JP5806008B2 - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents

Description

本発明は芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品に関する。

ポリカーボネート樹脂は、優れた透明性、耐熱性、機械的強度等を有するため電気、機械、自動車、医療用途等に幅広く使用されている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂を用いて成形を行う場合、そのゲル化物を起因とした外観不良や、異物由来の外観不良（白モヤ）、繰り返し使用時の色相安定性（リプロ性）が問題となることがある。これらの特性は、近年の成形品の軽量化、薄肉化、低コスト化に伴い要求が高まっている。ポリカーボネート樹脂の成形性を向上させるために種々の添加剤を使用する技術が検討されており、特許文献１には離型剤の酸価、ヨウ素価、金属元素Ｓｎ含有量を規定することにより成形耐熱性低下を抑制する方法が記載されている。しかし、外観不良やリプロ性などの改善については不十分である。また、特許文献２では離型剤の脂肪酸成分の比率、熱安定性、酸価を規定することにより成形耐熱性、離型性をはじめ、内部歪み、割れ耐性などの問題点を改善する方法が提案されているが、特許文献２においてもゲル化物やリプロ性といった問題改善には至っていない。

特許第３８６９６０６号公報 特許第４２４３５１２号公報

本発明では、外観不良が少なく、リプロ性、耐熱性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂およびその成形品を提供することを目的とする。

本発明は上記課題を解決するために以下の構成を採用する。
１．（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）ペンタエリスリトールテトラステアレート（Ｂ成分）０．２５〜０．５５重量部、ならびに（Ｃ）リン系安定剤（Ｃ１成分）０．０００５〜１重量部およびヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ２成分）０．０００５〜１重量部を配合してなる樹脂組成物であって、該Ａ成分は、Ｆｅ含有量が２００ｐｐｂ以下およびＮａ含有量が１００ｐｐｂ以下であり、該Ｂ成分は、酸価が１．６〜４．０であり、ＴＧＡ（熱重量解析）における５％重量減少温度が３６０℃以上であり、且つＮａイオン濃度が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
２．該Ａ成分は、Ｆｅ含有量とＮａ含有量との合計が２００ｐｐｂ以下である前項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
３．該Ｂ成分は、酸価が２．０〜４．０である前項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
４．該Ｂ成分は、ＴＧＡ（熱重量解析）における５％重量減少温度が３７０℃以上である前項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
５．該Ｂ成分は、Ｎａイオン濃度が５ｐｐｍ以下である前項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
６．該Ｃ１成分および該Ｃ２成分を、Ａ成分１００重量部に対しそれぞれ０．００５〜０．１重量部配合してなる前項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
７．（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｄ）エポキシ化合物（Ｄ成分）０．００３〜０．１重量部を配合してなる前項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
８．前項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂からなる成形品。
９．該成形品は、シートまたはフィルムである前項８に記載の成形品。

本発明によれば、外観不良が少なく、リプロ性、耐熱性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂およびその成形品を提供することができる。

以下、本発明を詳細に説明する。
［芳香族ポリカーボネート樹脂について］
本発明に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂は二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応の方法としては界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。芳香族ポリカーボネート樹脂はいかなる製造方法によって製造されたものでもよく、界面重縮合の場合は通常一価フェノール類の末端停止剤が使用される。芳香族ポリカーボネート樹脂は前記二価フェノールまたは二官能性アルコールに加えて、３官能以上の例えば３官能フェノール類の如き多官能フェノール類を重合させた分岐ポリカーボネートであってもよい。更に脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸、ポリオルガノシロキサン成分、並びにビニル系単量体を共重合させた共重合ポリカーボネートであってもよい。二価フェノールの代表的な例として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等があげられる。好ましい二価フェノールはビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系であり、特にビスフェノールＡが好ましい。上記二価フェノールは単独で又は二種以上併用して使用することができる。

カーボネート前駆物質として例えばホスゲンを使用する反応では、通常酸結合剤および溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間である。

カーボネート前駆物質として例えば炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点等により異なるが、通常１２０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また反応を促進するために通常エステル交換反応に使用される触媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート等が挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。

末端停止剤として通常使用される単官能フェノール類を使用することができる。殊にカーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られた芳香族ポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。かかる単官能フェノール類としては、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端停止剤として使用されるものであればよく、前記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。

芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は粘度平均分子量で表して好ましくは１．０×１０^４〜３．５×１０^４であり、より好ましくは１．３×１０^４〜３．０×１０^４であり、さらに好ましくは１．５×１０^４〜２．５×１０^４である。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（η_ｓｐ）を次式に挿入して求めたものである。
η_ｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^−４Ｍ^０．８３
ｃ＝０．７

本発明で使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、Ｆｅ含有量が２００ｐｐｂ以下およびＮａ含有量が１００ｐｐｂ以下である必要がある。当該量を超える場合、成形耐熱性が低下し、さらにはゲル化物が発生しやすくなるため好ましくない。Ｆｅ含有量は１５０ｐｐｂ以下が好ましく、１００ｐｐｂ以下がより好ましい。Ｎａ含有量は７０ｐｐｂ以下が好ましく、５０ｐｐｂ以下がより好ましい。また、Ｆｅ含有量とＮａ含有量との合計は２００ｐｐｂ以下が好ましく、１５０ｐｐｂ以下がより好ましく、１００ｐｐｂ以下がさらに好ましい。

［ペンタエリスリトールテトラステアレートについて］
本発明で使用されるペンタエリスリトールテトラステアレートは、離型性、流動性などの成形性の向上だけでなく、ゲル化物発生の抑制に効果を発揮する。
ペンタエリスリトールテトラステアレートの酸価は、１．６〜４．０であり、２．０〜４．０が好ましく、２．２〜３．８がより好ましく、２．５〜３．５がさらに好ましい。純度は９５重量％以上が好ましく、純度９８重量％以上が特に好ましい。ペンタエリスリトールテトラステアレートの酸価の測定は、公知の方法を用いることができる。

また、本発明で使用されるペンタエリスリトールテトラステアレートは、ＴＧＡ（熱重量解析）における５％重量減少温度が３６０℃以上であり、３７０℃以上が好ましい。３６０℃未満の場合、ブリードアウトによる金型汚れや成形品の外観異常の原因となり好ましくない。
さらに、本発明で使用されるペンタエリスリトールテトラステアレートは、Ｎａイオン濃度が１０ｐｐｍ以下であり、５ｐｐｍ以下が好ましく、１ｐｐｍ以下がより好ましい。当該量を超える場合、成形耐熱性が低下し、さらにはゲル化物が発生しやすくなるため好ましくない。

ペンタエリスリトールテトラステアレートの配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し０．２５〜０．５５重量部の範囲であり、０．３０〜０．５０重量部の範囲が好ましい。かかるペンタエリスリトールテトラステアレートの配合量が０．２５重量部に満たない場合、ゲル化物発生抑制等の所望の効果が得られず、０．５５重量部を超える場合、成形耐熱性に劣り好ましくない。

［リン系安定剤について］
本発明で使用されるＣ１成分のリン系安定剤としては、特に成形時にポリカーボネート樹脂の劣化を抑制できるものであり、既にポリカーボネート樹脂の熱安定剤として知られたものが使用できる。例えば、ホスファイト系、ホスフェート系、ホスホナイト系の化合物が例示される。

ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。

更に他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイトなどを挙げることができる。

ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。

ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。

上記リン系安定剤は、１種のみならず２種以上を混合して用いることができる。上記リン系安定剤の中でも、ホスファイト化合物またはホスホナイト化合物が好ましい。殊にトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましい。

上記のリン系安定剤の添加量は、Ａ成分１００重量部に対して０．０００５〜１重量部含有されることが必要である。好ましくはＡ成分１００重量部に対して０．００１〜０．５重量部であり、より好ましくは０．００５〜０．１重量部である。リン系安定剤の添加量がＡ成分１００重量部に対して０．０００５重量部未満だと、目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の安定化効果が少なくなり、リン系安定剤の添加量が１重量部を超えると芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の着色や成形品の割れ等を引き起こす可能性がある。

［ヒンダードフェノール系酸化防止剤について］
本発明で使用されるＣ２成分のヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、特に繰り返し使用時のポリカーボネート樹脂の色抜けを抑制できるものであり、各種樹脂などに適用可能な酸化防止剤が利用できる。例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオジエチレンビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、およびテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが挙げられ、特に好ましくはテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンである。上記ヒンダードフェノール系安定剤は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。

上記のヒンダードフェノール系安定剤の添加量は、Ａ成分１００重量部に対して０．０００５〜１重量部含有されることが必要である。好ましくはＡ成分１００重量部に対して０．００１〜０．５重量部であり、より好ましくは０．００５〜０．１重量部である。ヒンダードフェノール系安定剤の添加量がＡ成分１００重量部に対して０．０００５重量部未満だと、目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の色相安定化効果が少なくなり、１重量部を超えると芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の着色や成形品の割れ等を引き起こす可能性がある。

［エポキシ化合物について］
本発明で好適に使用されるＤ成分のエポキシ化合物は、良好な耐沸水性を付与するという目的や、金型腐食を抑制するという目的に対しては、基本的にエポキシ官能基を有するもの全てが適用できる。例えば、３，４ーエポキシシクロヘキシルメチルー３’，４’ーエポキシシクロヘキシルカルボキシレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロセキサン付加物、メチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートの共重合体、スチレンとグリシジルメタクリレートの共重合体等が挙げられる。

上記のエポキシ化合物の添加量としては、Ａ成分１００重量部に対して０．００３〜０．１重量部が好ましい。より好ましくはＡ成分１００重量部に対して０．００４〜０．０５重量部であり、さらに好ましくは０．００５〜０．０３重量部である。エポキシ化合物の添加量が０．００３重量部以上であると、耐沸水性の改善効果が十分であり、また本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形する際の金型腐食の抑制効果が十分である。エポキシ化合物の添加量が０．１重量部以下であると芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐熱性が良好であり、結果として成形品の着色を引き起こす等の問題が抑制される。

［その他の添加剤について］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、更にブルーイング剤を芳香族ポリカーボネート樹脂組成物中０．０５〜３ｐｐｍ（重量割合）含むことが好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の黄色味を消し、自然な透明感を付与するために有効である。

ここでブルーイング剤とは、橙色ないし黄色の光線を吸収することにより青色ないし紫色を呈する着色剤をいい、特に染料が好ましい。ブルーイング剤の配合により本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、更に良好な色相を達成する。ここで重要な点はかかるブルーイング剤の配合量である。樹脂組成物中、ブルーイング剤が０．０５ｐｐｍ未満では色相の改善効果が不十分な場合がある一方、３ｐｐｍを超える場合には光線透過率が低下し適当ではない。より好ましいブルーイング剤の配合量は樹脂組成物中０．２〜２．５ｐｐｍ、更に好ましくは０．３〜２ｐｐｍの範囲である。

ブルーイング剤としては代表例として、バイエル（株）製のマクロレックスバイオレットＢおよびマクロレックスブルーＲＲや、クラリアントジャパン（株）製のポリシンスレンブルーＲＬＳなどが挙げられる。

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、発明の目的を損なわない範囲で上記ブルーイング剤以外にも各種の染顔料を使用することができる。特に透明性を維持する点から、染料が好適である。好ましい染料としてはペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系染料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、およびフタロシアニン系染料などを挙げることができる。更にビスベンゾオキサゾリル−スチルベン誘導体、ビスベンゾオキサゾリル−ナフタレン誘導体、ビスベンゾオキサゾリル−チオフェン誘導体、およびクマリン誘導体などの蛍光増白剤を使用することができる。これら染料および蛍光増白剤の使用量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部あたり、０．０００１〜１重量部が好ましく、０．０００５〜０．５重量部がより好ましい。

本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲で、前記以外の樹脂添加剤、例えば、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤などを配合してもよい。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、他の樹脂を含んでいてもよい。他の樹脂としては、例えば、ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンスルフィド樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体などのスチレン系樹脂；ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。上記の他樹脂の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、通常４０重量部以下、好ましくは３０重量部以下である。

［芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形方法等について］
本発明で使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えば、Ａ〜Ｃ成分並びに任意に他の添加剤を、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した後、必要に応じて押出造粒器やブリケッティングマシーンなどによりかかる予備混合物の造粒を行い、その後ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練し、ペレタイザーによりペレット化する方法が挙げられる。

Ａ〜Ｃ成分およびその他の添加剤とのブレンドにあたっては、一段階で実施してもよいが、二段階以上に分けて実施してもよい。二段階に分けて実施する方法には、例えば、配合予定の芳香族ポリカーボネート樹脂パウダーやペレットの一部と添加剤とをブレンドした後、つまり、添加剤を芳香族ポリカーボネート樹脂パウダーで希釈して添加剤のマスターバッチとした後、これを用いて最終的なブレンドを行う方法がある。

例えば、一段階でブレンドする方法においては、各所定量の各添加剤を予め混合したものを芳香族ポリカーボネート樹脂パウダーやペレットとブレンドする方法、また、各所定量の各添加剤を各々別個に計量し、芳香族ポリカーボネート樹脂パウダーやペレットに順次添加後ブレンドする方法等を採用することができる。リン系化合物以外の添加剤の配合にあたっては、かかる添加剤を押出機に直接添加、注入する方法をとることができる。その場合、各添加剤を加熱融解後注入することも可能である。

以下、実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、何らこれに限定されるものではない。なお実施例、比較例中の性能評価は下記の方法に従った。

（１）酸価
ＪＩＳ Ｋ ００７０に準拠して中和滴定法により酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）を求めた。

（２）熱重量測定による５％重量減少温度
ＴＡ−ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＨｉ−Ｒｅｓ ＴＧＡ２９５０ Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｚｅｒを使用し、Ｎ_２雰囲気下において２０℃／ｍｉｎで昇温させ、試料の減量が仕込み重量の５重量％となった時の温度をＴＧＡ５％重量減少温度として測定した。

（３）ペンタエリスリトールテトラステアレート中のＮａイオン量
イオンクロマトグラフによってペンタエリスリトールテトラステアレートのＮａイオン濃度を求めた。

（４）芳香族ポリカーボネート樹脂中のＦｅおよびＮａ量
ＩＣＰ発光分光分析にて芳香族ポリカーボネート樹脂中のＦｅおよびＮａの含有量を求めた。

（５）ゲル化率
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる粉粒体（ペレット）５，０００ｍｇをアルミ箔上にて温度３００℃および空気中の条件において６時間加熱した後、ジクロロメタンに溶解し、孔径１０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターを通して濾過した際にフィルター上に捕集されるゲル化物の重量測定し、下記式によりゲル化率を求めた。
ゲル化率（％）＝（ゲル化物重量／試料重量）×１００

（６）成形耐熱性
各実施例で得られたペレットを最大型締め力が８５Ｔｏｎの射出成形機にて、シリンダー温度３５０℃、金型温度８０℃の条件で、成形サイクル６０秒で成形して「滞留前の成形板」（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み２ｍｍ）を得た。さらに、該射出成形機のシリンダー中に樹脂を１０分間滞留させた後に成形して、「滞留後の成形板」（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み２ｍｍ）を得た。滞留前後の成形板の色相（Ｌ、ａ、ｂ）を、日本電色（株）製ＳＥ−２０００を用いてＣ光源反射法で測定し、下記式により色差ΔＥを求めた。ΔＥが大きいほど成形耐熱性に劣ることを示す。
ΔＥ＝｛（Ｌ−Ｌ’）^２＋（ａ−ａ’）^２＋（ｂ−ｂ’）^２｝^１／２
「滞留前の成形板」の色相：Ｌ、ａ、ｂ
「滞留後の成形板」の色相：Ｌ’、ａ’、ｂ’

（７）リプロ性
各実施例で得られたバージンペレットを３０ｍｍ径の単軸押出機にて２回リペレットした。得られたペレットの黄色度（ｂ）を日本電色（株）製ＳＥ−２０００を用いてＣ光源反射法で測定し、バージンペレットと２回リペレットの変色の度合い△ｂを求めた。△ｂが小さいほど色相の変化が小さく良好である。
Δｂ＝ｂ’−ｂ
「バージンペレットの色相」：ｂ
「２回リペレットの色相」：ｂ’

（８）白モヤ発生率
各実施例で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥した後、住友重機社製射出成形機ＳＧ−１５０によりシリンダー温度３００℃、金型温度１１０℃の条件で、成形板（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚み３ｍｍ）を作成した。ＨＩＤランプを該成形板（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚み３ｍｍ）に照射し、成形板５０枚中に観察される白モヤ発生枚数から白モヤ発生率（％）を算出した。

表１における記号表記の各成分は下記の通りである。
（Ａ成分）
Ａ−１：ビスフェノールＡとホスゲンから界面重合法により製造された粘度平均分子量２２，５００、Ｆｅ含有量：５０ｐｐｂ、Ｎａ含有量：３０ｐｐｂの芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２２５ＷＰ）
Ａ−２：ビスフェノールＡとホスゲンから界面重合法により製造された粘度平均分子量２２，５００、Ｆｅ含有量：２１０ｐｐｂ、Ｎａ含有量：２０ｐｐｂの芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２２５ＷＰ）
（Ｂ成分）
Ｂ−１：酸価：３．１、ＴＧＡ５％重量減少温度：３７８℃、Ｎａイオン濃度：０．５ｐｐｍであるぺンタエリスリトールテトラステアレート（日油（株）製：ユニスターＨ−４７６）
Ｂ−２：酸価：１０．０、ＴＧＡ５％重量減少温度：３２２℃、Ｎａイオン濃度：２７．０ｐｐｍであるぺンタエリスリトールテトラステアレート（理研ビタミン（株）製：ＥＷ−４００）
Ｂ−３：酸価：１．０、ＴＧＡ５％重量減少温度：３８２℃、Ｎａイオン濃度：１３．４ｐｐｍであるぺンタエリスリトールテトラステアレート（エメリー オレオケミカルズ（株）製：ロキシオールＶＰＧ８６１）
（Ｃ成分）
Ｃ−１：リン系安定剤（主成分テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、クラリアントジャパン（株）製：ホスタノックスＰ−ＥＰＱ）
Ｃ−２：ヒンダードフェノール系酸化防止剤（テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、バスフジャパン（株）製 イルガノックス１０１０）
（Ｄ成分）
Ｄ−１：スチレンとグリシジルメタクリレートの共重合体（日油（株）製：マープルーフＧ−０２５０ＳＰ）
（その他添加剤）
ブルーイング剤（バイエル（株）製：マクロレックスバイオレットＢ）

［実施例１〜９、比較例１〜１０］
ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー１００重量部に、表１記載の各種添加剤を各配合量で、ブレンダーにて混合した。スクリュー径３０ｍｍのベント付単軸押出機により、シリンダー温度２８０℃で溶融混練し、ストランドカットによりペレットを作成した。
下表１から明らかなように、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、成形耐熱性、リプロ性に優れ、ゲル化物や白モヤの発生が抑制されたことが分かる。

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から形成された成形品は、特にシートやフィルムの成形品として有用である。

Claims (9)

1. （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）ペンタエリスリトールテトラステアレート（Ｂ成分）０．２５〜０．５５重量部、ならびに（Ｃ）リン系安定剤（Ｃ１成分）０．０００５〜１重量部およびヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ２成分）０．０００５〜１重量部を配合してなる樹脂組成物であって、該Ａ成分は、Ｆｅ含有量が２００ｐｐｂ以下およびＮａ含有量が１００ｐｐｂ以下であり、該Ｂ成分は、酸価が１．６〜４．０であり、ＴＧＡ（熱重量解析）における５％重量減少温度が３６０℃以上であり、且つＮａイオン濃度が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
2. 該Ａ成分は、Ｆｅ含有量とＮａ含有量との合計が２００ｐｐｂ以下である請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
3. 該Ｂ成分は、酸価が２．０〜４．０である請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
4. 該Ｂ成分は、ＴＧＡ（熱重量解析）における５％重量減少温度が３７０℃以上である請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
5. 該Ｂ成分は、Ｎａイオン濃度が５ｐｐｍ以下である請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
6. 該Ｃ１成分および該Ｃ２成分を、Ａ成分１００重量部に対しそれぞれ０．００５〜０．１重量部配合してなる請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
7. （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｄ）エポキシ化合物（Ｄ成分）０．００３〜０．１重量部を配合してなる請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
8. 請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂からなる成形品。
9. 該成形品は、シートまたはフィルムである請求項８に記載の成形品。