JP5841103B2 - ポリアルキルオキシレン架橋シリコーンエラストマーを有するシリコーン−有機ゲル - Google Patents

Description

本出願は、２００７年６月２９日に出願された米国特許出願ＵＳ６０／９３７，８２７の優先権を請求する。
本開示は、キャリア液体中にシリコーン-有機エラストマーを含有するシリコーン-有機ゲルおよびゲルペースト組成物に関する。シリコーン-有機エラストマーは、直鎖状または分岐状オルガノ水素シロキサン、α,ω‐不飽和ポリオキシアルキレン、およびヒドロシリル化触媒の反応生成物である。シリコーン-有機エラストマーは、特に、有機キャリア液体をゲル化するのに有用である。このゲルおよびゲルペーストは、多くのパーソナルケアおよびヘルスケア活性成分との高い相溶性（compatibility）をもたらす。

シリコーンエラストマーゲルは、適用時に独特の感覚プロフィルをもたらすことによって、パーソナルケア製剤の美観を高めるために広く使われている。ほとんどのシリコーンエラストマーゲルは、ＳｉＨポリシロキサンと、不飽和炭化水素置換基を有する他のポリシロキサン、例えばビニル官能性ポリシロキサンとを、ヒドロシリル化架橋反応させることによって、あるいは、ＳｉＨポリシロキサンと、炭化水素ジエンとを架橋させることによって得られる。シリコーンエラストマーは、キャリア液体の存在下で形成させることができる。あるいは、シリコーンエラストマーを、高固形分で形成させ、続いてせん断にかけ、キャリア液体と混合し、ゲルまたはペースト状組成物を作ることもできる。このようなシリコーンエラストマーの代表的な例は、米国特許第５，８８０，２１０号および米国特許第５，７６０，１１６号に教示されている。

シリコーンエラストマーは、パーソナルケア処方の改良に飛躍的な進歩をもたらしてきたが、その使用を制限する幾つかの欠点を有している。例えば、大部分がジメチルシロキサン含量であるシリコーンエラストマーは、有機ベースの溶媒およびキャリア液体のゲル化には効果が小さい。高ジメチルシロキサンを有するシリコーンエラストマーゲル組成物は、多くのパーソナルケア成分との相溶性も限られている。例えば、広く使われているサンスクリーン剤であるオクチルメトキシシンナメートは、シリコーンエラストマーゲルの多くにおいて低い溶解性を有する。別の問題は、そのような非相溶性成分の存在下で、シリコーンエラストマーゲルの粘度が減少することである。したがって、有機溶媒をゲル化することができるシリコーンエラストマーを見出す必要がある。さらに、シリコーンエラストマーゲルに付随する美観を維持しながら、多くのパーソナルケア成分との高められた相溶性を有するシリコーンエラストマーゲルを見出す必要がある。この目的を達成するため、シリコーンエラストマーと各種のパーソナルケア成分との相溶性を改良するための多くの試みがなされてきた。これらの試みでは、アルキル、ポリエーテル、アミンまたは他の有機官能性基が、シリコーン-有機エラストマー骨格にグラフトされてきた。このような有機官能性シリコーンエラストマーの代表例は、米国特許第５，８１１，４８７号、米国特許第５，８８０，２１０号、米国特許第６，２００，５８１号、米国特許第５，２３６，９８６号、米国特許第６，３３１，６０４号、米国特許第６，２６２，１７０号、米国特許第６，５３１，５４０号、および米国特許６，３６５，６７０号に教示されている。

米国特許第５，８８０，２１０号 米国特許第５，７６０，１１６号

しかし、シリコーンエラストマーベースゲルの相溶性、特に有機ベース揮発性液体およびパーソナルケア成分との相溶性を改良することが、依然として求められている。そのように改良される相溶性は、感覚的な美的プロファイルを犠牲にしてはならない。さらに、キャリア液体中のシリコーンエラストマーのゲル化または増粘化効率が、維持されるか、改良されるべきである。

本発明者らは、特定のポリオキシアルキレン架橋剤に基づくシリコーン-有機エラストマーが、効率的にキャリア液体のゲル化組成物をもたらすことを見出した。得られるゲル化組成物はまた、追加的利点、例えば、多くの通常のパーソナルケア成分との改良された相溶性を、感覚的美観を保持しながら有する。

本開示は；
ｉ）Ａ）平均式：
（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_０．５）_ｖ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ）_ｘ（Ｒ^２ＨＳｉＯ）_ｙ
（式中、Ｒ^１は水素またはＲ^２であり、
Ｒ^２は一価ヒドロカルビルであり、
ｖ≧２、ｘ≧０、ｙ≧２である）
のシロキシ単位を含むオルガノ水素シロキサン、
Ｂ）平均式：
Ｒ^３Ｏ‐［（ＣＨ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｅ］‐Ｒ^３
（式中、
Ｒ^３は、２から１２個の炭素原子を有する一価不飽和脂肪族炭化水素基であり、
ｃは、０から５０までであり、
ｄは、０から１００までであり、
ｅは、０から１００までであり、
ただし、（ｄ＋ｅ）／（ｃ＋ｄ＋ｅ）の比が０．５よりも大きい）
を含むポリオキシアルキレン、
Ｃ）ヒドロシリル化触媒
の反応生成物を含むシリコーン-有機エラストマー；および
ｉｉ）キャリア液体
を含む組成物であって、組成物がゲルである組成物に関する。

本開示はまた、シリコーン-有機ゲルおよびゲルペーストの製造方法を提供する。

本開示のシリコーン-有機エラストマーは、有機キャリア液体をゲル化するために特に有用である。ゲルおよびゲルペーストは、多くのパーソナルケア成分およびヘルスケア活性成分との高められた相溶性をも与える。したがって、パーソナルまたはヘルスケア活性成分を含有するゲルまたはゲルペースト組成物を、さらにまたここに開示する。

図１は、イソドデカン中のエラストマーブレンドペーストの感覚的挙動を示す図である。ヘキサジエンで架橋した材料と、ビス(アリル)ポリ(プロピレングリコール)で架橋した材料との吸収前の比較を示す。 図２は、イソドデカン中のエラストマーブレンドペーストの感覚的挙動を示す図である。ヘキサジエンで架橋した材料と、ビス(アリル)ポリ(プロピレングリコール)で架橋した材料との吸収後の比較を示す。

本開示のゲルおよびゲルペースト組成物は、ｉ）シリコーン-有機エラストマー（成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）および任意のＤ）の反応からのもの）と、ｉｉ）キャリア液体とを含む。このゲルおよびゲルペースト組成物はさらに、Ｅ）パーソナルまたはヘルスケア活性成分を含んでいてもよい。
（ｉ）シリコーン-有機エラストマー
本開示のシリコーン-有機エラストマーは、オルガノ水素シロキサン、α,ω‐不飽和ポリオキシアルキレン、およびヒドロシリル化触媒〔成分Ａ）、Ｂ）、およびＣ）の各成分〕のヒドロシリル化反応生成物として得ることができる。用語「ヒドロシリル化」は、触媒（例えば、成分Ｃ）の存在下、ケイ素に結合した水素を有する有機ケイ素化合物（例えば、成分Ａ）を、脂肪族不飽和を有する化合物（例えば、成分Ｂ）に付加反応させることを意味する。ヒドロシリル化反応は当技術分野では公知であり、そのような公知な方法または技術はいずれも、成分Ａ）、Ｂ）、およびＣ）のヒドロシリル化反応を行わせて、本開示の成分ｉ）であるシリコーン-有機エラストマーを製造するために用いることができる。

本シリコーン-有機エラストマーは、２〜３０個の炭素を含有する炭化水素基、ポリオキシアルキレン基、およびこれらの混合から独立に選択される、側鎖（pendant）の非架橋部分を含むこともできる。このような側鎖の基は、
成分Ｄ’）２〜３０個の炭素を含有し、末端不飽和脂肪族基を１個有する炭化水素、および／または
成分Ｄ”）末端不飽和脂肪族基を１個有するポリオキシアルキレン
が、シリコーン-有機エラストマーに、ヒドロシリル化反応によって任意に付加反応することによって得られる。

本シリコーン-有機エラストマーを製造するためのヒドロシリル化反応は、溶媒の存在下で行うことができ、溶媒は、その後、公知の技術により除去することができる。あるいは、ヒドロシリル化反応は、成分ｉｉ）として記載されるキャリア液体と同じ溶媒中で行うことができる。

Ａ）オルガノ水素シロキサン
本発明の成分Ａ）は、直鎖状または分岐状の、１分子当たり平均して少なくとも２個のＳｉＨ単位を有するオルガノ水素シロキサンである。本明細書において、オルガノ水素シロキサンは、ケイ素に結合した水素原子（ＳｉＨ）を有する任意のオルガノポリシロキサンである。オルガノポリシロキサンは、（Ｒ_３ＳｉＯ_０．５）、（Ｒ_２ＳｉＯ）、（ＲＳｉＯ_１．５）、または（ＳｉＯ_２）のシロキシ単位（式中、Ｒは任意の有機基である）から独立に選ばれるシロキシ単位を含有するポリマーである。オルガノポリシロキサンの（Ｒ_３ＳｉＯ_０．５）、（Ｒ_２ＳｉＯ）、（ＲＳｉＯ_１．５）、または（ＳｉＯ_２）のシロキシ単位において、Ｒがメチル基である場合には、これらのシロキシ単位は、通常、それぞれＭ、Ｄ、Ｔ，およびＱ単位と呼ばれる。これらのシロキシ単位は、種々の仕方で組み合わされ、環状、直鎖状、または分岐状構造を形成することができる。得られるポリマー構造の化学的かつ物理的特性はさまざまであり得る。例えば、オルガノポリシロキサンは、揮発性または低粘度の液体、高粘度の液体／ガム、エラストマーもしくはラバー、および樹脂であり得る。

オルガノ水素ポリシロキサンは、少なくとも１個のＳｉＨを有するシロキシ単位を有するオルガノポリシロキサンである。すなわち、オルガノポリシロキサンの少なくとも１個のシロキシ単位は、式（Ｒ_２ＨＳｉＯ_０．５）、（ＲＨＳｉＯ）、または（ＨＳｉＯ_１．５）を有する。したがって、本発明で有用なオルガノ水素シロキサンは、（Ｒ_３ＳｉＯ_０．５）、（Ｒ_２ＳｉＯ）、（ＲＳｉＯ_１．５）、（Ｒ_２ＨＳｉＯ_０．５）、（ＲＨＳｉＯ）、（ＨＳｉＯ_１．５）または（ＳｉＯ_２）のシロキシ単位の任意の数を、１分子中に平均して少なくとも２個のＳｉＨシロキシ単位が存在することを条件に、含んでいてよく、このオルガノ水素シロキサンは直鎖状または分岐状である。本明細書において、「直鎖状または分岐状」のオルガノ水素シロキサンは、環状オルガノ水素シロキサン構造を除外する。成分Ａ）は、直鎖状または分岐状オルガノ水素シロキサン単独であっても、以下の特性；構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位、および配列の少なくとも１つが異なる二種以上の直鎖状または分岐状オルガノ水素シロキサンを含む組合せであってもよい。

オルガノ水素シロキサンは、平均式：
（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_０．５）_ｖ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ）_ｘ（Ｒ^２ＨＳｉＯ）_ｙ
（式中、Ｒ^１は水素またはＲ^２であり、
Ｒ^２は一価ヒドロカルビルであり、
ｖ≧２であり、
ｘ≧０、あるいはｘ＝１から５００、あるいはｘ＝１から２００であり、
ｙ≧２、あるいはｙ＝２から２００、あるいはｙ＝２から１００である）
を有することができる。

Ｒ^２は、置換または非置換の脂肪族または芳香族ヒドロカルビルであってよい。一価非置換脂肪族ヒドロカルビルは、これらだけに限定されないが、アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、およびオクタデシルなど）、ならびにシクロアルキル基（例えばシクロヘキシルなど）によって例示される。一価置換脂肪族ヒドロカルビルは、これらだけに限定されないが、ハロゲン化アルキル基（例えばクロロメチル、３−クロロプロピル、および３，３，３‐トリフルオロプロピルなど）によって例示される。芳香族炭化水素基は、これらだけに限定されないが、フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、スチリル、および２‐フェニルエチルによって例示される。

一つの実施態様では、オルガノ水素シロキサンは、追加シロキシ単位を含んでいてもよく、平均式：
（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_０．５）_ｖ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ）_ｘ（Ｒ^２ＨＳｉＯ）_ｙ（Ｒ^２ＳｉＯ_１．５）_ｚ、
（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_０．５）_ｖ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ）_ｘ（Ｒ^２ＨＳｉＯ）_ｙ（ＳｉＯ_２）_ｗ、
（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_０．５）_ｖ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ）_ｘ（Ｒ^２ＨＳｉＯ）_ｙ（ＳｉＯ_２）_ｗ（Ｒ^２ＳｉＯ_１．５）_ｚ、
（式中、
Ｒ^１は水素またはＲ^２であり、
Ｒ^２は一価ヒドロカルビルであり、
さらに、ｖ≧２、ｗ≧０、ｘ≧０、ｙ≧２、かつｚ≧０である）
を有していてよく、あるいは、これらの任意の混合物であってよい。

一つの実施態様では、オルガノ水素シロキサンは、平均式；
（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ｘ［（ＣＨ_３）ＨＳｉＯ］_ｙＳｉ（ＣＨ_３）_３
（式中、ｘ≧０、あるいはｘ＝１から５００、あるいはｘ＝１から２００であり、
およびｙ≧２、あるいはｙ＝２から２００、あるいはｙ＝２から１００である）
を有するジメチル・メチル水素ポリシロキサンから選ばれる。

一つの実施態様では、オルガノ水素シロキサンは、
平均式：（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ｘ［（ＣＨ_３）ＨＳｉＯ］_ｙＳｉ（ＣＨ_３）_３を有するジメチル・メチル水素ポリシロキサンと、
平均式：Ｈ（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ｘＳｉ（ＣＨ_３）_２Ｈ
（式中、ｘおよびｙは上記に定義したとおりである）を有するＳｉＨ末端ジメチルポリシロキサンと
の混合物である。混合物中の各オルガノ水素シロキサンの量はさまざまであってよく、あるいは、混合物中の全ＳｉＨの、０から８５重量％、あるいは１０から７０重量％、あるいは２０から６０重量、あるいは３０から５０重量％が、ＳｉＨ末端ジメチルポリシロキサンのＳｉＨ含量に由来するような量である。

オルガノ水素シロキサンの製造方法は周知であり、多くのものが市販されている。

Ｂ）ポリオキシアルキレン
成分Ｂ）は、平均式：
Ｒ^３Ｏ‐［（ＣＨ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｅ］‐Ｒ^３
（式中、
Ｒ^３は、２から１２個の炭素原子を有する一価不飽和脂肪族炭化水素基であり、
ｃは、０から５０まで、あるいは０から１０まで、あるいは２未満であり、
ｄは、０から１００まで、あるいは１から１００まで、あるいは５から５０までであり、
ｅは、０から１００まで、あるいは０から５０まで、あるいは０から３０までであり、
ただし、（ｄ＋ｅ）／（ｃ＋ｄ＋ｅ）の比は、０．５よりも大、あるいは０．８より大、あるいは０．９５より大である）
を有するポリオキシアルキレンである。

成分Ｂ）として有用なポリオキシアルキレンは、各分子鎖末端（すなわち、アルファおよびオメガ位）が２から１２個の炭素原子を含有する不飽和脂肪族炭化水素基で末端化された任意のポリオキシアルキレンであってよい。ポリオキシアルキレンは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、１，２‐エポキシヘキサン、１，２‐エポキシオクタン、環状エポキシド（例えばシクロヘキセンオキシドまたはｅｘｏ‐２，３‐エポキシノルボルナンなど）の重合によって得られるものであってよい。ポリオキシアルキレン基は、オキシエチレン単位（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）、オキシプロピレン単位（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）、オキシブチレン単位（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）、またはそれらの混合を含むことができる。典型的には、ポリオキシアルキレン基は、モルベースで定義され、上記式中、下付き文字ｃ、ｄ、およびｅで表示されるとおり、大部分がオキシプロピレンまたはオキシブチレン単位を含んでいる。不飽和脂肪族炭化水素基は、アルケニルまたはアルキニル基であってよい。アルケニル基の代表的な、限定されない例は、次の構造により示される：Ｈ_２Ｃ=ＣＨ‐、Ｈ_２Ｃ=ＣＨＣＨ_２‐、Ｈ_２Ｃ=Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２‐、Ｈ_２Ｃ=ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２‐、Ｈ_２Ｃ=ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２‐、およびＨ_２Ｃ=ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２‐。アルキニル基の代表的な、限定されない例は、次の構造により示される：ＨＣ≡Ｃ‐、ＨＣ≡ＣＣＨ_２‐、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ_３）‐、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ_３）_２‐、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２‐。

一つの実施態様では、ポリオキシアルキレンは、
Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、
ＨＣ≡ＣＣＨ_２Ｏ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄＣＨ_２Ｃ≡ＣＨ、または
ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ_３）_２Ｏ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄＣ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡ＣＨ
（式中、ｄは上記に定義したとおりである）
から選ばれる。

各分子末端に不飽和脂肪族炭化水素基を有するポリオキシアルキレンは、当技術分野で公知であり、多くは市販されている。各分子末端に不飽和脂肪族炭化水素基を有するポリオキシアルキレンは、ＮＯＦ（日本油脂、日本国東京）およびＣｌａｒｉａｎｔ社（米国ノースカロライナ州シャーロッツビル）から販売されている。

ヒドロシリル化反応で用いられる成分Ａ）およびＢ）の量はさまざまであってよい。典型的には、成分Ａ）のＳｉＨ単位の、成分Ｂ）の脂肪族不飽和基に対するモル比は、１０／１から１／１０、あるいは５／１から１／５、あるいは２／１から１／２までの範囲である。一つの実施態様では、Ｂ）中の不飽和脂肪族炭化水素基の、Ａ）中のＳｉＨ単位に対するモル比は１よりも大きい。

（Ｃ）ヒドロシリル化触媒
成分Ｃ）は、ヒドロシリル化反応に典型的に用いられる任意の触媒を含む。白金族金属含有触媒を用いるのが好ましい。白金族は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、および白金ならびにそれらの複合体を意味する。本発明の組成物の製造に有用な白金族金属含有触媒は、ウィリングの米国特許第３，４１９，５９３号およびブラウンらの米国特許第５，１７５，３２５号に記載のとおりに製造された白金錯体である。これらの特許の内容を、そのような錯体およびその製法を示すために、参考として本明細書に組み込む。有用な白金族金属含有触媒の他の例は、リーらの米国特許第３，９８９，６６８号；チャンらの米国特許第５，０３６，１１７号；アシュビーの米国特許第３，１５９，６０１号；Ｌａｍｏｒｅａｕｘの米国特許第３，２２０，９７２号；チョークらの米国特許第３，２９６，２９１号；Ｍｏｄｉｃの米国特許第３，５１６，９４６号；カールシュテットの米国特許第３，８１４，７３０号；およびチャンドラらの米国特許第３，９２８，６２９号に見ることができ、これらすべてを、有用な白金属金属含有触媒およびそれらの製造方法を示すために参考として本明細書に組み込む。白金族含有触媒は、白金族元素、担体（例えば、シリカゲルもしくは粉末木炭など）に堆積させた白金族元素、または白金族元素の化合物もしくは錯体であってもよい。好ましい白金含有触媒としては、六水和物もしくは無水物形態のいずれかのクロロ白金酸、および／または、クロロ白金酸と、脂肪族不飽和有機ケイ素化合物（例えば、ジビニルテトラメチルジシロキサンなど）との反応を含む方法によって得られる白金含有触媒、または２００１年１２月７日出願米国特許出願番号１０／０１７２２９に記載されているとおりのアルケン‐白金‐シリル錯体〔例えば、（ＣＯＤ）Ｐｔ（ＳｉＭｅＣｌ_２）_２（式中、ＣＯＤは１，５‐シクロオクタジエンであり、Ｍｅはメチルである）が挙げられる。これらのアルケン‐白金‐シリル錯体は、例えば０．０１５モルの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ_２と、０．０４５モルのＣＯＤおよび０．０６１２モルのＨＭｅＳｉＣｌ_２とを混合することによって製造することができる。

触媒の適正量は、用いる個々の触媒によって決まる。白金触媒は、組成物中の固形分（非溶媒成分すべて）の全重量パーセントに基づいて百万部あたり少なくても２部（ｐｐｍ）、あるいは４〜２００ｐｐｍの白金を与えるのに十分な量で存在させるべきである。典型的には、白金は、同じ基準で４から１５０重量ｐｐｍの白金を与えるのに十分な量で存在させる。触媒は、単一種として、あるいは二つ以上の異なる種の混合物として添加することができる。

Ｄ）不飽和脂肪族炭化水素基を１個有する任意の成分
シリコーン-有機エラストマーは、２〜３０個の炭素を含有する炭化水素基、ポリオキシアルキレン基、およびこれらの基の混合から独立に選ばれる、側鎖の非架橋性部分をも含んでもよい。これらの基は、成分Ｄ）の末端不飽和脂肪族炭化水素基を１個有する有機化合物が付加することによるヒドロシリル化反応によって、シリコーン-有機エラストマー上に形成される。成分Ｄ）は
、Ｄ’）６−３０個の炭素を含有し、末端不飽和脂肪族炭化水素を１個有する炭化水素、および／または
成分Ｄ”）末端不飽和脂肪族基を１個有するオキシアルキレン
から選ぶことができる。

成分Ｄ）を添加することによって、結果として得られるシリコーン-有機エラストマーの化学的および物理的特性を変化させることができる。例えば、Ｄ’を選択すると、炭化水素基をシリコーン-有機エラストマーに付加することになり、したがって、シリコーン-有機エラストマーの疎水性特性をより高めることになる。逆に、エチレンオキシド単位が大部分であるポリオキシアルキレンを選択すると、親水性が高められたシリコーン-有機エラストマーが得られることになり、これにより、その後、水または親水性成分をシリコーン-有機エラストマーに組み入れて、懸濁物またはペーストを形成させることができる。

Ｄ’またはＤ”中の不飽和脂肪族炭化水素基は、アルケニルであっても、アルキニル基であってもよい。アルケニル基の代表的な、限定されない例は、次の構造により示される：Ｈ_２Ｃ=ＣＨ‐、Ｈ_２Ｃ=ＣＨＣＨ_２‐、Ｈ_２Ｃ=Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２‐、Ｈ_２Ｃ=ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２‐、Ｈ_２Ｃ=ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２‐、およびＨ_２Ｃ=ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２‐。アルキニル基の代表的な、限定されない例は、次の構造により示される：ＨＣ≡Ｃ‐、ＨＣ≡ＣＣＨ_２‐、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ_３）‐、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ_３）_２‐、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２‐。

成分Ｄ’）は、６−３０個の炭素を含有し、末端不飽和脂肪族基を１個有する炭化水素であり、アルファオフェフィン、例えば、１‐ヘキセン、１‐オクテン、１‐デセン、１‐ウンデセン、１‐デカデセン、および類似の同族体から選択することができる。成分Ｄ’）は、アリール含有炭化水素、例えば、アルファメチルスチレンなどから選択することができる。

成分Ｄ”）は、平均式：
Ｒ^３Ｏ‐［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄ’（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｅ］‐Ｒ^４
（式中、Ｒ^３は、２から１２個の炭素原子を有する一価不飽和脂肪族炭化水素基であり、
ｃ’は、０から１００までであり、ｄ’は０から１００までであり、ｅは０から１００までであり、ただしｃ’、ｄ’、およびｅの合計は０より大きく、
Ｒ^４は、水素、アシル基、または１から８個の炭素を含有する一価炭化水素である）
を有するポリオキシアルキレンから選んでもよい。成分Ｄ”）として有用なポリオキシアルキレンの代表的な、限定されない例として、
Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’Ｈ、
Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’ＣＨ_３、
Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３、
Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄ’Ｈ、
Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄ’ＣＨ_３、
Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３、
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’Ｈ、
Ｈ_２Ｃ＝ＣＣ（ＣＨ_３）_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’Ｈ、
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’ＣＨ_３、
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３、
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄ’Ｈ、
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄ’ＣＨ_３、
Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３、
ＨＣ≡ＣＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’Ｈ、
ＨＣ≡ＣＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’ＣＨ_３、
ＨＣ≡ＣＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３、
ＨＣ≡ＣＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄ’Ｈ、
ＨＣ≡ＣＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄ’ＣＨ_３、
ＨＣ≡ＣＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ’Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３
（式中、ｃ’およびｄ’は上記に定義されたとおりである）
が挙げられる。

ポリエーテルは、米国特許第６，９８７，１５７号に記載されているものから選ぶこともでき、その内容はポリエーテルの教示のために参考として本明細書に組み込まれる。

成分Ｄ’またはＤ”は、シリコーン-有機エラストマーにその形成中に加える〔すなわち、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）を同時に反応させる〕か、最初の反応に加える〔例えば、成分Ａ）のＳｉＨ基の一部の量をＣ）およびＤ）と反応させ、引き続いてさらにＢ）との反応させる〕かのいずれかであってよく、あるいは、ＳｉＨ含量（例えば、シリコーン-有機エラストマーに存在する未反応ＳｉＨ単位に由来するもの）を有する形成されたシリコーン-有機エラストマーに、後で加えることができる。

ヒドロシリル化反応に用いる成分Ｄ’またはＤ”の量はさまざまであってよく、成分Ａ）のＳｉＨ単位と、成分Ｂ）およびＤ）の脂肪族不飽和基とのモル比が１０／１から１／１０までの範囲になるように、反応物中に存在する成分Ｂ）およびＤ）からの全脂肪族不飽和基のモル量を供給する。

（ｉｉ）キャリア液体
シリコーン-有機エラストマー（ｉ）はキャリア液体（ｉｉ）に含有されて、シリコーン-有機ゲル組成物を与える。典型的には、キャリア液体は、シリコーン-有機エラストマーを形成させるためのヒドロシリル化反応を行うために用いる溶媒である。適するキャリア液体として、有機液体（オイルおよび溶媒）、シリコーン、およびこれらの混合物が挙げられる。

典型的に、キャリア液体は、有機液体である。有機液体は、オイルまたは溶媒と認識されているものを含む。有機液体は、以下に限定されないが、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、ハロゲン化アルキル、および芳香族ハライドにより例示される。炭化水素として、イソドデカン、イソヘキサデカン、Ｉｓｏｐａｒ Ｌ（Ｃ１１〜Ｃ１３）、Ｉｓｏｐａｒ Ｈ（Ｃ１１〜Ｃ１２）、ハロゲン化ポリデセンが挙げられる。エーテルおよびエステルとして、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンチルグリコールヘプタノエート、グリコールジステアレート、炭酸ジカプリリル、炭酸ジエチルヘキシル、プロピレングリコールｎ‐ブチルエーテル、エチル３‐エトキシプロピオナート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ネオペンタン酸トリデシル、プロピレングリコールメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、ネオペンタン酸オクチルドデシル、ジイソブチルアジペート、ジイソプロピルアジペート、プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート、オクチルパルミテートが挙げられる。独立した化合物として、あるいはキャリア液体への成分として好適な、追加的な有機キャリア液体として、脂肪、油、脂肪酸、脂肪アルコールが挙げられる。

本キャリア液体は、低粘度オルガノポリシロキサン、揮発性メチルシロキサン、揮発性エチルシロキサン、または揮発性メチルエチルシロキサンであって、２５℃で１から１，０００ｍｍ^２／秒の粘度を有するもの、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルへプタシロキサン、へプタメチル‐３‐［（トリメチルシリル）オキシ］トリシロキサン、ヘキサメチル‐３，３‐ビス［（トリメチルシリル）オキシ］トリシロキサン、ペンタメチル［（トリメチルシリル）オキシ］シクロトリシロキサン、加えて、ポリジメチルシロキサン、ポリエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、およびこれらの任意の混合物であってもよい。

ｉ）シリコーン-有機エラストマーおよびｉｉ）キャリア液体の量は、
組成物中に存在する、成分Ｉ）およびＩＩ）ならびに他の成分全ての合計が１００重量パーセントになることを条件として、
２〜９５重量パーセント、あるいは５から９５重量パーセント、あるいは１０から９０重量パーセントのｉ）シリコーン-有機エラストマーと、
９８〜５重量パーセント、あるいは９５から５重量パーセント、あるいは９０から１０重量パーセントのｉｉ）キャリア液体と
を含むような量である。

ゲル組成物の製造方法
ゲル組成物を、本開示の製法により製造することができる。
開示する製法は；
Ｉ）Ａ）平均式：
（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_０．５）_ｖ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ）_ｘ（Ｒ^２ＨＳｉＯ）_ｙ
（式中、Ｒ^１は水素またはＲ^２であり、
Ｒ^２は一価ヒドロカルビルであり、
ｖ≧２、ｘ≧０、ｙ≧２である）
のシロキシ単位を含むオルガノ水素シロキサン、
Ｂ）平均式：
Ｒ^３Ｏ‐［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｅ］‐Ｒ^３
（式中、
Ｒ^３は、２から１２個の炭素原子を有する一価不飽和脂肪族炭化水素基であり、
ｃは、０から５０までであり、
ｄは、０から１００までであり、
ｅは、０から１００までであり、
ただし、（ｄ＋ｅ）／（ｃ＋ｄ＋ｅ）の比が０．５よりも大きい）
を含むポリオキシアルキレン、
Ｃ）ヒドロシリル化触媒、
および任意に
Ｄ’）６‐３０個の炭素を含有し、末端不飽和脂肪族炭化水素基を１個有する炭化水素、
Ｄ”）末端不飽和脂肪族基を１個有するポリオキシアルキレン、
またはＤ’）およびＤ”）の混合物を、
ｉｉ）キャリア液体の存在下で
反応させて、ゲルを形成させる工程を含む。

成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、およびＤ）およびキャリア液体ｉｉ）、ならびに本方法に用いる量は、上述したものと同じである。工程Ｉ）における成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、および任意のＤ）の添加順序は、重要ではない。典型的には、成分Ａ）、Ｂ）、および場合によりＤ）を、キャリア液体と共に撹拌しながら混ぜ合わせ、この混合物を、７０−９０℃に加熱する。その後ヒドロ化シリル反応を引き起こすために触媒Ｃ）を添加する。あるいは、成分Ａ）およびＤ）を混ぜ合わせ、混合し、７０−９０℃に加熱し、触媒Ｃ）を添加し、その後成分Ｂ）を加える。

本開示の製法は、さらに、オルガノビニルシロキサンをゲル組成物に混合する工程を含むこともできる。オルガノビニルシロキサンは、少なくとも１個のビニル（ＶｉはＣＨ_２＝ＣＨ‐である）含有シロキシ単位を有するオルガノポリシロキサンである。すなわち、オルガノポリシロキサン中の少なくとも１個のシロキシ単位が、式（Ｒ_２ＶｉＳｉＯ_０．５）、（ＲＶｉＳｉＯ）、または（ＶｉＳｉＯ_１．５）を有する。オルガノビニルシロキサンを添加すると、ゲル組成物の長期安定性を高めることができる。理論により縛られることは望まないが、本発明者らは、オルガノビニルシロキサンの添加により、シリコーン-有機エラストマーに残存している可能性がある残余のＳｉＨとの反応が起こると考える。

Ｅ）パーソナルまたはヘルスケア活性成分
任意成分Ｅ）は任意のパーソナルまたはヘルスケア活性成分から選ばれる活性成分である。本明細書で使われる「パーソナルケア活性成分」は、パーソナルケア製剤における添加剤として当技術分野で知られている任意の化合物または化合物の混合物を意味する。この添加剤は、典型的に、毛髪または皮膚を手当てする目的に加えられ、化粧上および／または美容上の利益をもたらす。「ヘルスケア活性成分」は、医薬上または医療上の利点を与えるとして当技術分野で知られている化合物または化合物の混合物を意味する。このように「ヘルスケア活性成分」は、一般的に使用されかつ米国保健福祉省食品医薬局（連邦規制基準タイトル２１（２１巻）、第１章Ｐａｒｔｓ２００−２９９およびＰａｒｔｓ３００−４９９に含まれる）により定義される活性成分または活性薬物成分と認められる物質を含む。

一つの実施態様では、成分Ｅ）は、サンスクリーン剤である。サンスクリーン剤は、太陽光への暴露の弊害から皮膚を保護するために当技術分野で公知のいかなるサンスクリーン剤から選ぶこともできる。サンスクリーン化合物は、典型的には、紫外線（ＵＶ）光を吸収する、有機化合物、無機化合物、またはこれらの混合物から選択される。したがって、サンスクリーン剤として使用可能な代表的な、制限されない例として、以下のものを挙げることができる：
アミノ安息香酸、シノキサート、ジエタノールアミンメトキシシンナメート、ジガロイルトリオレエート、ジオキシベンゾン、エチル４‐［ビス（ヒドロキシプロピル）］アミノベンゾエート、グリセリルアミノベンゾエート、ホモサレート、ジヒドロキシアセトンとのローソン、メンチルアントラニレート、オクトクリレン、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリチレート、オキシベンゾン、パジメートＯ、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、レッドペトロラタム、スリソベンゾン、二酸化チタン、およびトロラミンサリチレート、アセトアミノサロール、アラトインＰＡＢＡ（Ａｌｌａｔｏｉｎ ＰＡＢＡ）、ベンザルフタリド、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン１−１２,３‐ベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファー加水分解コラーゲンスルホンアミド、ベンジリデンカンファースルホン酸、ベンジルサリチレート、ボルネロン、ブメトリゾール（Ｂｕｍｅｔｒｉｚｏｌｅ）、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ブチルＰＡＢＡ、セリア／シリカ、セリア／シリカ タルク、シノキサート、ＤＥＡ‐メトキシシンナメート、ジベンゾオキサゾール ナフタレン（Ｄｉｂｅｎｚｏｘａｚｏｌ Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）、ジ‐ｔ‐ブチルヒドロキシベンジリデンカンファー、ジガロイルトリオレアート、ジイソプロピルメチルシンナメート、ジメチルＰＡＢＡエチルセテアリールジモニウムトシレート、
ジオクチルブタミドトリアゾン、ジフェニルカルボメトキシアセトキシナフトピラン、ビスエチルフェニルトリアミノトリアジンスチルベンジスルホン酸二ナトリウム、ジスチリルビフェニルトリアミントリアジンスチルベンジスルホン酸二ナトリウム、ジスチリルビフェニルジスルホン酸二ナトリウム、ドロメトリゾール、ドロメトリゾールトリシロキサン、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルジイソプロピルシンナメート、エチルメトキシシンナメート、エチルＰＡＢＡ、エチルウロカネート、エトロクリレン（Ｅｔｒｏｃｒｙｌｅｎｅ）フェルラ酸、グリセリルオクタノエートジメトキシシンナメート、グリセリルＰＡＢＡ、グリコールサリチレート、ホモサラート、イソアミルｐ‐メトキシシンナメート、イソプロピルベンジルサリチレート、イソプロピルベンゾイルメタン、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メンチルアントラニラート、メンチルサリチラート、メチルベンジリデンカンファー、オクトクリレン、オクトリゾール、オクチルジメチルＰＡＢＡ、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリチレート、オクチルトリアゾン、ＰＡＢＡ （ｐ‐アミノ安息香酸）、ＰＥＧ−２５ ＰＡＢＡ、ペンチルジメチルＰＡＢＡ、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、メトキシケイ皮酸カリウム、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸カリウム、レッドペトロラタム、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸ナトリウム、ウロカニン酸ナトリウム、ＴＥＡ‐フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、ＴＥＡ‐サリチレート、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、二酸化チタン、二酸化亜鉛、二酸化セリウム、トリＰＡＢＡパンテノール、ウロカニン酸、およびＶＡ／クロトナート／メタクリロキシベンゾフェノン‐１コポリマー。

サンスクリーン剤は、単独の１種であっても１種以上の組合せであってもよい。あるいは、サンスクリーン剤は、シンナメートをベースとする有機化合物であり、あるいはサンスクリーン剤は、オクチルメトキシシンナメート〔例えば、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＣ８０（パラ‐メトキシケイ皮酸と２‐エチルヘキサノールとのエステル）など〕である。

シリコーンゲル組成物中に存在する成分Ｅ）の量は、さまざまであってよいが、典型的には次のような範囲である：
シリコーン-有機エラストマーゲル組成物の全重量に基づいて、０．０５から５０重量％、あるいは１から２５重量％、あるいは１から１０重量％。

活性成分、成分Ｅ）は、シリコーン-有機エラストマーの製造中にシリコーンゲル組成物に添加する（事前混入法）か、シリコーン-有機エラストマーゲルの形成後にシリコーンゲル組成物に添加する（事後混入法）かのいずれであってもよい。

シリコーン-有機エラストマーを含有するゲルペースト組成物
本発明のゲル組成物を用いて、ゲルペースト組成物を形成することができる。すなわち：
Ｉ）上述したシリコーン-有機エラストマーゲルをせん断にかけ、
ＩＩ）せん断されたシリコーン-有機エラストマーゲルを、
追加量の、ｉｉ）上記されたキャリア液体、および
任意に、Ｅ）パーソナルまたはヘルスケア活性成分
と混合することによって、ゲルペースト組成物を製造することができる。

本発明のシリコーン-有機エラストマーゲル組成物は、キャリア液体中に分散された不連続架橋シリコーン-有機エラストマーであると考えることができる。シリコーン-有機エラストマーゲル組成物は、多くの有機液体およびシリコーン液体の効果的なレオロジー増粘剤でもある。したがって、これらを用いて、有用なゲルブレンド組成物、例えば「ペースト」組成物などを製造することができる。

このようなシリコーン-有機エラストマーペーストを製造するために、既知の初期エラストマー含量の上記のシリコーン-有機エラストマーゲルを、せん断にかけて小粒径のものを得、これを、場合により、最終エラストマー含量にさらに希釈することができる。本明細書において「せん断にかける」は、任意のせん断混合法、例えば、ホモジナイジング、ソノレーティング、またはせん断混合として当技術分野で知られているその他の混合法を指す。シリコーン-有機エラストマーゲル組成物をせん断混合すると、粒径が低減された組成物が得られる。その結果生じた粒径が低減された組成物を、その後、追加量のｉｉ）キャリア液体と混合する。典型的には、ゲルペーストを形成するためにゲルに加えるキャリア液体の量は、３０重量％、あるいは２０重量％、あるいは１０重量％のシリコーン-有機エラストマーを含有するゲルペースト組成物を提供するに十分な量である。キャリア液体は、上述した任意のキャリア液体であってよい。一つの実施態様では、キャリア液体は、上述したものなどの脂肪族炭化水素である。別の実施態様では、キャリア液体は、２５℃での粘度が１から１，０００ｍｍ^２／秒の範囲であるオルガノポリシロキサンである。

ｉｉ）のキャリア液体と、シリコーン-有機エラストマー組成物とを混合する技術は、典型的には、単純な攪拌または混合である。得られる組成物は、ブロックフィールドＤＶＩＩ＋粘度計（ヘリパス付属品付）で、スピンドルＴ−Ｄ（２０．４ｍｍクロスバー）を用い、２．５ｒｐｍで測定して、少なくとも５０Ｐａ・秒、あるいは少なくとも１００Ｐａ・秒、あるいは２００Ｐａ・秒の粘度を有するペーストと考えられ得る。

これらの実施例は、本発明を当業者に例証することを意図しているのであって、本請求項に記載される本発明の範囲を限定するかのように解釈してはならない。すべての測定および実験は、別段の表示がない限り２３℃で行った。
［原材料］
オルガノ水素シロキサン１＝平均式：
（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ｘ［（ＣＨ_３）ＨＳｉＯ］_ｙＳｉ（ＣＨ_３）_３
（式中、ｘおよびｙは、オルガノ水素シロキサンが、２３℃で１１６ｍｍ^２／秒（ｃＳｔ）の粘度を有し、０．０８４重量％のＨをＳｉＨとして含有するような値である）
を有するジメチル・メチル水素ポリシロキサン。
オルガノ水素シロキサン２＝平均式：
（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ｘ［（ＣＨ_３）ＨＳｉＯ］_ｙＳｉ（ＣＨ_３）_３
（式中、ｘおよびｙは、オルガノ水素シロキサンが、２３℃で６７（ｃＳｔ）の粘度を有し、０．１５重量％のＨをＳｉＨとして含有するような値である）
を有するジメチル・メチル水素ポリシロキサン。
オルガノ水素シロキサン３＝平均式：
（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ｘ［（ＣＨ_３）ＨＳｉＯ］_ｙＳｉ（ＣＨ_３）_３
（式中、ｘおよびｙは、オルガノ水素シロキサンが、２５℃で１４７ｍｍ^２／秒（ｃＳｔ）の粘度を有し、０．０８１４重量％のＨをＳｉＨとして含有するような値である）
を有するジメチル・メチル水素ポリシロキサン。
オルガノ水素シロキサン４＝平均式：
Ｈ（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ｘＳｉ（ＣＨ_３）_２Ｈ
（式中、ｘはオルガノ水素シロキサンが、０．０６７重量％のＨをＳｉＨとして含有するような値である）
を有するＳｉＨ末端ジメチルポリシロキサン。
オルガノ水素シロキサン５＝平均式：
Ｈ（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ｘＳｉ（ＣＨ_３）_２Ｈ
（式中、ｘは、オルガノ水素シロキサンが、０．１３７重量％のＨをＳｉＨとして含有するような値である）
を有するＳｉＨ末端ジメチルポリシロキサン。
オルガノビニルシロキサン＝式：
（ＶｉＭｅ_２ＳｉＯ_０．５）_２（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_ｘ
（式中、ｘは、オルガノビニルシロキサンが２３℃で５ｍｍ^２／秒（ｃＳｔ）の粘度を有するような値である）
を有するビニル末端ジメチルポリシロキサン。
ポリオキシアルキレンは、末端アリル基を１個または２個のいずれか有し、プロピレンまたはエチレンオキシド単位の量がさまざまである。これらを、下記表にまとめるように、これら実施例で使用した。ジアリル官能性ポリアルキレンオキシドは、対応するＯＨ末端ポリアルキレンオキシドから、ＮａＨと反応させてアルコキシドを形成させ、その後、塩化アリルと反応させて、アリル末端ポリエーテルを形成させることによって合成した。あるいは、ジアリル官能性ポリアルキレンオキシドは、市場で購入することができる。

［実施例１］
〔ポリアルキルオキシレン架橋シリコーン-有機エラストマーを含有するゲルの製法〕
最初に、４２．４０ｇ（ＳｉＨ３５．５ミリモル）のオルガノ水素シロキサン１、９．８３ｇのポリアルキルオキシレン１および１９４ｇのイソドデカンを、テフロン（登録商標）コーティングされた攪拌バーを有する１６オンス広口ジャーに秤り入れた。次いで、ジャーをシールし、湯浴またはオーブンのいずれかを用いて７０℃に加熱した。このジャーを加熱から外し、次いで、攪拌しながら、０．６ｇのＳＹＬＯＦＦ４０００触媒（０．５２重量％白金）を添加して、１２ｐｐｍ白金を得た。ジャーに栓をし、７０℃の湯浴に入れ、反応混合物がゲル化するまで攪拌を続けた。混合物を、さらに３時間湯浴またはオーブンのいずれかで７０℃維持し、２１．１％のシリコーン-有機エラストマーを含有するゲルを得た。

異なるプロピレンオキシド単位の含量（１７．３または３４．６）を有するポリアルキルオキシレン架橋シリコーン-有機エラストマー含有ゲルを、上述した方法を用いて合成した。これらゲル組成物の製造に用いた処方を、表１にまとめる。

［実施例２］
〔ヘキサジエン架橋シリコーン-有機エラストマー含有ゲルの製法〕
最初に、５０．３２ｇ（ＳｉＨ４２．２ミリモル）のオルガノ水素シロキサン１、１．８８ｇ（４６．３ｍ当量不飽和）の１，５‐ヘキサジエン、および１９４ｇのイソドデカンを、攪拌バーを有する１６オンス広口ジャーに秤り入れた。８．５％過剰のオレフィン（Ｓｉ−Ｈ：Ｖｉ＝０．９２）は、残渣のＳｉ‐Ｈの量を最少化することを意図した。ジャーをシールした後、オーブン用いて７０℃に加熱した。ジャーを加熱から外した後、攪拌しながら、０．６ｇのＳＹＬＯＦＦ４０００触媒（０．５２重量％白金）を添加した。これにより、混合物に最高で１２ｐｐｍまでの白金をもたらした。ジャーに栓をし、７０℃の湯浴に入れ、反応混合物がゲル化するまで攪拌を続けた。混合物は、オーブン内で７０℃にて３時間維持し、２１．１％のエラストマーを含有するゲルを形成させた。

［実施例３］
〔エラストマーゲルからのゲルペーストの製法〕
実施例１および実施例２で製造したエラストマーゲルを、高せん断混合を用いてゲルペーストに製造した。このせん断工程には、表２−５に示したペーストを製造するために、イソドデカン、オルガノビニルシロキサンおよびオクチルメトキシシンナメート（ＯＭＣ）の添加する工程を含んでいた。表２の材料を、ワーリング・コマーシャル・ラボラトリー・ブレンダーでせん断にかけた。せん断工程１では、ゲルを設定１で２０秒、次いで設定３で２０秒、次いで設定５で２０秒せん断した。イソドデカンおよびオルガノビニルシロキサンを加え、次の設定：１、２、３、３でそれぞれ３０秒せん断した。各設定の間に、材料をスパチュラを用いて混合カップの側面からこすりとった。三番目のせん断工程前に、追加のイソドデカンおよびオクチルメトキシシンナメートを表２に従って加え、次の設定：１、１、１でそれぞれ２０秒せん断した。各設定の間に、材料を混合カップの側面からこすりとった。表３−５の材料を、ＦｌａｃｋＴｅｋ社から購入したハウスチャイルド・スピード・ミキサー・モデルＤＡＣ１５０ＦＶＺを用いてせん断した。最初のせん断工程では、ゲルを、最大設定（約３５００ｒｐｍ）で２５秒間せん断した。イソドデカンおよびオルガノビニルシロキサンを加え、次いで、最大設定で２５秒間せん断した。追加のイソドデカンおよびオクチルメトキシシンナメートを加え、材料を、最大設定で２５秒間せん断した。

［実施例４］
〔ジアリルポリエーテル架橋シリコーン-有機エラストマーを含有するゲルのオクチルメトキシシンナメートとの相溶性〕
シリコーン-有機エラストマーゲルの有機相溶性は、この実施例において実証されたとおり、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）架橋剤の重合度（ＤＰ）を増加させることにより改良することができる。同じオルガノ水素シロキサンを用いる場合、ポリアルコキシレン中のプロピレンオキシドの数を増やすと、エラストマー性成分中の有機含量および有機相溶性が高くなる。これは、シリコーン-有機エラストマーゲルに限られた溶解性を有することが知られている有機サンスクリーン剤であるオクチルメトキシシンナメートを用いる本実施例で実証したとおりである。表６でまとめるとおり、シリコーン-有機エラストマーのオクチルメトキシシンナメートとの相溶性は、透明度に基づいて、プロピレンオキシドの含量が、（ＤＰまたは重合度、すなわちプロピレンオキシド単位数によって表示したとおり）増えるにつれて高くなる。

粘度変化も、相溶性の指標となった。表７で示したとおり、ヘキサジエン架橋エラストマーペースト中では、オクチルメトキシシンナメートの濃度が高くなるにつれて粘度が低下するのに対し、ポリプロピレングリコール架橋エラストマーペースト中では、粘度が保持されるかまたは増加した。粘度は、ブルックフィールドＤＶ−ＩＩ＋レオメーターで、ヘリパス付属品およびＴ−Ｄスピンドル（ｔ−バー・ジオメートリ）を用いて、２．５ＲＰＭで測定した。粘度は、サンプルを合成した１日後に測定した。サンプルは、真空脱気し、試験前最低４時間静置した。データは、サンプルを通過するダウン・アップの二サイクル中に得た。報告した粘度は、サンプルを通過するｔ‐バーの最初の上方向および二番目の下方向への通過の平均であった。

［実施例５］
〔ポリアルキルオキシレン架橋シリコーン-有機エラストマー含有ゲルペーストの各種パーソナルケア成分との相溶性〕
表８に、ポリプロピレングリコール架橋剤に基づくシリコーン-有機エラストマーゲルペーストであって、各種のパーソナルケア成分を１５重量％添加レベルで処方したものと、ヘキサジエン架橋剤に基づくシリコーン-有機エラストマーゲルペーストとを比較する相溶性データをまとめる。相溶性は、外観（透明性および均質性）と、増粘挙動との両方の評価に基づくものである。表９は、同様の相溶性試験を示すが、２５重量％活性成分を用いている。これらの表でまとめたとおり、相溶性は、ポリプロピレングリコールをエラストマーに組み込むことにより改善された。

［実施例６］
〔ポリアルキルオキシレン架橋シリコーン-有機エラストマーを含有するゲルの感覚的挙動〕
純粋（neat）なエラストマーゲルペーストの感覚的美観を、訓練されたベテラン感覚パネリストにより評価した。得られた感覚的データを、図１および２に示す。これらの図は、ポリアルキルオキシレン架橋シリコーン-有機エラストマーペーストと、ヘキサジエン架橋シリコーン-有機エラストマーペーストとの感覚的美観を比較している。この結果から、感覚的プロフィルは類似していることが明らかとなった。

［実施例７］
〔側鎖ポリオキシエチレン基を有するポリアルキルオキシレン架橋シリコーン-有機エラストマーを含有するゲルの製法〕
オルガノ水素シロキサン２、モノアリルポリエーテルグループ〔ポリ（プロピレンオキシド）またはポリ（エチレンオキシド）のいずれか、ポリアルキルオキシレン４または５〕およびイソドデカンを反応槽に充填し、７０℃に加熱した。攪拌しながら、４０００触媒〔カールシュテット触媒：１，３‐ジビニル‐１，１，３，３‐テトラメチルジシロキサンで錯体化された白金（０）〕の溶液０．７ｇを添加した。この反応混合物を、７０℃にて１５分間攪拌した。その後、ポリアルキルオキシレン架橋剤（＃２）を反応混合物に加えた。この最終反応混合物を、７０℃に３時間保った。この間にゲルが形成された。実際のゲル処方を、表１０および１１に示す。ゲルは、表１２に示したとおりに、せん断および追加溶剤を用いてペーストにした。

これらのペーストを、水と混合した（ペースト２部、水１部）。ポリ（エチレンオキシド）側鎖基を有するペーストは、油中水エマルジョンを形成したのに対し、ポリ（プロピレンオキシド）側鎖基を有するペーストは、エマルジョンを形成しなかった。

［実施例８］
〔相溶性の改良を行うための、有機添加物を用いるエラストマー網目構造の変性〕
この実施例は、側鎖ＳｉＨ基を有するシロキサン部分を、末端ＳｉＨ基を有するシロキサンで置き換えることによって、ゲル中の架橋密度およびエラストマー組成を変化させることができることを例証する。これらのゲルから製造した化粧品用ペーストの有機相溶性の改良は、このような方法で達成することができる。

最初に、９．５０ｇ（ＳｉＨ７．６７ミリモル）のオルガノ水素シロキサン３、３．３０ｇ（８．８１ｍ当量不飽和）のポリアルキルオキシレン６、６７．２０ｇのイソドデカン、および６０マイクロリットルの白金触媒溶液を、テフロン（登録商標）コーティングされた攪拌バーを有する８オンス広口ジャーに秤り入れた。ジャーに栓をし、７０℃の湯浴中に３時間置いた。混合物がゲル化するまで攪拌を続けた。この結果、イソドデカン中１６．０重量％のシリコーン-有機エラストマーを含有するゲルが得られた。このゲルを、その後、せん断にかけてペーストを形成させ、追加のイソドデカンで希釈して、１２．５重量％のエラストマーを有するペーストを形成させた。少量のビニル官能性シロキサンおよびトリフェニルホスフィンを、せん断工程中に、残余のＳｉＨを除去し、残余の白金を抑制するために添加した。同様のエラストマーの製造を、ＳｉＨ側鎖シロキサンの一部を、架橋密度およびコポリマー中のポリ（プロピレンオキシド）の重量％を変化させる役割果たすＳｉＨ末端シロキサンで置き換えて行った。サンプルの相溶性を、希釈したエラストマーと、スクアラン、ひまわり油、またはオクチルメトキシシンナメートと混合することによって評価した。サンプルの相溶性を、視覚的に、透明性および粘度について評価した。ここでは、高い透明性および高い粘度を、改良された相溶性の指標とみなした。低粘度を示す相溶性サンプルは流れ出るような液状であった一方、高粘度と判断されたものはサンプルを裏返しにしても容易に流れなかった。結果を表１３に示す。

［実施例９］
〔ゲルペーストとオクチルメトキシシンナメートとの相溶性（ゲルはシリコーンキャリア液体中にポリアルキルオキシレン架橋シリコーン-有機エラストマーを含有する）〕
実施例１〜８は、有機キャリア液体であるイソドデカン中のポリアルキルオキシレン架橋シリコーン-有機エラストマーを用いる場合の有用性を示している。本実施例では、有機活性成分との改良された相溶性が、シリコーンキャリア液体中でポリアルキルオキシレン架橋シリコーン-有機エラストマーを製造した場合にも達成することができることを、シリコーンキャリア液体中のヘキサジエン架橋シリコーンエラストマーと比較して例証する。

最初に、表１４の材料１〜３、およびテフロン（登録商標）コーティングされた攪拌バーを、１６オンス広口ガラスジャーに充填した。ジャーに栓をし、湯浴中で、内容物を７０℃に加熱した。ジャーを、湯浴から外し、表１４の材料４−６を、ジャーの内容物を攪拌しながら充填した。ジャーに栓をし、攪拌しながら７０℃の湯浴に入れた。３時間後、ジャーを湯浴から外した。

ゲルを、その後、表１５および表１６にしたがって、ハウスチャイルドＤＡＣ１５０スピード混合機を用いてペーストにせん断した。各ゲルを、１００ｇ（最大）の混合カップに秤量し、３４５０ｒｐｍで各３０秒２回のせん断にかけた（せん断工程１）。追加のデカメチルシクロペンタシロキサンおよびオルガノビニルシロキサンを加え、ゲルを再度３４５０ｒｐｍで各３０秒の２回のせん断にかけた（せん断工程２）。オクチルメトキシシンナメートおよび追加のデカメチルシクロペンタシロキサンを充填し、ゲルを再び３４５０ｒｐｍで各３０秒２回のせん断にかけた（せん断工程３）。

粘度（ブルックフィールド−ヘリパス粘度計；２．５ｒｐｍ、スピンドルＴ−Ｄ）およびペーストの透明性を、透明性および粘度のロスが非相溶性の兆候とみなされることとなるように、相溶性の基準として評価した。表１７は、オクチルメトキシシンナメートを組み込むと、ヘキサジエン架橋エラストマーの粘度を低下させる結果となるが、ポリアルキルオキシレン架橋エラストマーの粘度の増加をもたらすことを示す。同様に、透明性は、オクチルメトキシシンナメートのヘキサジエン架橋エラストマーへの添加によって減少するが、ポリアルキルオキシレン架橋エラストマーへのオクチルメトキシシンナメートの添加による透明性への影響は逆にない。このように、キャリア液体がシリコーンであるゲル系でも、エラストマー網目構造においてポリアルキルオキシレンを使用することによって、有機添加剤との相溶性が改良されることが観察された。

Claims (13)

1. ｉ）以下の成分Ａ）〜Ｃ）またはＡ）〜Ｄ）：
   Ａ）平均式：
   （Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_0.5）_v（Ｒ² ₂ＳｉＯ）_x（Ｒ²ＨＳｉＯ）_y
   （式中、Ｒ¹は、水素またはＲ²であり、
   Ｒ²は、一価ヒドロカルビルであり、
   ｖ≧２、ｘ≧０、ｙ≧２である）を有する、オルガノ水素シロキサンもしくはオルガノ水素シロキサンの混合物；
   Ｂ）平均式：
   Ｒ^３Ｏ‐［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｅ］‐Ｒ^３
   （式中、
   Ｒ^３は、２から１２個の炭素原子を有する一価不飽和脂肪族炭化水素基であり、
   ｃは、２未満であり、
   ｄは、０から１００までであり、
   ｅは、０から１００までであり、
   ただし、（ｄ＋ｅ）／（ｃ＋ｄ＋ｅ）の比が０．５よりも大きい）
   を有するポリオキシアルキレン；
   Ｃ）ヒドロシリル化触媒；
   Ｄ）末端不飽和脂肪族炭化水素基を1個有する有機化合物；
   の反応生成物である、シリコーン-有機エラストマー ２−９５重量％と、
   ｉｉ）キャリア液体 ５−９８重量％と、
   を含むゲルペースト組成物であって、
   前記キャリア液体が、脂肪族炭化水素、オルガノポリシロキサン、およびこれらの混合物から選択され、
   前記ゲルペースト組成物が、前記成分Ａ）〜Ｃ）の混合物またはＡ）〜Ｄ）の混合物を前記キャリア液体中で反応させてゲル組成物を形成させ、前記ゲル組成物をせん断にかけてゲルペースト組成物を形成させ、次いで追加量のｉｉ）のキャリア液体と混合することによって得られる、パーソナルケア製剤用のゲルペースト組成物。
2. 前記ポリオキシアルキレンが、
   Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２
   Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２
   ＨＣ≡ＣＣＨ_２Ｏ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄＣＨ_２Ｃ≡ＣＨ、または
   ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ_３）_２Ｏ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄＣ（ＣＨ_３）_２Ｃ≡ＣＨ
   （式中、ｄは１から１００までである）
   から選択される、請求項１に記載のゲルペースト組成物。
3. 前記有機液体が脂肪族炭化水素である、請求項１に記載のゲルペースト組成物。
4. 前記キャリア液体が、２５℃での粘度が１から１，０００ｍｍ²／秒までの範囲にあるオルガノポリシロキサンである、請求項１に記載のゲルペースト組成物。
5. Ｂ）中の不飽和脂肪族炭化水素基の、Ａ）中のＳｉＨに対するモル比が、１より大きい、請求項１に記載のゲルペースト組成物。
6. 前記オルガノ水素シロキサンが、平均式：
   （ＣＨ₃）₃ＳｉＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］_x［（ＣＨ₃）ＨＳｉＯ］_yＳｉ（ＣＨ₃）₃
   （式中、ｘ≧０およびｙ≧２である）
   を有するジメチル・メチル水素ポリシロキサンである、請求項１に記載のゲルペースト組成物。
7. 前記オルガノ水素シロキサンの混合物が、平均式：
   （ＣＨ₃）₃ＳｉＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］_x［（ＣＨ₃）ＨＳｉＯ］_yＳｉ（ＣＨ₃）₃および
   Ｈ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］_xＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｈ
   （式中、ｘ≧０、かつｙ≧２である）
   を有するオルガノ水素シロキサンの混合物である、請求項１に記載のゲルペースト組成物。
8. 前記オルガノ水素シロキサンが、平均式：
   （ＣＨ₃）₃ＳｉＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］_x［（ＣＨ₃）ＨＳｉＯ］_yＳｉ（ＣＨ₃）₃
   （式中、ｘ≧０、かつｙ≧２である）
   を有するジメチル・メチル水素ポリシロキサンであり、
   前記ポリオキシアルキレンが、
   Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_dＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂
   （式中、ｄは１から１００までである）であり、かつ、
   前記キャリア液体が、脂肪族炭化水素である、
   請求項１に記載のゲルペースト組成物。
9. 前記脂肪族炭化水素が、イソドデカンである、請求項８に記載のゲルペースト組成物。
10. 前記Ｄ）が、Ｄ'）アルファオレフィンである、請求項１に記載のゲルペースト組成物。
11. 前記Ｄ）が、Ｄ"）平均式：
    Ｒ³Ｏ‐［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_c'（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_d'（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）_e］‐Ｒ⁴
    （式中、Ｒ³は、２から１２個の炭素原子を有する一価不飽和脂肪族炭化水素基であり、
    ｃ'、ｄ'、およびｅは、０から１００までの範囲であり、ただしｃ'、ｄ'、およびｅの合計は０より大であり、
    Ｒ⁴は、水素、アシル基、または１から８個の炭素を含有する一価炭化水素である）
    を有するポリオキシアルキレンである、請求項１に記載のゲルペースト組成物。
12. 前記末端不飽和脂肪族炭化水素基を1個有する有機化合物が、
    Ｄ'）６‐３０個の炭素を含有し、末端不飽和脂肪族炭化水素基を1個有する炭化水素、または
    Ｄ"）末端不飽和脂肪族基1個を有するポリオキシアルキレン、
    またはＤ'）およびＤ"）の混合物である、請求項１に記載のゲルペースト組成物。
13. 前記ゲルペースト組成物が、少なくとも５０Ｐａ・秒の粘度を有する、請求項１に記載のゲルペースト組成物。

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