JP5878466B2 - カルシウムの除去方法 - Google Patents

Description

本発明は、カルシウムの除去方法に関し、特に、セメント製造設備に付設された塩素バイパスシステムにて回収した塩素バイパスダストを水洗して得られたろ液等に含まれるカルシウムを除去する方法に関する。

従来、セメント製造設備におけるプレヒータの閉塞等の問題を引き起こす原因となる塩素を除去する塩素バイパスシステムが用いられている。近年、廃棄物のセメント原料化又は燃料化によるリサイクルが推進され、廃棄物の処理量が増加するに従い、セメントキルンに持ち込まれる塩素等の揮発成分の量も増加し、塩素バイパスダストの発生量も増加している。そのため、塩素バイパスダストの有効利用方法の開発が求められていた。

かかる見地から、特許文献１に記載のセメント原料化処理方法では、塩素を含む廃棄物に水を添加して廃棄物中の塩素を溶出させてろ過し、得られた脱塩ケーキをセメント原料として利用するとともに、排水を浄化処理し、そのまま放流したり、塩分を回収することで、環境汚染を引き起こすことなく、塩素バイパスダストの有効利用を図っている。

しかし、この方法では、塩素バイパスダストを脱塩処理するにあたって、排水中のセレン濃度を安全とされる基準、例えば、下水放流の場合の０．１ｍｇ−Ｓｅ／ｌまで除去するには、還元剤としての塩化第一鉄（ＦｅＣｌ₂）が８０００ｍｇ−Ｆｅ²⁺／ｌ以上必要となり、セレン除去にあたって還元剤を大量に消費し、運転コストが高騰するという問題があった。

そこで、上記問題を解決するため、本出願人は、特許文献２において、図９に示すようなセメントキルン燃焼ガス抽気ダストの処理方法を提案した。

この処理方法は、大別して、塩素バイパスダストを水洗して塩素分を除去する水洗工程と、ろ液からセレン等の重金属類等を除去する排水処理工程と、濃縮塩水から塩を回収して工業原料を得る塩回収工程とに分けられる。

水洗工程では、ボイラ６１で発生した温水を、温水槽６２を経て溶解槽６３に供給し、塩素バイパスダストと混合する。これにより、塩素バイパスダストに含まれる水溶性塩素分が温水に溶解する。溶解槽６３から排出されたスラリーを、ベルトフィルタ６４において固液分離し、塩素分が除去された１次ケーキをセメントキルン等に戻してセメント原料として利用する。一方、塩素分及びセレン等の重金属類を含む１次ろ液を貯槽６５に一時的に蓄える。

排水処理工程では、貯槽６５に蓄えられた、塩素分、セレン等の重金属類、及びカルシウムを含む１次ろ液を、薬液反応槽６６に供給し、ｐＨ調整剤としての塩酸を加え、薬液反応槽６６内のｐＨを４以下に調整する。硫酸第一鉄によって排水に含まれる重金属としてのセレンを還元して析出させた後、水酸化カルシウムを加え、ｐＨを８〜１１に上昇させ、硫酸第一鉄の添加により生成した水酸化第一鉄を凝縮、析出させる。

そして、薬液反応槽６６から排出されたスラリーをフィルタープレス６７によって固液分離し、２次ケーキをセメントキルン等に戻してセメント原料として利用し、２次ろ液は、薬液反応槽６８において炭酸カリウムと混合し、２次ろ液中のカルシウムを除去する。

次に、薬液反応槽６８から排出されたスラリーをフィルタープレス６９によって固液分離し、３次ケーキをセメントキルン等に戻してセメント原料として利用し、３次ろ液は、貯槽７０において塩酸を加えてｐＨ調整した後、除鉄塔７１、キレート樹脂塔７２、ろ過装置７３によって、鉄、残留重金属、縣濁物質（ＳＳ）を除去する。

ろ過装置７３からの排水を電気透析装置７４に供給し、電気透析装置７４において、排水中のセレン酸（ＳｅＯ₄ ^2-）は脱塩水に、塩素分は濃縮塩水に含められる。電気透析装置７４からの脱塩水は、図示しない循環ルートを介して水洗工程の温水槽６２に戻す（符号Ａ参照）。

また、塩回収工程では、ボイラ７５からの蒸気によって加熱器７６において濃縮塩水を加熱し、結晶装置７７によって結晶化を行う。結晶装置７７において、濃縮塩水中の溶質は結晶として析出し、遠心分離機８０を経て塩化カリウム（ＫＣｌ）を主成分とする工業塩が回収され、工業原料として利用することができる。一方、結晶装置７７で蒸発した水分を、コンデンサ７８において冷却してドレンを回収し、このドレンを水洗工程に戻す。遠心分離機８０によって分離されたろ液は、ろ液タンク７９を経て結晶装置７７に戻す。尚、濃縮塩水から塩を回収せずに、放流することもできる。

日本国特開平１１−１００２４３号公報 日本国特開２００４−３３０１４８号公報

しかし、上記特許文献２に記載のセメントキルン燃焼ガス抽気ダストの処理方法においては、薬液反応槽６６で重金属類を除去した後、薬液反応槽６８で炭酸カリウムを添加して２次ろ液中のカルシウムを除去するが、この炭酸カリウムの添加に要する費用が嵩み、運転コストが高騰するという問題があった。

そこで、本発明は、上記従来の技術における問題点に鑑みてなされたものであって、カルシウムの除去のための薬剤費を低減し、運転コストを低く抑えることのできるカルシウムの除去方法等を提供することを目的とする。

上記目的を達成するため、本発明は、カルシウムの除去方法であって、カリウム又は／及びナトリウムと、カルシウムとを含む溶液と、両性イオン交換樹脂を再生させる再生水とを両性イオン交換樹脂に交互に供給し、該両性イオン交換樹脂から時間の経過と共に徐々に連続的に排出される排出液であって、カリウム又は／及びナトリウム濃度が高くカルシウム濃度が低い第１の溶液と、カルシウム濃度が高くカリウム又は／及びナトリウム濃度が低い第２の溶液とが交互に排出される排出液から、前記第２の溶液を選択的に分離することを特徴とする。

そして、本発明によれば、両性イオン交換樹脂を用いてカリウム又は／及びナトリウムと、カルシウムと分離することができるため、従来のように炭酸カリウムを添加する必要がなく、運転コストを大幅に低減することができる。

上記カルシウムの除去方法において、前記カリウム又は／及びナトリウムと、カルシウムとを含む溶液をセメント焼成工程で発生した塩素バイパスダストを水洗して得られたろ液とすることができ、塩素バイパスシステムの運転コストを低減することができる。

上記カルシウムの除去方法において、前記両性イオン交換樹脂への前記ろ液の供給量と
、該両性イオン交換樹脂への前記再生水の供給量を調整し、前記分離により得られる第２の溶液の量と、前記ろ液の供給量を同等とすることができる。これにより、第２の溶液の全量を水洗工程に戻すことができ、系外への排出を回避することができる。また、この際、カリウム又は／及びナトリウムと、カルシウムとを高精度に分離することができる。

上記カルシウムの除去方法において、前記両性イオン交換樹脂への前記ろ液の供給量と
、該両性イオン交換樹脂への前記再生水の供給量を調整し、前記分離により得られる第２の溶液の量を、前記ろ液の供給量より多くすることができる。これにより、第２の溶液の一部又は全量をセメント製造工程で使用することができる。

また、上記カルシウムの除去方法において、前記両性イオン交換樹脂への前記ろ液の供給量の調整、該両性イオン交換樹脂への前記再生水の供給量の調整、前記排出液の切替タイミングの制御の少なくとも一つを、前記排出液のカルシウム又は塩素の濃度の測定結果、電気伝導度及びｐＨからなる群から選択される一つ以上の測定結果に基づいて行うことができる。

また、前記カリウム又は／及びナトリウムと、カルシウムとを含む溶液を最終処分場の浸出水とすることができ、最終処分場における有害な浸出水の処理を低コストで行うことができる。

以上のように、本発明によれば、カルシウムの除去のための薬剤費を低減し、運転コストを低く抑えることのできるカルシウムの除去方法等を提供することができる。

本発明にかかるカルシウムの除去方法を用いたセメントキルン燃焼ガス抽気ダストの処理システムの一例を示すフローチャートである。 図１に示す処理システムに用いられるイオン交換樹脂の動作を説明するための概略図である。 本発明にかかるカルシウムの除去方法の第１実施例を示すグラフである。 本発明にかかるカルシウムの除去方法の第１実施例における水バランスを示すフローチャートである。 本発明にかかるカルシウムの除去方法の第２実施例を示すグラフである。 本発明にかかるカルシウムの除去方法の第２実施例における水バランスを示すフローチャートである。 本発明にかかるカルシウムの除去方法の比較例を示すグラフである。 本発明にかかるカルシウムの除去方法を用いて最終処分場の浸出水を処理する場合を示すフローチャートである。 従来のセメントキルン燃焼ガス抽気ダストの処理システムの一例を示すフローチャートである。

次に、本発明を実施するための形態について、図面を参照しながら説明する。

図１は、本発明にかかるカルシウムの除去方法の第１の実施形態として、セメントキルン燃焼ガス抽気ダストの処理システムに適用した場合を示し、この処理システム１は、セメントキルンの窯尻等から抽気した燃焼排ガスに含まれる塩素バイパスダストを水洗した後、有効利用するため、水洗工程２と、カルシウム及び重金属を除去するカルシウム等除去工程３と、塩回収工程４とで構成される。

水洗工程２は、タンク２１に貯留した塩素バイパスダストＤ中の塩素分を溶解させる溶解槽２２と、溶解槽２２から排出されたスラリーＳ１をケーキＣ１とろ液Ｌ１とに固液分離するろ過機２３と、溶解槽２２に温水Ｈを供給する温水槽２４と、ろ液Ｌ１を貯留する貯槽２５とで構成される。

温水槽２４は、後述するカルシウム等除去工程３のカルシウム含有水タンク３７に貯留されたカルシウム含有水Ｌ３を塩回収工程４のバグフィルタ４２から排出された熱ガスＧ３にて加熱された、工業用として利用される温水Ｈを貯留し、溶解槽２２にて循環使用するために備えられる。

カルシウム等除去工程３は、貯槽２５から供給されたろ液Ｌ１中の重金属を除去する薬液反応槽３２（３２Ａ、３２Ｂ）と、薬液反応槽３２から排出されたスラリーＳ２をケークＣ２とろ液Ｌ２とに固液分離するフィルタープレス３３と、フィルタープレス３３から排出されたろ液Ｌ２をろ過する砂ろ過機３４と、砂ろ過機３４から供給されたろ液Ｌ２に含まれるカルシウムを除去するイオン交換樹脂３５と、イオン交換樹脂３５に供給する再生水Ｌ５を貯留する再生水タンク３６と、イオン交換樹脂３５から排出されたカルシウム含有水Ｌ３、塩水Ｌ４を各々貯留するカルシウム含有水タンク３７、塩水タンク３８とで構成される。

薬液反応槽３２Ａは、ろ液Ｌ１に水硫酸ソーダ（ＮａＨＳ）を添加して硫化鉛（ＰｂＳ）、硫化タリウム（Ｔｌ₂Ｓ）等を生成するために備えられる。薬液反応槽３２Ｂは、薬液反応槽３２Ａから供給されたろ液Ｌ１に塩化第一鉄（ＦｅＣｌ₂）を添加し、生成した硫化鉛や硫化タリウム等を凝縮させて固液分離を容易に行うとともに、溶解しているセレンを還元して析出させ固液分離を行うために備えられる。

フィルタープレス３３は、薬液反応槽３２Ｂから排出されたスラリーＳ２を固液分離し、硫化タリウム及び硫化鉛を含むケークＣ２と、ろ液Ｌ２とに分離するために備えられる。

イオン交換樹脂３５は、砂ろ過機３４から排出されたろ液Ｌ２に含まれるカルシウムを除去するために備えられ、両性イオン交換樹脂を用いる。両性イオン交換樹脂とは、母体を架橋ポリスチレン等とし、同一官能基鎖中に四級アンモニウム基とカルボン酸基等を持たせて、陽イオン陰イオンの両方とイオン交換をさせる機能を持たせた樹脂のことである。例えば、三菱化学株式会社製の両性イオン交換樹脂、ダイヤイオン（登録商標）、ＡＭＰ０３を用いることができる。このイオン交換樹脂３５は、水溶液中の電解質と非電解質の分離を行うことができ、電解質の相互分離を行うこともできる。

塩回収工程４は、上記セメントキルンに付設されたクリンカクーラ（不図示）から排出された熱ガス（以下「クーラ排ガス」という）Ｇ１を用いて塩水タンク３８に貯留する塩水Ｌ４を乾燥させて工業塩ＳＬを得るスプレードライヤー４１と、スプレードライヤー４１から排出される排ガスＧ２中の工業塩ＳＬを集塵するバグフィルタ４２と、スプレードライヤー４１及びバグフィルタ４２で回収された工業塩ＳＬを造粒する造粒機４３とで構成される。

スプレードライヤー４１は、以下図示を省略するが、微粒化装置、熱風導入装置、乾燥チャンバー、乾燥粉分離捕集装置、排気処理装置及び製品冷却装置を備え、乾燥チャンバーに熱風導入装置を介して導入したクーラ排ガスＧ１に、微粒化装置より塩水Ｌ４を噴霧して乾燥させる。

次に、上記構成を有する処理システム１の動作について、図１を参照しながら説明する。

タンク２１に貯留した塩素バイパスダストＤを溶解槽２２に供給し、塩素バイパスダストＤに含まれる水溶性塩素分を、温水槽２４から供給された温水Ｈに溶解させる。溶解槽２２から排出したスラリーＳ１をろ過機２３でろ液Ｌ１とケーキＣ１とに固液分離し、塩素分が除去されたケーキＣ１をセメント原料として利用する。

一方、塩素分を含むろ液Ｌ１を薬液反応槽３２Ａに供給し、薬液反応槽３２Ａ中のろ液Ｌ１に硫化剤として水硫化ソーダを添加し、ろ液Ｌ１中の鉛及びタリウムを硫化して硫化鉛及び硫化タリウムを生成する。

次に、薬液反応槽３２Ａからろ液Ｌ１を薬液反応槽３２Ｂに供給し、ろ液Ｌ１に塩化第一鉄を添加し、生成した硫化物とセレンを凝集させる。

次いで、薬液反応槽３２Ｂから排出されたスラリーＳ２を、フィルタープレス３３でケークＣ２とろ液Ｌ２とに固液分離し、硫化鉛及び硫化タリウム、セレン等の重金属を含有するケークＣ２をセメント原料等として再利用する。一方、フィルタープレス３３から排出されたろ液Ｌ２を砂ろ過機３４を用いてろ過する。

次に、砂ろ過機３４でろ過したろ液Ｌ２をイオン交換樹脂３５に供給し、ろ液Ｌ２に含まれるカルシウムを除去する。図２に示すように、このイオン交換樹脂３５は、バッチ処理を連続的に行うものであって、予め水を充填し（図２（ａ））、その後、砂ろ過機３４よりイオン交換樹脂３５にろ液（原水）Ｌ２を導入し、次にイオン交換樹脂３５の再生を行うための再生水を導入する（図２（ｂ））。すると、図２（ｃ）に示すように、まず塩水Ｌ４が排出され、その後、カルシウム含有水Ｌ３が時間経過とともにこの順序で排出される。ここで、このカルシウム含有水Ｌ３、塩水Ｌ４の切換タイミングを、イオン交換樹脂３５から排出される液体のカルシウム又は塩素の濃度の測定結果、電気伝導度及びｐＨからなる群から選択される一つ以上の測定結果に基づいて制御することができる。

図１に示すように、上述のようにしてイオン交換樹脂３５から排出されたカルシウム含有水Ｌ３を温水槽２４に戻し、塩水Ｌ４を後段の塩回収工程４で乾燥させる。

塩回収工程４において、スプレードライヤー４１に、クーラ排ガスＧ１を導入し、塩水タンク３８に貯留した塩水Ｌ４をスプレードライヤー４１に供給し、所定のノズル圧にてろ液を噴霧し、クーラ排ガスＧ１にて乾燥させる。工業塩ＳＬの乾燥に用いた熱ガスＧ２は、バグフィルタ４２で集塵され、捕集された工業塩ＳＬは、スプレードライヤー４１にて気流中で乾燥された工業塩ＳＬとともに造粒機４３で造粒する。このようにして得られた工業塩ＳＬは、ＫＣｌ及びＮａＣｌに加え、微量のＫ₂ＳＯ₄及びＮａ₂ＳＯ₄を含む。一方、バグフィルタ４２から排出された熱ガスＧ３によって工水を昇温させ、得られた温水Ｈを温水槽２４に貯留する。

以上のように、本実施の形態によれば、カルシウムを除去するにあたり、従来のように炭酸カリウムを添加する必要がないため、運転コストを大幅に削減することができる。

次に、上記処理システム１に用いたカルシウムの除去方法の第１実施例について説明する。イオン交換樹脂３５として、上述の三菱化学株式会社製の両性イオン交換樹脂、ダイヤイオンＡＭＰ０３を用い、原水として、塩素バイパスダストを水洗して得られたろ液Ｌ２をイオン交換樹脂３５に通液し、再生水Ｌ５としてろ液Ｌ２の４倍の量の新水を通液し、通液量と、イオン交換樹脂３５を通過した処理液に含まれる塩化物、ＳＯ₄、Ｃａ及びＰｂの濃度の関係及びその際の処理システム１における水バランスを各々図３及び図４に示す。図４において、楕円中の数字が各水の重量比を示し、処理システム１の構成を簡略化して示している。

図３に示したグラフおいて、通水量／原水量０．８〜２．０までが塩水Ｌ４、通水量／原水量２．０以降がカルシウム含有水Ｌ３となる。同グラフより明らかなように、塩水Ｌ４にＣｌ、Ｎａに加え、ＳＯ₄を回収することができる。

このときの水バランスは、図４に示すように、重量３のろ液Ｌ２と重量１２の再生水Ｌ５をイオン交換樹脂３５に供給すると、重量１２のカルシウム含有水Ｌ３と重量３の塩水Ｌ４とが発生し、重量１２のカルシウム含有水Ｌ３のうち、重量３が温水Ｈとして溶解槽２２に戻され、残りの重量９をセメント製造工程で使用することができる。

上記実施例によれば、重量９のカルシウム含有水Ｌ３を処理システム１の系外のセメント製造工程等で使用するが、カルシウム含有水Ｌ３を処理システム１の系外に排出しないようにしたのが次の第２実施例である。

本実施例においても、第１実施例の場合と同様、イオン交換樹脂３５として、上述の三菱化学株式会社製の両性イオン交換樹脂、ダイヤイオンＡＭＰ０３を用い、原水として塩素バイパスダストを水洗して得られたろ液をイオン交換樹脂３５に通液した。本実施例では、図５（ａ）に示すように、再生水Ｌ５としてろ液Ｌ２と同量の新水を通液し、通液量と、イオン交換樹脂３５を通過した処理液に含まれるＣｌ、Ｋ及びＮａの濃度の関係及びその際の処理システム１における水バランスを各々図５（ｂ）及び図６に示す。図５の横軸に時刻を示し、図６において、楕円中の数字が各水の重量比を示し、処理システム１の構成を簡略化して示している。

図５（ｂ）のグラフより明らかなように、塩水Ｌ４にＣｌ及びＮａを回収することができる（グラフには記載されていないがＫも回収することができる）とともに、原水量と略々同量のカルシウム含有水Ｌ３及び塩水Ｌ４を回収することができる。

従って、このときの水バランスは、図６に示すように、重量３のろ液Ｌ２と重量３の再生水Ｌ５をイオン交換樹脂３５に供給すると、重量２．７のカルシウム含有水Ｌ３と重量３．３の塩水Ｌ４とが発生し、重量２．７のカルシウム含有水Ｌ３全量を溶解槽２２に戻し、新たに重量０．３の新たな溶解水を溶解槽２２に供給することで運転が継続され、カルシウム含有水Ｌ３の処理システム１の系外への排出を回避することができる。

上記第２実施例では、カルシウム含有水Ｌ３の系外への排出を回避することができることに加え、カリウム又は／及びナトリウムと、カルシウムとを高精度に分離することができるという効果がある。以下、この点について詳述する。

図７は、本発明にかかるカルシウムの除去方法の比較例を示すグラフである。塩素（Ｃｌ）と同様の挙動を示すカリウム（Ｋ）がイオン交換樹脂３５から排出され始めると（横軸の時刻で１１：１８頃）、カルシウムが反発して検出されなくなる。また、横軸の時刻で１２：４５以降は、カリウムの排出量が０（ゼロ）で反発がないため、カルシウムの排出量が０（ゼロ）とならずに、少しずつ排出されている。

そこで、本実施例では、原水としての塩素バイパスダストの水洗ろ液Ｌ２の通液タイミングを早めることで、図５に示すように、カリウム（Ｋ）によるカルシウムの反発を利用し、カリウム又は／及びナトリウムと、カルシウムとを高精度に分離することができる。

次に、本発明にかかるカルシウムの除去方法の第２の実施形態として、最終処分場の浸出水の処理に適用した場合について、図８を参照しながら説明する。

この処理システム５１は、最終処分場５０の浸出水Ｗからカルシウム及び重金属を除去し、ＣＯＤを低減した後放流することなどを目的とし、図１に示したものと同様のイオン交換樹脂３５〜塩水タンク３８と、重金属除去装置５２と、ＣＯＤ処理装置５３とを備える。

重金属除去装置５２は、鉛等の重金属を除去するために備えられ、図１に示す薬液反応槽３２、フィルタープレス３３等を用いることもでき、その他一般的に用いられる装置を利用することもできる。また、ＣＯＤ処理装置５３についても、一般的な除去装置を利用することができる。

本実施形態においても、イオン交換樹脂３５〜塩水タンク３８は、図１に示した処理システム１と同様に機能し、最終処分場５０に持ち込まれたフライアッシュ、飛灰等に含まれるカルシウムをイオン交換樹脂３５によって除去し、カルシウム含有水Ｌ３を安定化促進のために最終処分場５０に戻し、塩水Ｌ４について、重金属除去装置５２を用いて重金属を除去し、さらにＣＯＤ処理装置５３でＣＯＤを低減した後、放流する。

以上のように、本実施の形態においては、イオン交換樹脂３５を利用して最終処分場５０の浸出水Ｗからカルシウムを除去し、無害化した上で放流するとともに、カルシウム含有水Ｌ３を最終処分場５０へ戻し、最終処分場５０の安定化を促進することができる。

１ セメントキルン燃焼ガス抽気ダストの処理システム
２ 水洗工程
３ カルシウム等除去工程
４ 塩回収工程
２１ タンク
２２ 溶解槽
２３ ろ過機
２４ 温水槽
２５ 貯槽
３２（３２Ａ、３２Ｂ） 薬液反応槽
３３ フィルタープレス
３４ 砂ろ過機
３５ イオン交換樹脂
３６ 再生水タンク
３７ カルシウム含有水タンク
３８ 塩水タンク
４１ スプレードライヤー
４２ バグフィルタ
４３ 造粒機
５０ 最終処分場
５１ 処理システム
５２ 重金属除去装置
５３ ＣＯＤ処理装置

Claims (6)

1. カリウム又は／及びナトリウムと、カルシウムとを含む溶液と、両性イオン交換樹脂を再生させる再生水とを両性イオン交換樹脂に交互に供給し、該両性イオン交換樹脂から時間の経過と共に徐々に連続的に排出される排出液であって、カリウム又は／及びナトリウム濃度が高くカルシウム濃度が低い第１の溶液と、カルシウム濃度が高くカリウム又は／及びナトリウム濃度が低い第２の溶液とが交互に排出される排出液から、前記第２の溶液を選択的に分離することを特徴とするカルシウムの除去方法。
2. 前記カリウム又は／及びナトリウムと、カルシウムとを含む溶液は、セメント焼成工程で発生した塩素バイパスダストを水洗して得られたろ液であることを特徴とする請求項１に記載のカルシウムの除去方法。
3. 前記両性イオン交換樹脂への前記ろ液の供給量と、該両性イオン交換樹脂への前記再生
   水の供給量を調整し、前記分離により得られる第２の溶液の量と、前記ろ液の供給量を同等とすることを特徴とする請求項２に記載のカルシウムの除去方法。
4. 前記両性イオン交換樹脂への前記ろ液の供給量と、該両性イオン交換樹脂への前記再生
   水の供給量を調整し、前記分離により得られる第２の溶液の量を、前記ろ液の供給量より多くすることを特徴とする請求項２に記載のカルシウムの除去方法。
5. 前記両性イオン交換樹脂への前記ろ液の供給量の調整、該両性イオン交換樹脂への前記再生水の供給量の調整、前記排出液の切替タイミングの制御の少なくとも一つを、前記排出液のカルシウム又は塩素の濃度の測定結果、電気伝導度及びｐＨからなる群から選択される一つ以上の測定結果に基づいて行うことを特徴とする請求項３又は４に記載のカルシウムの除去方法。
6. 前記カリウム又は／及びナトリウムと、カルシウムとを含む溶液は、最終処分場の浸出水であることを特徴とする請求項１に記載のカルシウムの除去方法。

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