JP5823626B2 - 多段階電気化学的ストリッピング法 - Google Patents

Description

本発明の実施形態は一般に、被覆物品のアルミナイド被覆などの金属被覆を金属又は非金属物品の表面からストリッピングするための電気化学的ストリッピング法に関する。

金属被覆のストリッピングは、例えばタービン翼の修繕などの多くの製造プロセスにおいて重要なステップである。金属被覆は、例えば環境保護などの保護性能を物品に与えるために物品に施される。金属被覆の除去は、少なくとも１つの新しい被覆をそのような物品に施してその保護特性をその後の使用のために回復させることを可能にする。例えば、タービン翼上の拡散被覆又はオーバーレイ金属被覆の組成物として典型的には、限定はされないが、白金アルミナイド（ＰｔＡｌ）が挙げあれる。タービン翼の基材の組成物（「ベース合金」又は「母材合金」とも呼ばれる）として典型的には、限定はされないが、Ｒｅｎｅ Ｎ５（登録商標）ブランドの超合金が挙げられる。

ストリッピングプロセスは十分に選択的であるべきであり、これはストリッピングプロセスが意図する材料のみを除去し、一方で物品の所望の構造を保持することを意味する。例えば、ストリッピングプロセスは下にある基材を消耗又は改変させることなくタービン翼から金属被覆を除去するべきである。したがって、タービン翼の構造の完全性はストリッピングプロセス後に維持されることになる。

電気化学的ストリッピング法は、アルミナイド被覆などの金属被覆をタービン翼からストリッピングするための１つの公知の方法である。図１を参照すると、従来の電気化学的ストリッピングシステム１が示されている。システム１は、電解質３、カソード４、及び直流（ＤＣ）電源５を入れた電解質浴容器２を含んでいてもよい。タービン翼などの物品６がストリッピングされる必要がある場合、カソード４を電解質３の中に沈め、ＤＣ電源５の負端子に電気接続し、アノードとしての物品６を電解質３の中に沈め、ＤＣ電源５の正端子に電気接続する。ＤＣ電源５を起動した後、物品６上の金属被覆は当技術分野において公知である一段階電気化学的反応の間に電解質３によって腐食して除去される。

しかし、上記の一段階電気化学的反応は「非選択的」である場合があり、このことはストリッピングプロセスが物品６の金属被覆と基材とを十分に区別できないことを意味し、物品の性能及び信頼性の低下につながる。最悪のシナリオでは、物品６は使用不可能となり廃棄される場合がある。

これらの理由及び他の理由により、本発明の実施形態が必要とされる。

BOUCHAUD B ET AL: "Controlled stripping of aluminide coatings on nickel superalloys through electrolytic techniques", JOURNAL OF APPLIED ELECTROCHEMISTRY, KLUWER ACADEMIC PUBLISHERS, DO, vol.38, no.6, 22 February 2008 (2008-02-22), pages 817-825, XP019606245, ISSN: 1572-8838

本明細書で開示される実施形態によれば、被覆物品の金属被覆をストリッピングするための多段階電気化学的ストリッピング法が提供される。多段階電気化学的ストリッピング法は、
（ａ）：電解質中に沈めた参照電極と被覆物品の間に所定の電極電位を与えるステップと、
（ｂ）：被覆物品を通って流れる電流信号の電流ピーク値を記録するステップと、
（ｃ）：電流信号が電流ピーク値を過ぎた後に所定の第１の電流値まで低下したら、被覆物品に与えられた電圧を取り除くステップと、
（ｄ）：電解質をリフレッシュするステップと、
（ｅ）：参照電極と被覆物品の間に前記の所定の電極電位を所定の時間与え、電流信号が所定の時間、所定の第２の電流値を下回っているかどうかを決定するステップと、
（ｆ）：電流信号が所定の第２の電流値を下回っていない場合、ステップ（ｄ）及び（ｅ）を繰り返すステップと、
（ｇ）：電流信号が所定の第２の電流値を下回っている場合、被覆物品に与えられた電圧を取り除くステップであって、所定の第１の電流が所定の第２の電流値を上回るステップと
を含む。

本発明のこれらの及び他の特徴、態様、及び利点は、添付の図面を参照して以下の詳細な説明を読めばさらに理解されることになる。添付の図面において、図面のすべてにわたって同様の文字は同様の部品を表す。

従来の電気化学的ストリッピングシステムの概略図である。 一実施形態による電気化学的ストリッピングシステムの概略図である。 別の実施形態による電気化学的ストリッピングシステムの概略図である。 図２の電気化学的ストリッピングシステムの制御回路のブロック図である。 一実施形態による多段階電気化学的ストリッピング法のフローチャートである。 本発明が扱うストリッピングシステムにおける、物品と参照電極の間の電極電位の関数としての、物品の金属被覆及び基材の電流密度のグラフである。 従来の一段階電気化学的ストリッピング法及び図６の多段階電気化学的ストリッピング法をそれぞれ用いることによる、電気化学的ストリッピング後のタービン翼の概観図である。

本発明の実施形態は、被覆物品の金属被覆をストリッピングするための多段階電気化学的ストリッピング法に関する。多段階電気化学的ストリッピング法は、電解質中に沈めた参照電極と物品の間に所定の電極電位を与えるステップと；物品を通って流れる電流信号の電流ピーク値を記録するステップと；電流信号が電流ピーク値を過ぎた後に所定の第１の電流値まで低下したら、物品に与えられた電圧を取り除くステップと；電解質をリフレッシュするステップと；再び所定の電極電位を前記の所定の時間与え、電流信号が所定の時間、所定の第２の電流値を下回っているかどうかを決定するステップとを含む。下回っていない場合、再び電解質をリフレッシュし、プロセスを続ける。電流信号が所定の時間、所定の第２の電流値を下回っている場合、プロセスは終了する。

別段定められない限り、本明細書において使用される技術的及び科学的用語は、本発明が属する技術分野の業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。本明細書で使用する用語「第１」、「第２」などは、順序、量、又は重要性を示すのではなく、１つの要素を別の要素と区別するために使用される。また、用語「ａ」及び「ａｎ」は量の限定を示すのではなく、言及される品目の少なくとも１つが存在することを示し、「前」、「後ろ」、「下部」、及び／又は「上部」などの用語は、特に断りのない限り、単に説明の便宜上使用され、いかなる１つの位置又は空間的な方向にも限定されない。さらに、用語「連結された」及び「接続された」は、２つの部材間の直接的又は間接的な連結／接続を区別することを意図しない。むしろ、別段の指定がない限り、そのような部材は直接的又は間接的に連結／接続されてもよい。

図２を参照すると、一実施形態による電気化学的ストリッピングシステム１０は、電解質３０、電極４０、制御回路５０、ストリッピングしようとする被覆物品６０、及び参照電極７０を入れた電解質浴容器２０（以後、「容器」とする）を含む。一実施形態において、電極４０はカソードとして作用してもよく、被覆物品６０は電極４０に対応するアノードとして作用してもよい。代替的実施形態において、電極４０はアノードとして作用してもよく、被覆物品６０はカソードとして作用してもよい。参照電極７０は、例えば外部電源（図示せず）から得られる参照電圧を与えるために使用される。

物品６がストリッピングされる必要がある場合、電極４０、物品６０、及び参照電極７０を電解質３０の中に沈め、制御回路５０に電気接続する。制御回路５０は、電極４０と物品６０の間にセル電圧を与えることにより、物品６０と参照電極７０の間の電極電位を所定の電圧範囲内で制御する。したがって、電極４０と物品６０の選択された被覆表面の間で所望の電場を確立することができ、これは物品６０の金属被覆を腐食させて除去することができる。

図２のこの図示された実施形態は１つの電極４０のみを示すが、これは単に例示的なものであり、決して本発明を限定することを意図しない。他の実施形態において、さらに効率を向上させるために２つ以上の電極４０が存在してもよい。電極４０は、電場を物品６０の表面に向けるように構成された適切な形状で形成される。本発明の範囲内にある電極４０の適切な幾何学形状としては、限定はされないが、平面形状、円筒形状、及びそれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、電極４０は、ストリッピングしようとする物品６０の形状に対しておよそ補完的である幾何学的構成などの、複雑な幾何学的構成を含んでいてもよい。電極４０は一般に非消耗性であり、電気化学的ストリッピングプロセスの全体を通して無傷のままである。

容器２０は任意の適切な非反応性容器であってもよい。容器２０の形状及び容量は、容器２０が電解質３０、電極４０、物品６０、及び参照電極７０を入れるのに十分なサイズである限り、用途に応じて様々であってもよい。容器２０の材料もまた、それが非反応性であり電気化学的ストリッピングプロセスを妨げない限り、ガラス材料など、様々であってもよい。

一実施形態において、電解質３０は溶媒中に電荷輸送成分を含んでいてもよい（限定はされないが、ハロゲン化物塩溶液など）。電解質３０は、任意の適切な手段によって容器２０の中に供給されてもよい。例えば、決して本発明を限定しないが、電解質３０を容器２０の中に注いでもよい。あるいは、電解質３０は、ポンプ装置９０（図３に示す）により容器２０の中に供給されてもよい。図３の実施形態において、電解質プール２１が導入され、十分な電解質３１が入っている。電解質３１は電解質３０と同じであり、ポンプ装置９０を用いることにより電解質３０をリフレッシュするために使用される。例えば、ポンプ装置９０は管５５を通して電解質３１をポンプでくみ上げ、管５６を通して電解質３１を容器２０の中へ輸送する。その間、管５７を通して制御弁、センサーなどの何らかの制御装置（図示せず）により従来の制御方法に従って、電解質３０を電解質プール２１へ輸送する。したがって、ストリッピングプロセスの間、電解質３０をリフレッシュするための電解質の循環が確立される。一実施形態において、電解質の循環における電解質３０の循環速度は１００ｍｌ／分〜８００ｍｌ／分であってもよい。

非限定的な実施形態において、物品６０の拡散被覆又はオーバーレイ金属被覆の組成物としては、限定はされないが、白金アルミナイド（ＰｔＡｌ）を挙げることができる。物品６０の基材の組成物としては、限定はされないが、ニッケル系超合金（Ｒｅｎｅ Ｎ５（登録商標）ブランドの超合金など）を挙げることができる。他の実施形態において、物品６０及びその組成物は必要に応じて変更することもできる。例えば、物品６０の金属被覆は、アルミナイド、ニッケル−アルミナイド、白金−ニッケル−アルミナイド、及びそれらの混合物であってもよい。物品６０の基材は、コバルト系超合金又は鉄系超合金などであってもよい。

図４を参照すると、電気化学的ストリッピングシステム１０の制御回路５０の例示的な実施形態が示されている。制御回路５０は、コントローラ５１、電極４０に電気接続された第１の電圧調整器５２、物品６０に電気接続された第２の電圧調整器５３、及び第２の電圧調整器５３と物品６０の間に電気接続された電流センサー５４を含んでいてもよい。第１の電圧調整器５２は、コントローラ５１からの制御コマンドに従って電極４０への電圧を調整するために使用される。第２の電圧調整器５３は、コントローラ５１からの制御コマンドに従って物品６０への電圧を調整するために使用される。電流センサー５４は、物品６０を通って流れる電流を感知するために使用され、感知された電流はストリッピングプロセスの間ずっとコントローラ５１によって受け取られる。コントローラ５１は参照電極７０の基準電圧も受け取る。様々な実施形態において、コントローラ５１は、感知された信号を受け取り所定のプログラムに従って制御信号を出力することができる、任意の適切なプログラム制御可能な装置であってもよい。例えば、コントローラ５１はマイクロコントロールユニット又はプロセッサであってもよい。電圧調整器５２及び５３は変圧器などの任意の適切な回路構成であってもよく、要素への異なる電圧値を調整できる。電圧調整器５２及び５３は１つの要素として一体化してもよい。他の実施形態において、電極４０は安定な電圧を受け取ることができ、したがってこのことは第１の電圧調整器５２を省略できることを意味する。

ここで図５を参照すると、一実施形態による多段階電気化学的ストリッピング法のフローチャートが示されている。電気化学的ストリッピングシステム１０は、物品６０をストリッピングするための多段階電気化学的ストリッピング法を適用し、これは従来の一段階電気化学的ストリッピング法よりも良好な性能を実現できる。本発明により具体化される多段階電気化学的ストリッピングプロセスにおいて、電気化学的ストリッピングプロセスのパラメーター（以下、「ストリッピングパラメーター」とする）は、ストリッピングの特性も規定する。これらのストリッピングパラメーターは材料除去の速度、ひいてはストリッピングプロセスの効率に影響する。ストリッピングパラメーターとしては、限定はされないが、電極形状、参照電極と物品の間の電極電位、参照電極材料、電解質組成及び濃度、電極と物品の間の距離、電解質温度などが挙げられる。ストリッピングパラメーターは操作範囲にわたって様々であってもよい。例えば、電極電位は微小電圧（用語「微小」は小さいが測定可能な値を意味する）から少なくとも約３０Ｖまでの間で様々であってもよい。物品６０と電極４０の間の距離は、約０．１インチから約１０インチまでの範囲で様々であってもよい。電解質３０の温度は２０℃から６０℃まで様々であってもよい。ストリッピング時間は、金属被覆の組成物、微細構造、密度、及び厚さによって決まる。電気化学的ストリッピングの時間は、被覆の厚さと共に増加し得る。例えば、電気化学的ストリッピングプロセスのストリッピング時間は、約０．１分から約４時間までの範囲で様々であってもよい。

一実施形態において、物品６０がタービン翼である場合、タービン翼の拡散被覆又はオーバーレイ金属被覆の組成物としては白金アルミナイド（ＰｔＡｌ）が挙げられ、タービン翼の基材の組成物としてはＲｅｎｅ Ｎ５（登録商標）ブランドの超合金が挙げられ、電解質３０の電荷輸送成分は以下の表に従って選択でき、溶媒は蒸留水又は水道水から選択できる。

電解質３０の電荷輸送成分は、３つの成分グループＡ、Ｂ、及びＣを含み、各グループは上記の表に記載の対応する成分から選択される少なくとも１つの成分を含む。一実施形態において、グループＡは、物品６０に対するストリッピング機能を実施するのに使用される成分を含む。グループＢは、電気化学的ストリッピングが行われる際に、電解質３０の中のイオン移動を改善してその結果被覆表面のイオン濃度の均一性を高めるのに使用される成分を含む。グループＣは、酸性環境（すなわちｐＨ＜７、特定の実施形態においてはｐＨ＜１．５）をもたらしてより良好な選択性を実現するのに使用される成分を含む（用語「選択性」は、ストリッピングプロセスが意図する材料のみを除去し、一方で物品の所望の構造を保持することを意味する）。

特定の実施形態において、電解質３０の電荷輸送成分は、約３ｗｔ％のＮａＣｌ（Ａより）、５ｗｔ％のＮＨ₄Ｃｌ（Ｂより）、及び３ｗｔ％のＨ₃ＰＯ₄（Ｃより）を含んでいてもよい。電解質３０の溶媒は蒸留水を含んでいてもよい。電解質３０の新しい溶液のｐＨ値は約０．８である。電解質３０の温度は３０±３℃で制御される。電解質３０の循環速度はポンプ装置９０を使用することにより約４００ｍｌ／分である。

図５は一実施形態による多段階電気化学的ストリッピング法のフローチャートである。ストリッピングプロセスの間ずっと、コントローラ５１は電流センサー５４により感知される電流信号を受け取る。一実施形態において、多段階電気化学的ストリッピング法はステップＳ１で開始する。ステップＳ１において、コントローラ５１は制御コマンドを第１の電圧調整器５２及び第２の電圧調整器５３に送って電極４０と物品６０の間にセル電圧を与え、これは物品６０と参照電極７０の間の電極電位を制御して所定の電圧値に到達させることができる。参照電極７０と物品６０の間の電極電位もストリッピングパラメーターであり、実験データによって決定できる。例えば、図６は本発明が扱うストリッピングシステムにおける、物品６０と参照電極７０の間の電極電位の関数としての、物品６０の金属被覆及び基材の電流密度の図を表す。

図６のこの実施形態において、参照電極７０はＡｇ／ＡｇＣｌ参照電極である。他の実施形態において、参照電極７０は標準水素電極（ＳＨＥ）、飽和カロメル電極（ＳＣＥ）などの他の種類の参照電極であってもよい。図６において、金属被覆（曲線Ａ１）と基材（曲線Ａ２）の電流密度の差が最大である選択的ウィンドウを選択できる。このように、０．０５Ｖ〜０．３Ｖなどの選択的ウィンドウに従えば所定の電圧範囲を選択できるであろう。さらに、所定の電圧範囲内で約０．２Ｖなどの特定の所定の電圧値も選択できる。したがって、ストリッピングプロセスは参照電極７０と物品６０の間に所定の電圧値を与えることにより引き起こされる。

図５のステップＳ２において、コントローラ５１は電流センサー５４により感知される電流信号の電流ピーク値を記録する。具体的には、ストリッピングプロセスが開始するとすぐに、電流信号は徐々に増加して電流ピーク値Ｉ_peakに達し、徐々に減少することになる。このように、コントローラ５１は上記の電流の傾向の特徴に従って、ピーク値Ｉ_peakを記録できる。

ステップＳ３において、コントローラ５１は、電流信号が電流ピーク値Ｉ_peakを過ぎた後に所定の第１の電流値まで低下したら、制御コマンドを第１の電圧調整器５２及び第２の電圧調整器５３に出力して電極４０及び物品６０に与えられた電圧を取り除き、これはストリッピングプロセスを中断させる。一実施形態において、所定の第１の電流値は電流ピーク値Ｉ_peakの２０％〜９０％などの電流範囲内で選択できる。特定の実施形態において、所定の第１の電流値は電流ピーク値Ｉ_peakの４０％±５％であってもよい。

ステップＳ４において、電解質３０がリフレッシュされる。すなわち、物品６０の表面のイオン濃度が初期状態までリフレッシュされる。例えば、電解質３０は自動的にリフレッシュされてもよく、これはストリッピングプロセスが所定の時間（３０分など）中断されることにつながる。代替的実施形態において、ポンプ装置９０（図３に示す）を用いて電解質３０をリフレッシュして新しい電解質３１を容器２０へ輸送することもできる。特定の実施形態において、電解質３０はポンプ装置９０によりリフレッシュされ、循環速度は約４００ｍｌ／分で約５分間である。

ステップＳ５において、コントローラ５１は制御コマンドを第１の電圧調整器５２及び第２の電圧調整器５３に送って、参照電極７０と物品６０の間の電極電位を制御して、１０分などの所定の時間再び所定の電圧に到達させ（ストリッピングプロセスを再開させる）、次いで電極４０と物品６０の間に与えられた電圧を取り除く（ストリッピングプロセスを再び中断させる）。その間、コントローラ５１は電流信号が所定の時間、所定の第２の電流値を下回っているかを決定する。所定の第２の電流値は所定の第１の電流値を下回る。「下回っている」ならば、全体のストリッピングプロセスが終了する。「下回っていない」ならば、ストリッピングプロセスはステップＳ４に戻る。特定の実施形態において、所定の第２の電流値は電流ピーク値Ｉ_peakの約１０％であってもよい。代替的実施形態において、所定の第２の電流値は０．００２Ａなどの安定した電流値であってもよい。

図７を参照すると、従来の一段階電気化学的ストリッピング法を使用することによる電気化学的ストリッピング後のタービン翼、及び本明細書で開示される多段階電気化学的ストリッピング法を使用した後のタービン翼の概観図が示され、それぞれ１００及び２００とラベルされている。ストリッピング済みタービン翼２００をストリッピング済みタービン翼１００と比較すると、タービン翼１００において行われる従来の一段階電気化学的ストリッピング法から生じる残留被覆１５０は、タービン翼２００には存在しないことが理解できる。このように、本明細書に記載されタービン翼２００によって例証される多段階電気化学的ストリッピング法は、タービン翼のストリッピング済み表面の質を、タービン翼１００によって表される従来法の表面の質よりも明らかに改善させる。すなわち、本明細書で開示される多段階電気化学的ストリッピング法は金属被覆と母材合金とを十分に区別し、より良好なストリッピング効果をもたらす。

本発明は例示的な実施形態に関して説明されているが、本発明の範囲から逸脱せずに様々な変更を行うことができ等価物を本発明の要素の代替としてもよいことを、当業者は理解するであろう。加えて、本発明の本質的な範囲から逸脱せずに、特定の状況又は材料を本発明の教示に適応させるために多くの修正を行うことができる。したがって、本発明を実施するために考えられる最良の方法として開示される特定の実施形態に本発明が限定されることを意図しないが、本発明は添付の特許請求の範囲内に含まれるあらゆる実施形態を含むことになることを意図する。

上記のすべてのそのような目的又は利点は、必ずしも任意の特定の実施形態に従って実現されなくてもよいことを理解するべきである。このように、例えば、本明細書において教示される１つの利点又は利点の群を実現又は最適化する方法で、本明細書において教示又は提案され得るような他の目的又は利点を必ずしも実現しなくても、本明細書に記載のシステム及び技術を具体化又は実施してもよいことを当業者は認識するであろう。

１ 従来の電気化学的ストリッピングシステム
２ 電解質浴容器
３ 電解質
４ カソード
５ 直流（ＤＣ）電源
６ 物品
１０ 一実施形態による電気化学的ストリッピングシステム
２０ 電解質浴容器
２１ 電解質プール
３０ 電解質
３１ 電解質
４０ 電極
５０ 制御回路
５１ コントローラ
５２ 第１の電圧調整器
５３ 第２の電圧調整器
５４ 電流センサー
５５ 管
５６ 管
５７ 管
６０ 被覆物品
７０ 参照電極
９０ ポンプ装置
１００ 従来の一段階電気化学的ストリッピング法による電気化学的ストリッピング後のタービン翼
１５０ 残留被覆
２００ 本明細書で開示される多段階電気化学的ストリッピング法を使用した後のタービン翼

Claims (19)

1. 被覆物品のアルミナイド被覆をストリッピングするための多段階電気化学的ストリッピング法であって、
   （ａ）：電解質中に沈めたＡｇ／ＡｇＣｌ参照電極と被覆物品の間に０．０５Ｖ〜０．３Ｖの範囲の電極電位を与えるステップと、
   （ｂ）：被覆物品を通って流れる電流信号の電流ピーク値を記録するステップと、
   （ｃ）：電流信号が電流ピーク値を過ぎた後に所定の第１の電流値まで低下したら、被覆物品に与えられた電圧を取り除くステップと、
   （ｄ）：電解質をリフレッシュするステップと、
   （ｅ）：Ａｇ／ＡｇＣｌ参照電極と被覆物品の間に前記の０．０５Ｖ〜０．３Ｖの電極電位を所定の時間与え、電流信号が所定の時間、所定の第２の電流値を下回っているかどうかを決定するステップと、
   （ｆ）：電流信号が所定の第２の電流値を下回っていない場合、ステップ（ｄ）及び（ｅ）を繰り返すステップと、
   （ｇ）：電流信号が所定の第２の電流値を下回っている場合、被覆物品に与えられた電圧を取り除くステップであり、所定の第１の電流が所定の第２の電流値を上回るステップと
   を含む、方法。
2. 電解質が溶媒中に電荷輸送成分を含み、電荷輸送成分が第１の成分、第２の成分及び第３の成分のいずれか１つを含み、第１の成分がアルカリ塩を含み、第２の成分がアンモニウム塩を含み、第３の成分が酸を含み、溶媒が脱イオン水を含む、請求項１記載の方法。
3. 第１の成分が、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、硝酸ナトリウム又はそれらの組み合わせを含み、
   第２の成分が、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウ又はそれらの組み合わせを含み、
   第３の成分が、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸又はそれらの組み合わせを含み、
   溶媒が水を含む、
   請求項２記載の方法。
4. 第１の成分が、溶媒の０〜１０ｗｔ％の範囲の塩化ナトリウム、溶媒の０〜１０ｗｔ％の範囲の塩化カリウム、溶媒の０〜１０ｗｔ％の範囲の臭化ナトリウム、溶媒の０〜１０ｗｔ％の範囲の臭化カリウム、溶媒の３〜１５ｗｔ％の範囲の硝酸ナトリウム又はそれらの組み合わせを含み、
   第２の成分が、溶媒の０〜１０ｗｔ％の範囲の塩化アンモニウム、溶媒の０〜１０ｗｔ％の範囲の硝酸アンモニウム又はそれらの組み合わせを含み、
   第３の成分が、溶媒の０〜１０ｗｔ％の範囲の塩酸、溶媒の０〜１０ｗｔ％の範囲の硫酸、溶媒の０〜１０ｗｔ％の範囲の硝酸、溶媒の０〜１０ｗｔ％の範囲のリン酸又はそれらの組み合わせを含む、
   請求項３記載の方法。
5. 被覆物品の１つのアルミナイド被覆が、白金アルミナイド、ニッケル−アルミナイド、白金−ニッケル−アルミナイド又はそれらの組み合わせを含み、
   被覆物品の基材が、ニッケル系超合金、コバルト系超合金、鉄系超合金又はそれらの組み合わせを含む、
   請求項１乃至４のいずれか１項記載の方法。
6. 被覆物品のアルミナイド被覆が白金アルミナイドを含み、基材がニッケル系超合金を含む、請求項５記載の方法。
7. 電解質が溶媒中に電荷輸送成分を含み、電荷輸送成分が３ｗｔ％の塩化ナトリウム、５ｗｔ％の塩化アンモニウム、及び３ｗｔ％のリン酸を含み、溶媒が蒸留水を含む、請求項６記載の方法。
8. 電解質のｐＨ値が０．８であり、電解質の温度が３０±３℃で保持される、請求項７記載の方法。
9. 所定の電極電位が０．２Ｖである、請求項１乃至８のいずれか１項記載の方法。
10. 所定の時間が１０分である、請求項１乃至９のいずれか１項記載の方法。
11. 所定の第１の電流値が、電流ピーク値の２０％〜９０％の範囲である、請求項１乃至１０のいずれか１項記載の方法。
12. 所定の第１の電流値が、電流ピーク値の４０％±５％である、請求項１１記載の方法。
13. 所定の第２の電流値が、電流ピーク値の１０％であるか、又は０．００２Ａに等しい、請求項１１記載の方法。
14. 外部電解質を循環させるポンプ装置によって電解質を循環させる、請求項１乃至１３のいずれか１項記載の方法。
15. 電解質の循環速度が１００ｍｌ／分〜８００ｍｌ／分の範囲である、請求項１４記載の方法。
16. 電解質の循環速度が４００ｍｌ／分である、請求項１５記載の方法。
17. 電解質をリフレッシュするステップが、被覆物品に与えられた電圧を５分間取り除くことを含む、請求項１６記載の方法。
18. 参照電極と被覆物品の間に所定の電極電位を与えるステップが、電圧調整器を制御して電極と被覆物品の間のセル電圧を調整するためのコントローラを設けることを含む、請求項１乃至１７のいずれか１項記載の方法。
19. 被覆物品を通って流れる電流信号の電流ピーク値を記録するステップが、コントローラによって受け取られる電流信号を感知するための電流センサーを設けることを含む、請求項１８記載の方法。