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JP5699345B2 - Method for producing foam wallpaper - Google Patents
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Description

本発明は、壁面の装飾に有用な、発泡壁紙の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing foamed wallpaper useful for wall decoration.

発泡壁紙の層構成としては、紙質基材上に接着剤層(非発泡樹脂層B)を介して発泡樹脂層を設け、更に発泡樹脂層を保護するとともに表面強度を高めるために非発泡樹脂層Aを設ける構成が一般的である。発泡樹脂層は、一般に熱分解型発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層を形成後、当該層を加熱発泡させることにより得られる。また、発泡樹脂層の強度を確保するために、一旦発泡剤含有樹脂層に電子線を照射して樹脂架橋させた後に加熱発泡させることが多い。   As the layer structure of the foamed wallpaper, a foamed resin layer is provided on a paper base material via an adhesive layer (non-foamed resin layer B), and further, the foamed resin layer is protected in order to protect the foamed resin layer and increase the surface strength. A configuration in which A is provided is common. The foamed resin layer is generally obtained by forming a foaming agent-containing resin layer containing a thermally decomposable foaming agent and then thermally foaming the layer. Moreover, in order to ensure the strength of the foamed resin layer, the foaming agent-containing resin layer is often irradiated with an electron beam to be crosslinked with resin and then heated and foamed in many cases.

従来、表面強度向上にあたっては、発泡樹脂層の樹脂自体に硬質材料(高結晶化度材料
、低メルトフローレート材料)を用いることや、発泡エンボス工程前の印刷工程などで電
離放射線硬化型樹脂を塗布して表面保護層を形成させることより実現されてきた。しかし、上記方法では、エンボスによる高意匠表現が損なわれてしまうことや、経時的に壁紙がカールし、施工性の低下を招く等の問題がある。
Conventionally, in order to improve the surface strength, a hard material (high crystallinity material, low melt flow rate material) is used for the resin of the foamed resin layer, or ionizing radiation curable resin is used in a printing process before the foam embossing process. It has been realized by coating to form a surface protective layer. However, in the above method, there is a problem that the high design expression by embossing is lost, the wallpaper curls with time, and the workability is lowered.

特許文献1では、発泡樹脂層に活性エネルギー線硬化型の樹脂を使用した発泡壁紙が開示されている。特許文献1による方法では、エネルギー線硬化型樹脂を使用しない壁紙と比較して、樹脂が硬くなる為、エンボスが入り難いことやシボ戻り(スプリングバック)が起きやすい。   Patent Document 1 discloses a foam wallpaper using an active energy ray-curable resin for a foam resin layer. In the method according to Patent Document 1, since the resin becomes harder than a wallpaper that does not use an energy ray curable resin, embossing is difficult to enter and wrinkle return (spring back) is likely to occur.

従って、表面強度に優れるとともに、エンボスによって賦型される高意匠表現を有する発泡壁紙、更にはカール性に影響がない発泡壁紙の開発が望まれている。   Therefore, it is desired to develop a foam wallpaper having excellent surface strength and having a high design expression formed by embossing, and further, a foam wallpaper having no influence on the curling property.

特開平10−296894号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-296894

本発明は、表面強度に優れるとともに、エンボスによって賦型される高意匠表現を有する発泡壁紙、更にはカール性に影響がない発泡壁紙の製造方法を提供することを主な目的とする。   The main object of the present invention is to provide a method for producing a foamed wallpaper having excellent surface strength and having a high design expression shaped by embossing, and further a foamed wallpaper having no effect on curling properties.

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、表面保護層を形成させる前に、発泡樹脂層に対してエンボスを行うことにより発泡壁紙を製造する場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above-described object can be achieved when foamed wallpaper is produced by embossing the foamed resin layer before forming the surface protective layer. The invention has been completed.

即ち、本発明は、下記の発泡壁紙の製造方法に関する。
項1.発泡壁紙の製造方法であって、当該方法は、
紙質基材上に、いずれもオレフィン系樹脂を含有する非発泡樹脂層B、発泡剤含有樹脂層、及び非発泡樹脂層Aを、紙質基材側からこの順に積層されるように3層同時押出しして積層体を形成し、該積層体に電子線を照射する工程(1)、
前記発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層を形成する工程(2)、
前記非発泡樹脂層A側からエンボス加工を行う工程(3)、
前記エンボス加工により形成された凹凸形状に沿うように非発泡樹脂層A上に電離放射線硬化型樹脂層を形成する工程(4)、及び
前記電離放射線硬化型樹脂層を硬化させて表面保護層を形成する工程(5)
を順に有する製造方法。
項2.前記工程(4)において電離放射線硬化型樹脂をスプレー噴霧することにより電離放射線硬化型樹脂層を形成する、項1に記載の製造方法。
項3.前記発泡樹脂層の厚みが300〜900μmであり、前記エンボス加工により形成される凹凸差が100〜500μmである、項1又は2に記載の製造方法。
That is, this invention relates to the manufacturing method of the following foam wallpaper.
Item 1. A method for producing foam wallpaper, the method comprising:
A non-foamed resin layer B, a foaming agent-containing resin layer, and a non-foamed resin layer A each containing an olefin resin are coextruded on a paper base so that they are laminated in this order from the paper base. Forming a laminate, and irradiating the laminate with an electron beam (1),
A step (2) of forming the foamed resin layer by foaming the foaming agent-containing resin layer;
A step (3) of embossing from the non-foamed resin layer A side;
A step (4) of forming an ionizing radiation curable resin layer on the non-foamed resin layer A so as to conform to the concavo-convex shape formed by the embossing, and curing the ionizing radiation curable resin layer to form a surface protective layer Forming step (5)
The manufacturing method which has these in order.
Item 2. Item 2. The production method according to Item 1, wherein the ionizing radiation curable resin layer is formed by spraying the ionizing radiation curable resin in the step (4).
Item 3. Item 3. The manufacturing method according to Item 1 or 2, wherein the foamed resin layer has a thickness of 300 to 900 µm, and the unevenness formed by the embossing is 100 to 500 µm .

以下、本発明の発泡壁紙の製造方法について詳細に説明する。   Hereafter, the manufacturing method of the foam wallpaper of this invention is demonstrated in detail.

本発明の発泡壁紙の製造方法は、紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を形成する工程(1)、前記発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層を形成する工程(2)、前記発泡樹脂層側からエンボス加工を行う工程(3)、前記エンボス加工により形成された凹凸形状に沿うように発泡樹脂層に電離放射線硬化型樹脂層を形成する工程(4)、及び前記電離放射線硬化型樹脂層を硬化させて表面保護層を形成する工程(5)を順に有する製造方法である。   The method for producing a foam wallpaper according to the present invention includes a step (1) of forming a foaming agent-containing resin layer on a paper-based substrate, a step (2) of foaming the foaming agent-containing resin layer to form a foamed resin layer, A step (3) of embossing from the foamed resin layer side, a step (4) of forming an ionizing radiation-curable resin layer on the foamed resin layer so as to conform to the uneven shape formed by the embossing, and the ionizing radiation curing It is a manufacturing method which has the process (5) in order to harden a type | mold resin layer and form a surface protective layer.

上記の通り、本発明は発泡壁紙の製造方法に特徴を有する。当該製造方法によれば、エンボス加工により形成された凹凸形状に沿うように発泡樹脂層に電離放射線硬化型樹脂層を形成することができるため、表面強度に優れるとともに、エンボスによって賦型される高意匠表現を有する発泡壁紙を製造することができる。また、機能性を有した表面保護層の場合には、熱や金型エンボス工程によって表面機能が損なわれることがない。更に、電離放射線硬化型樹脂をスプレー塗布することにより、EVOH樹脂フィルムやアイオノマー樹脂フィルム、またはフッソ系樹脂フィルム等の硬質フィルムを用いた場合と違いカール性に影響がない発泡壁紙を製造することができる。   As described above, the present invention is characterized by the method for producing foamed wallpaper. According to the manufacturing method, since the ionizing radiation curable resin layer can be formed on the foamed resin layer so as to conform to the uneven shape formed by embossing, the surface strength is excellent, and the embossed shape is high. A foam wallpaper having a design expression can be manufactured. In the case of a surface protective layer having functionality, the surface function is not impaired by heat or a mold embossing process. Furthermore, by spraying an ionizing radiation curable resin, it is possible to produce a foam wallpaper that does not affect the curling property unlike when using a hard film such as an EVOH resin film, an ionomer resin film, or a fluorine resin film. it can.

<発泡壁紙>
本発明により製造される発泡壁紙の構成は次の通りである。
<Foam wallpaper>
The composition of the foam wallpaper produced by the present invention is as follows.

紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
The material of the paper base is not particularly limited as long as it has mechanical strength, heat resistance and the like suitable as a wallpaper base, and a fiber sheet can be generally used.

具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙(パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの);水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙;上質紙;薄用紙などが挙げられる。   Specifically, among fiber sheets, flame retardant paper (pulp-based sheets treated with flame retardants such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate); inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide Inorganic paper including; fine paper; thin paper and the like.

紙質基材の坪量は限定的ではないが、50〜300g/m程度が好ましく、50〜80g/m程度がより好ましい。 The basis weight of the paper quality substrate is not limited, but preferably about 50 to 300 g / m 2, about 50 to 80 g / m 2 is more preferable.

非発泡樹脂層B
本発明では、必要に応じて紙質基材と発泡樹脂層との間に非発泡樹脂層(非発泡樹脂層B)が形成されていてもよい。特に、非発泡樹脂層Bが接着剤層として形成される場合は、優れた密着性を得ることができる。非発泡樹脂層Bとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等を好適に用いることができる。
Non-foamed resin layer B
In the present invention, a non-foamed resin layer (non-foamed resin layer B) may be formed between the paper substrate and the foamed resin layer as necessary. In particular, when the non-foamed resin layer B is formed as an adhesive layer, excellent adhesion can be obtained. As the non-foamed resin layer B, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) or the like can be suitably used.

非発泡樹脂層Bは樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が70〜100重量%となるように配合することが好ましい。   The non-foamed resin layer B may contain known additives in addition to the resin component, but is preferably blended so that the content of the resin component is 70 to 100% by weight.

非発泡樹脂層Bの厚みは限定的ではないが、5〜50μm程度が好ましく、特に5〜15μm程度がより好ましい。   The thickness of the non-foamed resin layer B is not limited, but is preferably about 5 to 50 μm, more preferably about 5 to 15 μm.

発泡樹脂層
発泡樹脂層は、一般に発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成される。
Foamed resin layer The foamed resin layer is generally formed by foaming a foaming agent-containing resin layer.

発泡剤含有樹脂層は、発泡剤の作用により発泡するもの(例えば加熱された際に発泡するもの)であれば限定でないが、オレフィン系樹脂及び塩化ビニルが好ましい。また、当該樹脂層に水素結合が含まれないようなモノマーの組み合わせから得られる樹脂を用いることが好ましい。従って、例えばエチレンとOH基又はCOOH基を有しないモノマーとの組み合わせから得られるエチレン共重合体樹脂を好適に用いることができる。かかる見地より、前記エチレン共重合樹脂としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(以下「EVA」と略記する)、エチレン−メチルメタクリレート(EMMA)、エチレン−エチルアクリレート(EEA)、エチレン−メチルアクリレート(EMA)等を用いることができる。例えば、EVA樹脂、熱分解型発泡剤、無機充填剤、顔料、発泡助剤(亜鉛化合物)及びセル調整剤を含む樹脂組成物を好適に使用できる。その他、安定剤、滑剤等を添加剤として用いることができる。   The foaming agent-containing resin layer is not limited as long as it foams by the action of the foaming agent (for example, foams when heated), but olefinic resins and vinyl chloride are preferable. In addition, it is preferable to use a resin obtained from a combination of monomers that does not contain hydrogen bonds in the resin layer. Therefore, for example, an ethylene copolymer resin obtained from a combination of ethylene and a monomer having no OH group or COOH group can be suitably used. From this viewpoint, examples of the ethylene copolymer resin include ethylene-vinyl acetate copolymer resin (hereinafter abbreviated as “EVA”), ethylene-methyl methacrylate (EMMA), ethylene-ethyl acrylate (EEA), ethylene-methyl. Acrylate (EMA) or the like can be used. For example, a resin composition containing an EVA resin, a thermally decomposable foaming agent, an inorganic filler, a pigment, a foaming aid (zinc compound), and a cell regulator can be suitably used. In addition, stabilizers, lubricants and the like can be used as additives.

樹脂成分としてEVA樹脂を用いる場合、EVA樹脂の酢酸ビニル含有量(共重合比率)は限定的ではないが、特に5〜30重量%程度であることが好ましく、10〜20重量%程度がより好ましい。   When EVA resin is used as the resin component, the vinyl acetate content (copolymerization ratio) of the EVA resin is not limited, but is preferably about 5 to 30% by weight, more preferably about 10 to 20% by weight. .

樹脂成分のメルトフローレート値(MFR)は特に限定されないが、5〜75g/10分程度が好ましく、10〜30g/10分程度がより好ましい。   The melt flow rate value (MFR) of the resin component is not particularly limited, but is preferably about 5 to 75 g / 10 minutes, and more preferably about 10 to 30 g / 10 minutes.

なお、本明細書のMFRは、JIS K 7210(熱可塑性プラスチックの流れ試験方法)記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、JIS K 6760記載の「190℃、21.18N(2.16kgf)」を採用したものである。   In addition, MFR of this specification is the value measured by the test method of JISK7210 (flow test method of thermoplastics). As test conditions, “190 ° C., 21.18 N (2.16 kgf)” described in JIS K 6760 is adopted.

発泡樹脂層の発泡状態(例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等)は限定されず、発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。   The foamed state of the foamed resin layer (for example, the size of foamed cells, the density of foamed cells, etc.) is not limited, and can be appropriately designed according to the type and use of the foamed wallpaper.

熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、アゾビスホルムアミド等のアゾ系;オキシベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、1.5倍以上、好ましくは3〜7倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分100重量部に対して、1〜20重量部程度とすることが好ましい。   The pyrolytic foaming agent can be selected from known foaming agents. For example, azo compounds such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide; and bidazides such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide. The content of the pyrolytic foaming agent can be appropriately set according to the type of foaming agent, the expansion ratio, and the like. From the viewpoint of the expansion ratio, it is 1.5 times or more, preferably about 3 to 7 times, and the pyrolytic foaming agent is preferably about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. .

無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分100重量部に対して0〜100重量部程度が好ましく、20〜70重量部程度がより好ましい。   Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, and a molybdenum compound. By including an inorganic filler, an effect of suppressing see-through, an effect of improving surface characteristics, and the like are obtained. About 0-100 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin components, and, as for content of an inorganic filler, about 20-70 weight part is more preferable.

顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄(弁柄)、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料;例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系(アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ)、多環式(イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレ
ン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン)等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分100重量部に対して10〜50重量部程度が好ましく、15〜30重量部程度がより好ましい。
As for the pigment, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), cadmium red, Inorganic pigments such as ultramarine, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, zinc sulfide; for example, aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), many Cyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone And organic pigments halogenated phthalocyanine), or the like. The content of the pigment is preferably about 10 to 50 parts by weight and more preferably about 15 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.

発泡助剤(亜鉛化合物)としては、例えば、亜鉛の酸化物、水酸化物、炭酸塩、塩基性炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、亜燐酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。かかる亜鉛化合物は、発泡速度向上の観点から添加することが好ましい。上記カルボン酸塩としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、2−エチルヘキサン酸、ノナン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、ネオデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ベヘニン酸等の脂肪族酸や、安息香酸、p−第三ブチル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、ナフテン酸等の芳香族酸が挙げられる。これらのカルボン酸を用いた亜鉛のカルボン酸塩は正塩、酸性塩、塩基性塩のいずれの形態であってもよい。亜鉛のカルボン酸塩を構成するカルボン酸としては上記のものが使用できるが、VOCを低減する観点からは、炭素数12以上の脂肪酸を用いた常温で粉体であるもの、例えば、ステアリン酸亜鉛やラウリン酸亜鉛が好ましい。他のカルボン酸を用いた場合には、液状であったり、ハンドリング性を良くするために有機溶媒に溶かす作業が必要であったりする場合がある。   Examples of the foaming aid (zinc compound) include zinc oxide, hydroxide, carbonate, basic carbonate, sulfate, nitrate, phosphite, carboxylate and the like. Such a zinc compound is preferably added from the viewpoint of improving the foaming speed. Examples of the carboxylate include acetic acid, propionic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, isononanoic acid, isodecanoic acid, neodecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, Examples include aliphatic acids such as 12-hydroxystearic acid, ricinoleic acid, and behenic acid, and aromatic acids such as benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, toluic acid, salicylic acid, and naphthenic acid. The zinc carboxylate using these carboxylic acids may be in the form of a normal salt, an acid salt, or a basic salt. The above-mentioned carboxylic acids constituting the zinc carboxylate can be used, but from the viewpoint of reducing VOC, those which are powders at room temperature using fatty acids having 12 or more carbon atoms, such as zinc stearate And zinc laurate are preferred. When other carboxylic acid is used, it may be liquid or may need to be dissolved in an organic solvent in order to improve handling properties.

亜鉛化合物の含有量は樹脂組成分100重量部に対して、0.001〜20重量部程度が好ましく、0.001〜10重量部程度がより好ましい。発泡層の厚みは限定的ではないが、未発泡状態(発泡前)で50〜150μmが好ましい。発泡後は300〜900μmが好ましい。   The content of the zinc compound is preferably about 0.001 to 20 parts by weight, more preferably about 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition. The thickness of the foam layer is not limited, but is preferably 50 to 150 μm in an unfoamed state (before foaming). 300-900 micrometers is preferable after foaming.

セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分100重量部に対して、0.3〜10重量部程度が好ましく、1〜5重量部程度がより好ましい。   As the cell adjusting agent, for example, a metal soap such as zinc stearate can be used. The content of the cell modifier is preferably about 0.3 to 10 parts by weight and more preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.

発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。   What is necessary is just to implement according to the method described in the manufacturing method of the postscript as a method of foaming a foaming agent containing resin layer.

非発泡樹脂層A(スキン層)
発泡樹脂層のおもて面には、更に非発泡樹脂層Aを形成してもよい。
Non-foamed resin layer A (skin layer)
A non-foamed resin layer A may be further formed on the front surface of the foamed resin layer.

非発泡樹脂層(非発泡樹脂層A)は、主として発泡樹脂層を保護するものである。非発泡樹脂層Aに含まれる樹脂成分としては限定的ではなく、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(EVA)、エチレン−メチルメタクリレート(EMMA)、エチレン−エチルアクリレート(EEA)、エチレン−メチルアクリレート(EMA)等が使用できる。   The non-foamed resin layer (non-foamed resin layer A) mainly protects the foamed resin layer. The resin component contained in the non-foamed resin layer A is not limited. For example, ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), ethylene-methyl methacrylate (EMMA), ethylene-ethyl acrylate (EEA), ethylene-methyl acrylate (EMA) or the like can be used.

本発明では、上記の中でも、アクリル酸(CH=CHCOOH)及びメタクリル酸(CH=C(CH)COOH)の少なくとも1種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層を非発泡樹脂層Aとすることが好ましい。 In the present invention, among the above, a resin composition containing, as a resin component, a polymer obtained using at least one of acrylic acid (CH 2 ═CHCOOH) and methacrylic acid (CH 2 ═C (CH 3 ) COOH) as a monomer. The formed layer is preferably a non-foamed resin layer A.

前記樹脂成分としては、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体を樹脂成分として好適に用いることができる。より具体的には、EMAA、エチレン−アクリル酸共重合体及びアイオノマー樹脂の少なくとも1種を用いることが望ましい。アイオノマー樹脂としては、EMAA及び/又はエチレン−アクリル酸共重合体の分子間をナトリウム、亜鉛等の金属のイオンで分子間結合した構造を有する樹脂が使用できる。このような樹脂成分を用いる場合には
、特に樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるので、優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。
As the resin component, for example, a copolymer obtained by a combination of at least one monomer of acrylic acid and methacrylic acid and ethylene can be suitably used as the resin component. More specifically, it is desirable to use at least one of EMAA, ethylene-acrylic acid copolymer, and ionomer resin. As the ionomer resin, a resin having a structure in which EMAA and / or ethylene-acrylic acid copolymer molecules are intermolecularly bonded with metal ions such as sodium and zinc can be used. When such a resin component is used, it is possible to form a strong layer particularly due to hydrogen bonds in the resin, so that excellent scratch resistance, abrasion resistance, and the like can be obtained. These may be known or commercially available.

前記共重合体におけるアクリル酸又はメタクリル酸の含有量は限定的ではないが、15重量%以下が好ましく、4〜15重量%程度がより好ましい。このような樹脂も市販品を使用することができる。   The content of acrylic acid or methacrylic acid in the copolymer is not limited, but is preferably 15% by weight or less, more preferably about 4 to 15% by weight. Such a resin can also use a commercial item.

非発泡樹脂層Aの厚みは限定的ではないが、5〜50μm程度が好ましく、特に5〜15μm程度がより好ましい。   The thickness of the non-foamed resin layer A is not limited, but is preferably about 5 to 50 μm, more preferably about 5 to 15 μm.

前記樹脂成分のメルトフローレート値は、用いる樹脂成分の種類等によるが、一般に10g/10分以上の範囲内で適宜設定すれば良い。通常は10〜100g/10分、特に10〜95g/10分、さらに20〜80g/10分の範囲にあることが好ましい。このような数値範囲のものを使用することにより、より優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。   Although the melt flow rate value of the resin component depends on the type of the resin component to be used, etc., it is generally set as appropriate within a range of 10 g / 10 min or more. Usually, it is preferably 10 to 100 g / 10 minutes, particularly preferably 10 to 95 g / 10 minutes, and more preferably 20 to 80 g / 10 minutes. By using a material having such a numerical range, more excellent scratch resistance, wear resistance and the like can be obtained.

絵柄模様層
本発明では、非発泡樹脂層Aのおもて面に必要に応じて絵柄模様層を有してもよい。
Pattern Pattern Layer In the present invention, a pattern pattern layer may be provided on the front surface of the non-foamed resin layer A as necessary.

絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。   The pattern layer imparts design properties to the foamed wallpaper. Examples of the design pattern include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern. The pattern can be selected according to the type of foam wallpaper.

絵柄模様層は、例えば、非発泡樹脂層Aのおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じて予めプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤(又は分散媒)を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。   The pattern pattern layer can be formed, for example, by printing a pattern pattern on the front surface of the non-foamed resin layer A. In addition, when forming a pattern pattern layer, you may form a primer layer previously as needed. Examples of printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and offset printing. As the printing ink, a printing ink containing a colorant, a binder resin, and a solvent (or a dispersion medium) can be used. These inks may be known or commercially available.

印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、及び溶剤(又は分散媒)を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。   As the printing ink, a printing ink containing a colorant, a binder resin, and a solvent (or a dispersion medium) can be used. These inks may be known or commercially available.

着色剤としては、公知の顔料又は染料を適宜使用することができる。   As the colorant, known pigments or dyes can be appropriately used.

結着材樹脂は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。   The binder resin is, for example, an acrylic resin, a styrene resin, a polyester resin, a urethane resin, a chlorinated polyolefin resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, a polyvinyl butyral resin, an alkyd resin, or a petroleum resin. Examples include resins, ketone resins, epoxy resins, melamine resins, fluorine resins, silicone resins, fiber derivatives, rubber resins, and the like.

溶剤(又は分散媒)としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエ
チレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水などが挙げられる。
Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, and acetic acid-2 -Ester-based organic solvents such as ethoxyethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone Organic solvents; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene Chlorinated organic solvents; and water.

絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には0.1〜10μm程度とすることが好ましい。   The thickness of the design pattern layer is different from the type of design pattern, but is generally preferably about 0.1 to 10 μm.

表面保護層(トップコート層)
本発明では、発泡壁紙の表面に表面強度(耐スクラッチ性など)、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する。
Surface protective layer (topcoat layer)
In the present invention, a surface protective layer is formed on the surface of the foamed wallpaper for the purpose of surface strength (scratch resistance, etc.), contamination resistance, and protection of the pattern layer.

表面保護層には、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂が含有される。   The surface protective layer contains an ionizing radiation curable resin as a resin component.

電離放射線硬化型樹脂は、電離放射線の照射により架橋重合反応を生じ、3次元の高分子構造に変化する樹脂であれば限定されない。例えば、電離放射線の照射により架橋可能な重合性不飽和結合又はエポキシ基を分子中に有するプレポリマー、オリゴマー及びモノマーの1種以上が使用できる。例えば、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリレート樹脂;シロキサン等のケイ素樹脂;ポリエステル樹脂;エポキシ樹脂などが挙げられる。   The ionizing radiation curable resin is not limited as long as it is a resin that undergoes a crosslinking polymerization reaction upon irradiation with ionizing radiation and changes to a three-dimensional polymer structure. For example, one or more prepolymers, oligomers and monomers having a polymerizable unsaturated bond or epoxy group that can be crosslinked by irradiation with ionizing radiation in the molecule can be used. Examples thereof include acrylate resins such as urethane acrylate, polyester acrylate, and epoxy acrylate; silicon resins such as siloxane; polyester resins; epoxy resins and the like.

電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するが、紫外線を照射して硬化させる場合には、光重合開始剤(増感剤)を添加することが好ましい。   The ionizing radiation curable resin is sufficiently cured when irradiated with an electron beam, but it is preferable to add a photopolymerization initiator (sensitizer) when it is cured by irradiation with ultraviolet rays.

ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−N,N−ジメチルアミノベンゾエート等の少なくとも1種が使用できる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等の少なくとも1種が使用できる。   Photopolymerization initiators in the case of resin systems having radically polymerizable unsaturated groups include, for example, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether, Michler benzoylbenzoate, Michler ketone, diphenyl sulfide, dibenzyl disulfide , Diethyl oxide, triphenylbiimidazole, isopropyl-N, N-dimethylaminobenzoate and the like can be used. In the case of a resin system having a cationic polymerizable functional group, for example, at least one kind such as an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, a metallocene compound, a benzoin sulfonic acid ester, and a freeloxysulfoxonium diallyl iodosyl salt. Can be used.

光重合開始剤の添加量は特に限定されないが、一般に電離放射線硬化型樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部程度である。   Although the addition amount of a photoinitiator is not specifically limited, Generally it is about 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of ionizing radiation curable resins.

電離放射線硬化型樹脂で保護層を形成する方法としては、例えば、電離放射線硬化型樹脂の溶液をグラビアコート法、ロールコート法等の塗布法で塗布すればよい。   As a method for forming a protective layer with an ionizing radiation curable resin, for example, a solution of an ionizing radiation curable resin may be applied by a coating method such as a gravure coating method or a roll coating method.

電離放射線硬化型樹脂から形成された表面保護層に、耐擦傷性、耐摩耗性をさらに付与する場合には、無機充填材を配合すればよい。無機充填材としては、例えば、粉末状の酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイアモンド、金剛砂、ガラス繊維等が挙げられる。   In order to further impart scratch resistance and abrasion resistance to the surface protective layer formed from the ionizing radiation curable resin, an inorganic filler may be blended. Examples of inorganic fillers include powdered aluminum oxide, silicon carbide, silicon dioxide, calcium titanate, barium titanate, magnesium pyroborate, zinc oxide, silicon nitride, zirconium oxide, chromium oxide, iron oxide, boron nitride, Examples include diamond, gold sand and glass fiber.

無機充填材の添加量としては、電離放射線硬化型樹脂100重量部に対して1〜80重量部程度である。   The addition amount of the inorganic filler is about 1 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable resin.

表面保護層の厚みは限定的ではないが、0.1〜15μm程度が好ましい。   The thickness of the surface protective layer is not limited, but is preferably about 0.1 to 15 μm.

<発泡壁紙の製造方法>
工程(1)
工程(1)の紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を形成する方法は特に限定されない。樹脂
成分が塩化ビニルの場合にはコーティング法やカレンダー法により塩ビペーストやシートを紙質基材上に形成する。また、樹脂成分がオレフィン系樹脂の場合には、例えば、紙質基材上に発泡樹脂層と非発泡樹脂層Aとを有する発泡壁紙を製造するには、Tダイ押出し機による同時押出しが好適である。それには、2つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより2層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのTダイを用いることができる。この場合、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物及び非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、2種2層を同時に押出し成膜・積層すればよい。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層(成膜)する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
<Method for producing foam wallpaper>
Process (1)
The method for forming the foaming agent-containing resin layer on the paper substrate in the step (1) is not particularly limited. When the resin component is vinyl chloride, a vinyl chloride paste or sheet is formed on the paper substrate by a coating method or a calendar method. When the resin component is an olefin resin, for example, co-extrusion by a T-die extruder is suitable for producing a foam wallpaper having a foam resin layer and a non-foam resin layer A on a paper base. is there. For this purpose, a multi-manifold type T-die capable of simultaneously forming two layers by simultaneously extruding molten resin corresponding to two layers can be used. In this case, the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer and the resin composition for forming the non-foamed resin layer are placed in separate cylinders, and two types and two layers are simultaneously extruded to form and laminate. That's fine. In this method, the coextruded laminate is simultaneously laminated (film formation) on a paper-based substrate. The resin layer laminated simultaneously with extrusion on the paper base is bonded to the paper base because it has adhesiveness by heat melting.

なお、予め2種2層を同時成膜した積層体を用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着してもよい。   Alternatively, a laminate in which two types and two layers are simultaneously formed in advance may be prepared, placed on a paper substrate, and bonded to the paper substrate by heat lamination.

なお、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機フィラーが含まれる場合には、押出し成形機の押出し口(いわゆるダイス)に無機フィラーの残渣(いわゆる目やに)が発生し易く、これがシート表面の異物となり易い。そのため、このような場合には、上記非発泡樹脂層Aに加えて非発泡樹脂層Bを、発泡剤含有樹脂層とともに同時押出し成形することが好ましい。同時押出し成形は、例えば、マルチマニホールドタイプのTダイを用いることにより行える。このように発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し成形することにより、前記目やにの発生を抑制することができる。   In addition, when an inorganic filler is contained in the resin composition forming the foaming agent-containing resin layer, an inorganic filler residue (so-called eyes) is easily generated at the extrusion port (so-called die) of the extrusion molding machine, and this is the sheet surface. It is easy to become a foreign material. Therefore, in such a case, in addition to the non-foamed resin layer A, the non-foamed resin layer B is preferably coextruded with the foaming agent-containing resin layer. The coextrusion molding can be performed, for example, by using a multi-manifold type T die. Thus, by simultaneously extruding and molding the foaming agent-containing resin layer between the non-foamed resin layers, it is possible to suppress the occurrence of the eyes.

発泡剤含有樹脂層は、必要により、次いで電子線照射される。これにより樹脂成分を架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、150〜250kV程度が好ましい。照射量は、10〜70kGy程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。なお、架橋は、化学架橋剤(架橋剤又は架橋助剤ともいう。)を用いて実施することもできる。   If necessary, the foaming agent-containing resin layer is then irradiated with an electron beam. Thereby, since the resin component can be crosslinked, the surface strength of the foamed wallpaper, the degree of foaming, etc. can be controlled. The energy of the electron beam is preferably about 150 to 250 kV. The irradiation amount is preferably about 10 to 70 kGy. A known electron beam irradiation apparatus can be used as the electron beam source. Crosslinking can also be performed using a chemical crosslinking agent (also referred to as a crosslinking agent or a crosslinking aid).

工程(2)
工程(2)では、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層が形成される。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は210〜240℃程度が好ましく、加熱時間は20〜80秒程度が好ましい。
Process (2)
In the step (2), the foamed resin layer is formed by heating the foaming agent-containing resin layer. The heating conditions are not limited as long as the foamed resin layer is formed by the decomposition of the pyrolytic foaming agent. The heating temperature is preferably about 210 to 240 ° C., and the heating time is preferably about 20 to 80 seconds.

工程(3)
工程(3)では、発泡樹脂層側からエンボス加工を行って、エンボス模様を賦型する。エンボス加工は、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施することができる。非発泡樹脂層A及び/又は絵柄模様層を有する場合は、好ましくは発泡樹脂層に達するまでエンボスを行う。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
Step (3)
In step (3), embossing is performed from the foamed resin layer side to form an embossed pattern. Embossing can be performed by known means such as pressing an embossed plate. When it has the non-foamed resin layer A and / or the pattern layer, it is preferably embossed until it reaches the foamed resin layer. Examples of the embossed pattern include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin texture, a grain texture, a hairline, and a multiline groove.

工程(4)
工程(4)では、エンボス加工により形成された凹凸形状に沿うように発泡樹脂層に電離放射線硬化型樹脂層が形成される。
Step (4)
In the step (4), an ionizing radiation curable resin layer is formed on the foamed resin layer so as to follow the uneven shape formed by embossing.

電離放射線硬化型樹脂を含有する樹脂を塗布する方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できるが、スプレー噴霧することが好ましい。電離放射線硬化型樹脂をスプレーによって噴霧することで、硬質フィルム等を用いた場合と違いカール性に影響を与えない。なお、絵柄模様層と表面保護層との密着性が十分に得られない場合には、絵柄模様層の表面を易接着処理(プライマー処理)した後に電離放射線硬化型樹脂層を設けるこ
ともできる。
As a method for applying a resin containing an ionizing radiation curable resin, a known method such as gravure printing can be adopted, but spraying is preferable. By spraying the ionizing radiation curable resin by spraying, the curling property is not affected unlike the case of using a hard film or the like. In addition, when the adhesiveness of a pattern pattern layer and a surface protective layer is not fully acquired, an ionizing radiation-curable resin layer can also be provided after carrying out the easy adhesion process (primer process) of the pattern pattern layer surface.

工程(5)
工程(5)では、電離放射線硬化型樹脂層を硬化させることにより表面保護層が形成される。
Process (5)
In the step (5), the surface protection layer is formed by curing the ionizing radiation curable resin layer.

電離放射線としては、可視光線、紫外線(近紫外線、真空紫外線等)、X線、電子線、イオン線等があるが、この中でも、紫外線、電子線が望ましい。電子線を用いる場合であって、発泡剤含有樹脂層を電子線照射した場合は、その照射より低加速電圧であることが好ましい。   Examples of the ionizing radiation include visible light, ultraviolet light (near ultraviolet light, vacuum ultraviolet light, etc.), X-rays, electron beams, ion beams, etc. Among them, ultraviolet light and electron beams are preferable. When an electron beam is used and the foaming agent-containing resin layer is irradiated with an electron beam, the acceleration voltage is preferably lower than that of the irradiation.

紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。紫外線の波長としては、190〜380nm程度である。   As the ultraviolet light source, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, or a metal halide lamp can be used. The wavelength of ultraviolet light is about 190 to 380 nm.

電子線源としては、例えば、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。電子線のエネルギーとしては、100〜1000keV程度が好ましく、100〜300keV程度がより好ましい。電子線の照射量は、20〜150kGy程度が好ましい。   As the electron beam source, various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulating core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used. The energy of the electron beam is preferably about 100 to 1000 keV, more preferably about 100 to 300 keV. The irradiation amount of the electron beam is preferably about 20 to 150 kGy.

本発明の発泡壁紙の製造方法により、表面強度に優れるとともに、エンボスによって賦型される高意匠表現を有する発泡壁紙を製造することができる。更に、電離放射線硬化型樹脂をスプレー塗布することにより、硬質フィルム等を用いた場合と違いカール性に影響がない発泡壁紙を製造することができる。また、機能性を有した表面保護層の場合には、熱や金型エンボス工程によって表面機能が損なわれることがない。   With the foamed wallpaper manufacturing method of the present invention, it is possible to manufacture a foamed wallpaper having excellent surface strength and a high design expression shaped by embossing. Further, by spray-coating an ionizing radiation curable resin, a foamed wallpaper that does not affect the curling property unlike the case of using a hard film or the like can be produced. In the case of a surface protective layer having functionality, the surface function is not impaired by heat or a mold embossing process.

実施例1、2で用いた発泡壁紙の模式図である。It is a schematic diagram of the foam wallpaper used in Examples 1 and 2.

以下に実施例を示して本発明をより詳しく説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples.

実施例1、2
紙質基材(品番「CP−60PDK」、中越パルプ製、厚さ100μm)上に発泡樹脂層(500μm)、絵柄模様層(1μm)及び表面保護層(5 g/m2〜30 g/m2)をこの順で積層した
発泡壁紙を作製した。
発泡樹脂層を形成するための発泡剤含有樹脂層の組成は、下記表1の通りとした。
表面保護層の組成は、ウレタンアクリレート100%とした。
Examples 1 and 2
A foamed resin layer (500 μm), a pattern pattern layer (1 μm), and a surface protective layer (5 g / m 2 to 30 g / m 2 ) on a paper base (product number “CP-60PDK”, manufactured by Chuetsu Pulp, thickness 100 μm) ) Were laminated in this order.
The composition of the foaming agent-containing resin layer for forming the foamed resin layer was as shown in Table 1 below.
The composition of the surface protective layer was 100% urethane acrylate.

Figure 0005699345
Figure 0005699345

発泡壁紙は、次の手順で作製した。
(1)発泡剤含有樹脂層を形成するための組成物を加熱溶融し、発泡層をコーティングすることにより紙質基材上に積層体を形成した。
(2)上記積層体に絵柄模様層を形成後、発泡炉中約240℃で加熱発泡させた。発泡後に
樹脂層側からエンボスを行い意匠形成した(凹凸差100〜500μm)。
(3)上記積層体に樹脂層側から電離放射線硬化型樹脂をスプレー噴霧し、電子線により硬化させた(165 kV, 50 kGy)。
The foam wallpaper was produced by the following procedure.
(1) A composition for forming a foaming agent-containing resin layer was heated and melted, and the foamed layer was coated to form a laminate on a paper base.
(2) After the pattern layer was formed on the laminate, it was heated and foamed at about 240 ° C. in a foaming furnace. After foaming, a design was formed by embossing from the resin layer side (unevenness difference of 100 to 500 μm).
(3) The laminate was sprayed with an ionizing radiation curable resin from the resin layer side and cured with an electron beam (165 kV, 50 kGy).

実施例3、4
紙質基材(品番「WK665DO」、興人製、厚さ110μm)上に非発泡樹脂層B(10μm)、発泡樹脂層(500μm)、非発泡樹脂層A(10μm)、絵柄模様層(1μm)及び表面保護層(5 g/m2〜30 g/m2)をこの順で積層した発泡壁紙を作製した。
非発泡樹脂層Bの組成は、EVA100%とした。
発泡樹脂層を形成するための発泡剤含有樹脂層の組成は、下記表2の通りとした。
非発泡樹脂層Aの組成は、EMAA100%とした。
表面保護層の組成は、ウレタンアクリレート100%とした。
Examples 3 and 4
Non-foamed resin layer B (10 μm), foamed resin layer (500 μm), non-foamed resin layer A (10 μm), pattern pattern layer (1 μm) on a paper-based substrate (product number “WK665DO”, manufactured by Kojin, thickness 110 μm) and a surface protective layer (5 g / m 2 ~30 g / m 2) to prepare a foamed wallpaper stacked in this order.
The composition of the non-foamed resin layer B was EVA 100%.
The composition of the foaming agent-containing resin layer for forming the foamed resin layer was as shown in Table 2 below.
The composition of the non-foamed resin layer A was EMAA 100%.
The composition of the surface protective layer was 100% urethane acrylate.

Figure 0005699345
Figure 0005699345

発泡壁紙は、次の手順で作製した。
(1)発泡剤含有樹脂層を形成するための組成物、非発泡樹脂層A、Bを形成するための組成物を加熱溶融し、3層を同時押出しすることにより紙質基材上に積層体を形成した。(2)上記積層体に樹脂層側から電子線を照射した(200 kV, 30 kGy)。
(3)上記積層体への絵柄模様層形成、加熱発泡、エンボス意匠形成、ならびに表面保護層の形成は、前記実施例1、2と同様にして発泡壁紙を得た。
The foam wallpaper was produced by the following procedure.
(1) A composition for forming a foaming agent-containing resin layer and a composition for forming non-foamed resin layers A and B are heated and melted, and a laminate is formed on a paper base by simultaneously extruding three layers. Formed. (2) The laminate was irradiated with an electron beam from the resin layer side (200 kV, 30 kGy).
(3) Foam wallpaper was obtained in the same manner as in Examples 1 and 2 for the formation of the pattern layer, heating and foaming, embossed design, and formation of the surface protective layer on the laminate.

比較例1
発泡樹脂層を形成するための発泡剤含有樹脂層の組成、表面保護層の組成、塗布量及び形成方法を下記表3の通りとし、表面保護シートをラミネート後に発泡、エンボスを行っ
た以外は、前記実施例1、2と同様にして発泡壁紙を得た。
Comparative Example 1
The composition of the foaming agent-containing resin layer for forming the foamed resin layer, the composition of the surface protective layer, the coating amount and the forming method are as shown in Table 3 below, except that the surface protective sheet is foamed and embossed after laminating, Foamed wallpaper was obtained in the same manner as in Examples 1 and 2.

試験例1
カール性:10 cm×10 cmのサンプルを常温水につけ1分間放置し、試料取出し後に軽く水分を拭取り、平板上に両手で伸ばして1分間放置する。その時の接地面積を下記の通り規定し、評価を行った。
◎:80%以上 ○:60%以上80%未満 ×:60%未満
Test example 1
Curling property: A sample of 10 cm × 10 cm is immersed in room temperature water and left for 1 minute. After taking out the sample, lightly wipe off moisture, extend on a flat plate with both hands and leave for 1 minute. The ground contact area at that time was defined as follows and evaluated.
◎: 80% or more ○: 60% or more and less than 80% ×: Less than 60%

試験例2
意匠性:表面保護層無しでのエンボス凹凸差に対して、下記の通り規定し、評価を行った。
◎:90%以上 ○:70%以上90%未満 ×:70%未満
Test example 2
Designability: The embossed unevenness difference without the surface protective layer was defined and evaluated as follows.
◎: 90% or more ○: 70% or more and less than 90% ×: less than 70%

Figure 0005699345
Figure 0005699345

(考 察)
表3からは、表面保護層を形成する前に積層体にエンボスを行い、電離放射線硬化型樹脂をスプレー噴霧することにより、意匠性及びカール性において所望の特性が得られることが分かる。
(Discussion)
From Table 3, it can be seen that desired properties in design and curl can be obtained by embossing the laminate before spraying the ionizing radiation curable resin before forming the surface protective layer.

Claims (3)

発泡壁紙の製造方法であって、当該方法は、
紙質基材上に、いずれもオレフィン系樹脂を含有する非発泡樹脂層B、発泡剤含有樹脂層、及び非発泡樹脂層Aを、紙質基材側からこの順に積層されるように3層同時押出しして積層体を形成し、該積層体に電子線を照射する工程(1)、
前記発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層を形成する工程(2)、
前記非発泡樹脂層A側からエンボス加工を行う工程(3)、
前記エンボス加工により形成された凹凸形状に沿うように非発泡樹脂層A上に電離放射線硬化型樹脂層を形成する工程(4)、及び
前記電離放射線硬化型樹脂層を硬化させて表面保護層を形成する工程(5)
を順に有する製造方法。
A method for producing foam wallpaper, the method comprising:
A non-foamed resin layer B, a foaming agent-containing resin layer, and a non-foamed resin layer A each containing an olefin resin are coextruded on a paper base so that they are laminated in this order from the paper base. Forming a laminate, and irradiating the laminate with an electron beam (1),
A step (2) of forming the foamed resin layer by foaming the foaming agent-containing resin layer;
A step (3) of embossing from the non-foamed resin layer A side;
A step (4) of forming an ionizing radiation curable resin layer on the non-foamed resin layer A so as to conform to the concavo-convex shape formed by the embossing, and curing the ionizing radiation curable resin layer to form a surface protective layer Forming step (5)
The manufacturing method which has these in order.
前記工程(4)において電離放射線硬化型樹脂をスプレー噴霧することにより電離放射線硬化型樹脂層を形成する、請求項1に記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 1, wherein the ionizing radiation curable resin layer is formed by spraying the ionizing radiation curable resin in the step (4). 前記発泡樹脂層の厚みが300〜900μmであり、前記エンボス加工により形成される凹凸差が100〜500μmである、請求項1又は2に記載の製造方法。 The manufacturing method of Claim 1 or 2 whose thickness of the said foaming resin layer is 300-900 micrometers, and the uneven | corrugated difference formed by the said embossing is 100-500 micrometers .
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