JP5845936B2 - Polyethylene resin composition - Google Patents
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Description
本発明は、植物由来のポリエチレン系樹脂を含むポリエチレン系樹脂組成物、及びそれを用いた包装材用シーラントフィルムに関し、更に詳しくは、優れた手切れ性及び耐衝撃性を示し、且つ、高いバイオマス度を示すフィルム用ポリエチレン系樹脂組成物、及びそれを用いた包装材用シーラントフィルムに関する。 The present invention relates to a polyethylene resin composition containing a plant-derived polyethylene resin, and a sealant film for a packaging material using the same, and more particularly, exhibits excellent hand cutting properties and impact resistance, and has a high biomass. The present invention relates to a polyethylene-based resin composition for a film having a degree, and a sealant film for a packaging material using the same.
近年、環境への負荷を低減するために、シーラントフィルム等のポリエチレン系樹脂フィルムの原料の一部を、石油由来のポリオレフィン系樹脂から、植物由来のポリオレフィン系樹脂に置き換えることが検討されている（特許文献１）。植物由来のポリオレフィン系樹脂は、従来の石油由来のポリオレフィン系樹脂と、化学構造的には変わりがなく、同等の物性を有することが期待されている。 In recent years, in order to reduce the burden on the environment, it has been studied to replace a part of the raw material of a polyethylene resin film such as a sealant film with a plant-derived polyolefin resin from a petroleum-derived polyolefin resin ( Patent Document 1). Plant-derived polyolefin resins are expected to have the same physical properties as conventional petroleum-derived polyolefin resins, with no change in chemical structure.
しかしながら、実際には、植物由来のポリオレフィン系樹脂を含む樹脂フィルムは、石油由来のポリオレフィン系樹脂のみからなる樹脂フィルムとは異なる性質を示す。 However, actually, a resin film containing a plant-derived polyolefin resin exhibits different properties from a resin film made only of a petroleum-derived polyolefin resin.
特に、植物由来のポリオレフィン系樹脂を含む樹脂フィルムは、植物由来の樹脂の配合率が高くなるにつれて、シーラントフィルムとして使用する場合の手切れ性及び耐衝撃性が低下することが分かった。 In particular, it has been found that a resin film containing a plant-derived polyolefin resin has lower hand cutting properties and impact resistance when used as a sealant film as the blending ratio of the plant-derived resin increases.
したがって、植物由来のポリオレフィン系樹脂を高い配合率で含む樹脂フィルムは、手切れ性や耐衝撃性を必要とする包装材のシーラントフィルムとしては不適であり、実用性に欠けるものであった。 Therefore, a resin film containing a plant-derived polyolefin resin at a high blending ratio is unsuitable as a sealant film for a packaging material that requires hand cutting and impact resistance, and lacks practicality.
本発明は、上記の問題点を解決し、優れた手切れ性及び耐衝撃性を示し、且つ、フィルム全体に対して２０〜７０質量％の量で植物由来のポリオレフィン系樹脂を含むことから環境への負荷が低減された、フィルム用ポリエチレン系樹脂組成物、及びそれを用いた包装材用シーラントフィルムを提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, exhibits excellent hand cutting properties and impact resistance, and contains a plant-derived polyolefin resin in an amount of 20 to 70% by mass based on the whole film. An object of the present invention is to provide a polyethylene resin composition for film and a sealant film for packaging material using the same.
本発明者は、種々研究の結果、（ａ）植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ） ２０〜７０質量％、（ｂ）密度０.９２０〜０.９３３ｇ／ｃｍ 3及びＭＦＲ０.５〜３.５ｇ／１０分の物性を有する、非植物由来の高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
１５〜６５質量％、（ｃ）エチレンと炭素数６のα−オレフィンとの共重合体であって、且つ、密度０.９１４〜０.９３７ｇ／ｃｍ 3及びＭＦＲ０.９〜４.５ｇ／１０分の物性を有する、非植物由来のＬＬＤＰＥ １５〜６５質量％、並びに（ｄ）添加剤 ０〜２０質量％、からなり、ここで、（ａ）〜（ｄ）の合計は１００質量％であることを特徴とする、耐衝撃性手切れ性フィルム用ポリエチレン系樹脂組成物が、上記の目的を達成することを見出した。
As a result of various studies, the present inventor has found that (a) 20 to 70% by mass of plant-derived linear low density polyethylene (LLDPE), (b) density 0.920 to 0.93 3 g / cm 3 and MFR 0.5. Non-plant-derived high-pressure low- density polyethylene (LDPE) having physical properties of ~ 3.5 g / 10 min
15 to 65% by mass, (c) a copolymer of ethylene and an α-olefin having 6 carbon atoms, and a density of 0.914 to 0.93 7 g / cm 3 and MFR 0.9 to 4.5 g / It consists of 15 to 65% by mass of non-plant-derived LLDPE having physical properties of 10 minutes, and (d) 0 to 20% by mass of additives, where the total of (a) to (d) is 100% by mass characterized in that there, polyethylene resin composition for impact hand cutting property off Irumu were found to achieve the above object.
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．（ａ）植物由来のＬＬＤＰＥ ２０〜７０質量％、（ｂ）密度０.９２０〜０.９３３ｇ／ｃｍ 3及びＭＦＲ０.５〜３.５ｇ／１０分の物性を有する、非植物由来のＬＤＰＥ １５〜６５質量％、（ｃ）エチレンと炭素数６のα−オレフィンとの共重合体であって、且つ、密度０.９１４〜０.９３７ｇ／ｃｍ 3及びＭＦＲ０.９〜４.５ｇ／１０分の物性を有する、非植物由来のＬＬＤＰＥ １５〜６５質量％、並びに（ｄ）添加剤 ０〜２０質量％、からなり、ここで、（ａ）〜（ｄ）の合計は１００質量％であることを特徴とする、耐衝撃性手切れ性フィルム用ポリエチレン系樹脂組成物。
２．上記１に記載の耐衝撃性手切れ性フィルム用ポリエチレン系樹脂組成物からなることを特徴とする、包装材用シーラントフィルム。
３．上記１に記載の耐衝撃性手切れ性フィルム用ポリエチレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１層含む多層共押出フィルムであり、該フィルム用ポリエチレン系樹脂組成物の配合量は、多層フィルム全体に対して４０質量％以上であることを特徴とする、包装材用シーラントフィルム。
４．バイオマス度が１８〜６０％であることを特徴とする、上記２または３に記載の包装
材用シーラントフィルム。
The present invention is characterized by the following points.
1. Non-plant-derived
2. Characterized by comprising the impact-resistant hand cutting property off Irumu for polyethylene resin composition of claim 1, sealant films for packaging.
3. A multi-layer co-extruded film comprising at least one layer made of impact-resistant hand cutting property off Irumu for polyethylene resin composition of claim 1, the amount of the film for the polyethylene resin composition, the entire multi-layer film The sealant film for packaging materials, characterized by being 40% by mass or more based on
4). The sealant film for packaging materials according to 2 or 3 above, wherein the biomass degree is 18 to 60%.
本発明の樹脂組成物、及びそれを用いたシーラントフィルムは、植物由来のポリオレフィン系樹脂を高い配合率で含み、すなわち、高いバイオマス度を示す。したがって、カーボンニュートラルの観点から、大気中のＣＯ2量の増加を抑制し、且つ、石油資源利用の節約にも貢献する。 The resin composition of the present invention and the sealant film using the resin composition contain a plant-derived polyolefin resin at a high blending ratio, that is, exhibit a high degree of biomass. Therefore, from the viewpoint of carbon neutral, the increase in the amount of CO 2 in the atmosphere is suppressed, and the use of petroleum resources is also saved.
なお、カーボンニュートラルとは、植物を燃やしても、その際に排出されるＣＯ2量は、植物が生育時に吸収したＣＯ2量と等しいため、大気中のＣＯ2量の増減には影響を与えないことを指す。したがって、植物由来の原料を多く含むほど、ＣＯ2量の増加を抑制することができる。 Carbon neutral means that even if a plant is burned, the amount of CO 2 emitted at that time is equal to the amount of CO 2 absorbed by the plant during growth, so it affects the increase or decrease in the amount of CO 2 in the atmosphere. It means not. Therefore, an increase in the amount of CO 2 can be suppressed as the amount of plant-derived materials increases.
また、本発明の樹脂組成物は、植物由来のＬＬＤＰＥ、並びに、特定の密度及びＭＦＲを有する非植物由来（石油由来）のＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥを、特定の割合で含有する。その結果、本発明の樹脂組成物からなるシーラントフィルムは、植物由来のポリオレフィン系樹脂を高い配合率で含む場合においても、手切れ性及び耐衝撃性の低下が生じない。 The resin composition of the present invention contains plant-derived LLDPE and non-plant-derived (petroleum-derived) LDPE and LLDPE having a specific density and MFR in a specific ratio. As a result, the sealant film made of the resin composition of the present invention does not deteriorate hand cutting and impact resistance even when it contains a plant-derived polyolefin resin at a high blending ratio.
さらに、本発明の樹脂組成物は、他の任意の樹脂と共押出することによって、多層構成のシーラントフィルムを形成することもできる。この多層構成のフィルムにおいて、本発明の樹脂組成物の配合量を、フィルム全体に対して４０質量％以上とすることにより、優れた手切れ性及び耐衝撃性、並びに高いバイオマス度を保持することができる。 Furthermore, the resin composition of this invention can also form the sealant film of a multilayer structure by coextruding with other arbitrary resin. In this multilayer film, the amount of the resin composition of the present invention is 40% by mass or more based on the whole film, thereby maintaining excellent hand cutting properties and impact resistance, and a high degree of biomass. Can do.
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。
以下、本発明において使用される樹脂名は、業界において慣用されるものが用いられる。
本発明において、密度は、１５０℃でプレス成型して得られた厚さ１ｍｍのシートについて、ＪＩＳ Ｋ ６７６０（１９８１）に準拠して測定される値である。
また、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に準拠して、試験温度１９０℃で、試験荷重２１.１８Ｎで測定される値である。
The above-described present invention will be described in more detail below.
Hereinafter, the resin names used in the present invention are those commonly used in the industry.
In the present invention, the density is a value measured according to JIS K 6760 (1981) for a sheet having a thickness of 1 mm obtained by press molding at 150 ° C.
MFR is a value measured at a test temperature of 190 ° C. and a test load of 21.18 N in accordance with JIS K 7210 (1995).
＜Ｉ＞ 本発明の樹脂組成物を用いたシーラントフィルムの層構成
図１は、本発明の樹脂組成物からなるシーラントフィルム（単層）の層構成についてその一例を示す概略的断面図である。
図１に示されるように、本発明のシーラントフィルムＡ1は、植物由来のＬＬＤＰＥと、石油由来のＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥとを混合してなる本発明の樹脂組成物を成形して得られる、単層のフィルムである。このフィルム中に配合される植物由来のＬＬＤＰＥの量は、２０〜７０質量％である。
<I> Layer Configuration of Sealant Film Using Resin Composition of the Present Invention FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the layer configuration of a sealant film (single layer) made of the resin composition of the present invention.
As shown in FIG. 1, the sealant film A 1 of the present invention is a single layer obtained by molding a resin composition of the present invention obtained by mixing plant-derived LLDPE, petroleum-derived LDPE, and LLDPE. It is a film. The amount of plant-derived LLDPE blended in the film is 20 to 70% by mass.
また、図２は、本発明の樹脂組成物からなる層を含むシーラントフィルム（多層）の層構成についてその一例を示す概略的断面図である。
図２に示されるように、本発明のシーラントフィルムＡ2は、本発明の樹脂組成物からなる層（ａ）と、他の任意の樹脂からなる層（ｂ）との２層構成であってよい。このとき、（ａ）及び（ｂ）の層厚は、フィルム中に配合される本発明の樹脂組成物の量が、フィルム全体に対して４０質量％以上となるように設計されることが好ましい。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a sealant film (multilayer) including a layer made of the resin composition of the present invention.
As shown in FIG. 2, the sealant film A 2 of the present invention has a two-layer structure of a layer (a) made of the resin composition of the present invention and a layer (b) made of any other resin. Good. At this time, the layer thicknesses of (a) and (b) are preferably designed so that the amount of the resin composition of the present invention blended in the film is 40% by mass or more based on the whole film. .
さらに、図示はしないが、本発明のシーラントフィルムは、本発明の樹脂組成物からなる層を少なくとも１層含む、３層またはそれ以上の層からなる多層構成であってもよい。この場合も、各層厚は、フィルム中に配合される本発明の樹脂組成物の総量が、フィルム全体に対して４０質量％以上となるように設計されることが好ましい。 Further, although not shown, the sealant film of the present invention may have a multilayer structure composed of three layers or more including at least one layer composed of the resin composition of the present invention. Also in this case, each layer thickness is preferably designed so that the total amount of the resin composition of the present invention blended in the film is 40% by mass or more based on the entire film.
＜II＞ 植物由来のＬＬＤＰＥ
本発明において、「植物由来」とは、植物を原料として得られるアルコールから製造される、植物原料に由来する炭素を含むことを意味する。
<II> Plant-derived LLDPE
In the present invention, “plant-derived” means containing carbon derived from a plant raw material produced from an alcohol obtained from a plant as a raw material.
本発明において、樹脂組成物中に配合される植物由来のＬＬＤＰＥは、混合する石油由来のＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥの物性や、製膜化後のフィルムの用途に応じて、任意の密度及びＭＦＲを有するものであってよい。
本発明の樹脂組成物中に、植物由来のＬＬＤＰＥは、２０〜７０質量％、好ましくは２０〜６０質量％の範囲で配合される。
In the present invention, plant-derived LLDPE blended in the resin composition has an arbitrary density and MFR depending on the properties of petroleum-derived LDPE and LLDPE to be mixed and the use of the film after film formation. It may be.
In the resin composition of this invention, plant-derived LLDPE is mix | blended in 20-70 mass%, Preferably it is 20-60 mass%.
本発明の樹脂組成物は、植物由来のＬＬＤＰＥを２０質量％以上含むため、高いバイオマス度を達成することができる。しかしながら、この量が７０質量％を超えると、植物由来樹脂の配合に伴い生じるシーラントフィルムとしての手切れ性及び耐衝撃性の低下を防ぐことができない。 Since the resin composition of the present invention contains 20% by mass or more of plant-derived LLDPE, a high degree of biomass can be achieved. However, when this amount exceeds 70% by mass, it is impossible to prevent the hand-cutability and impact resistance from being reduced as a sealant film caused by the blending of the plant-derived resin.
植物由来のＬＬＤＰＥの製造方法としては、慣用の方法にしたがって、サトウキビ、トウモロコシ、サツマイモ等の植物から得られる糖液や澱粉を、酵母等の微生物により発酵させてバイオエタノールを製造し、これを触媒存在下で加熱し、分子内脱水反応等によりエチレン、並びにα−オレフィン（１−ブテン、１−ヘキセン等）を得る。次いで、これらをモノマーとして用いて、石油由来のＬＬＤＰＥの製造と同様にして、慣用の触媒の存在下で重合させることにより、植物由来のＬＬＤＰＥを製造することができる。コモノマー種である上記α−オレフィンとしては、場合により、石油由来のものを用いることもできる。
重合方法としては、低圧法、スラリー法、溶液法、気相重合法等の重合方法が挙げられる。
As a method for producing plant-derived LLDPE, bioethanol is produced by fermenting a sugar solution or starch obtained from a plant such as sugarcane, corn, or sweet potato with a microorganism such as yeast according to a conventional method. Heating in the presence, ethylene and α-olefin (1-butene, 1-hexene, etc.) are obtained by intramolecular dehydration reaction or the like. Then, using these as monomers, a plant-derived LLDPE can be produced by polymerizing in the presence of a conventional catalyst in the same manner as in the production of petroleum-derived LLDPE. As said alpha olefin which is a comonomer seed | species, the thing derived from petroleum can also be used depending on the case.
Examples of the polymerization method include polymerization methods such as a low pressure method, a slurry method, a solution method, and a gas phase polymerization method.
また、重合時の触媒としては、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒またはチーグラー・ナッタ触媒等のマルチサイト系触媒が挙げられるが、構造均一性に優れる点から、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒の使用が好ましい。 In addition, as a catalyst at the time of polymerization, a single site catalyst such as a metallocene catalyst or a multisite catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst can be mentioned. From the viewpoint of excellent structural uniformity, the use of a single site catalyst such as a metallocene catalyst can be used. preferable.
本発明において好適に使用される植物由来のＬＬＤＰＥとしては、ブラスケム（Braskem S.A.）社製のグリーンＰＥ等が挙げられる。 Examples of plant-derived LLDPE preferably used in the present invention include Green PE manufactured by Braskem S.A.
＜III＞ 非植物由来（石油由来）のＬＤＰＥ
本発明において、「非植物由来」または「石油由来」のＬＤＰＥとは、植物由来のポリエチレン系樹脂を含まず、従来どおり、石油から得られるナフサを熱分解して得られるエチレンを原料として、これを高圧法により重合して製造されるＬＤＰＥを意味する。
<III> Non-plant-derived (petroleum-derived) LDPE
In the present invention, “non-plant-derived” or “petroleum-derived” LDPE does not include a plant-derived polyethylene resin and, as usual, uses ethylene obtained by pyrolyzing naphtha obtained from petroleum as a raw material. Means LDPE produced by polymerizing by a high pressure method.
慣用の方法にしたがい、触媒の選択や、重合時のモノマー濃度を調節すること等により、得られる樹脂の密度を、所望の値となるように制御することができる。また、触媒の選択や、重合時の水素濃度を調節すること等により、得られる樹脂のＭＦＲを、所望の値となるように制御することができる。 According to a conventional method, the density of the obtained resin can be controlled to a desired value by selecting a catalyst and adjusting the monomer concentration during polymerization. In addition, the MFR of the obtained resin can be controlled to a desired value by selecting a catalyst, adjusting the hydrogen concentration during polymerization, and the like.
本発明において使用される石油由来のＬＤＰＥは、密度０.９２０〜０.９３３ｇ／ｃｍ 3、より好ましくは０.９２０〜０.９２５ｇ／ｃｍ 3、ＭＦＲ０.５〜３.５ｇ／１０分、より好ましくは０.８〜３.０ｇ／１０分の物性を有する。 The petroleum-derived LDPE used in the present invention has a density of 0.920 to 0.93 3 g / cm 3 , more preferably 0.920 to 0.92 5 g / cm 3 , and MFR 0.5 to 3.5 g / 10 min. More preferably, it has a physical property of 0.8 to 3.0 g / 10 min.
このような特定の物性を有する石油由来のＬＤＰＥを、樹脂組成物中に、１５〜６５質量％、より好ましくは１５〜５０質量％配合することにより、植物由来樹脂の配合により生じる、製膜化後のフィルムの手切れ性の低下を防ぐことができる。 By forming such LDPE derived from petroleum having specific physical properties into the resin composition, 15 to 65% by mass, more preferably 15 to 50% by mass, resulting in the formation of a film derived from the plant-derived resin. It is possible to prevent the hand film from being degraded later.
石油由来のＬＤＰＥの配合量が１５質量％より少ないと、製膜化後のフィルムは、引裂強度が高くなり過ぎて、手で切ることができず、はさみ等が必要となる。逆に６５質量％より多いと、引き裂く際にフィルムが伸び、手切れ性が悪い。また、シール強度が低いため、シーラントフィルムとして用いた場合に、落下等の衝撃に耐えられずに破袋する恐れがある。
また、石油由来のＬＤＰＥの密度が上記範囲外であると、手切れ性低下の防止効果が得られない。
本発明において好適に使用される石油由来のＬＤＰＥとしては、宇部丸善ポリエチレン（株）製ＵＢＥポリエチレン(R)等が挙げられる。
If the blending amount of petroleum-derived LDPE is less than 15% by mass, the film after film formation becomes too high in tear strength and cannot be cut by hand, and scissors are required. On the other hand, when it is more than 65% by mass, the film stretches when tearing, and the hand cutting property is poor. Further, since the seal strength is low, there is a risk of breaking the bag without being able to withstand impacts such as dropping when used as a sealant film.
Further, when the density of petroleum-derived LDPE is outside the above range, the effect of preventing hand-cutting deterioration cannot be obtained.
Examples of petroleum-derived LDPE suitably used in the present invention include UBE polyethylene (R) manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd.
＜IV＞非植物由来（石油由来）のＬＬＤＰＥ
本発明において、「非植物由来」または「石油由来」のＬＬＤＰＥとは、植物由来のポリエチレン系樹脂を含まず、従来どおり、石油から得られるナフサを熱分解して得られるエチレンを原料として、これを、コモノマー種であるα−オレフィンと、慣用の触媒の存在下で共重合させることにより製造されるＬＬＤＰＥを意味する。
<IV> Non-plant derived (petroleum derived) LLDPE
In the present invention, “non-plant-derived” or “petroleum-derived” LLDPE does not include a plant-derived polyethylene resin, and conventionally uses ethylene obtained by pyrolyzing naphtha obtained from petroleum as a raw material. Is an LLDPE produced by copolymerizing with a comonomer species α-olefin in the presence of a conventional catalyst.
上記α−オレフィンは、好ましくは、炭素数６のα−オレフィン、例えば１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン等である。これらの炭素数６のα−オレフィンを使用することにより、製膜化後のフィルムの機械的強度が向上し、植物由来樹脂の配合により生じる耐衝撃性の低下を効果的に防ぐことができる。
共重合方法としては、低圧法、スラリー法、溶液法、気相重合法等の重合方法が挙げられる。
The α-olefin is preferably an α-olefin having 6 carbon atoms, such as 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3- And methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, and 3,3-dimethyl-1-butene. By using these α-olefins having 6 carbon atoms, the mechanical strength of the film after film formation is improved, and a reduction in impact resistance caused by the blending of the plant-derived resin can be effectively prevented.
Examples of the copolymerization method include polymerization methods such as a low pressure method, a slurry method, a solution method, and a gas phase polymerization method.
また、共重合時の触媒としては、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒またはチーグラー・ナッタ触媒等のマルチサイト系触媒が挙げられるが、耐衝撃性に優れ、可溶成分が少なく、耐ブロッキング性に優れる樹脂組成物が得られるため、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒の使用が好ましい。 In addition, examples of the catalyst at the time of copolymerization include a single site catalyst such as a metallocene catalyst or a multisite catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst, but it has excellent impact resistance, has few soluble components, and is excellent in blocking resistance. Since a resin composition is obtained, it is preferable to use a single site catalyst such as a metallocene catalyst.
慣用の方法にしたがい、触媒の選択や共重合時のコモノマー濃度を調節すること等により、得られる樹脂の密度を、所望の値となるように制御することができる。また、触媒の選択や共重合時の水素濃度を調節すること等により、得られる樹脂のＭＦＲを、所望の値となるように制御することができる。 According to a conventional method, the density of the resin obtained can be controlled to a desired value by selecting a catalyst or adjusting the comonomer concentration at the time of copolymerization. In addition, the MFR of the obtained resin can be controlled to a desired value by selecting a catalyst or adjusting the hydrogen concentration during copolymerization.
本発明において使用される石油由来のＬＬＤＰＥは、密度０.９１４〜０.９３７ｇ／ｃｍ 3、より好ましくは０.９１６〜０.９３０ｇ／ｃｍ 3、ＭＦＲ０.９〜３.０ｇ／１０分、より好ましくは０.９〜２.７ｇ／１０分の物性を有する。 The petroleum-derived LLDPE used in the present invention has a density of 0.914 to 0.93 7 g / cm 3 , more preferably 0.916 to 0.93 g / cm 3 , and MFR 0.9 to 3.0 g / 10 min. More preferably, it has a physical property of 0.9 to 2.7 g / 10 min.
このような特定の物性を有する石油由来のＬＬＤＰＥを、樹脂組成物中に、１５〜６５質量％、より好ましくは１５〜６０質量％配合することにより、植物由来樹脂の配合により生じる、製膜化後のフィルムの耐衝撃性の低下を防ぐことができる。 By forming 15 to 65 mass%, more preferably 15 to 60 mass% of petroleum-derived LLDPE having such specific physical properties into the resin composition, film formation is caused by the blending of plant-derived resin. It is possible to prevent the impact resistance of the subsequent film from being lowered.
石油由来のＬＬＤＰＥの配合量が１５質量％より少ないと、製膜化後のフィルムは、耐衝撃性に劣り、衝撃による破袋が生じ易く、重量袋のシーラントに適用することはできない。逆に６５質量％より多いと、手切れ性の低下を引き起こす。 When the blending amount of petroleum-derived LLDPE is less than 15% by mass, the film after film formation is inferior in impact resistance, easily broken by impact, and cannot be applied to a sealant for heavy bags. On the other hand, when it is more than 65% by mass, the hand cutting property is lowered.
また、石油由来のＬＬＤＰＥの密度及びＭＦＲが上記範囲外であると、耐衝撃性低下の防止効果が得られない。 本発明において好適に使用される石油由来のＬＬＤＰＥとしては、三井化学（株）製エボリュー(R)等が挙げられる。 If the density and MFR of petroleum-derived LLDPE are out of the above ranges, the effect of preventing the impact resistance from being lowered cannot be obtained. Examples of petroleum-derived LLDPE that can be suitably used in the present invention include Evolue (R) manufactured by Mitsui Chemicals.
＜Ｖ＞ 添加剤
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を著しく阻害しない範囲で、例えば０〜２０質量％の範囲で、任意の添加剤を含んでもよい。
<V> Additive The resin composition of the present invention may contain any additive in a range that does not significantly impair the effects of the present invention, for example, in the range of 0 to 20% by mass.
本発明の樹脂組成物中に添加される添加剤としては、樹脂フィルムの成形加工性や生産性、各種の物性を調整するために一般に使用される種々の樹脂用添加剤、例えばアンチブロッキング剤、スリップ剤、酸化防止剤、顔料、流動制御材、難燃剤、充填剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等が挙げられる。 Additives added to the resin composition of the present invention include various resin additives commonly used to adjust various molding properties and productivity of resin films, such as anti-blocking agents, Examples include slip agents, antioxidants, pigments, flow control materials, flame retardants, fillers, ultraviolet absorbers, and surfactants.
＜VI＞ シーラントフィルムの製造方法
本発明の樹脂組成物は、上記の（ａ）植物由来のＬＬＤＰＥ２０〜７０質量％、（ｂ）石油由来のＬＤＰＥ１５〜６５質量％、（ｃ）石油由来のＬＬＤＰＥ１５〜６５質量％、及び（ｄ）添加剤０〜２０質量％を含み、ここで、（ａ）〜（ｄ）の合計が１００質量％である。
<VI> Method for Producing Sealant Film The resin composition of the present invention comprises (a) 20 to 70% by mass of plant-derived LLDPE, (b) 15 to 65% by mass of petroleum-derived LDPE, and (c) 15 to 65% of LLDPE derived from petroleum. 65% by mass and (d) 0 to 20% by mass of the additive are included, where the total of (a) to (d) is 100% by mass.
この樹脂組成物を製膜して得られるシーラントフィルムの製造方法は、特に限定されず、従来から公知の、石油由来の樹脂のみからなるシーラントフィルムの製造方法を適用することができる。 A method for producing a sealant film obtained by forming this resin composition is not particularly limited, and a conventionally known method for producing a sealant film made of only petroleum-derived resin can be applied.
本発明の一態様において、単層構成のシーラントフィルムは、上記の本発明の樹脂組成物を溶融し、これをインフレーション成形またはＴ−ダイ成形等の溶融押出成形法によって製膜することができる。
また、包装材を構成する基材フィルム上に、溶融した上記樹脂組成物を押出コーティングすることによって、製膜と同時に基材フィルム上への積層を行ってもよい。
In one embodiment of the present invention, the sealant film having a single layer structure can be formed by melting the above-described resin composition of the present invention and forming the film by a melt extrusion method such as inflation molding or T-die molding.
Moreover, you may laminate | stack on a base film simultaneously with film formation by carrying out the extrusion coating of the said resin composition which fuse | melted on the base film which comprises a packaging material.
詰め替えパウチ等の重量物を収容するための重量袋のシーラントとして使用する場合は、溶融押出成形法によって製膜し、得られたシーラントフィルムを、基材フィルムとドライラミネートすることにより、積層体の強度を高めることが好ましい。 When used as a sealant for heavy bags for containing heavy items such as refillable pouches, the laminate is formed by melt extrusion molding, and the resulting sealant film is dry-laminated with a base film. It is preferable to increase the strength.
本発明のシーラントフィルムは、任意の膜厚であってよいが、詰め替えパウチ等の包装材のシーラントとして、好適には、８０〜１６０μｍ、より好ましくは１００〜１３０μｍの膜厚で製造する。 The sealant film of the present invention may be of any film thickness, but is preferably produced with a film thickness of 80 to 160 μm, more preferably 100 to 130 μm, as a sealant for packaging materials such as refillable pouches.
本発明の別の態様において、多層構成の本発明のシーラントフィルムは、上記の本発明の樹脂組成物と、任意の樹脂とを、それぞれ溶融し、本発明の樹脂組成物からなる層を少なくとも１層含む多層構成となるように、インフレーション成形またはＴ−ダイ成形等の方法によって共押出成形することによって、製膜することができる。 In another aspect of the present invention, the sealant film of the present invention having a multilayer structure is obtained by melting the above resin composition of the present invention and an arbitrary resin, respectively, and at least one layer comprising the resin composition of the present invention. A film can be formed by coextrusion molding by a method such as inflation molding or T-die molding so as to have a multilayer structure including layers.
また、単層構成の場合と同様に、包装材を構成する基材フィルム上に、本発明の樹脂組成物と任意の樹脂とを共押出コーティングすることによって製膜してもよい。 Moreover, you may form into a film by coextruding the resin composition of this invention and arbitrary resin on the base film which comprises a packaging material similarly to the case of a single layer structure.
このとき、各層の厚さは、合計が上記の膜厚となる範囲であって、且つ、フィルム中に配合される本発明の樹脂組成物の量が、フィルム全体に対して４０質量％以上となるように設計されることが好ましい。本発明の樹脂組成物の配合量が４０質量％より少ないと、手切れ性及び耐衝撃性が劣化し得る。また、高いバイオマス度を達成することができない。 At this time, the thickness of each layer is in the range where the total film thickness is as described above, and the amount of the resin composition of the present invention blended in the film is 40% by mass or more based on the entire film. It is preferable to be designed as follows. When the blending amount of the resin composition of the present invention is less than 40% by mass, hand cutting properties and impact resistance may be deteriorated. In addition, a high degree of biomass cannot be achieved.
多層フィルムにおいて、本発明の樹脂組成物からなる層以外の層を構成する樹脂（または樹脂組成物）としては、シーラントフィルムの構成成分として一般的に使用される任意の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂を使用することができる。用途に応じて、例えば、低温シール性に優れる樹脂や、耐内容物性に優れる樹脂、基材フィルムとの接着性に優れる樹脂、フィルム全体の腰強度を高めてフィルムの薄肉化に寄与する樹脂、等の種々の機能を付与する樹脂または樹脂組成物を選択することができる。ここで、層の並び方は、各層の機能に応じて適宜に選択される。本発明の樹脂組成物からなる層は、基材フィルムと接するラミネート層、中間層、及び製袋時に最内層となるシール層、のいずれを構成していてもよい。 In the multilayer film, as the resin (or resin composition) constituting the layer other than the layer comprising the resin composition of the present invention, any thermoplastic resin generally used as a component of the sealant film, such as polyethylene, is used. The polyolefin resin can be used. Depending on the application, for example, a resin excellent in low-temperature sealability, a resin excellent in content resistance, a resin excellent in adhesiveness with a base film, a resin that contributes to thinning of the film by increasing the waist strength of the entire film, A resin or a resin composition that imparts various functions such as the above can be selected. Here, the arrangement of the layers is appropriately selected according to the function of each layer. The layer made of the resin composition of the present invention may constitute any of a laminate layer in contact with the base film, an intermediate layer, and a seal layer that becomes the innermost layer during bag making.
＜VII＞ バイオマス度
「バイオマス度」とは、石油由来の原料と、植物由来の原料（バイオマス）との混合比率を表す指標であり、放射性炭素（Ｃ14）の濃度を測定することにより決定され、下記式で表される。
バイオマス度（％）＝Ｃ14濃度（ｐＭＣ）×０.９３５
このＣ14は、植物由来の原料中には一定濃度で含まれるが、地中に閉じ込められた石油中にはほとんど存在しない。したがって、Ｃ14の濃度を加速器質量分析により測定することにより、植物由来の原料の含有割合の指標とすることができる。
<VII> Biomass Degree “Biomass Degree” is an index that represents the mixing ratio of petroleum-derived raw materials and plant-derived raw materials (biomass), and is determined by measuring the concentration of radioactive carbon (C 14 ). Is represented by the following formula.
Biomass degree (%) = C 14 concentration (pMC) × 0.935
The C 14 is during a plant-derived raw material include a constant concentration, hardly present in petroleum trapped underground. Therefore, by measuring the C 14 concentration by accelerator mass spectrometry, it can be used as an index of the content ratio of plant-derived raw materials.
本発明のシーラントフィルムは、高い手切れ性及び耐衝撃性を示しながらも、植物由来のＬＬＤＰＥを高い配合率で含み、１８％〜６０％程度までの高いバイオマス度を示すことができる。 The sealant film of the present invention contains plant-derived LLDPE at a high blending ratio while exhibiting high hand cutting properties and impact resistance, and can exhibit a high degree of biomass up to about 18% to 60%.
本発明において、樹脂フィルム中のＣ14の濃度の測定は、次のとおりに行う。すなわち、測定対象試料を燃焼して二酸化炭素を発生させ、真空ラインで精製した二酸化炭素を、鉄を触媒として水素で還元し、グラファイトを精製させる。そして、このグラファイトを、タンデム加速器をベースとしたＣ14―ＡＭＳ専用装置（ＮＥＣ社製）に装着して、Ｃ14の計数、Ｃ13の濃度（Ｃ13／Ｃ12）、Ｃ14の濃度（Ｃ14／Ｃ12）の測定を行い、この測定
値から標準現代炭素に対する試料炭素のＣ14濃度の割合を算出する。標準試料としては、米国国立標準局（ＮＩＳＴ）から提供されるシュウ酸（ＨＯXII）を使用する。
In the present invention, the measurement of the concentration of C 14 in the resin film is performed as follows. That is, the sample to be measured is burned to generate carbon dioxide, and the carbon dioxide purified in the vacuum line is reduced with hydrogen using iron as a catalyst to purify graphite. Then, the graphite, by mounting the C 14 AMS-only apparatus which is based on Tandem accelerator (manufactured by NEC Corporation), the count of C 14, the concentration of the concentration (C 13 / C 12), C 14 of C 13 ( was measured in the C 14 / C 12), calculates the ratio of the C 14 concentration of the sample carbon to standard modern carbon from the measurement value. As a standard sample, oxalic acid (HOXII) provided by the National Bureau of Standards (NIST) is used.
＜VIII＞積層体
本発明のシーラントフィルムを用いて、その一方の面に基材フィルムを積層し、積層体を得ることができる。
<VIII> Laminate Using the sealant film of the present invention, a substrate film can be laminated on one surface to obtain a laminate.
基材フィルムとしては、積層体の用途に応じて任意の樹脂フィルムまたはシートを使用することができる。例えば、詰め替え用のシャンプーやリンス、食品等を密封包装する詰め替えパウチに適用する場合は、引っ張り強度、屈曲強度、衝撃強度等の機械的強度に優れるとともに、印刷適性に優れることが好ましく、例えば、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等の二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等を好適に使用できるほか、合成紙等も使用することができる。これらは単独で使用してもよく、また、複数を組み合わせて使用してもよい。 As the substrate film, any resin film or sheet can be used depending on the use of the laminate. For example, when applied to a refill pouch that seals and packs shampoos and rinses for refills, foods, etc., it is excellent in mechanical strength such as tensile strength, bending strength, impact strength, etc., and preferably in printability. A biaxially stretched polyester film such as a biaxially stretched nylon film or a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, a biaxially stretched polypropylene film, or the like can be suitably used, and a synthetic paper or the like can also be used. These may be used alone or in combination.
基材フィルムとシーラントフィルムとの接着は、接着剤を介して、ドライラミネート法で貼り合わせることができる。これにより、優れた接着強度及び引き裂き性が得られる。使用する接着剤としては、例えば、ドライラミネート用の二液硬化型ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。 The base film and the sealant film can be bonded by a dry laminating method through an adhesive. Thereby, the outstanding adhesive strength and tearability are obtained. Examples of the adhesive to be used include a two-component curable polyurethane adhesive for dry lamination.
また、接着層を介して押出ラミネート法（所謂サンドイッチラミネート法）により貼り合わせることもできる。この場合は、接着層として、ポリオレフィン系の熱接着性樹脂、例えば、ＬＤＰＥのほか、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー等の単体、またはこれらにハードレジン等の接着性向上剤をブレンドした樹脂等を使用することができる。また、本発明の樹脂フィルムを構成する樹脂組成物を使用して、バイオマス度をさらに向上させてもよい。 It can also be bonded by an extrusion laminating method (so-called sandwich laminating method) through an adhesive layer. In this case, as the adhesive layer, a polyolefin-based heat-adhesive resin, for example, LDPE, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ionomer alone, or hard resin A resin blended with an adhesion improver can be used. Moreover, you may improve the degree of biomass further using the resin composition which comprises the resin film of this invention.
さらに、上述のとおり、基材フィルム上に、シーラントを構成する樹脂組成物を押出コーティングすることにより積層することもできる。
本発明の更なる態様において、基材フィルムとシーラントフィルムとの間に、バリア層を設けてもよい。
Furthermore, as above-mentioned, it can also laminate | stack by extrusion-coating the resin composition which comprises a sealant on a base film.
In a further embodiment of the present invention, a barrier layer may be provided between the base film and the sealant film.
バリア層としては、アルミニウム箔等の金属箔のほか、アルミニウム等の金属やアルミニウム酸化物、珪素酸化物等の無機酸化物を二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等の基材フィルムに蒸着した蒸着フィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム等を使用することができる。 As the barrier layer, in addition to a metal foil such as an aluminum foil, a vapor deposited film obtained by depositing a metal such as aluminum or an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide on a base film such as a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, An acrylonitrile film, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film, or the like can be used.
基材フィルムとバリア層、及び、バリア層とシーラントとは、上記の基材フィルムとシーラントとの接着と同様に、ドライラミネート法、押出ラミネート法、押出コーティング法等で積層することができる。 The base film and the barrier layer, and the barrier layer and the sealant can be laminated by a dry laminating method, an extrusion laminating method, an extrusion coating method or the like, similarly to the adhesion between the base film and the sealant.
いずれの場合も、積層面にアンカーコート剤を予め塗布しておくか、コロナ処理等の前処理を施しておくことにより、層間の接着強度を高めることができる。 In any case, the adhesion strength between layers can be increased by applying an anchor coating agent to the laminated surface in advance or by performing a pretreatment such as a corona treatment.
＜IX＞ 包装材
上記で得られた積層体を使用し、これを二つ折にするか、又は該積層体２枚を用意し、そのシーラントの面を対向させて重ね合わせ、さらにその周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装材として製造することができる。
<IX> Wrapping material Use the laminate obtained above and fold it in half or prepare two laminates, with the sealant faces facing each other, and then the peripheral edge For example, side seal type, two-side seal type, three-side seal type, four-side seal type, envelope-attached seal type, joint-attached seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, It can be heat sealed by a heat sealing form such as a gusset type and can be produced as various forms of packaging materials.
上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。 In the above, as a heat sealing method, for example, a known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal can be used.
本発明のシーラントフィルムは、高いバイオマス度を示しながらも、優れた手切れ性及び耐衝撃性を有するため、特に、詰め替え用のシャンプーやリンス、食品等を密封包装する詰め替えパウチのシーラントフィルムとして好適に使用することができる。 The sealant film of the present invention has excellent hand cutting properties and impact resistance while exhibiting a high degree of biomass, and is particularly suitable as a sealant film for a refill pouch for hermetically packaging refill shampoos and rinses, foods, etc. Can be used for
図３は、本発明のシーラントフィルムを用いて形成される詰め替えパウチの構成について、その一例を示す正面図である。 FIG. 3 is a front view showing an example of the configuration of a refillable pouch formed using the sealant film of the present invention.
図３に示した詰め替えパウチ１００は、スタンディングパウチ形式で作製したものであり、パウチの底部を、前後の壁面フィルム（上記の本発明の積層体を使用する）１１、１１’の下部の間に底面フィルム（壁面フィルムと同じてあっても異なっていてもよい）を内側に折り返して底面フィルム折り返し部１２まで挿入してなるガセット部１４を有する形式で形成し、内側に折り込まれた底面フィルムの両側下端近傍には、この場合、半円形の底面フィルム切り欠き部１３a 、１３bを設け、ガセット部１４を、内側が両側から中央部にかけて湾曲線状に凹状となる船底形の底部シール部１５でヒートシールして形成し、パウチの胴部は、前後の壁面フィルム１１、１１′の両側の端縁部を側部シール部１６a 、１６b でヒートシールして形成すると共に、パウチ１００の上部の一方のコーナー部（図において左側のコーナー部）には、その外周を注出口部シール部１７でヒートシールしてなる先細り形状で斜め外側上方を向く狭い幅の注出口部２０が、その両側に切り欠き部１９a 、１９b を設けて突出する形状に設けられている。
The
また、注出口部２０の先端側の開封位置には、易開封性手段として、ハーフカット線２１とその上側の端部にノッチ２２を設けて構成したものである。
尚、パウチ１００の上部のうち、注出口部２０を設けていない部分は、上部シール部１８でヒートシールするが、この部分は内容物の充填口に使用するため、内容物の充填前は未シールの開口部とし、内容物の充填後にヒートシールするものである。
Moreover, the opening position of the front end side of the
Of the upper part of the
また、前記ハーフカット線２１は、図では３本の平行なハーフカット線で示したが、１本、または２本のほか、中心のハーフカット線の両側に各１本〜３本等複数のハーフカット線を平行に、または中心のハーフカット線に収斂する形状に、或いは、複数の平行なハーフカット線とこれに斜めに交差する斜め方向のハーフカット線とを組み合わせた形状等、任意の形状に設けることができる。
In addition, the half-
以下に、実施例、比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.
［実施例１］
植物由来のＬＬＤＰＥ（ブラスケム（Braskem S.A.）社製ＳＬＬ１１８、密度０.９１６ｇ／ｃｍ 3、ＭＦＲ１.０ｇ／１０分、バイオマス度８７％）５０質量％、石油由来のＬＤＰＥ（宇部丸善ポリエチレン（株）製ＵＢＥポリエチレン(R)Ｆ１２０Ｎ、密度０.９２０ｇ／ｃｍ 3、ＭＦＲ１.２ｇ／１０分）２５質量％、及び石油由来のＬＬＤＰＥ（三井化学（株）製エボリュー(R)ＳＰ２０２０、エチレンと１−ヘキセンとの共重合物（Ｃ６−ＬＬＤＰＥ）、密度０.９１６ｇ／ｃｍ 3、ＭＦＲ２.３ｇ／１０分）２５質量％をブレンドし、溶融混練して、本発明の樹脂組成物を得た。次いで、得られた樹脂組成物を、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機により成形し、厚み１２０μｍのシーラントフィルムを製膜した。フィルム全体のバイオマス度は４３.５％であった。
[Example 1]
Plant-derived LLDPE (SLL118 manufactured by Braskem SA, density 0.91 6 g / cm 3 , MFR 1.0 g / 10 min, biomass degree 87%) 50% by mass, petroleum-derived LDPE (Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd.) UBE polyethylene (R) F120N manufactured, density 0.920 g / cm 3 , MFR 1.2 g / 10 min) 25% by mass, and petroleum-derived LLDPE (Evolution (R) SP2020 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) A copolymer with hexene (C6-LLDPE), density 0.91 6 g / cm 3 , MFR 2.3 g / 10 min) 25% by mass was blended and melt-kneaded to obtain a resin composition of the present invention. Next, the obtained resin composition was molded by a top-blown air-cooled inflation coextrusion film forming machine to form a sealant film having a thickness of 120 μm. The biomass degree of the whole film was 43.5%.
得られたシーラントフィルムを、２軸延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）とドライラミネートして積層体を得、これを用いて、外形寸法：高さ２２０ｍｍ×幅１４０ｍｍ、底部の折り込み部の高さ４０ｍｍ、シール幅５ｍｍのスタンディングパウチを製造した。また、底部は舟底型のシールパターンでヒートシールした。 The obtained sealant film is dry-laminated with a biaxially stretched nylon film (thickness 25 μm) to obtain a laminate, and using this, external dimensions: height 220 mm × width 140 mm, bottom folding part height 40 mm A standing pouch with a seal width of 5 mm was manufactured. The bottom was heat-sealed with a boat-bottom seal pattern.
［実施例２］
中間層として実施例１で調製した本発明の樹脂組成物を使用し、ラミネート層及びシール層として、石油由来のＬＤＰＥ（宇部丸善ポリエチレン（株）製ＵＢＥポリエチレン(R)Ｆ１２０Ｎ）５０質量％及び石油由来のＬＬＤＰＥ（三井化学（株）製エボリュー(R)ＳＰ２０２０）５０質量％からなる樹脂組成物を使用し、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機によりこれらの樹脂組成物を共押出成形し、ラミネート層２４μｍ／中間層７２μｍ／シール層２４μｍの３層構成のシーラントフィルム（総厚１２０μｍ）を製造した。フィルム全体のバイオマス度は２６％であった。
得られたシーラントフィルムを用いて、実施例１と同様にして、積層体及びスタンディングパウチを製造した。
[Example 2]
The resin composition of the present invention prepared in Example 1 was used as the intermediate layer, and LDPE (UBE polyethylene (R) F120N manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd.) 50% by mass and petroleum were used as the laminate layer and the seal layer. LLDPE (derived from Mitsui Chemicals Co., Ltd. Evolue (R) SP2020) 50% by mass, these resin compositions were coextruded with a top blown air-cooled inflation coextrusion film forming machine, and laminated. A sealant film (total thickness 120 μm) having a three-layer structure of 24 μm layer / 72 μm intermediate layer / 24 μm seal layer was produced. The biomass degree of the whole film was 26%.
Using the obtained sealant film, a laminate and a standing pouch were produced in the same manner as in Example 1.
［比較例１］
本発明の樹脂組成物の代わりに、植物由来のＬＬＤＰＥ（ブラスケム社製ＳＬＬ１１８）１００質量％を用いてシーラントフィルムを製造した以外は、実施例１と同様にして、積層体及びスタンディングパウチを製造した。シーラントフィルムのバイオマス度は８７％であった。
[Comparative Example 1]
Instead of the resin composition of the present invention, a laminate and a standing pouch were produced in the same manner as in Example 1 except that a sealant film was produced using 100% by mass of plant-derived LLDPE (SLL118 manufactured by Brasschem). . The biomass of the sealant film was 87%.
［比較例２］
本発明の樹脂組成物の代わりに、植物由来のＬＬＤＰＥ（ブラスケム社製ＳＬＬ１１８）５０質量％及び石油由来のＬＬＤＰＥ（三井化学（株）製エボリュー(R)ＳＰ２０２０）５０質量％からなる樹脂組成物を用いてシーラントフィルムを製造した以外は、実施例１と同様にして、積層体及びスタンディングパウチを製造した。シーラントフィルムのバイオマス度は４３.５％であった。
[Comparative Example 2]
Instead of the resin composition of the present invention, a resin composition comprising 50% by mass of plant-derived LLDPE (SLL118 manufactured by Braschem) and 50% by mass of petroleum-derived LLDPE (Evolution (R) SP2020 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) A laminate and a standing pouch were produced in the same manner as in Example 1 except that the sealant film was produced using the same. The biomass of the sealant film was 43.5%.
［比較例３］
本発明の樹脂組成物の代わりに、植物由来のＬＬＤＰＥ（ブラスケム社製ＳＬＬ１１８）５０質量％及び石油由来のＬＤＰＥ（宇部丸善ポリエチレン（株）製ＵＢＥポリエチレン(R)Ｆ１２０Ｎ）５０質量％からなる樹脂組成物を用いてシーラントフィルムを製造した以外は、実施例１と同様にして、積層体及びスタンディングパウチを製造した。シーラントフィルムのバイオマス度は４３.５％であった。
[Comparative Example 3]
Instead of the resin composition of the present invention, a resin composition comprising 50% by mass of plant-derived LLDPE (SLL118 manufactured by Brasschem) and 50% by mass of petroleum-derived LDPE (UBE polyethylene (R) F120N manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd.) A laminate and a standing pouch were produced in the same manner as in Example 1 except that a sealant film was produced using the product. The biomass of the sealant film was 43.5%.
［評価］
(フィルムインパクトテスト)
実施例１、２及び比較例３のシーラントフィルムについて、１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさにはさみで試験片として切り取り、この試験片の破壊に要するエネルギーをフィルムインパクトテスター（東洋精機製）を用いて測定した。このとき、衝撃頭球面と容量は１インチ×１８ｋｇ・ｃｍである。
結果を以下の表１に示す。
（耐衝撃性テスト）
実施例１、２及び比較例１〜３のパウチを各実施例／比較例につき１０個ずつ用意し、各パウチ中に、水５００ｃｃを充填し、ヒートシールして密封した。次いで、これらのパウチを１５０ｃｍの高さから、床と垂直に（底部が床に当たるように）１０回落下させて、パウチ１０個中の何個が破袋したかを調べた。
[Evaluation]
(Film impact test)
The sealant films of Examples 1 and 2 and Comparative Example 3 were cut as a test piece with scissors in a size of 100 mm × 100 mm, and the energy required for breaking the test piece was measured using a film impact tester (manufactured by Toyo Seiki). . At this time, the impact head spherical surface and the capacity are 1 inch × 18 kg · cm.
The results are shown in Table 1 below.
(Shock resistance test)
Ten pouches of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared for each Example / Comparative Example. Each pouch was filled with 500 cc of water, heat sealed and sealed. Next, these pouches were dropped 10 times from a height of 150 cm perpendicularly to the floor (so that the bottom hits the floor), and it was examined how many of the 10 pouches were broken.
（手切れ性テスト）
実施例１、２及び比較例１〜2のシーラントフィルムについて、ＪＩＳ Ｋ ７１２８−２（エルメンドルフ引き裂き法）に準拠して、ＭＤ方向（流れ方向）及びＴＤ方向（幅方向）の引き裂き強度を測定した。同様に、実施例１、２及び比較例１〜２で得られた積層体２枚を、ＭＤ及びＴＤ方向を揃え、シール層を内側にして重ね合わせ、ＪＩＳ Ｋ ７１２８−２（エルメンドルフ引き裂き法）に準拠して、ＭＤ方向（流れ方向）及びＴＤ方向（幅方向）の引き裂き強度を測定した。
さらに、官能評価として、ノッチをつけた部分からのパウチの開封性を、両方向について評価した。
結果を以下の表２に示す。
(Hand cutting test)
For the sealant films of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the tear strength in the MD direction (flow direction) and TD direction (width direction) was measured in accordance with JIS K 7128-2 (Elmendorf tear method). . Similarly, the two laminates obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were overlapped with the MD and TD directions aligned and the seal layer inside, and JIS K 7128-2 (Elmendorf tearing method). The tear strength in the MD direction (flow direction) and TD direction (width direction) was measured.
Furthermore, as sensory evaluation, the unsealing property of the pouch from the notched part was evaluated in both directions.
The results are shown in Table 2 below.
（結果）
実施例１及び２のパウチは、高いバイオマス度を示し、且つ、植物由来の樹脂を含まない比較例２と同等の優れた耐衝撃性を示した。これに対し、比較例１及び３のパウチは、落下の衝撃に耐えられず、耐衝撃性に劣るものであった。
また、実施例１及び２のパウチは、優れた手切れ性を示したのに対し、比較例１及び２のパウチは、手切れ性に劣り、包装材としての実用性に欠けるものであった。
(result)
The pouches of Examples 1 and 2 showed a high degree of biomass and excellent impact resistance equivalent to that of Comparative Example 2 that did not contain plant-derived resin. On the other hand, the pouches of Comparative Examples 1 and 3 were inferior in impact resistance because they could not withstand the impact of dropping.
The pouches of Examples 1 and 2 showed excellent hand cutting properties, whereas the pouches of Comparative Examples 1 and 2 were inferior to hand cutting properties and lacked practicality as packaging materials. .
本発明の樹脂組成物からなる包装材用シーラントフィルムは、その性能を有効に利用できる用途であれば、内容物や途等に関して特に制限はなく、例えば、詰め替えパウチ等の重量袋のシーラントとしても好適に使用することができる。 The sealant film for packaging material comprising the resin composition of the present invention is not particularly limited with respect to the contents and the route as long as its performance can be used effectively, for example, as a sealant for heavy bags such as refillable pouches. It can be preferably used.
Ａ1、Ａ2 シーラントフィルム
ａ 本発明の樹脂組成物からなる層
ｂ 任意の樹脂からなる層
１１、１１′ 壁面フィルム
１２ 底面フィルム折り返し部
１３a 、１３b 底面フィルム切り欠き部
１４ ガセット部
１５ 底部シール部
１６a 、１６b 側部シール部
１７ 注出口部シール部
１８ 上部シール部
１９a 、１９b 切り欠き部
２０ 注出口部
２１ ハーフカット線
２２ ノッチ
１００ 詰め替え用包装袋
A 1 , A 2 sealant film a layer b made of the resin composition of the present invention b layer 11 made of any resin, 11 ′
Claims (4)
（ｂ）密度０.９２０〜０.９３３ｇ／ｃｍ 3 及びＭＦＲ０.５〜３.５ｇ／１０分の物性を有する、非植物由来の高圧法低密度ポリエチレン １５〜６５質量％、
（ｃ）エチレンと炭素数６のα−オレフィンとの共重合体であって、且つ、密度０.９１４〜０.９３７ｇ／ｃｍ 3 及びＭＦＲ０.９〜４.５ｇ／１０分の物性を有する、非植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン １５〜６５質量％、並びに
（ｄ）添加剤 ０〜２０質量％、
からなり、ここで、（ａ）〜（ｄ）の合計は１００質量％であることを特徴とする、耐衝
撃性手切れ性フィルム用ポリエチレン系樹脂組成物。 (A) 20-70 mass% of linear low density polyethylene derived from a plant,
(B) 15 to 65% by mass of non-plant-derived high-pressure low- density polyethylene having physical properties of density 0.920 to 0.93 3 g / cm 3 and MFR 0.5 to 3.5 g / 10 min;
(C) a copolymer of ethylene and an α-olefin having 6 carbon atoms and having physical properties of a density of 0.914 to 0.93 7 g / cm 3 and an MFR of 0.9 to 4.5 g / 10 min. , Non-plant derived linear low density polyethylene 15-65% by mass, and (d) additive 0-20% by mass,
Where the sum of (a) to (d) is 100% by mass ,
撃性hand tearability full Irumu for polyethylene resin composition.
該フィルム用ポリエチレン系樹脂組成物の配合量は、多層フィルム全体に対して４０質量％以上であることを特徴とする、包装材用シーラントフィルム。 A layer made of impact-resistant hand cutting property off Irumu for polyethylene resin composition according to claim 1 is a multilayer coextruded film comprising at least one layer,
The amount of the polyethylene-based resin composition for film is 40% by mass or more based on the whole multilayer film.
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