JP5742004B2 - エンボス付き離型紙、及びプリプレグ積層体、並びに繊維強化複合材の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、離型紙に関し、さらに詳しくは、プリプレグから繊維強化複合材を作製する際に、繊維強化複合材の表面にエンボス模様を賦形するためのエンボス付き離型紙、及びプリプレグ積層体、並びに繊維強化複合材の製造方法に関するものである。

本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＵＶ」は「紫外線」、「プリプレグ」は「繊維強化熱硬化性樹脂プリプレグ」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。

従来、強化繊維と熱硬化樹脂とからなる繊維強化複合材は、軽量で、機械的強度や弾性率などの機械特性がよく、釣竿やゴルフシャフトなどのスポーツレジャー用、宇宙や航空機用、自動車や船舶などの輸送用、建築用などの一般産業用途などの多くの部材に用いられている。このような繊維強化複合材は、例えば、炭素繊維やガラス繊維などの強化繊維にエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂を含浸させて、未硬化又は半硬化状態のシート状のプリプレグとし、これを１又は複数を積層させて加熱加圧し硬化させて成型し、所望の部材（繊維強化複合材）とする。なお、本明細書では「繊維強化熱硬化性樹脂プリプレグ」のことを単にプリプレグと呼称する。プリプレグは少なくとも一方の面に離型紙を有し、必要に応じて他方の面へ保護フィルムを重ねる形態で製造され、この形態で、搬送や保管され、繊維強化複合材を製造する直前に、離型紙を剥離して使用されるようになっている。しかしながら、プリプレグから作製された繊維強化複合材の表面は平滑面であり、表面への凹凸模様の付与は考慮されてこなかった。もし、凹凸模様を加工しようとしても、非常に高価な精密加工用の工作機械にて加工する必要があり高コストである。また、梨地やディンプル模様などの細かい凹凸の加工には向かないし、加工には長時間を要するという欠点があった。

従って、プリプレグ用のエンボス付き離型紙であって、かつ、繊維強化複合材を成型時にエンボス付き離型紙を貼り付けたまま成型することで、工作機械による凹凸加工プロセスを経ることなく、エンボス付き離型紙の凹凸模様を繊維強化複合材の表面に転写することで、凹凸模様を賦形することのできるエンボス付き離型紙が求められている。

従来、繊維強化複合材を製造する際に用いられるプリプレグは、通常、シリコーンがコートされた離型紙により一方の面が保持され、他方の面にはプリプレグを保持し、異物の付着を防止する、例えばポリエチレン製フィルムなどの保護フィルムで覆われている。目的とする繊維強化複合材に加工するために、所望のパターンにカットし、離型紙及び／又は保護フィルムを剥がして、プリプレグを重ねる。プリプレグの間に空気が挟まれ、この状態でプリプレグを硬化すると、得られた繊維強化複合材はエアの跡がボイドとなり、強度が低下したり、機能が損なわれる。エアのトラップをなくすために、加圧加熱で空気を抜いたり、プリプレグの表面にタルクを付着させたりしているが、タルクが残ったり、機械的物性が低下したりする。また、プリプレグの製造方法としては、強化繊維シートに対してマトリックス樹脂を、少なくとも内部に連続する樹脂層を形成するように含浸させること、及び前記マトリックス樹脂が含浸された前記強化繊維シートの少なくとも片側表面に、凹凸面をもつ保護フィルムを貼り付けることが知られている（例えば、特許文献１参照。）。

さらに、強化繊維に熱硬化性樹脂を含浸させたプリプレグを担持するためのプリプレグ用担持シートにおいて、少なくともプリプレグを担持する側の表面に多数の微細な凹凸が形成されており、その表面粗さが８μｍ以上であることが知られている（例えば、特許文献２参照。）。

しかしながら、特許文献１〜２では、繊維強化複合材を製造する以前まで粗い表面状態を維持しておき、空気を抜けやすくしてエアのトラップをなくすもので、表面に凹凸模様が賦形された繊維強化複合材を得ようとするものではない。

さらにまた、プリプレグ積層体に接するバッグフィルム４として、フィルム厚さの１／２以下の深さの凹凸のある表面加工をほどこしたものを用いることが知られている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、この技術はバッグフィルム４の内側を滑りやすくして真空脱気中のバッグフィルム４同士や１，２，３の積層体との密着を防止するもので、表面に凹凸模様が賦形された繊維強化複合材を得ようとするものではない。

特開２００２−３２７０７６号公報 特開２００３−１３８０４３号公報 特開平６−７１７６３号公報

そこで、本発明は上記のような問題点を解消するために、本発明者らは鋭意研究を進め、本発明の完成に至ったものである。その目的は、プリプレグ用のエンボス付き離型紙であって、かつ、繊維強化複合材を成型時にエンボス付き離型紙を貼り付けたまま成型することで、工作機械による凹凸加工プロセスを経ることなく、エンボス付き離型紙のエンボス模様を繊維強化複合材の表面に転写することで、エンボス模様を賦形することのできるエンボス付き離型紙を提供することである。

上記の課題を解決するために、本発明によるエンボス付き離型紙は、強化繊維へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂を含浸させてなるプリプレグと、該プリプレグの少なくとも一方の面に設けられた離型紙と、を有するプリプレグ積層体の前記離型紙であって、
少なくとも離型層、樹脂層、及び支持体を備え、
前記プリプレグ側から順に、離型層、樹脂層、及び支持体が積層され、かつ、前記樹脂層の前記離型層面側にエンボス加工が施されていることを特徴とするものである。

また、本発明の別の実施態様のエンボス付き離型紙は、強化繊維へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂を含浸させてなるプリプレグと、該プリプレグの少なくとも一方の面に離型紙を有するプリプレグ積層体の前記離型紙であって、
前記離型紙が前記プリプレグ側から順に、第１離型層、第１樹脂層、第１目止め層、支持体、第２目止め層、及び第２樹脂層が積層され、かつ、前記第１樹脂層の前記離型層面側にエンボス模様が形成されているように、したものである。

本発明の好ましい態様のエンボス付き離型紙は、強化繊維へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂を含浸させてなるプリプレグと、該プリプレグの少なくとも一方の面に離型紙を有するプリプレグ積層体の前記離型紙であって、前記離型紙が前記プリプレグ側から順に、第１離型層、第１樹脂層、第１目止め層、支持体、第２目止め層、第２樹脂層、及び第２離型層が積層され、かつ、第１樹脂層の前記第１離型層面側にエンボス模様が形成され、かつまた、前記第２離型層の剥離力が前記第１離型紙の剥離力より小さいように、したものである。

本発明の別の態様であるプリプレグ積層体は、上記のエンボス付き離型紙を前記プリプレグの一方の面へ積層してなるように、したものである。

また、本発明の別の態様の繊維強化複合材の製造方法は、プリプレグ積層体を用いて、表面がエンボス賦型された繊維強化複合材を製造する方法であって、
前記プリプレグ積層体をバッグで包装し、前記バック包装内を真空に保ったまま、加熱装置によりプリプレグ積層体を硬化させた後に、前記プリプレグ積層体から前記離型紙を剥離することを含んでなることを特徴とするものである。

また、本発明の別の態様の繊維強化複合材の製造方法は、表面がエンボス賦型された繊維強化複合材を製造する方法であって、
支持体と、前記支持体上に設けられた樹脂層と、前記樹脂層上に設けられた離型層とを少なくとも備え、樹脂層の、離型層が設けられた面の表面がエンボス加工されてなるエンボス付き離型紙を準備し、
離型紙の前記離型層と前記繊維強化複合材とが対向するように、コーティング樹脂を介して、前記離型紙と前記繊維強化複合材とを貼り合わせて、加熱・乾燥を行い、
前記繊維強化複合材から前記離型紙を剥離して、前記繊維強化複合材の表面にエンボスを賦型する、ことを含んでなることを特徴とするものである。

また、本発明においては、上記の繊維強化複合材の製造方法で製造された、表面がエンボス賦型された繊維強化複合材も提供される。

本発明によれば、離型層面側にエンボス加工が施されたエンボス付き離型紙をプリプレグの少なくとも一方の面に貼り合わせたプリプレグ積層体を硬化させて、繊維強化複合材の表面にエンボスを賦型することができるため、工作機械による凹凸加工プロセスを経ることなく、簡易かつ安価に繊維強化複合材の表面にエンボスを賦型することができる。すなわち、繊維強化複合材となる前（硬化前）のプリプレグの表面に、エンボス付き離型紙のエンボスを転写した状態で、プリプレグを硬化させて成形することにより、簡易かつ安価に繊維強化複合材の表面にエンボスを賦型することができる。

また、本発明によれば、硬化成形された後の繊維強化複合材であっても、繊維強化複合材とエンボス付き離型紙とをコーティング樹脂を介して貼り合わせて加熱・乾燥を行い、前記繊維強化複合材から前記離型紙を剥離することにより、繊維強化複合材の表面にエンボスを賦型することができる。

また、本発明によれば、エンボス付き離型紙のエンボス柄を代えることにより種々の模様や表面形態を、繊維強化複合材の表面に賦型することができる。その結果、表面のエンボス模様を適宜選択することにより、繊維強化複合材表面の空気抵抗を減少または増加させたり、機械的強度を向上させたり、すべりどめの効果を付与することができる。

本発明によるエンボス付き離型紙は、プリプレグ用の離型紙も兼ね備えることもできる。例えば、エンボス付き離型紙１０Ｂの第１離型層１７Ａ面へ、プリプレグ２０を積層し、他方の面へは保護フィルム３１なしでも巻き取って長尺ロール状として、輸送保管したりもでき、その後、使用にあたって容易に巻き解して作業性の効率がよく、また保護フィルム３１がないので、低コストでもある効果を奏する。

また、本発明によれば、従来の設備や条件で、表面にエンボス模様が賦形されてなる繊維強化複合材が得られる効果を奏する。

本願発明のプリプレグ積層体の１実施例を示す断面図である。 本願発明のエンボス付き離型紙の１実施例を示す断面図である。 本願発明のエンボス付き離型紙の１実施例を示す断面図である。 第一樹脂層上に形成されるリブレット模様の一実施例を示す断面図である。 第一樹脂層上に形成されるリブレット模様の一実施例を示す断面図である。 第一樹脂層上に形成されるリブレット模様の一実施例を示す断面図である。 第一樹脂層上に形成されるリブレット模様の一実施例を示す断面図である。 第一樹脂層上に形成されるリブレット模様の一実施例を示す断面図である。 第一樹脂層上に形成されるディンプル模様の一実施例を示す斜視図である。

以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
（片面離型層）
本願発明のエンボス付き離型紙１０は、図２に示すように、強化繊維２１へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂２２を含浸させてなるプリプレグ２０と、該プリプレグ２０の少なくとも一方の面に離型紙１０を有するプリプレグ積層体３０の前記離型紙１０であって、前記離型紙１０が前記プリプレグ２０側から順に、第１離型層１７Ａ、第１樹脂層１５Ａ、第１目止め層１３Ａ、支持体１１、第２目止め層１３Ｂ、及び第２樹脂層１５Ｂが積層され、かつ、前記第１樹脂層１５Ａの前記第１離型層１７Ａ面側にエンボス模様が形成されている。即ち、第１離型層１７Ａ／第１樹脂層１５Ａ（エンボス模様付き）／第１目止め層１３Ａ／支持体１１／第２目止め層１３Ｂ／第２樹脂層１５Ｂ、の層構成であり、片面離型層型のエンボス付き離型紙１０Ａである。

（プリプレグ積層体）
図１に示すように、片面離型層型のエンボス付き離型紙１０Ａをプリプレグ２０の一方の面へ積層すればプリプレグ積層体３０となり、他方の面へ必要に応じて保護フィルム３１などを積層してもよい。繊維強化複合材を成型時には、エンボス付き離型紙を貼り付けたまま成型することで、工作機械による凹凸加工プロセスを経ることなく、エンボス付き離型紙のエンボス模様を繊維強化複合材の表面に転写することで、エンボス模様を賦形することができる。また、従来の凹凸が形成されていない離型紙がくっついているプリプレグ積層体の場合にも、離型紙をはがして露出したプリプレグ面へ、本願発明の片面離型層型のエンボス付き離型紙１０Ａを貼り付けて成型しても、表面にエンボス模様を賦形することができる。こように、エンボス付き離型紙１０Ａは、プリプレグ積層体３０を構成するだけでなく、繊維強化複合材の表面にエンボス模様を賦形する成型工程にも使用するので、当業者は工程離型紙とも呼ぶ。

また、プリプレグ２０の一方の面へエンボス付き離型紙１０を設け、他方の面へ保護フィルムを設ける場合には、エンボス付き離型紙１０の第２目止め層１３Ｂ及び／又は第２樹脂層１５Ｂを設けない第１離型層１７Ａ／第１樹脂層１５Ａ（エンボス模様付き）／第１目止め層１３Ａ／支持体１１、又は第１離型層１７Ａ／第１樹脂層１５Ａ（エンボス模様付き）／第１目止め層１３Ａ／支持体１１／第２目止め層１３Ｂの層構成でもよい。

（両面離型層）
また、本願発明のエンボス付き離型紙１０Ｂは、図３に示すように、強化繊維２１へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂２２を含浸させてなるプリプレグ２０と、該プリプレグ２０の少なくとも一方の面に離型紙１０を有するプリプレグ積層体３０の前記離型紙１０であって、前記離型紙１０が前記プリプレグ２０側から順に、第１離型層１７Ａ、第１樹脂層１５Ａ、第１目止め層１３Ａ、支持体１１、第２目止め層１３Ｂ、第２樹脂層１５Ｂ、及び第２離型層１７Ｂ、が積層され、かつ、前記第１樹脂層１５Ａの前記第１離型層１７Ａ面側にエンボス模様が形成され、かつまた、前記第２離型層１７Ｂの剥離力が前記第１離型層１７Ａの剥離力より小さく、第１離型層の剥離力＞第２離型層の剥離力とする。即ち、第１離型層１７Ａ／第１樹脂層１５Ａ（エンボス模様付き）／第１目止め層１３Ａ／支持体１１／第２目止め層１３Ｂ／第２樹脂層１５Ｂ／第２離型層１７Ｂの層構成であり、両面離型層型のエンボス付き離型紙１０Ｂである。

（プリプレグ積層体）
両面離型層型のエンボス付き離型紙１０Ｂをプリプレグ２０の一方の面へ積層すればプリプレグ積層体３０となる。該両面離型層型のエンボス付き離型紙１０Ｂの第１離型層１７Ａ面へ、プリプレグ２０を積層し、他方の面へは保護フィルム３１なしでも巻き取って長尺ロール状として、輸送保管したりもできる。つまりプリプレグ２０表面と、剥離が軽い第２離型層１７Ｂが接触しますので、その後、使用にあたって巻き解しても、第２離型層１７Ｂから剥離し、第１離型層１７Ａへはプリプレグ２０が積層しており、その後の作業性の効率がよい。離型紙の裏表に剥離差がないと、きれいに巻きだせず、裏側にエポキシ樹脂がとられてしまいます。そのため、剥離強度の差が必要になります。また、保護フィルム３１がないので、低コストでもある。

なお、第１離型層１７Ａと第２離型層１７Ｂとをまとめて、離型層１７と呼称し、第１樹脂層１５Ａと第２樹脂層１５Ｂとをまとめて、樹脂層１５と呼称し、第１目止め層１３Ａと第２目止め層１３Ｂとをまとめて、目止め層１３と呼称する。さらに、本願発明のエンボス付き離型紙の主旨は、第１離型層１７Ａ／第１樹脂層１５Ａ（エンボス模様付き）／第１目止め層１３Ａ／支持体１１の層構成であり、かつ第１樹脂層１５Ａにエンボスを有する、エンボス付き離型紙１０Ａ、１０Ｂであり、層間又は層表裏面に他の層が形成されていてもよい。

（支持体）
支持体１１としては、製造工程に耐える強度を有し、樹脂層１５の離型紙１０としての耐熱性、耐薬品性などの性質を有し、かつ表面にエンボス模様を賦型するエンボス工程に耐え、エンボス加工も容易であることが必要である。支持体としては、クラフト紙、上質紙、片艶クラフト紙、純白ロール紙、グラシン紙、カップ原紙などの非塗工紙の他、天然パルプを用いない合成紙なども用いることができる。加工適性のためには、耐久性、耐熱性に優れる点で天然パルプからなる紙を使用することが好ましい。また、一般的な、微塗工印刷用紙、塗工印刷用紙、樹脂コート紙、加工原紙、剥離原紙、両面コート剥離原紙などの予め後記する目止め層や樹脂層が形成された市販品を使用することもできる。

支持体として使用する紙１１は、秤量１５〜３００ｇ／ｍ^２程度、好ましくは１００〜１８０ｇ／ｍ^２である。この範囲であれば、エンボス加工が容易である。また、紙は、中性紙であることが好ましい。硫酸バンドなどを含む酸性紙は、製造工程で繰り返し使用されると熱劣化が発生し、このため早期に再使用が困難となる場合がある。中性紙であれば、このような熱劣化を防止することができる。

また、サイズ剤として、中性ロジンやアルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸を使用してもよく、定着剤としてカチオン性のポリアクリルアミドやカチオン性デンプン等を使用してもよい。また、上記理由により硫酸バンドを使用しないことが最も好ましいが、硫酸バンドを使用してｐＨ６〜９の中性領域で抄紙することも可能である。その他、必要に応じて上記のサイズ剤のほか、定着剤の他、製紙用各種填料、歩留向上剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、結合剤、分散剤、凝集剤、可塑剤、接着剤を適宜含有していてもよい。

更に、例えば一般的な、微塗工印刷用紙、塗工印刷用紙、樹脂コート紙、加工原紙、剥離原紙、両面コート剥離原紙などの予め後記する目止め層や樹脂層が形成された市販品を使用することもできる。目止め層が形成された市販品を使用する場合には、目止め層１３を省いてもよい。

（目止め層）
目止め層１３を形成すると、樹脂層１５に使用されるコーティング材料の浸透防止、および該コーティング材料との密着性を向上させ平滑性を付与しうるので、表面にエンボス模様を形成する際の賦型シートとして好適に使用できる。なお、第１目止め層１３Ａと第２目止め層１３Ｂとは同じものでも、異なったものでもよい。まとめて、目止め層１３として説明する。

目止め層１３としては、造膜性を有する樹脂に対して無機顔料を０．５〜５０質量％含有したものからなる。造膜性を有する樹脂としては、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、アミノアルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、合成ラテックス、天然ゴム、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン系重合体、アクリロニトリル−ブタジエン系重合体、メチルメタアクリレート−ブタジエン系重合体、２−ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリレート系重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル共重合体、酢ビ−エチレン系共重合体、アクリレート−スチレン系重合体、ポリエチレン、塩化ビニル系重合体、塩化ビニリデン系重合体、エポキシ含有樹脂などを好適に使用することができる。これらは、２種以上を混合して使用してもよい。

無機顔料としては、タルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛などがあり、前記造膜性を有する樹脂に対して、０．５〜７０質量％を配合する。０．５質量％を下回ると目止め効果が低減する場合があり、一方、７０質量％を超えるとエンボス賦型性を阻害する場合がある。この目止め層は、好ましくは０．５〜２０ｇ／ｍ^２で十分である。目止め材料の塗工は、コンマコーターなどの公知のコート法で行うことができる。目止め材料のコーティングは、固形分１００質量部に対して通常１０〜１０００質量部の溶剤で希釈して塗工される。溶剤の希釈により塗工に適正な粘度、例えば２５℃において１０〜３０００ｍＰａ・秒の粘度を付与することができる。

（樹脂層）
第１樹脂層１５Ａと第２樹脂層１５Ｂとは同じものでも、異なるものでもよく、まとめて、樹脂層１５として説明する。

プリプレグ２０から繊維強化複合材を成型時にエンボス付き離型紙１０を貼り付けたまま成型することで、表面にエンボス模様を賦形するので、樹脂層１５としては、エンボス加工時に、樹脂層がエンボス構造を維持する必要がある。一般にエンボス加工は温度４０〜１５０℃で実施されるので、樹脂としては、耐溶媒性に優れ、エンボス加工時に過度に軟化せず賦型性に優れ、原反の巻き取りが容易で、極めて操作性に優れ、しかも樹脂層形成時にタックフリー（指乾状態ともいう）のものが好ましい。

樹脂層としては、単層であっても多層状であってもよく、無色または着色された透明または半透明な樹脂からなり、樹脂層を形成時にタックフリーで、エンボス模様を型押しで再現できる樹脂であればよい。例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン等の熱可塑性樹脂やアクリレート系樹脂等の電離放射線硬化性樹脂を使用できる。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化方法としては、前記電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化方法は通常の硬化方法、即ち、電子線又は紫外線の照射によって硬化することができる。これら紫外線硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル等が適用でき、好ましくはウレタン変性アクリレート樹脂である。

好ましい樹脂組成物としては、（メタ）アクリロイル基含有アクリル系共重合体（１）からなる樹脂組成物、または（メタ）アクリル酸エステル３５〜８０質量部、グリシジル（メタ）アクリル酸エステル２０〜６０質量部、他の（メタ）アクリル酸エステル０〜３０質量部からなる共重合体に、（メタ）アクリル酸を１０〜３０質量部反応させてなる（メタ）アクリロイル基含有アクリル系共重合体（２）からなる樹脂組成物を紫外線により硬化させたものであり、当該（メタ）アクリロイル基含有アクリル系共重合体（１）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜２００，０００、より好ましくは１５，０００〜１００，０００、特に好ましくは１５，０００〜７０，０００である。また、（メタ）アクリロイル基含有アクリル系共重合体（１）の分散比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０〜５．０、より好ましくは１．５〜４．０、特に好ましくは１．９〜３．５であり、ガラス転移点温度（Ｔｇ）は４０〜１５０℃、より好ましくは６５〜１２０℃、特に好ましくは６５〜９０℃である。なお、重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によりポリスチレン換算で求めた値である。

このような（メタ）アクリロイル基含有アクリル系共重合体（１）としては、例えば（メタ）アクリレート系単量体単位（Ａ）とエポキシ基含有（メタ）アクリレート系単量体単位（Ｂ）とを含むエポキシ基含有共重合体（Ｃ）に、（メタ）アクリル酸を反応させて得ることができる。（メタ）アクリレート系単量体単位（Ａ）としては、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレートなどがあるが、好ましくは、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレートなどである。エポキシ基含有（メタ）アクリレート系単量体単位（Ｂ）としては、グリシジルメタクリレート、メチルグリシジルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、アジリジニル(メタ)アクリレートなどがある。

（メタ）アクリレート系単量体単位（Ａ）とエポキシ基含有（メタ）アクリレート系単量体単位（Ｂ）との配合比は、単量体単位の合計質量中に上記エポキシ基含有（メタ）アクリレート系単量体単位（Ｂ）を５〜９５質量％となるように配合することである。５質量％を下回ると、十分な二重結合当量を確保することができず、（メタ）アクリロイル基含有アクリル系共重合体（１）の硬化後の耐溶剤性、耐擦過性が損なわれる場合がある。一方、９５質量％を超えるとＴｇが低くなりすぎることによる未硬化膜のタック感が生じ、賦型性が損なわれる場合がある。反応は、上記単量体単位をラジカル開始剤の存在下で共重合して得られる。

樹脂組成物は、（メタ）アクリル酸エステル３５〜８０質量部、グリシジル（メタ）アクリル酸エステル２０〜６０質量部、他の（メタ）アクリル酸エステル０〜３０質量部からなる共重合体に、（メタ）アクリル酸を１０〜３０質量部反応させてなる（メタ）アクリロイル基含有アクリル系共重合体（２）であってもよい。（メタ）アクリル酸エステルおよび他の（メタ）アクリル酸エステルは、上記（メタ）アクリレート系単量体単位（Ａ）に該当し、グリシジル（メタ）アクリル酸エステルはエポキシ基含有（メタ）アクリレート系単量体単位（Ｂ）に該当する。したがって、他の（メタ）アクリル酸エステルは、上記（メタ）アクリレート系単量体単位（Ａ）の中から適宜選択することができる。

樹脂組成物は、上記（メタ）アクリロイル基含有アクリル系共重合体（１）、（２）のみからなるものであってもよい。組成物とは２種以上の物質が配合されたものであるが、（メタ）アクリロイル基含有アクリル系共重合体（１）の分散比から明らかなように、異なる分子量の（メタ）アクリロイル基含有アクリル系共重合体が含まれているため、本願では（メタ）アクリロイル基含有アクリル系共重合体のみからなる場合も樹脂組成物と称する。一方、本発明で使用する樹脂組成物には、更に無機顔料、光重合開始剤、その他を配合してもよい。無機顔料の配合により、エンボス付き離型紙にマット感を付与することができる。このような無機顔料として、タルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛などが例示できる。無機顔料は、膜に０．５〜５０質量％、より好ましくは１〜１０質量％となるように配合することが好ましい。樹脂層が２層以上の多層で構成される場合には、各層における無機顔料の配合量が上記範囲となる。

塗工方式としては、ダイレクトグラビアコート、リバースグラビアコート、グラビアオフセットコート、マイクログラビアコート、ダイレクトロールコート、リバースロールコート、カーテンコート、ナイフコート、エアナイフコート、バーコート、ダイコート、スプレーコートなどの公知の方法が用いられる。塗工後、温度９０〜１３０℃で乾燥および加熱して、乾燥炉で溶剤を蒸発させて樹脂組成物を乾燥させる。この温度は、樹脂組成物の軟化点より高く、かつ樹脂組成物が溶融する温度より低い範囲である。

樹脂層の膜の厚さは、１〜５０μｍであることが好ましく、より好ましくは３〜２０μｍである。１μｍより薄いと微細な賦型性の転写が悪くなり、一方、５０μｍを超えると樹脂の硬化性が悪くなる場合がある。前記したように、樹脂層が２層以上の多層で構成される場合には、全層の厚さを上記範囲とする。具体的には、ＬＰ−０７Ｋ（東亜合成社製、樹脂商品名）、ＭＨＸ４０５ニス（ＤＩＣグラフィックス（株）製、樹脂商品名）、ユピマーＬＺ６５０（三菱化学（株）製、樹脂商品名）、ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学（株）製、樹脂商品名）などが例示できる。

（その他の中間層）
本発明においては、樹脂層と支持体との間に中間層が形成されていてもよい。中間層は、耐熱性、賦型性、剥離性、耐溶剤性、目止め効果を確保するために配設されるものであり、熱可塑性樹脂層または目止め層である。

（賦形）
第１樹脂層１５Ａの第１離型層１７Ａ面側にエンボス加工を施すには、公知のエンボス機で、所望の表面形態としたエンボスロールを用いて加熱加圧しエンボスして、エンボスロールから剥離後、直ちに、又は後に、電離放射線を照射して硬化させることで、エンボス加工が施された樹脂層を形成できる。エンボスは、離型紙を用いて得られる繊維強化複合材の用途によって種々の表面形態とすることができる。例えば、凹凸模様、ディンプル模様、プリズム模様、繊維柄模様としたり、また、表面に微細な凹凸を設けてマット調としたり、あるいは光沢調の表面とすることもできる。

以下、より具体的に、第１樹脂層１５Ａの表面にエンボス模様を賦形する場合を一例に説明する。エンボス模様の賦形は、第１樹脂層１５Ａの形成工程において、上記した樹脂組成物を支持体１１（または目止め層１３）上に塗布した後、公知のエンボス機で、エンボス模様を形成したエンボスロールを用いて加熱加圧しエンボスして、エンボスロールから剥離後、直ちに、又は後に、電離放射線を照射して硬化させることで、エンボス模様の賦形された第１樹脂層１５Ａとなる。電離放射線の光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプなどが用いられる。なお、エンボス模様の賦形は、第１離型層１７Ａを設けた後に、エンボス加工してもよい。エンボス模様としては、特に限定されるものではない。上記した凹凸模様の他にも、例えば、シボ、梨地、鮫肌、網目、蛇皮、牛や鹿などの皮革模様、ヘアーライン、万線、繊維組織模様、大小の突起状のディンプル、プリズム（リブレット構造）、オパールなどの模様が適用でき、用途によって適宜選択すればよい。また、凹凸模様は、凸状でも、凹状でも、それらの混合型でもよい。凸状の高さ及び／又は凹状の深さも特に限定されるものではなく、例えば０．００１から５ｍｍ程度、賦形のし易さから０．１〜１．０ｍｍが好ましい。

第１樹脂層１５Ａの表面に形成されるリブレット構造としては、図４に示すように、シート長手方向に筋状の凹凸形状を有し、シート幅方向に複数の凸部１８を有する断面形状が例示できる。この凸部の形状としては、図４に示すように略矩形断面であってもよく、図５に示すように、略三角形断面であってもよく、また、図６に示すように略台形断面であってもよい。さらに、凸部の形状は、図５および６に示す断面形状の他、凹部に平坦な部分が存在する、図７および図８に示すような断面形状であってもよい。

第１樹脂層１５Ａ表面の筋状の凹凸形状は、図４に示す略矩形断面を有する場合、一つの矩形断面の幅Ｗ_Ｕが、０．１μｍ〜２００ｍｍであることが好ましく、２０μｍ〜５ｍｍであることがより好ましい。また、凸部の高さＨは、０．１μｍ〜１００ｍｍであることが好ましく、より好ましくは３μｍ〜５００μｍである。また、凹部の底の幅Ｗ_Ｌは、０．１μｍ〜５００ｍｍであることが好ましく、２０μｍ〜５ｍｍであることがより好ましい。

第１樹脂層１５Ａ表面の筋状の凹凸形状は、図５に示す略三角形断面を有する場合、三角形の底辺Ｔの長さは、０．１μｍ〜５００ｍｍであることが好ましく、２０μｍ〜５ｍｍであることがより好ましい。また、三角形の高さＨは、０．１μｍ〜１００ｍｍであることが好ましく、より好ましくは３μｍ〜５００μｍである。

第１樹脂層１５Ａ表面の筋状の凹凸形状は、図６に示す略台形断面を有する場合、台形の上辺の長さＴ_Ｕは、０．０１μｍ〜１００ｍｍであることが好ましく、１μｍ〜５ｍｍであることがより好ましい。また、台形の下辺の長さＴ_ｄは、０．１μｍ〜２００ｍｍであることが好ましく、２０μｍ〜５ｍｍであることがより好ましい。また、略台形の高さＨは、０．１μｍ〜１００ｍｍであることが好ましく、より好ましくは３μｍ〜５００μｍである。

第１樹脂層１５Ａ表面の筋状の凹凸形状は、図７に示す略三角形断面を有する場合、三角形の底辺Ｔの長さは、０．０１μｍ〜１００ｍｍであることが好ましく、１μｍ〜５ｍｍであることがより好ましい。また、三角形の高さＨは、０．１μｍ〜１００ｍｍであることが好ましく、より好ましくは３μｍ〜５００μｍである。また、凹部の底の幅Ｗ_Ｌは、０．１μｍ〜２００ｍｍであることが好ましく、２０μｍ〜５ｍｍであることがより好ましい。

第１樹脂層１５Ａ表面の筋状の凹凸形状は、図８に示す略台形断面を有する場合、台形の上辺の長さＴ_Ｕは、０．０１μｍ〜１００ｍｍであることが好ましく、１μｍ〜５ｍｍであることがより好ましい。また、台形の下辺の長さＴ_Lは、０．１μｍ〜２００ｍｍであることが好ましく、２０μｍ〜５ｍｍであることがより好ましい。また、略台形の高さＨは、０．１μｍ〜１００ｍｍであることが好ましく、より好ましくは３μｍ〜５００ｍｍである。また、凹部の底の幅Ｗ_Ｌは、０．０１μｍ〜１００ｍｍであることが好ましく、１μｍ〜５ｍｍであることがより好ましい。

さらに、本発明においては、第１樹脂層１５Ａ表面の筋状の凹凸形状１８は、図４〜８に示した凸部と凹部とが反転した形状であってもよい。また、図４〜８において、平坦な部分（例えば、凸部の上辺部分や凹部の下辺部分等）は、実質的に平坦である必要はなく、曲面になっていてもよく、また、図４〜８に示すような略矩形、略三角形、略台形断面において、その頂点（角の部分）はアール形状となっていてもよい。

また、樹脂層１５の表面は、上記した筋状の凹凸形状１８の他にも、ディンプル形状１９が賦型されていてもよい。ディンプル形状としては、図９に示すように半球凸形状とすることができる。半球凸形状のディンプルは、１×１０^−４〜１×１０^８個／ｍｍ^２であることが好ましく、より好ましくは１×１０^−２〜１×１０^３個／ｍｍ^２である。また、全表面に占めるディンプルの面積の割合は１〜１００％の範囲である。半球凸形状のディンプルの高さ（樹脂層１５の表面と半球凸形状のディンプルの頂部との距離）は、５０ｎｍ〜１０ｍｍ程度であり、好ましくは５０ｎｍ〜３００μｍである。

半球凸形状のディンプルは、その大きさが全て同じでなくてもよく、大きさの異なる２種以上の半球凸形状のディンプルを組み合わせたものであってもよい。例えば、大小異なる大きさの２つの半球状ディンプルを交互に配列したような凹凸形状であってもよい。この場合、燐擦するディンプルの中心を結ぶ線と、他の隣接するディンプルの中心を結ぶ線との角度が、全て６０°であるように、大きさの異なる２つの半球状ディンプルを交互に配列することが好ましい。

また、本発明においては、凹凸形状は、上記した半球凸形状ディンプルの他にも半球凹形状ディンプルからなる凹凸形状としてもよく、この場合、ディンプル数やディンプルの大きさは半球凸形状ディンプルの場合と同様である。半球凹形状ディンプルの場合、ディンプルの深さ（樹脂層１５表面と半球凹形状のディンプルの底部との距離）は、５０ｎｍ〜１０ｍｍ程度であり、好ましくは５０ｎｍ〜３００μｍである。

ディンプルは、半球凸形状（または半球凹形状）の他にも、円錐（逆円錐）、多角錘（逆多角錘）、円錐台（逆円錐台）、多角錘台（逆多角錘台）の形状であってもよい。ディンプルがこれらの形状である場合、ディンプル数やディンプルの大きさは半球凸形状ディンプルの場合と同様であってよい。円錐（逆円錐）、多角錘（逆多角錘）、円錐台（逆円錐台）、多角錘台（逆多角錘台）の形状である場合、その高さ（深さ）は、１００ｎｍ〜１００ｍｍ程度であり、好ましくは３μｍ〜５００μｍである。

（離型層）
第１離型層１７Ａと第２離型層１７Ｂとは同じものでも、異なるものでもよく、まとめて、離型層１７として説明する。離型層１７は硬化性シリコーン組成物を硬化したものを用いる。硬化性には付加重合型と縮合反応型があるが、好ましくは付加重合型シリコーン組成物を熱などで硬化したものである。縮合型シリコーン樹脂は硬化阻害を受けにくいが、副生成物ができたり、触媒にスズを使用したりするので好ましくなく、付加重合型シリコーン樹脂はアミンやスズによって硬化阻害を受けやすいが、副生成物がなくポットライフも長く好ましい。

好ましい硬化性シリコーン樹脂としては、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび白金系硬化触媒からなる硬化性シリコーン組成物を硬化して形成したものである。硬化性シリコーン組成物としては、市販品を使用してもよく、例えば、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの混合物からなる付加重合型シリコーン材料の主剤（信越化学工業株式会社製、ＫＳ−３６０３）に白金系硬化触媒からなる硬化剤（信越化学工業株式会社製、ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ）を混合して調製することができる。

離型層１７の形成法は、硬化性シリコーン組成物を必要なら溶媒で希釈したり、加熱して液体状態にしたりして、グラビアコート、ロールコート、リバースロールコート、スプレーコートなどの公知のコート方法で塗布し乾燥し、さらに加熱熟成して硬化させればよい。離型層１７の厚みは０．０１〜１０μｍの範囲が好ましい。エンボス加工により形成したエンボス模様を固定すると共に、表面強度等の充分な皮膜物性を得るために硬化性を必要とする。

（剥離力の表裏差）
図３に示す両面離型層を持つエンボス付き離型紙１０Ｂでは、第２離型層１７Ｂの剥離力を第１離型層１７Ａの剥離力より小さくする。剥離力の差は、剥離力の異なるシリコーン樹脂を用いたり、同じシリコーン樹脂を使用する場合には、剥離力を重くしたり、軽くしたりする剥離コントロール剤を適宜添加すればよい。

（プリプレグ、強化繊維）
プリプレグ２０は、強化繊維２１へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂２２が含浸させてなるものである。強化繊維２１としては特に限定されるものではないが、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、スチール繊維などを使用することができる。なかでも炭素繊維は、成型後の機械的特性がよく広く用いられる。炭素繊維としてはポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）系の炭素繊維及びピッチ系の炭素繊維などがある。また、強化繊維の形態や配列なども特に限定されず、長繊維を一方向に引き揃えたシートや、クロス（織物）、トウ、マット、ニット、スリーブの形態がある。

（熱硬化性樹脂）
熱硬化性樹脂も特に限定されるものではなく、例えばエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール樹脂、マレイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ＢＴレジンなどがあるが、エポキシ樹脂が好ましい。エポキシ樹脂としては、例えば２官能樹脂であるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂や、或いはこれらを組み合わせた樹脂などが好適に用いられる。さらに、３官能以上の多官能性エポキシ樹脂でもよく、例えばフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール型エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルアミノフェノール、テトラグリシジルアミンのようなグリシジルアミン型エポキシ樹脂、テトラキス（グリシジルオキシフェニル）エタンやトリス（グリシジルオキシメタン）のようなグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、或いはこれらの組み合わせが好適に用いられる。

熱硬化性樹脂には性能に影響のない範囲で、硬化剤、樹脂粘度の制御やプリプレグ取扱い性の制御を目的として熱可塑性樹脂、ゴム粒子、可溶性のゴム、コアシェル構造のゴムなどの添加剤などを配合してもよい。硬化剤としては、ジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンのような芳香族アミン、脂肪族アミン、イミダゾール誘導体、ジシアンジアミド、テトラメチルグアニジン、チオ尿素付加アミン、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物のようなカルボン酸無水物、カルボン酸ヒドラジド、カルボン酸アミド、ポリフェノール化合物、ノボラック樹脂、ポリメルカプタン、三フッ化硼素エチルアミン錯体のようなルイス酸錯体などの硬化剤を添加することが好ましい。

（プリプレグ積層体の製造）
エンボス付き離型紙１０を、強化繊維２１へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂２２が含浸されたプリプレグ２０の一方の面へ積層し、他方の面へ必要に応じて保護フィルム３１などを積層することで、プリプレグ積層体３０となる。

プリプレグ積層体３０の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、エンボス付き離型紙１０の第１離型層１７Ａ面に、マトリックス樹脂となる熱硬化性樹脂２２を均一に塗布し、その樹脂表面に強化繊維シートを貼り付けて樹脂を含浸させ、他方の面には保護フィルムを貼り付けることが好ましい。

保護フィルムについては特に限定されるものではないが、マトリックス樹脂との密着性や、マトリックス樹脂の種類に応じて適宜、選択すればよく、例えば、従来から使用されているポリエチレンなどのポリオレフィン系フィルムが例示できる。

プリプレグ積層体３０の他の製造方法としては、１組のエンボス付き離型紙１０の第１離型層１７Ａ面にマトリックス樹脂を均一に塗布し、さらにもう１組の従来の離型紙の離型層面にマトリックス樹脂を均一に塗布して、この２組で強化繊維シートの両側から挟み、強化繊維シートに樹脂を含浸させてもよい。この方法で得られたプリプレグ積層体３０は樹脂がプリプレグ全体に均一に含浸されていて好ましい。

また、２組の従来の離型紙の離型層面にマトリックス樹脂を均一に塗布して、この２組で強化繊維シートの両側から挟み、強化繊維シートに樹脂を含浸させた後に、一方の離型紙を剥離し、代わりにエンボス付き離型紙１０Ａを積層してもよい。また、他方の離型紙を剥離し、代わりに保護フィルムを貼り付けてもよい。

（繊維強化複合材の製造方法）
前述した図１に示すプリプレグ積層体３０を用いて、表面にエンボス模様が賦形された繊維強化複合材を製造する。プリプレグ積層体３０には、（１）図２に示す片面離型層型のエンボス付き離型紙１０Ａをプリプレグ２０の一方の面へ積層し、他方の面へ必要に応じて保護フィルム３１を積層したもの、（２）図３に示す両面離型層型のエンボス付き離型紙１０Ｂをプリプレグ２０の一方の面へ積層したもの、の２種タイプがある。いずれのタイプでも、エンボス付き離型紙１０Ａ、１０Ｂを貼り付けたまま、繊維強化複合材を成型することで、工作機械による凹凸加工プロセスを経ることなく、エンボス付き離型紙１０Ａ、１０Ｂのエンボス模様を繊維強化複合材の表面に転写することで、エンボス模様を賦形することができる。また、従来の凹凸が形成されていない離型紙がくっついているプリプレグ積層体の場合にも、前記離型紙をはがして露出したプリプレグ面へ、本願発明の片面離型層型のエンボス付き離型紙１０Ａを貼り付けて成型しても、表面にエンボス模様を賦形することができる。

具体的には、エンボス付き離型紙１０を積層したまま、オートクレーブバッグで包装し、該オートバック包装内を真空に保ち、オートクレーブ装置により熱硬化させた後に、エンボス付き離型紙１０を剥離すればよい。エンボス付き離型紙１０はプリプレグ用の離型紙を兼ねて、かつ、繊維強化複合材を成型時にエンボス付き離型紙を貼り付けたまま成型することができるので、従来の離型紙が不要で低コストでもある。また、オートクレーブバッグやオートクレーブ装置も従来の既存のものが使用できる点でも低コストである。

また、本発明においては、上記のように、プリプレグと離型紙とを積層したプレプリグ積層体を加熱硬化させて離型紙を剥離することにより、繊維強化複合材の表面にエンボス賦型をしてもよいが、プリプレグを加熱硬化させて繊維強化複合材とした後に、その表面にエンボス賦型をすることもできる。具体的には、支持体と、前記支持体上に設けられた樹脂層と、前記樹脂層上に設けられた離型層とを少なくとも備え、樹脂層の、離型層が設けられた面の表面がエンボス加工されてなるエンボス付き離型紙を準備し、離型紙の前記離型層と前記繊維強化複合材とが対向するように、コーティング樹脂を介して、前記離型紙と前記繊維強化複合材とを貼り合わせて、加熱・乾燥を行い、前記繊維強化複合材から前記離型紙を剥離して、前記繊維強化複合材の表面にエンボスを賦型する。

（繊維強化複合体）
エンボス付き離型紙１０Ａ、１０Ｂで担持したプリプレグ積層体３０を用いて、繊維強化複合材の製造方法で製造されてなる、表面にエンボス模様が賦形されてなる繊維強化複合材は、次のような効果を奏することができる。（１）表面のエンボス模様を鱗や鮫肌状に賦形してなる繊維強化複合材を、自動車や船舶などの移動体の表面部材へ用いることで、空気抵抗が減少し燃費が向上する。（２）表面にエンボス模様を形成できるので、機械的強度が向上する。（３）逆に、エンボス模様を空気抵抗が増す形状にすれば、風車の羽の表面部材とし空気抵抗が増し、すなわち発電効率が向上する。（４）エンボス模様によっては、繊維強化複合材（部品）のすべりどめ加工とすることもできる。

表面がエンボス賦型された繊維強化複合体の用途としては、上記した風車の羽根以外にも、例えば、混合パイプやパイプラインを繊維強化複合体で形成して、そのパイプ内壁がエンボス賦型された形態とすることができる。このような繊維強化複合体からなるパイプは、パイプの機械的強度が優れるだけでなく、パイプ内を流れる気体または液体とパイプ内壁面との抵抗を低減できるため、長距離間輸送用のパイプに特に好適である。また、その他、自動車の本体やホイール、船体、収納ケース、サーフボード、ルアー（疑似餌）、ジェット天秤、飛行機、ロケット、ミサイル、宇宙ステーション、自転車タイヤホイール、自転車筐体、ヘルメット、列車（パンタグラフや先頭部分）、ゴーグル、スキー板、スノーボード、リュージュ板、カヌー、カヌーオール、プロペラ、しゃもじ、ゴルフヘッド、シャフト、高層建築物、カメラ三脚、吹き矢、ＯＡ機器、文房具等、種々のものに適用することができる。

以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。

（実施例１）
＜エンボス付き離型紙の作製＞
紙１１として上質紙（坪量１０４．５ｇ／ｍ^２）を用い、この両面に目止めコート材料（カオリンクレイ６０部、酸化チタン１０部、炭酸カルシウム３０部、ＳＢＲラテックス１７部、その他分散剤０．５部、滑剤１部の混合物のスラリー）をブレードコーターにて乾燥後の各層が１６ｇ／ｍ^２）になるようにコーティングし乾燥して、第１目止め層１３Ａ及び第２目止め層１３Ｂを形成した。

この第１目止め層１３Ａ／紙１１／第２目止め層１３Ｂからなる両面コート紙を、スーパーカレンダー機でカレンダー加工をして平坦化した。

この第１目止め層１３Ａ及び第２目止め層１３Ｂのそれぞれ面へ、ＬＰ−０７Ｋ（東亜合成社製、樹脂商品名）を適宜溶媒で希釈して、グラビアコーターで乾燥後の各層が４ｇ／ｍ^２になるようにコーティングし乾燥して、未硬化状態の第１樹脂層１５Ａ及び第２樹脂層１５Ｂを形成した。

この第１樹脂層１５Ａ面へ、シリコーン樹脂（信越化学工業社製ｘ−６２−３６０３）を１００部、および剥離コントロール剤（信越化学工業社製ＫＳ−３８００）を４０部、を適宜溶媒で希釈して、グラビアコーターで乾燥後の各層が０．３ｇ／ｍ^２になるようにコーティングし乾燥して、第１離型層１７Ａを形成した。

第２樹脂層１５Ｂ面へ、シリコーン樹脂（信越化学工業社製ｘ−６２−３６０３）１００部を適宜溶媒で希釈して、グラビアコーターで乾燥後の各層が０．３ｇ／ｍ^２になるようにコーティングし乾燥して、第２離型層１７Ｂを形成し、離型紙を得た。

＜エンボス模様の賦形＞
上記で作製した離型紙の第１離型層１７Ａ面へ、エンボス模様としてディンプル柄（底面直径１ｍｍで高さ０．１ｍｍの円錐形が、縦横ピッチ２．０ｍｍで一面に並んだもの）を形成したエンボスロールを有するエンボス機で、１２０℃に加熱された熱エンボスロールを通した後に、高圧水銀灯で７００ｍＪの積算光量のＵＶを両面に照射して、ディンプル模様が凹状になった実施例１のエンボス付き離型紙１０を得た。

＜繊維強化複合材（部品）への加工＞
上記で作製したディンプル加工つきエンボス付き離型紙１０を、プリプレグ（東レ（株）製、Ｐ２３０２（炭素繊維目付１９０ｇ／ｍ^２、樹脂目付３５ｇ／ｍ^２）の表面に、ディンプルが接触するように重ね、オートクレーブバッグ（エアーテック社製ライトキャスト７５００Ｒ、ナイロン製、厚み８０μｍ））で包装した。その後、バック内を真空に保ち、オートクレーブ装置により、１２０℃４時間加熱し硬化させて、繊維強化複合材（部品）を得た。その後、エンボス付き離型紙１０を剥離することで、ＣＦＲＰ（繊維強化複合材）表面に凸状のディンプルが賦形されていた。

（実施例２）
エンボス模様として深さが０．１ｍｍ程度の１Ｋ平織りの織物柄とする以外は実施例１と同様にして、実施例２のエンボス付き離型紙１０を得た。

（実施例３）
第２目止め層１３Ｂ、第２樹脂層１５Ｂおよび第２離型層１７Ｂを形成しなかった以外は、実施例１と同様にして、ディンプル模様が凹状になった実施例３のエンボス付き離型紙１０を得た。

（実施例４）
実施例１のエンボス付き離型紙１０のディンプル面へ、２５０°Ｆ硬化型エポキシ樹脂を塗布し、別途、従来の離型紙の離型層面へ２５０°Ｆ硬化型エポキシ樹脂を塗布して、２枚の離型紙を作製した。

この２枚の離型紙で、引張強度が４４１０ＭＰａ、弾性率が２３５ＧＰａ、１２０００フィラメントの炭素繊維とを用い、繊維目付１５０ｇ／ｍ^２、樹脂含有率３５質量％のプリプレグになるように製造条件を設定し、プリプレグ積層体３０を製造した。

このプリプレグ積層体３０を実施例１と同様のオートクレーブ法で硬化させた後に、実施例１のエンボス付き離型紙１０を剥離することで、ＣＦＲＰ（繊維強化複合材）表面にディンプルが賦形されている繊維強化複合材（部品）を得た。

（実施例５）
実施例２のエンボス付き離型紙１０を用いる以外は実施例４と同様にして、実施例５の表面に平織り模様が賦形されている繊維強化複合材（部品）を得た。

実施例３のエンボス付き離型紙１０のディンプル面へ、プリプレグ（東レ（株）製、Ｐ２３０２（炭素繊維目付１９０ｇ／ｍ^２、樹脂目付３５ｇ／ｍ^２）を重ね合わせ、オートクレーブバッグ（エアーテック社製ライトキャスト７５００Ｒ、ナイロン製、厚み８０μｍ））で包装した。その後、バック内を真空に保ち、オートクレーブ装置により、１２０℃４時間加熱し硬化させて、繊維強化複合材（部品）を得た。その後、エンボス付き離型紙１０を剥離することで、ＣＦＲＰ（繊維強化複合材）表面に凸状のディンプルが賦形されていた。

（比較例１）
公知の方法でＣＦＲＰ成型後、その表面に精密加工成型機により、実施例１と同様のディンプル模様を加工したところ、２４時間もかかり、さらに洗浄作業も必要で実用性はなかった。なお、実施例１では繊維強化複合材（部品）への加工と同時にディンプル模様が賦形されるので、時間もかからず、また洗浄作業も不要であった。

本発明のエンボス付き離型紙１０を用いて、製造された強化繊維と熱硬化樹脂とからなる繊維強化複合材は、釣竿やゴルフシャフトなどのスポーツレジャー用、宇宙や航空機用、自動車や船舶などの輸送用、建築用などの一般産業用途などに利用することができる。しかしながら、軽量で、機械的強度や弾性率などの機械特性がよさを必要とする用途であれば、特に限定されるものではなく、例えば、収納ケース、サーフボード、ルアー（疑似餌）、ジェット天秤、自転車タイヤホイール、自転車筐体、ヘルメット、列車（パンタグラフや先頭部分）、ゴーグル、スキー板、スノーボード、リュージュ板、カヌー、カヌーオール、プロペラ、しゃもじ、高層建築物、カメラ三脚、吹き矢、ＯＡ機器、文房具等、種々のものにも利用できる。

１０：エンボス付き離型紙
１０Ａ：エンボス付き離型紙（片面離型）
１０Ｂ：エンボス付き離型紙（両面離型）
１１：支持体
１３：目止め層
１３Ａ：第１目止め層
１３Ｂ：第２目止め層
１５：樹脂層
１５Ａ：第１樹脂層
１５Ｂ：第２樹脂層
１７：離型層
１７Ａ：第１離型層
１７Ｂ：第２離型層
１８：リブレット模様（賦型模様）
１９：ディンプル模様（賦型模様）
２０：プリプレグ
３０：プリプレグ積層体

Claims (6)

1. 炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、スチール繊維からなる群より選択される強化繊維へ未硬化又は半硬化状態の熱硬化性樹脂を含浸させてなるプリプレグと、該プリプレグの少なくとも一方の面に設けられた離型紙と、を有するプリプレグ積層体の前記離型紙であって、
   前記プリプレグ側から順に、第１離型層、第１樹脂層、第１目止め層、支持体、第２目止め層、第２樹脂層、及び第２離型層が積層され、
   前記第１樹脂層の前記第１離型層面側にエンボス加工が施されており、
   前記第２離型層の剥離力が前記第１離型層の剥離力より小さい、ことを特徴とするエンボス付き離型紙。
2. 前記エンボスが、凹凸模様、ディンプル模様、プリズム模様、または繊維柄模様である、請求項１に記載のエンボス付き離型紙。
3. 請求項１または２に記載のエンボス付き離型紙を、前記第１離型層がプリプレグと対向するように、前記プリプレグの一方の面へ積層してなることを特徴とするプリプレグ積層体。
4. 請求項３に記載のプリプレグ積層体を用いて、表面がエンボス賦型された繊維強化複合材を製造する方法であって、
   前記プリプレグ積層体をバッグで包装し、前記バック包装内を真空に保ったまま、加熱装置によりプリプレグ積層体を硬化させた後に、前記プリプレグ積層体から前記離型紙を剥離することを含んでなることを特徴とする、方法。
5. 前記加熱装置が、オートクレーブまたはオーブンである、請求項４に記載の製造方法。
6. 表面がエンボス賦型された繊維強化複合材を製造する方法であって、
   請求項１または２に記載のエンボス付き離型紙を準備し、
   前記離型紙の前記第１離型層と前記繊維強化複合材とが対向するように、コーティング樹脂を介して、前記離型紙と前記繊維強化複合材とを貼り合わせて、加熱・乾燥を行い、
   前記繊維強化複合材から前記離型紙を剥離して、前記繊維強化複合材の表面にエンボスを賦型する、ことを含んでなることを特徴とする、方法。

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