JP5772694B2 - Method for producing cyclic silazane compound - Google Patents
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Description
本発明は、表面処理剤、繊維処理剤、接着剤、塗料添加剤等として有用な環状シラザン化合物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a cyclic silazane compound useful as a surface treatment agent, a fiber treatment agent, an adhesive, a paint additive and the like.
環状シラザン化合物は、表面処理剤、繊維処理剤、接着剤、塗料添加剤等として有用であり、例えば、特開２０１１−１２２１３７号公報（特許文献１）には、２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンや２，２，６，６−テトラメチル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン等の環状シラザン化合物が、ＴｉＮやＳｉＮ基板を疎水化できる表面処理剤として有用であるとの記載がある。 Cyclic silazane compounds are useful as surface treatment agents, fiber treatment agents, adhesives, paint additives, and the like. For example, JP-A-2011-122137 (Patent Document 1) discloses 2, 2, 5, 5- Cyclic silazane compounds such as tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane and 2,2,6,6-tetramethyl-2,6-disila-1-azacyclohexane hydrophobize TiN and SiN substrates It is described that it is useful as a surface treating agent that can be used.
上記環状シラザン化合物の製造方法としては、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９６６），５（４），３２０（非特許文献１）に記載されているように、１，２−ビス（クロロジメチルシリル）エタン等のビスハロシラン化合物とアンモニア等の含窒素化合物を反応させ、環状シラザン化合物である２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンを得る方法が挙げられる。 Examples of the method for producing the cyclic silazane compound include 1,2-bis (chlorodimethylsilyl) as described in Journal of Organometallic Chemistry (1966), 5 (4), 320 (Non-patent Document 1). Examples thereof include a method in which a bishalosilane compound such as ethane and a nitrogen-containing compound such as ammonia are reacted to obtain 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, which is a cyclic silazane compound.
また、Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ（１９９２），１２５（１２），２５６１（非特許文献２）には、１，２−ビス（クロロジメチルシリル）エタンとアンモニアを反応させ、環状シラザン化合物である２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン及び２，２，５，５，７，７，１０，１０−オクタメチル−２，５，７，１０−テトラシラ−１，６−ジアザシクロデカンや２，２，５，５，７，７，１０，１０，１２，１２，１５，１５−ドデカメチル−２，５，７，１０，１２，１５−ヘキサシラ−１，６，１１−トリアザシクロペンタデカン等の環状シラザン化合物や非環状のオリゴマーやポリマーの混合物を得る方法が記載されている。 In Chemische Berichte (1992), 125 (12), 2561 (Non-patent Document 2), 1,2-bis (chlorodimethylsilyl) ethane and ammonia are reacted to form 2,2,5 which is a cyclic silazane compound. , 5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane and 2,2,5,5,7,7,10,10-octamethyl-2,5,7,10-tetrasila-1,6- Diazacyclodecane and 2,2,5,5,7,7,10,10,12,12,15,15-dodecamethyl-2,5,7,10,12,15-hexacila-1,6,11 A method for obtaining a mixture of a cyclic silazane compound such as triazacyclopentadecane or an acyclic oligomer or polymer is described.
しかしながら、非特許文献１及び２に記載の方法では、目的の環状シラザン化合物である２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンを得るという観点からすると、目的物である２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンの他に、非特許文献２記載の２，２，５，５，７，７，１０，１０−オクタメチル−２，５，７，１０−テトラシラ−１，６−ジアザシクロデカンや２，２，５，５，７，７，１０，１０，１２，１２，１５，１５−ドデカメチル−２，５，７，１０，１２，１５−ヘキサシラ−１，６，１１−トリアザシクロペンタデカン等の環状シラザン化合物や非環状のオリゴマーやポリマーが副生することとなり、目的物が収率良く得られないという問題点がある。 However, in the methods described in Non-Patent Documents 1 and 2, from the viewpoint of obtaining 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, which is the target cyclic silazane compound, In addition to 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, which is the target product, 2,2,5,5,7,7,10 described in Non-Patent Document 2 10-octamethyl-2,5,7,10-tetrasila-1,6-diazacyclodecane or 2,2,5,5,7,7,10,10,12,12,15,15-dodecamethyl-2 , 5,7,10,12,15-hexasila-1,6,11-triazacyclopentadecane and other cyclic silazane compounds and acyclic oligomers and polymers are produced as by-products, and the target product is obtained in good yield. There is no problem.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、表面処理剤、繊維処理剤、接着剤、塗料添加剤として有用な環状シラザン化合物の効率的な製造方法を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the efficient manufacturing method of a cyclic silazane compound useful as a surface treating agent, a fiber treating agent, an adhesive agent, and a paint additive.
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、環状シラザン化合物や非環状のオリゴマーやポリマーの混合物を含有する混合物に、スルホン酸又はその塩を添加、加熱することで、クラッキングにより目的とする環状シラザン化合物に変換でき、またこの場合、生成した環状シラザン化合物を系外に留去することにより、収率良く効率的に環状シラザンを製造できることを知見し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors added sulfonic acid or a salt thereof to a mixture containing a mixture of a cyclic silazane compound, an acyclic oligomer and a polymer, and heated. The present invention was completed by discovering that it can be converted into the desired cyclic silazane compound by cracking, and in this case, the produced cyclic silazane compound can be distilled out of the system to efficiently produce cyclic silazane with high yield. It came to do.
従って、本発明は、下記に示す環状シラザン化合物の製造方法を提供する。
［１］ 下記一般式（１）
で示される鎖状又は環状シラザン化合物を含有する混合物を、スルホン酸化合物又はその塩の存在下で加熱し、生成する下記一般式（２）で示される環状シラザン化合物を系外に留去しながら製造することを特徴とする下記一般式（２）
で示される環状シラザン化合物の製造方法。
［２］ 上記一般式（１）で示される鎖状又は環状シラザン化合物を含有する混合物が、下記一般式（３）
で示されるビスハロシラン化合物と、下記一般式（４）
Ｒ6ＮＨ2 （４）
（式中、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。）
で示される含窒素化合物とを反応させて製造されたものである［１］記載の環状シラザン化合物の製造方法。
［３］ 上記一般式（１）で示される鎖状又は環状シラザン化合物を含有する混合物が、上記一般式（２）で示される環状シラザン化合物を含む［１］又は［２］記載の環状シラザン化合物の製造方法。
［４］ 上記一般式（２）で示される環状シラザン化合物が、２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンである［１］〜［３］のいずれかに記載の環状シラザン化合物の製造方法。
Therefore, this invention provides the manufacturing method of the cyclic silazane compound shown below.
[1] The following general formula (1)
The mixture containing a chain or cyclic silazane compound represented by the above is heated in the presence of a sulfonic acid compound or a salt thereof, and the resulting cyclic silazane compound represented by the following general formula (2) is distilled out of the system. The following general formula (2)
The manufacturing method of the cyclic silazane compound shown by these.
[2] A mixture containing a chain or cyclic silazane compound represented by the general formula (1) is represented by the following general formula (3).
And a bishalosilane compound represented by the following general formula (4)
R 6 NH 2 (4)
(In the formula, R 6 is a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.)
The method for producing a cyclic silazane compound according to [1], which is produced by reacting with a nitrogen-containing compound represented by formula (1).
[3] The cyclic silazane compound according to [1] or [2], wherein the mixture containing the chain or cyclic silazane compound represented by the general formula (1) includes the cyclic silazane compound represented by the general formula (2). Manufacturing method.
[4] Any of [1] to [3] , wherein the cyclic silazane compound represented by the general formula (2) is 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane A method for producing the cyclic silazane compound according to claim 1.
本発明により提供される製造方法によれば、表面処理剤、繊維処理剤、接着剤、塗料添加剤等として有用な上記式（２）の環状シラザン化合物を収率良く効率的に製造することができる。 According to the production method provided by the present invention, it is possible to efficiently produce the cyclic silazane compound of the above formula (2) useful as a surface treatment agent, a fiber treatment agent, an adhesive, a paint additive and the like with high yield. it can.
本発明の環状シラザン化合物の製造方法は、下記一般式（１）
で示される鎖状又は環状シラザン化合物を含有する混合物を、スルホン酸化合物又はその塩の存在下で加熱することにより、下記式（２）の環状シラザン化合物を得ることを特徴とするものである。
A cyclic silazane compound represented by the following formula (2) is obtained by heating a mixture containing a chain or cyclic silazane compound represented by formula (2) in the presence of a sulfonic acid compound or a salt thereof.
ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6が炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基の場合、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基等の直鎖状のアルキル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、テキシル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状のアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等が例示され、特にメチル基、エチル基が好ましい。また、炭化水素基の水素原子の一部又は全部が置換されていてもよく、該置換基としては、具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、（イソ）プロポキシ基等のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子からなる基、シアノ基、アミノ基、フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１８のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７〜１８のアラルキル基、エステル基、カルボキシル基、エーテル基、アシル基、スルフィド基、アルキルシリル基、アルコキシシリル基等が挙げられ、これらを組み合わせて用いることもできる。メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基等が例示される。 Here, when R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a linear, branched or cyclic alkyl group, An alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, etc. are mentioned. Specifically, straight chain such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, icosyl, etc. Branched alkyl groups such as isopropyl group, isobutyl group, tert-butyl group, texyl group, 2-ethylhexyl group, cyclic alkyl groups such as cyclopentyl group, cyclohexyl group, vinyl group, allyl group, Examples include alkenyl groups such as propenyl group, aryl groups such as phenyl group and tolyl group, aralkyl groups such as benzyl group, and the like, and methyl group and ethyl group are particularly preferable. Moreover, a part or all of the hydrogen atoms of the hydrocarbon group may be substituted. Specific examples of the substituent include alkoxy groups such as a methoxy group, an ethoxy group, and an (iso) propoxy group; Carbon atoms such as fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, iodine atoms and other halogen atoms, cyano groups, amino groups, phenyl groups, tolyl groups, etc. aryl groups, benzyl groups, phenethyl groups, etc. Examples thereof include 7 to 18 aralkyl groups, ester groups, carboxyl groups, ether groups, acyl groups, sulfide groups, alkylsilyl groups, alkoxysilyl groups, and the like, and these may be used in combination. Alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl and butyl groups; cycloalkyl groups such as cyclopentyl and cyclohexyl groups; aryl groups such as phenyl groups; aralkyl groups such as benzyl groups; alkenyl groups such as vinyl groups and allyl groups Etc. are exemplified.
Ｒ3で示される炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の２価炭化水素基としては、具体的には、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、イソブチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、メチレンフェニレン基、メチレンフェニレンメチレン基等のアラルキレン基が例示される。また、炭化水素基の水素原子の一部又は全部が置換されていてもよく、該置換基としては、上記に挙げた置換基が挙げられる。
ｎは２以上の整数であり、具体的には２〜３０、好ましくは２〜２０である。
Specific examples of the unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 3 include a methylene group, a dimethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a hexamethylene group, an octamethylene group, Examples thereof include alkylene groups such as decamethylene group and isobutylene group, arylene groups such as phenylene group, and aralkylene groups such as methylenephenylene group and methylenephenylenemethylene group. Moreover, one part or all part of the hydrogen atom of a hydrocarbon group may be substituted, and the substituent mentioned above is mentioned as this substituent.
n is an integer of 2 or more, specifically 2 to 30, preferably 2 to 20.
上記一般式（１）で示される鎖状又は環状シラザンの化合物を含有する混合物は、上記一般式（１）で示されるシラザン化合物を複数種含んでいてもよく、上記一般式（２）で示される目的物である環状シラザン化合物を含んでいてもよい。 The mixture containing the chain or cyclic silazane compound represented by the general formula (1) may contain a plurality of silazane compounds represented by the general formula (1), and is represented by the general formula (2). It may contain a cyclic silazane compound which is a target product.
更に、上記一般式（１）で示される鎖状又は環状シラザン化合物を含有する混合物は、１種又は２種以上の溶媒を含んでいてもよい。含まれ得る溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒等が例示される。 Furthermore, the mixture containing the chain or cyclic silazane compound represented by the general formula (1) may contain one or more solvents. Solvents that can be included include pentane, hexane, cyclohexane, heptane, isooctane, benzene, toluene, xylene, mesitylene, tetralin and other hydrocarbon solvents, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and other ether solvents, ethyl acetate, butyl acetate And ester solvents such as acetonitrile, aprotic polar solvents such as acetonitrile and N, N-dimethylformamide, and chlorinated hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform.
スルホン酸化合物としては、具体的には、硫酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸等のアルカンスルホン酸化合物、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等のアレーンスルホン酸化合物、トリフルオロメタンスルホン酸、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホン酸、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエタンスルホン酸等のフルオロアルカンスルホン酸化合物等が例示される。また、スルホン酸化合物の塩としては、上記スルホン酸のアンモニウム塩、トリエチルアミン塩、ピリジン塩等が例示される。 Specific examples of the sulfonic acid compound include sulfuric acid, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, propanesulfonic acid, butanesulfonic acid and other alkanesulfonic acid compounds, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, and the like. Examples of the arenesulfonic acid compounds, trifluoromethanesulfonic acid, 1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonic acid, fluoroalkanesulfonic acid compounds such as 1,1,2,2,2-pentafluoroethanesulfonic acid, etc. Is done. Examples of the sulfonic acid compound salt include ammonium salts, triethylamine salts, pyridine salts, and the like of the above sulfonic acids.
上記スルホン酸化合物又はその塩の使用量は特に限定されないが、触媒量であり、反応性及び生産性の点から、上記一般式（１）で示される鎖状又は環状シラザン化合物の繰り返し単位１モルに対し、０．００１〜０．１モル、特に０．００３〜０．０５モルの範囲が好ましい。使用量が０．００１モル未満であると、触媒の充分な効果が発現しない可能性があり、０．１モルを超えると、添加量に見合うだけの反応促進効果がみられない可能性がある。 Although the usage-amount of the said sulfonic acid compound or its salt is not specifically limited, It is a catalytic amount, and from the point of reactivity and productivity, 1 mol of repeating units of the linear or cyclic silazane compound shown by the said General formula (1) In contrast, a range of 0.001 to 0.1 mol, particularly 0.003 to 0.05 mol is preferable. When the amount used is less than 0.001 mol, there is a possibility that the sufficient effect of the catalyst may not be exhibited, and when it exceeds 0.1 mol, there is a possibility that the reaction promoting effect corresponding to the amount added is not observed. .
本発明の製造方法は、鎖状又は環状シラザン化合物の混合液にスルホン酸又はその塩を添加した後、加熱するものであるが、加熱温度は３０〜２５０℃、特に４０〜２００℃が好ましい。反応時間は通常１〜４０時間である。 In the production method of the present invention, sulfonic acid or a salt thereof is added to a mixed solution of a chain or cyclic silazane compound and then heated. The heating temperature is preferably 30 to 250 ° C, particularly preferably 40 to 200 ° C. The reaction time is usually 1 to 40 hours.
なお、本発明において、目的物である上記一般式（２）で示される環状シラザン化合物を留去することにより、系内の環状シラザン化合物の濃度が減少し、環状シラザン化合物を増加させる方向に平衡がずれるため、環状シラザン化合物の生成量をより多くすることができる。 In the present invention, the concentration of the cyclic silazane compound in the system is decreased by distilling off the cyclic silazane compound represented by the above general formula (2), which is the target product, and the equilibrium is in the direction of increasing the cyclic silazane compound. Therefore, the amount of cyclic silazane compound produced can be increased.
留去は通常０〜２００℃で行うことが好ましい。
留去時の圧力は特に限定されないが、０．１〜２００ｋＰａ、特に０．２〜１０２ｋＰａが好ましい。
The distillation is usually preferably performed at 0 to 200 ° C.
Although the pressure at the time of distillation is not specifically limited, 0.1-200 kPa, Especially 0.2-102 kPa is preferable.
本発明により製造される上記一般式（２）で示される環状シラザン化合物の具体例としては、２，２，４，４−テトラメチル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、２，２，６，６−テトラメチル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジシライソインドリン、２，２，４，４−テトラエチル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、２，２，５，５−テトラエチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、２，２，６，６−テトラエチル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、１，１，３，３−テトラエチル−１，３−ジシライソインドリン、１，２，２，４，４−ペンタメチル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、１，２，２，５，５−ペンタメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、１，２，２，６，６−ペンタメチル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、１，１，２，３，３−ペンタメチル−１，３−ジシライソインドリン、２，２，４，４−テトラエチル−１−メチル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、２，２，５，５−テトラエチル−１−メチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、２，２，６，６−テトラエチル−１−メチル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、１，１，３，３−テトラエチル−２−メチル−１，３−ジシライソインドリン、１−エチル−２，２，４，４−テトラメチル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、１−エチル−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、１−エチル−２，２，６，６−テトラメチル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、２−エチル−１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジシライソインドリン、１，２，２，４，４−ペンタエチル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、１，２，２，５，５−ペンタエチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、１，２，２，６，６−ペンタエチル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、１，１，２，３，３−ペンタエチル−１，３−ジシライソインドリン、２，２，４，４−テトラメチル−１−プロピル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、２，２，５，５−テトラメチル−１−プロピル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、２，２，６，６−テトラメチル−１−プロピル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、１，１，３，３−テトラメチル−２−プロピル−１，３−ジシライソインドリン、２，２，４，４−テトラエチル−１−プロピル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、２，２，５，５−テトラエチル−１−プロピル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、２，２，６，６−テトラエチル−１−プロピル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、１，１，３，３−テトラエチル−２−プロピル−１，３−ジシライソインドリン、１−ブチル−２，２，４，４−テトラメチル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、１−ブチル−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、２−ブチル−１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジシライソインドリン、１−ブチル−２，２，４，４−テトラエチル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、１−ブチル−２，２，５，５−テトラエチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、１−ブチル−２，２，６，６−テトラエチル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、２−ブチル−１，１，３，３−テトラエチル−１，３−ジシライソインドリン、１−シクロヘキシル−２，２，４，４−テトラメチル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、１−シクロヘキシル−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、１−シクロヘキシル−２，２，６，６−テトラメチル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、２−シクロヘキシル−１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジシライソインドリン、１−シクロヘキシル−２，２，４，４−テトラエチル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、１−シクロヘキシル−２，２，５，５−テトラエチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、１−シクロヘキシル−２，２，６，６−テトラエチル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、２−シクロヘキシル−１，１，３，３−テトラエチル−１，３−ジシライソインドリン、２，２，４，４−テトラメチル−１−フェニル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、２，２，５，５−テトラメチル−１−フェニル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、２，２，６，６−テトラメチル−１−フェニル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、１，１，３，３−テトラメチル−２−フェニル−１，３−ジシライソインドリン、２，２，４，４−テトラエチル−１−フェニル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、２，２，５，５−テトラエチル−１−フェニル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、２，２，６，６−テトラエチル−１−フェニル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、１，１，３，３−テトラエチル−２−フェニル−１，３−ジシライソインドリン、１−ベンジル−２，２，４，４−テトラメチル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、１−ベンジル−２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、２−ベンジル−１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジシライソインドリン、１−ベンジル−２，２，４，４−テトラエチル−２，４−ジシラ−１−アザシクロブタン、１−ベンジル−２，２，５，５−テトラエチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタン、１−ベンジル−２，２，６，６−テトラエチル−２，６−ジシラ−１−アザシクロヘキサン、２−ベンジル−１，１，３，３−テトラエチル−１，３−ジシライソインドリン等が例示され、特に２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンが好ましい。 Specific examples of the cyclic silazane compound represented by the general formula (2) produced by the present invention include 2,2,4,4-tetramethyl-2,4-disila-1-azacyclobutane, 2,2, 5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, 2,2,6,6-tetramethyl-2,6-disila-1-azacyclohexane, 1,1,3,3-tetra Methyl-1,3-disilaisoindoline, 2,2,4,4-tetraethyl-2,4-disila-1-azacyclobutane, 2,2,5,5-tetraethyl-2,5-disila-1-aza Cyclopentane, 2,2,6,6-tetraethyl-2,6-disila-1-azacyclohexane, 1,1,3,3-tetraethyl-1,3-disilaisoindoline, 1,2,2,4 4-pentamethyl-2,4-disi -1-Azacyclobutane, 1,2,2,5,5-pentamethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, 1,2,2,6,6-pentamethyl-2,6-disila-1- Azacyclohexane, 1,1,2,3,3-pentamethyl-1,3-disilaisoindoline, 2,2,4,4-tetraethyl-1-methyl-2,4-disila-1-azacyclobutane, 2, 2,5,5-tetraethyl-1-methyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, 2,2,6,6-tetraethyl-1-methyl-2,6-disila-1-azacyclohexane, 1,3,3-tetraethyl-2-methyl-1,3-disilaisoindoline, 1-ethyl-2,2,4,4-tetramethyl-2,4-disila-1-azacyclobutane, 1-ethyl -2,2,5,5-tet Methyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, 1-ethyl-2,2,6,6-tetramethyl-2,6-disila-1-azacyclohexane, 2-ethyl-1,1,3 3-tetramethyl-1,3-disilaisoindoline, 1,2,2,4,4-pentaethyl-2,4-disila-1-azacyclobutane, 1,2,2,5,5-pentaethyl-2, 5-disila-1-azacyclopentane, 1,2,2,6,6-pentaethyl-2,6-disila-1-azacyclohexane, 1,1,2,3,3-pentaethyl-1,3-disi Lysoindoline, 2,2,4,4-tetramethyl-1-propyl-2,4-disila-1-azacyclobutane, 2,2,5,5-tetramethyl-1-propyl-2,5-disila 1-azacyclopentane, 2, 2, 6, 6 -Tetramethyl-1-propyl-2,6-disila-1-azacyclohexane, 1,1,3,3-tetramethyl-2-propyl-1,3-disilaisoindoline, 2,2,4,4- Tetraethyl-1-propyl-2,4-disila-1-azacyclobutane, 2,2,5,5-tetraethyl-1-propyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, 2,2,6,6 -Tetraethyl-1-propyl-2,6-disila-1-azacyclohexane, 1,1,3,3-tetraethyl-2-propyl-1,3-disilaisoindoline, 1-butyl-2,2,4, 4-tetramethyl-2,4-disila-1-azacyclobutane, 1-butyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, 1-butyl-2,2 , 6,6-Tetrame 2,6-disila-1-azacyclohexane, 2-butyl-1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disilaisoindoline, 1-butyl-2,2,4,4-tetraethyl 2,4-disila-1-azacyclobutane, 1-butyl-2,2,5,5-tetraethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, 1-butyl-2,2,6,6-tetraethyl -2,6-disila-1-azacyclohexane, 2-butyl-1,1,3,3-tetraethyl-1,3-disilaisoindoline, 1-cyclohexyl-2,2,4,4-tetramethyl-2 , 4-disila-1-azacyclobutane, 1-cyclohexyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, 1-cyclohexyl-2,2,6,6-tetra Methyl-2, -Disila-1-azacyclohexane, 2-cyclohexyl-1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disilaisoindoline, 1-cyclohexyl-2,2,4,4-tetraethyl-2,4-disila -1-azacyclobutane, 1-cyclohexyl-2,2,5,5-tetraethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, 1-cyclohexyl-2,2,6,6-tetraethyl-2,6- Disila-1-azacyclohexane, 2-cyclohexyl-1,1,3,3-tetraethyl-1,3-disilaisoindoline, 2,2,4,4-tetramethyl-1-phenyl-2,4-disila 1-azacyclobutane, 2,2,5,5-tetramethyl-1-phenyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, 2,2,6,6-tetramethyl-1-fe Nyl-2,6-disila-1-azacyclohexane, 1,1,3,3-tetramethyl-2-phenyl-1,3-disilaisoindoline, 2,2,4,4-tetraethyl-1-phenyl- 2,4-disila-1-azacyclobutane, 2,2,5,5-tetraethyl-1-phenyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, 2,2,6,6-tetraethyl-1-phenyl -2,6-disila-1-azacyclohexane, 1,1,3,3-tetraethyl-2-phenyl-1,3-disilaisoindoline, 1-benzyl-2,2,4,4-tetramethyl-2 , 4-disila-1-azacyclobutane, 1-benzyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, 1-benzyl-2,2,6,6-tetra Methyl-2,6-disi -1-azacyclohexane, 2-benzyl-1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disilaisoindoline, 1-benzyl-2,2,4,4-tetraethyl-2,4-disila-1 -Azacyclobutane, 1-benzyl-2,2,5,5-tetraethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane, 1-benzyl-2,2,6,6-tetraethyl-2,6-disila- Examples include 1-azacyclohexane, 2-benzyl-1,1,3,3-tetraethyl-1,3-disilaisoindoline, and particularly 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1 -Azacyclopentane is preferred.
上記一般式（１）で示される鎖状又は環状シラザン化合物の製造方法の１つとして、下記一般式（３）
で示されるビスハロシラン化合物と下記一般式（４）
Ｒ6ＮＨ2 （４）
（式中、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。）
で示される含窒素化合物を反応させて製造する方法が挙げられる。
As one method for producing a chain or cyclic silazane compound represented by the above general formula (1), the following general formula (3)
And the following general formula (4)
R 6 NH 2 (4)
(In the formula, R 6 is a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.)
The method of manufacturing by making the nitrogen-containing compound shown by react is mentioned.
上記反応において、原料として用いられるビスハロシラン化合物は、下記一般式（３）
で示される化合物である。
ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は上述したものが例示される。
In the above reaction, the bishalosilane compound used as a raw material has the following general formula (3):
It is a compound shown by these.
Here, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 are exemplified as described above.
上記一般式（３）で示されるビスハロシラン化合物の具体例としては、ビス（クロロジメチルシリル）メタン、ビス（ブロモジメチルシリル）メタン、ビス（ヨードジメチルシリル）メタン、１，２−ビス（クロロジメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ブロモジメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ヨードジメチルシリル）エタン、１，３−ビス（クロロジメチルシリル）プロパン、１，３−ビス（ブロモジメチルシリル）プロパン、１，３−ビス（ヨードジメチルシリル）プロパン、１，２−ビス（クロロジメチルシリル）ベンゼン、１，２−ビス（ブロモジメチルシリル）ベンゼン、１，２−ビス（ヨードジメチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（クロロジメチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ブロモジメチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ヨードジメチルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（クロロジメチルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（ブロモジメチルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（ヨードジメチルシリル）ベンゼン、ビス（クロロジエチルシリル）メタン、ビス（ブロモジエチルシリル）メタン、ビス（ヨードジエチルシリル）メタン、１，２−ビス（クロロジエチルシリル）エタン、１，２−ビス（ブロモジエチルシリル）エタン、１，２−ビス（ヨードジエチルシリル）エタン、１，３−ビス（クロロジエチルシリル）プロパン、１，３−ビス（ブロモジエチルシリル）プロパン、１，３−ビス（ヨードジエチルシリル）プロパン、１，２−ビス（クロロジエチルシリル）ベンゼン、１，２−ビス（ブロモジエチルシリル）ベンゼン、１，２−ビス（ヨードジエチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（クロロジエチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ブロモジエチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ヨードジエチルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（クロロジエチルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（ブロモジエチルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（ヨードジエチルシリル）ベンゼン等が例示される。 Specific examples of the bishalosilane compound represented by the general formula (3) include bis (chlorodimethylsilyl) methane, bis (bromodimethylsilyl) methane, bis (iododimethylsilyl) methane, and 1,2-bis (chlorodimethylsilyl). ) Ethane, 1,2-bis (bromodimethylsilyl) ethane, 1,2-bis (iododimethylsilyl) ethane, 1,3-bis (chlorodimethylsilyl) propane, 1,3-bis (bromodimethylsilyl) propane 1,3-bis (iododimethylsilyl) propane, 1,2-bis (chlorodimethylsilyl) benzene, 1,2-bis (bromodimethylsilyl) benzene, 1,2-bis (iododimethylsilyl) benzene, , 3-bis (chlorodimethylsilyl) benzene, 1,3-bis (bromodimethylsilyl) ben 1,3-bis (iododimethylsilyl) benzene, 1,4-bis (chlorodimethylsilyl) benzene, 1,4-bis (bromodimethylsilyl) benzene, 1,4-bis (iododimethylsilyl) benzene, Bis (chlorodiethylsilyl) methane, bis (bromodiethylsilyl) methane, bis (iododiethylsilyl) methane, 1,2-bis (chlorodiethylsilyl) ethane, 1,2-bis (bromodiethylsilyl) ethane, 1, 2-bis (iododiethylsilyl) ethane, 1,3-bis (chlorodiethylsilyl) propane, 1,3-bis (bromodiethylsilyl) propane, 1,3-bis (iododiethylsilyl) propane, 1,2- Bis (chlorodiethylsilyl) benzene, 1,2-bis (bromodiethylsilyl) benzene, 1,2 Bis (iododiethylsilyl) benzene, 1,3-bis (chlorodiethylsilyl) benzene, 1,3-bis (bromodiethylsilyl) benzene, 1,3-bis (iododiethylsilyl) benzene, 1,4-bis ( Examples include chlorodiethylsilyl) benzene, 1,4-bis (bromodiethylsilyl) benzene, 1,4-bis (iododiethylsilyl) benzene, and the like.
また、原料として用いられる含窒素化合物は、下記一般式（４）
Ｒ6ＮＨ2 （４）
（式中、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。）
で示される化合物である。
Ｒ6は、上述したものが例示される。
The nitrogen-containing compound used as a raw material is represented by the following general formula (4)
R 6 NH 2 (4)
(In the formula, R 6 is a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.)
It is a compound shown by these.
R 6 is exemplified by those described above.
上記一般式（４）で示される含窒素化合物の具体例としては、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、トルイジン、キシリジン、ベンジルアミン、フェネチルアミン等が例示される。 Specific examples of the nitrogen-containing compound represented by the general formula (4) include ammonia, methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, isobutylamine, s-butylamine, tert-butylamine, hexylamine, octylamine, Examples include 2-ethylhexylamine, cyclohexylamine, aniline, toluidine, xylidine, benzylamine, phenethylamine and the like.
上記含窒素化合物の使用量は特に限定されないが、反応性及び生産性の点から、上記一般式（３）で示されるビスハロシラン化合物１モルに対し、０．２〜１０モル、特に０．５〜５モルの範囲が好ましい。 Although the usage-amount of the said nitrogen-containing compound is not specifically limited, From the point of reactivity and productivity, 0.2-10 mol with respect to 1 mol of bishalosilane compounds shown by the said General formula (3), Especially 0.5- A range of 5 moles is preferred.
上記反応の反応温度は特に限定されないが、０〜２００℃、特に２０〜１８０℃が好ましい。反応時間は通常１〜４０時間である。 Although the reaction temperature of the said reaction is not specifically limited, 0-200 degreeC, Especially 20-180 degreeC is preferable. The reaction time is usually 1 to 40 hours.
なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。用い得る溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒等が例示される。これらの溶媒は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。 In addition, although the said reaction advances even without a solvent, a solvent can also be used. Solvents that can be used include hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, isooctane, benzene, toluene, xylene, mesitylene, and tetralin, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran, and dioxane, ethyl acetate, butyl acetate, and the like. Ester solvents, aprotic polar solvents such as acetonitrile and N, N-dimethylformamide, chlorinated hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform, and the like. These solvents may be used alone or in a combination of two or more.
反応終了後には含窒素化合物のハロゲン化水素塩が生じるが、これは反応液を濾過又は、水、水酸化ナトリウム水溶液、エチレンジアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等を添加して分離する等の方法により除去できる。 After the completion of the reaction, a hydrogen halide salt of a nitrogen-containing compound is produced. This can be obtained by filtering the reaction solution, water, sodium hydroxide aqueous solution, ethylenediamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7 or the like. It can be removed by a method such as addition and separation.
以下、合成例、実施例、比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although a synthesis example, an Example, and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
［合成例１］
撹拌機、還流器、ガス吹込管及び温度計を備えたフラスコに、１，２−ビス（クロロジメチルシリル）エタン１０７．７ｇ（０．５モル）、テトラリン３００ｍｌを仕込み、２５〜４０℃でアンモニア２５．５ｇ（１．５モル）を３時間かけて吹き込み、その温度で１時間撹拌した。生成した塩化アンモニウムをろ過により除去し、２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンを含有する混合物を３６４ｇ得た。混合物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、混合物中の２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンの含有量は３１．９ｇであった（ガスクロマトグラフィーによる内部標準収率４０％）。
[Synthesis Example 1]
A flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a gas blowing tube and a thermometer was charged with 107.7 g (0.5 mol) of 1,2-bis (chlorodimethylsilyl) ethane and 300 ml of tetralin, and ammonia at 25 to 40 ° C. 25.5 g (1.5 mol) was blown in over 3 hours and stirred at that temperature for 1 hour. The produced ammonium chloride was removed by filtration to obtain 364 g of a mixture containing 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane. When the mixture was analyzed by gas chromatography, the content of 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane in the mixture was 31.9 g (according to gas chromatography). Internal standard yield 40%).
［実施例１］
合成例１で得られた２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンを含む混合物を還流器、蒸留塔、留出管を備えたフラスコに仕込み、メタンスルホン酸０．５ｇ（０．００５モル）を添加し、５ｋＰａに減圧した。フラスコを加熱し、２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンを塔頂温度５２〜５３℃、釜温９６〜１０８℃の留分として６５．６ｇ得た。この留分をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンの純度は９８％であった。収率は８１％であり、クラッキングにより２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンが生成していることが確認された。
[Example 1]
The mixture containing 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane obtained in Synthesis Example 1 was charged into a flask equipped with a reflux tower, a distillation column and a distillation tube, and methane 0.5 g (0.005 mol) of sulfonic acid was added and the pressure was reduced to 5 kPa. The flask was heated to obtain 65.6 g of 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane as a fraction having a tower top temperature of 52 to 53 ° C. and a kettle temperature of 96 to 108 ° C. It was. When this fraction was analyzed by gas chromatography, the purity of 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane was 98%. The yield was 81%, and it was confirmed that 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane was produced by cracking.
［実施例２］
メタンスルホン酸の代わりにトリフルオロメタンスルホン酸０．７５ｇ（０．００５モル）を添加した以外は、実施例１と同様に実験を行った。２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンを塔頂温度５２〜５３℃、釜温９４〜１０８℃の留分として４９．９ｇ得た。この留分をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンの純度は９８％であった。収率は６１％であり、クラッキングにより２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンが生成していることが確認された。
[Example 2]
The experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that 0.75 g (0.005 mol) of trifluoromethanesulfonic acid was added instead of methanesulfonic acid. 49.9 g of 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane was obtained as a fraction having a tower top temperature of 52 to 53 ° C and a kettle temperature of 94 to 108 ° C. When this fraction was analyzed by gas chromatography, the purity of 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane was 98%. The yield was 61%, and it was confirmed that 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane was produced by cracking.
［実施例３］
メタンスルホン酸の代わりにドデシルベンゼンスルホン酸１．６ｇ（０．００５モル）を添加した以外は、実施例１と同様に実験を行った。２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンを塔頂温度５２〜５３℃、釜温９５〜１０８℃の留分として６０．６ｇ得た。この留分をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンの純度は９８％であった。収率は７５％であり、クラッキングにより２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンが生成していることが確認された。
[Example 3]
The experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that 1.6 g (0.005 mol) of dodecylbenzenesulfonic acid was added instead of methanesulfonic acid. 60.6 g of 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane was obtained as a fraction having a tower top temperature of 52 to 53 ° C and a kettle temperature of 95 to 108 ° C. When this fraction was analyzed by gas chromatography, the purity of 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane was 98%. The yield was 75%, and it was confirmed that 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane was produced by cracking.
［比較例１］
メタンスルホン酸を添加しなかった以外は、実施例１と同様に実験を行った。２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンを塔頂温度５２〜５３℃、釜温１００〜１０８℃の留分として２７．１ｇ得た。この留分をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンの純度は９７％であった。収率は３３％であり、クラッキングにより２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンは生成していないことが確認された。
[Comparative Example 1]
The experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that methanesulfonic acid was not added. 27.1 g of 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane was obtained as a fraction having a tower top temperature of 52 to 53 ° C and a kettle temperature of 100 to 108 ° C. When this fraction was analyzed by gas chromatography, the purity of 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane was 97%. The yield was 33%, and it was confirmed that 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane was not generated by cracking.
［比較例２］
メタンスルホン酸の代わりに２８質量％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液１．０ｇ（０．００５モル）を添加した以外は実施例１と同様に実験を行った。２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンを塔頂温度５２〜５３℃、釜温９９〜１０８℃の留分として２７．９ｇ得た。この留分をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンの純度は９７％であった。収率は３４％であり、クラッキングにより２，２，５，５−テトラメチル−２，５−ジシラ−１−アザシクロペンタンは生成していないことが確認された。
[Comparative Example 2]
An experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that 1.0 g (0.005 mol) of a 28 mass% sodium methoxide methanol solution was added instead of methanesulfonic acid. 27.9 g of 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane was obtained as a fraction having a tower top temperature of 52 to 53 ° C and a kettle temperature of 99 to 108 ° C. When this fraction was analyzed by gas chromatography, the purity of 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane was 97%. The yield was 34%, and it was confirmed that 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane was not generated by cracking.
Claims (4)
で示される鎖状又は環状シラザン化合物を含有する混合物を、スルホン酸化合物又はその塩の存在下で加熱し、生成する下記一般式（２）で示される環状シラザン化合物を系外に留去しながら製造することを特徴とする下記一般式（２）
で示される環状シラザン化合物の製造方法。 The following general formula (1)
The mixture containing a chain or cyclic silazane compound represented by the above is heated in the presence of a sulfonic acid compound or a salt thereof, and the resulting cyclic silazane compound represented by the following general formula (2) is distilled out of the system. The following general formula (2)
The manufacturing method of the cyclic silazane compound shown by these.
で示されるビスハロシラン化合物と、下記一般式（４）
Ｒ6ＮＨ2 （４）
（式中、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜２０の非置換もしくは置換の１価炭化水素基である。）
で示される含窒素化合物とを反応させて製造されたものである請求項１記載の環状シラザン化合物の製造方法。 A mixture containing a chain or cyclic silazane compound represented by the general formula (1) is represented by the following general formula (3).
And a bishalosilane compound represented by the following general formula (4)
R 6 NH 2 (4)
(In the formula, R 6 is a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.)
The method for producing a cyclic silazane compound according to claim 1, which is produced by reacting with a nitrogen-containing compound represented by the formula:
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