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JP5678316B2 - Thermoplastic resin composition having hydrophilicity - Google Patents
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Description

本発明は、親水性を有する熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは、親水性付与成分を含有し、長期安定的で半永久的な親水性を付与した熱可塑性樹脂組成物に関するものである。   The present invention relates to a thermoplastic resin composition having hydrophilicity, and more particularly to a thermoplastic resin composition containing a hydrophilicity imparting component and imparting a long-term stable and semipermanent hydrophilicity. is there.

本発明によれば、疎水性の高分子材料であっても、水に濡れることが要求される用途、例えば、台所、浴室等の家屋内の水廻り設備の材質、ボトル等の水充填容器、食品包装用フィルム、建材、さらには自動車等の部材としての用途での使用に適した親水性熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。   According to the present invention, even a hydrophobic polymer material is required to be wetted with water, for example, a material for watering equipment in a house such as a kitchen or bathroom, a water-filled container such as a bottle, The present invention provides a hydrophilic thermoplastic resin composition suitable for use in food packaging films, building materials, and applications such as automobiles.

熱可塑性樹脂は、その一部を例示しても、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン、その他のエチレンとの共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスチレン共重合体、フッ素系高分子、ABS樹脂等の多肢にわたり、通常、機械的強度、成形性、耐薬品性、透明性等に優れたものであるが、かかる熱可塑性樹脂は、一般的に親油性、つまり疎水性である。すなわち、これらの樹脂は、水との間の相互作用が弱く、親和力の小さい、水となじまない性質を有するために各種の用途に利用するには不都合なことが多い。   Some examples of thermoplastic resins include high-density polyethylene, low-density polyethylene, ultra-high molecular weight polyethylene, linear low-density polyethylene, and other copolymers with ethylene, polypropylene, polystyrene, polystyrene. It is generally excellent in mechanical strength, moldability, chemical resistance, transparency, etc. over many limbs such as copolymers, fluoropolymers, ABS resins, etc. Lipophilic, that is, hydrophobic. In other words, these resins are often inconvenient for use in various applications because of their weak interaction with water, low affinity, and the property of being incompatible with water.

従って、かかる熱可塑性樹脂に親水性を付与するには、前記樹脂に親水性を有する成分を添加するか、または樹脂表面に親水性付与成分を被覆するか、さらには樹脂表面に対し親水性化処理を行う必要がある。従来、疎水性を示す熱可塑性樹脂に親水性を付与する方法としては、界面活性剤を添加する方法、永久帯電防止剤を添加する方法等が提案され、また、親水性化処理として樹脂表面のコロナ放電処理、グロー放電処理、プラズマ放電処理等の荷電により処理する方法が知られている。   Therefore, in order to impart hydrophilicity to such a thermoplastic resin, it is necessary to add a hydrophilic component to the resin, or to coat the resin surface with a hydrophilic component, or to make the resin surface hydrophilic. It is necessary to perform processing. Conventionally, as a method of imparting hydrophilicity to a thermoplastic resin exhibiting hydrophobicity, a method of adding a surfactant, a method of adding a permanent antistatic agent, and the like have been proposed. Methods for processing by charging such as corona discharge processing, glow discharge processing, and plasma discharge processing are known.

しかしながら、前記の界面活性剤を添加する方法によって得られる樹脂の親水性は、その持続性に問題があり、また、永久帯電防止剤を添加する方法では親水性能自体が十分なレベルになく、従って、所望の効果が得られないという難点がある。   However, the hydrophilicity of the resin obtained by the method of adding the surfactant has a problem in its sustainability, and the method of adding a permanent antistatic agent does not have a sufficient hydrophilic performance itself. There is a drawback that a desired effect cannot be obtained.

一方、前記のプラズマ放電処理等は、通常、樹脂の疎水性表面の親水性化処理による印刷性、接着性、コーティング性等の改善として採用されている方法であり、親水性化処理により得られる樹脂表面の親水性については持続性に劣ることは避けられないという状況である。   On the other hand, the above plasma discharge treatment or the like is a method usually adopted as an improvement in printability, adhesiveness, coating property, etc. by hydrophilic treatment of the hydrophobic surface of the resin, and is obtained by the hydrophilic treatment. The hydrophilicity of the resin surface is inevitable to be inferior in sustainability.

かかる状況下において、親水性を付与したポリオレフィン組成物として、(イ)エチレン単位を20〜99重量%、(ロ)ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート単位を80〜1重量%、および(ハ)他のエチレン性不飽和単量体単位0〜40重量%からなり、親水性付与成分を含有するエチレン共重体からなるポリオレフィン組成物が提案されている(特開平2−248443号公報)。
かかる先行技術によれば、親水性付与剤として、エチレンとポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートとの共重合体が記載されており、これは、キシレン中で75℃で測定した極限粘度(η)が0.07〜0.40dl/gの低粘度のものであり、また、ポリアルキレングリコールに一個の(メタ)アクリル酸を反応させたモノエステルであることが開示されている。
しかしながら、かかる親水性付与剤を配合した樹脂組成物であっても、なお、親水性の持続性が十分でないことから、長期安定的な親水性の持続可能な熱可塑性樹脂を実現することが切望されてきた。
特開平2−248443号公報
Under such circumstances, as the polyolefin composition imparted with hydrophilicity, (i) 20 to 99% by weight of ethylene units, (b) 80 to 1% by weight of polyalkylene glycol mono (meth) acrylate units, and (c) A polyolefin composition comprising an ethylene copolymer comprising 0 to 40% by weight of other ethylenically unsaturated monomer units and containing a hydrophilicity-imparting component has been proposed (JP-A-2-248443).
According to such prior art, copolymers of ethylene and polyalkylene glycol mono (meth) acrylates are described as hydrophilicity-imparting agents, which are intrinsic viscosity (η) measured at 75 ° C. in xylene. Is a low viscosity of 0.07 to 0.40 dl / g, and it is disclosed that it is a monoester obtained by reacting one (meth) acrylic acid with polyalkylene glycol.
However, even a resin composition containing such a hydrophilicity-imparting agent still has insufficient hydrophilic sustainability, so it is eager to realize a long-term stable hydrophilic sustainable thermoplastic resin. It has been.
JP-A-2-248443

従って、従来の開発状況によれば、すでに提案された開発技術では、前記の如き十分な長期安定性に優れた親水性を確保できていないことに鑑み、本発明の課題は、高度の親水性を有し、かつ、長期間にわたり安定した親水性を付与した熱可塑性樹脂を提供する点にある。   Therefore, according to the conventional development situation, in view of the fact that the developed technology that has already been proposed cannot secure the hydrophilicity with the sufficient long-term stability as described above, the problem of the present invention is that it has a high degree of hydrophilicity. And providing a thermoplastic resin imparted with a stable hydrophilic property over a long period of time.

そこで、本発明者は、従来の親水性熱可塑性樹脂の開発状況に鑑み、前記の課題を解決するために、鋭意、検討を重ねた結果、前記熱可塑性樹脂にアクリル変性グリコール系ポリマーを配合することにより親水性が付与された熱可塑性樹脂が得られることに着目し、かつ前記親水性能が長期安定性に優れたものであることを把握した。   Therefore, in view of the development status of conventional hydrophilic thermoplastic resins, the present inventor has intensively studied to solve the above problems, and as a result, blends an acrylic-modified glycol polymer with the thermoplastic resin. In view of this, it was noted that a thermoplastic resin having hydrophilicity was obtained, and it was understood that the hydrophilic performance was excellent in long-term stability.

さらに、前記アクリル変性グリコール系ポリマーにシリカを配合することにより得られるアクリル変性グリコールとシリカとの組成物を熱可塑性樹脂に配合することにより得られる熱可塑性樹脂組成物が一層長期安定性にすぐれた親水性を有することを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
Furthermore, the thermoplastic resin composition obtained by blending a composition of acrylic-modified glycol and silica obtained by blending silica with the acrylic-modified glycol-based polymer into a thermoplastic resin has excellent long-term stability. It was found to have hydrophilicity.
The present invention has been completed based on such findings.

かくして、本発明によれば、
アクリル変性グリコール系ポリマー1〜50重量部及び熱可塑性樹脂99−50重量部の割合で配合してなることを特徴とする親水性熱可塑性樹脂組成物
が提供される。
Thus, according to the present invention,
There is provided a hydrophilic thermoplastic resin composition comprising 1 to 50 parts by weight of an acrylic-modified glycol polymer and 99 to 50 parts by weight of a thermoplastic resin.

また、本発明によれば、
アクリル変性グリコール系ポリマー50〜90重量%とシリカ50〜10重量%の割合からなる組成物1〜50重量部及び熱可塑性樹脂99〜50重量部の割合で配合してなる親水性熱可塑性樹脂組成物
が提供される。
Moreover, according to the present invention,
Hydrophilic thermoplastic resin composition comprising 1 to 50 parts by weight of a composition comprising 50 to 90% by weight of an acrylic-modified glycol polymer and 50 to 10% by weight of silica and 99 to 50 parts by weight of a thermoplastic resin. Things are provided.

前記の通り、第一の発明は、熱可塑性樹脂にアクリル変性グリコール系ポリマーを配合してなる樹脂組成物であって、アクリル変性グリコール系ポリマー1〜50重量部と熱可塑性樹脂99〜50重量部とを含有してなる親水性熱可塑性樹脂組成物を提供するものであり、第二の発明は、前記アクリル変性グリコール系ポリマーにシリカを配合してなる組成物であって、前記アクリル変性グリコール系ポリマー50〜90重量%と前記シリカ50重量〜10重量%の割合で含有してなる組成物1〜50重量%及び熱可塑性樹脂99〜50重量部を含有してなる親水性熱可塑性樹脂組成物を提供するものであるが、さらに好ましい実施の態様として次の1)〜7)および8)に掲げるものを包含する。前記1)〜7)は親水性熱可塑性樹脂組成物について、8)は前記親水性熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供するものである。   As described above, the first invention is a resin composition obtained by blending an acrylic modified glycol polymer with a thermoplastic resin, and includes 1 to 50 parts by weight of an acrylic modified glycol polymer and 99 to 50 parts by weight of a thermoplastic resin. The second invention is a composition obtained by blending silica into the acrylic-modified glycol-based polymer, the acrylic-modified glycol-based composition. Hydrophilic thermoplastic resin composition comprising 50 to 90% by weight of polymer and 1 to 50% by weight of composition containing 50 to 10% by weight of silica and 99 to 50 parts by weight of thermoplastic resin However, further preferred embodiments include the following 1) to 7) and 8). Said 1) -7) is about a hydrophilic thermoplastic resin composition, 8) provides the manufacturing method of the said hydrophilic thermoplastic resin composition.

1)前記アクリル変性グリコール系ポリマーが、アクリル変性ポリアルキレングリコー
ルである前記親水性熱可塑性樹脂組成物。
1) The hydrophilic thermoplastic resin composition, wherein the acrylic-modified glycol-based polymer is an acrylic-modified polyalkylene glycol.

2)前記アクリル変性グリコール系ポリマーが、ポリアルキレングリコールとアクリル
酸化合物またはメタクリル酸化合物との反応生成物である前記親水性熱可塑性樹脂組
成物。
2) The acrylic modified glycol polymer is a polyalkylene glycol and acrylic
The hydrophilic thermoplastic resin composition, which is a reaction product with an acid compound or a methacrylic acid compound.

3)前記アクリル変性グリコール系ポリマーが、ポリエチレングリコールまたはポリプ
ロピレングリコールとアクリル酸化合物またはメタクリル酸化合物との反応生成物で
ある前記親水性熱可塑性樹脂組成物。
3) The acrylic modified glycol polymer is polyethylene glycol or polypropylene.
The hydrophilic thermoplastic resin composition, which is a reaction product of propylene glycol and an acrylic acid compound or a methacrylic acid compound.

4)前記アクリル変性グリコール系ポリマーがポリアルキレングリコールジアクリレート
またはポリアルキレングリコールジメタクリレートである前記親水性熱可塑性樹脂組
成物。
4) The hydrophilic thermoplastic resin composition, wherein the acrylic-modified glycol polymer is polyalkylene glycol diacrylate or polyalkylene glycol dimethacrylate.

5)前記アクリル変性グリコール系ポリマーのポリアルキレングリコール部分の一般式
(1)において、nの値が5〜17の整数である前記親水性熱可塑性樹脂組成物。
5) General formula of polyalkylene glycol moiety of the acrylic modified glycol polymer
(1) The said hydrophilic thermoplastic resin composition whose value of n is an integer of 5-17.

6)前記ポリアルキレングリコールジアクリレートまたはポリアルキレングリコールジメ
タクリレートのポリアルキレングリコール部分の一般式(1)においてnの値が7〜
14の整数である親水性熱可塑性樹脂組成物。
6) In the general formula (1) of the polyalkylene glycol portion of the polyalkylene glycol diacrylate or polyalkylene glycol dimethacrylate, the value of n is 7 to
A hydrophilic thermoplastic resin composition which is an integer of 14.

7)前記シリカの親水性改善有効量が前記メタクリル変性グリコール系ポリマーと前記シ
リカとの合計量100重量%に対して10〜50重量%である前記親水性熱可塑性樹
脂組成物。
7) The hydrophilic thermoplastic resin composition, wherein an effective amount of hydrophilic improvement of the silica is 10 to 50% by weight with respect to 100% by weight of the total amount of the methacryl-modified glycol polymer and the silica.

8)前記シリカの親水性改善有効量が、前記アクリル変性グリコール系ポリマーと前記シ
リカとの合計量100重量%に対して20〜45重量%である親水性熱可塑性樹脂組
成物。
8) The hydrophilic thermoplastic resin composition, wherein the effective amount of the silica for improving hydrophilicity is 20 to 45% by weight with respect to 100% by weight of the total amount of the acrylic-modified glycol polymer and the silica.

9)前記熱可塑性樹脂は、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、スチレン系共重合体、及びABS樹脂から
なる群より選択される少なくとも一種の高分子材料である前記親水性熱可塑性樹脂組
成物。
9) The thermoplastic resin is at least one polymer material selected from the group consisting of high-density polyethylene, low-density polyethylene, ultrahigh molecular weight polyethylene, polypropylene, polystyrene, styrene copolymer, and ABS resin. The hydrophilic thermoplastic resin composition.

10)アクリル変性グリコール系ポリマー、シリカ及び熱可塑性樹脂を含有してなり、さ
らに、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤および紫外線吸収剤からなる群より選択され
る少なくとも一種の添加剤を配合してなる親水性熱可塑性樹脂組成物。
10) An acrylic modified glycol-based polymer, silica and a thermoplastic resin, and at least one additive selected from the group consisting of an antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer and an ultraviolet absorber. A hydrophilic thermoplastic resin composition comprising:

11)前記アクリル変性グリコール系ポリマーとシリカを配合してなる親水性付与組成物
を調製する工程(1)及び前記工程(1)にて得られた前記親水性付与組成物を熱可
塑性樹脂と
溶融混練する工程(2)
とからなる親水性熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
11) Step (1) for preparing a hydrophilicity-imparting composition obtained by blending the acrylic-modified glycol-based polymer and silica, and the hydrophilicity-imparting composition obtained in the step (1) as a thermoplastic resin. Step of melt kneading (2)
The manufacturing method of the hydrophilic thermoplastic resin composition which consists of these.

本発明によれば、熱可塑性樹脂にアクリル変性グリコール系ポリマーを配合してなるものであり、後述の実施例で示すように長期安定性に優れた親水性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。
また、前記アクリル変性グリコールポリマーに特定割合のシリカを配合し得られた熱可塑性組成物が、親水性能の長期安定性を一層改良することができる。
従って、本発明によって、疎水性の高分子材料であっても、水に濡れることが要求される台所、浴室等の材料、ボトル等の水充填用容器、建材及び自動車等の部材として、また、透明性を保持することが必要な材質として有用な長期安定性に優れた親水性を有する熱可塑性樹脂を提供することができる。
According to the present invention, there is provided a thermoplastic resin composition which is obtained by blending an acrylic-modified glycol-based polymer with a thermoplastic resin and has a hydrophilic property with excellent long-term stability as shown in Examples described later. be able to.
In addition, a thermoplastic composition obtained by blending a specific proportion of silica with the acrylic-modified glycol polymer can further improve the long-term stability of hydrophilic performance.
Therefore, according to the present invention, even a hydrophobic polymer material is required to be wetted with water, such as a kitchen, a bathroom material, a water filling container such as a bottle, a building material, and a member of an automobile. It is possible to provide a thermoplastic resin having hydrophilicity and excellent long-term stability that is useful as a material that needs to maintain transparency.

アクリル変性グリコール系ポリマー
第一及び第二の発明において、親水性熱可塑性樹脂組成物を構成するアクリル変性グリコール系ポリマーは、ポリアルキレングリコールとアクリル酸化合物またはメタクリル酸化合物との反応生成物であり、次の一般式(1);


Acrylic-modified glycol-based polymer In the first and second inventions, the acrylic-modified glycol-based polymer constituting the hydrophilic thermoplastic resin composition is a reaction product of a polyalkylene glycol and an acrylic acid compound or a methacrylic acid compound, The following general formula (1);


で表されるポリアルキレングリコール部分と
次の一般式(2);



で表されるアクリル酸化合物またはメタクリル酸化合物部分を含有するものであり、モノエステル化合物またはジエステル化合物を包含するものであるが、特に、ジエステル化合物が親水性改良の観点から好ましい。
And a polyalkylene glycol moiety represented by the following general formula (2):



The monoester compound or the diester compound is included, and the diester compound is particularly preferable from the viewpoint of improving the hydrophilicity.

前記の一般式(1)および(2)において、
R1およびR2は、それぞれ、メチル基または水素原子であり、nは2〜17、好ましくは5〜15の整数である。
さらに好ましくは5〜14、特に好ましくは10〜14の範囲である。nの値が2以下の小さい場合には、十分な親水性付与効果が得られず、また17を超える場合には溶解性の問題が生ずるおそれがあり、十分な親水性付与効果が得られない。
In the general formulas (1) and (2),
R1 and R2 are each a methyl group or a hydrogen atom, and n is an integer of 2 to 17, preferably 5 to 15.
More preferably, it is 5-14, Most preferably, it is the range of 10-14. When the value of n is as small as 2 or less, sufficient hydrophilicity imparting effect cannot be obtained, and when it exceeds 17, there is a possibility that solubility problem may occur, and sufficient hydrophilicity imparting effect cannot be obtained. .

アクリル変性グリコール系ポリマーの具体例は、アクリル変性ポリアルキレングリコールであり、さらに具体的にはアクリル変性ポリエチレングリコール、アクリル変性ポリプロピレングリコール、アクリル変性ポリブチレングリコール等を挙げることができる。例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート等が好ましい。さらに具体的には、前記nの値が10〜14のポリプロピレングリコールジアクリレートが好適である。   Specific examples of the acrylic-modified glycol-based polymer are acrylic-modified polyalkylene glycols, and more specific examples include acrylic-modified polyethylene glycol, acrylic-modified polypropylene glycol, and acrylic-modified polybutylene glycol. For example, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate and the like are preferable. More specifically, polypropylene glycol diacrylate having a value of n of 10 to 14 is preferred.

かかるアクリル変性グリコール系ポリマーの含有量は、親水性熱可塑性樹脂組成物の100重量部に対して全重量基準で、1〜50重量部である。好ましい含有量は、2〜40重量部であるが、熱可塑性樹脂の前記の各種用途への展開を図り、親水性と他の性状とのバランスを図る観点から3〜30重量部、特に4〜25重量部が好ましい。アクリル変性グリコール系ポリマーの含有量が1重量部に達しないと親水性について効果を奏することができず、一方50重量部を超えるとさらに増量しても親水性の効果がさらに向上することはないばかりでなく、熱可塑性樹脂の割合が減少することから、機械的強度その他の性能が低下し、熱可塑性樹脂の用途面の材料としての性能を欠如するおそれが生ずる。   The content of the acrylic-modified glycol-based polymer is 1 to 50 parts by weight based on the total weight with respect to 100 parts by weight of the hydrophilic thermoplastic resin composition. The preferred content is 2 to 40 parts by weight, but it is 3 to 30 parts by weight, particularly 4 to 4 parts from the viewpoint of developing the thermoplastic resin in the various uses described above and balancing the hydrophilicity and other properties. 25 parts by weight is preferred. If the content of the acrylic-modified glycol-based polymer does not reach 1 part by weight, the effect on hydrophilicity cannot be achieved. On the other hand, if the content exceeds 50 parts by weight, the hydrophilic effect is not further improved even if the amount is increased. In addition, since the ratio of the thermoplastic resin is reduced, the mechanical strength and other performances are lowered, and there is a possibility that the performance of the thermoplastic resin as a material for use is lacking.

次に、第二の発明において、親水性熱可塑性樹脂組成物を構成する成分のシリカ(SiO2)は、通常、各種用途に使用され、本発明の目的を達成できるものであれば、結晶性または無定形のいずれのものでも差しつかえがない。また、含水形態SiO2・nH2Oのものでもよい。シリカは、通常、可溶性ケイ素塩の水溶液に適当な酸を加えて得られる物質を適宜処理して用いることもできる。本発明に係る親水性熱可塑性樹脂組成物の構成成分としてのシリカの好ましい使用形態は粒状体のものである。
シリカの含有量は、親水性改善有効量でよいが、具体的には、前記アクリル変性グリコール系ポリマーとの合計量を100重量%として10〜50重量%、好ましくは、15〜40重量%、さらに好ましくは、20〜35重量%である。シリカの含有量が10重量%に達しないと親水性の長期安定性に欠け、一方、50重量%を超えると、親水性の改善効果が低下するという不都合が生ずるおそれがある。
Next, in the second invention, silica (SiO2), which is a component constituting the hydrophilic thermoplastic resin composition, is usually used in various applications and can be crystalline or crystalline as long as the object of the present invention can be achieved. Anything amorphous can be used. Further, the water-containing form SiO 2 · nH 2 O may be used. In general, silica can be used by appropriately treating a substance obtained by adding an appropriate acid to an aqueous solution of a soluble silicon salt. A preferred form of use of silica as a constituent component of the hydrophilic thermoplastic resin composition according to the present invention is a granular material.
The content of silica may be an effective amount for improving hydrophilicity, specifically, 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight, where the total amount with the acrylic-modified glycol polymer is 100% by weight, More preferably, it is 20 to 35% by weight. If the silica content does not reach 10% by weight, the hydrophilic long-term stability is lacking. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, there is a possibility that the effect of improving the hydrophilicity is lowered.

従って、前記アクリル変性グリコール系ポリマーの含有量は、シリカ含有量の増減に応じて前記合計量を基準として50〜90重量%であり、好ましくは60〜85重量%となる。
かくして、アクリル変性グリコール系ポリマーにシリカを配合して得られる組成物1〜50重量部と熱可塑性樹脂99〜50重量部とを含有してなる親水性熱可塑性樹脂組成物が提供される。
Accordingly, the content of the acrylic-modified glycol-based polymer is 50 to 90% by weight, preferably 60 to 85% by weight, based on the total amount, according to the increase or decrease of the silica content.
Thus, a hydrophilic thermoplastic resin composition comprising 1 to 50 parts by weight of a composition obtained by blending silica with an acrylic-modified glycol polymer and 99 to 50 parts by weight of a thermoplastic resin is provided.

熱可塑性樹脂
本発明に係る親水性を付加した熱可塑性樹脂組成物の構成成分である熱可塑性樹脂としては、凡用熱可塑性樹脂が主たるものであり、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1、ポリスチレン等の炭化水素系重合体を挙げることができる。ポリエチレンとしては高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、超高分子ポリエチレン、架橋ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、その他のエチレンとの共重合体、例えばエチレン−プロピレン共重合体等を用いることができる。
Thermoplastic resin The thermoplastic resin that is a constituent of the thermoplastic resin composition with hydrophilicity according to the present invention is mainly a thermoplastic resin, such as polyethylene, polypropylene, polybutene-1, polystyrene, etc. A hydrocarbon polymer can be mentioned. As the polyethylene, high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), ultra high molecular weight polyethylene, cross-linked polyethylene, linear low density polyethylene, and other copolymers with ethylene, such as ethylene-propylene copolymer, are used. be able to.

また、その他のポリオレフィン、スチレン系共重合体(スチレン−アクリロニトリル共
重合体(SAN)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS),AS
樹脂,ABS・PCアロイ,等)を挙げることができる。
Also, other polyolefins, styrene copolymers (styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), AS
Resin, ABS / PC alloy, etc.).

その他の添加剤
本発明に係る親水性熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じ、本発明に係る親水性熱可塑性樹脂組成物の効果を阻害しない範囲において各種添加剤、例えば、酸化防止剤、光安定剤、染料、顔料等を配合することができる。
Other additives
In the hydrophilic thermoplastic resin composition according to the present invention, various additives, for example, an antioxidant, a light stabilizer, and the like, as long as they do not impair the effects of the hydrophilic thermoplastic resin composition according to the present invention. Dyes, pigments, etc. can be blended.

酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール,n−オクタデシル−3−(3,5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート,テトラキス[メチレン−3−(3,6−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等のフェノール系酸化防止剤,ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート,ペンタエリストールテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)の如きイオウ系酸化防止剤,トリスノニルフェニルフォスファイト,ジステアリルペンタエリストールジホスファイト,等のリン系酸化防止剤が挙げられる。
光安定剤として、2−(2’−ヒドロキシ−5’メチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノンの如きベンゾフェノン系紫外線吸収剤等が用いられ、さらに、ヒンダードアミン系光安定剤として、ビス−[2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル]セバケート,テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート等が用いられる。
また、帯電防止剤としては、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両性系の界面活性剤を練り込みまたは表面塗装により用いられる。
Examples of the antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (3,5′-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [ Methylene-3- (3,6-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] phenolic antioxidants such as methane, dilauryl-3,3′-thiodipropionate, pentaerythritol tetrakis (3- And phosphorus antioxidants such as sulfur antioxidants such as lauryl thiopropionate), trisnonylphenyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite.
As the light stabilizer, benzotriazole-based UV absorbers such as 2- (2′-hydroxy-5′methylphenyl) benzotriazole, benzophenone-based UV absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone, etc. are used. Bis- [2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl] sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) -1,2,3 4-butanetetracarboxylate or the like is used.
As the antistatic agent, an anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactant is used by kneading or surface coating.

親水性熱可塑性樹脂の製造方法
第一の発明によれば、アクリル変性グリコール系ポリマーと熱可塑性樹脂との配合により、親水性熱可塑性樹脂組成物が提供される。
Production method of hydrophilic thermoplastic resin According to the first invention, a hydrophilic thermoplastic resin composition is provided by blending an acrylic-modified glycol polymer and a thermoplastic resin.

かかる親水性熱可塑性樹脂組成物の製造方法としては、特に限定されるものではなく、前記アクリル変性グリコール系ポリマー(成分A)と熱可塑性樹脂(成分B)を溶融温度条件下において、前記成分Aが前記成分Bに分散されるまで所定時間混練する方法が採用される。溶融混練温度は、混練に供される樹脂により決定されるが、ポリプロピレン樹脂等の炭化水素系樹脂に対しては200〜250℃の温度条件が採用される。   The method for producing such a hydrophilic thermoplastic resin composition is not particularly limited, and the component A is prepared by mixing the acrylic modified glycol polymer (component A) and the thermoplastic resin (component B) under the melting temperature condition. A method of kneading for a predetermined time until is dispersed in the component B is employed. The melt-kneading temperature is determined by the resin used for kneading, but a temperature condition of 200 to 250 ° C. is adopted for hydrocarbon resins such as polypropylene resin.

また、第二の発明によれば、前記成分A及び成分Bにさらにシリカ(成分C)が配合される。具体的には前記成分Cを成分Aに配合し成分Aと成分Cとを含有する組成物を調製する工程、前記工程で得られた組成物をさらに成分Bに配合することにより熱可塑性樹脂組成物を調製する工程の二段階からなる親水性熱可塑性樹脂組成物の製造方法、または、成分A、成分Bおよび成分Cを同時に配合することからなる一段工程による親水性熱可塑性樹脂組成物の製造方法のいずれを採用してもよいが、後者の方法が効率上好適である。
一方、成分A及び成分Cが成分Bに対して少割合の場合、特に成分Cが少量の場合は、あらかじめ成分Aに成分Cを配合し、得られる組成物を成分Bと配合することにより、成分A及び成分Cを成分B中に短時間で均一に分散させることが容易である。
本発明に係る親水性熱可塑性樹脂組成物の製造方法によれば、特に、ポリエチレン、ポリプロピレン等の炭化水素系樹脂の親水性化を効率よく達成することができる。
Moreover, according to 2nd invention, a silica (component C) is further mix | blended with the said component A and component B. FIG. Specifically, the step of preparing the composition containing component A and component C by blending component C with component A, and the thermoplastic resin composition by further blending the composition obtained in the step with component B A method for producing a hydrophilic thermoplastic resin composition comprising two steps of a process for preparing a product, or a hydrophilic thermoplastic resin composition comprising a single step comprising simultaneously blending component A, component B and component C Any of the methods may be adopted, but the latter method is preferable in terms of efficiency.
On the other hand, when component A and component C are in a small proportion with respect to component B, particularly when component C is small, by blending component C with component A in advance and blending the resulting composition with component B, It is easy to uniformly disperse component A and component C in component B in a short time.
According to the method for producing a hydrophilic thermoplastic resin composition according to the present invention, it is particularly possible to efficiently achieve hydrophilicity of hydrocarbon resins such as polyethylene and polypropylene.

次に、実施例および比較例により、本発明についてさらに詳細に説明する。もっとも本発明は、実施例等により何ら限定されるものではない。
なお、実施例等において用いた熱可塑性樹脂、アクリル変性グリコール系ポリマー、シリカ等の材料は下記記載のものを使用し、親水性能の評価についても下記記載の試験方法を用いて測定した。
また、実施例等において、「%」、「部」は、それぞれ重量%、重量部を示す。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.
In addition, materials such as thermoplastic resins, acrylic-modified glycol polymers, and silica used in Examples and the like were those described below, and hydrophilic performance was also evaluated using the test methods described below.
In Examples and the like, “%” and “parts” represent “% by weight” and “parts by weight”, respectively.

材料
熱可塑性樹脂
ポリプロピレン樹脂(プライムポリマー社製J707G)
低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)
(旭化成ケミカルズ社製M6545)
ABS樹脂(旭化成ケミカルズ社製スタイラック121)
アクリル変性グリコール系ポリマー
アクリル変性ポリプロピレングリコール(東亞合成社製光硬化型樹脂「アロニック
スM270」[ポリプロピレングリコールジアクリレート]n≒12)
帯電防止剤(三洋化成工業社製ペレスタット300):ポリオレフィン用
帯電防止剤(三洋化成工業社製ペレスタットNC6321):ABS用
Material Thermoplastic resin Polypropylene resin (Prime Polymer J707G)
Low density polyethylene resin (LDPE)
(M6545 manufactured by Asahi Kasei Chemicals)
ABS resin (Stylac 121 manufactured by Asahi Kasei Chemicals)
Acrylic Modified Glycol Polymer Acrylic Modified Polypropylene Glycol (Photo-curable resin “Aronix M270” manufactured by Toagosei Co., Ltd. [polypropylene glycol diacrylate] n≈12)
Antistatic agent (Pelestat 300 manufactured by Sanyo Chemical Industries): For polyolefin Antistatic agent (Pelestat NC6321 manufactured by Sanyo Chemical Industries): For ABS

評価方法
親水性評価
評価方法として、次の実施例および比較例において作製した評価プレート上に水滴を50μl滴下し、接触角測定計を用いて、滴下直後、1分後、10分後、30分後および45分後の接触角を経時的に測定した。測定温度は、23℃に維持した。
接触角測定計は、協和科学社製CA−DT型を用いた。
Evaluation Method Hydrophilic Evaluation As an evaluation method, 50 μl of water droplets were dropped on the evaluation plates prepared in the following Examples and Comparative Examples, and immediately after dropping, 1 minute, 10 minutes, and 30 minutes using a contact angle meter. The contact angle after and after 45 minutes was measured over time. The measurement temperature was maintained at 23 ° C.
A CA-DT type manufactured by Kyowa Science Co., Ltd. was used as the contact angle meter.

参考例1
アクリル変性ポリプロピレングリコールを表1に示す割合でポリプロピレン樹脂に配合し、この組成物を押出機に供給し、220〜240℃の温度で溶融混練し、前記ポリプロピレン樹脂中にアクリル変性ポリプロピレングリコールを分散させたペレット状ポリプロピレン樹脂組成物を調製した。
次に、このペレット状ポリプロピレン樹脂組成物を平板金型を装着した射出成形機に供給し、220〜240℃で射出成形し50×50×2mmの成形品を作製した。この成形品を評価プレートとし、前記接触角測定方法により水滴の接触角の経時変化を測定した。
測定結果を表1に示す。
Reference example 1
Acrylic-modified polypropylene glycol is blended into the polypropylene resin at the ratio shown in Table 1, this composition is supplied to an extruder, melt-kneaded at a temperature of 220 to 240 ° C., and the acrylic-modified polypropylene glycol is dispersed in the polypropylene resin. A pellet-shaped polypropylene resin composition was prepared.
Next, this pellet-like polypropylene resin composition was supplied to an injection molding machine equipped with a flat plate mold, and injection molded at 220 to 240 ° C. to produce a molded product of 50 × 50 × 2 mm. This molded product was used as an evaluation plate, and the change with time of the contact angle of the water droplet was measured by the contact angle measurement method.
The measurement results are shown in Table 1.

参考例2
アクリル変性ポリプロピレングリコールを表1に示す割合でポリプロピレン樹脂に配合し、その組成物を押出機に供給し、220〜240℃の温度で溶解混練し、前記ポリプロピレン樹脂中にアクリル変性ポロプロピレングリコールを分散させたペレット状ポリプロピレン樹脂組成物を調製した。
ペレット状ポリプロピレン樹脂組成物を参考例1に記載の方法と同一の方法により射出成形し、成形品を作製し、これを評価プレートとし、前記親水性の評価方法に従い水滴の接触角の経時変化を測定した。測定結果を表1に示す。
Reference example 2
Acrylic-modified polypropylene glycol is blended with polypropylene resin in the proportions shown in Table 1, the composition is supplied to an extruder, dissolved and kneaded at a temperature of 220 to 240 ° C., and acrylic-modified polypropylene glycol is dispersed in the polypropylene resin. A pelletized polypropylene resin composition was prepared.
A pellet-shaped polypropylene resin composition was injection-molded by the same method as described in Reference Example 1 to produce a molded product, which was used as an evaluation plate, and the change with time of the contact angle of water droplets was determined according to the hydrophilicity evaluation method. It was measured. The measurement results are shown in Table 1.

参考例3
アクリル変性ポリプロピレングリコールを表1に示す割合でポリプロピレンに配合し、得られた組成物を押出機に供給し、220〜240℃の温度で溶解混練し、アクリル変性ポリプロピレングリコールを分散させたペレット状ポリプロピレン樹脂組成物を調製した。
ペレット状ポリプロピレン樹脂組成物を参考例1に記載の方法と同一の方法により、射出成形し、評価プレートを作製した。評価プレートの評価結果を表1に示す。
Reference example 3
Pellet-shaped polypropylene in which acrylic-modified polypropylene glycol is blended with polypropylene in the proportions shown in Table 1, and the resulting composition is supplied to an extruder, dissolved and kneaded at a temperature of 220 to 240 ° C., and acrylic-modified polypropylene glycol is dispersed. A resin composition was prepared.
The pelletized polypropylene resin composition was injection-molded by the same method as described in Reference Example 1 to produce an evaluation plate. The evaluation results of the evaluation plate are shown in Table 1.

実施例4
アクリル変性ポリプロピレングリコール及びシリカを表2に示す割合でポリプロピレン樹脂に配合したこと以外すべて参考例1と同一の条件および同一の操作によりペレット状ポリプロピレン樹脂組成物を調製し、同様に親水性能を評価した。評価結果を同表に示す。
Example 4
A pellet-shaped polypropylene resin composition was prepared under the same conditions and the same operation as in Reference Example 1 except that acrylic modified polypropylene glycol and silica were blended into the polypropylene resin in the proportions shown in Table 2, and the hydrophilic performance was similarly evaluated. . The evaluation results are shown in the same table.

実施例5
アクリル変性ポリプロピレングリコール及びシリカを表2に示す割合でポリプロピレン樹脂に配合したこと以外、すべて参考例2と同一の条件および同一の操作によりペレット状ポリプロピレン樹脂組成物を調製し、同様に親水性能を評価した。評価結果を同表に示す。
Example 5
Except that acrylic modified polypropylene glycol and silica were blended into the polypropylene resin in the proportions shown in Table 2, a pellet-shaped polypropylene resin composition was prepared under the same conditions and the same operation as in Reference Example 2, and the hydrophilic performance was similarly evaluated. did. The evaluation results are shown in the same table.

実施例6
アクリル変性ポリプロピレングリコール及びシリカを表2に示す割合でポリプロピレン樹脂に配合したこと以外すべて実施例3と同一の条件および同一の操作によりペレット状ポリプロピレン樹脂組成物を調製し、同様に親水性能を評価した。評価結果を同表に示す。
Example 6
A pellet-shaped polypropylene resin composition was prepared under the same conditions and the same operation as in Example 3 except that acrylic modified polypropylene glycol and silica were blended into the polypropylene resin in the proportions shown in Table 2, and the hydrophilic performance was similarly evaluated. . The evaluation results are shown in the same table.

参考例7
アクリル変性ポリプロピレングリコールを表3に示す割合で低密度ポリエチレン樹脂(以下、「LDPE」)に配合し、その組成物を押出機に供給し、参考例1に記載の方法と同一の方法で溶融混連し、ペレット状LDPE樹脂を調製した後、評価プレートを作製し、参考例1に記載の方法と同一の方法により親水性の評価に供した。結果を表3に示す。
Reference Example 7
Acrylic-modified polypropylene glycol is blended in a low-density polyethylene resin (hereinafter “LDPE”) in the proportions shown in Table 3, the composition is supplied to an extruder, and melt blended by the same method as described in Reference Example 1. After preparing a pellet-like LDPE resin, an evaluation plate was prepared and subjected to hydrophilicity evaluation by the same method as described in Reference Example 1. The results are shown in Table 3.

実施例8
アクリル変性ポリプロピレングリコール及びシリカを表3に示す割合でLDPE樹脂に配合したこと以外、すべて参考例7と同一の条件および同一の操作によりペレット状LDPE樹脂を調製し、親水性能の評価に供した。評価結果を同表に示す。
Example 8
A pellet-like LDPE resin was prepared under the same conditions and the same operation as in Reference Example 7 except that acrylic modified polypropylene glycol and silica were blended in the LDPE resin in the proportions shown in Table 3, and subjected to evaluation of hydrophilic performance. The evaluation results are shown in the same table.

参考例9
アクリル変性ポリプロピレングリコールを表4に示す割合でABS樹脂に配合し、その組成物を押出機に供給し、溶融混練し、前記アクリル変性ポリプロピレングリコールを分散させたペレット状ABS樹脂組成物を調製した。ペレット状ABS樹脂組成物を参考例1に記載の方法と同一の方法で評価プレートを作製し、前記の水滴の接触角の経時変化を測定し、親水性の評価に供した。結果を表4に示す。
Reference Example 9
Acrylic-modified polypropylene glycol was blended with the ABS resin in the ratio shown in Table 4, and the composition was supplied to an extruder, melt-kneaded, and a pellet-like ABS resin composition in which the acrylic-modified polypropylene glycol was dispersed was prepared. An evaluation plate was prepared from the pellet-like ABS resin composition by the same method as described in Reference Example 1, and the change with time of the contact angle of the water droplets was measured and subjected to hydrophilicity evaluation. The results are shown in Table 4.

実施例10
アクリル変性ポリプロピレングリコール及びシリカを表4に示す割合でペレット状ABS樹脂に配合したこと以外すべて参考例9と同一の条件および同一の操作によりペレット状ABS樹脂組成物を調製し、同様に親水性能を評価した。評価結果を同表に示す。
Example 10
A pellet-shaped ABS resin composition was prepared under the same conditions and the same operation as in Reference Example 9 except that acrylic modified polypropylene glycol and silica were blended in the pellet-shaped ABS resin in the proportions shown in Table 4, and similarly hydrophilic performance was obtained. evaluated. The evaluation results are shown in the same table.

比較例1
ポリプロピレン樹脂のみを参考例1に記載の方法と同一の方法によりペレット状ポリプロピレン樹脂とし、射出成形し、評価プレートを作製した。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 1
Only a polypropylene resin was made into a pellet-like polypropylene resin by the same method as described in Reference Example 1, and injection molded to prepare an evaluation plate. The evaluation results are shown in Table 2.

比較例2
ポリプロピレン樹脂に帯電防止剤を配合し、参考例1に記載の方法と同一の方法により溶融混練し、ペレット状ポリプロピレン樹脂組成物を調製した後、射出成形により評価プレートを作製し、親水性能の評価に供した。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 2
An antistatic agent is blended in a polypropylene resin, melt-kneaded by the same method as described in Reference Example 1 to prepare a pellet-shaped polypropylene resin composition, and then an evaluation plate is produced by injection molding to evaluate hydrophilic performance. It was used for. The evaluation results are shown in Table 2.

比較例3
LDPE樹脂のみを押出機に供給し、参考例1に記載の方法と同一の方法により溶融混練し、ペレット状LDPE樹脂組成物を調製した後、射出成形により評価プレートを作製した。評価結果を表3に示す。
Comparative Example 3
Only the LDPE resin was supplied to the extruder, melt-kneaded by the same method as described in Reference Example 1 to prepare a pellet-like LDPE resin composition, and then an evaluation plate was produced by injection molding. The evaluation results are shown in Table 3.

比較例4
ABS樹脂のみを押出機に供給し、参考例1に記載の方法と同一の方法により、ペレット状ABS樹脂組成物を調製した後、射出成形に供し、評価プレートを作製した。評価結果を表4に示す。
Comparative Example 4
Only the ABS resin was supplied to the extruder, and a pellet-shaped ABS resin composition was prepared by the same method as described in Reference Example 1 and then subjected to injection molding to prepare an evaluation plate. The evaluation results are shown in Table 4.

以上の実施例、参考例および比較例の結果から、本発明に係る特定のアクリル変性ポリプロピレングリコールをポリプロピレン樹脂等に配合することにより、親水性能の長期安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物を調製することができるが、さらに、アクリル変性ポリプロピレングリコールとシリカとの併用により、水滴の接触角の経時変化で示すように長期安定性に優れた親水性能を有するポリプロピレン樹脂、LDPE樹脂、ABS樹脂等の親水性熱可塑性樹脂組成物を調製することができる。 From the results of the above Examples, Reference Examples and Comparative Examples, a thermoplastic resin composition having excellent long-term stability of hydrophilic performance is prepared by blending the specific acrylic-modified polypropylene glycol according to the present invention with polypropylene resin or the like. In addition, the combined use of acrylic-modified polypropylene glycol and silica, such as polypropylene resin, LDPE resin, ABS resin, etc. having hydrophilic performance with excellent long-term stability as shown by the change with time of the contact angle of water droplets A hydrophilic thermoplastic resin composition can be prepared.

特に、実施例5の親水性ポリプロピレン樹脂組成物の親水性及び親水性の持続性を比較例1のポリプロピレン樹脂組成物の親水性初期性能及び親水性の持続性との対比によれば、実施例5の親水性ポリプロピレン樹脂組成物については滴下直後の接触角が80°であり、45分後においては43°に低下しているのに対し、比較例1のポリプロピレン樹脂組成物によれば、滴下直後の接触角が96°であり、45分後においても84°にとどまっており、アクリル変性ポリプロピレングリコール及びシリカが親水性改良に対し顕著な効果を奏することが明らかである。   In particular, according to the comparison between the hydrophilic initial performance and the hydrophilic durability of the polypropylene resin composition of Comparative Example 1, the hydrophilicity and hydrophilic durability of the hydrophilic polypropylene resin composition of Example 5 For the hydrophilic polypropylene resin composition of No. 5, the contact angle immediately after dropping was 80 °, and after 45 minutes it was reduced to 43 °, whereas according to the polypropylene resin composition of Comparative Example 1, it was dropped The contact angle immediately after is 96 °, and it remains at 84 ° even after 45 minutes, and it is clear that acrylic-modified polypropylene glycol and silica have a remarkable effect on hydrophilicity improvement.

また、シリカを併用しないアクリル変性ポリプロピレングリコールのみをポリプロピレン樹脂に配合した場合では、参考例2で示すように比較例1と比較して初期親水性能及び親水性能の長期安定性に優れていることが示されている。
参考例7と比較例3との対比及び参考例9と比較例4との対比によっても本発明による顕著な効果が明らかである。
In addition, when only acrylic-modified polypropylene glycol that does not use silica is blended in polypropylene resin, as shown in Reference Example 2, it is excellent in initial hydrophilic performance and long-term stability of hydrophilic performance as compared with Comparative Example 1. It is shown.
The remarkable effect of the present invention is also apparent from the comparison between Reference Example 7 and Comparative Example 3 and the comparison between Reference Example 9 and Comparative Example 4.




Claims (5)

アクリル変性グリコール系ポリマー50〜90重量%とシリカ50〜10重量%の割合からなる組成物1〜50重量部および熱可塑性樹脂99〜50重量部の割合で配合してなる親水性熱可塑性樹脂組成物であって、
前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンおよびポリスチレンからなる群より選択される炭化水素系重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体ならびにスチレン−アクリロニトリル共重合体からなる群より選択される重合体または共重合体からなる高分子材料である
ことを特徴とする親水性熱可塑性樹脂組成物。
Hydrophilic thermoplastic resin composition comprising 1 to 50 parts by weight of a composition comprising 50 to 90% by weight of an acrylic-modified glycol polymer and 50 to 10% by weight of silica and 99 to 50 parts by weight of a thermoplastic resin. A thing,
The thermoplastic resin is a hydrocarbon polymer selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polybutene and polystyrene, a polymer selected from the group consisting of acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer and styrene-acrylonitrile copolymer Alternatively , a hydrophilic thermoplastic resin composition, which is a polymer material made of a copolymer .
前記アクリル変性グリコール系ポリマーが、ポリアルキレングリコールジアクリレートまたはポリアルキレングリコールジメタクリレートである請求項1に記載の親水性熱可塑性樹脂組成物。   The hydrophilic thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the acrylic-modified glycol-based polymer is polyalkylene glycol diacrylate or polyalkylene glycol dimethacrylate. 前記アクリル変性グリコール系ポリマーのポリアルキレングリコール部分の一般式(1)におけるnの値が、5〜17の整数である請求項1に記載の親水性熱可塑性樹脂組成物。 The hydrophilic thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the value of n in the general formula (1) of the polyalkylene glycol moiety of the acrylic-modified glycol-based polymer is an integer of 5 to 17. 前記シリカの含有量が、前記アクリル変性グリコール系ポリマーと前記シリカとの合計量に対して20〜45重量%である請求項1に記載の親水性熱可塑性樹脂組成物。 2. The hydrophilic thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein a content of the silica is 20 to 45% by weight based on a total amount of the acrylic-modified glycol polymer and the silica. アクリル変性グリコール系ポリマー50〜90重量%とシリカ50〜10重量%との割合で配合してなる親水性付与組成物を調製する工程(1)
及び前記工程(1)にて得られた前記親水性付与組成物1〜50重量部と
熱可塑性樹脂であって、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンおよびポリスチレンからなる群より選択される炭化水素系重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体ならびにスチレン−アクリロニトリル共重合体からなる群より選択される重合体または共重合体からなる高分子材料99〜50重量部とを溶融混練する工程(2)
とからなる親水性熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
Step (1) of preparing a hydrophilicity-imparting composition comprising 50 to 90% by weight of acrylic-modified glycol polymer and 50 to 10% by weight of silica
And 1 to 50 parts by weight of the hydrophilicity-imparting composition obtained in the step (1)
A thermoplastic resin, a hydrocarbon-based polymer selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polybutene and polystyrene, an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer and a polymer selected from the group consisting of styrene-acrylonitrile copolymers Step (2) of melt-kneading 99 to 50 parts by weight of a polymer material made of a coalescence or copolymer
The manufacturing method of the hydrophilic thermoplastic resin composition which consists of these.
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