JP5864508B2 - 粘着剤組成物、これを含む偏光板及び液晶表示装置 - Google Patents
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Description
本発明の粘着剤組成物は、硬化状態でIPN構造を形成することを特徴とする。上記で使用された用語「粘着剤組成物の硬化状態」は、加熱またはUVの照射工程などを経て本発明の組成物が粘着剤の形態で製造された状態を意味する。また、用語「IPN構造」は、粘着剤がベース樹脂によって形成される架橋構造(以下、「第1架橋構造」ともいう)と共に、上記第1及び第2多官能性化合物の反応により形成された架橋構造(以下、「第2架橋構造」ともいう)を追加に含む状態を意味する。
ane)、ビニルトリアセトキシシラン(vinyltriacetoxysilane)、テトラメトキシシラン(tetramethoxysilane)、シリコンテトラアセテート(silicontetraacetate)、テトラプロポキシシラン(tetrapropoxysilane)、ジメチルジエトキシシラン(dimethyldiethoxysilane)、1、1、3、3−テトラメチル−1、3−ジエトキシジシロキサン(1,1,3,3-tetramethyl-1,3-diethoxydisiloxane)、ビス(N−メチルベンジルアミド)エトキシメチルシラン((bis(N-methylbenzylamido)ethoxymethylsilane)、ビス(ジメチルアミノ)ジメチルシラン(bis(dimethylamino)dimethylsilane)、ビス(ジメチルアミノ)メチルビニルシラン(bis(dimethylamino)methylvinylsilane)、トリス(ジメチルアミノ)メチルシラン(tris(dimethylamino)methylsilane)、トリス(シクロヘキシルアミノ)メチルシラン(tris(cyclohexylamino)methylsilane)、ビニルトリス(メチルエチルケトオキシム)シラン(vinyltris(methylethylketoximie)silane)、メチルトリス(メチルエチルケトオキシム)シラン(methyltris(methylethylketoxime)silane)、ビニルトリス(イソプロフェノキシ)シラン(vinyltris(isopropenoxy)silane)、テトラメチルジシロキサン(tetramethyldisiloxane)、1、3、5、7−テトラメチルシクロテトラシロキサン(1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane)、メチルヒドロシクロシロキサン(methylhydrocyclosiloxane)、1、3−ジビニルテトラメチルジシロキサン(1,3-divinyltetramethyldisiloxane)、1、3、5−トリビニル−1、1、3、5、5−ペンタメチルトリシロキサン(1,3,5-trivinyl-1,1,3,5,5-pentamethyl trisiloxane)またはテトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン(tetravinyltetramethylcyclotetrasiloxane)などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
本発明の粘着剤組成物は、前述の成分とともに、ベース樹脂と反応して、粘着力及び凝集力を調節し、粘着剤内に第1架橋構造を付与することができる多官能性架橋剤を追加に含むことができる。
ゲル含量(%)=B/A×100
以下、本発明による実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明の範囲が下記実施例に限定されるものではない。
アクリル系共重合体の製造
窒素ガスが還流され、温度調節が容易になるように冷却装置を設置した1L反応器にn−ブチルアクリレート(BA)99重量部及びヒドロキシエチルアクリレート1.0重量部を含む単量体混合物を投入し、次いで、溶剤としてエチルアセテート(EAc)120重量部を投入した。その後、酸素除去のために窒素ガスを60分間パージング(purging)した後、温度を60℃に維持した状態で反応開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.03重量部を投入し、8時間反応させた。反応後、エチルアセテート(EAc)で希釈し、固形分が15重量%であり、重量平均分子量が160万であり、分子量分布が4.9のアクリル系共重合体を製造した。
上記製造されたアクリル系共重合体100重量部に対して、トリス(2−カルボキシエチル)イソシアヌレート10重量部、トリグリシジルイソシアヌレート10重量部、TDI系トリイソシアネート(Coronate L、日本ポリウレタン社製)及びβ−シアノアセチル基含有シラン系カップリング剤(M812、LG化学社製)0.1重量部を混合し、コーティング液の固形分濃度が15%になるように調節することによって、粘着剤組成物(コーティング液)を製造した。
上記で製造されたコーティング液を剥離シートで離型処理された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート(PET、MRF−38、三菱社製))フィルムの上に乾燥後の厚さが25μmとなるようにコーティングした後、110℃のオーブンで3分間乾燥し、粘着剤層を製造した。次に、乾燥した粘着剤層を約1日間恒温恒湿室で保管した後(23℃、55%相対湿度)、片面にWV(wide view)液晶層がコーティングされた偏光板のWVコーティング層にラミネイション処理し、粘着偏光板を製造した。
粘着剤組成物の製造
共重合体の製造時に下記表1に示されたような原料を使用したことを除いて、実施例1と同一の方法でアクリル系共重合体を製造した(下記表1においてアクリル系共重合体Aは、実施例1で製造された共重合体と同一である)。
コーティング液の製造時に下記表2に示されたような成分を混合したことを除いて、実施例1と同一の方法で粘着剤組成物を製造した。
製造された粘着剤層を約7日間恒温恒湿室(23℃、60%RH)に放置した後、約0.3gの粘着剤をステンレス200メッシュ鉄網に入れた後、エチルアセテート(100mL)で沈積し、常温の暗室で3日間保管した。次に、不溶解分を分離し、70℃のオーブンで4時間乾燥し、質量を測定した後、これを使用してゲル分率を測定した。
製造された粘着偏光板を25mm×100mm(幅×長さ)の大きさで裁断してサンプルを製造し、剥離シートを除去した後、無アルカリガラスにラミネイタを利用して付着した。次に、オートクレーブ(50℃、0.5気圧)で約20分間圧着処理し、恒温恒湿条件(23℃、50%RH)で24時間保管した。その後、物性測定器(Texture analyzer、英国ステイブルマイクロシステム)を利用して、300mm/minの剥離速度及び180゜剥離角度の条件で粘着力を測定し、これを通じて下記基準で再剥離性を評価した。
○:1日後に粘着力が800以下
△:1日後に粘着力が1,000以上
×:1日後に粘着力が2,000以上
製造された粘着偏光板を90mm×170mm(幅×長さ)の大きさで裁断してサンプルを製造し、ガラス基板(110mm×190mm×0.7mm:幅×長さ×厚さ)に両面で光吸収側がクロスされた状態で付着した。この際、加えられた圧力は、約5kg/cm2であって、気泡や異物が生じないようにクリーンルームで作業を行った。この試片の耐湿熱特性を把握するために、60℃の温度及び90%の相対湿度条件下で1,000時間放置した後、気泡や剥離の発生可否を観察した。耐熱特性は、80℃の温度で1,000時間放置した後の気泡及び剥離の発生可否を観察した。試片の状態を評価する直前に、常温で24時間放置した後、評価を実施した。評価基準は、下記の通りである。
○:気泡及び剥離現象なし
△:気泡及び/または剥離現象が弱く発生
×:気泡及び/または剥離現象が多量発生
光透過均一性の評価は、耐久信頼性評価と同一の試片を使用して行った。光透過均一性の試験を行う方法としては、粘着剤層が付着された偏光板を22インチモニタ(LG Philips LCD)に付着し、恒温恒湿条件で1日間保管した後、80℃のオーブンで200時間放置した後、モニタの四角形の4辺周辺部及び中心部の光透過均一性を評価した。
◎:モニタの4周辺部の光透過性の不均一現象が目視で判断しがたい
○:モニタの4周辺部の光透過性の不均一現象が若干ある
△:モニタの4周辺部の光透過性の不均一現象が多少ある
×:モニター君の周辺部の光透過性の不均一現象が多量ある
Claims (15)
- 偏光フィルムと、
上記偏光フィルムの一面または両面に形成された、粘着剤層と、
を含み、
前記粘着剤層は、(A)アクリル系共重合体と、(B)第1多官能性化合物と、(C)上記第1多官能性化合物と反応することができる第2多官能性化合物と、(D)前記アクリル系共重合体と反応して、架橋構造を形成することができる多官能性架橋剤とを含み、
硬化状態で前記(A)アクリル系共重合体と前記(D)多官能性架橋剤との反応によって形成される第1架橋構造と共に前記(B)第1多官能性化合物と前記(C)第2多官能性化合物との反応によって形成される第2架橋構造を含む相互浸透ネットワーク構造を具現することができ、
前記(B)及び(C)の多官能性化合物は、互いに対して特異的な反応性を示して、前記第1架橋構造と共に前記相互浸透ネットワーク構造に含まれる前記第2架橋構造を形成することができるように、多官能性アルコール系化合物、多官能性カルボン酸系化合物、多官能性無水物系化合物、多官能性アミン系化合物、多官能性グリシジル系化合物、多官能性イソシアネート系化合物及び多官能性シリコン化合物よりなる群から選択される粘着剤組成物の硬化物を含み、
前記粘着剤層は、下記一般式1で表示されるゲル(gel)含量が80%乃至99%である粘着偏光板:
[一般式1]
ゲル含量(%)=B/A×100
上記一般式1において、Aは、粘着剤の質量を示し、Bは、常温でエチルアセテートで48時間沈積後の粘着剤の不溶解分の乾燥質量を示す。 - 前記(A)アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)が100万以上である請求項1に記載の粘着偏光板。
- 前記アクリル系共重合体が(メタ)アクリル酸エステル系単量体80重量部乃至99.8重量部及び架橋性官能基含有単量体0.01重量部乃至10重量部を含む請求項1に記載の粘着偏光板。
- 前記(メタ)アクリル酸エステル系単量体が、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロフィル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルブチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート及びテトラデシル(メタ)アクリレートよりなる群から選択された1つ以上である請求項3に記載の粘着偏光板。
- 前記架橋性官能基含有単量体が、ヒドロキシ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、窒素含有単量体またはグリシジル基含有単量体である請求項3に記載の粘着偏光板。
- 前記アクリル系共重合体が、下記化学式1で表示される単量体を追加に含む請求項3に記載の粘着偏光板:
上記式中、R1乃至R3は、各々独立して水素またはアルキルを示し、R4は、シアノ;アルキルで置換または非置換されたフェニル;アセチルオキシ;またはCOR5を示し、この際、R5は、アルキルまたはアルコキシアルキルで置換または非置換されたアミノを示す。 - 前記多官能性化合物が、4−アミノ−4−(3−ヒドロキシプロピル)−1、7−ヘプタンジオール、1、5−ジヒドロキシアントラキノン、1、2−ベンゼンジメタノール、1、2、4−ベンゼントリオール、2−ベンジルオキシ−1、3−プロパンジオール、2、2’−ビフェニルジメタノール、2、2’−ビピリジン−3、3’−ジオール、2、2−ビスブロモメチル−1、3−プロパンジオール、1−[N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ]−2−プロパノール、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)イソニコチンアミド、ビス(2−ヒドロキシエチル)テレフタレート、2、2−ビス(ヒドロキシメチル)酪酸、4−ブロモ−3、5−ジヒドロキシ安息香酸、2−(ブロモメチル)−2−(ヒドロキシメチル)−1、3−プロパンジオール、3−ブロモ−1、2−プロパンジオール、t−ブチルヒドロキノン、クロロヒドロキノン、5−クロロ−2、3−ピリジンジオール、1、2−シクロヘキサンジオール、シス、シス−1、3、5−シクロヘキサントリオール二水和物、3−シクロヘキサン−1、1−ジメタノール、シス−1、2−シクロペンタンジオール、1、2−デカンジオール、2、3−ジブロモ−1、4−ブタンジオール、トランス−2、3−ジブロモ−2−ブテン−1、4−ジオール、2、5−ジブロモヒドロキノン、2、3−ジクロロ−5、8−ジヒドロキシ−1、4−ナフトキノン、ジエチルビス(ヒドロキシメチル)マロネート、ジエチル2、5−ジヒドロキシテレフタレート、3、5−ジヒドロキシアセトフェノン、4、4’−ジヒドロキシベンゾフェノン、2、5−ジヒドロキシ−1、4−ベンゾキノン、2、2−ジヒドロキシ−5−メトキシ−1、3−インダンジオン水和物、2、6−ジヒドロキシ−4−メチル−3−ピリジンカルボニトリル、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、1、1、1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2、4、6−トリヒドロキシ安息香酸、3、3、3’、3’−テトラメチル−1、1’−スピロビインダン−5、5’、6、6’−テトラオール、N、N、N’、N’−テトラキス(2−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、1、3−アセトンジカルボン酸、1、3−アダマンタンジ酢酸、1、3−アダマンタンジカルボン酸、アゼライン酸、ベンジルマロン酸、ビフェニル−4、4’−ジカルボン酸、2、2’−ビピリジン−4、4’−ジカルボン酸、2、2’−ビピリジン−4、4’−ジカルボン酸、ビス(カルボキシメチル)トリチオカルボネート、2−ブロモテレフタル酸、5−t−ブチルイソフタル酸、ブチルマロン酸、1、2、3、4−ブタンテトラカルボン酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、4−アミノ−1、8−ナフタル酸無水物、ベンゾフェノン−3、3’、4、4’−テトラカルボン酸二無水物、3、3’、4、4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ジエチレントリアミンペンタ酢酸二無水物、エチレンジアミンテトラ酢酸二無水物、4、4’−(4、4’−イソプロピリデンジフェノキシ)ビス(フタル酸無水物)、4、4’−オキシジフタル酸無水物、ピロメリット酸二無水物、アミノフェニルジスルフィド、1、2、4、5−ベンゼンテトラカルボキサミド、4、4’−(1、1’−ビフェニル−4、4’−ジイルジオキシ)ジアニリン、6−クロロ−3、5−ジアミド−2−ピラジンカルボキサミド、1、3−シクロヘキサンビス(メチルアミン)、4、4’−ジアミノベンズアニリド、ジアミノベンゾフェノン、2、6−ジアミノプリン、2、5−ジメチル−1、4−フェニレンジアミン、4、4’−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジアニリン、3、3’−メチレンジアニリン、3、4’−オキシジアニリン、4、4’−(1、3−フェニレンジオキシ)ジアニリン、ポリ(1、4−ブタンジオール)ビス(4−アミノベンゾエート)、トリス(2−アミノエチル)アミン、p−キシリレンジアミン、1、3−ビス(N、N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N、N、N’N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、トリグリシジルイソシアヌレート、トリス(2−カルボキシエチル)イソシアヌレート、ビス[4−(グリシジルオキシ)フェニル]メタン、1、3−ブタジエンジエポシキド、1、4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1、4−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ジシクロペンタジエンジオキシド、ジグリシジル1、2−シクロヘキサンジカルボキシレート、N、N−ジグリシジル−4−グリシジルオキシアニリン、グリセロールジグリシジルエーテル、4、4’−メチレンビス(N、N−ジグリシジルアニリン)、レソルシノールジグリシジルエーテル、トリス(4−ヒドロキシフェニル)メタントリグリシジルエーテル、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホルムジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジイソシアネート化合物とポリオールの反応物、1、4−ビス[ジメチル[2−(5−ノルボルネン−2−イル)エチル]シリル ]ベンゼン、1、3−ジシクロヘキシル−1、1、3、3−テトラキス(ジメチルシリルオキシ)ジシロキサン、1、3−ジシクロヘキシル−1、1、3、3−テトラキス(ジメチルビニルシリルオキシ)ジシロキサン、1、3−ジシクロヘキシル−1、1、3、3−テトラキス[(ノルボルネン−2−イル)エチルジメチルシリルオキシ]ジシロキサン、1、3−ジビニルテトラメチルジシロキサン、1、1、3、3、5、5−ヘキサメチル−1、5−ビス[2−(5−ノルボルネン−2−イル)エチル]トリシロキサン、シラトラングリコール、1、1、3、3−テトラメチル−1、3−ビス[2−(5−ノルボルネン−2−イル)エチル]ジシロキサン、2、4、6、8−テトラメチル−2、4、6、8−テトラビニルシクロテトラシロキサン、N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−N’−(4−ビニルベンジル)エチレンジアミン、6−ビス(トリクロロシリル)ヘキサン、1、6−ビス(トリクロロシリル)エタン、ジメチルジアセトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ジメチルテトラメトキシジシロキサン、メチルトリアセトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、テトラメトキシシラン、シリコンテトラアセテート、テトラプロポキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、1、1、3、3−テトラメチル−1、3−ジエトキシジシロキサン、ビス(N−メチルベンジルアミド)エトキシメチルシラン、ビス(ジメチルアミノ)ジメチルシラン、ビス(ジメチルアミノ)メチルビニルシラン、トリス(ジメチルアミノ)メチルシラン、トリス(シクロヘキシルアミノ)メチルシラン、ビニルトリス(メチルエチルケトオキシム)シラン、メチルトリス(メチルエチルケトオキシム)シラン、ビニルトリス(イソプロフェノキシ)シラン、テトラメチルジシロキサン、1、3、5、7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルヒドロシクロシロキサン、1、3−ジビニルテトラメチルジシロキサン、1、3、5−トリビニル−1、1、3、5、5−ペンタメチルトリシロキサン及びテトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサンよりなる群から選択された1つ以上である請求項1に記載の粘着偏光板。
- 前記多官能性化合物(B)及び(C)は、前記(A)アクリル系共重合体100重量部に対して各々1重量部乃至40重量部の量で粘着剤組成物に含まれる請求項1に記載の粘着偏光板。
- 前記(D)多官能性架橋剤は、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物または金属キレート系化合物である請求項1に記載の粘着偏光板。
- 前記(D)多官能性架橋剤は、前記(A)アクリル系共重合体100重量部に対して0.1重量部乃至5重量部の量で粘着剤組成物に含まれる請求項1に記載の粘着偏光板。
- 粘着剤組成物は、シラン系カップリング剤を追加に含む請求項1に記載の粘着偏光板。
- 粘着剤組成物が、粘着性付与樹脂を追加に含む請求項1に記載の粘着偏光板。
- 粘着剤組成物は、エポキシ樹脂、硬化剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、展色剤、補強剤、充填剤、消泡剤、界面活性剤及び可塑剤よりなる群から選択された1つ以上を追加に含む請求項1に記載の粘着偏光板。
- 保護層、反射層、防幻層、位相差板、広視野角補償フィルム及び輝度向上フィルムよりなる群から選択された1つ以上の機能性層を追加に含む請求項1に記載の粘着偏光板。
- 請求項14に記載の粘着偏光板が液晶セルの一面または両面に接合されている液晶パネルを含む液晶表示装置。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20080003602 | 2008-01-11 | ||
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