JP5692822B2 - セルロース複合体 - Google Patents

Description

本発明は、酸性又は高塩濃度の水中に分散したときに、安定な分散状態及び懸濁状態を示すセルロース複合体に関する。

従来、セルロースと親水性ガムとのセルロース複合体が、水系媒体中においてセルロースコロイドを形成し、良好な懸濁安定性を示すことが知られており、食品、医薬品、化粧品、塗料、セラミックス、樹脂、触媒、その他工業用品等の分野において、広く用いられている。特に、懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘安定剤等の安定剤、組織付与剤、クラウディー剤、白度向上、流動性改良、研磨剤、食物繊維、油脂代替等の目的で用いられる。例えば、飲料であるカルシウム強化牛乳においては、ミルクカルシウムや炭酸カルシウムの如く、比重の大きい水不溶性成分の懸濁安定性を目的として、セルロース複合体が添加されている。

このセルロース複合体がもつ懸濁安定性を向上させるために、様々な検討がなされている。

特許文献１では、微細セルロース及びカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有する水分散性の複合体が開示されている。

特許文献２には、微細セルロース及びカルボキシメチルセルロースナトリウムからなる水分散性の複合体を含有する食品組成物が開示されている。

しかし、特許文献１、２に記載のセルロース複合体では、酸性及び／又は塩存在下での分散安定性能が充分ではなく、果汁飲料や、乳酸菌飲料、液体調味料に使用した場合、分離や凝集を発生させる問題があった。

特許文献３には、微細セルロースと特定のカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有する水分散性組成物、及び該水分散性組成物を含有する食品組成物が開示されている。該水分散性組成物は、酸性環境下において、懸濁安定性、乳化安定性に優れることが記載されている。

特許文献３に記載の水分散性組成物は、果汁飲料、乳酸菌飲料等の酸性飲料やソース、たれ等の調味料など、塩含有の水性組成物において、微細セルロース自身の分散安定性は良好である。しかし、長期保存安定性、さらに機能性食品素材等の水不溶性成分を添加した場合の懸濁安定性は不十分であり、沈降や凝集を生じる等の問題があった。

特許文献４に記載の水分散性セルロースと多糖類を含有する安定剤は、水中で安定に懸濁する微細な繊維状のセルロースを含むため、ヨーグルト、フルーツソース、ドレッシング等の酸性又は高塩濃度の飲食品に、粒子固定作用を付与し、見栄えのよい商品を提供できる。しかし、特許文献４に記載の微細繊維状セルロースは、セルロースとサイリウムシードガムを組み合わせたものであるが、複合化された複合体ではなく、懸濁安定性が不十分であった。

特許文献５に記載の発酵セルロース複合体は、分散安定性、懸濁安定性に優れるため、各種乳入りの飲料に使用されており、安定な酸性乳飲料が製造できることが記載されている。特許文献５に記載の発酵セルロースは、非常に細長い形状を有するため、水分散体の貯蔵弾性率（Ｇ‘）が高くなりすぎる。その結果、これらを配合された飲食品の食感（のみ口）が重くなる問題があった。また、これらのセルロースは、食感を調製するために、添加量を落とすと、飲食品中の成分と凝集を生じる問題があった。

特開平７−１０２１１３号公報 特開平６−３３５３６５号公報 特開平９−３２４３号公報 特開２００８−４８６０４号公報 特開２００９−２９１０８１号公報

従来の、セルロースと親水性ガムで構成されるセルロース複合体は、特に酸性又は高塩濃度の水系媒体に分散させた場合、凝集や分離を引き起こしやすく、安定剤としての機能が十分に発揮されなかった。そのため、果汁飲料や野菜飲料、乳酸菌飲料等の酸性飲料や、ドレッシング、たれ、ソース等の調味料分野で使用するのが困難であった。

本発明は、酸性又は高塩濃度の水分散体において、低粘度で、分散安定性、懸濁安定性に優れるセルロース複合体を提供することを課題とする。さらに、酸性又は高塩濃度であり、機能性食品素材等の水不溶性成分を含む飲食品において、従来なし得なかった優れた懸濁安定性を示すセルロース複合体を提供することを課題とする。

ここで、本願明細書における分散安定と懸濁安定の定義について説明する。

「分散安定」とは、水系媒体中にセルロース複合体を分散させたときの、セルロース複合体自体の分散安定性のことを意味している。具体的には、セルロース粒子の分離、凝集、沈降等の発生がなく、均一な外観を呈することである。

「懸濁安定」とは、水系媒体中に、ココア粉末やカルシウム、機能性食品素材等、セルロース複合体以外の成分を含むときに、セルロース複合体の添加効果により、それらの成分が懸濁安定化されることを意味している。具体的には、セルロースだけでなく、その他成分の粒子の分離、凝集、沈降等の発生がなく、均一な外観を呈することである。

本発明者らは、セルロースと親水性ガムを高度に複合化させ、貯蔵弾性率（Ｇ’）を高めたセルロース複合体が、酸性又は高塩濃度の水分散体において、低粘度で分散安定性及び、懸濁安定性に優れることを見出し、本発明をなすに至った。
すなわち、本願発明者らは、セルロースと親水性ガムとを混練する際に、特定の濃度以上の固形分として混練物の粘性が高い半固形状態で、高い混練エネルギーで混練することにより、混練エネルギーが混練物に伝わりやすくなり、その結果、セルロースと親水性ガムの複合化が進み、得られたセルロース複合体の貯蔵弾性率（Ｇ‘）を高めることができ、該セルロース複合体は酸性又は高塩濃度においても高い貯蔵弾性率（Ｇ‘）を示すことを初めて見出した。

すなわち、本発明は、下記の通りである。
（１）セルロース及び親水性ガムを含むセルロース複合体であって、該セルロース複合体を１質量％含むｐＨ４の水分散体において貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０６Ｐａ以上である上記セルロース複合体。
（２）親水性ガムが、陰イオン性多糖類である（１）に記載のセルロース複合体。
（３）親水性ガムが、分岐状の陰イオン性多糖類である（１）又は（２）に記載のセルロース複合体。
（４）親水性ガムが、ジェランガム、キサンタンガム、カラヤガム、及びサイリウムシードガムからなる群から選ばれる１種以上である（１）〜（３）のいずれか一つに記載のセルロース複合体。
（５）親水性ガムが、サイリウムシードガムである（１）〜（４）のいずれか一つに記載のセルロース複合体。
（６）セルロース５０〜９９質量％及び親水性ガム１〜５０質量％を含むセルロース複合体であり、貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．１５Ｐａ以上である（１）〜（５）のいずれか一つに記載のセルロース複合体。
（７）さらに、上記親水性ガムとは異なる水溶性ガムを含む（１）〜（６）のいずれか一つに記載のセルロース複合体。
（８）前記水溶性ガムが、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ＬＭペクチン、アルギン酸ナトリウム、及びジェランガムからなる群から選ばれる１種以上である（１）〜（７）のいずれか一つに記載のセルロース複合体。
（９）前記親水性ガムと前記水溶性ガムとの質量比が３０／７０〜９９／１である（１）〜（８）のいずれか一つに記載のセルロース複合体。
（１０）（１）〜（９）のいずれか一つに記載のセルロース複合体を含有する、ｐＨ５以下又は塩濃度が０．０１ｍｏｌ／ｌ以上の飲食品。
（１１）０．０１質量％以上の水不溶性成分を含む（１０）に記載の飲食品。
（１２）固形分濃度２０質量％以上のセルロースと親水性ガムとの混練物を５０Ｗｈ／ｋｇ以上の混練エネルギーで混練する工程を含む、セルロース及び親水性ガムを含むセルロース複合体の製造方法であって、該セルロース複合体を１質量％含むｐＨ４の水分散体における貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０６Ｐａ以上である、上記セルロース複合体の製造方法。
（１３）（１２）に記載の製法により得られるセルロース複合体。

本発明は、酸性又は高塩濃度の水分散体において、低粘度で、分散安定性及び懸濁安定性が優れるセルロース複合体を提供できる。本発明のセルロース複合体を、果汁飲料、酸性乳飲料、液体調味料等の飲食品に配合することにより、分散安定性に優れた飲食品を提供できる。さらに、これらの飲食品に、機能性食品素材等の水不溶性成分を添加した際に、それらの分離、凝集、沈降等を抑制し、均一な外観を呈する、懸濁安定性に優れた飲食品を提供できる。

図１は、セルロース複合体Ａ（実施例１を参照）の１質量％における水分散体について、粘弾性の測定により得られた歪み−応力曲線である。 図２は、セルロース複合体Ｋ（比較例３を参照）の１質量％における水分散体について、粘弾性の測定により得られた歪み−応力曲線である。

本発明について、以下具体的に説明する。

本発明のセルロース複合体は、セルロースと親水性ガムとを含むセルロース複合体である。本発明でいう複合化とは、セルロースの表面が、水素結合等の化学結合により、親水性ガムで被覆されることをいう。

＜セルロース＞
本発明において、「セルロース」とは、セルロースを含有する天然由来の水不溶性繊維質物質である。原料としては、木材、竹、麦藁、稲藁、コットン、ラミー、バガス、ケナフ、ビート、ホヤ、バクテリアセルロース等が挙げられる。原料として、これらのうち１種の天然セルロース系物質を使用しても、２種以上を混合したものを使用することも可能である。

本発明に用いるセルロースの平均重合度は、５００以下の結晶セルロースが好ましい。平均重合度は、「第１４改正日本薬局方」（廣川書店発行）の結晶セルロース確認試験（３）に規定される銅エチレンジアミン溶液による還元比粘度法により測定できる。平均重合度が５００以下ならば、親水性ガムとの複合化の工程において、セルロース系物質が攪拌、粉砕、摩砕等の物理処理を受けやすくなり、複合化が促進されやすくなるため好ましい。より好ましくは、平均重合度は３００以下、さらに好ましくは、平均重合度は２５０以下である。平均重合度は、小さいほど複合化の制御が容易になるため、下限は特に制限されないが、好ましい範囲としては１０以上である。

平均重合度を制御する方法としては、加水分解処理等が挙げられる。加水分解処理によって、セルロース繊維質内部の非晶質セルロースの解重合が進み、平均重合度が小さくなる。また同時に、加水分解処理により、上述の非晶質セルロースに加え、ヘミセルロースや、リグニン等の不純物も、取り除かれるため、繊維質内部が多孔質化する。それにより、混練工程等で、セルロースと親水性ガムに機械的せん断力を与える工程において、セルロースが機械処理を受けやすくなり、セルロースが微細化されやすくなる。その結果、セルロースの表面積が高くなり、親水性ガムとの複合化の制御が容易になる。

加水分解の方法は、特に制限されないが、酸加水分解、熱水分解、スチームエクスプロージョン、マイクロ波分解等が挙げられる。これらの方法は、単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。酸加水分解の方法では、セルロース系物質を水系媒体に分散させた状態で、プロトン酸、カルボン酸、ルイス酸、ヘテロポリ酸等を適量加え、攪拌させながら、加温することにより、容易に平均重合度を制御できる。この際の温度、圧力、時間等の反応条件は、セルロース種、セルロース濃度、酸種、酸濃度により異なるが、目的とする平均重合度が達成されるよう適宜調製されるものである。例えば、２質量％以下の鉱酸水溶液を使用し、１００℃以上、加圧下で、１０分以上セルロースを処理するという条件が挙げられる。この条件のとき、酸等の触媒成分がセルロース繊維内部まで浸透し、加水分解が促進され、使用する触媒成分量が少なくなり、その後の精製も容易になる。

本発明のセルロース複合体中のセルロースは、微細な粒子状の形状であることが好ましい。セルロースの粒子形状は、本発明のセルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた水分散体を、０．１〜０．５質量％に純水で希釈し、マイカ上にキャストし、風乾されたものを、高分解能走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、又は原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で計測された際に得られる粒子像の長径（Ｌ）と短径（Ｄ）とした場合の比（Ｌ／Ｄ）で表され、１００個〜１５０個の粒子の平均値として算出される。

Ｌ／Ｄは、２０未満が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、５以下が特に好ましく、５未満が格別に好ましく、４以下が最も好ましい。

＜親水性ガム＞
親水性ガムとは、化学構造の一部に糖又は多糖を含む親水性高分子物質のことである。ここで親水性とは、常温の純水に、一部が溶解する特性を有することである。定量的に親水性を定義すると、この新水性ガム０．０５ｇを、５０ｍＬの純水に、攪拌下（スターラーチップ）で、平衡まで溶解させ、目開き１μmのメンブレンフィルターで処理した際に、通過する成分が、親水性ガム中に１質量％以上含まれることである。親水性ガムとして、多糖類を用いる場合には、以下のものが好適である。

例えば、サイリウムシードガム（ＣＳＧ）、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリンドシードガム、カラヤガム、キトサン、アラビアガム、ガッティガム、トラガントガム、寒天、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カルシウム、ＨＭペクチン、ＬＭペクチン、アゾトバクター・ビネランジーガム、キサンタンガム、カードラン、プルラン、デキストラン、ジェランガム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体が挙げられる。これらの親水性ガムは２種以上を組み合わせてもよい。

＜陰イオン性多糖類＞
上記の親水性ガムの中でも、水中で陽イオンが遊離し、それ自身が陰イオンとなるものを陰イオン性多糖類と呼ぶ。親水性ガムとして陰イオン性多糖類を用いることで、セルロースとの複合化がより促進され、セルロース複合体の耐酸性、耐塩性が増すため好ましい。

陰イオン性多糖類としては、以下のものが好適である。

例えば、サイリウムシードガム（ＣＳＧ）、カラヤガム、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カルシウム、ＨＭペクチン、ＬＭペクチン、アゾトバクター・ビネランジーガム、キサンタンガム、ジェランガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム等のセルロース誘導体が挙げられる。これらの陰イオン性多糖類は２種以上を組み合わせてもよい。

＜分岐状の陰イオン性多糖類＞
上記の陰イオン性多糖類の中でも、その化学構造中に、分岐構造を有するものを分岐状の陰イオン性多糖類と呼ぶ。本発明のセルロース複合体における親水性ガムとして、分岐状の陰イオン性多糖類を用いることで、セルロース複合体の耐酸性が、より高まるため好ましい。ここでいう分岐構造とは、多糖類に含まれる六単糖中の三つの水酸基（Ｃ６位は一級アルコール）のうち、一つ以上が化学結合を介して、メチロールより高分子量の置換基に置換されている構造のことである。置換基は、エーテル結合を介した糖又は多糖構造であることが好ましい。分岐状の陰イオン性多糖類としては、以下のものが好適である。

例えば、サイリウムシードガム（ＣＳＧ）、カラヤガム、キサンタンガム、ジェランガムが挙げられる。これらの陰イオン性多糖類は２種以上を組み合わせてもよい。

これらの分岐状の陰イオン性多糖類の中でも、特にサイリウムシードガム（ＣＳＧ）が、セルロースと複合化した際に、セルロース複合体の分散安定性、懸濁安定が向上するため好ましい。

＜サイリウムシードガム＞
サイリウムシードガム（ＣＳＧ）とは、オオバコ科の植物（Ｐｌａｎｔａｇｏ ｏｖａｔａ Ｆｏｒｓｋａｌ）の種子の外皮から得られる多糖類（ガム類）のことである。具体的には、イサゴール、プランタゴ・オバタ種皮から得られる多糖類が挙げられる。

本発明のサイリウムシードガム（ＣＳＧ）は、上記のオオバコ科の植物（Ｐｌａｎｔａｇｏ ｏｖａｔａ Ｆｏｒｓｋａｌ）の種子の外皮から得られる多糖類（ガム類）を含むものであれば、きょう雑物を含んでいるものも該当する。例えば、当該多糖類を水等の溶媒で抽出されたガムも、外皮を粉砕されたハスクも、それらを組み合わせ処理されたものも、いずれのものも含まれる。また、それらは、粉末状、塊状、ケーク状、液状のいずれの状態であってもよい。

ＣＳＧの化学構造は、非セルロース多糖類において、主鎖がキシランとして高度に枝分かれしており、側鎖がアラビノース、キシロース、ガラクツロン酸、ラムノースからなる構造である。側鎖における、その糖構成比は、Ｄ−キシロース約６０質量％、Ｌ−アラビノース約２０質量％、Ｌ−ラムノース約１０質量％、Ｄ−ガラクツロン酸約１０質量％である。これらの質量比は、ＣＳＧの原料、及びＣＳＧの製造工程により５質量％前後するものである。

また、上述の構造を有していれば、粘度を調製するために、ＣＳＧを、酸、キシラナーゼ様の酵素等により加水分解してもよい。

ＣＳＧは、１質量％の純水溶液で測定した粘度が２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。ここで、粘度とは、純水中に１質量％に調製した水溶液を２００ｍｌビーカーに充填し、２５℃に温調した後、粘度計（東機産業（株）製、ＴＶＢ−１０形粘度計）を用いて、ローターを６０ｒｐｍで３０秒間回転させた直後の測定値を指す（但し、ローターは、粘度によって適宜変更できる。使用するロータは以下の通りである。１〜２０ｍＰａ・ｓ：ＢＬ型、２１〜１００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ１、１０１〜３００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ２、３０１ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ３）。粘度が低いほど、セルロースとの複合化が促進されやすくなるため好ましい。また、飲料に使用した際、すっきりとしたのど越しを発現しやすくなるため好ましい。より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下である。その下限値は、特に設定されるものではないが、工業原料として得られる範囲としては、５ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。

＜貯蔵弾性率＞
次に、本発明のセルロース複合体の貯蔵弾性率（Ｇ’）について説明する。

本発明のセルロース複合体は、セルロース複合体を１質量％含むｐＨ４の水分散体の貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０６Ｐａ以上である。貯蔵弾性率とは、水分散体のレオロジー的な弾性を表現するものであり、セルロースと親水性ガムとの複合化、又はセルロースと親水性ガム及びその他水溶性ガムとの複合化の程度を表すものである。貯蔵弾性率が高いほど、セルロースと親水性ガムとの複合化、又はセルロースと親水性ガム及びその他水溶性ガムとの複合化が促進され、セルロース複合体の水分散体におけるネットワーク構造が、剛直であることを意味する。ネットワーク構造が剛直なほど、セルロース複合体の分散安定性、懸濁安定性に優れる。

従来のセルロースは、酸性又は高塩濃度においては貯蔵弾性率が低く、分散安定性及び懸濁安定性が極めて低かった。しかし、本発明のセルロース複合体は、酸性又は高塩濃度においても高い貯蔵弾性率を示し、分散安定性及び懸濁安定性に優れている。

本発明において、貯蔵弾性率は、セルロース複合体をｐＨ４の水系媒体中に分散させた水分散体の動的粘弾性測定により得られる値とした。水分散体に歪みを与えた際の、セルロース複合体ネットワーク構造内部に蓄えられた応力を保持する弾性成分が貯蔵弾性率として表れる。

貯蔵弾性率の測定方法としては、まず、セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散させ、１．８質量％の純水分散体を調製する。その水分散体と、０．２ＭでｐＨ４のＭｃｌｌｖａｉｎｅ緩衝液（０．２Ｍのリン酸水素二ナトリウムと、０．１Ｍのクエン酸の水溶液）とを混合して、セルロース複合体の濃度を１質量％（全量３００ｇ、イオン濃度０．０６ｍｏｌ／ｌ、ｐＨ４）に調製した後、得られた水分散体を３日間室温で静置する。この水分散体の応力のひずみ依存性を、粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．製、ＡＲＥＳ１００ＦＲＴＮ１型、ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ Ｗａｌｌ Ｃｏｕｅｔｔｅ型、温度：２５．０℃一定、角速度：２０ｒａｄ／秒、ひずみ：１→７９４％の範囲で掃引、水分散体は微細構造を壊さないようスポイトを使用して、ゆっくりと仕込み、５分間静置した後に、Ｄｙｎａｍｉｃ Ｓｔｒａｉｎモードで測定を開始する）により測定する。本発明における貯蔵弾性率は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線上の、歪み２０％の値のことである。この貯蔵弾性率の値が大きいほど、セルロース複合体が形成する水分散体の構造はより弾性的であり、セルロースと親水性ガム、及びその他水溶性ガムが高度に複合化していることを表している。

セルロース複合体の貯蔵弾性率は、０．１５以上が好ましく、０．２Ｐａ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．５Ｐａ以上である。

上限は、特に設定されるものではないが、飲料とした場合の飲みやすさを勘案すると、６．０Ｐａ以下である。６．０Ｐａ以下であると、懸濁安定性が充分に得られるセルロース複合体の添加量（飲料により異なるが、例えば、果汁飲料では０．１〜１．０質量％）において、飲み口が軽いため好ましい。また、食感を調節するために、セルロース複合体の添加量が低い場合（例えば０．５質量％以下）でも、セルロース以外の水不溶成分と凝集等を生じにくい。
＜セルロース複合体の構造＞
本発明のセルロース複合体は、セルロース表面から放射状に伸びた親水性ガムの広がりが、酸性下でも充分に大きいという特徴がある。セルロース表面から伸びた親水性ガムの広がりが大きいほど、隣接するセルロース複合体の親水性ガムと絡み合いやすくなる。その結果、セルロース複合体同士の絡み合いが密に生じることで、ネットワーク構造が剛直になり、貯蔵弾性率（Ｇ’）が向上し、分散安定性、懸濁安定性が高くなる。この親水性ガムの広がりは、以下の方法で測定することができる。
まず、セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間、全量３００ｇ）を用いて純水中に分散させ、１．０質量％の純水分散体を調製する。その水分散体と、０．２ＭでｐＨ３．５のＭｃｌｌｖａｉｎｅ緩衝液（０．２Ｍのリン酸水素二ナトリウムと、０．１Ｍのクエン酸の水溶液）とを混合して、セルロース複合体の濃度を０．５質量％（イオン濃度０．０６ｍｏｌ／ｌ、ｐＨ４．０）に調製した後、純水でセルロース複合体の濃度を０．１質量％に希釈する。得られた水分散体を３日間以上、室温で静置する。水分散体の微細構造を壊さないよう、スポイトを使用して、５μｌをゆっくりと吸出し、１ｃｍｘ１ｃｍの壁開されたマイカ上に、ゆっくり滴下し、エアダスターで余分な水分を吹き飛ばし、マイカ上に定着したサンプルを、ＡＦＭ（島津製作所製 走査型プローブ顕微鏡ＳＰＭ−９７００、位相モード、オリンパス社製プローブＯＭＣＬ−ＡＣ２４０ＴＳを使用）にて、観察する。この観察像において、セルロース粒子は高さ２ｎｍ以上の棒状粒子として観察され、そのセルロース粒子から周囲に放射状に伸びる高さ２ｎｍ未満の親水性ガムが観察できる。
親水性ガムとして、分岐状の陰イオン性多糖類を用いると、この広がりがより大きくなるため好ましい。また、親水性ガムとして、サイリウムシードガムを用いると、この広がりが、さらに大きくなるため、好ましい。

＜セルロースと親水性ガムの配合比率＞
本発明のセルロース複合体は、好ましくは、セルロースを５０〜９９質量％、及び親水性ガムを１〜５０質量％含む。

複合化によって、親水性ガムがセルロース粒子の表面を水素結合等の化学結合により被覆することで、酸性又は高塩濃度の水溶液に分散した際に、セルロース複合体がもつ分散安定性、懸濁安定性が向上する。

また、セルロースと親水性ガムを上記の組成とすることで、複合化が促進され、酸性又は高塩濃度の水分散体における懸濁安定性、分散安定性が向上して、機能性食品素材等の水不溶性成分の沈降防止効果を達成することができる。

＜水溶性ガム＞
本発明のセルロース複合体は、さらに親水性ガム以外の水溶性ガムを含むことが好ましい。水溶性ガムとしては、水膨潤性が高く、セルロースと複合化しやすいガムが好ましい。

例えば、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリンドシードガム、カラヤガム、キトサン、アラビアガム、寒天、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム（以下「ＡＲＧ−Ｎａ」という。）、ＨＭペクチン、ＬＭペクチン（以下「ＬＭＰ」という。）、アゾトバクター・ビネランジーガム、キサンタンガム、カードラン、プルラン、デキストラン、ジェランガム（以下「ＧＬＧ」という。）、ゼラチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム（以下「ＣＭＣ−Ｎａ」という。）、カルボキシメチルセルロースカルシウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体が挙げられる。これらの水溶性ガムは２種以上を組み合わせてもよい。

上述の水溶性ガムの中でも、ＣＭＣ−Ｎａ、ＬＭＰ、ＡＲＧ−Ｎａ、ＧＬＧから選ばれる１種以上が好ましい。これらのガムは、セルロース及び親水性ガムと複合化しやすいため好ましい。

「ＣＭＣ−Ｎａ」とは、セルロースの水酸基がモノクロロ酢酸で置換されたもので、Ｄ−グルコースがβ−１，４結合した直鎖状の化学構造を持つものである。ＣＭＣ−Ｎａは、パルプ（セルロース）を水酸化ナトリウム溶液で溶かし、モノクロロ酢酸（或いはそのナトリウム塩）でエーテル化して得られる。

特に、置換度と粘度が特定範囲に調製されたＣＭＣ−Ｎａを用いることが、複合化の観点から好ましい。置換度とは、セルロース中の水酸基にカルボキシメチル基がエーテル結合した度合いのことであり、０．６〜２．０が好ましい。置換度が前記の範囲であれば、ＣＭＣ−Ｎａの分散性が十分であること、及び製造が容易であることから好ましい。より好ましくは、置換度は０．６〜１．３である。またＣＭＣ−Ｎａの粘度は、１質量％の純水溶液において、５００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。特に好ましくは、２０ｍＰａ・ｓ以下である。ＣＭＣ−Ｎａの粘度が低いほど、セルロース、親水性ガムとの複合化が促進されやすく、下限は特に設定されるものではないが、好ましい範囲としては１ｍＰａ・ｓ以上である。

「ＬＭＰ」とは、ガラクツロン酸を主体とする酸性多糖類（ガム類）と数種の中性糖が存在する構造をもつものをいう。この化学構造を有するものは、原料・製造方法に関係なく本発明におけるＬＭＰに該当する。ペクチンは、植物組織中でセルロースなどと結合し、水に不溶な成分として存在するため、高温酸性下で、他の可溶性成分とともにプロトペクチンと分離して得られる。ＬＭＰにおいて、上述のガラクツロン酸は、メチルエステルの形と酸の２つの形で存在しているが、エステル化度（エステルの形で存在するガラクツロン酸の割合）が５０％未満のものが、セルロース、親水性ガムとの複合化の観点から好ましい。

「ＡＲＧ−Ｎａ」とは、α−Ｌ−グルクロン酸、β−Ｄ−マンヌロン酸が、ピラノース型で１，４−グリコシド結合した構造をもつものであり、この化学構造を有するものは、原料・製造方法に関わらず、本発明におけるＡＲＧ−Ｎａに該当する。ＡＲＧ−Ｎａは、主にワカメ、コンブ、ヒジキに代表される褐藻に含まれる多糖類の一種である。

工業的には、アルギン酸は、アルギン酸含有量が多い、レッソニア属、マクロシスティス属、カジメ属、ダービリア属、アスコフィラム属等の原藻から得られる。前記原藻を、粉砕したものを酸処理して抽出し、これをろ過して得た沈殿物を酸処理することによりアルギン酸を得る。このアルギン酸を炭酸ナトリウム等でナトリウム化させ、乾燥、粉砕させることにより、粉体状のアルギン酸ナトリウムが得られる。

ＡＲＧ−Ｎａ水溶液は、中性で、滑らかな粘性を示す。ＡＲＧ−Ｎａの粘度は、１質量％の純水溶液において３００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。より好ましくは、粘度は１００ｍＰａ・ｓ以下である。さらに好ましくは、粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下である。この粘度が低いほど、セルロース、親水性ガムとの複合化が進されやすいため好ましい。

「ＧＬＧ」とは、Ｓｐｈｉｎｇｏｍｏｎ ｅｌｏｄｅａという微生物が菌体外に産出する微生物多糖類を脱アセチル化したものである。ＧＬＧは、直鎖状のヘテロ多糖類であり、グルコース、グルクロン酸、グルコースとＬ−ラムノースの４つの糖の繰り返し単位で構成されており、グルクロン酸由来のカルボキシル基を有している。ＧＬＧには、脱アシル型とネイティブ型の２種があり、その違いは、１−３結合したグルコースに存在するアセチル基とグリセリル基の有無である。脱アシル型とは、前記アセチル基とグリセリル基を除去したものである。ネイティブ型とは、グルコース残基にグリセリル基１残基と、アセチル基が平均１／２残基結合したものである。本発明においては、脱アシル型とネイティブ型のいずれも用いることが可能であるが、脱アシル型のほうが、上述の構造を持つ故、セルロース、親水性ガムとの複合化が促進されやすく好ましい。

上述のなかでも、ＣＭＣ−Ｎａ、ＬＭＰを用いることがより好ましい。複合化の観点で、最も好ましいのは、ＣＭＣ−Ｎａである。

＜親水性ガムと水溶性ガムの質量比＞
親水性ガムと上記の水溶性ガムとの質量比は、３０／７０〜９９／１であることが好ましい。本発明のセルロース複合体において、親水性ガムと上記の水溶性ガムが前記の範囲にあることで、弱アルカリ性（ｐＨ８）から酸性（ｐＨ３）までの広いｐＨ領域の本発明のセルロース複合体を含む水分散体において、本発明のセルロース複合体は分散安定性、懸濁安定性を示す。また、本発明のセルロース複合体に水溶性ガムを添加することで、特に、該水分散体の酸性領域（ｐＨ５以下）での本発明のセルロース複合体の懸濁安定性がより優れるものである。これら親水性ガムと水溶性ガムとの配合量比として、より好ましくは、４０／６０〜９０／１０であり、さらに好ましくは４０／６０〜８０／２０である。

＜セルロース複合体の体積平均粒子径＞
セルロース複合体の体積平均粒子径は、２０μｍ以下であることが好ましい。ここで、該体積平均粒子径は、セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、レーザー回折法（堀場製作所（株）製、商品名「ＬＡ−９１０」、超音波処理１分、屈折率１．２０）により得られた体積頻度粒度分布における積算５０％粒子径のことである。

また、セルロース複合体は、体積平均粒子径が０．０１〜２００μｍのセルロース複合体微粒子からなることが好ましい。乾燥粉末として製造されたものは、これらの微粒子が凝集し、見かけの重量平均粒子径が１０〜２５０μｍの二次凝集体を形成している。この二次凝集体は、水中で攪拌すると崩壊し、上述のセルロース複合体微粒子に分散する。この見かけの重量平均粒子径は、ロータップ式篩振盪機（平工作所製シーブシェーカーＡ型）、ＪＩＳ標準篩（Ｚ８８０１−１９８７）を用いて、試料１０ｇを１０分間篩分することにより得られた粒度分布における累積重量５０％粒径のことである。尚、この乾燥後のセルロース複合体の二次凝集体の重量平均粒子径と、レーザー回折法による分散液中のセルロース複合体の体積平均粒子径は測定原理が全く異なるため、それぞれで得られた値は必ずしも相関するものではない。

セルロース複合体の体積平均粒子径が２０μｍ以下であると、セルロース複合体の分散安定性、懸濁安定性がより容易に向上する。また、セルロース複合体を含有する食品を食した際に、ザラツキのない、なめらかな舌触りのものを提供することができる。より好ましくは、体積平均粒子径は１５μｍ以下であり、特に好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは８μｍ以下である。体積平均粒子径が小さいほど、セルロース複合体の分散安定性、懸濁安定性がより容易に向上するため、下限は特に制限されないが、好ましい範囲としては０．１μｍ以上である。

＜セルロース複合体のコロイド状成分量＞
さらに、セルロース複合体は、コロイド状セルロース成分を３０質量％以上含有することが好ましい。ここでいうコロイド状セルロース成分の含有量とは、セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、遠心分離（久保田商事（株）製、商品名「６８００型遠心分離器」ロータータイプＲＡ−４００型、処理条件：遠心力２，０００ｒｐｍ（５６００Ｇ※Ｇは重力加速度）×１５分間）し、遠心後の上澄みに残存する固形分（セルロースと、親水性ガム、水溶性ガムを含む）の質量百分率のことである。コロイド状セルロース成分の大きさは１０μｍ以下であり、より好ましくは５．０μｍ以下であり、特に好ましくは１．０μｍ以下である。ここでいう大きさは、セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、レーザー回折法（堀場製作所（株）製、商品名「ＬＡ−９１０」、超音波処理１分、屈折率１．２０）により得られた体積頻度粒度分布における積算５０％粒子径（体積平均粒子径）のことである。コロイド状セルロース成分の含有量が３０質量％以上であると、分散安定性、懸濁安定性がより容易に向上する。より好ましくは、４０質量％以上であり、特に好ましくは、５０質量％以上である。コロイド状セルロース成分含有量は、多ければ多いほど、分散安定性が高いため、その上限は特に制限されないが、好ましい範囲としては、１００質量％以下である。

＜親水性物質＞
本発明のセルロース複合体に、水への分散性を高める目的で、親水性ガム及び水溶性ガム以外に、さらに親水性物質を加えてもよい。親水性物質とは、冷水への溶解性が高く粘性を殆どもたらさない有機物質であり、澱粉加水分解物、デキストリン類、難消化性デキストリン、ポリデキストロース等の親水性多糖類、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、マルトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、乳糖、マルトース、ショ糖、α−、β−、γ−シクロデキストリン等のオリゴ糖類、ブドウ糖、果糖、ソルボース等の単糖類、マルチトール、ソルビット、エリスリトール等の糖アルコール類等が適している。これらの親水性物質は、２種類以上組み合わせてもよい。上述の中でも、澱粉加水分解物、デキストリン類、難消化性デキストリン、ポリデキストロース等の親水性多糖類が分散性の点で好ましい。

その他の成分の配合については、組成物の水中での分散及び安定性を阻害しない程度に配合することは自由である。

＜セルロース複合体の製造方法＞
次に、本発明のセルロース複合体の製造方法を説明する。

本発明の特定の貯蔵弾性率を満たすセルロース複合体は、混練工程においてセルロースと親水性ガムに機械的せん断力をあたえ、セルロースを微細化させるとともに、セルロース表面に親水性ガムを複合化させることによって得られる。また、親水性ガム以外の水溶性ガムや、その他の添加剤などを添加しても良い。上述の処理を経たものは、必要に応じ、乾燥される。本発明のセルロース複合体には、上述の機械的せん断を経て、未乾燥のもの及びその後乾燥されたもの等、いずれの形態でもよい。

機械的せん断力を与えるには、混練機等を用いて混練する方法を適用することができる。混練機は、ニーダー、エクストルーダー、プラネタリーミキサー、ライカイ機等を用いることができ、連続式でもバッチ式でもよい。混練時の温度は成り行きでもよいが、混練の際の複合化反応、摩擦等により発熱する場合にはこれを除熱しながら混練してもよい。これらの機種を単独で使用することも可能であるが、二種以上の機種を組み合わせて用いることも可能である。これらの機種は、種々の用途における粘性要求等により適宜選択すればよい。

また、混練温度は、低いほど、親水性ガムの劣化が抑制され、結果として得られるセルロース複合体の貯蔵弾性率（Ｇ’）が高くなるため好ましい。混練温度は、０〜１００℃が好ましく、１０〜９０℃がより好ましく、２０〜７０℃が特に好ましく、２０〜６０℃がさらに好ましく、２０〜５０℃が最も好ましい。高エネルギー下で、上記の混練温度を維持するには、ジャケット冷却、放熱等の徐熱を工夫することも自由である。

混練時の固形分は、２０質量％以上とすることが好ましい。混練物の粘性が高い半固形状態で混練することで、混練物がシャバシャバな状態にならず、下記に述べる混練エネルギーが混練物に伝わりやすくなり、複合化が促進されるため好ましい。混練時の固形分は、より好ましくは３０質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上である。上限は特に限定されないが、混練物が水分量の少ないパサパサな状態にならず、充分な混練効果と均一な混練状態が得られることを考慮して、現実的範囲は９０質量％以下が好ましい。より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下である。また、固形分を上記範囲とするために、加水するタイミングとしては、混練工程の前に必要量を加水してもよいし、混練工程の途中で加水してもよいし、両方実施しても良い。

ここで、混練エネルギーについて説明する。混練エネルギーとは混練物の単位質量当たりの電力量（Ｗｈ／ｋｇ）で定義するものである。混練エネルギーは、５０Ｗｈ／ｋｇ以上とすることが好ましい。混練エネルギーが５０Ｗｈ／ｋｇ以上であれば、混練物に与える磨砕性が高く、セルロースと親水性ガム、及びその他水溶性ガム等との複合化が促進され、酸性又は高塩濃度のセルロース複合体の分散安定性、懸濁安定性は向上する。より好ましくは８０Ｗｈ／ｋｇ以上であり、さらに好ましくは１００Ｗｈ／ｋｇ以上である。

混練エネルギーは、高い方が、複合化が促進されると考えられるが、混練エネルギーをあまり高くすると、工業的に過大な設備となること、設備に過大な負荷がかかることから、混練エネルギーの上限は１０００Ｗｈ／ｋｇとするのが好ましい。

複合化の程度は、セルロースとその他の成分の水素結合の割合と考えられる。複合化が進むと、水素結合の割合が高くなり本発明の効果が向上する。また、複合化が進むことで、セルロース複合体の貯蔵弾性率（Ｇ’）が高くなる。

本発明のセルロース複合体を得るにあたって、前述の混練工程より得られた混練物を乾燥する場合は、棚段式乾燥、噴霧乾燥、ベルト乾燥、流動床乾燥、凍結乾燥、マイクロウェーブ乾燥等の公知の乾燥方法を用いることができる。混練物を乾燥工程に供する場合には、混練物に水を添加せず、混練工程の固形分濃度を維持して、乾燥工程に供することが好ましい。乾燥後のセルロース複合体の含水率は１〜２０質量％が好ましい。含水率を２０％以下とすることで、べたつき、腐敗等の問題や運搬・輸送におけるコストの問題が生じにくくなる。より好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下である。また、１％以上とすることで、過剰乾燥のため分散性が悪化することもない。より好ましくは１．５％以上である。

セルロース複合体を市場に流通させる場合、その形状は、粉体の方が取り扱い易いので、乾燥により得られたセルロース複合体を粉砕処理して粉体状にすることが好ましい。但し、乾燥方法として噴霧乾燥を用いた場合は、乾燥と粉末化が同時にできるため、粉砕は必要ない。乾燥したセルロース複合体を粉砕する場合、カッターミル、ハンマーミル、ピンミル、ジェットミル等の公知の方法を用いることができる。粉砕する程度は、粉砕処理したものが目開き１ｍｍの篩いを全通する程度に粉砕する。より好ましくは、目開き４２５μｍの篩いを全通し、かつ、平均粒度（重量平均粒子径）としては１０〜２５０μｍとなるように粉砕することが好ましい。

乾燥したセルロース複合体を水中で攪拌した際、容易に分散し、セルロースが均一に分散した、なめらかな組織を持つザラツキの無い安定なコロイド分散体が形成される。特に、酸性又は高塩濃度において、セルロースが凝集や分離を起こさず、安定なコロイド分散体を形成するため、安定剤等として優れた機能を奏する。

＜用途＞
本発明のセルロース複合体は、ｐＨ５以下又は塩濃度が０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上の酸性又は高塩濃度の飲食品に好適である。

＜酸性飲食品への添加量＞
酸性飲食品に対するセルロース複合体の添加量としては、特に制限はないが、例えば、野菜果汁飲料において、０．０１質量％以上が好ましい。セルロース複合体の添加量を０．０１質量％以上とすることで、分散、懸濁安定性が増し、乳化安定、離水防止の効果が優れる。より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。セルロース複合体の添加量を５質量％以下とすることで、凝集や分離を引き起こすこともなく、また、飲料の飲みやすさ（のど越し、舌のざらつき）の点からも５質量％以下が好ましい。

＜高塩濃度の飲食品への添加量＞
高塩濃度の飲食品に対するセルロース複合体の添加量としては、特に制限はないが、例えば、たれなどの調味料において、０．０１質量％以上が好ましい。セルロース複合体の添加量を０．０１質量％以上とすることで、分散、懸濁安定性が増し、乳化安定、離水防止の効果が優れる。より好ましくは０．０３質量％以上である。セルロース複合体の添加量を５質量％以下とすることで、凝集や分離を引き起こすこともなく、また、飲料の飲みやすさ（のど越し、舌のざらつき）の点からも５質量％以下が好ましい。

＜不溶性成分＞
特に、水不溶性成分を含む酸性又は高塩濃度の飲食品に好適である。水不溶性成分とは、水に溶けない成分のことで、本発明においては、１０ｍｍの目開きの篩を通過するものをいう。より好適には、５ｍｍの篩いを通過するものであり、さらに好適には２ｍｍの篩いを通過するものである。水不溶性成分は、酸性又は高塩濃度において不安定となるが、本発明のセルロース複合体を添加することで、優れた懸濁安定性が得られる。

水不溶性成分としては、食物・飲料中のタンパクや、果実くず、乳酸菌飲料等に含有される乳酸菌、野菜果汁飲料中のパルプ分等、ミルクカルシウム、炭酸カルシウム、ベータグルカン、プロテイン（大豆タンパク、ミルクプロテイン、コラーゲン）、ウコン、レイシ等の水より比重が大きい機能性食品素材等、コエンザイムＱ１０等のユビデカレノン化合物、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、又はそのエステル等のオメガ３化合物、セラミド化合物等の水より比重が軽い機能性食品素材等が挙げられる。

上記した機能性食品素材は、飲料の一日摂取量と、素材の効果効能にもよるが、飲料に対して、０．０１質量％以上添加することが、好ましい。より好ましくは、０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上である。

＜酸性飲食品＞
以下で、酸性飲食品及び高塩濃度の飲食品の具体例を説明する。

ｐＨ５以下の酸性飲食品の具体例としては、野菜汁及び／又は果汁等を含む野菜果汁飲料、野菜汁及び／又は果汁と、牛乳、豆乳等の乳を含む野菜果汁乳飲料、酸性乳飲料、ドリンクヨーグルト等の乳酸菌飲料、スポーツ飲料、果実酢等を水で希釈した健康酢飲料、等の酸性飲料類、フルーツ等の味付けを目的に果汁等を添加されたアイスクリーム、ソフトクリーム、シャーベット等の氷菓類、ゼリー、ジャム等のゲル状食品等の酸性食品が挙げられる。また、飲食時に上述の形態をとるものであれば、中間製品として、凍結乾燥、噴霧乾燥等で粉末化されたものも、本発明の酸性飲食品に該当する。

ここで、ｐＨ５以下であるという酸性の定義は、種々の加工を施された上述の形態の飲食品を、流通段階において、１日以上保存する際、又は飲食に供する際のｐＨのことを指す。ｐＨの測定方法としては、上述の飲食品中の固形分を、遠心分離及び／又はろ過で除去した後、ｐＨ計（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨメータＤ−５０）を用いて測定できる。

＜野菜果汁飲料＞
野菜果汁飲料は、セルロース複合体以外の成分として、野菜汁及び／又は果汁を１０質量％以上、１００質量％以下含有する。本発明において、「野菜汁及び／又は果汁を１０質量％以上含有する」とは、飲料全体に対する野菜汁及び／又は果汁の割合がストレート換算で１０質量％以上であることを意味する。

野菜汁とは、野菜の搾汁液、野菜ピューレ、野菜の破砕物を乾燥させた粉末、又はこれらの混合物をいう。原料となる野菜には、一般的に青臭く、飲みにくいとされる野菜が用いられる。例えば、果菜類としてはトマト、ピーマン、カボチャ等、葉菜類としてはキャベツ、ホウレン草、レタス、パセリ、クレソン、ケール、小松菜等、根菜類としてはニンジン、大根、牛蒡等、茎菜類としてはアスパラガス、セロリ等、花菜類としてはブロッコリー、カリフラワー等が挙げられる。緑色野菜類としては、大麦若葉、ケール、明日葉、アルファルファ、モロヘイヤ、はと麦若葉、小麦若葉、ブロッコリー、ブロッコリスプラウト、キャベツ、小松菜、大根葉、大根、ミズナ、カラシナ、クレソン、クレススプラウト、わさび葉、ホウレンソウ等が挙げられる。野菜は２種以上を組み合わせて用いてもよい。野菜汁の製造方法及び製造条件は、特に制限されるわけではなく、公知の方法で行えばよい。搾汁液の製造方法としては、野菜をブランチング処理した後、破砕し、搾汁する方法や、低温搾汁する方法などを挙げることができる。また、ピューレの製造方法としては、野菜をブランチング処理した後、パルパーやフィニッシャーで裏ごししたり、石臼ですり潰す。また、ミキサーにかけて細かく破砕して製造する方法が挙げられる。

果汁とは、果実から搾汁された液体のことである。果実としては、柑橘類果実、リンゴ、ブドウ、モモ、パイナップル、グアバ、バナナ、マンゴー、カシス、ブルーベリー、アセロラ、プルーン、パパイヤ、パッションフルーツ、ウメ、ナシ、アンズ、ライチ、メロン、西洋ナシ、スモモ類等が挙げられる。果実は単独でも２種以上混合して用いてもよい。

柑橘類果実は、ミカン科ミカン亜科に属する植物の果実をいう。具体的には、温州みかん、紀州みかん、ポンカン、アンコール、マンダリン、ダンゼリン、コウジ、シィクワシャー、タチバナ、不知火などのみかん類、ナツダイダイ、ハッサク、ヒュウガナツ、サンボウカン、河内晩柑、キヌカワ、ナルトなどの雑柑類、バレンシアオレンジ、ネーブルオレンジ、ブラッドオレンジ等のオレンジ類、タンカン、イヨ、マーコット、清見、オーランド、ミネオラ、セミノール等のタンゴール・タンゼロ、メキシカンライム、タヒチライム等のライム、リスボンレモン、ユーレカレモン、ディアマンテ、エトローグ等のレモン・シトロン、バンペイユ、土佐ブンタン等のブンタン、ダンカン、マーシュ、トムソン、ルビーレッド等のグレープフルーツ、ユズ、カボス、スダチ、ハナユ、キズ、等のユズ類、キンカン、カラタチを例示できる。

上記した中でも、オレンジ類の果汁は、野菜飲料に混合して飲用する際の酸味や苦味等の風味バランスを保つことが重要であり、少量でも効果が高い本発明が好適である。

果汁を製造する方法及び条件は、特に制限されるわけではなく、公知の方法に従って行えばよく、果汁の濃縮率や濃縮方法等についても何ら制限されない。

さらに、タンパク質を添加した野菜果汁飲料にも、本発明は好適である。タンパク質としては、ミルクプロテイン、植物性タンパク質（大豆タンパク）、コラーゲン等が挙げられ、これらから選ばれる２種以上を混合して用いてもよい。

ここで、強化されるタンパク質の量としては、一度に多量のタンパク質を摂取できるという点で、０．１質量％以上が好ましい。０．５質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上がさらに好ましい。上限は特に制限されるものではないが、飲料の粘度、飲みやすさを勘案すると、１０質量％以下が好ましい。

タンパク質と本発明のセルロース複合体を含有した野菜果汁飲料の製造方法としては、タンパク質の表面保護剤として、ＨＭペクチン（以下「ＨＭＰ」という）、カゼイン、大豆多糖類から選ばれる１種以上を併用することが好ましい。上述の表面被覆剤の中でも、ＨＭＰは、セルロースとタンパク質との過度の相互作用を抑制する効果が優れるため、好ましい。

「ＨＭＰ」とは、ガラクツロン酸を主体とする酸性多糖類（ガム類）と数種の中性糖が存在する構造をもつペクチンにおいて、エステル化度（エステルの形で存在するガラクツロン酸の割合）が５０％以上のものをいう。この化学構造を有するものは、原料・製造方法に関係なく本発明におけるＨＭＰに該当する。

「カゼイン」とは、牛乳に含まれる乳タンパク質の一種であり、一般に乳固形分として抽出される。カゼインは、そのタンパク質を構成するアミノ酸のうち、セリンに由来する部分（セリン残基）の多くにリン酸が結合した、リンタンパク質（リン酸化タンパク質）である。カゼインの構成成分は単一のタンパク質ではなく、α−カゼイン（アルファ カゼイン）、β−カゼイン（ベータ カゼイン）、κ−カゼイン（カッパー カゼイン）の３種類に分類されるが、本発明においてカゼインとは、これらの組成に関わらず、１種以上からなる組成物のことをいう。

「大豆多糖類」とは、大豆タンパク製造の際に生じる不溶性食物繊維（オカラ）から、弱酸性下で抽出、精製して得られる多糖類である。その化学構造としては、ガラクトース、アラビノース、ガラクツロン酸、ラムノース、キシロース、フコース、グルコースからなり、ラムノガラクツロン酸鎖にガラクタンとアラビナンが結合したものである。

ＨＭＰ、大豆多糖類の使用方法について説明する。ＨＭＰ、大豆多糖類の添加量としては、野菜果汁飲料に添加するタンパク質の総量に対し、１／２０（質量比）以上が好ましく、１／１０以上がより好ましく、１／５以上がさらに好ましい。その添加方法としては、タンパク質水溶液／又は水懸濁液を作成し、そこにＨＭＰ及び／又は大豆多糖類を添加し、攪拌する方法が一例として挙げられる。それによって、タンパク質の表面がＨＭＰ及び／又は大豆多糖類で被覆される（この段階で、野菜汁、果汁を共存させてもよい）。その後に、本発明のセルロース複合体を添加する。セルロース複合体は、予め水に分散させたものを添加する方が、懸濁安定、離水防止等の効果が高まるため好ましい。

次に、カゼインの使用方法について説明する。カゼインの添加量としては、野菜果汁飲料に添加するタンパク質の総量に対し、１／４０（質量比）以上が好ましく、１／２０以上がより好ましく、１／１０以上がさらに好ましい。その添加方法としては、本発明のセルロース複合体の水分散体を作成し、そこにカゼインを添加し（カゼインは水溶液で添加しても、乾燥粉末状で添加してもよい）、攪拌する方法が一例として挙げられる。それによって、セルロース複合体の表面がカゼインで被覆される（この段階で、野菜汁、果汁を共存させてもよい）。その後に、タンパク質を添加する。タンパク質は、予め水に分散、又は溶解させたものを添加する方が、懸濁安定、離水防止等の効果が高まるため好ましい。

＜野菜果汁乳飲料＞
野菜果汁乳飲料とは、野菜果汁飲料に、牛乳や豆乳を添加することにより、飲料中のタンパク質を強化したものである。牛乳、豆乳は、それぞれ単独を用いても、併用してもよく、その量比には制限はない。

本発明のセルロース複合体を添加する野菜果汁乳飲料は、牛乳、豆乳を飲用するという観点から、上記の牛乳、豆乳を５質量％以上、９０質量％以下含有することが好ましい。
本発明において、「牛乳、豆乳を５質量％以上含有する」とは、上述の牛乳、又は豆乳を、無脂肪乳、低脂肪乳等の加工乳として添加したとしても、飲料全体に対する乳の割合がストレート換算で５質量％以上であることを意味する。

＜酸性乳飲料＞
酸性乳飲料とは、乳及び乳製品の成分規格等に関する省令（乳等省令）で定義される、乳又は乳製品を量の多少にかかわらず使用したものを言う。ここで乳及び乳製品には、牛乳、加工乳等の液状乳、クリーム、脱脂粉乳、全粉乳、はっ酵乳等が含まれる。また本発明の酸性乳飲料には発酵乳飲料及び非発酵乳飲料が含まれる。本発明の酸性乳飲料のｐＨは３〜５が好ましく、３．３〜４．５がより好ましく、３．６〜４．４が特に好ましい。ｐＨがこの範囲内であると、飲料の嗜好性の点で好ましい。ｐＨを調製するために、有機並びに無機可食酸を使用しても良い。有機並びに無機可食酸としては、一般に食品で使用されるものであればよいが、例えば、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、アスコルビン酸、酢酸、フマル酸、リン酸、アジピン酸、グルコン酸、コハク酸、リン酸水素カリウム又はナトリウム、リン酸二水素カリウム又はナトリウムや果汁等を使用することができる。特に酸味の質の点で乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、アスコルビン酸、酢酸が好ましい。

＜乳酸菌飲料＞
乳酸菌飲料とは、生菌又は死菌状態の乳酸菌を、０．０１質量％以上含有する飲料のことである。飲料のベースは、乳飲料、果汁飲料、清涼飲料等のいずれでもよい。生菌を含有する乳酸菌飲料としては、ヨーグルト、植物性乳酸菌の発酵液等を、適宜、上述の飲料ベース又は水で希釈したものが挙げられる。乳酸菌の配合量は、多いほど、本発明の効果が大きくなるため、より好ましくは、乳酸菌含量として０．０５質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％以上である。

＜スポーツ飲料＞
スポーツ飲料とは、スポーツ中或いはスポーツ後に飲用することに適した飲料のことである。即ち、運動時に発汗などによって失われる水分、電解質、ミネラル、エネルギーを効率的に補給することを可能にした清涼飲料水を指す。スポーツ飲料には、好みに応じて各種調味料や栄養成分などを配合することができる。例えば、各種着色料、アミノ酸、ビタミン、ミネラル塩、香料など、通常のスポーツ飲料に配合されるものならば、いかなるものでも配合することができる。スポーツ飲料は、クエン酸、又はその塩を所定の割合で含有することが特徴である。スポーツ飲料にクエン酸、又はその塩を含有させる方法としては、特に限定されず、クエン酸製剤を飲料に配合させることにより行ってもよい。

クエン酸の配合量は、好ましくは、０．１５〜０．５質量％、さらには０．２〜０．５質量％が好ましく、最も好ましくは０．３〜０．５質量％が好ましい。

＜食酢飲料＞
食酢飲料は、健康促進や健康維持等のために飲用することに適している。食酢とは、日本農林規格で「醸造酢」と「合成酢」に大分類される。「醸造酢」とは、原料の種類や原料使用量によって区別され、穀物を所定量以上含む原料を用いて得た穀物酢や、果実や果汁を所定量以上含む原料を用いて得た果実酢、上記の以外の穀物酢や果実酢以外の醸造酢がある。例えば、穀物酢として、大麦酢、米酢、モルトビネガー、小麦酢、酒粕酢、もろみ酢、きび酢、純米酢、玄米酢、玄米黒酢、大麦黒酢などがある。果実酢としては、りんご酢、ぶどう酢、白ワインビネガー、赤ワインビネガー、バルサミコ酢などが挙げられ、種類は特に制限しない。食酢飲料は、酢酸を含有しており、その含有量は、好ましくは０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％、さらに好ましくは０．２〜２質量％である。５質量％以下であれば、酸味と刺激臭が強すぎて飲用が困難となることもなく、また、０．０５質量％以上であると、酸味が弱すぎて食酢飲料として適さないということもない。

＜酸性飲料類の粘度＞
本発明の酸性飲料類の粘度は、２０℃におけるＢ型粘度計による粘度が３〜７００ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。この範囲内であれば、成分の凝集・沈殿を抑制し、飲みやすい酸性飲食品が調製できる。かかる観点より、１０〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２０〜２００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。

＜酸性食品＞
ｐＨ５以下の酸性食品としては、飲料等の透明又は不透明の液状食品、ゼリー等の透明又は不透明の固形（半固形）食品が挙げられる。

液状食品の具体例としては、前述の酸性飲料に加え、医薬部外品の栄養ドリンク、ビタミンＢ群、ビタミンＣ等を含有するビタミン飲料等や、レモンティー、フレーバードティーなどの嗜好飲料類等が挙げられる。その他にも、果実や果汁等で味付けされたフルーツシロップ類や、タレ、つゆ、ドレッシング、ソース等のうち、酸性（ｐＨ５以下）である調味液類などが挙げられる。

また、固形（半固形）食品の具体例としては、ゼリー、プリン、ジャム等のゲル状食品や、ヨーグルト、サワークリーム等の酸性の乳製品、フルーツ等の味付けを目的に果実や果肉、果汁等が添加されたアイスクリーム、ソフトクリーム、シャーベット等の氷菓類が挙げられる。

＜氷菓子類＞
上述の酸性食品において、飲食時に、氷を含むもののことをいう。例えば、アイスクリーム、ソフトクリーム、シャーベット等である。

＜ゲル状食品＞
上述の酸性食品において、飲食時に、ゲルを含むもののことをいう。例えば、ゼリー、プリン、ジャム等である。ここで、ゲル化剤としては、ゼラチン、卵白等のタンパク質を含むもの、カラギーナン、キサンタンガム、タマリンドシードガムの様な水溶性ガム類で固めたものも含まれる。

＜高塩濃度の飲食品＞
０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上の高塩濃度の飲食品の具体例としては、ゴマ等の食品や機能性油の乳化物を分散させたドレッシング類、スプレッド類、タレ類、スープ類、クリーム類等が該当する。また、飲食時に前記の形態をとるものであれば、中間製品として、凍結乾燥、噴霧乾燥等で粉末化されたもの（例えば粉末調味料、粉末スープ、お茶漬け等）も、高塩濃度飲食品に該当する。

０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上であるという塩濃度の定義は、種々の加工を施された上述の形態の飲食品を、流通段階において、１日以上保存する際、又は飲食に供する際の塩濃度のことを指す。塩濃度とは、上述の飲食品中の固形分を、遠心分離及び／又はろ過で除去した後、得られた水溶液中の塩分濃度のことであり、塩分計（ＡＴＡＧＯ製 デジタル塩分計 ＥＳ−４２１）を用いて測定された値（質量％）を、ＮａＣｌとして換算したモル濃度（ｍｏｌ／Ｌ）のことである。

＜セルロース複合体の添加方法＞
酸性又は高塩濃度の飲食品に、本発明のセルロース複合体を添加する方法としては次の方法が挙げられる。主原料或いは着色料、香料、酸味料、増粘剤等の成分と同時に、本発明のセルロース複合体を水に分散させることにより添加できる。

また、セルロース複合体の乾燥粉末を酸性又は高塩濃度の水系媒体に分散する場合には、セルロース複合体を一旦、水に分散した後、目的とする食品形態に添加する方が、セルロース複合体の分散安定性が向上するため好ましい。セルロース複合体が乾燥粉末の場合、水への分散方法としては、食品等の製造工程で通常使用される各種の分散機・乳化機・磨砕機等の混練機を使用して分散することができる。混練機の具体例としては、プロペラ攪拌機、高速ミキサー、ホモミキサー、カッター等の各種ミキサー、ボールミル、コロイドミル、ビーズミル、ライカイ機等のミル類、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー等の高圧ホモジナイザーに代表される分散機・乳化機、プラネタリーミキサー、ニーダー、エクルトルーダー、タービュライザー等に代表される混練機等が使用できる。２種以上の混練機を組み合わせて使用してもかまわない。また、加温しながら行ったほうが分散は容易である。

例えば、野菜果汁飲料や野菜果汁乳飲料に添加する場合、野菜果汁飲料又は野菜果汁乳飲料にセルロース複合体を混合した後ホモミキサーで分散する方法、或いはセルロース複合体をホモミキサーで水中に分散させた後、野菜果汁飲料又は野菜果汁乳飲料と混合する方法が挙げられる。野菜果汁飲料や野菜果汁乳飲料にセルロース複合体を添加することによって、飲料中に含まれるパルプ分の不溶性成分の沈降を抑制できる。

乳酸菌飲料に添加する場合、乳酸菌飲料にセルロース複合体を混合した後ホモミキサーで分散する方法、或いはセルロース複合体をホモミキサーで水中に分散させた後、乳酸菌飲料と混合する方法が挙げられる。乳酸菌飲料にセルロース複合体を添加することによって、セルロースを凝集させることなく安定に分散させると共に、乳酸菌飲料中の乳酸菌、タンパク等の沈降を防止することができる。

酸性又は高塩濃度の飲食品が、水不溶性成分として、２０μｍ以上の粒子を０．０１質量％以上含有する際は、その製造工程において、高圧ホモジナイザー（例えばＡＰＶ製 マントンゴーリンホモジナイザー）で１０ＭＰａ以上の圧力をかけ、均質化しておくことが、長期保存安定性の点から好ましい。

本発明のセルロース複合体は、酸性又は高塩濃度の水系媒体において、コロイド分散性が著しく向上したものであり、食品以外にも、医薬品、化粧品、食品用・工業用洗浄剤及び処理剤原料、家庭用（衣料、台所、住居、食器等）洗剤原料、塗料、顔料、セラミックス、水系ラテックス、乳化（重合）用、農薬用、繊維加工用（精錬剤、染色助剤、柔軟剤、撥水剤）、防汚加工剤、コンクリート用混和剤、印刷インキ用、潤滑油用、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、分散剤、脱墨剤等が用途として挙げることができる。その中でも、食品、特に酸性食品や塩分を含有する食品、或いはその組み合わせにおいて、凝集や分離、離水、沈降を発生させることなく、安定な分散状態を保持することが可能である。また、安定剤としての性能が著しく向上するとともに、その滑らかな舌ざわりとボディ感によりザラツキの問題が解消されるため、記載した以外の幅広い食品用途で使用することも可能である。

本発明を下記の実施例により説明する。ただし、これらは本発明の範囲を制限するものではない。

＜セルロース複合体の貯蔵弾性率の測定法＞
（１） セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散させ、１．８質量％濃度の純水分散体を調製した。
（２） その水分散体と、０．２ＭでｐＨ４のＭｃｌｌｖａｉｎｅ緩衝液（０．２Ｍのリン酸水素二ナトリウムと、０．１Ｍのクエン酸の水溶液）とを混合して、セルロース複合体の濃度を１質量％（全量３００ｇ、イオン濃度０．０６ｍｏｌ／Ｌ，ｐＨ４）に調製した後、得られた水分散体を３日間室温で静置した。
（３） この水分散体の応力のひずみ依存性を、粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．製、ＡＲＥＳ１００ＦＲＴＮ１型）、ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ Ｗａｌｌ Ｃｏｕｅｔｔｅ型、ひずみを１→７９４％の範囲で掃引）により測定した。本発明において、貯蔵弾性率（Ｇ’）は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線上の、歪み２０％の値を用いている。

＜セルロース複合体の体積平均粒子径＞
（１） セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた。
（２） 得られた水分散体を、レーザー回折法（堀場製作所（株）製、商品名「ＬＡ−９１０」、超音波処理１分、屈折率１．２０）で粒度分布を測定した。ここで得られた体積頻度粒度分布における積算５０％粒子径を体積平均粒子径とした。

＜セルロース複合体のコロイド状セルロース成分含有率＞
（１） セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた。
（２） 次に、遠心分離した。（久保田商事（株）製、商品名「６８００型遠心分離器」ロータータイプＲＡ−４００型、処理条件：遠心力２，０００ｒｐｍ（５６００Ｇ※Ｇは重力加速度）×１５分間、遠沈管には全量５０ｇを仕込んだ。）
（３） 遠心後の上澄みは、ガラス製秤量ビンに導入し、６０℃で１５時間、その後、１０５℃で２時間乾燥し、デシケータ内で恒量した後、重量を測定した。また、別途、未遠心の水分散体も同様に乾燥し、重量を測定した。それらの結果から、上澄みに残存するセルロース固形分の質量百分率を以下の式から求めた。

計算式：（上澄み５０ｇの固形分）／（未遠心５０ｇ中の固形分）×１００

＜分散安定性：分散セルロース複合体水分散体の外観観察＞
上記の貯蔵弾性率の測定法（２）で得られた水分散体について、以下の４項目に関し、基準を定め、目視により判定した。
（分離）沈降管上部の色が薄い層の体積で評価した。
◎（優）：分離なし、○（良）：分離１０％未満、△（可）：分離３０％未満、×（不可）：分離３０％以上
（沈降）沈降管底面の堆積物の量で評価した。
◎（優）：沈降なし、○（良）：部分的に薄く沈降、△（可）：一面に薄く沈降、×（不可）：全体的に濃く沈降
（凝集）沈降管全体において、不均一な部分の量で評価した。
◎（優）：均一、○（良）：僅かに一部不均一、△（可）：一部不均一、×（不可）：全体的に不均一

＜セルロース複合体水分散体の粘度＞
上記の貯蔵弾性率の測定法（２）で得られたに水分散体ついて、分散３時間後（２５℃保存）に、Ｂ形粘度計（ローター回転数６０ｒｐｍ。セットして３０秒静置後に、３０秒間回転させて測定した。但し、ローターは、粘度によって適宜変更できる。使用したロータは以下の通りである。すなわち、１〜２０ｍＰａ・ｓ：ＢＬ型、２１〜１００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ１、１０１〜３００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ２、３０１ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ３）で測定した。測定結果は、以下の基準で分類した。
（粘度）◎（優）：１〜５０、○（良）：５１〜７５、△（可）：７６〜１００、×（不可）：１０１〜［ｍＰａ・ｓ］

＜セルロースの粒子形状１：セルロース複合体Ａ〜Ｍが該当＞
セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた水分散体を、０．１質量％に純水で希釈し、スポイトを使用し、マイカ上に１滴キャストした。エアダスターにて、余剰の水分を吹き飛ばし、風乾し、サンプルを調製した。原子間力顕微鏡（装置Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製 Ｎａｎｏ ＳｃｏｐｅＩＶ ＭＭ、スキャナーＥＶ、測定モードＴａｐｐｉｎｇ、プローブＮＣＨ型シリコン単結晶プローブ）で計測された画像を基に、長径（Ｌ）が２μｍ以下の粒子の形状から、長径（Ｌ）と短径（Ｄ）のを求め、その比（Ｌ／Ｄ）がセルロース粒子の形状であり、１００〜１５０個の粒子の平均値として算出した。

＜セルロースの粒子形状２：セルロース複合体Ｎ、Ｏが該当＞
セルロース複合体を、０．２５質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた水分散体を、０．０１〜０．０５質量％に純水で希釈し、スポイトを使用し、マイカ上に１滴キャストした。エアダスターにて、余剰の水分を吹き飛ばし、風乾し、サンプルを調製し、白金パラジウムを厚み３ｎｍで蒸着した。走査型電子顕微鏡（装置 日本電子製 ＪＳＭ−５５１０ＬＶ型）で計測された画像を基に、長径（Ｌ）と短径（Ｄ）を求めその比（Ｌ／Ｄ）がセルロースの粒子形状であり、１００〜１５０個の粒子の平均値として算出した。

＜懸濁安定性：飲食品の外観観察＞
各種飲料（製造法は、以下の実施例、比較例を参照）において、以下の４項目に関し、基準を定め、目視により判定した。
（分離）沈降管上部の色が薄い層の体積で評価した。
◎（優）：分離なし、○（良）：分離１０％未満、△（可）：分離３０％未満、×（不可）：分離３０％以上
（沈降）沈降管底面の堆積物の量で評価した。
◎（優）：沈降なし、○（良）：部分的に薄く沈降、△（可）：一面に薄く沈降、×（不可）：全体的に濃く沈降
（凝集）沈降管全体において、不均一な部分の量で評価した。
◎（優）：均一、○（良）：僅かに一部不均一、△（可）：一部不均一、×（不可）：全体的に不均一

＜飲料の粘度 ※飲料以外の食品では、この評価基準は該当しない。＞
各種飲料（製造法は、以下の実施例、比較例を参照）を、製造１時間後（２５℃保存）に、Ｂ形粘度計（ローター回転数６０ｒｐｍ。セットして３０秒静置後に、３０秒間回転させて測定。但し、ローターは、粘度によって適宜変更できる。使用するロータは以下の通り。１〜２０ｍＰａ・ｓ：ＢＬ型、２１〜１００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ１、１０１〜３００ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ２、３０１ｍＰａ・ｓ：Ｎｏ３）で測定した。測定結果は、以下の基準で分類した。
（粘度）◎（優）：１〜１０、○（良）：１０〜２０、△（可）：２０〜５０、×（不可）：５０〜 ［ｍＰａ・ｓ］以下では、セルロースをＭＣＣ、サイリウムシードガムをＣＳＧ、カルボキシメチルセルロースナトリウムをＣＭＣ−Ｎａ、ジェランガムをＧＬＧ、アルギン酸ナトリウムをＡＲＧ−Ｎａ、ＬＭペクチンをＬＭＰと略して記載する。

（実施例１）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウエットケーキ状のＭＣＣ、ＣＳＧ（（株）ＭＲＣポリサッカライド製、ＰＧ０２０、１質量％溶解液の粘度４０ｍＰａ・ｓ）、ＣＭＣ−Ｎａ（第一工業製薬（株）、Ｆ−７Ａ、１％溶解液の粘度１１ｍＰａ・ｓ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽根はフック型）にＭＣＣ／ＣＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比が９０／５／５となるように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ａを得た。混練エネルギーは、プラネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、０．６ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
得られたセルロース複合化物Ａの貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．４８Ｐａであった。また、セルロース複合体Ａの体積平均粒子径は６．２μｍであり、コロイド状セルロース成分は５５質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ａの分散安定性（分離、沈降、凝集、粘度）について評価し、結果を表−１に示す。

これを用いて次のようにしてカルシウム強化野菜果汁ジュースを作成した。

セルロース複合体ＡをＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製、ＭＡＲＫＩＩ）を用いて８，０００ｒｐｍで１０分間水分散して、セルロース複合体Ａを６質量％含む純水分散体を作成した。ＴＫホモミキサーで分散させた市販の野菜果汁ジュース（カゴメ（株）製、野菜生活１００）と、セルロース複合体Ａの純水分散体とを加え、セルロース複合体Ａの固形分濃度が０．３質量％になるように設定し、ＴＫホモミキサーで分散させ飲料を作成した。

その飲料へ、ミルクカルシウム（飲料中の添加量０．２質量％）を添加し、ＴＫホモミキサーを用いて、４，０００ｒｐｍで５分間攪拌することによって、カルシウム強化野菜果汁ジュースを得た。これを、１時間２５℃雰囲気中に静置した後の飲料粘度を測定した。さらに、これを１００ｍｌ容積の沈降管に保存し、室温で３日間静置保存した後、目視で外観の状態観察（分離、沈降、凝集、粘度）を行った。懸濁安定性の評価結果を表−１に示す。

（実施例２）
実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、ＭＣＣ／ＣＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａとの質量比が９０／３／７、固形分４０質量％の条件でセルロース水分散体を調製した。このセルロース水分散体を、実施例１と同様の装置で混練し、セルロース複合体Ｂを得た。混練エネルギーは、０．１ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．２Ｐａ、体積平均粒子径は６．８μｍ、コロイド状セルロース成分は４５質量％、粒子Ｌ／Ｄは２．０であった。セルロース複合体Ｂを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。

また、これを用いて実施例１と同様にして、カルシウム強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−１に示す。

（実施例３）
実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、ＭＣＣ／ＣＳＧ／ＧＬＧ（ＣＰケルコ製、ケルコゲル、Ｌｏｔ０７０６２８、１質量％溶解液の粘度１２２２ｍＰａ・ｓ）との質量比が９０／９／１となるよう秤量し、固形分が４９．５質量％となるように加水した後、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｃを得た。混練エネルギーは、０．５ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。

得られたセルロース複合化物Ｃの貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．１８Ｐａ、体積平均粒子径は７．５μｍ、コロイド状セルロース成分は５３質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｃを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。

また、これを用いて実施例１と同様にして、カルシウム強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−１に示す。

（実施例４）
実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、ＭＣＣ／ＣＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａとの質量比が５０／２５／２５となるよう秤量し、固形分４９質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｄを得た。混練エネルギーは、０．６ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．２Ｐａ、体積平均粒子径は５．８μｍ、コロイド状セルロース成分は３６質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｄを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。

また、これを用いて実施例１と同様にして、カルシウム強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−１に示す。

（実施例５）
実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、ＭＣＣ／ＣＳＧ／ＡＲＧ−Ｎａ（（株）キミカ製、キミカアルギン ＳＫＡＴ−ＵＶＬ、１％溶解液の粘度４．１ｍＰａ・ｓ）との質量比が９５／２．５／２．５、となるよう秤量し、固形分４５質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｅを得た。混練エネルギーは、０．６ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．５Ｐａ、体積平均粒子径は７．８μｍ、コロイド状セルロース成分は４３質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｅを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。

また、これを用いて実施例１と同様にして、カルシウム強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−１に示す。

（実施例６）
実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、ＭＣＣ／ＣＳＧとの質量比が９０／１０、となるよう秤量し、固形分４５質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｆを得た。混練エネルギーは、０．５ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．１５Ｐａで、体積平均粒子径は７．４μｍ、コロイド状セルロース成分は５６質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｆを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。

また、これを用いて実施例１と同様にして、カルシウム強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−２に示す。

（実施例７）
実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、ＭＣＣ／ＣＳＧ／ＬＭＰ（ユニテックフーズ（株）製、ＬＮＳＮ３２５）との質量比が９０／５／５なるよう秤量し、固形分４５質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｍを得た。混練エネルギーは、０．５ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．１７Ｐａで、体積平均粒子径は７．２μｍ、コロイド状セルロース成分は５４質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｍを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。

また、これを用いて実施例１と同様にして、カルシウム強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−１に示す。

（比較例１）
実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、ＭＣＣ／ＣＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａとの質量比が８０／０／２０となるよう秤量し、固形分４５質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｇを得た。混練エネルギーは０．５ｋＷｈ／ｋｇであり、混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
セルロース複合体Ｇの貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．０２Ｐａ、体積平均粒子径は８．８μｍ、コロイド状セルロース成分は３５質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｇを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。

また、これを用いて実施例１と同様にして、カルシウム強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−２に示す。

（比較例２）
比較例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、ＭＣＣ／ＣＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａとの質量比が９０／５／５となるよう秤量し、固形分２８質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｊを得た。混練エネルギーは０．０４ｋＷｈ／ｋｇであり、混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
セルロース複合体Ｊの貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．０１Ｐａ、体積平均粒子径は１３．５μｍ、コロイド状セルロース成分は２８質量％、粒子Ｌ／Ｄは２．４であった。セルロース複合体Ｊを用いて比較例１と同様にして、分散安定性を評価した。

また、これを用いて比較例１と同様にして、カルシウム強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−２に示す。

（比較例３）
市販ＤＰパルプを裁断後、１０質量％塩酸中で１０５℃、２０分間加水分解して得られた酸不溶性残渣をろ過、洗浄した後、固形分１０質量％のセルロース水分散体を調製した（平均重合度は２００であった）。この加水分解セルロースの平均粒径は１７μｍであった。このセルロース水分散体を媒体攪拌湿式粉砕装置（コトブキ技研工業株式会社製アペックスミル、ＡＭ−１型）で、媒体として直径１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、攪拌翼回転数１８００ｒｐｍ、セルロース水分散体の供給量０．４Ｌ／ｍｉｎの条件にて２回通過で粉砕処理を行い、微細セルロースのペースト状物を得た。

ペースト状微細セルロース／ＣＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａ（置換度０．９０、粘度７ｍＰａ・ｓ）との質量比が８０／０／２０、となるよう秤量し、総固形分濃度が１１質量％となるよう純水で調製し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製、ＭＡＲＫＩＩ）を用いて８，０００ｒｐｍで２０分間分散してペースト状水分散体を調製した（アペックスミルと、ＴＫホモジナイザーの消費電力と処理量から混練エネルギーを算出したところ、０．０３ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった）。

この水分散体を、ドラムドライヤー（楠木機械製作所（株）製、ＫＤＤ−１型）で、水蒸気圧力２Ｋｇ／ｃｍ２、回転数０．６ｒｐｍで乾燥し、スクレーパーで掻き取り出し、フラッシュミル（不二パウダル（株）製）で粗砕し、薄片状、鱗片状のセルロース複合体Ｋを得た。混練エネルギーは０．０３ｋＷｈ／ｋｇであり、セルロース複合体Ｋの貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．０１Ｐａ、体積平均粒子径は３．４μｍ、コロイド状セルロース成分は４０質量％、粒子Ｌ／Ｄは２．４であった。セルロース複合体Ｋを用いて比較例１と同様にして、分散安定性を評価した。

また、これを用いて比較例１と同様にして、カルシウム強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−２に示す。

（比較例４）
市販のＤＰパルプを裁断後、１０質量％の塩酸中で１０５℃、２０分間、加水分解して得られた酸不溶性残渣をろ過、洗浄して水分６０質量％のウェットケーキ状のセルロースを得た。固形分４５質量％となるように加水し、これを実施例１と同様の条件で、プラネタリーミキサーにて２時間処理を行った。この摩砕処理物に、水を加え、固形分を７質量％として、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた。その後に、２５００Ｇの遠心力で、１０分間遠心分離し、上層部として、固形分４質量％のＭＣＣ水分散体を得た。

次に、ＭＣＣ水分散体に、ＣＳＧとＣＭＣ−Ｎａを、実施例１の組成になるように仕込み、プロペラ式攪拌機を用いて、均一混合し、水分散体を調製した（この際の固形分は４〜５質量％）。この水分散体を、ドラムドライヤー（（株）楠木機械製作所製ＫＤＤ−１型）で、ドラム表面をシリコーン離型剤で処理した後、水蒸気圧力０．１２ＭＰａ、回転数１．０ｒｐｍで乾燥してフィルム状のセルロース複合体Ｌを得た。

混練エネルギーは、総量として０．０８ｋＷｈ／ｋｇであった（プラネタリーミキサーが０．０８ｋＷｈ／ｋｇであり、その他は総量としても０．００５ｋＷｈ／ｋｇ未満であった）。親水性ガムとの共存下での、混練温度（プロペラ攪拌）は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
体積平均粒子径は３．５μｍ、コロイド状セルロース成分は７２質量％粒子Ｌ／Ｄは１．６であった（体積平均粒子径の測定で得られた粒度分布における１０μｍ以上の粒子の割合は２．５％であった）。実施例１と同様の操作で、貯蔵弾性率を測定した結果、０．０１Ｐａであった。

比較例４は、セルロースにかけた混練エネルギーとしては、本発明の好ましい範囲に入るものであるが、混練エネルギーの大部分を占めるプラネタリーミキサーの処理においてＣＳＧ、ＣＭＣ−Ｎａが存在しなかったので、ＭＣＣとＣＳＧ、ＣＭＣ−Ｎａとの複合化は当然進まず、貯蔵弾性率が本発明の範囲を外れたと考えられる。

これを用いて比較例１と同様にして、カルシウム強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−２に示す。

（実施例８）
実施例１と同様にしてセルロース複合体Ａを得た。これを用いて次のようにして、カルシウム強化スポーツドリンクを作成した。

市販のスポーツドリンク（コカコーラ（株）製、アクエリアス、粉体調整）、セルロース複合体Ａが６質量％の純水分散体、ミルクカルシウムを秤量し、これらをＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製、ＭＡＲＫＩＩ）を用いて８，０００ｒｐｍで５分間攪拌し、カルシウム強化スポーツドリンクを得た。この飲料中のセルロース複合体Ａの固形分は０．３質量％であり、ミルクカルシウムの添加量は０．２質量％であった。

これを、１時間２５℃雰囲気中に静置した後の飲料粘度を測定した。さらに、これを１００ｍｌ容積の沈降管に保存し、室温に３日間静置保存した後、目視で外観の状態観察（分離、沈降、凝集、粘度）を行い、カルシウム強化野菜ジュースと同様の方法で懸濁安定性を評価した。結果を表−１に示す。

（実施例９）
実施例１と同様にしてセルロース複合体Ａを得た。これを用いて次のようにしてベータグルカン強化野菜果汁ジュースを作成した。

実施例１において、ミルクカルシウムを大麦ベータグルカン（Ｅ−７０Ｓ、（株）ＡＤＥＫＡ製）とし、飲料中の水不溶性成分の添加量を０．５質量％としたこと以外は、実施例１と同様の方法で、ベータグルガン強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−１に示す。

（実施例１０）
実施例１と同様にしてセルロース複合体Ａを得た。これを用いて次のようにして、タンパク質強化野菜果汁飲料を作成した。

セルロース複合体ＡをＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製、ＭＡＲＫＩＩ）を用いて８，０００ｒｐｍで１０分間分散し、１０質量％の水分散体Ａを作成した。次に大豆タンパク質（不二製油（株）製 プロリーナＲＤ−１）をＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製、ＭＡＲＫＩＩ）を用いて８，０００ｒｐｍで１０分間分散し、１０質量％の水分散体Ｂを作成した。

水分散体ＢにＨＭペクチン（ユニテックフーズ（株）製 ＡＹＤ−３８０Ｄ）を、大豆タンパク質／ＨＭペクチン（質量比）で、５／１になるように加え、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製、ＭＡＲＫＩＩ）を用いて８，０００ｒｐｍで１０分間分散し、水分散体Ｃを得た。

市販の野菜ジュース（カゴメ（株）製、野菜生活１００）に、水分散体Ａ（最終飲料中のセルロース複合体が０．２質量％になるように設定）、水分散体Ｃ（最終飲料中の大豆タンパク質が０．５質量％、ＨＭペクチンが０．１質量％になるように設定）を加え、次に純水を加え、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製、ＭＡＲＫＩＩ）を用いて８，０００ｒｐｍで１０分間分散し、水分散体Ｄを得た。

この水分散体Ｄを、高圧ホモジナイザー（ＡＰＶ社製 マントンゴーリンホモジナイザー 圧力２０ＭＰａ）で、処理した後、８５℃の温浴中で、プロペラ式攪拌機で攪拌しながら１０分間殺菌し、タンパク質強化野菜果汁飲料を作成した。

この飲料を、実施例１と同様に評価した結果を、表３に示した。

（実施例１１）
実施例１０と同様の操作において、最終飲料中のＨＭペクチンの濃度が０．０５質量％となるように、タンパク質強化野菜果汁飲料を作成した。

この飲料を、実施例１と同様に評価した結果を、表３に示した。

（実施例１２）
実施例１０と同様の操作において、最終飲料中のセルロース複合体Ａの濃度が０．１質量％、大豆タンパク質の濃度が１．０質量％、ＨＭペクチンの濃度が０．１質量％となるように調製し、タンパク質強化野菜果汁飲料を作成した。

この飲料を、実施例１と同様に評価した結果を、表３に示した。

（実施例１３）
実施例１０と同様の操作において、用いるセルロース複合体を実施例７で得られたセルロース複合体Ｍとした。また、最終飲料中のセルロース複合体Ｍの濃度が０．３質量％、大豆タンパク質の濃度が０．５質量％、ＨＭペクチンの濃度が０．２質量％となるように調製し、タンパク質強化野菜果汁飲料を作成した。

この飲料を、実施例１と同様に評価した結果を、表３に示した。

（実施例１４）
実施例１０と同様の操作において、最終飲料中のセルロース複合体Ａの濃度が０．２質量％、大豆タンパク質の濃度が０．５質量％、ＨＭペクチン添加せずに調製し、タンパク質強化野菜果汁飲料を作成した。

この飲料を、実施例１と同様に評価した結果を、表３に示した。

（比較例５）
実施例１０と同様の操作において、セルロース複合体を添加せずに、大豆タンパク質の濃度が０．５質量％、ＨＭペクチンの濃度が０．２質量％となるように調製し、タンパク質強化野菜果汁飲料を作成した。

この飲料を、実施例１と同様に評価した結果を、表３に示した。

（比較例６）
実施例１０と同様の操作において、用いるセルロース複合体を比較例２で得られたセルロース複合体Ｊとした。また、最終飲料中のセルロース複合体Ｊの濃度が０．２質量％、大豆タンパク質の濃度が０．５質量％、ＨＭペクチンの濃度が０．１質量％となるように調製し、タンパク質強化野菜果汁飲料を作成した。

この飲料を、実施例１と同様に評価した結果を、表３に示した。

（実施例１５）
セルロース複合体ＡをＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製、ＭＡＲＫＩＩ）を用いて８，０００ｒｐｍで１０分間分散し、１０質量％の水分散体を作成した。その水分散体と、野菜果汁乳飲料（市販品「やさい＆豆乳」伊藤園（株）製、成分組成：野菜汁２５％、果実汁５％、豆乳１０％、植物性タンパク質３．１ｇ／７７７ｇ）とをＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製、ＭＡＲＫＩＩ）を用いて８，０００ｒｐｍで１０分間分散した後、８５℃の温浴中で、プロペラ式攪拌機で攪拌しながら１０分間殺菌し、野菜果汁乳飲料を作製した。

この飲料を、実施例１と同様に評価した結果、分離は◎、沈降は○、凝集は◎、粘度は◎であった。

（比較例７）
実施例１５と同様の操作において、用いるセルロース複合体を比較例１で得られたセルロース複合体Ｇとして、野菜果汁乳飲料を作成した。

この飲料を、実施例１と同様に評価した結果、分離は×（上部液面に離水が発生、沈降は△、凝集は△、粘度は◎であった。

（実施例１６）
実施例１で得られたセルロース複合体Ａと純水を、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製、ＭＡＲＫＩＩ）を用いて８，０００ｒｐｍで１０分間分散し、５質量％の水分散体を得た。塩化ナトリウム水溶液（和光純薬製 特級）を加え、再度、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製、ＭＡＲＫＩＩ）を用いて８，０００ｒｐｍで１０分間分散した。

この調味量に、かつお粉末（ヤマキ（株）かつお粉）を０．５質量％濃度となるように添加し、プロペラ攪拌機で攪拌したものを、高圧ホモジナイザー（ＡＰＶ社製 マントンゴーリンホモジナイザー 圧力２０ＭＰａ）で処理し、高塩濃度の調味量を得た。（得られた調味量の組成は、セルロース分散体Ａが１質量％、塩化ナトリウム濃度が１．０ｍｏｌ／Ｌ、かつお粉末０．５質量％、ｐＨが６．６であった）
この調味料を、実施例１と同様に、外観を評価した結果、分離は◎、沈降は◎、凝集は◎であった。

（実施例１７）
実施例１６で得られた調味料に、さらに氷酢酸を添加し、ｐＨを４．５にし、プロペラ攪拌機で攪拌し、酸性高塩濃度の調味料を得た。（得られた調味量の組成は、セルロース分散体Ａが１質量％、塩化ナトリウム濃度が１．０ｍｏｌ／Ｌ、かつお粉末０．５質量％、ｐＨが４．５であった）
この調味料を、実施例１と同様に、外観を評価した結果、分離は◎、沈降は◎、凝集は◎であった。

（比較例８）
実施例１６の操作において、用いるセルロース複合体を比較例１で得られたセルロース複合体Ｇを使用し、高塩濃度の調味料を得た。（得られた調味量の組成は、セルロース分散体Ａが１質量％、塩化ナトリウム濃度が１．０ｍｏｌ／Ｌ、かつお粉末０．５質量％ｐＨが６．６であった）
この調味料を、実施例１と同様に、外観を評価した結果、分離は×、沈降は×、凝集は△であった。

（実施例１８）
実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、親水性ガムとしてＣＳＧの代わりにジェランガム（ＧＬＧ）を使用し、セルロース複合体を調製した。調製方法は以下の通りである。ＭＣＣ／ＧＬＧ（ＣＰケルコ社製 脱アシル型ジェランガム、商品名ケルコゲル）／ＣＭＣ−Ｎａ（第一工業製薬（株）、Ｆ−７Ａ、１％溶解液の粘度１１ｍＰａ・ｓ）との質量比が９０／５／５なるよう秤量し、固形分５０質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｎを得た。混練エネルギーは、０．６ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．３２Ｐａで、体積平均粒子径は６．５μｍ、コロイド状セルロース成分は４５質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｎを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。

また、これを用いて実施例１と同様にして、カルシウム強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−１に示す。

（実施例１９）
実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、親水性ガムとしてＣＳＧの代わりにキサンタンガムを使用し、セルロース複合体を調製した。試作方法は以下の通りである。ＭＣＣ／キサンタンガム（三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製 ビストップＮＳＤ−Ｘ）／ＣＭＣ−Ｎａ（第一工業製薬（株）、Ｆ−７Ａ、１％溶解液の粘度１１ｍＰａ・ｓ）との質量比が９０／２／８なるよう秤量し、固形分４８質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｏを得た。混練エネルギーは、０．６ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．３５Ｐａで、体積平均粒子径は６．３μｍ、コロイド状セルロース成分は４９質量％、粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。セルロース複合体Ｏを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。

また、これを用いて実施例１と同様にして、カルシウム強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−１に示す。

（比較例９）
市販木材パルプ（平均重合度＝１７２０、α−セルロース含有量＝７８質量％）を、６×１６ｍｍ角の矩形に裁断し、固形分濃度が８０質量％になるように水を加えた。これを、水とパルプチップができるだけ分離しないよう注意して、カッターミル（カッティングヘッド／水平刃間隙：２．０３ｍｍ、インペラー回転数：３６００ｒｐｍ）に１回通した。セルロース濃度が１．５質量％になるように、カッターミル処理品と水を量り取り、繊維の絡みがなくなるまで撹拌した。この水分散体を砥石回転型粉砕機（グラインダー回転数：１８００ｒｐｍ）で処理した。処理回数は２回で、グラインダークリアランスを１１０→８０μｍと変えて処理した。ついで得られた水分散体をそのまま高圧ホモジナイザー（処理圧力：５５ＭＰａ）で１８パスし、セルローススラリーを得た。走査型電子顕微鏡で観察したところ、長径／短径比が３０〜３００のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。

上記で得られた微細な繊維状セルロースのスラリーに、セルロース：カルボキシメチルセルロース・ナトリウム（水溶性ガム）：デキストリン（親水性物質）＝７０：１８：１２（質量部）となるように、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム（１質量％水溶液粘度：約３４００ｍＰａ・ｓ）とデキストリン（ＤＥ：約２３）を添加し、１５ｋｇを攪拌型ホモジナイザー（特殊機化工業株式会社製、「Ｔ．Ｋ．ＡＵＴＯ ＨＯＭＯ ＭＩＸＥＲ」）で、８０００ｒｐｍで３０分間撹拌・混合し、セルロース混合液を得た。次いで、この混合液をアプリケータにより厚さ２ｍｍでアルミニウム板状にキャストし、熱風乾燥機を使用し、１２０℃で４５分間乾燥してフィルムを得た。これをカッターミル（不二パウダル株式会社製）で、目開き１ｍｍの篩をほぼ全通する程度に粉砕し、セルロース乾燥組成物を得た。

次に、セルロース乾燥組成物：サイリウムシードガム（実施例１と同じもの。親水性ガム）を９：１の質量比で含有する安定剤を調製する。固形分が１質量％の水分散体となるように安定剤と水を量り取り、「Ｔ．Ｋ．ホモミキサー」（特殊機化工業株式会社製）を使用して、８０００ｒｐｍで１０分間分散し、セルロース組成物Ｐ（混ぜ合わされただけで、複合体ではない）を得た。混練エネルギー（Ｔ．Ｋ．ホモによる攪拌エネルギー）は、総量として０．００５ｋＷｈ／ｋｇ未満であった。親水性ガムとの共存下における混練（Ｔ．Ｋ．ホモによる攪拌）温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
体積平均粒子径は３７．９μｍ、コロイド状セルロース成分は７５質量％であった。実施例１と同様の操作で、貯蔵弾性率を測定した結果、２２Ｐａであった。セルロース組成物Ｐを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。

また、これを用いて実施例１と同様にして、カルシウム強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−２に示す。その結果、セルロース組成物Ｐは、粒子形状が非常に細長く、Ｇ‘が高すぎるため、得られる飲料の成分が凝集し、粘度も非常に高く、喉越しが悪いものとなった。

因みに、各実施例と飲料粘度を揃えるため、セルロース組成物Ｐの添加濃度を、０．０３質量％として、実施例１と同様の操作で、粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下の飲料を試作した。その結果、分離／沈降の項目は◎であったが、凝集／粘度は×であった。
（実施例２０）
実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、親水性ガムとしてＣＳＧを、水溶性ガムとしてＣＭＣ−Ｎａを使用し、セルロース複合体を調製した。試作方法は以下の通りである。ＭＣＣ／ＣＳＧ（シキボウ株式会社製 サイリウムシードハスク フードメイド １％溶解液の粘度は１９８ｍＰａ・ｓ）／ＣＭＣ−Ｎａ（第一工業製薬（株）、Ｆ−７Ａ、１％溶解液の粘度１１ｍＰａ・ｓ）との質量比が９０／５／５なるよう秤量し、固形分３７質量％となるように加水し、プラネタリーミキサーで混練して、セルロース複合体Ｑを得た。混練エネルギーは、０．０５ｋＷｈ／ｋｇであった（プラネタリーミキサーの運転条件は、実施例１と同じであり、運転時間により、混練エネルギーを調節した。）。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜６０℃、到達温度は５０〜６０℃であった。
貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．０６Ｐａで、体積平均粒子径は８．２μｍ、コロイド状セルロース成分は３８質量％、粒子Ｌ／Ｄは２．２であった。セルロース複合体Ｑを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
また、これを用いて実施例１と同様にして、カルシウム強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−１に示す。
（実施例２１）
実施例１と同様にしてウェットケーキ状のセルロースを作成し、ＭＣＣ／ＣＳＧ／ＣＭＣ−Ｎａとの質量比が９０／５／５、固形分４０質量％の条件でセルロース水分散体を調製した。このセルロース水分散体を、実施例１と同様の装置で混練し、混練容器中のジャケットに温水（５０℃）を流すことで、混練温度を制御し、セルロース複合体Ｒを得た。混練時間は実施例１より延長され、トータルの混練エネルギーは、０．５０ｋＷｈ／ｋｇであった。混練温度は、実施例１と同様に測定され、混練を通して２０〜８０℃、到達温度は７０〜８０℃であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は０．１３Ｐａ、体積平均粒子径は６．３μｍ、コロイド状セルロース成分は５５質量％、粒子Ｌ／Ｄは２．０であった。セルロース複合体Ｒを用いて実施例１と同様にして、分散安定性を評価した。
また、これを用いて実施例１と同様にして、カルシウム強化野菜果汁ジュースを作成し、懸濁安定性を評価した。結果を表−１に示す。

〔粘弾性測定の評価〕
セルロース複合体Ａ（実施例１）と、セルロース複合体Ｋ（比較例３）の粘弾性測定の結果を図１、２に示す。

図１から、セルロース複合体Ａは、純水分散体と比較して、酸性の水分散体における歪み２０％付近の貯蔵弾性率が高いことが分かる（純水：０．０２Ｐａ→ｐＨ４：０．５８Ｐａ）。また、図２から、セルロース複合化物Ｋ（特許文献３の実施例に準拠した製法で得られたセルロース複合体）は、純水分散体と比較して、酸性の水分散体における歪み２０％付近の貯蔵弾性率が低いことが分かる（純水：０．２４Ｐａ→ｐＨ４：０．０１Ｐａ）。

通常のエネルギーで混練したセルロース複合体では、酸性又は高塩濃度での貯蔵弾性率は純水中に比べて低下し、懸濁安定性が低くなる。それに対して、高いエネルギーで混練したセルロース複合体では、酸性又は高塩濃度での貯蔵弾性率が上昇し、懸濁安定性が向上することがわかる。

本発明は、セルロース複合体を含有するｐＨ５以下、又は塩濃度が０．０１ｍｏｌ／ｌ以上の飲食品において、分離や凝集、沈降の発生を抑制し、分散安定、懸濁安定させることで、商品価値を高めるのに有用である。特に、機能性食品素材等の水不溶性成分を含有する飲食品において、優れた懸濁安定性を示すため、有用である。

Claims (11)

1. セルロース５０〜９９質量％、及び分岐状の陰イオン性多糖類である親水性ガム１〜５０質量％を含むセルロース複合体であって、該セルロース複合体を１質量％含むｐＨ４の水分散体において貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０６Ｐａ以上である上記セルロース複合体。
2. 親水性ガムが、ジェランガム、キサンタンガム、カラヤガム、及びサイリウムシードガムからなる群から選ばれる１種以上である請求項１に記載のセルロース複合体。
3. 親水性ガムが、サイリウムシードガムである請求項１又は２に記載のセルロース複合体。
4. 貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．１５Ｐａ以上である請求項１〜３のいずれか一項に記載のセルロース複合体。
5. さらに、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリンドシードガム、キトサン、アラビアガム、寒天、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、ＨＭペクチン、ＬＭペクチン、アゾトバクター・ビネランジーガム、カードラン、プルラン、デキストラン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロースからなる群から選ばれる1種以上である水溶性ガムを含む請求項１〜４のいずれか一項に記載のセルロース複合体。
6. 前記水溶性ガムが、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ＬＭペクチン、及びアルギン酸ナトリウムからなる群から選ばれる１種以上である請求項５に記載のセルロース複合体。
7. 前記親水性ガムと前記水溶性ガムとの質量比が３０／７０〜９９／１である請求項１〜６のいずれか一項に記載のセルロース複合体。
8. 請求項１〜７のいずれかに記載のセルロース複合体を含有する、ｐＨ５以下又は塩濃度が０．０１ｍｏｌ／ｌ以上の飲食品。
9. ０．０１質量％以上の水不溶性成分を含む請求項８に記載の飲食品。
10. セルロース５０〜９９質量％及び分岐状の陰イオン性多糖類である親水性ガム１〜５０質量％を含むセルロース複合体であり、該セルロース複合体を１質量％含むｐＨ４の水分散体における貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０６Ｐａ以上であるセルロース複合体の製造方法であって、固形分濃度３７質量％以上の該セルロースと該親水性ガムとの混練物を５０Ｗｈ／ｋｇ以上の混練エネルギーで混練する工程を含む、上記セルロース複合体の製造方法。
11. 請求項１０に記載の製法により得られるセルロース複合体。

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