攪拌しながら添加した。水素化ホウ素ナトリウム１３６．８ｇ（３．７０ｍｏｌ）を２時間以内に数回にわけて添加した。３０分間攪拌した後、溶媒を減圧下で除去した。帯赤色の残留物を酢酸エチルに溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液とともに振盪することにより抽出した。有機相を除去し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過して乾燥するまで濃縮した。保護アミン１００ｇ（理論値の４９％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

実施例２３：４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｔ−オクチルフェニル）アニリンの調製
ａ） Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｔ−オクチルフェニル）アニリン

トルエン１６００ｍＬ中の４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルアミン１９８．６ｇ（０．５０５ｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１０２．５ｇ（０．６５３ｍｏｌ）、１００ｇ（１．０４ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデン−アセトン）ジパラジウム１０ｇ（０．０１１ｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン１０ｇ（０．０１８ｍｏｌ）の混合物を、攪拌しながら９０℃で１６時間加熱した。室温まで冷却した後、塩化メチレンを添加した。溶液を濾過し、減圧下で乾燥するまで濃縮した。残留物を塩化メチレンに取り、溶離液として石油エーテルを用いたシリカゲル上のクロマトグラフィーによって精製した。所望のトリアリールアミン２１０ｇ（理論値の８８％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｂ） ４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｔ−オクチルフェニル）アミノ］ベンズアルデヒド

実施例１０ｂ）に従い調製を実施した。Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｔ−オクチルフェニル）アニリン２９０ｇ（０．６１８ｍｏｌ）を用いて、アルデヒド２５０ｇ（理論値の８３％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｃ） ４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｔ−オクチルフェニル）アミノ］シナモンニトリル

実施例１０ｃ）に従い調製を実施した。４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｔ−オクチルフェニル）アミノ］ベンズアルデヒド５２．７ｇ（０．２９８ｍｏｌ）を用いて、ニトリル１４０ｇ（理論値の９６％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

ｄ） ４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｔ−オクチルフェニル）アニリン

実施例１０ｄ）に従い調製を実施した。４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｔ−オクチルフェニル）アミノ］シナモンニトリル１３０ｇ（０．２５０ｍｏｌ）を用いて、アミン９３ｇ（理論値の７０％）を得た。

^１Ｈ ＮＭＲ解析：

実施例２４：３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）−４−アニリノ］プロパンチオールの調製
ａ） エチル４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）アミノ］シンナメート

無水ＴＨＦ２５００ｍＬ中のジエチルジエトキシホスフォリルアセテート４６．５ｇ（０．２０７ｍｏｌ）の溶液に、ｎ−ブチルリチウム８５ｍＬ（２．５ｍｏｌ／Ｌ）を窒素下で−７８℃にて添加した。−７８℃で２時間攪拌した後、無水ＴＨＦ８００ｍＬ中の４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ］ベンズアルデヒド８５．０ｇ（０．１９３ｍｏｌ）の溶液を添加した。その後、反応混合物を３時間攪拌しながら室温にした。水８００ｍＬを添加した。混合物を酢酸エチルで抽出した。集めた有機相を乾燥し、濾過し、乾燥するまで濃縮した。粗産物をシリカゲル上のクロマトグラフィーによって精製した。所望の桂皮エステル８０ｇ（理論値の８１％）を得た。

ｂ） エチル３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）−４−アニリノ］プロピオネート

テトラヒドロフラン４００ｍＬ中のエチル４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）アミノ］シンナメート８２ｇ（０．１６ｍｏｌ）の溶液を、パラジウム触媒１８ｇ（活性炭に対して１０質量％）の存在下で水素雰囲気下で室温にて攪拌した。２４時間後、反応混合物をセライト層で濾過して、触媒を除去した。濾過物を乾燥するまで濃縮して、エステル７８ｇ（理論値の９５％）を得た。

ｃ） ３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）−４−アニリノ］プロパノール

テトラヒドロフラン１０００ｍＬ中の水素化リチウムアルミニウム１０．５ｇ（０．２７６ｍｏｌ）の溶液に、エチル３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）−４−アニリノ］−プロピオネート７０．８ｇ（０．１３８ｍｏｌ）を窒素下で室温にて添加した。添加が終了した後、溶液を６０℃まで加熱し、この温度で２４時間攪拌した。室温まで冷却した後、水素が認められなくなるまで水を添加した。濾過し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶液を乾燥するまで濃縮した。所望のアルコール６１ｇ（理論値の９３％）を得た。

ｄ） ４−（３−ブロモプロピル）−Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）アニリン

３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）−４−アニリノ］プロパノール６０ｇ（０．１２５ｍｏｌ）を、４０％ＨＢｒ６００ｍＬに溶解した。溶液を８０℃まで加熱し、この温度で２４時間攪拌した。室温まで冷却した後、溶液を塩化メチレンで抽出した。集めた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、乾燥するまで濃縮した。アミン６２ｇ（理論値の９４％）を得た。

ｅ） ３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）−４−アニリノ］プロパンチオール

エタノール３００ｍＬ中の４−（３−ブロモプロピル）−Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）アニリン５３．３ｇ（０．１０ｍｏｌ）およびチオ尿素９．６ｇ（０．１０ｍｏｌ）の混合物を、還流下で沸騰するまで４８時間加熱した。４０％ＮａＯＨ５０ｍＬを添加した後、反応混合物を６０℃で４時間攪拌した。冷却後、塩化メチレンで抽出した。集めた有機相を乾燥し、乾燥するまで濃縮した。所望のチオール３６．５ｇ（理論値の７５％）を得た。

実施例２５：３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４−アニリノ］プロパンチオールの調製
ａ） エチル４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルオキシフェニル）アミノ］シンナメート

エチル４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）アミノ］シンナメートの調製法（実施例２４ａ）に従って調製を実施した。４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ］ベンズアルデヒド（実施例１２ｂ）１４０ｇ（０．２９６ｍｏｌ）を用いて、桂皮エステル１３０ｇ（理論値の８１％）を得た。

ｂ） エチル３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４−アニリノ］プロピオネート

エチル３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）−４−アニリノ］プロピオネートの調製法（実施例２４ｂ）に従って調製を実施した。エチル４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルオキシフェニル）アミノ］シンナメート（実施例２５ａ）１８２ｇ（０．３３５ｍｏｌ）を用いて、プロピオンエステル１７８ｇ（理論値の９７％）を得た。

ｃ） ３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４−アニリノ］プロパノール

３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）−４−アニリノ］プロパノールの調製法（実施例２４ｃ）に従って調製を実施した。エチル３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４−アニリノ］プロピオネート（実施例２５ｂ）１７８ｇ（０．３２７ｍｏｌ）を用いて、アルコール１６１ｇ（理論値の９８％）を得た。

ｄ） ４−（３−ブロモプロピル）−Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルオキシフェニル）アニリン

４−（３−ブロモプロピル）−Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）アニリンの調製法（実施例２４ｄ）に従って調製を実施した。３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４−アニリノ］プロパノール（実施例２５ｃ）６０ｇ（０．１２５ｍｏｌ）を用いて、アミン６２ｇ（理論値の９４％）を得た。

ｅ） ３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４−アニリノ］プロパンチオール

３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）−４−アニリノ］プロパンチオールの調製法（実施例２４ｅ）に従って調製を実施した。４−（３−ブロモプロピル）−Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルオキシフェニル）アニリン（実施例２５ｄ）１６４ｇ（０．２９ｍｏｌ）を用いて、チオール１０２ｇ（理論値の６８％）を得た。

実施例２６：４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ−（４−トリル）アニリンの調製
ａ） エチル４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−トリル）アミノ］シンナメート

４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ］シナモンニトリルの調製法（実施例１０ｃ）に従って調製を実施した。４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−トリル）アミノ］ベンズアルデヒド１０４．３ｇ（０．３４７ｍｏｌ）を用いて、桂皮エステル８０ｇ（７１％）を得た。

ｂ） ４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ−（４−トリル）アニリン

４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）アニリンの調製法（実施例１０ｄ）に従って調製を実施した。エチル４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−トリル）アミノ］シンナメート１００ｇ（０．３０９ｍｏｌ）（実施例２６ａ）を用いて、アミン７８．７ｇ（８１％）を得た。

実施例２７：４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ−（４−メトキシフェニル）アニリンの調製
ａ） ４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−メトキシフェニル）アミノ］シナモンニトリル

４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ］シナモンニトリルの調製法（実施例１０ｃ）に従って調製を実施した。４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−メトキシフェニル）アミノ］ベンズアルデヒド１７０．６ｇ（０．３８６ｍｏｌ）を用いて、シナモンニトリル１５０ｇ（８４％）を得た。

ｂ） ４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ−（４−メトキシフェニル）アニリン

４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）アニリンの調製法（実施例１０ｄ）に従って調製を実施した。４−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−メトキシフェニル）アミノ］シナモンニトリル（実施例２７ａ）７０ｇ（０．１９６ｍｏｌ）を用いて、アミン４３．７ｇ（６０％）を得た。

実施例２８：Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルオキシフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンの調製
ａ） ジ−（４−ヘキシルオキシフェニル）アミン

トルエン７８０ｍＬ中の４−ヘキシルオキシアニリン１１８ｇ（０．６１ｍｏｌ）、４−ブロモヘキシル−オキシベンゼン１３０ｇ（０．５１ｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１４６．９ｇ（１．５２ｍｏｌ）、ジパラジウムトリス（ジベンジリデンアセトン）１３．９６ｇ（０．０１５ｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）フェロセン８．４６ｇ（０．０１５ｍｏｌ）の溶液を、９０℃で１６時間加熱した。室温まで冷却した後、溶液を塩化メチレンと混合し、濾過した。濾過物を減圧下で濃縮して塩化メチレンに取り、溶離液として石油エーテルを用いたシリカゲル上でのクロマトグラフィーによって精製した。アミン１２０ｇ（理論値の６４％）を得た。

ｂ） Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４−ニトロアニリン

ジメチルホルムアミド１３００ｍＬ中のジ（４−ヘキシルオキシフェニル）アミン１７７．７ｇ（０．４８ｍｏｌ）およびカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１６１．３ｇ（１．４４ｍｏｌ）の溶液に、１−フルオロ−４−ニトロベンゼン１６９．５ｇ（１．２０ｍｏｌ）を０℃で滴下した。反応混合物を室温まで温め、一晩攪拌した。溶媒を減圧下で除去した後、残留物を塩化メチレンに取り、溶離液として石油エーテルを用いたシリカゲル上でのクロマトグラフィーによって精製した。アミン１５０ｇ（理論値の６４％）を得た。

ｃ） Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルオキシフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン

テトラヒドロフラン７５０ｍＬ中のＮ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４−ニトロアニリン１５０ｇ（０．３０６ｍｏｌ）の溶液に、パラジウム／炭素（１０質量％）を添加した。反応混合物を水素雰囲気下で一晩攪拌した。次に、溶媒を減圧下で除去した。アミン１３０ｇ（理論値の９２％）を得た。

実施例２９：Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−オクチルフェニルアミノ）フェニル］ペリレンビス−（ジカルボキシイミド）の調製

ペリレンテトラカルボン酸二無水物１．１８ｇ（３．００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−ｐ−フェニレンジアミン３．６４ｇ（７．５０ｍｍｏｌ）および酢酸亜鉛０．０７５ｇ（０．０３８ｍｍｏｌ）を、Ｎ−メチルピロリジノン３０ｍＬに添加し、１４０℃で４８時間加熱した。室温まで冷却した後、メタノール６０ｍＬを添加した。沈殿物を吸引濾過し、メタノールおよび水で洗浄し、乾燥した（３．８７ｇ）。粗産物をトルエン／酢酸エチル（１５：２）を用いたシリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）上でのクロマトグラフィーによって精製した。次に、この物質をｔｅｒｔ−アミルアルコール１５０ｍＬ中で再晶出した。融点３６４℃の固形物１．００ｇ（理論値の３３％）を得た。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２６ｎｍ（９８１９０）
Ｃ₉₂Ｈ₁₀₀Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝１３２５．６５ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ８３．３４ Ｈ７．６０ Ｎ４．２３ Ｏ４．８３
測定値Ｃ８２．８ Ｈ７．８ Ｎ４．２ Ｏ５．２

実施例３０：Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）フェニル］プロピル｝ペリレンビス（ジカルボキシイミド）の調製

ペリレンテトラカルボン酸二無水物１．１８ｇ（３．００ｍｍｏｌ）および４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アニリン３．１７ｇ（６．３０ｍｍｏｌ）をそれぞれ、Ｎ−メチルピロリジノン３０ｍＬに懸濁溶解し、１２０℃で５時間加熱した。室温まで冷却した後、メタノール６０ｍＬを添加した。沈殿物を吸引濾過し、メタノールおよび水で洗浄し、乾燥した（４．００ｇ）。粗産物をシクロヘキサン−酢酸エチル−ｎ−プロパノール（１４：３：３）を用いたシリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）上でのクロマトグラフィーによって精製した。融点２２１〜２２３℃の濃赤色の固形物２．１１ｇ（理論値の５３％）を得た。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２４ｎｍ（７４９３０）
Ｃ₉₀Ｈ₉₆Ｎ₄Ｏ₈（Ｍ＝１３６１．７９ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ７９．３８ Ｈ７．１１ Ｎ４．１１ Ｏ９．４０
測定値Ｃ７９．４ Ｈ７．３ Ｎ４．０ Ｏ９．２

実施例３１：Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）フェニル］プロピル｝−１，７−ジシアノペリレンビス（ジカルボキシイミド）の調製

Ｎ−メチルピロリジノン５０ｍＬ中のＮ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルフェニルアミノ）フェニル］プロピル｝−１，７−ジブロモペリレンビス（ジカルボキシイミド）２．００ｇ（１．３７ｍｍｏｌ）の溶液を、シアン化銅０．３７ｇ（４．１ｍｍｏｌ）と混合し、１５０℃まで加熱した。この温度で２時間攪拌した後、反応混合物を室温まで冷却させた。メタノール５０ｍＬを添加した後、反応混合物を短時間攪拌し、濾過した。残留物をメタノール３０ｍＬで洗浄し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液１０ｍＬでスラリー状にし、吸引濾過し、水、次にメタノールで洗浄して、乾燥した（１．８１ｇ）。粗産物を塩化メチレンに溶解し、シリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）１０ｇにロードして、トルエン−酢酸エチルを用いたシリカゲル上でのクロマトグラフィーによって精製した。濃赤色の樹脂１．６９ｇを得て、これを還流温度でニトロエタン２０ｍＬに溶解し、冷却中に晶出した。固形物を吸引濾過し、メチルエチルケトン１００ｍＬから再晶出した。濃赤色の微結晶０．７１ｇ（理論値の３８％）を得て、２０４〜２０５℃で融解した。^１Ｈ ＮＭＲによれば、この物質は副産物として１，６−ジシアノ異性体を包含した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２４ｎｍ（６１７００）
Ｃ₉₂Ｈ₉₄Ｎ₆Ｏ₄（Ｍ＝１３４７．８１ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ８１．９９ Ｈ７．０３ Ｎ６．２４ Ｏ４．７５
測定値Ｃ８１．９ Ｈ６．９ Ｎ６．１ Ｏ４．８

実施例３２：Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）フェニル］プロピル｝−１，７−ジシアノペリレンビス（ジカルボキシイミド）の調製

Ｎ−メチルピロリジノン２０ｍＬ中のＮ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）フェニル］プロピル｝−１，７−ジブロモペリレンビス（ジカルボキシイミド）２．００ｇ（１．３２ｍｍｏｌ）の溶液を、シアン化銅０．３５ｇ（４．０ｍｍｏｌ）と混合し、１５０℃まで加熱した。この温度で２時間攪拌した後、反応混合物を室温まで冷却させた。メタノール５０ｍＬを添加した後、反応混合物を短時間攪拌し、濾過した。残留物を飽和炭酸水素ナトリウム溶液２０ｍＬでスラリー状にし、吸引濾過し、水、次にメタノールで洗浄して、乾燥した（１．７８ｇ）。粗産物を５：１の塩化メチレン／ｎ−ヘプタンを用いたアルミナ（活性、中性、ＢｒｏｃｋｍａｎｎグレードＩ、５８Å）上でのクロマトグラフィーによって精製した。精製した産物をさらに６：１：０．１のトルエン／ｎ−ヘプタン／アセトンを用いてシリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）上でのクロマトグラフィーによって精製した。濃赤色の微結晶１．０６ｇ（理論値の５７％）を得て、２０６〜２０７℃で融解した。^１Ｈ ＮＭＲによれば、この物質は副産物として１，６−ジシアノ異性体を包含した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２４ｎｍ（６０６８０）
Ｃ₉₂Ｈ₉₄Ｎ₆Ｏ₈（Ｍ＝１４１１．８１ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ７８．２７ Ｈ６．７１ Ｎ５．９５ Ｏ９．０７
測定値Ｃ７８．３ Ｈ７．０ Ｎ５．８ Ｏ９．０

実施例３３：Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジブチルアミノエチル）−１，７−ジブロモペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製

クロロベンゼン６０ｍＬ中のジブロモペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボン酸無水物）３．６０ｇ（６．５４ｍｍｏｌ）（１，７−ジブロモ異性体約８０％および１，６−ジブロモ異性体約２０％）および２−ジブチルアミノエチルアミン２．４０ｇ（１３．９ｍｍｏｌ）の懸濁液を８０℃まで加熱し、この温度で４時間攪拌した。室温まで冷却した後、固形物を吸引濾過し、メタノール５０ｍＬに取り、３時間攪拌した。固形物を吸引濾過し、メタノール３０ｍＬで洗浄し、乾燥した。粗産物（４．９８ｇ）をジメチルホルムアミド中で再晶出した。沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、乾燥した。赤色の粉末４．５５ｇ（理論値の８１％）を得て、１９４℃で融解した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２４ｎｍ（４９３２０）
Ｃ₄₄Ｈ₅₀Ｂｒ₂Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝８５８．７２ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ６１．５４ Ｈ５．８７ Ｂｒ１８．６１ Ｎ６．５２ Ｏ７．４５
測定値Ｃ６１．２ Ｈ５．９ Ｂｒ１８．６ Ｎ６．５ Ｏ７．８

実施例３４：Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジブチルアミノプロピル）−１，７−ジブロモペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製

クロロベンゼン６０ｍＬ中のジブロモペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボン酸無水物）３．５０ｇ（６．３６ｍｍｏｌ）（１，７−ジブロモ異性体約８０％および１，６−ジブロモ異性体約２０％）および３−ジブチルアミノプロピルアミン２．４９ｇ（１３．４ｍｍｏｌ）の懸濁液を８０℃まで加熱し、この温度で５．５時間攪拌した。室温まで冷却した後、固形物を吸引濾過し、メタノール４０ｍＬに取り、３時間攪拌した。固形物を吸引濾過し、メタノール３０ｍＬで洗浄し、乾燥した。粗産物（４．８６ｇ）をジメチルホルムアミド中で再晶出した。沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、乾燥した。赤色の粉末４．３３ｇ（理論値の７７％）を得て、１７９〜１８０℃で融解した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２４ｎｍ（５０２５０）
Ｃ₄₆Ｈ₅₄Ｂｒ₂Ｎ₄Ｏ₄（Ｍ＝８８６．７８ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ６２．３１ Ｈ６．１４ Ｂｒ１８．０２ Ｎ６．３２ Ｏ７．２２
測定値Ｃ６２．１ Ｈ６．１ Ｂｒ１８．１ Ｎ６．３ Ｏ７．４

実施例３５：Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジブチルアミノプロピル）−１，７−ジフェノキシペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製

Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジブチルアミノプロピル）−１，７−ジブロモペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）２．００ｇ（２．２６ｍｍｏｌ）、フェノール０．４３ｇ（４．５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム０．６２ｇ（４．５ｍｍｏｌ）を、１−メチル−２−ピロリドン４０ｍＬ中で１００〜１０５℃まで加熱し、この温度で６時間攪拌した。冷却後、メタノール５０ｍＬを添加し、混合物をさらに３０分間攪拌した。沈殿物を吸引濾過し、メタノールで洗浄し、乾燥した。粗産物（１．８４ｇ）を６：１：０．０２の塩化メチレン／メタノール／アセトンを用いたシリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）上でのクロマトグラフィーによって精製した。濃赤色の固形物１．３４ｇ（理論値の６５％）を得た。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５３６ｎｍ（４９１６０）
Ｃ₅₈Ｈ₆₄Ｎ₄Ｏ₆（Ｍ＝９１３．１８ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ７６．２９ Ｈ７．０６ Ｎ６．１４ Ｏ１０．５１
測定値Ｃ７５．７ Ｈ７．１ Ｎ６．３ Ｏ１０．９

実施例３６：Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ビス｛３−［４−（ビス−｛４−ｎ−ヘキシルフェニル｝アミノ）フェニル］プロパンチオ｝ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製

Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７（６）−ジブロモペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）２．００ｇ（２．３０ｍｍｏｌ）、３−［Ｎ，Ｎ−（ジ−４−ヘキシルフェニル）−４−アニリノ］プロパンチオール２．５８ｇ（５．３０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム０．７４ｇ（５．３ｍｍｏｌ）を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン３０ｍＬ中で８０℃にて７．５時間攪拌した。室温まで冷却した後、メタノールおよび水５０ｍＬを添加した。沈殿物を濾過し、メタノールおよび水で洗浄し、乾燥した。粗産物（２．９５ｇ）をシリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）上でのクロマトグラフィーによって精製した。第一画分（１．３４ｇ）をイソプロパノール１２０ｍＬ中で再晶出した。濃赤色の微結晶０．５３ｇ（理論値の１４％）を得た。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５７０ｎｍ（３１４６０）
Ｃ₁₁₄Ｈ₁₂₈Ｎ₄Ｏ₄Ｓ_s（Ｍ＝１６８２．４４ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ８１．３９ Ｈ７．６７ Ｎ３．３３ Ｏ３．８０ Ｓ３．８１
測定値Ｃ８１．５ Ｈ７．６ Ｎ３．３ Ｏ３．８ Ｓ３．７

実施例３７：Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ビス｛３−［４−（ビス−｛４−ｎ−ヘキシルフェニル｝アミノ）フェニル］プロパンスルホニル｝ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）の調製

塩化メチレン２０ｍＬ中のＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ビス｛３−［４−（ビス−｛４−ｎ−ヘキシルフェニル｝アミノ）フェニル］プロパンチオ｝ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）１．００ｇ（０．５９ｍｍｏｌ）の溶液に、７７％３−クロロペル安息香酸０．９３ｇ（４．２ｍｍｏｌ）を０℃で滴下した。０℃で１時間攪拌した後、溶液を室温まで温め、さらに１６時間攪拌した。ヨウ化ナトリウム０．１８ｇ（１．１９ｍｍｏｌ）を添加した後、溶液を室温で５時間攪拌した。反応溶液を水と混合した。有機相を除去し、硫酸マグネシウムで乾燥して、乾燥するまで濃縮した。粗産物（１．６７ｇ）を２０：１の塩化メチレン／イソプロパノールを用いたシリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）上でのクロマトグラフィーによって精製した。濃赤色の固形物０．５０ｇ（理論値の４９％）を得た。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝５２６ｎｍ（３２３２０）
Ｃ₁₁₄Ｈ₁₂₈Ｎ₄Ｏ₈Ｓ_s（Ｍ＝１７４６．４４ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ７８．４０ Ｈ７．３９ Ｎ３．２１ Ｏ７．３３ Ｓ３．６７
測定値Ｃ７８．３ Ｈ７．６ Ｎ３．２ Ｏ６．６ Ｓ３．４

実施例３８：Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアミノ）フェニル］プロピル｝ナフタレン−１，８：４，５−ビス（ジカルボキシイミド）の調製

トルエン５０ｍＬ中の９５％１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物１．０５ｇ（３．７３ｍｍｏｌ）および４−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジ−（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アニリン（実施例１２ｄ参照）４．１４ｇ（７．８３ｍｍｏｌ）の溶液を８０℃で１０時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応混合物を乾燥するまで濃縮した（緑青色の油）。粗産物（６．５ｇ）を、溶離液として塩化メチレン／ｎ−ヘプタン（５：１）を用いたシリカゲル（６０Å、６０〜２００μｍ）上でのクロマトグラフィーによって２回精製した。淡青色の固形物２．１ｇ（理論値の４５％）を得て、１５５℃で融解した。

ＵＶ／ｖｉｓ（塩化メチレン）：λ_max（ε）＝３８０ｎｍ（２９０３０）
Ｃ₈₀Ｈ₉₂Ｎ₄Ｏ₆（Ｍ＝１２３７．６５ｇ／ｍｏｌ）：
算出値Ｃ７７．６４ Ｈ７．４９ Ｎ４．５３ Ｏ１０．３４
測定値Ｃ７７．７ Ｈ７．４ Ｎ４．６ Ｏ１０．７

実施例３９（調製、Ｂｏｎｎｅｔ ｅｔ ａｌ．， Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ １５６（２００６）１２９２−１２９８参照）：

Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノエチル）−１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボキシイミドを濃度２．９７＊１０^-3ｍｏｌ／ＬでＮＭＰに溶解した。ＮＭＰ中の化合物のモル吸光係数は３６９３０（ｌ／ｍｏｌ＊ｃｍ）であった。この溶液の一部を、７５ワットのキセノンランプで光導波路を介して照射し、溶液の全容量が光線で覆われるようにした。照射と同時に、透過モードのＵＶ−ｖｉｓ分光計を用いてスペクトルの変化を測定した。

７５６ｎｍで吸収帯が認められ、その強度は照射時間６秒以内に２．７吸光単位増加する。

実施例４０：
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノエチル）−１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボキシイミドをガラスに厚さ１３０ｎｍで蒸着させた。この染料層を７５ワットのキセノンランプで光導波路を介して照射した。照射により吸収帯は７６５ｎｍで認められる。

照射中に認められる７６５ｎｍでの吸収量は、暗所で１５分間保管した後には開始値まで減少する。

実施例４１：
Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，６−ジ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル）プロピル］ペリレンテトラカルボキシイミドを濃度８．７７＊１０^-4ｍｏｌ／ＬでＮＭＰに溶解した。ＮＭＰ中の化合物のモル吸光係数は７４１００（ｌ／ｍｏｌ＊ｃｍ）であった。この溶液の一部を、１ｍｍキュベット中で７５ワットのキセノンランプで照射し、溶液の全容量が入射光線で覆われるようにした。照射と同時に、透過モードのＵＶ−ｖｉｓ分光計を用いてスペクトルの変化をウルブリヒト球を介して測定した。

７０６ｎｍで吸収帯が認められ、無限照射時間の場合は照射から２分以内にその値の＞８０％まで増加し、その後暗所に保管した後に半分の値まで減少する（回復）。

実施例４２：
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノエチル）−１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボキシイミドを用いた紙の染色の実施：
パルプ（上質セルロースパルプ）を秤量した。乾燥質量１．７ｇの湿らせたパルプを水６５ｍＬに添加し、この材料を１０〜１５分間攪拌した。Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノエチル）−１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボキシイミド０．１ｇを水および酢酸２ｍＬに溶解し、１００ｍＬにした。この溶液１０ｍＬを調製したパルプに添加し、水を添加して混合物を１Ｌにした。この混合物を濾紙を用いて吸引濾過した。パルプを濾紙から取り出し、２枚の濾紙間で９０℃にて５分間乾燥させた。乾燥した試料を、Ｙ光導波路を介して７５ワットのキセノンランプで照射し、結果得られたＵＶ吸収量を、照射と同時にＵＶ−ｖｉｓ分光計で測定した。

照射とともに認められた７６８ｎｍでの吸収量は、暗所で３０分保管した後、８６％減少する（照射から２分後に得られた値に対して）。

実施例４３：
「滴下試験」の実施およびその後の紙への照射
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノエチル）−１，６，７，１２−テトラクロロペリレンテトラカルボキシイミド０．１ｇを水および酢酸２ｍＬに溶解し、１００ｍＬにした。ピペットを用いてこの溶液２ｍＬを採取した。この溶液を１枚の紙に滴下し、９０℃で乾燥した。

乾燥試料を、Ｙ光導波路を介して７５ワットのキセノンランプで照射し、結果得られたＵＶ吸収量を、照射と同時にＵＶ−ｖｉｓ分光計で測定した。

照射とともに認められた７６８ｎｍでの吸収量は、暗所で３０分保管した後、開始値の約１１％まで減少する。

Claims (24)

1. 一般式（Ｉ）
   

   

   ［式中、記号および添字はそれぞれ下に示す通りである、
   Ｒ¹、Ｒ²は同じであるか異なっており、それぞれ独立してアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、Ｎ−ヘテロシクリル、トリアリールアミニル、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₈−アルコキシ、アリールオキシであり、
   Ｒ³、Ｒ⁴は同じであるか異なっており、それぞれ独立して単結合、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₆−シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ₈−Ｃ₁₄−フェニルアルキレンであり、
   Ｘは同じであるか異なっており、それぞれ独立してＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキルチオ、アリールオキシ、アリールチオ、ハロゲン、シアノ、ＣＯ₂Ｒ、ＳＯ₃Ｒ、ＳＯ₂Ｒまたは基
   

   

   であり、その式中、
   ＡはＳ、ＳＯ₂であり、
   ｒは２、３、４、５、６であり、
   Ｒ⁸はＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシであり、
   ｍ＝１であれば、異なるＸが一緒になってチオ基であってよく、
   Ｒは同じであるか異なっており、それぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル、アリールであり、
   ｎ、ｐは０、１、２、３または４であり、
   ｍは０、１または２であり、かつ
   置換基Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³またはＲ⁴はそれぞれ任意の位置で、場合により水素で飽和された１個以上のヘテロ原子により中断されてよく、これらのヘテロ原子の数は４以下であるおよび／または任意の位置でそれぞれＮＲ⁵Ｒ⁶、ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶、ＣＯＯＭ、ＣＯＯＲ⁵、ＳＯ₃Ｍ、ＳＯ₃Ｒ⁵（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は同じであるか異なっており、それぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル、アリールであり、ＭはＨ、アルカリ金属、ＮＲ⁷ ₄であり、Ｒ⁷は独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルである）、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ、アリール、アリールオキシ、複素環、ヘテロ原子またはハロゲンによって５回以下置換されてよく、前述の基によりこれらが同様に２回以下置換されてよい］の１つ以上の化合物により電磁線の吸収を変化させる方法において、これらの化合物に波長３００〜７５０ｎｍの電磁線を照射することを特徴とし、波長３００〜７５０ｎｍの電磁線を照射することにより一般式（Ｉ）の化合物の吸収スペクトルが深色移動し、かつ電磁線の変化した吸収を検出する、一般式（Ｉ）の１つ以上の化合物により電磁線の吸収を変化させる方法。
2. 式中の記号および添字がそれぞれ下に示す通りである、
   Ｒ¹、Ｒ²は同じであるか異なっており、それぞれ独立してアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、Ｎ−ヘテロシクリル、Ｎ，Ｎ−ジアリールアニリン−４−イルであり、
   Ｒ³、Ｒ⁴は同じであるか異なっており、それぞれ独立して単結合、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキレンであり、
   Ｘは、同じであるか異なっており、それぞれ独立してＣ₁−Ｃ₂₀−アルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン、シアノ、ＳＯ₂Ｒまたは基
   

   

   であり、その式中、
   ＡはＳ、ＳＯ₂であり、
   ｒは２、３、４、５、６であり、
   Ｒ⁸はＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシであり、
   ｍは１または２であり、かつ
   置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ、請求項１に記載の任意の位置で置換されるか、ヘテロ原子で中断されてよく、その他のすべての記号および添字は請求項１に記載の通りである、請求項１に記載の方法。
3. 式中の記号および添字がそれぞれ下に示す通りである、
   Ｒ¹、Ｒ²はいずれもアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、Ｎ−ヘテロシクリル、Ｎ，Ｎ−ジアリールアニリン−４−イルであり、
   Ｒ³、Ｒ⁴は同じであるか異なっており、それぞれ独立して単結合、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキレンであり、
   Ｘは同じであるか異なっており、それぞれ独立してハロゲン、シアノ、アリールオキシまたは基
   

   

   であり、その式中、
   ＡはＳ、ＳＯ₂であり、
   ｒは２、３、４、５、６であり、
   Ｒ⁸はＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシであり、
   ｍは１または２であり、かつ
   置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ、請求項１に記載の任意の位置で置換されるか、ヘテロ原子で中断されてよく、その他のすべての記号および添字は請求項１に記載の通りである、請求項１に記載の方法。
4. 波長３００〜７５０ｎｍの電磁線を照射することにより一般式（Ｉ）の化合物の色が視覚で感知できる変化を呈する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
5. 波長３００〜７５０ｎｍの電磁線を照射することにより一般式（Ｉ）の化合物がＩＲ内で吸収する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
6. 材料の標識を検出するための請求項１に記載の方法の使用。
7. 紙の標識を検出するための請求項６に記載の使用。
8. 鉱油の標識を検出するための請求項６に記載の使用。
9. 変色を生じさせるための請求項１に記載の方法の使用。
10. 紙の変色または紙の上での変色を生じさせるための請求項９に記載の使用。
11. レーザー溶接のための請求項１に記載の方法の使用。
12. 熱管理のための請求項１に記載の方法の使用。
13. 光開始剤の提供のための請求項１に記載の方法の使用。
14. フリーラジカル捕捉剤の提供のための請求項１に記載の方法の使用。
15. 酸素検出のための請求項１に記載の方法の使用。
16. 材料による電磁線の吸収または透過を調節する方法であって、請求項１に記載の一般式（Ｉ）の一つ以上の化合物を前記材料と接触させ、これらの化合物に波長３００〜７５０ｎｍの電磁線を照射することを特徴とし、波長３００〜７５０ｎｍの電磁線を照射することにより一般式（Ｉ）の化合物の吸収スペクトルが深色移動する、材料による電磁線の吸収または透過を調節する方法。
17. 前記材料によるＩＲ放射線の吸収が調節される、請求項１６に記載の方法。
18. 前記材料が熱管理または断熱のために使用される、請求項１７に記載の方法。
19. 前記材料による可視光の吸収が調節される、請求項１６に記載の方法。
20. 前記材料が明るさの管理のために使用される、請求項１９に記載の方法。
21. 前記材料が窓である、請求項１６から２０までのいずれか１項に記載の方法。
22. 請求項１に記載の一般式（Ｉ）の化合物であって、その式中、
    Ｒ¹、Ｒ²が同じであるか異なっており、それぞれ独立してＣ₁−Ｃ₈−アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈−ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、Ｎ−ヘテロシクリル、トリアリールアミニルであり、
    Ｒ³、Ｒ⁴が同じであるか異なっており、それぞれ独立してＣ₁−Ｃ₈−アルキレン、アリーレンであり、
    Ｘが同じであるか異なっており、それぞれ独立してハロゲン、シアノまたは基
    

    

    であり、その式中、
    ＡはＳ、ＳＯ₂であり、
    ｒは２、３、４、５、６であり、
    Ｒ⁸はＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシであり、
    ｎ、ｐが０、１または２であり、かつ
    ｍが０または１であり、かつ
    置換基Ｒ¹、Ｒ²がそれぞれ、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルコキシによって任意の位置で５回以下置換されてよい、一般式（Ｉ）の化合物。
23. 請求項２２に記載の化合物と接触された材料。
24. 請求項２２に記載の化合物を含有するポリマー、コーティング剤またはガラス。