JP5864288B2 - ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
本発明は、ゴム組成物及びそれを用いて作製した空気入りタイヤに関するものである。
自動車タイヤ用のゴム組成物としては、ポリブタジエンやブタジエン−スチレン共重合体等の共役ジエン系重合体と、カーボンブラックやシリカ等の充填剤とを含有するゴム組成物等が用いられている。近年、環境問題への関心の高まりから、自動車に対して低燃費化の要求が強くなっており、自動車用タイヤに用いるゴム組成物に対しても、低燃費性に優れることが求められている。
低燃費性を改善する方法として、例えば、特許文献１では、アミノ基及びアルコキシ基を含有する有機ケイ素化合物で変性されたジエン系ゴム（変性ゴム）を用いる方法が提案されている。しかし、近年では、環境問題への関心の高まりにより、更なる低燃費性の改善が求められている。また、自動車タイヤ用のゴム組成物に要求される性能としては、ウェットグリップ性能や耐摩耗性も挙げられるが、これらの性能は一般的に低燃費性と背反する関係にあり、それぞれの性能を高次元でバランス良く得ることは困難であった。
本発明は、前記課題を解決し、低燃費性、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善できるゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
本発明は、共役ジエンに基づく単量体単位、下記式（１）で表される化合物に基づく単量体単位、及び、下記式（２）で表される化合物に基づく単量体単位を有する共役ジエン系重合体（Ａ）と、共役ジエン系重合体（Ｂ）と、シリカとを含有し、ゴム成分１００質量部に対する上記シリカの含有量が５〜１５０質量部であるゴム組成物に関する。
（式中、Ｒ１１は水素原子又はヒドロカルビル基を表し、ｍは０又は１であり、Ｒ１２はヒドロカルビレン基を表し、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ独立に、置換アミノ基、又は、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基を表し、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の少なくとも１つが置換アミノ基である。）
（式中、Ｒ２１は水素原子又はヒドロカルビル基を表し、ｎは０又は１であり、Ｒ２２はヒドロカルビレン基を表し、Ａは置換アミノ基、又は、含窒素複素環基を表す。）
式（１）のＲ１１が水素原子であり、ｍが０であることが好ましい。
式（２）のＲ２１が水素原子であり、ｎが１であり、Ｒ２２が下記式（２−Ｙ）で表される基であり、Ａが置換アミノ基であることが好ましい。
（式中、ｒは０〜５の整数を表し、ｒが１から５の整数である場合、（ＣＨ２）ｒはベンゼン環上の置換基であり、（ＣＨ２）ｒがＡと結合し、ｒが０である場合、（ＣＨ２）ｒはベンゼン環とＡとの結合を表す。）
共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量％あたり、式（１）で表される化合物に基づく単量体単位の含有量が０．０１〜２０質量％であり、式（２）で表される化合物に基づく単量体単位の含有量が０．０１〜２０質量％であることが好ましい。
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。
本発明によれば、特定の単量体単位を有する共役ジエン系重合体（Ａ）と、共役ジエン系重合体（Ｂ）と、シリカとを配合したゴム組成物であるので、低燃費性、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供できる。
本発明に係る共役ジエン系重合体（Ａ）は、共役ジエンに基づく単量体単位と下記式（１）で表される化合物に基づく単量体単位と、下記式（２）で表される化合物に基づく単量体単位とを有する。
（式中、Ｒ１１は水素原子又はヒドロカルビル基を表し、ｍは０又は１であり、Ｒ１２はヒドロカルビレン基を表し、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ独立に、置換アミノ基、又は、置換基を有していてもよいヒドロカルビル基を表し、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の少なくとも１つが置換アミノ基である。）
（式中、Ｒ２１は水素原子又はヒドロカルビル基を表し、ｎは０又は１であり、Ｒ２２はヒドロカルビレン基を表し、Ａは置換アミノ基、又は、含窒素複素環基を表す。）
本明細書では、ヒドロカルビル基は炭化水素残基を表す。ヒドロカルビレン基は、２価の炭化水素残基を表す。含窒素複素環基は、含窒素複素環を有する化合物の複素環の炭素原子から１つの水素原子を除いた基を表し、含窒素複素環は、環を構成するヘテロ原子として窒素原子を有する複素環を表す。
共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエンなどをあげることができ、これらは１種以上用いられる。共役ジエンとして、好ましくは、１，３−ブタジエン、イソプレンである。
式（１）のＲ１１は水素原子又はヒドロカルビル基を表す。
Ｒ１１のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基をあげることができる。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基をあげることができ、好ましくはメチル基である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−メチルエテニル基をあげることができ、好ましくはビニル基である。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基をあげることができ、好ましくはメチル基である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−メチルエテニル基をあげることができ、好ましくはビニル基である。
Ｒ１１として、好ましくは、水素原子、メチル基、ビニル基である。
Ｒ１２のヒドロカルビレン基としては、アルキレン基、アリレーン基、アリレーン基とアルキレン基とが結合した基をあげることができる。
アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基をあげることができる。好ましくは、メチレン基又はエチレン基である。
アリレーン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基をあげることができる。好ましくはフェニレン基である。
アリレーン基とアルキレン基とが結合した基としては、フェニレン基とアルキレン基とが結合した基、ナフチレン基とアルキレン基とが結合した基、ビフェニレン基とアルキレン基とが結合した基をあげることができる。
また、アリレーン基とアルキレン基とが結合した基は、式（１）のケイ素原子に、アルキレン基の炭素原子が結合することが好ましい。
フェニレン基とアルキレン基とが結合した基（フェニレン−アルキレン基）では、水素原子が除かれたベンゼン環上の炭素原子とアルキレン基が結合するフェニレン基との位置によって、パラ−フェニレン−アルキレン基（例えば、下式（１ａ）で表される基。）、メタ−フェニレン−アルキレン基（例えば、下式（１ｂ）で表される基。）、オルト−フェニレン−アルキレン基（例えば、下式（１ｃ）で表される基。）をあげることができる。
（式中、ｑは、１〜１０の整数を表す。）
アリレーン基とアルキレン基とが結合した基としては、好ましくは、フェニレン基とアルキレン基とが結合した基であり、より好ましくは、上式（１ａ）で表される基、上式（１ｂ）で表される基であり、更に好ましくは、パラ−フェニレン−メチレン基（ｑ＝１である式（１ａ）で表される基）、メタ−フェニレン−メチレン基（ｑ＝１である式（１ｂ）で表される基）、パラ−フェニレン−エチレン基（ｑ＝２である式（１ａ）で表される基）、メタ−フェニレン−エチレン基（ｑ＝２である式（１ｂ）で表される基）である。
Ｒ１１が水素原子又はメチル基であり、ｍが１である場合、Ｒ１２は、好ましくは、アリレーン基とアルキレン基とが結合した基又はアリレーン基であり、より好ましくは、フェニレン基とアルキレン基とが結合した基又はフェニレン基であり、更に好ましくは、フェニレン基である。
Ｒ１１がビニル基であり、ｍが１である場合、Ｒ１２は、好ましくは、アルキレン基であり、より好ましくは、メチレン基又はエチレン基である。
式（１）において、好ましくは、Ｒ１１が水素原子であり、ｍが０である。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の置換基を有していてもよいヒドロカルビル基としては、酸素原子、窒素原子及びケイ素原子からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよいヒドロカルビル基をあげることができる。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基をあげることができる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基をあげることができる。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−メチルエテニル基をあげることができる。アルキニル基としては、エチニル基、プロパギル基をあげることができる。アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基をあげることができる。アラルキル基としては、ベンジル基をあげることができる。ヒドロカルビル基として、好ましくはアルキル基である。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の酸素原子を有するヒドロカルビル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基をあげることができる。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の窒素原子を有するヒドロカルビル基としては、ジメチルアミノメチル基、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノメチル基、ジエチルアミノエチル基などのジアルキルアミノアルキル基をあげることができる。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のケイ素原子を有するヒドロカルビル基としては、トリメチルシリルメチル基、トリメチルシリルエチル基、トリエチルシリルメチル基、トリエチルシリルエチル基などのトリアルキルシリルアルキル基をあげることができる。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の置換基を有していてもよいヒドロカルビル基の炭素原子数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜４である。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の置換基を有していてもよいヒドロカルビル基としては、好ましくは、アルキル基又はアルコキシアルキル基である。アルキル基としては、好ましくは炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基である。アルコキシアルキル基としては、好ましくは、炭素原子数２〜４のアルコキシアルキル基である。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の置換アミノ基として、好ましくは下記式（１−Ｘ）で表される基である。
（式中、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ、ヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基、あるいは、Ｒ１３とＲ１４とが結合して、窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基、又は、Ｒ１３とＲ１４は１つの基であって、窒素原子に二重結合で結合する基を表す。）
Ｒ１３及びＲ１４のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基をあげることができる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基をあげることができる。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−メチルエテニル基をあげることができる。アルキニル基としては、エチニル基、プロパギル基をあげることができる。アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基をあげることができる。アラルキル基としては、ベンジル基をあげることができる。
Ｒ１３及びＲ１４のヒドロカルビル基の炭素原子数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜４であり、更に好ましくは１〜２である。
Ｒ１３及びＲ１４のヒドロカルビル基としては、好ましくはアルキル基であり、より好ましくは直鎖アルキル基である。
Ｒ１３及びＲ１４のトリヒドロカルビルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などのトリアルキルシリル基をあげることができる。
Ｒ１３及びＲ１４のトリヒドロカルビルシリル基としては、好ましくは、炭素原子数が３〜９のトリアルキルシリル基であり、より好ましくは、ケイ素原子に結合したアルキル基が炭素原子数１〜３のアルキル基であるトリアルキルシリル基であり、更に好ましくは、トリメチルシリル基である。
Ｒ１３及びＲ１４が結合した窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基としては、ヒドロカルビレン基、窒素原子を有するヒドロカルビレン基、酸素原子を有するヒドロカルビレン基などをあげることができる。ヒドロカルビレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などのアルキレン基をあげることができる。窒素原子を有するヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−で表される基、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−で表される基をあげることができる。酸素原子を有するヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−で表される基をあげることができる。
Ｒ１３及びＲ１４が結合した窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜７であり、更に好ましくは４〜６である。
Ｒ１３及びＲ１４が結合した窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基としては、好ましくはヒドロカルビレン基であり、より好ましくはアルキレン基であり、更に好ましくはポリメチレン基である。
Ｒ１３及びＲ１４が窒素原子に二重結合で結合する１つの基としては、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、１−メチルエチリデン基、１−メチルプロピリデン基、１，３−ジメチルブチリデン基などのヒドロカルビリデン基をあげることができる。
Ｒ１３及びＲ１４が窒素原子に二重結合で結合する１つの基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜６である。
Ｒ１３及びＲ１４としては、好ましくは、アルキル基、トリアルキルシリル基、Ｒ１３とＲ１４とが結合したアルキレン基であり、より好ましくはアルキル基である。
式（１−Ｘ）で表される基としては、非環状アミノ基、環状アミノ基をあげることができる。
非環状アミノ基としては、ジアルキルアミノ基、ビス（トリアルキルシリル）アミノ基をあげることができる。ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、ジ（イソプロピル）アミノ基、ジ（ｎ−ブチル）アミノ基、ジ（ｓｅｃ−ブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ基、エチルメチルアミノ基をあげることができる。ビス（トリアルキルシリル）アミノ基としては、ビス（トリメチルシリル）アミノ基、ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ基をあげることができる。
非環状アミノ基としては、エチリデンアミノ基、１−メチルプロピリデンアミノ基、１，３−ジメチルブチリデンアミノ基、１−メチルエチリデンアミノ基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデンアミノ基をあげることができる。
環状アミノ基としては、１−アジリジニル基、１−アゼチジニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ヘキサメチレンイミノ基、１−ヘプタメチレンイミノ基、１−オクタメチレンイミノ基、１−デカメチレンイミノ基、１−ドデカメチレンイミノ基等の１−ポリメチレンイミノ基があげられる。また、１−ピロリル基、１−ピラゾリジニル基、１−イミダゾリジニル基、１−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、４，５−ジヒドロ−１−イミダゾリル基、１−ピペラジニル基、モルホリノ基があげられる。
式（１−Ｘ）で表される基としては、好ましくは、非環状アミノ基であり、より好ましくは、ジアルキルアミノ基である。ジアルキルアミノ基として、好ましくは、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、ジ（ｎ−ブチル）アミノ基であり、より好ましくは、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基である。
式（１）のＸ１、Ｘ２及びＸ３の少なくとも１つが置換アミノ基であり、好ましくは、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の２つ以上が、置換アミノ基であり、より好ましくは、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち２つが、置換アミノ基である。
式（１）で表される化合物としては、Ｒ１１が水素原子であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち１つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
ｍが０である化合物：
（ジメチルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジメチルアミノ）ジエチルビニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジエチルビニルシラン、
（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ジエチルビニルシラン、
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ジエチルビニルシラン。
（ジメチルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ジメチルビニルシラン、
（ジメチルアミノ）ジエチルビニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジエチルビニルシラン、
（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ジエチルビニルシラン、
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ジエチルビニルシラン。
ｍが１である化合物：
（ジメチルアミノ）ジメチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジメチルアミノ）ジメチル−３−ビニルフェニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジメチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジメチル−３−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ジメチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ジメチル−３−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ジメチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ジメチル−３−ビニルフェニルシラン、
（ジメチルアミノ）ジエチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジメチルアミノ）ジエチル−３−ビニルフェニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジエチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジエチル−３−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ジエチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ジエチル−３−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ジエチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ジエチル−３−ビニルフェニルシラン。
（ジメチルアミノ）ジメチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジメチルアミノ）ジメチル−３−ビニルフェニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジメチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジメチル−３−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ジメチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ジメチル−３−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ジメチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ジメチル−３−ビニルフェニルシラン、
（ジメチルアミノ）ジエチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジメチルアミノ）ジエチル−３−ビニルフェニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジエチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジエチルアミノ）ジエチル−３−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ジエチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ジエチル−３−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ジエチル−４−ビニルフェニルシラン、
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ジエチル−３−ビニルフェニルシラン。
式（１）で表される化合物としては、Ｒ１１が水素原子であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち２つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
ｍが０である化合物：
ビス（ジメチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチルビニルシラン。
ビス（ジメチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチルビニルシラン。
ｍが１である化合物：
ビス（ジメチルアミノ）メチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）メチル−３−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル−３−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチル−３−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチル−３−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル−３−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル−３−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル−３−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチル−３−ビニルフェニルシラン。
ビス（ジメチルアミノ）メチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）メチル−３−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル−３−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチル−３−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチル−３−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル−３−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル−３−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル−３−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチル−４−ビニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチル−３−ビニルフェニルシラン。
式（１）で表される化合物としては、Ｒ１１がメチル基であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち２つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
ｍが１である化合物：
ビス（ジメチルアミノ）メチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）メチル−３−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル−３−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチル−３−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチル−３−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル−３−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル−３−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル−３−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチル−３−イソプロペニルフェニルシラン。
ビス（ジメチルアミノ）メチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）メチル−３−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル−３−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチル−３−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチル−３−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル−３−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル−３−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル−３−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチル−４−イソプロペニルフェニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチル−３−イソプロペニルフェニルシラン。
式（１）で表される化合物としては、Ｒ１１がビニル基であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち２つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
ｍが０である化合物：
ｍが０である化合物：
ビス（ジメチルアミノ）メチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン。
ビス（ジエチルアミノ）メチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチル（１−メチレン−２−プロペニル）シラン。
式（１）で表される化合物としては、Ｒ１１が水素原子であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の３つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
ｍが０である化合物：
トリス（ジメチルアミノ）ビニルシラン、
トリス（ジエチルアミノ）ビニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ビニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ビニルシラン。
トリス（ジメチルアミノ）ビニルシラン、
トリス（ジエチルアミノ）ビニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）ビニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ビニルシラン。
ｍが１である化合物：
トリス（ジメチルアミノ）−４−ビニルフェニルシラン、
トリス（ジメチルアミノ）−３−ビニルフェニルシラン、
トリス（ジエチルアミノ）−４−ビニルフェニルシラン、
トリス（ジエチルアミノ）−３−ビニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）−４−ビニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）−３−ビニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−ビニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−３−ビニルフェニルシラン。
トリス（ジメチルアミノ）−４−ビニルフェニルシラン、
トリス（ジメチルアミノ）−３−ビニルフェニルシラン、
トリス（ジエチルアミノ）−４−ビニルフェニルシラン、
トリス（ジエチルアミノ）−３−ビニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）−４−ビニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）−３−ビニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−ビニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−３−ビニルフェニルシラン。
式（１）で表される化合物としては、Ｒ１１がメチル基であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の３つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
ｍが１である化合物：
トリス（ジメチルアミノ）−４−イソプロペニルフェニルシラン、
トリス（ジメチルアミノ）−３−イソプロペニルフェニルシラン、
トリス（ジエチルアミノ）−４−イソプロペニルフェニルシラン、
トリス（ジエチルアミノ）−３−イソプロペニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）−４−イソプロペニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）−３−イソプロペニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−イソプロペニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−３−イソプロペニルフェニルシラン。
トリス（ジメチルアミノ）−４−イソプロペニルフェニルシラン、
トリス（ジメチルアミノ）−３−イソプロペニルフェニルシラン、
トリス（ジエチルアミノ）−４−イソプロペニルフェニルシラン、
トリス（ジエチルアミノ）−３−イソプロペニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）−４−イソプロペニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）−３−イソプロペニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−イソプロペニルフェニルシラン、
トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−３−イソプロペニルフェニルシラン。
式（１）で表される化合物としては、Ｒ１１がビニル基であり、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の３つがジアルキルアミノ基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
ｍが０である化合物：
トリス（ジメチルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
トリス（ジエチルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
トリス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シラン。
トリス（ジメチルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
トリス（ジエチルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
トリス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シラン、
トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）（１−メチレン−２−プロペニル）シラン。
式（１）で表される化合物としては、好ましくは、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち２つがジアルキルアミノ基である化合物であり、より好ましくは、Ｒ１１が水素原子であり、ｍ＝０である化合物である。更に好ましくは、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち残りの１つがアルキル基又はアルコキシアルキル基である化合物である。特に好ましくは、
ビス（ジメチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチルビニルシランである。
ビス（ジメチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）メチルビニルシラン、
ビス（ジメチルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジエチルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチルビニルシラン、
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチルビニルシランである。
上記式（２）のＲ２１は水素原子又はヒドロカルビル基を表す。
Ｒ２１のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基をあげることができる。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基をあげることができ、好ましくはメチル基である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−メチルエテニル基をあげることができ、好ましくはビニル基である。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基をあげることができ、好ましくはメチル基である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−メチルエテニル基をあげることができ、好ましくはビニル基である。
Ｒ２１として、好ましくは、水素原子、メチル基、ビニル基である。
Ｒ２２のヒドロカルビレン基としては、アルキレン基、アリレーン基、アリレーン基とアルキレン基とが結合した基をあげることができる。
アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基をあげることができる。好ましくは、メチレン基又はエチレン基である。
アリレーン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基をあげることができる。好ましくはフェニレン基である。
アリレーン基とアルキレン基とが結合した基としては、フェニレン基とアルキレン基とが結合した基、ナフチレン基とアルキレン基とが結合した基、ビフェニレン基とアルキレン基とが結合した基をあげることができ、好ましくはフェニレン基とアルキレン基が結合した基である。
また、アリレーン基とアルキレン基とが結合した基は、式（２）のＲ２１が結合している炭素原子に、アリレーン基の炭素原子が結合することが好ましい。
フェニレン基とアルキレン基とが結合した基（フェニレン−アルキレン基）では、水素原子が除かれたベンゼン環上の炭素原子とアルキレン基が結合するフェニレン基との位置によって、パラ−フェニレン−アルキレン基（例えば、下式（２ａ）で表される基。）、メタ−フェニレン−アルキレン基（例えば、下式（２ｂ）で表される基。）、オルト−フェニレン−アルキレン基（例えば、下式（２ｃ）で表される基。）をあげることができる。
（式中、ｓは１〜１０の整数を表す。）
アリレーン基とアルキレン基とが結合した基としては、好ましくは、フェニレン基とアルキレン基とが結合した基であり、より好ましくは、上式（２ａ）で表される基、上式（２ｂ）で表される基であり、更に好ましくは、パラ−フェニレン−メチレン基（ｓ＝１である式（２ａ）で表される基）、メタ−フェニレン−メチレン基（ｓ＝１である式（２ｂ）で表される基）、パラ−フェニレン−エチレン基（ｓ＝２である式（２ａ）で表される基）、メタ−フェニレン−エチレン基（ｓ＝２である式（２ｂ）で表される基）である。
Ｒ２１が水素原子又はメチル基であり、ｎが１である場合、Ｒ２２は、好ましくは、アリレーン基とアルキレン基とが結合した基又はアリレーン基であり、より好ましくは、フェニレン基とアルキレン基とが結合した基又はフェニレン基であり、更に好ましくは、下記式（２−Ｙ）で表される基であり、特に好ましくは、下記式（２−Ｙａ）で表される基又は下記式（２−Ｙｂ）で表される基である。また、式中ｒは０〜５であり、好ましくは０〜２である。
（式中、ｒは０〜５の整数を表し、ｒが１から５の整数である場合、（ＣＨ２）ｒはベンゼン環上の置換基であり、（ＣＨ２）ｒがＡと結合し、ｒが０である場合、（ＣＨ２）ｒはベンゼン環とＡとの結合を表す。）
（式中、ｒは０〜５の整数を表し、ｒが１から５の整数である場合、（ＣＨ２）ｒがＡと結合し、ｒが０である場合、（ＣＨ２）ｒはベンゼン環とＡとの結合を表す。）
Ｒ２１がビニル基であり、ｎが１の場合、Ｒ２２は、好ましくはアルキレン基であり、より好ましくはメチレン基又はエチレン基である。
Ａは、置換アミノ基、又は、含窒素複素環基を表す。
Ａの置換アミノ基としては、好ましくは下記式（２−Ｘ）で表される基である。
（式中、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ、ヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基、あるいは、Ｒ２３とＲ２４とが結合して、窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基、又は、Ｒ２３とＲ２４は１つの基であって、窒素原子に二重結合で結合する基を表す。）
Ｒ２３及びＲ２４のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基をあげることができる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基をあげることができる。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−メチルエテニル基をあげることができる。アルキニル基としては、エチニル基、プロパギル基をあげることができる。アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基をあげることができる。アラルキル基としては、ベンジル基をあげることができる。
Ｒ２３及びＲ２４のヒドロカルビル基の炭素原子数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜４であり、更に好ましくは１〜２である。
Ｒ２３及びＲ２４のヒドロカルビル基としては、好ましくは、アルキル基、アルケニル基であり、より好ましくは、アルキル基であり、更に好ましくは、直鎖アルキル基である。
Ｒ２３及びＲ２４のトリヒドロカルビルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などのトリアルキルシリル基をあげることができる。
Ｒ２３及びＲ２４のトリヒドロカルビルシリル基としては、好ましくは、炭素原子数が３〜９のトリアルキルシリル基であり、より好ましくは、ケイ素原子に結合したアルキル基が炭素原子数１〜４のアルキル基であるトリアルキルシリル基であり、更に好ましくは、トリメチルシリル基である。
Ｒ２３及びＲ２４が結合した窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基としては、ヒドロカルビレン基、窒素原子を有するヒドロカルビレン基、酸素原子を有するヒドロカルビレン基などをあげることができる。ヒドロカルビレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などのアルキレン基をあげることができる。窒素原子を有するヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−で表される基、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−で表される基をあげることができる。酸素原子を有するヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−で表される基をあげることができる。
Ｒ２３及びＲ２４が結合した窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜７であり、更に好ましくは４〜６である。
Ｒ２３及びＲ２４が結合した窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基としては、好ましくはヒドロカルビレン基であり、より好ましくはアルキレン基であり、更に好ましくはポリメチレン基である。
Ｒ２３及びＲ２４が窒素原子に二重結合で結合する１つの基としては、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、１−メチルエチリデン基、１−メチルプロピリデン基、１，３−ジメチルブチリデン基などのヒドロカルビリデン基をあげることができる。
Ｒ２３及びＲ２４が窒素原子に二重結合で結合する１つの基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜６である。
Ｒ２３及びＲ２４としては、好ましくは、ヒドロカルビル基、トリヒドロカルビルシリル基、Ｒ２３とＲ２４とが結合したヒドロカルビレン基である。
式（２−Ｘ）で表される基としては、非環状アミノ基、環状アミノ基をあげることができる。
非環状アミノ基としては、ジアルキルアミノ基、ビス（トリアルキルシリル）アミノ基をあげることができる。ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、ジ（イソプロピル）アミノ基、ジ（ｎ−ブチル）アミノ基、ジ（ｓｅｃ−ブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ基、エチルメチルアミノ基をあげることができる。ビス（トリアルキルシリル）アミノ基としては、ビス（トリメチルシリル）アミノ基、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ基をあげることができる。
該非環状アミノ基としては、エチリデンアミノ基、１−メチルプロピリデンアミノ基、１，３−ジメチルブチリデンアミノ基、１−メチルエチリデンアミノ基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデンアミノ基をあげることができる。
環状アミノ基としては、１−アジリジニル基、１−アゼチジニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ヘキサメチレンイミノ基、１−イミダゾリル基、４，５−ジヒドロ−１−イミダゾリル基、１−ピロリル基、１−ピラゾリル基、１−イミダゾリジニル基、１−ピペラジニル基、モルホリノ基をあげることができる。
式（２−Ｘ）で表される基としては、好ましくは、Ｒ２３及びＲ２４がヒドロカルビル基である基、Ｒ２３及びＲ２４がトリヒドロカルビルシリル基である基、Ｒ２３及びＲ２４が結合したヒドロカルビレン基である基である。より好ましくは、Ｒ２３及びＲ２４が直鎖アルキル基である基、Ｒ２３及びＲ２４がトリアルキルシリル基である基、Ｒ２３及びＲ２４が結合したポリメチレン基である基である。
式（２−Ｘ）で表される基としては、更に好ましくは、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、ジ（ｎ−ブチル）アミノ基、ビス（トリメチルシリル）アミノ基、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ヘキサメチレンイミノ基であり、特に好ましくは、１−ピロリジニル基である。
Ａの含窒素複素環基としては、含窒素脂肪族複素環基、含窒素芳香族複素環基をあげることができる。本明細書では、含窒素脂肪族複素環基は、含窒素脂環族複素環を有する化合物の複素環の炭素原子から１つの水素原子を除いた基を表し、含窒素脂環族複素環は、環を構成するヘテロ原子として窒素原子を有する脂環族複素環を表す。また、含窒素芳香族複素環基は、含窒素芳香族複素環を有する化合物の複素環の炭素原子から１つの水素原子を除いた基を表し、含窒素芳香族複素環は、環を構成するヘテロ原子として窒素原子を有する芳香族複素環を表す。
Ａの含窒素脂肪族複素環基としては、環を構成するヘテロ原子として窒素原子のみを有する基、環を構成するヘテロ原子として窒素原子と酸素原子を有する基、環を構成するヘテロ原子として窒素原子と硫黄原子を有する基などをあげることができる。
環を構成するヘテロ原子として窒素原子のみを有する含窒素脂肪族複素環基としては、アジリジン環を有する基、アゼチジン環を有する基、ピロリジン環を有する基、ピペリジン環を有する基、ヘキサメチレンイミン環を有する基、イミダゾリジン環を有する基、ピペラジン環を有する基、ピラゾリジン環を有する基などをあげることができる。
アジリジン環を有する基としては、Ｎ−アルキル−２−アジリジニル基をあげることができる。
アゼチジン環を有する基としては、Ｎ−アルキル−２−アゼチジニル基、Ｎ−アルキル−３−アゼチジニル基をあげることができる。
ピロリジン環を有する基としては、Ｎ−アルキル−２−ピロリジニル基、Ｎ−アルキル−３−ピロリジニル基をあげることができる。
ピペリジン環を有する基としては、Ｎ−アルキル−２−ピペリジニル基、Ｎ−アルキル−３−ピペリジニル基、Ｎ−アルキル−４−ピペリジニル基をあげることができる。
ヘキサメチレンイミン環を有する基としては、Ｎ−アルキル−２−ヘキサメチレンイミノ基、Ｎ−アルキル−３−ヘキサメチレンイミノ基、Ｎ−アルキル−４−ヘキサメチレンイミノ基をあげることができる。
イミダゾリジン環を有する基としては、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジル基、１，３−ジアルキル−４−イミダゾリジル基をあげることができる。
ピペラジン環を有する基としては、１，４−ジアルキル−２−ピペラジニル基をあげることができる。
ピラゾリジン環を有する基としては、１，２−ジアルキル−３−ピラゾリジル基、１，２−ジアルキル−４−ピラゾリジル基をあげることができる。
アゼチジン環を有する基としては、Ｎ−アルキル−２−アゼチジニル基、Ｎ−アルキル−３−アゼチジニル基をあげることができる。
ピロリジン環を有する基としては、Ｎ−アルキル−２−ピロリジニル基、Ｎ−アルキル−３−ピロリジニル基をあげることができる。
ピペリジン環を有する基としては、Ｎ−アルキル−２−ピペリジニル基、Ｎ−アルキル−３−ピペリジニル基、Ｎ−アルキル−４−ピペリジニル基をあげることができる。
ヘキサメチレンイミン環を有する基としては、Ｎ−アルキル−２−ヘキサメチレンイミノ基、Ｎ−アルキル−３−ヘキサメチレンイミノ基、Ｎ−アルキル−４−ヘキサメチレンイミノ基をあげることができる。
イミダゾリジン環を有する基としては、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジル基、１，３−ジアルキル−４−イミダゾリジル基をあげることができる。
ピペラジン環を有する基としては、１，４−ジアルキル−２−ピペラジニル基をあげることができる。
ピラゾリジン環を有する基としては、１，２−ジアルキル−３−ピラゾリジル基、１，２−ジアルキル−４−ピラゾリジル基をあげることができる。
環を構成するヘテロ原子として窒素原子と酸素原子を有する含窒素脂肪族複素環基としては、モルホリン環を有する基、イソオキサゾリジン環を有する基などをあげることができる。
モルホリン環を有する基としては、Ｎ−アルキル−２−モルホリノ基、Ｎ−アルキル−３−モルホリノ基をあげることができる。
イソオキサゾリジン環を有する基としては、Ｎ−アルキル−３−イソオキサゾリジニル基、Ｎ−アルキル−４−イソオキサゾリジニル基、Ｎ−アルキル−５−イソオキサゾリジニル基をあげることができる。
イソオキサゾリジン環を有する基としては、Ｎ−アルキル−３−イソオキサゾリジニル基、Ｎ−アルキル−４−イソオキサゾリジニル基、Ｎ−アルキル−５−イソオキサゾリジニル基をあげることができる。
環を構成するヘテロ原子として窒素原子と硫黄原子を有する含窒素脂肪族複素環基としては、チオモルホリン環を有する基、イソチアゾリジン環を有する基をあげることができる。
チオモルホリン環を有する基としては、Ｎ−アルキル−２−チオモルホリノ基、Ｎ−アルキル−３−チオモルホリノ基をあげることができる。
イソチアゾリジン環を有する基としては、Ｎ−アルキル−３−イソチアゾリジニル基、Ｎ−アルキル−４−イソチアゾリジニル基、Ｎ−アルキル−５−イソチアゾリジニル基をあげることができる。
イソチアゾリジン環を有する基としては、Ｎ−アルキル−３−イソチアゾリジニル基、Ｎ−アルキル−４−イソチアゾリジニル基、Ｎ−アルキル−５−イソチアゾリジニル基をあげることができる。
Ａの含窒素脂肪族複素環基としては、好ましくは、環を構成するヘテロ原子として窒素原子のみを有する基である。また、含窒素脂肪族複素環基の炭素原子数は、好ましくは４〜１０である。
Ａの含窒素芳香族複素環基としては、環を構成するヘテロ原子として窒素原子のみを有する基、環を構成するヘテロ原子として窒素原子と酸素原子を有する基、環を構成するヘテロ原子として窒素原子と硫黄原子を有する基などをあげることができる。
環を構成するヘテロ原子として窒素原子のみを有する含窒素芳香族複素環基としては、ピロール環を有する基、イミダゾール環を有する基、ピラゾール環を有する基、ピリジン環を有する基、ピリダジン環を有する基、ピリミジン環を有する基、ピラジン環を有する基、キノリン環を有する基、イソキノリン環を有する基、シンノリン環を有する基、キナゾリン環を有する基、フタラジン環を有する基などをあげることができる。
ピロール環を有する基としては、２−ピロリル基、３−ピロリル基、２−（Ｎ−メチルピロリル）基、３−（Ｎ−メチルピロリル）基をあげることができる。
イミダゾール環を有する基としては、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、２−（Ｎ−メチルイミダゾリル）基、４−（Ｎ−メチルイミダゾリル）基、５−（Ｎ−メチルイミダゾリル）基をあげることができる。
ピラゾール環を有する基としては、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、５−ピラゾリル基、３−（Ｎ−メチルピラゾリル）基、４−（Ｎ−メチルピラゾリル）基、５−（Ｎ−メチルピラゾリル）基をあげることができる。
ピリジン環を有する基としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基をあげることができる。
ピリダジン環を有する基としては、３−ピリダジル基、４−ピリダジル基をあげることができる。
ピリミジン環を有する基としては、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、５−ピリミジル基をあげることができる。
ピラジン環を有する基としては、２−ピラジル基をあげることができる。
キノリン環を有する基としては、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基をあげることができる。
イソキノリン環を有する基としては、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基をあげることができる。
シンノリン環を有する基としては、３−シンノリニル基、４−シンノリニル基、５−シンノリニル基、６−シンノリニル基、７−シンノリニル基、８−シンノリニル基をあげることができる。
キナゾリン環を有する基としては、２−キナゾリニル基、４−キナゾリニル基、５−キナゾリニル基、６−キナゾリニル基、７−キナゾリニル基、８−キナゾリニル基をあげることができる。
フタラジン環を有する基としては、１−フタラジニル基、５−フタラジニル基、６−フタラジニル基をあげることができる。
環を構成するヘテロ原子として窒素原子のみを有する含窒素芳香族複素環基としては、好ましくは、イミダゾール環を有する基、ピリジン環を有する基、キノリン環を有する基である。
イミダゾール環を有する基としては、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、２−（Ｎ−メチルイミダゾリル）基、４−（Ｎ−メチルイミダゾリル）基、５−（Ｎ−メチルイミダゾリル）基をあげることができる。
ピラゾール環を有する基としては、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、５−ピラゾリル基、３−（Ｎ−メチルピラゾリル）基、４−（Ｎ−メチルピラゾリル）基、５−（Ｎ−メチルピラゾリル）基をあげることができる。
ピリジン環を有する基としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基をあげることができる。
ピリダジン環を有する基としては、３−ピリダジル基、４−ピリダジル基をあげることができる。
ピリミジン環を有する基としては、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、５−ピリミジル基をあげることができる。
ピラジン環を有する基としては、２−ピラジル基をあげることができる。
キノリン環を有する基としては、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基をあげることができる。
イソキノリン環を有する基としては、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基をあげることができる。
シンノリン環を有する基としては、３−シンノリニル基、４−シンノリニル基、５−シンノリニル基、６−シンノリニル基、７−シンノリニル基、８−シンノリニル基をあげることができる。
キナゾリン環を有する基としては、２−キナゾリニル基、４−キナゾリニル基、５−キナゾリニル基、６−キナゾリニル基、７−キナゾリニル基、８−キナゾリニル基をあげることができる。
フタラジン環を有する基としては、１−フタラジニル基、５−フタラジニル基、６−フタラジニル基をあげることができる。
環を構成するヘテロ原子として窒素原子のみを有する含窒素芳香族複素環基としては、好ましくは、イミダゾール環を有する基、ピリジン環を有する基、キノリン環を有する基である。
環を構成するヘテロ原子として窒素原子と酸素原子を有する含窒素芳香族複素環基としては、オキサゾール環を有する基、イソオキサゾール環を有する基をあげることができる。
オキサゾール環を有する基としては、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基をあげることができる。
イソオキサゾール環を有する基としては、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基をあげることができる。
環を構成するヘテロ原子として窒素原子と酸素原子を有する含窒素芳香族複素環基としては、好ましくは、オキサゾール環を有する基である。
イソオキサゾール環を有する基としては、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基をあげることができる。
環を構成するヘテロ原子として窒素原子と酸素原子を有する含窒素芳香族複素環基としては、好ましくは、オキサゾール環を有する基である。
環を構成するヘテロ原子として窒素原子と硫黄原子を有する含窒素芳香族複素環基としては、チアゾール環を有する基、イソチアゾール環を有する基などをあげることができる。
チアゾール環を有する基としては、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基をあげることができる。
イソチアゾール環を有する基としては、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基をあげることができる。
環を構成するヘテロ原子として窒素原子と硫黄原子を有する含窒素芳香族複素環基としては、好ましくは、チアゾール環を有する基である。
イソチアゾール環を有する基としては、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基をあげることができる。
環を構成するヘテロ原子として窒素原子と硫黄原子を有する含窒素芳香族複素環基としては、好ましくは、チアゾール環を有する基である。
Ａの含窒素複素環基としては、好ましくは、含窒素芳香族複素環基であり、より好ましくは、環を構成するヘテロ原子として窒素原子のみを有する含窒素芳香族複素環基であり、更に好ましくは、イミダゾール環を有する基、ピリジン環を有する基、キノリン環を有する基であり、特に好ましくはピリジン環を有する基である。
式（２）で表される化合物としては、Ｒ２１が水素原子であり、ｎが０であり、Ａが置換アミノ基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
１−ビニルピロリジン、
１−ビニルピペリジン、
１−ビニルヘキサメチレンイミン、
１−ビニルピペラジン、
１−ビニルピロール、
１−ビニルイミダゾール、
１−ビニルピラゾール、
ビニルキノリン。
１−ビニルピペリジン、
１−ビニルヘキサメチレンイミン、
１−ビニルピペラジン、
１−ビニルピロール、
１−ビニルイミダゾール、
１−ビニルピラゾール、
ビニルキノリン。
式（２）で表される化合物としては、Ｒ２１が水素原子であり、ｎが１であり、Ｒ２２が式（２−Ｙ）で表される基であり、Ａが置換アミノ基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
式（２−Ｙ）のｒが０である化合物：
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノスチレン、
４−（１−アジリジニル）スチレン、
３−（１−アジリジニル）スチレン、
４−（１−ピロリジニル）スチレン、
３−（１−ピロリジニル）スチレン、
４−（１−ピペリジニル）スチレン、
３−（１−ピペリジニル）スチレン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）スチレン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）スチレン。
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノスチレン、
４−（１−アジリジニル）スチレン、
３−（１−アジリジニル）スチレン、
４−（１−ピロリジニル）スチレン、
３−（１−ピロリジニル）スチレン、
４−（１−ピペリジニル）スチレン、
３−（１−ピペリジニル）スチレン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）スチレン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）スチレン。
式（２−Ｙ）のｒが１である化合物：
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノメチルスチレン、
４−（１−アジリジニル）メチルスチレン、
３−（１−アジリジニル）メチルスチレン、
４−（１−ピロリジニル）メチルスチレン、
３−（１−ピロリジニル）メチルスチレン、
４−（１−ピペリジニル）メチルスチレン、
３−（１−ピペリジニル）メチルスチレン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチルスチレン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチルスチレン。
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノメチルスチレン、
４−（１−アジリジニル）メチルスチレン、
３−（１−アジリジニル）メチルスチレン、
４−（１−ピロリジニル）メチルスチレン、
３−（１−ピロリジニル）メチルスチレン、
４−（１−ピペリジニル）メチルスチレン、
３−（１−ピペリジニル）メチルスチレン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチルスチレン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチルスチレン。
式（２−Ｙ）のｒが２である化合物：
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノエチルスチレン、
４−（１−アジリジニル）エチルスチレン、
３−（１−アジリジニル）エチルスチレン、
４−（１−ピロリジニル）エチルスチレン、
３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン、
４−（１−ピペリジニル）エチルスチレン、
３−（１−ピペリジニル）エチルスチレン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチルスチレン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチルスチレン。
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノエチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノエチルスチレン、
４−（１−アジリジニル）エチルスチレン、
３−（１−アジリジニル）エチルスチレン、
４−（１−ピロリジニル）エチルスチレン、
３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン、
４−（１−ピペリジニル）エチルスチレン、
３−（１−ピペリジニル）エチルスチレン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチルスチレン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチルスチレン。
式（２）で表される化合物としては、Ｒ２１がメチル基であり、ｎが０であり、Ａが置換アミノ基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
１−イソプロペニルピロリジン、
１−イソプロペニルピペリジン、
１−イソプロペニルヘキサメチレンイミン、
１−イソプロペニルピペラジン、
１−イソプロペニルピロール、
１−イソプロペニルイミダゾール、
１−イソプロペニルピラゾール、
イソプロペニルキノリン。
１−イソプロペニルピペリジン、
１−イソプロペニルヘキサメチレンイミン、
１−イソプロペニルピペラジン、
１−イソプロペニルピロール、
１−イソプロペニルイミダゾール、
１−イソプロペニルピラゾール、
イソプロペニルキノリン。
式（２）で表される化合物としては、Ｒ２１がメチル基であり、ｎが１であり、Ｒ２２が式（２−Ｙ）で表される基であり、Ａが置換アミノ基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
式（２−Ｙ）のｒが０である化合物：
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノイソプロペニルベンゼン、３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノイソプロペニルベンゼン、４−（１−アジリジニル）イソプロペニルベンゼン、
３−（１−アジリジニル）イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピロリジニル）イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピロリジニル）イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピペリジニル）イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピペリジニル）イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）イソプロペニルベンゼン。
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノイソプロペニルベンゼン、３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノイソプロペニルベンゼン、４−（１−アジリジニル）イソプロペニルベンゼン、
３−（１−アジリジニル）イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピロリジニル）イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピロリジニル）イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピペリジニル）イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピペリジニル）イソプロペニルベンゼン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）イソプロペニルベンゼン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）イソプロペニルベンゼン。
式（２−Ｙ）のｒが１である化合物：
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−アジリジニル）メチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−アジリジニル）メチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピロリジニル）メチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピロリジニル）メチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピペリジニル）メチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピペリジニル）メチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチルイソプロペニルベンゼン。
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノメチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−アジリジニル）メチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−アジリジニル）メチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピロリジニル）メチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピロリジニル）メチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピペリジニル）メチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピペリジニル）メチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチルイソプロペニルベンゼン。
式（２−Ｙ）のｒが２である化合物：
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−アジリジニル）エチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−アジリジニル）エチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピロリジニル）エチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピロリジニル）エチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピペリジニル）エチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピペリジニル）エチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチルイソプロペニルベンゼン。
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノエチルイソプロペニルベンゼン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−アジリジニル）エチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−アジリジニル）エチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピロリジニル）エチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピロリジニル）エチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−ピペリジニル）エチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−ピペリジニル）エチルイソプロペニルベンゼン、
４−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチルイソプロペニルベンゼン、
３−（１−ヘキサメチレンイミノ）エチルイソプロペニルベンゼン。
式（２）で表される化合物としては、Ｒ２１がビニル基であり、ｎが０であり、Ａが置換アミノ基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ−１，３−ブタジエン、
２−（１−アジリジニル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピロリジニル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピペリジニル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ヘキサメチレンイミノ）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピロリル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−イミダゾリル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピラゾリル）−１，３−ブタジエン。
２−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ−１，３−ブタジエン、
２−（１−アジリジニル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピロリジニル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピペリジニル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ヘキサメチレンイミノ）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピロリル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−イミダゾリル）−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピラゾリル）−１，３−ブタジエン。
式（２）で表される化合物としては、Ｒ２１がビニル基であり、ｎが１であり、Ｒ２２がアルキレン基であり、Ａが置換アミノ基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
Ｒ２２がメチレン基である化合物：
２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−（１−アジリジニル）メチル−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピロリジニル）メチル−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピペリジニル）メチル−１，３−ブタジエン、
２−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチル−１，３−ブタジエン、
１−（２−メチレン−３−ブテニル）ピロール、
１−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール、
１−（２−メチレン−３−ブテニル）ピラゾール。
２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノメチル−１，３−ブタジエン、
２−（１−アジリジニル）メチル−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピロリジニル）メチル−１，３−ブタジエン、
２−（１−ピペリジニル）メチル−１，３−ブタジエン、
２−（１−ヘキサメチレンイミノ）メチル−１，３−ブタジエン、
１−（２−メチレン−３−ブテニル）ピロール、
１−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール、
１−（２−メチレン−３−ブテニル）ピラゾール。
Ｒ２２がエチレン基である化合物：
５−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（１−アジリジニル）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（１−ピロリジニル）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（１−ピペリジニル）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（１−ヘキサメチレンイミノ）−３−メチレン−１−ペンテン、
１−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピロール、
１−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール、
１−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピラゾール。
５−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−Ｎ，Ｎ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（１−アジリジニル）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（１−ピロリジニル）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（１−ピペリジニル）−３−メチレン−１−ペンテン、
５−（１−ヘキサメチレンイミノ）−３−メチレン−１−ペンテン、
１−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピロール、
１−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール、
１−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピラゾール。
式（２）で表される化合物としては、Ｒ２１が水素原子であり、ｎが１であり、Ｒ２２が式（２−Ｙ）で表される基であり、Ａが含窒素脂肪族複素環基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
式（２−Ｙ）のｒが０である化合物：
４−Ｎ−メチル−２−アジリジニルスチレン、
４−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルスチレン、
４−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルスチレン、
４−Ｎ−メチル−２−ヘキサメチレンイミノスチレン、
４−Ｎ−メチル−３−ヘキサメチレンイミノスチレン、
４−Ｎ−メチル−４−ヘキサメチレンイミノスチレン。
４−Ｎ−メチル−２−アジリジニルスチレン、
４−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルスチレン、
４−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルスチレン、
４−Ｎ−メチル−２−ヘキサメチレンイミノスチレン、
４−Ｎ−メチル−３−ヘキサメチレンイミノスチレン、
４−Ｎ−メチル−４−ヘキサメチレンイミノスチレン。
式（２−Ｙ）のｒが１である化合物：
４−Ｎ−メチル−２−アジリジニルメチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルメチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルメチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−２−ヘキサメチレンイミノメチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−３−ヘキサメチレンイミノメチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−４−ヘキサメチレンイミノメチルスチレン。
４−Ｎ−メチル−２−アジリジニルメチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルメチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルメチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−２−ヘキサメチレンイミノメチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−３−ヘキサメチレンイミノメチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−４−ヘキサメチレンイミノメチルスチレン。
式（２−Ｙ）のｒが２である化合物：
４−Ｎ−メチル−２−アジリジニルエチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルエチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルエチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−２−ヘキサメチレンイミノエチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−３−ヘキサメチレンイミノエチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−４−ヘキサメチレンイミノエチルスチレン。
４−Ｎ−メチル−２−アジリジニルエチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルエチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルエチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−２−ヘキサメチレンイミノエチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−３−ヘキサメチレンイミノエチルスチレン、
４−Ｎ−メチル−４−ヘキサメチレンイミノエチルスチレン。
式（２）で表される化合物としては、Ｒ２１がメチル基であり、ｎが１であり、Ｒ２２が式（２−Ｙ）で表される基であり、Ａが含窒素脂肪族複素環基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
式（２−Ｙ）のｒが０である化合物：
４−Ｎ−メチル−２−アジリジニルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−２−ヘキサメチレンイミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−３−ヘキサメチレンイミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−４−ヘキサメチレンイミノイソプロペニルベンゼン。
４−Ｎ−メチル−２−アジリジニルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−２−ヘキサメチレンイミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−３−ヘキサメチレンイミノイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−４−ヘキサメチレンイミノイソプロペニルベンゼン。
式（２−Ｙ）のｒが１である化合物：
４−Ｎ−メチル−２−アジリジニルメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−２−ヘキサメチレンイミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−３−ヘキサメチレンイミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−４−ヘキサメチレンイミノメチルイソプロペニルベンゼン。
４−Ｎ−メチル−２−アジリジニルメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−２−ヘキサメチレンイミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−３−ヘキサメチレンイミノメチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−４−ヘキサメチレンイミノメチルイソプロペニルベンゼン。
式（２−Ｙ）のｒが２である化合物：
４−Ｎ−メチル−２−アジリジニルエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−２−ヘキサメチレンイミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−３−ヘキサメチレンイミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−４−ヘキサメチレンイミノエチルイソプロペニルベンゼン。
４−Ｎ−メチル−２−アジリジニルエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−２−ピロリジニルエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−３−ピロリジニルエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−２−ヘキサメチレンイミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−３−ヘキサメチレンイミノエチルイソプロペニルベンゼン、
４−Ｎ−メチル−４−ヘキサメチレンイミノエチルイソプロペニルベンゼン。
式（２）で表される化合物としては、Ｒ２１がビニル基であり、ｎが０であり、Ａが含窒素脂肪族複素環基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
Ｎ−メチル−２−（１−メチレン−２−プロペニル）アジリジン、
Ｎ−メチル−２−（１−メチレン−２−プロペニル）ピロリジン、
Ｎ−メチル−３−（１−メチレン−２−プロペニル）ピロリジン、
Ｎ−メチル−２−（１−メチレン−２−プロペニル）ヘキサメチレンイミン、
Ｎ−メチル−３−（１−メチレン−２−プロペニル）ヘキサメチレンイミン、
Ｎ−メチル−４−（１−メチレン−２−プロペニル）ヘキサメチレンイミン。
Ｎ−メチル−２−（１−メチレン−２−プロペニル）ピロリジン、
Ｎ−メチル−３−（１−メチレン−２−プロペニル）ピロリジン、
Ｎ−メチル−２−（１−メチレン−２−プロペニル）ヘキサメチレンイミン、
Ｎ−メチル−３−（１−メチレン−２−プロペニル）ヘキサメチレンイミン、
Ｎ−メチル−４−（１−メチレン−２−プロペニル）ヘキサメチレンイミン。
式（２）で表される化合物としては、Ｒ２１がビニル基であり、ｎが１であり、Ｒ２２がアルキレン基であり、Ａが含窒素脂肪族複素環基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
Ｒ２２がメチレン基である化合物：
Ｎ−メチル−２−（２−メチレン−３−ブテニル）アジリジン、
Ｎ−メチル−２−（２−メチレン−３−ブテニル）ピロリジン、
Ｎ−メチル−３−（２−メチレン−３−ブテニル）ピロリジン、
Ｎ−メチル−２−（２−メチレン−３−ブテニル）ヘキサメチレンイミン、
Ｎ−メチル−３−（２−メチレン−３−ブテニル）ヘキサメチレンイミン、
Ｎ−メチル−４−（２−メチレン−３−ブテニル）ヘキサメチレンイミン。
Ｎ−メチル−２−（２−メチレン−３−ブテニル）アジリジン、
Ｎ−メチル−２−（２−メチレン−３−ブテニル）ピロリジン、
Ｎ−メチル−３−（２−メチレン−３−ブテニル）ピロリジン、
Ｎ−メチル−２−（２−メチレン−３−ブテニル）ヘキサメチレンイミン、
Ｎ−メチル−３−（２−メチレン−３−ブテニル）ヘキサメチレンイミン、
Ｎ−メチル−４−（２−メチレン−３−ブテニル）ヘキサメチレンイミン。
Ｒ２２がエチレン基である化合物：
Ｎ−メチル−２−（３−メチレン−４−ペンテニル）アジリジン、
Ｎ−メチル−２−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピロリジン、
Ｎ−メチル−３−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピロリジン、
Ｎ−メチル−２−（３−メチレン−４−ペンテニル）ヘキサメチレンイミン、
Ｎ−メチル−３−（３−メチレン−４−ペンテニル）ヘキサメチレンイミン、
Ｎ−メチル−４−（３−メチレン−４−ペンテニル）ヘキサメチレンイミン。
Ｎ−メチル−２−（３−メチレン−４−ペンテニル）アジリジン、
Ｎ−メチル−２−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピロリジン、
Ｎ−メチル−３−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピロリジン、
Ｎ−メチル−２−（３−メチレン−４−ペンテニル）ヘキサメチレンイミン、
Ｎ−メチル−３−（３−メチレン−４−ペンテニル）ヘキサメチレンイミン、
Ｎ−メチル−４−（３−メチレン−４−ペンテニル）ヘキサメチレンイミン。
式（２）で表される化合物としては、Ｒ２１が水素原子であり、ｎが０であり、Ａが含窒素芳香族複素環基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
Ｎ−メチル−２−ビニルイミダゾール、
Ｎ−メチル−４−ビニルイミダゾール、
Ｎ−メチル−５−ビニルイミダゾール、
２−ビニルピリジン、
３−ビニルピリジン、
４−ビニルピリジン、
２−ビニルキノリン、
３−ビニルキノリン、
４−ビニルキノリン。
Ｎ−メチル−４−ビニルイミダゾール、
Ｎ−メチル−５−ビニルイミダゾール、
２−ビニルピリジン、
３−ビニルピリジン、
４−ビニルピリジン、
２−ビニルキノリン、
３−ビニルキノリン、
４−ビニルキノリン。
式（２）で表される化合物としては、Ｒ２１がメチル基であり、ｎが０であり、Ａが含窒素芳香族複素環基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
Ｎ−メチル−２−イソプロペニルイミダゾール、
Ｎ−メチル−４−イソプロペニルイミダゾール、
Ｎ−メチル−５−イソプロペニルイミダゾール、
２−イソプロペニルピリジン、
３−イソプロペニルピリジン、
４−イソプロペニルピリジン、
２−イソプロペニルキノリン、
３−イソプロペニルキノリン、
４−イソプロペニルキノリン。
Ｎ−メチル−４−イソプロペニルイミダゾール、
Ｎ−メチル−５−イソプロペニルイミダゾール、
２−イソプロペニルピリジン、
３−イソプロペニルピリジン、
４−イソプロペニルピリジン、
２−イソプロペニルキノリン、
３−イソプロペニルキノリン、
４−イソプロペニルキノリン。
式（２）で表される化合物としては、Ｒ２１がビニル基であり、ｎが０であり、Ａが含窒素芳香族複素環基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
Ｎ−メチル−２−（１−メチレン−２−プロペニル）イミダゾール、
Ｎ−メチル−４−（１−メチレン−２−プロペニル）イミダゾール、
Ｎ−メチル−５−（１−メチレン−２−プロペニル）イミダゾール、
２−（１−メチレン−２−プロペニル）ピリジン、
３−（１−メチレン−２−プロペニル）ピリジン、
４−（１−メチレン−２−プロペニル）ピリジン、
２−（１−メチレン−２−プロペニル）キノリン、
３−（１−メチレン−２−プロペニル）キノリン、
４−（１−メチレン−２−プロペニル）キノリン。
Ｎ−メチル−４−（１−メチレン−２−プロペニル）イミダゾール、
Ｎ−メチル−５−（１−メチレン−２−プロペニル）イミダゾール、
２−（１−メチレン−２−プロペニル）ピリジン、
３−（１−メチレン−２−プロペニル）ピリジン、
４−（１−メチレン−２−プロペニル）ピリジン、
２−（１−メチレン−２−プロペニル）キノリン、
３−（１−メチレン−２−プロペニル）キノリン、
４−（１−メチレン−２−プロペニル）キノリン。
式（２）で表される化合物としては、Ｒ２１がビニル基であり、ｎが１であり、Ｒ２２がアルキレン基であり、Ａが含窒素芳香族複素環基である化合物として、次の化合物をあげることができる。
Ｒ２２がメチレン基である化合物：
Ｎ−メチル−２−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール、
Ｎ−メチル−４−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール、
Ｎ−メチル−５−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール、
２−（２−メチレン−３−ブテニル）ピリジン、
３−（２−メチレン−３−ブテニル）ピリジン、
４−（２−メチレン−３−ブテニル）ピリジン、
２−（２−メチレン−３−ブテニル）キノリン、
３−（２−メチレン−３−ブテニル）キノリン、
４−（２−メチレン−３−ブテニル）キノリン。
Ｎ−メチル−２−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール、
Ｎ−メチル−４−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール、
Ｎ−メチル−５−（２−メチレン−３−ブテニル）イミダゾール、
２−（２−メチレン−３−ブテニル）ピリジン、
３−（２−メチレン−３−ブテニル）ピリジン、
４−（２−メチレン−３−ブテニル）ピリジン、
２−（２−メチレン−３−ブテニル）キノリン、
３−（２−メチレン−３−ブテニル）キノリン、
４−（２−メチレン−３−ブテニル）キノリン。
Ｒ２２がエチレン基である化合物：
Ｎ−メチル−２−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール、
Ｎ−メチル−４−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール、
Ｎ−メチル−５−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール、
２−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピリジン、
３−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピリジン、
４−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピリジン、
２−（３−メチレン−４−ペンテニル）キノリン、
３−（３−メチレン−４−ペンテニル）キノリン、
４−（３−メチレン−４−ペンテニル）キノリン。
Ｎ−メチル−２−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール、
Ｎ−メチル−４−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール、
Ｎ−メチル−５−（３−メチレン−４−ペンテニル）イミダゾール、
２−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピリジン、
３−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピリジン、
４−（３−メチレン−４−ペンテニル）ピリジン、
２−（３−メチレン−４−ペンテニル）キノリン、
３−（３−メチレン−４−ペンテニル）キノリン、
４−（３−メチレン−４−ペンテニル）キノリン。
式（２）で表される化合物としては、好ましくは、Ｒ２１が水素原子であり、ｎが１であり、Ｒ２２が式（２−Ｙ）で表される基であり、Ａが置換アミノ基である化合物である。より好ましくは、Ｒ２１が水素原子であり、ｎが１であり、Ｒ２２が式（２−Ｙ）で表される基であり、Ａが式（２−Ｘ）で表される基である化合物である。更に好ましくは、式（２−Ｘ）のＲ２３及びＲ２４が炭素原子数１〜２の直鎖アルキル基である化合物、式（２−Ｘ）のＲ２３及びＲ２４がトリメチルシリル基である化合物、式（２−Ｘ）のＲ２３及びＲ２４が結合した基であって、当該基が炭素原子数４〜６のポリメチレン基である化合物である。
式（２）で表される化合物としては、特に好ましくは、
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、
４−（１−ピロリジニル）エチルスチレン、
３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン
である。
４−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレン、
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、
３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、
４−（１−ピロリジニル）エチルスチレン、
３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン
である。
式（１）で表される化合物に基づく単量体単位の含有量は、共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量％あたり、低燃費性を高めるために、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、更に好ましくは０．０５質量％以上である。経済性、耐摩耗性を高めるために、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以下である。
なお、式（１）で表される化合物に基づく単量体単位において、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３で表される基は、加水分解などにより、水酸基となっていてもよい。
式（２）で表される化合物に基づく単量体単位の含有量は、共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量％あたり、低燃費性、耐摩耗性を高めるために、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、更に好ましくは０．０５質量％以上である。経済性、耐摩耗性を高めるために、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以下である。
本発明に係る共役ジエン系重合体（Ａ）は、耐摩耗性を高めるために、ビニル芳香族炭化水素に基づく構成単位（ビニル芳香族炭化水素単位）を有していてもよい。該ビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、α―メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンをあげることができる。好ましくは、スチレンである。
ビニル芳香族炭化水素単位の含有量としては、共役ジエン単位とビニル芳香族炭化水素単位との総量を１００質量％として、０質量％以上（共役ジエン単位の含有量は１００質量％以下）であり、好ましくは１０質量％以上（共役ジエン単位の含有量は９０質量％以下）であり、より好ましくは１５質量％以上（共役ジエン単位の含有量は８５質量％以下）である。また、低燃費性を高めるために、ビニル芳香族炭化水素単位の含有量は、好ましくは５０質量％以下（共役ジエン単位の含有量は５０質量％以上）であり、より好ましくは４５質量％以下（共役ジエン単位の含有量は５５質量％以上）である。
共役ジエン系重合体（Ａ）において前述のビニル芳香族炭化水素に基づく構成単位を有する場合、ビニル結合量は、共役ジエン単位の含有量を１００モル％として、低燃費性を高めるために、好ましくは８０モル％以下であり、より好ましくは７０モル％以下である。また、ウェットグリップ性を高めるために、好ましくは１０モル％以上であり、より好ましくは１５モル％以上であり、更に好ましくは２０モル％以上であり、特に好ましくは４０モル％以上である。該ビニル結合量は、赤外分光分析法により、ビニル基の吸収ピークである９１０ｃｍ−１付近の吸収強度より求められる。
共役ジエン系重合体（Ａ）の分子量分布は、低燃費性を高めるために、好ましくは１〜５であり、より好ましくは１〜２である。分子量分布は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し、ＭｗをＭｎで除すことにより求められる。
共役ジエン系重合体（Ａ）の好適な製造方法としては、炭化水素溶媒中で、アルカリ金属触媒により、共役ジエン、上記式（１）で表される単量体及び上記式（２）で表される単量体を含む単量体成分を重合させる方法をあげることができる。
アルカリ金属触媒としては、アルカリ金属、有機アルカリ金属化合物、アルカリ金属と極性化合物との錯体、アルカリ金属を有するオリゴマーなどをあげることができる。該アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムなどをあげることがでる。該有機アルカリ金属化合物としては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｉｓｏ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−オクチルリチウム、ｎ−デシルリチウム、フェニルリチウム、２−ナフチルリチウム、２−ブチルフェニルリチウム、４−フェニルブチルリチウム、シクロヘキシルリチウム、４−シクロペンチルリチウム、ジメチルアミノプロピルリチウム、ジエチルアミノプロピルリチウム、ｔ−ブチルジメチルシリロキシプロピルリチウム、Ｎ−モルホリノプロピルリチウム、リチウムヘキサメチレンイミド、リチウムピロリジド、リチウムピペリジド、リチウムヘプタメチレンイミド、リチウムドデカメチレンイミド、１，４−ジリチオ−２−ブテン、ナトリウムナフタレニド、ナトリウムビフェニリド、カリウムナフタレニドなどをあげることができる。また、アルカリ金属と極性化合物との錯体としては、カリウム−テトラヒドロフラン錯体、カリウム−ジエトキシエタン錯体などをあげることができ、アルカリ金属を有するオリゴマーとしては、α−メチルスチレンテトラマーのナトリウム塩をあげることができる。好ましくは、有機リチウム化合物又は有機ナトリウム化合物であり、より好ましくは、炭素原子数が２〜２０の有機リチウム化合物又は炭素原子数が２〜２０の有機ナトリウム化合物である。
炭化水素溶媒は、有機アルカリ金属化合物触媒を失活させない溶媒であり、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂環族炭化水素などをあげることができる。
該脂肪族炭化水素としては、プロパン、ｎ−ブタン、ｉｓｏ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉｓｏ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、プロペン、１−ブテン、ｉｓｏ−ブテン、トランス−２−ブテン、シス−２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセンなどをあげることができる。また、芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンをあげることができ、脂環族炭化水素としては、シクロペンタン、シクロヘキサンなどがあげられる。これらは１種以上用いられ、また、炭化水素溶媒は、工業用ヘキサンのような各種成分の混合物でもかまわない。好ましくは、炭素原子数が２〜１２の炭化水素である。
該脂肪族炭化水素としては、プロパン、ｎ−ブタン、ｉｓｏ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉｓｏ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、プロペン、１−ブテン、ｉｓｏ−ブテン、トランス−２−ブテン、シス−２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセンなどをあげることができる。また、芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンをあげることができ、脂環族炭化水素としては、シクロペンタン、シクロヘキサンなどがあげられる。これらは１種以上用いられ、また、炭化水素溶媒は、工業用ヘキサンのような各種成分の混合物でもかまわない。好ましくは、炭素原子数が２〜１２の炭化水素である。
炭化水素溶媒中で、アルカリ金属触媒により、共役ジエン、上記式（１）で表される化合物及び上記式（２）で表される化合物を含む単量体成分を重合させ、共役ジエンに基づく単量体単位、上記式（１）で表される化合物に基づく単量体単位及び上記式（２）で表される化合物に基づく単量体単位を有する重合体を製造する。該共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエンをあげることができる。これらは１種以上用いられる。好ましくは、１，３−ブタジエン、イソプレンである。
式（１）で表される化合物の使用量は、重合で使用した単量体成分の総使用量を１００質量％として、低燃費性を高めるために、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、更に好ましくは０．０５質量％以上である。経済性、耐摩耗性を高めるために、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下であり、特に好ましくは０．５質量％以下である。
式（２）で表される化合物の使用量は、重合で使用した単量体成分の総使用量を１００質量％として、低燃費性、耐摩耗性を高めるために、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、更に好ましくは０．０５質量％以上である。経済性、耐摩耗性を高めるために、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下であり、特に好ましくは０．５質量％以下である。
共役ジエン、式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物に、ビニル芳香族炭化水素を組み合わせて重合を行ってもよく、ビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等をあげることができる。好ましくは、スチレンである。
ビニル芳香族炭化水素を用いる場合の使用量は、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素との総使用量を１００質量％として、強度を高めるために、好ましくは１０質量％以上（共役ジエンの使用量は９０質量％以下）であり、より好ましくは１５質量％以上（共役ジエンの使用量は８５質量％以下）である。また、低燃費性を高めるために、ビニル芳香族炭化水素の使用量は、好ましくは５０質量％以下（共役ジエンの使用量は５０質量％以上）であり、より好ましくは４５質量％以下（共役ジエンの使用量は５５質量％以上）である。
また、重合反応において、共役ジエンと式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とビニル芳香族炭化水素との総使用量は、単量体の総使用量を１００質量％として、強度を高めるために、好ましくは９９．９質量％以上であり、より好ましくは９９．９５質量％以上であり、更に好ましくは１００質量％である。
重合反応は、共役ジエン単位のビニル結合量を調整する剤、共役ジエン系重合体鎖中での共役ジエン単位と共役ジエン以外の単量体に基づく単量体単位の分布を調整する剤（以下、総称して「調整剤」と記す。）の存在下で行ってもよい。このような剤としては、エーテル化合物、第三級アミン、ホスフィン化合物などをあげることができる。該エーテル化合物としては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサンなど環状のエーテル；ジエチルエーテル、ジブチルエーテルなどの脂肪族モノエーテル；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどの脂肪族ジエーテル；ジフェニルエーテル、アニソールなどの芳香族エーテルなどがあげられる。該第三級アミンとして、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、キノリンなどをあげることができる。また、該ホスフィン化合物として、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィンなどをあげることができる。これらは１種類以上用いられる。
重合温度は、通常２５〜１００℃であり、好ましくは３５〜９０℃である。
より好ましくは５０〜８０℃である。重合時間は、通常１０分〜５時間である。
より好ましくは５０〜８０℃である。重合時間は、通常１０分〜５時間である。
共役ジエン系重合体（Ａ）の製造方法においては、必要に応じて、アルカリ金属触媒による単量体の重合開始から重合停止までに、共役ジエン系重合体の炭化水素溶液にカップリング剤を添加してもよい。カップリング剤としては、下記式（３）で表される化合物をあげることができる。
Ｒ３１ ａＭＬ４−ａ（３）
（式中、Ｒ３１はアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基又はアリール基を表し、Ｍはケイ素原子又はスズ原子を表し、Ｌはハロゲン原子又はヒドロカルビルオキシ基を表し、ａは０〜２の整数を表す。）
（式中、Ｒ３１はアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基又はアリール基を表し、Ｍはケイ素原子又はスズ原子を表し、Ｌはハロゲン原子又はヒドロカルビルオキシ基を表し、ａは０〜２の整数を表す。）
上記式（３）で表されるカップリング剤としては、四塩化珪素、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、四塩化スズ、メチルトリクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、トリメチルクロロスズ、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメトキシジメチルシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジメトキシジエチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、テトラエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ジエトキシジエチルシランなどをあげることができる。
カップリング剤の添加量は、共役ジエン系重合体の加工性を高めるために、アルカリ金属触媒由来のアルカリ金属１モル当たり、好ましくは０．０３モル以上であり、より好ましくは０．０５モル以上である。また、低燃費性を高めるために、好ましくは０．４モル以下であり、より好ましくは０．３モル以下である。
共役ジエン系重合体（Ａ）は、公知の回収方法、例えば、（１）共役ジエン系重合体の炭化水素溶液に凝固剤を添加する方法、（２）共役ジエン系重合体の炭化水素溶液にスチームを添加する方法によって、共役ジエン系重合体の炭化水素溶液から回収することができる。回収した共役ジエン系重合体は、バンドドライヤーや押出型ドライヤーなどの公知の乾燥機で乾燥してもよい。
共役ジエン系重合体（Ａ）は、ゴム成分として使用することができ、共役ジエン系重合体（Ｂ）などの他のゴム成分や、シリカなどの添加剤を配合して、本発明のゴム組成物を得ることができる。
ゴム成分１００質量％中の共役ジエン系重合体（Ａ）の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。１０質量％未満であると、低燃費性の改善効果が得られにくい傾向がある。また、共役ジエン系重合体（Ａ）の含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。９０質量％を超えると、耐摩耗性が低下するとともに、高コストになる傾向がある。
上記共役ジエン系重合体（Ｂ）としては、共役ジエン系重合体（Ａ）以外のゴム成分であれば特に限定されないが、例えば、天然ゴム、ジエン系合成ゴムを使用できる。ジエン系合成ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などが挙げられる。これらのゴム成分は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。なかでも、低燃費性、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く示すことから、共役ジエン系重合体（Ｂ）としては、ＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲが好ましい。
これらのゴム成分としては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
これらのゴム成分としては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
ゴム成分１００質量％中の共役ジエン系重合体（Ｂ）の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。１０質量％未満であると、共役ジエン系重合体（Ａ）の含有量が多くなり、耐摩耗性が低下する傾向がある。また、共役ジエン系重合体（Ｂ）の含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。９０質量％を超えると、共役ジエン系重合体（Ａ）の含有量が少なくなり、低燃費性を充分に改善できない傾向がある。
添加剤としては、公知のものを用いることができ、硫黄などの加硫剤；チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤などの加硫促進剤；ステアリン酸、酸化亜鉛などの加硫活性化剤；ジクミルパーオキシド、ジターシャリブチルパーオキシドなどの有機過酸化物；カーボンブラックなどの補強剤；炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカなどの充填剤；シランカップリング剤；伸展油；加工助剤；老化防止剤；滑剤を例示することができる。
上記硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄があげられる。硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１５質量部であり、より好ましくは０．３〜１０質量部であり、更に好ましくは０．５〜５質量部である。
上記加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジサルファイド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤をあげることができる。加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部であり、より好ましくは０．２〜３質量部である。
上記シリカとしては、乾式シリカ（無水ケイ酸）、湿式シリカ（含水ケイ酸）、コロイダルシリカ、沈降シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどをあげることができる。これらは１種以上用いることができる。シリカのＢＥＴ比表面積は、好ましくは、５０〜２５０ｍ２／ｇである。該ＢＥＴ比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ１９９３−０３に従って測定される。シリカの市販品としては、デグッサ社製 商品名 ウルトラシルＶＮ３−Ｇ、東ソー・シリカ社製 商品名 ＶＮ３、ＡＱ、ＥＲ、ＲＳ−１５０、Ｒｈｏｄｉａ社製 商品名 Ｚｅｏｓｉｌ １１１５ＭＰ、１１６５ＭＰ等を用いることができる。
上記カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイトなどをあげることができる。カーボンブラックとしては、ＥＰＣ、ＭＰＣ及びＣＣのようなチャンネルカーボンブラック；ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＭＡＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＡＰＦ、ＦＦ、ＣＦ、ＳＣＦ及びＥＣＦのようなファーネスカーボンブラック；ＦＴ及びＭＴのようなサーマルカーボンブラック；アセチレンカーボンブラックが例示される。これらは１種以上用いることができる。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは、５〜２００ｍ２／ｇであり、また、カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収量は、好ましくは、５〜３００ｍｌ／１００ｇである。該窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ４８２０−９３に従って測定され、該ＤＢＰ吸収量は、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４−９３に従って測定される。市販品としては、三菱化学社製 商品名 ダイヤブラックＮ３３９、東海カーボン社製 商品名 シースト６、シースト７ＨＭ、シーストＫＨ、デグッサ社製 商品名 ＣＫ ３、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ等を用いることができる。
補強剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０〜１５０質量部である。また、該含有量は、耐摩耗性及び強度を高めるために、より好ましくは２０質量部以上であり、更に好ましくは３０質量部以上である。また、低燃費性を高めるために、より好ましくは１２０質量部以下であり、更に好ましくは１００質量部以下である。
本発明のゴム組成物は、補強剤として、シリカを使用する。シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５〜１５０質量部である。該含有量は、低燃費性を高めるために、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上である。また、耐摩耗性及び強度を高めるために、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下である。
また、補強剤として用いるシリカの含有量とカーボンブラックの含有量との質量比（シリカの含有量：カーボンブラックの含有量）としては、２：１〜５０：１であることが好ましい。該質量比は、低燃費性を高めるため、及び、補強性を高めるために、５：１〜２０：１であることがより好ましい。
上記シランカップリング剤としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド、γ−トリメトキシシリルプロピルジメチルチオカルバミルテトラスルフィド、γ−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアジルテトラスルフィドなどをあげることができる。これらは１種以上用いられる。市販品としては、デグッサ社製 商品名 Ｓｉ６９、Ｓｉ７５等を用いることができる。
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは１〜２０質量部であり、より好ましくは２〜１５質量部であり、更に好ましくは５〜１０質量部である。
上記伸展油としては、アロマチック系鉱物油（粘度比重恒数（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値）０．９００〜１．０４９）、ナフテン系鉱物油（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値０．８５０〜０．８９９）、パラフィン系鉱物油（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値０．７９０〜０．８４９）などをあげることができる。伸展油の多環芳香族含有量は、好ましくは３質量％未満であり、より好ましくは１質量％未満である。該多環芳香族含有量は、英国石油学会３４６／９２法に従って測定される。また、伸展油の芳香族化合物含有量（ＣＡ）は、好ましくは２０質量％以上である。これらの伸展油は、１種以上用いられる。
本発明のゴム組成物を製造する方法としては、公知の方法、例えば、各成分をロールやバンバリーのような公知の混合機で混練する方法を用いることができる。
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を配合する場合、混練温度は、通常５０〜２００℃であり、好ましくは８０〜１９０℃であり、混練時間は、通常３０秒〜３０分であり、好ましくは１分〜３０分である。加硫剤、加硫促進剤を配合する場合、混練温度は、通常１００℃以下であり、好ましくは室温〜８０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を配合した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理を行って用いられる。加硫温度としては、通常１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃である。
本発明のゴム組成物は、低燃費性、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性が高次元でバランス良く得られる。
本発明のゴム組成物は、タイヤ、靴底、床材、防振材などに用いられ、特に、タイヤに好適に用いられる。
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのトレッドなどの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧して、本発明の空気入りタイヤを製造できる。
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤとして好適に用いることができる。
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
＜３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物の合成＞
充分に窒素置換した１００ｍｌ容器に、シクロヘキサン５０ｍｌ、ピロリジン（関東化学（株）製）４．１ｍｌ（３．６ｇ）、ジビニルベンゼン（シグマアルドリッチ社製のｐ−Ｄｉｖｉｎｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）８．９ｍｌ（６．５ｇ）を加え、０℃にて１．６Ｍ ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液０．７ｍｌを加えて攪拌した。１時間後、イソプロパノールを加えて反応を停止させ、抽出・精製を行い、３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物を得た。
充分に窒素置換した１００ｍｌ容器に、シクロヘキサン５０ｍｌ、ピロリジン（関東化学（株）製）４．１ｍｌ（３．６ｇ）、ジビニルベンゼン（シグマアルドリッチ社製のｐ−Ｄｉｖｉｎｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）８．９ｍｌ（６．５ｇ）を加え、０℃にて１．６Ｍ ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液０．７ｍｌを加えて攪拌した。１時間後、イソプロパノールを加えて反応を停止させ、抽出・精製を行い、３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物を得た。
＜ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシランの合成＞
充分に窒素置換した２Ｌ三つ口フラスコに、テトラヒドロフラン１０００ｍＬ、水素化ナトリウム（関東化学（株）製）１３ｇを加え、氷水バス上で撹拌しながらジエチルアミン（関東化学（株）製）３６．５ｇをゆっくり滴下した。３０分撹拌後、メチルビニルジクロロシラン（信越化学工業（株）製）３６ｇを３０分かけて滴下し、２時間撹拌させた。得られた溶液を濃縮し、ろ過後、減圧蒸留精製を行い、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシランを得た。
充分に窒素置換した２Ｌ三つ口フラスコに、テトラヒドロフラン１０００ｍＬ、水素化ナトリウム（関東化学（株）製）１３ｇを加え、氷水バス上で撹拌しながらジエチルアミン（関東化学（株）製）３６．５ｇをゆっくり滴下した。３０分撹拌後、メチルビニルジクロロシラン（信越化学工業（株）製）３６ｇを３０分かけて滴下し、２時間撹拌させた。得られた溶液を濃縮し、ろ過後、減圧蒸留精製を行い、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシランを得た。
＜共重合体１の合成＞
内容積３０リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器内を、洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換した。次に、ｎ−ヘキサン１５．３ｋｇ、１，３−ブタジエン８２８ｇ、スチレン２５８ｇ、３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物３．２ｇ、テトラヒドロフラン９．１ｍｌ、エチレングリコールジエチルエーテル７．１ｍｌを重合反応器内に投入し、重合容器内を４０℃にした。次に、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン３．８ｇ、及び、ｎ−ブチルリチウム２４ｍｍｏｌを重合反応器内に投入し、重合反応を開始した。重合反応器内温度を６５℃まで昇温し、１，３−ブタジエン１２３０ｇとスチレン３９０ｇとを重合反応器内に連続的に供給しながら、１，３−ブタジエンと、スチレンと、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシランと、３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物との共重合反応を２時間行った。更に重合体溶液にメタノール３ｍｌを含むヘキサン溶液６０ｍｌを加え、重合体溶液を５分間撹拌した。次に、重合体溶液に２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザーＧＭ）５ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ）３ｇを加え、重合体溶液を、常温、２４時間で蒸発させ、更に５５℃で１２時間減圧乾燥し、共重合体１を得た。
内容積３０リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器内を、洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換した。次に、ｎ−ヘキサン１５．３ｋｇ、１，３−ブタジエン８２８ｇ、スチレン２５８ｇ、３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物３．２ｇ、テトラヒドロフラン９．１ｍｌ、エチレングリコールジエチルエーテル７．１ｍｌを重合反応器内に投入し、重合容器内を４０℃にした。次に、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン３．８ｇ、及び、ｎ−ブチルリチウム２４ｍｍｏｌを重合反応器内に投入し、重合反応を開始した。重合反応器内温度を６５℃まで昇温し、１，３−ブタジエン１２３０ｇとスチレン３９０ｇとを重合反応器内に連続的に供給しながら、１，３−ブタジエンと、スチレンと、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシランと、３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物との共重合反応を２時間行った。更に重合体溶液にメタノール３ｍｌを含むヘキサン溶液６０ｍｌを加え、重合体溶液を５分間撹拌した。次に、重合体溶液に２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザーＧＭ）５ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ）３ｇを加え、重合体溶液を、常温、２４時間で蒸発させ、更に５５℃で１２時間減圧乾燥し、共重合体１を得た。
＜共重合体２の合成＞
３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物３．２ｇを０ｇに、ｎ−ブチルリチウム２４ｍｍｏｌを２１ｍｍｏｌに、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン３．８ｇを０ｇに変更した以外は、共重合体１と同様の方法を用いて共重合体２を得た。
３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物３．２ｇを０ｇに、ｎ−ブチルリチウム２４ｍｍｏｌを２１ｍｍｏｌに、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン３．８ｇを０ｇに変更した以外は、共重合体１と同様の方法を用いて共重合体２を得た。
＜共重合体３の合成＞
３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物３．２ｇをジエチルアミノメチルスチレン２．６ｇに変更した以外は、共重合体１と同様の方法を用いて共重合体３を得た。ジエチルアミノメチルスチレンは、ＡＣＲＯＳ社製のＮ−（４−Ｖｉｎｙｌｂｅｎｚｙｌ）−Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｅを減圧蒸留により精製して用いた。
３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物３．２ｇをジエチルアミノメチルスチレン２．６ｇに変更した以外は、共重合体１と同様の方法を用いて共重合体３を得た。ジエチルアミノメチルスチレンは、ＡＣＲＯＳ社製のＮ−（４−Ｖｉｎｙｌｂｅｎｚｙｌ）−Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｅを減圧蒸留により精製して用いた。
＜共重合体４の合成＞
内容積３０リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器内を、洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換した。次に、ｎ−ヘキサン１５．３ｋｇ、１，３−ブタジエン１０００ｇ、３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物３．２ｇ、テトラヒドロフラン１２ｍｌを重合反応器内に投入し、重合容器内を４０℃にした。次に、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン３．８ｇ、及び、ｎ−ブチルリチウム３６ｍｍｏｌを重合反応器内に投入し、重合反応を開始した。重合反応器内温度を６５℃まで昇温し、１，３−ブタジエン１４００ｇを重合反応器内に連続的に供給しながら、１，３−ブタジエンと、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシランと、（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物との共重合反応を２時間行った。更に重合体溶液にメタノール３ｍｌを含むヘキサン溶液６０ｍｌを加え、重合体溶液を５分間撹拌した。次に、重合体溶液に２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザーＧＭ）５ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ）３ｇを加え、重合体溶液を、常温、２４時間で蒸発させ、更に５５℃で１２時間減圧乾燥し、共重合体４を得た。
内容積３０リットルの撹拌装置付きステンレス製重合反応器内を、洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換した。次に、ｎ−ヘキサン１５．３ｋｇ、１，３−ブタジエン１０００ｇ、３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物３．２ｇ、テトラヒドロフラン１２ｍｌを重合反応器内に投入し、重合容器内を４０℃にした。次に、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン３．８ｇ、及び、ｎ−ブチルリチウム３６ｍｍｏｌを重合反応器内に投入し、重合反応を開始した。重合反応器内温度を６５℃まで昇温し、１，３−ブタジエン１４００ｇを重合反応器内に連続的に供給しながら、１，３−ブタジエンと、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシランと、（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物との共重合反応を２時間行った。更に重合体溶液にメタノール３ｍｌを含むヘキサン溶液６０ｍｌを加え、重合体溶液を５分間撹拌した。次に、重合体溶液に２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学社製、商品名：スミライザーＧＭ）５ｇ、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製、商品名：スミライザーＴＰ−Ｄ）３ｇを加え、重合体溶液を、常温、２４時間で蒸発させ、更に５５℃で１２時間減圧乾燥し、共重合体４を得た。
＜共重合体５の合成＞
３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物３．２ｇを０ｇに、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン３．８ｇを０ｇに変更した以外は、共重合体４と同様の方法を用いて共重合体５を得た。
３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物３．２ｇを０ｇに、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン３．８ｇを０ｇに変更した以外は、共重合体４と同様の方法を用いて共重合体５を得た。
＜共重合体６の合成＞
３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物３．２ｇを０ｇに、ｎ−ブチルリチウム２４ｍｍｏｌを２１ｍｍｏｌに変更した以外は、共重合体１と同様の方法を用いて共重合体６を得た。
３−（１−ピロリジニル）エチルスチレン及び４−（１−ピロリジニル）エチルスチレンの混合物３．２ｇを０ｇに、ｎ−ブチルリチウム２４ｍｍｏｌを２１ｍｍｏｌに変更した以外は、共重合体１と同様の方法を用いて共重合体６を得た。
＜共重合体７の合成＞
ｎ−ブチルリチウム２４ｍｍｏｌを２１ｍｍｏｌに、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン３．８ｇを０ｇに変更した以外は、共重合体１と同様の方法を用いて共重合体７を得た。
ｎ−ブチルリチウム２４ｍｍｏｌを２１ｍｍｏｌに、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン３．８ｇを０ｇに変更した以外は、共重合体１と同様の方法を用いて共重合体７を得た。
得られた共重合体１〜７について、以下の方法により分析した。結果を表１に示す。
＜重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの測定＞
共重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算値として求めた。測定結果から、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを算出した。
共重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算値として求めた。測定結果から、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを算出した。
＜共重合体の構造同定＞
共重合体中のスチレン量（スチレン単位の含量）、ビニル量（ビニル結合量）の測定は、日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＣＡシリーズの装置を用いて行った。測定は、共重合体０．１ｇを１５ｍｌのトルエンに溶解させ、３０ｍｌのメタノール中にゆっくり注ぎ込んで再沈殿させたものを、減圧乾燥してから行った。
また、共重合体中に含まれるビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシランなどに基づく単量体単位の含有量は、重合後の溶液１ｇをメタノール４ｇと混合し、共重合体を析出させた後、溶液層中に含まれる化合物の量（共重合体に取り込まれなかった化合物の量）をガスクロマトグラフにより求め、投入した化合物の量との差分から計算した。
共重合体中のスチレン量（スチレン単位の含量）、ビニル量（ビニル結合量）の測定は、日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＣＡシリーズの装置を用いて行った。測定は、共重合体０．１ｇを１５ｍｌのトルエンに溶解させ、３０ｍｌのメタノール中にゆっくり注ぎ込んで再沈殿させたものを、減圧乾燥してから行った。
また、共重合体中に含まれるビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシランなどに基づく単量体単位の含有量は、重合後の溶液１ｇをメタノール４ｇと混合し、共重合体を析出させた後、溶液層中に含まれる化合物の量（共重合体に取り込まれなかった化合物の量）をガスクロマトグラフにより求め、投入した化合物の量との差分から計算した。
以下に、実施例、参考例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
共重合体１〜７：上記方法で合成
シリカ：デグッサ社製のウルトラシルＶＮ３−Ｇ（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＮ３３９（Ｎ２ＳＡ：９６ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量：１２４ｍｌ／１００ｇ）
オイル：（株）ジャパンエナジー製のＸ−１４０
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン３Ｃ
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：住友化学（株）製のソクシノールＣＺ
加硫促進剤２：住友化学（株）製のソクシノールＤ
共重合体１〜７：上記方法で合成
シリカ：デグッサ社製のウルトラシルＶＮ３−Ｇ（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＮ３３９（Ｎ２ＳＡ：９６ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量：１２４ｍｌ／１００ｇ）
オイル：（株）ジャパンエナジー製のＸ−１４０
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン３Ｃ
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：住友化学（株）製のソクシノールＣＺ
加硫促進剤２：住友化学（株）製のソクシノールＤ
（実施例、参考例及び比較例）
表２に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で２０分間、０．５ｍｍ厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。また、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃で１２分間加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。
表２に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で２０分間、０．５ｍｍ厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。また、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃で１２分間加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。
＜評価項目及び試験方法＞
＜ｔａｎδ＞
（株）上島製作所製スペクトロメーターを用いて、動的歪振幅１％、周波数１０Ｈｚ、温度５０℃で加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定した。ｔａｎδの逆数の値について比較例２を１００として指数表示した。数値が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示している。
＜ｔａｎδ＞
（株）上島製作所製スペクトロメーターを用いて、動的歪振幅１％、周波数１０Ｈｚ、温度５０℃で加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定した。ｔａｎδの逆数の値について比較例２を１００として指数表示した。数値が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示している。
＜転がり抵抗＞
転がり抵抗試験機を用い、試験用タイヤを、リム（１５×６ＪＪ）、内圧（２３０ｋＰａ）、荷重（３．４３ｋＮ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例２を１００としたときの指数で表示した。数値が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示している。
転がり抵抗試験機を用い、試験用タイヤを、リム（１５×６ＪＪ）、内圧（２３０ｋＰａ）、荷重（３．４３ｋＮ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例２を１００としたときの指数で表示した。数値が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示している。
＜ウェットグリップ性能＞
各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求めた。結果は指数で表し、数値が大きいほどウェットスキッド性能（ウェットグリップ性能）が良好である。指数は次の式で求めた。
（ウェットグリップ性能指数）＝（比較例２の制動距離）／（各配合の制動距離）×１００
各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求めた。結果は指数で表し、数値が大きいほどウェットスキッド性能（ウェットグリップ性能）が良好である。指数は次の式で求めた。
（ウェットグリップ性能指数）＝（比較例２の制動距離）／（各配合の制動距離）×１００
＜耐摩耗性＞
ＬＡＴ試験機（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ａｂｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｋｉｄ Ｔｅｓｔｅｒ）を用い、荷重５０Ｎ、速度２０ｋｍ／ｈ、スリップアングル５°の条件にて、各加硫ゴム組成物の容積損失量を測定した。表２の数値（耐摩耗性指数）は、比較例２の容積損失量を１００としたときの相対値である。当該数値が大きいほど耐摩耗性に優れている。
ＬＡＴ試験機（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ａｂｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｋｉｄ Ｔｅｓｔｅｒ）を用い、荷重５０Ｎ、速度２０ｋｍ／ｈ、スリップアングル５°の条件にて、各加硫ゴム組成物の容積損失量を測定した。表２の数値（耐摩耗性指数）は、比較例２の容積損失量を１００としたときの相対値である。当該数値が大きいほど耐摩耗性に優れている。
表２に示すように、共役ジエン系重合体（Ａ）、共役ジエン系重合体（Ｂ）、及びシリカを配合した実施例は、比較例のゴム組成物に比べて、低燃費性、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性がバランス良く改善された。比較例４は、共役ジエン系重合体（Ｂ）を含まないため、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性が劣っていた。
Claims (6)
- 共役ジエンに基づく単量体単位、下記式（１）で表される化合物に基づく単量体単位、及び、下記式（２）で表される化合物に基づく単量体単位を有する共役ジエン系重合体（Ａ）と、共役ジエン系重合体（Ｂ）と、シリカとを含有し、
ゴム成分１００質量％中、前記共役ジエン系重合体（Ａ）の含有量が１０〜９０質量％、前記共役ジエン系重合体（Ｂ）の含有量が１０〜９０質量％であり、
ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が５〜１５０質量部であるゴム組成物。
- 式（１）のＲ１１が水素原子であり、ｍが０である請求項１に記載のゴム組成物。
- 式（２）のＲ２１が水素原子であり、ｎが１であり、Ｒ２２が下記式（２−Ｙ）で表される基であり、Ａが置換アミノ基である請求項１又は２に記載のゴム組成物。
- 共役ジエン系重合体（Ａ）１００質量％あたり、式（１）で表される化合物に基づく単量体単位の含有量が０．０１〜２０質量％であり、式（２）で表される化合物に基づく単量体単位の含有量が０．０１〜２０質量％である請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物。
- 共役ジエン系重合体（Ａ）のビニル結合量が、共役ジエンに基づく単量体単位の含有量を１００モル％として、１０〜８０モル％以下である請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。
- 請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
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