JP5780048B2 - Winding type secondary battery - Google Patents
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Description
本発明は,帯状の正負の電極板を捲回してなる捲回型の二次電池に関する。さらに詳細には,扁平形状に捲回した捲回型二次電池に関するものである。 The present invention relates to a wound secondary battery obtained by winding a strip-like positive and negative electrode plate. More specifically, the present invention relates to a wound secondary battery wound into a flat shape.
従来より,例えばリチウムイオン二次電池等の捲回型二次電池が使用されている。この捲回型二次電池においては,正極板と負極板とが,間にセパレータを挟んで対面するように,捲回されている。二次電池では,過充電や微小短絡等の原因により,電池温度が通常の使用時より上昇する場合があることが知られている。セパレータは通常,樹脂製のものを用いていたため,温度上昇の程度によっては収縮または変形するおそれがあった。 Conventionally, for example, a wound secondary battery such as a lithium ion secondary battery has been used. In this wound type secondary battery, the positive electrode plate and the negative electrode plate are wound so as to face each other with a separator interposed therebetween. In secondary batteries, it is known that the battery temperature may be higher than during normal use due to causes such as overcharge and micro short circuit. Since the separator is usually made of resin, it may shrink or deform depending on the temperature rise.
正極板と負極板との間でセパレータが収縮したり変形によって穴があいたりすると,その箇所の絶縁性が維持できなくなるおそれがあるので好ましくない。これに対し,例えば特許文献1では,捲回型の電極体の最外周に耐熱強度の高いテープを巻き付けた二次電池が開示されている。これにより,電池温度が上昇しても,外装缶と電極体との絶縁性が維持され,短絡が防止されるとされている。また,特許文献2では,セパレータの表面の一部に耐熱層が設けられた二次電池が開示されている。 If the separator shrinks between the positive electrode plate and the negative electrode plate or a hole is formed by deformation, the insulation at that location may not be maintained, which is not preferable. On the other hand, for example, Patent Document 1 discloses a secondary battery in which a tape having high heat resistance is wound around the outermost periphery of a wound electrode body. Thereby, even if battery temperature rises, it is supposed that the insulation of an exterior can and an electrode body is maintained, and a short circuit is prevented. Patent Document 2 discloses a secondary battery in which a heat-resistant layer is provided on a part of the separator surface.
しかしながら,前記した従来の特許文献1に記載の技術では,外装缶との間の絶縁は確保されたとしても,電極体の内部についての対処はなされていない。捲回型の二次電池では,一般に,内周側ほど高温となりがちであり,特に最内周における正極板と負極板との絶縁を確保することが必要となっている。特に扁平形状に捲回された電極体では,扁平面と扁平面との間に形成されるR部で,電極板やセパレータに比較的大きな曲げ変形による応力がかかっている。そのため,昇温によってセパレータがある程度柔軟になっただけで,この箇所のセパレータが変形するおそれがあった。 However, in the technique described in the above-described conventional patent document 1, no measures are taken for the inside of the electrode body even if insulation between the outer can and the can is ensured. In a wound type secondary battery, generally, the inner peripheral side tends to become high temperature, and it is particularly necessary to secure insulation between the positive electrode plate and the negative electrode plate in the innermost periphery. In particular, in an electrode body wound in a flat shape, a stress due to a relatively large bending deformation is applied to the electrode plate and the separator at an R portion formed between the flat surfaces. For this reason, there was a risk that the separator at this location could be deformed simply by making the separator somewhat flexible by the temperature rise.
また,特許文献2の技術では,耐熱層がセパレータ上に形成されているため,温度上昇等によってセパレータが収縮した場合には,耐熱層もセパレータとともに移動してしまう。そのため,昇温した場合に,絶縁を確保したい位置に耐熱層がないという状態となるおそれがある。 In the technique of Patent Document 2, since the heat-resistant layer is formed on the separator, when the separator contracts due to a temperature rise or the like, the heat-resistant layer also moves together with the separator. Therefore, when the temperature is raised, there is a possibility that there is no heat-resistant layer at a position where insulation is desired.
本発明は,前記した従来の捲回型二次電池が有する問題点を解決するためになされたものである。すなわちその課題とするところは,二次電池の内部の温度が上昇した場合においても,正極板と負極板との絶縁を確実に確保できる捲回型二次電池を提供することにある。 The present invention has been made to solve the problems of the above-described conventional wound secondary battery. That is, an object of the present invention is to provide a wound secondary battery that can reliably ensure insulation between the positive electrode plate and the negative electrode plate even when the temperature inside the secondary battery rises.
この課題の解決を目的としてなされた本発明の捲回型二次電池は,正極と負極との電極板をセパレータとともに扁平な形状に捲回した捲回体と,電解液とを電池ケースに封入してなる捲回型二次電池であって,捲回体は,扁平な箇所と扁平な箇所との間にR部が形成されており,R部のうち,少なくとも捲回の最内周側から1つ目の電極板と2つ目の電極板との間の位置に配置され,電解液を透過させる,セパレータとは別に設けられた絶縁体を有し,絶縁体は,捲回体の捲回軸方向の幅全体に渡って配置されているとともに,150℃で10分間放置した場合の収縮率が1.5%以下のものである。 In order to solve this problem, the wound type secondary battery of the present invention includes a wound body in which a positive electrode and a negative electrode plate are wound together with a separator in a flat shape, and an electrolyte solution enclosed in a battery case. In the wound type secondary battery, the wound body has an R portion formed between the flat portion and the flat portion, and at least the innermost circumferential side of the wound portion of the R portion. Is provided at a position between the first electrode plate and the second electrode plate, and has an insulator provided separately from the separator that allows the electrolyte to pass therethrough. It is arranged over the entire width in the winding axis direction and has a shrinkage rate of 1.5% or less when left at 150 ° C. for 10 minutes.
本発明の捲回型二次電池によれば,捲回体のR部に絶縁体が設けられている。特に,捲回の最内周側から1つ目の電極板と2つ目の電極板との間の位置に配置されているので,熱が溜まりやすい内周側の箇所で,絶縁状態を確保することができる。この絶縁体は,捲回体に含まれるセパレータとは別に設けられる。また,最内周側から1つ目の電極板と2つ目の電極板との間のセパレータの内周側に配置されても外周側に配置されても良い。さらに,絶縁体は電解液を透過させるものであるので,二次電池の性能に影響を与えることはない。従って,二次電池の内部の温度が上昇した場合においても,正極板と負極板との絶縁を確実に確保できる捲回型二次電池となっている。また,絶縁体として収縮率の小さいものを用いているので,二次電池の温度が上昇した場合にも,絶縁状態を確保できる。 According to the wound secondary battery of the present invention, the insulator is provided in the R portion of the wound body. In particular, since it is located at the position between the first and second electrode plates from the innermost circumference side of the winding, the insulation state is secured at the inner circumference side where heat tends to accumulate. can do. This insulator is provided separately from the separator included in the wound body. Further, the separator may be disposed on the inner peripheral side or the outer peripheral side of the separator between the first electrode plate and the second electrode plate from the innermost peripheral side. Furthermore, since the insulator allows the electrolyte to permeate, it does not affect the performance of the secondary battery. Therefore, even when the temperature inside the secondary battery rises, it is a wound secondary battery that can reliably ensure insulation between the positive electrode plate and the negative electrode plate. In addition, since an insulator having a small shrinkage rate is used, the insulation state can be secured even when the temperature of the secondary battery rises.
さらに本発明では,絶縁体の厚さが10〜15μmの範囲内であることが望ましい。 Furthermore, in the present invention, it is desirable that the thickness of the insulator is in the range of 10 to 15 μm .
さらに本発明では,絶縁体は,互いに重ならないように両側のR部にそれぞれ設けられていることが望ましい。
このようになっていれば,必要以上に大きい絶縁体を設けることなく,R部の絶縁状態を確保できる。
Furthermore, in the present invention, it is desirable that the insulators are respectively provided in the R portions on both sides so as not to overlap each other.
If it is in this way, the insulation state of R part can be ensured, without providing an insulator larger than necessary.
本発明の捲回型二次電池によれば,二次電池の内部の温度が上昇した場合においても,正極板と負極板との絶縁を確実に確保できる。 According to the wound secondary battery of the present invention, it is possible to reliably ensure insulation between the positive electrode plate and the negative electrode plate even when the temperature inside the secondary battery rises.
以下,本発明を具体化した形態について,添付図面を参照しつつ詳細に説明する。本形態は,扁平形状のリチウムイオン二次電池に本発明を適用したものである。 DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In this embodiment, the present invention is applied to a flat lithium ion secondary battery.
本形態の二次電池10は,図1に示すように,扁平形状に捲回された電極体11を,電解液13とともに電池ケース12に封入してなるものである。本形態の電極体11は,扁平形状の捲回体である。そして,電極体11のうち図中の上下の箇所は,他の箇所に比較して曲率の小さいR部14となっている。そして,上下のR部14の内周部にはそれぞれ絶縁体21が挟み込まれている。
As shown in FIG. 1, the
絶縁体21は,図1に示すように,捲回軸方向について電極体11の両端部に達する幅で,電極体11の捲回の周方向についてR部14を覆う長さのものである。絶縁体21は,板状の部材をR部14の形状に沿って湾曲しU字形状となっている。なお,絶縁体21の幅は,電池ケース12に当たらない程度が好ましい。絶縁体21の長さ(電極体11の捲回の周方向の長さ)は,両側の2枚が互いに重ならない程度とすることが望ましい。絶縁体21の長さは,例えば,電極体11の最内周の長さの半分より小さいものとすることが望ましい。また,絶縁体21は,電極体11の扁平部分をあまり覆わないことが望ましい。
As shown in FIG. 1, the
電極体11のR部14は,図2にその一部を拡大して示すように,負極板31,正極板32,セパレータ33を有している。この図に示すのは,図1中に一点鎖線で囲って示した範囲Aの断面である。電極体11は,図1中で下方に示されているもう一つのR部14についても,上下を返したのみで同様の構成となっている。
The
負極板31は,銅箔に負極活物質層を形成したものである。正極板32は,アルミ箔に正極活物質層を形成したものである。なお,本形態の電極体は,負極板31の方が正極板32より内周側まで捲回されているものである。セパレータ33は,実際には2枚ある。1枚は,負極板31の外周面と正極板32の内周面に接して配置され,他の1枚は正極板32の外周面と負極板31の内周面に接して配置されている。
The
そして,電極体11の最も内周側には,その2枚のセパレータの一端部が重ねて巻き付けられている。本形態のセパレータ33は,PP(ポリプロピレン)/PE(ポリエチレン)/PPの3層構成で,シャットダウン機能を有するものである。このセパレータ33は,温度上昇に伴い,ある程度収縮するものである。
Then, one end portions of the two separators are overlapped and wound around the innermost periphery of the
本形態の絶縁体21は,図2に示すように,負極板31のうち最内周の箇所とその外周側のセパレータ33との間に配置されている。本形態の絶縁体21は,熱可塑性を有する絶縁フィルムであり,150℃における収縮率が1.5%以下のものである。ここでの収縮率とは,絶縁体21を150℃で10分間放置した後の長さの,放置前の長さからの減少割合のことである。さらに,本形態の絶縁体21は,微小な穴がたくさん空いており,電解液13を透過させることができるものである。
As shown in FIG. 2, the
本形態の絶縁体21としては,例えば,PET(ポリエチレンテレフタレート),PEN(ポリエチレンナフタレート)等によるメッシュ材が適している。さらに,本形態の絶縁体21の厚みは,10〜15μmの範囲内が好ましい。また,電極体11の捲回の周方向についての,絶縁体21の長さは,例えば15〜25mmの範囲内が好ましい。
As the
この絶縁体21は,セパレータ33より熱収縮しにくい材質である。セパレータ33が収縮する状況であっても,絶縁体21の収縮程度はごく小さく,絶縁体21は,ほぼ元の幅を維持することができる。さらに,絶縁体21は,電極体11に挟み込まれているのみであり,セパレータ33に対して固定されているものではない。従って,セパレータ33に引っ張られて一緒に移動するということはない。従って,二次電池の温度が上昇しても,絶縁体21によって軸方向に全体のR部14を絶縁し続けることができる。
The
本発明者は,この発明の効果を実験により確認した。この実験では,各種の電池を製造し,それぞれに対して過充電試験と抵抗測定とを行った。過充電試験は,二次電池を60℃の環境下で50A−30Vの定電流定電圧で連続充電し,充電開始から20分後の状態を観察することにより行った。評価は以下の通りとした。
異常の無かったものを○
異常が確認できたものを×
The inventor has confirmed the effect of the present invention by experiments. In this experiment, various batteries were manufactured, and an overcharge test and resistance measurement were performed on each of them. The overcharge test was performed by continuously charging the secondary battery at a constant current and a constant voltage of 50A-30V in an environment of 60 ° C., and observing the state 20 minutes after the start of charging. Evaluation was as follows.
○ that there was no abnormality
X that has been confirmed abnormal
抵抗については,本発明者が,各例の電池を25℃の環境下で120Aで10秒間放電させ,放電抵抗を測定することによって得た。抵抗は,比較例1のものを100とした指数で表した。なお,抵抗の指数が98以上であればより好ましい。 The resistance was obtained by the present inventors by discharging the batteries of each example at 120 A for 10 seconds in an environment of 25 ° C. and measuring the discharge resistance. The resistance was expressed as an index with the value of Comparative Example 1 as 100. Note that arbitrary index of resistance favored more if the 9 8 or more.
この実験に用いた絶縁体の材質や,評価試験の結果を上の表1に示した。この実験において,実施例1〜4で電極体のR部14に挿入した絶縁体の材質は,いずれも上記の表の通りである。実施例1はPETのメッシュ材,実施例2はPENのメッシュ材とした。また,実施例3は,イオン透過紙の紙セパレータを用いた。また,実施例4のアラミド不織布は,アラミド単体の不織布を用いた。
Table 1 shows the material of the insulator used in this experiment and the results of the evaluation test. In this experiment, the materials of the insulator inserted into the
上記の表中の数値等は以下の通りの意味である。
配置は,セパレータとは別に絶縁体をR部14に挿入したものを「R部挿入」,挿入しなかったものを「セパレータ」とした。当然,実施例は全て「R部挿入」である。一方,比較例には「R部挿入」と「セパレータ」との両方がある。
材質は,「R部挿入」したものでは挿入した絶縁体の材質であり,「セパレータ」ではセパレータの材質を示した。
厚みは,「R部挿入」したものでは挿入した絶縁体の厚みであり,「セパレータ」ではセパレータの厚みを示した。なお,比較例3の「6+20」は,6μm厚のセラミック耐熱層を20μmのセパレータに塗布したことを意味する。
収縮率は,各種の絶縁体を150℃で10分間放置し,放置前からの収縮量の割合を求めた。
The numerical values in the above table have the following meanings.
As for the arrangement, an insulator inserted into the
In the case of “inserted R part”, the material is the material of the inserted insulator, and “Separator” indicates the material of the separator.
The thickness is the thickness of the inserted insulator in the case of “R portion insertion”, and the thickness of the separator is shown in “Separator”. Note that “6 + 20” in Comparative Example 3 means that a 6 μm thick ceramic heat-resistant layer was applied to a 20 μm separator.
For the shrinkage rate, various insulators were allowed to stand at 150 ° C. for 10 minutes, and the ratio of the shrinkage before leaving was determined.
比較例1〜4は,R部14への絶縁体の挿入を行わなかったものである。
比較例1はPP/PE/PPの3層セパレータ,比較例4はPEの単層セパレータを用いた。
比較例2は,PEとアラミド繊維とを含む不織布をセパレータとして用いたものである。
比較例3のセパレータは,比較例1のセパレータの表面にセラミック耐熱層を設けたものである。
比較例5は,実施例1と同じ材質で,収縮率が本発明の範囲を超えて大きい絶縁体をR部14に挿入したものである。
実施例5は,実施例1と同じ材質で,厚みが好ましい範囲を超えて大きい絶縁体をR部14に挿入したものである。
In Comparative Examples 1 to 4, the insulator was not inserted into the
Comparative Example 1 used a PP / PE / PP three-layer separator, and Comparative Example 4 used a PE single-layer separator.
The comparative example 2 uses the nonwoven fabric containing PE and an aramid fiber as a separator.
The separator of Comparative Example 3 is obtained by providing a ceramic heat-resistant layer on the surface of the separator of Comparative Example 1.
In Comparative Example 5, an insulator having the same material as that of Example 1 and having a shrinkage rate exceeding the range of the present invention is inserted into the
In the fifth embodiment, an insulator having the same material as that of the first embodiment and having a thickness exceeding a preferable range is inserted into the
表1に示すように,実施例1〜4では,過充電試験の結果および抵抗値ともに適切な範囲内であった。これらの材質をR部14に挿入することにより,電池特性を維持しつつ熱収縮による短絡が防止できることが確認された。一方,比較例1〜5は,いずれも過充電試験の結果が良好ではなかった。PETメッシュを挿入しても,比較例5のように収縮率の大きいものでは充分な効果が得られないことが確認された。また,実施例5のように厚すぎるPETメッシュを挿入したものでも,電池の性能では不利であるが過充電試験は問題ないことが確認された。従って望ましくは,絶縁体の厚みを,15μmまでとする方がよいことが確認できた。
As shown in Table 1, in Examples 1 to 4, both the result of the overcharge test and the resistance value were within an appropriate range. By inserting these materials into the
以上詳細に説明したように本形態の二次電池10によれば,電極体11のR部14のうち,最内周の正極板と最内周の負極板との間に,絶縁体21が挿入されている。従って,もし高温となってセパレータ33が収縮したとしても,R部14における絶縁性は維持される。つまり,内部の温度が上昇した場合においても,正極板と負極板との絶縁を確実に確保できる二次電池となっている。
As described above in detail, according to the
なお,本形態は単なる例示にすぎず,本発明を何ら限定するものではない。したがって本発明は当然に,その要旨を逸脱しない範囲内で種々の改良,変形が可能である。
絶縁体21の位置は,図3に示すように,最内周の負極板31の外周側のセパレータ33と最内周の正極板32の間に配置しても良い。また,絶縁体21は,片方のR部14につき1枚に限るものではない。最内周だけでなく,最内周から2周目や3周目の負極板31と正極板32との間等に設けても良い。
In addition, this form is only a mere illustration and does not limit this invention at all. Therefore, the present invention can naturally be improved and modified in various ways without departing from the gist thereof.
As shown in FIG. 3, the
10 二次電池
11 電極体
12 電池ケース
13 電解液
14 R部
21 絶縁体
31 負極板
32 正極板
33 セパレータ
DESCRIPTION OF
Claims (3)
前記捲回体は,
扁平な箇所と扁平な箇所との間にR部が形成されており,
前記R部のうち,少なくとも捲回の最内周側から1つ目の電極板と2つ目の電極板との間の位置に配置され,前記電解液を透過させる,前記セパレータとは別に設けられた絶縁体を有し,
前記絶縁体は,
前記捲回体の捲回軸方向の幅全体に渡って配置されているとともに,
150℃で10分間放置した場合の収縮率が1.5%以下のものであることを特徴とする捲回型二次電池。 In a wound secondary battery in which an electrode plate of a positive electrode and a negative electrode is wound together with a separator into a flat shape, and a wound secondary battery in which an electrolyte is enclosed in a battery case,
The wound body is
R part is formed between the flat part and the flat part,
The R portion is disposed at least at a position between the first electrode plate and the second electrode plate from the innermost circumferential side of the winding , and is provided separately from the separator that allows the electrolytic solution to pass therethrough. An insulated insulator,
The insulator is
Arranged over the entire width of the winding body in the winding axis direction;
A wound secondary battery having a shrinkage rate of 1.5% or less when left at 150 ° C. for 10 minutes.
前記絶縁体の厚さが10〜15μmの範囲内であることを特徴とする捲回型二次電池。 The wound secondary battery according to claim 1,
A wound secondary battery, wherein the insulator has a thickness in the range of 10 to 15 µm .
前記絶縁体は,互いに重ならないように両側のR部にそれぞれ設けられていることを特徴とする捲回型二次電池。 The wound secondary battery according to claim 1 or 2,
The wound secondary battery according to claim 1, wherein the insulators are provided in R portions on both sides so as not to overlap each other.
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