JP5902131B2 - ポリアミド成形コンパウンドおよびその利用 - Google Patents
ポリアミド成形コンパウンドおよびその利用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5902131B2 JP5902131B2 JP2013175787A JP2013175787A JP5902131B2 JP 5902131 B2 JP5902131 B2 JP 5902131B2 JP 2013175787 A JP2013175787 A JP 2013175787A JP 2013175787 A JP2013175787 A JP 2013175787A JP 5902131 B2 JP5902131 B2 JP 5902131B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- range
- polyamide
- component
- molding compound
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/004—Additives being defined by their length
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
これらの諸特性、例えば強度および剛性の改善は、特に繊維型強化材料、例えばガラス繊維の添加によって達成し得る。多くの場合において、無機顔料の使用により成形コンパウンドを着色するためであれ、他の特定の特性を改善するためであれ、粒状物質が、ガラス繊維と共に使用されている。
しかし、ガラス繊維強化成形コンパウンドに粒状フィラー材料を添加すると、しばしば機械的諸特性が著しく損なわれ、特に引張強さ、極限伸び、および耐衝撃性が低下する。このことは、引張強さおよび耐衝撃性が、成形部品にとって決定的なパラメータであると考えられる場合には、該ガラス繊維と粒状フィラー材料の含有率とを結びつけることが殆どまたは全く不可能であるような事態を招来する。一方において、ガラス繊維強化成形コンパウンドへの粒状フィラー材料の添加は、所望の着色または官能性をもたらし、更に他方において、該添加は、引張強さおよび耐衝撃性等の機械的諸特性における劣化をもたらす。
前記機械的諸特性、特に耐衝撃性または曲げ強さまたは反りに対して、より高い要求が課せられる場合、非円形断面を持つE-ガラス繊維、即ち所謂扁平ガラス繊維が、可能な解決策をもたらす。断面軸の2:4なる軸比を持つ扁平ガラス繊維が存在する。この軸比を持つ断面幾何形状の更なる最適化は、機械的諸特性および反りにおけるほんの僅かな改善を達成し得るに過ぎないことが、予想されるはずである。
(A) 20〜88%(質量基準)なる範囲の熱可塑性合成物、ここで該熱可塑性成分(A)は、好ましくはポリアミド(A1)から製造されるが、該ポリアミド(A1)の40%まで、理想的には僅かに20%、10%または5%までの範囲、あるいはその3〜20%なる範囲、または5〜20%なる範囲(該成形コンパウンド内の該成分(A)全体の質量基準の割合に対するものとして)が、ポリアミドを主成分としない熱可塑性合成物(A2)により置換されていてもよいことを条件とする;
(B) 10〜70質量%なる範囲の、排他的に以下の成分(B1)、(B2)および(B3)からなる繊維型の添加剤:
(B1) 10〜70質量%なる範囲の、主として二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、および酸化マグネシウムからなる高強度ガラス繊維、またはその混合物、ここで好ましくは該ガラス繊維は、少なくとも5質量%なる酸化マグネシウム含有率および多くても10質量%なる酸化カルシウム含有率を持つが、後者は、5質量%を越えないことが特に好ましい;
(B2) 0〜20質量%なる範囲の、該成分(B1)のガラス繊維以外のガラス繊維、即ち異なるガラス繊維、好ましくは主として二酸化ケイ素、酸化カルシウム、および酸化アルミニウムから形成された、好ましくは2.7未満、更に一層好ましくは2.5未満、特に好ましくは2.1〜2.4なる範囲の質量比:SiO2/(CaO + MgO)を持つガラス繊維;
(B3) 0〜20質量%なる範囲の、該成分(B1)および(B2)における繊維とは異なっており、好ましくは以下に列挙する群:炭素繊維、黒鉛繊維、アラミド繊維、ナノチューブから選択される、追加の繊維型集合体(fibre-shaped aggregate);
(C) 2〜40質量%なる範囲の粒状フィラー材料;
(D) 0〜2質量%なる範囲の添加物
からなっており、該成分(A)〜(D)の総量は、100質量%である。
前記成分(B1)の好ましい割合は、15〜65質量%なる範囲、特に20〜60質量%なる範囲とすべきである。
前記成分(C)の好ましい割合は、3〜25質量%なる範囲、特に3〜15質量%なる範囲とすべきである。
もう一つの態様において、本発明の成形コンパウンドは、前記成分(A2)として、40質量%までの、1種または数種の耐衝撃性改良剤(IRM)を含む。
脂肪族不飽和炭素-炭素二重結合の割合は、水素添加を通して減じられる。線状の構造を持つ2-、3-、4-およびポリ-ブロックコポリマーが、ブロックコポリマーとして適している。しかし、分岐および放射状の構造を持つものも使用することができる。
前記アルケニル芳香族モノマーの例は、スチレン、p-メチルスチレン、α-メチルスチレン、エチルスチレン、t-ブチルスチレン、ビニルトルエン、1,2-ジフェニルエチレン、1,1-ジフェニルエチレン、ビニルキシレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ブロモスチレン、クロロスチレン、並びにこれらの組合せである。スチレン、p-メチルスチレン、α-メチルスチレン、およびビニルナフタレンが好ましい。
以下に列挙するジエンモノマーが適している:1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、イソプレン、クロロプレンおよびピペリレン。1,3-ブタジエンおよびイソプレン、特に1,3-ブタジエン(以下ブタジエンと称する)が好ましい。
好ましいアルケニル芳香族モノマーは、ジエンモノマーとしてブタジエンを含むスチレンであり、このことは、スチレン-ブタジエンブロックコポリマーが好ましいものであることを意味する。ブロックポリマーは、典型的には、馴染み深い方法としてのアニオン重合によって製造される。
その他の使用可能なコモノマーは、(メタ)アクリロニトリル、グリシジル(メタ)アクリレート、ビニルメチルエーテル、二官能性アルコールのジアリル-およびジビニル-エーテル、ジビニルベンゼン、およびビニルアセテートである。
非水添ブロックコポリマーの例は、ポリスチレン-ポリブタジエン、ポリスチレン-ポリ(エチレン-プロピレン)、ポリスチレン-ポリイソプレン、ポリ(α-メチルスチレン)-ポリブタジエン、ポリスチレン-ポリブタジエン-ポリスチレン(SBS)、ポリスチレン-ポリ(エチレン-プロピレン)-ポリスチレン、ポリスチレン-ポリイソプレン-ポリスチレンおよびポリ(α-メチルスチレン)-ポリブタジエン-ポリ(α-メチルスチレン)、並びにこれらのコンパウンドである。
エチレン-アクリレートコポリマーも、前記成分(A2)の要素と考えることができる。該成分(A2)の要素として更なる可能な例は、エチレン-ブチレンコポリマーまたはこのような系を含むコンパウンド(ブレンド)である。
好ましくは、0.1〜4.0質量%なる範囲の不飽和無水物を、前記成分(A2)の要素としての前記耐衝撃性改良剤成分にグラフトし、あるいは不飽和ジカルボン酸無水物またはそのプリカーサを、もう一つの不飽和モノマーと共にグラフトする。一般的に、このグラフト化度は、0.1〜1.0%なる範囲、理想的には0.3〜0.7%なる範囲にあることが好ましい。
前記成分(A2)は、また、0.3〜0.7%なる範囲のマレイン酸無水物グラフト化度(MAHグラフト化度)を持つ、エチレン-プロピレンコポリマーとエチレン-ブチレンコポリマーとのコンパウンドをも含むことができる。該成分に関して上に列挙した可能な系は、またコンパウンドとして使用することも可能である。
前記エラストマーポリオレフィンは、線状、分岐、またはコア-シェル構造を持つ、ランダム、交互、またはセグメント化コポリマーであり、またポリアミドの末端基と反応し得る官能基を含んでおり、結果として該ポリアミドとIRMとの間の十分な相溶性が得られる。
結晶性オレフィンポリマーの例は、低密度、中密度および高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ-4-メチルペンテン、エチレン-プロピレンブロックまたはランダムコポリマー、エチレン-メチルヘキサジエンコポリマー、プロピレン-メチルヘキサジエンコポリマー、エチレン-プロピレン-ブテンコポリマー、エチレン-プロピレン-ヘキセンコポリマー、エチレン-プロピレン-メチルヘキサジエンコポリマー、ポリ(エチレンビニルアセテート)(EVA)、ポリ(エチレン-エチルアクリレート)(EEA)、エチレン-オクテンコポリマー、エチレン-ブテンコポリマー、エチレン-ヘキセンコポリマー、エチレン-プロピレン-ジエンターポリマー、並びにこれら列挙したポリマーの組合せである。
タフマー(TAFMER) MH7020、即ちミツイケミカル(Mitsui Chemicals)社製のg-MAH(-0.7%) EP-コポリマー;エクセロール(EXXELOR) VA1801、即ちg-MAH(-0.7%) EPコポリマー;エクセロール(EXXELOR) VA1803、即ちg-MAH(0.5-0.9%) EPコポリマー、アモルファス;エクセロール(EXXELOR) VA1810、即ちg-MAH(-0.5%) EPコポリマー;エクセロール(EXXELOR) MDEX 94-1 1、即ちg-MAH(0.7%) EPDM(これらのエクセロール製品は、エクソンモービルケミカル(Exxon Mobile Chemical)社製である);フサボンド(FUSABOND) MN493D、即ちg-MAH(-0.5%)エチレン-オクテンコポリマー;フサボンド(FUSABOND) A EB560D(g-MAH)エチレン-n-ブチル-アクリレートコポリマー;エルバロイ(ELVALOY) (これらは、デュポン(DuPont)社製である)。
特に好ましいものは、マレイン酸無水物でグラフトすることにより官能化された、ブタジエンとスチレンとのコンパウンド重合体、マレイン酸無水物をグラフトすることにより生成される、非極性または極性オレフィンホモポリマーおよびコポリマー、および酸基が部分的に金属イオンにより中和されている、ポリ(エテン-co-(メタ)アクリル酸)等のカルボン酸により官能化されたコポリマーである。
前記追加のマトリックス成分(A2)の好ましい割合は、0〜20質量%なる範囲、好ましくは0〜10質量%なる範囲、および理想的には0〜5質量%なる範囲とすべきである。好ましくは、他の如何なるマトリックス成分(A2)も存在しない。このことは、前記成分(A1)が、前記成形コンパウンドにおける排他的成分として好ましいものであることを意味する。
前記成分(B3)は、炭素繊維、黒鉛繊維、アラミド繊維、ナノチューブからなる群から選択されることが好ましい。
前記成分(B2)および(B3)の割合は、ゼロであることが好ましい。
前記成分(B1)および/または(B2)および/または(B3)の繊維は、円形または非円形横断面を持つことができる。
典型的には、好ましくは前記成分(B2)および/または前記成分(B3)の割合は、0〜10質量%なる範囲、好ましくは0〜5質量%なる範囲の値とすべきである。前記繊維型の集合体(B)は、前記成分(B1)のみであることが好ましく、このことは、該成分(B2)および/または(B3)の割合がゼロであることを意味する。
前記成分(B1)の本発明による高強度ガラス繊維は、好ましくは前記三成分系の二酸化ケイ素-酸化アルミニウム-酸化マグネシウムまたは前記四成分系の二酸化ケイ素-酸化アルミニウム-酸化マグネシウム-酸化カルシウムを主成分とするものであり、ここでその組成は、58〜70質量%の二酸化ケイ素(SiO2)、15〜30質量%の酸化アルミニウム(Al2O3)、5〜15質量%の酸化マグネシウム(MgO)、0〜10質量%の酸化カルシウム(CaO)および0〜2質量%のその他の酸化物、例えば二酸化ジルコニウム(ZrO2)、酸化ホウ素(B2O3)、二酸化チタン(TiO2)または酸化リチウム(Li2O)であることが好ましい。
もう一つの態様において、前記高強度ガラス繊維は、60〜67質量%の二酸化ケイ素(SiO2)、20〜28質量%の酸化アルミニウム(Al2O3)、7〜12質量%の酸化マグネシウム(MgO)、0〜9質量%の酸化カルシウム(CaO)および1.5質量%のその他の酸化物、例えば二酸化ジルコニウム(ZrO2)、酸化ホウ素(B2O3)、二酸化チタン(TiO2)または酸化リチウム(Li2O)なる組成を持つ。
前記高強度ガラス繊維は、4,000MPaに等しいかこれを越える引張強さ、および/または少なくとも5%なる極限伸びおよび80GPaを越える引張弾性率を持つことが好ましい。
前記成分(B1)の本発明による高強度ガラス繊維は、円形または非円形横断面を持つことが好ましい。
丸形のガラス繊維を意味する、円形断面形状を持つガラス繊維は、典型的に5〜20μmなる範囲、好ましくは6〜17μmなる範囲および理想的には6〜13μmなる範囲の径を持つ。これらのガラス繊維は、好ましくは短繊維(0.2〜20mmなる範囲、好ましくは2〜12mmなる範囲の長さを持つカットガラス)として供給される。
本発明の成形コンパウンドを強化するために、円形または非円形横断面を持つガラス繊維のコンパウンドを、前記成分(B1)内および前記成分(B2)内の両者において使用することも可能である。ここにおいては、該扁平ガラス繊維の割合が支配的であることが好ましく、このことは、該扁平ガラス繊維の割合が、使用する繊維全質量の50質量%を越えることを意味する。
もう一つの態様によれば、ロービングとして前記成分(B1)内および前記成分(B2)内において使用される前記高強度ガラス繊維は、8〜20μmなる範囲、好ましくは12〜18μmなる範囲の径を有し、ここで該ガラス繊維の断面は、丸形、卵形、楕円形、狭窄部を持つ楕円形、多角形、矩形またはほぼ矩形であり得る。
前記成分(B1)に関するこれら高強度ガラス繊維の具体例は、995-表面(995-surface)を持つオーエンスコーニング(Owens Corning)社によるS-ガラス繊維、ニットウボウ(Nittobo)社によるT-ガラス繊維、3B社によるハイパーテックス(HiPertex)、シノマジンジンファイバーグラス(Sinoma Jinjing Fiberglass)社によるHS4-ガラス繊維、ベトロテックス(Vetrotex)社によるR-ガラス繊維、並びにAGY社によるS-1-およびS-2-ガラス繊維である。
前記成分(B1)および/または(B2)のガラス繊維は、短繊維として、好ましくは0.2〜20mmなる範囲の長さを持つカットガラスとして、あるいはロービングとして存在する。
その上、前記成分(C)は、電磁波、特にUV、VISまたはIR輻射光、好ましくは1064nmなる波長の光に対して、ゼロではない吸収係数を持つことが好ましく、少なくとも0.05、好ましくは少なくとも0.1、および理想的には少なくとも0.2なる吸収係数にて、可視および/または赤外輻射光スペクトル領域における吸収能を持つことが好ましい。
本発明の成形コンパウンドの前記成分(A)は、ポリアミドを含み、あるいは好ましくはポリアミドで形成されており、該ポリアミドは脂肪族、環式脂肪族、または芳香族モノマーで製造することができる。
本発明の成形コンパウンドは、特に、部分的に結晶性の脂肪族ポリアミド、部分的に結晶性またはアモルファスで、部分的に芳香族性のポリアミド、および部分的に結晶性またはアモルファスのポリアミド、例えば環式脂肪族ジアミンを主成分とするものを含む。
上記ポリアミドは、以下に列挙するジカルボン酸から製造することができる:アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、C36-ダイマー脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、cis-および/またはtrans-シクロヘキサン-1,4-ジカルボン酸および/またはcis-および/またはtrans-シクロヘキサン-1,3-ジカルボン酸(CHDA)およびこれらのコンパウンド。
更に、ポリアミドは、ラクタムまたはアミノカルボン酸、また6〜12個の炭素原子を持つα,ω-アミノ酸またはラクタムから構築することができ、そこで以下のような選択物が例としてあげられる:m-アミノ安息香酸、p-アミノ安息香酸、カプロラクタム(CL)、ω-アミノカプロン酸、ω-アミノヘプタン酸、ω-アミノオクタン酸、ω-アミノノナン酸、ω-アミノデカン酸、ω-アミノウンデカン酸(AUA)、ラウロラクタム(LL)およびω-アミノドデカン酸(ADA)。ここでは、カプロラクタム、アミノカプロン酸、ラウロラクタムおよびアミノドデカン酸が特に好ましい。
環式脂肪族ジアミンを主成分とする、好ましいアモルファスまたは部分的に結晶性のポリアミドは、特にMACM9、MACM10、MACM11、MACM12、MACM13、MACM14、MACM16、MACM18、PACM9、PACM10、PACM11、PACM12、PACM13、PACM14、PACM16、PACM18またはコ-ポリアミド、例えばMACMI/12、MACMT/12、6I/6T/MACMI/MACMT/12、3-6T、6I/MACMI/MACMT、6I/PACMI/PACMT、6I/6T/MACMI、MACMI/MACM36、12/PACMIまたは12/MACMT、6/PACMT、6/IPDTまたはこれらの混合物、MACM10/PACM10およびMACM12/PACM12、およびこれらの混合物である。
好ましい部分的に芳香族性のポリアミドは以下に列挙するものである:MXD6、MXD10、MXDI/MXD6、6T/6I、6T/66、6T/10T、6T/12、11/10T、12/10T、10T/1010、10I/10T、10T/1012、9MT(ここで、Mは、2-メチルオクタンジアミンを表す)、12T。
前記ポリアミド成分A1-1およびA1-2、A1-1およびA1-3、A1-2およびA1-3並びにA1-1、A1-2およびA1-3を含むポリマーブレンドに関しては、以下の組成を持つことが好ましい:
(A1-2):PA 6I/6T、ここでこれらのモル比は、65:35〜75:25なる範囲、特に67:33である。
(A1-1):PA 610および/またはPA1010、ここで該混合物において、これら成分は、1:1〜4:1なる範囲の比にて使用される。
(A1-2):PA 6I/6T、ここでこれらのモル比は、65:35〜75:25なる範囲、または特に67:33である。
(A1-1):1:2〜1:4なる範囲、特に1:4なる比の、PA 6とPA66とのコンパウンド。
(A1-2):PA 6I/6T、ここでこれらのモル比は、65:35〜75:25なる範囲、または特に67:33である。
(A1-1):PA 66
(A1-2):PA 6T/6I、ここでこれらのモル比は、60:40〜75:25なる範囲、または特に70:30である。
(A1-2):PA 6T/66、ここでこれらのモル比は、50:50〜70:30なる範囲、または特に55:45である。
(A1-1):PA 66
(A1-2):MXD6、MXD10またはPA MXD6/MXDI、ここで該コ-ポリアミドにおけるモル比は、70:30〜90:10なる範囲または特に88:12である。
(A1-1):PA 12
(A1-3):PA MACM12。
(A1-1):PA 12
(A1-3):PA MACMI/12、ここでラウロラクタムの含有率は、15〜45モル%なる範囲、好ましくは40モル%未満、特に20〜35モル%なる範囲にある。
一特定の態様において、ポリマーブレンド(ポリアミドマトリックス)に対しては、以下の組成が好ましい:
(A1-1):50〜100質量%なる範囲のPA 1010またはPA1012またはPA 11またはPA12
(A1-3):0〜50質量%なる範囲のPA MACM12またはPA MACMI/12またはPA PACM12/MACM12、
(A1-1):55〜85質量%なる範囲のPA 610またはPA 612またはPA 1010またはPA 1012またはPA 1210またはPA1212
(A1-2):15〜45質量%なる範囲のPA 6T/6IまたはPA 10T/10I、ここで該6Iまたは10Iの割合は、55〜80モル%なる範囲、好ましくは60〜75モル%なる範囲にある。
(A1-1):70〜100質量%なる範囲の、1:2〜1:4なる範囲、特に1:4なる比にあるPA 6およびPA66のコンパウンド
(A1-2):0〜30質量%なる範囲のPA 6I/6T、ここでこれらのモル比は、65:35〜75:25なる範囲または特に67:33である。
以下の態様が特に好ましい:
(A1-1):55〜85質量%なる範囲のPA 610またはPA 612またはPA 1010またはPA 1012またはPA 1210またはPA1212
(A1-2):15〜45質量%なる範囲のPA 6T/6IまたはPA 10T/10I、ここで該6Iまたは10Iの割合は、55〜80モル%なる範囲、好ましくは60〜75モル%なる範囲にある。
部分的に芳香族性で、部分的に結晶性の系は、前記成分(A1)として使用することができる。
好ましい一態様によれば、好ましくは前記成分(A)全体を構成する前記成分(A1)は、PA 10T/6Tコポリアミドで作られており、該コポリアミドは、以下の成分によって作られている:
(AA):40〜95モル%なる範囲、好ましくは60〜95モル%なる範囲の、モノマーとしての1,10-デカンジアミンおよびテレフタル酸から形成される10T単位;
(BB):5〜60モル%なる範囲、好ましくは5〜40モル%なる範囲の、モノマーとしての1,6-ヘキサンジアミンおよびテレフタル酸から形成される6T単位。
付随的な設計は、従属項に列挙されている。
以下の表1〜表4において示された成分を、スクリュー径25mmを持つ、ウェルナーアンドプライドラー(Werner and Pfleiderer)社によって製作された二重壁押出機内で、所定のプロセスパラメータ(表1参照)の下で配合した。ここで、該ポリアミド粒状物並びにフィラー材料は、該装置の供給部において秤取り、一方で該ガラス繊維は、該装置ノズルの前部における3-ハウジング装置を介してサイドフィーダーから秤取り、ポリマーメルトへと導いた。以下の表2、3および4にまとめたコンパウンドを、3mmなる径を持つノズルからのストランドとして取出し、水冷後造粒した。該粒状物を、約3,000Pa(30mbar)なる減圧下で、110℃にて24時間に亘り乾燥させた。表5に記載の成形コンパウンドに対して、水中ペレット製造法および水中下でのホットカット法によって造粒処理を行った。該造粒工程中に、該ポリマーメルトは、孔-型のノズルを通して押出され、また該ノズルを出た後に、水流中で回転ブレードによって直接ペレット化された。造粒し、また120℃にて24時間に渡り乾燥した後、生成した粒状物の諸特性を測定し、また検体を作製した。
前記コンパウンドを、アルバーグオールラウンダ(Arburg Allrounder) 320-210-750射出成形機を用いて、ゾーン1〜4の規定されたシリンダ温度にて、また規定された成形用具温度(表1参照)にて、検体上に吹付けた。
PA 6T/6I(70:30):テレフタル酸、イソフタル酸および1,6-ヘキサンジアミンを主成分とし、325℃なる融点および1.58なる溶液粘度を持つ、部分的に結晶性で、部分的に芳香族性のポリアミド。
PA 6T/6I(30:70):テレフタル酸、イソフタル酸および1,6-ヘキサンジアミンを主成分とし、125℃なるガラス転移温度および1.54なる溶液粘度を持つ、アモルファスの部分的芳香族性ポリアミド。
PA 1010:1,10-デカンジアミンおよびセバシン酸を主成分とし、200℃なる融点および1.78なる溶液粘度を持つ、部分的に結晶性の、脂肪族ポリアミド。
PA 12:ラウロラクタムを主成分とし、178℃なる融点および1.96なる溶液粘度を持つ、部分的に結晶性の、脂肪族ポリアミド。
PA MACM12:ビス-(4-アミノ-3-メチルシクロヘキシル)-メタンおよびドデカンジカルボン酸を主成分とし、156℃なるガラス転移温度および1.82なる溶液粘度を持つ、アモルファスポリアミド。
ガラス繊維E10:4.5mmなる長さおよび10μmなる径(円形断面)を持つ、オーエンスコーニングファイバーグラス(Owens Corning Fiberglass)社による、E-ガラスのカットガラス繊維ベトロテックス(Vetrotex) 995。
ガラス繊維S10:4.5mmなる長さおよび10μmなる径(円形断面)を持つ、オーエンスコーニングファイバーグラス(Owens Corning Fiberglass)社による、S-ガラスのカットガラス繊維ベトロテックス(Vetrotex) 995。
亜クロム酸銅:0.6μmなる平均粒径(D50)を持つ、酸化銅クロム(CuCr2O4)、シェファードシュバルツ(Shepherd Schwarz) 30C965(ザシェファードカラー社(The Shepherd Color Company)製)。
硫化亜鉛:0.30〜0.35μmなる範囲の平均粒径を持つザクトリス(Sachtolith) HD-S(ザクトレーベン(Sachtleben)社製)。
二酸化チタン:0.22なる平均粒径を持つ、Ti-ピュア(Ti-Pure) R-104(デュポン(DuPont)社製)。
炭酸カルシウム:0.18〜0.50μmなる範囲の平均粒径を持つ、ソカル(Socal) P3(ソルベイ(Solvay)社製)。
ところで、これらの成形コンパウンドに、粒状フィラー材料、例えば亜クロム酸銅(CuCr2O4)を、例えば4%なる濃度にて添加した場合、観測された成形コンパウンド全てに関する機械的諸特性は低下され、幾つかの場合には劇的に低下される。
しかしながら、S-ガラス繊維によって強化された前記成形コンパウンド(B1)の機械的特性は、E-ガラス繊維を主成分とする成形コンパウンド(VB1-1およびVB1-2)程には迅速に低下することがない。
引張弾性率:
ISO 527、1mm/分なる引張速度を使用。
ISO張力バー、規準:ISO/CD 3167、タイプA1、170 x 20/10 x 4mm、温度:23℃;
引張強さ、極限伸び:
ISO 527、5mm/分なる引張速度を使用。
ISO張力バー、規準:ISO/CD 3167、タイプ:A1、170 x 20/10 x 4mm、温度:23℃;
シャルピーによるノッチ付き耐衝撃性、耐衝撃性:
ISO 179
ISOテストロッド、規準:ISO/CD 3167、タイプB1、80x10x4 mm、温度:23℃;
融点(Tm)、溶融エンタルピー(ΔHm)、およびガラス転移温度(Tg):
ISO規準11357-11-2
粒状物
示差走査熱量法(DSC)を、加熱速度20℃/分にて実施した。その転移開始温度が、ガラス転移温度(Tg)として与えられる。
相対粘度:
DIN EN ISO 307、0.5質量%濃度のm-クレゾール溶液として、20℃にて測定。
粒状物
Claims (28)
- 熱可塑性成形コンパウンドであって、以下の成分:
(A) 20〜88質量%なる範囲の熱可塑性樹脂であって、ポリアミド(A1)またはポリアミドの混合物からなり、但しその40%までの範囲は、ポリアミドではない熱可塑性樹脂(A2)によって置き換えることができることを条件とする、前記熱可塑性樹脂;
(B1) 10〜70質量%なる範囲のガラス繊維であって、58〜70質量%なる範囲の二酸化ケイ素(SiO2)、15〜30質量%なる範囲の酸化アルミニウム(Al2O3)、5〜15質量%なる範囲の酸化マグネシウム(MgO)、0〜10質量%なる範囲の酸化カルシウム(CaO)、および0〜2質量%なる範囲のその他の酸化物からなる前記ガラス繊維;
(C) 2〜15質量%なる範囲の粒状フィラー材料であって、硫化亜鉛、銅鉄スピネル、銅-クロム-マンガンコンパウンドの酸化物、銅-マンガン-鉄コンパウンドの酸化物、酸化銅クロム、並びにこれらのコンパウンドおよび/または表面処理生成物からなる群から選択され、且つ、0.3〜10μmなる範囲の平均粒径(D50)を有する、前記粒状フィラー材料;
(D) 0〜2質量%なる範囲の添加物
からなり、該成分(A)〜(D)の総量が、100質量%である、前記熱可塑性成形コンパウンド。 - 前記成分(A)の割合が、25〜82質量%なる範囲にある、請求項1記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(B1)の割合が、15〜60質量%なる範囲にある、請求項1または2記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(B1)のガラス繊維が、少なくとも3成分系の二酸化ケイ素-酸化アルミニウム-酸化マグネシウムまたは4成分系の二酸化ケイ素-酸化アルミニウム-酸化マグネシウム-酸化カルシウムから形成される、請求項1〜3の何れか1項に記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(B1)のガラス繊維が、62〜66質量%なる範囲の二酸化ケイ素(SiO2)、22〜27質量%なる範囲の酸化アルミニウム(Al2O3)、8〜12質量%なる範囲の酸化マグネシウム(MgO)、0〜5質量%なる範囲の酸化カルシウム(CaO)、および0〜1質量%なる範囲のその他の酸化物なる組成を持つ、請求項4記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(B1)のガラス繊維が、少なくとも3,700MPaなる引張強さ、並びに少なくとも4.8%なる極限伸び、および75〜90GPaなる範囲の引張弾性率を持つ、請求項1〜5の何れか1項に記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(B1)のガラス繊維が、短繊維として、またはロービングとして存在する、請求項1〜6の何れか1項に記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(C)が、大きくても10なるアスペクト比を有する粒子を含む、またはこのような粒子のみによって構成されている、請求項6記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(A1)が、脂肪族、環式脂肪族および/または芳香族モノマーで形成されたホモポリアミドおよび/またはコポリアミド、並びにこれらの混合物およびブレンドからなる群から選択される、請求項1〜8の何れか1項に記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(A)または前記成分(A2)が、耐衝撃性改良剤を含み、および/または前記成分(D)が、結合剤、難燃剤、安定剤、酸化防止性薬剤、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、光安定剤、UV安定剤、UV吸収剤、UV遮断剤、無機熱安定剤、有機熱安定剤、導電性添加剤、カーボンブラック、光ライトナー、加工助剤、核剤、結晶化触媒、結晶化阻害剤、流動-誘発剤、潤滑剤、離型剤、軟化剤、顔料、着色剤、トレーサーおよびこれらのコンパウンドからなる群から選択される、請求項1〜9の何れか1項に記載の成形コンパウンド。
- 少なくとも請求項1〜10の何れか1項に記載の成形コンパウンドから形成されるデバイス。
- 前記成分(B1)のガラス繊維が、5質量%なる酸化カルシウム含有率を持つ、請求項1記載の成形コンパウンド。
- 前記熱可塑性樹脂(A)が、ポリアミド(A1)またはポリアミド混合物からなり、但しその20%までは、ポリアミドではない熱可塑性樹脂(A2)によって置き換えることができることを条件とする、請求項1記載の成形コンパウンド。
- 前記熱可塑性樹脂(A)が、ポリアミド(A1)またはポリアミド混合物からなる、請求項1記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(A)の割合が30〜77質量%なる範囲にある、請求項1記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(B1)の割合が20〜55質量%なる範囲にある、請求項1または2記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(B1)のガラス繊維が、少なくとも3成分系の二酸化ケイ素-酸化アルミニウム-酸化マグネシウムまたは4成分系の二酸化ケイ素-酸化アルミニウム-酸化マグネシウム-酸化カルシウムから形成され、かつ60〜67質量%なる範囲の二酸化ケイ素(SiO2);20〜28質量%なる範囲の酸化アルミニウム(Al2O3);7〜12質量%なる範囲の酸化マグネシウム(MgO);0〜9質量%なる範囲の酸化カルシウム(CaO);および0〜1.5質量%なる範囲のその他の酸化物であって、二酸化ジルコニウム(ZrO2)、酸化ホウ素(B2O3)、二酸化チタン(TiO2)、または酸化リチウム(Li2O)、またはこれら酸化物の組合せである、前記その他の酸化物なる組成を持つ、請求項1〜16の何れか1項に記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(B1)のガラス繊維が、62〜66質量%なる範囲の二酸化ケイ素(SiO2);22〜27質量%なる範囲の酸化アルミニウム(Al2O3);8〜12質量%なる範囲の酸化マグネシウム(MgO);0〜5質量%なる範囲の酸化カルシウム(CaO);および0〜1質量%なる範囲のその他の酸化物であって、二酸化ジルコニウム(ZrO2)、酸化ホウ素(B2O3)、二酸化チタン(TiO2)、酸化リチウム(Li2O)、またはこれら酸化物の組合せである、前記その他の酸化物なる組成を持つ、高強度ガラス繊維である、請求項4記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(B1)のガラス繊維が、少なくとも4,000MPaなる引張強さ、並びに少なくとも5.0%なる極限伸び、および80GPaを越える引張弾性率を持つ、請求項1〜18の何れか1項に記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(B1)のガラス繊維が、短繊維として、0.2〜20mmなる範囲の長さを持つカットガラスとして、またはロービングとして存在する、請求項1〜19の何れか1項に記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(C)が、大きくとも5なるアスペクト比を有する粒子を含む、またはこのような粒子のみによって構成されている、請求項6記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(C)が、UV、VISまたはIR輻射光に対してゼロとは異なる吸収係数を持つ、請求項6記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(C)が、UV、VISまたはIRレーザー輻射光に対してゼロとは異なる吸収係数を持ち、少なくとも0.2なる吸収係数にて、可視光および/または赤外輻射スペクトル領域における吸収能を持つ、請求項6記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(A1)が、脂肪族、環式脂肪族および/または芳香族モノマーで形成されたホモポリアミドおよび/またはコポリアミドであり、かつ部分的に結晶性の脂肪族ポリアミド(A1-1)および/または部分的に芳香族性のポリアミド(A1-2)、および/またはアモルファスポリアミド(A1-3)で形成されたコンパウンドであり、該成分(A1)におけるポリアミドが、ポリアミド46、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド1212、ポリアミド1010、ポリアミド1012、ポリアミド1112、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド69、ポリアミド810、MACM9、MACM10、MACM11、MACM12、MACM13、MACM14、MACM16、MACM18、PACM9、PACM10、PACM11、PACM12、PACM13、PACM14、PACM16、PACM18、またはコポリアミドであって、MACMI/12、MACMT/12、6I/6T/MACMI/MACMT/12、3-6T、6I/MACMI/MACMT、6I/PACMI/PACMT、6I/6T/MACMI、MACMI/MACM36、12/PACMI、12/MACMT、6/PACMT、6/IPDT、MACM10/PACM10、MACM12/PACM12、MXD6、MXD10、MXDI/MXD6、6T/6I、6T/66、6T/10T、6T/12、11/10T、12/10T、10T/1010、10T/1012、PA10T/6T、PA6T/10I/10T、PA6T/6I/6、PA10I/10T、9MT、もしくは12Tである、前記コポリアミド、並びにこれらの混合物およびブレンドからなる群から選択される、請求項1〜8の何れか1項に記載の成形コンパウンド。
- 前記成分(A)または前記成分(A2)が、メタクリレートブタジエンスチレンコポリマー(MBS)および/または芯鞘型の耐衝撃性改良剤からなる群から選択される耐衝撃性改良剤であって、少なくともメタクリレートブタジエンスチレンコポリマー(MBS)および/またはスチレン-エチレン-ブタジエン-スチレンコポリマー(SEBS)から形成される、前記耐衝撃性改良剤を含み、および/または前記成分(D)が、少なくとも結合剤、ハロゲン原子を含むまたはこれを含まない難燃剤、安定剤、酸化防止性薬剤、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、光安定剤、UV安定剤、UV吸収剤、UV遮断剤、ハロゲン化銅および/またはアルカリハライドで形成される無機熱安定剤、有機熱安定剤、導電性添加剤、カーボンブラック、光ライトナー、加工助剤、核剤、結晶化触媒、結晶化阻害剤、流動-誘発剤、潤滑剤、離型剤、軟化剤、顔料、着色剤、トレーサーおよびこれらのコンパウンドからなる群から選択される、請求項1〜24の何れか1項に記載の成形コンパウンド。
- 前記熱可塑性樹脂(A)が、ポリアミド(A1)またはポリアミドの混合物からなり、但しその3〜20%なる範囲は、ポリアミドではない熱可塑性樹脂(A2)によって置き換えることができることを条件とする、請求項1〜25の何れか1項に記載の成形コンパウンド。
- 前記熱可塑性樹脂(A)が、ポリアミド(A1)またはポリアミドの混合物からなり、但しその5〜20%なる範囲は、ポリアミドではない熱可塑性樹脂(A2)によって置き換えることができることを条件とする、請求項1〜26の何れか1項に記載の成形コンパウンド。
- 少なくとも請求項1〜10及び12〜27の何れか1項に記載の成形コンパウンドから形成される、導電路を備えているデバイス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP12182022.9A EP2703436B1 (de) | 2012-08-28 | 2012-08-28 | Polyamidformmasse und deren Verwendung |
| EP12182022.9 | 2012-08-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014043577A JP2014043577A (ja) | 2014-03-13 |
| JP5902131B2 true JP5902131B2 (ja) | 2016-04-13 |
Family
ID=46982421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013175787A Active JP5902131B2 (ja) | 2012-08-28 | 2013-08-27 | ポリアミド成形コンパウンドおよびその利用 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20140066561A1 (ja) |
| EP (1) | EP2703436B1 (ja) |
| JP (1) | JP5902131B2 (ja) |
| KR (1) | KR101626783B1 (ja) |
| CN (1) | CN103665853B (ja) |
| DK (1) | DK2703436T3 (ja) |
| ES (1) | ES2621053T3 (ja) |
| PL (1) | PL2703436T3 (ja) |
| SI (1) | SI2703436T1 (ja) |
| TW (1) | TWI563023B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101763692B1 (ko) | 2016-11-03 | 2017-08-01 | 현봉수 | 방열고분자를 이용한 하이브리드형 방열체 및 이의 제조방법 |
Families Citing this family (62)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014042069A1 (ja) * | 2012-09-14 | 2014-03-20 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、樹脂成形品、及びメッキ層付樹脂成形品の製造方法 |
| KR102058261B1 (ko) | 2012-09-14 | 2019-12-20 | 미쓰비시 엔지니어링-플라스틱스 코포레이션 | 열가소성 수지 조성물 및 수지 성형품 |
| EP2746342B1 (de) | 2012-12-21 | 2015-10-21 | Ems-Patent Ag | Schmutzabweisende Artikel und ihre Verwendung |
| US9944768B2 (en) * | 2013-04-01 | 2018-04-17 | Sabic Global Technologies B.V. | High modulus laser direct structuring polycarbonate composites with enhanced plating performance and broad laser window and methods for the manufacture and use thereof |
| JP6456604B2 (ja) * | 2013-06-05 | 2019-01-23 | 旭化成株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び成形体 |
| EP2933295B1 (de) * | 2014-04-15 | 2016-07-06 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse und deren Verwendung |
| BR112016025806B1 (pt) * | 2014-05-12 | 2021-08-31 | Performance Polyamides, Sas | Composição de poliamida, uso de poliamida amorfa e/ou poliéster com condutividade elétrica aperfeiçoada e uniforme, partes moldadas, seu uso, e invólucro ou suas partes |
| CN104098900A (zh) * | 2014-07-08 | 2014-10-15 | 安徽宁国市高新管业有限公司 | 一种阻燃耐热耐老化电缆护套材料 |
| CN104212061B (zh) * | 2014-09-12 | 2016-05-04 | 河南科技大学 | 一种高强度耐磨阻燃聚丙烯及其制备方法 |
| EP3006507B1 (de) * | 2014-10-10 | 2018-12-19 | Ems-Patent Ag | Verstärkte polyamidformmassen sowie daraus hergestellte spritzgussteile |
| JP6440446B2 (ja) * | 2014-10-10 | 2018-12-19 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーEvonik Degussa GmbH | ポリアミド混合物 |
| CN104262951B (zh) * | 2014-10-13 | 2017-01-18 | 河南源通科技发展有限公司 | 一种高分子复合材料及其制备方法、应用、制备的套 |
| KR20170072213A (ko) * | 2014-10-24 | 2017-06-26 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | 보강 중합체 성형 조성물 |
| EP3020746B1 (de) * | 2014-11-11 | 2020-08-26 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse, hieraus hergestellter formkörper sowie verwendungszwecke |
| JP6763303B2 (ja) * | 2014-11-12 | 2020-09-30 | 日本電気硝子株式会社 | 立体造形用樹脂組成物、立体造形物の製造方法及び無機充填材粒子 |
| AU2015357303B2 (en) * | 2014-12-01 | 2019-04-18 | Basf Se | Thermoplastic polyamide particles |
| CN107001786B (zh) * | 2014-12-18 | 2021-05-28 | 威格斯制造有限公司 | 聚合材料 |
| EP3262118B1 (en) * | 2015-02-23 | 2019-05-08 | SABIC Global Technologies B.V. | Electrical tracking resistance compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof |
| EP3130633A1 (de) | 2015-08-13 | 2017-02-15 | Basf Se | Polyamide mit guter mechanik und schwindung |
| KR101823204B1 (ko) * | 2015-08-24 | 2018-03-09 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
| EP3135731B1 (de) * | 2015-08-31 | 2017-11-01 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse und daraus herstellbare formkörper |
| CN105238040B (zh) * | 2015-10-27 | 2018-01-09 | 焦俊东 | 一种尼龙复合增强材料及其制备和应用 |
| CN105949738A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-09-21 | 苏州市奎克力电子科技有限公司 | 一种聚碳酸酯-聚酰亚胺合金材料及其制备方法 |
| CN105949765B (zh) * | 2016-06-15 | 2018-06-19 | 潘海云 | 一种尼龙合金塑料管材及其制备工艺 |
| KR102326828B1 (ko) * | 2016-07-13 | 2021-11-16 | 이엠에스-패턴트 에이지 | 전도성 열가소성 폴리아미드 몰딩 컴파운드 |
| TW201811976A (zh) | 2016-08-08 | 2018-04-01 | 美商堤康那責任有限公司 | 用於散熱器之導熱聚合物組合物 |
| CN106366627A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-01 | 贵州国塑科技管业有限责任公司 | 无卤阻燃长玻纤增强tpu复合材料及其制备方法 |
| FR3057573A1 (fr) | 2016-10-19 | 2018-04-20 | Arkema France | Utilisation de fibres de verre a section circulaire dans un melange comprenant un polyamide semi-aromatique et un polyamide aliphatique pour ameliorer les proprietes mecaniques dudit melange |
| EP3330319B1 (de) * | 2016-12-02 | 2020-08-26 | EMS-Patent AG | Polyamid-formmassen mit geringer relativer permittivität |
| KR102698205B1 (ko) * | 2017-04-10 | 2024-08-27 | 솔베이 스페셜티 폴리머즈 유에스에이, 엘.엘.씨. | 지방족 폴리아미드 조성물 및 상응하는 이동 전자 기기 부품 |
| CN109385077B (zh) * | 2017-08-11 | 2021-06-29 | 深圳市兴盛迪新材料有限公司 | 尼龙10t易电镀复合材料、其制备方法及电镀坯件 |
| CN107699127A (zh) * | 2017-09-18 | 2018-02-16 | 苏州罗格特光电科技有限公司 | 一种用于太阳能电池背板的阻燃涂层材料及其制备方法 |
| CN111278922B (zh) * | 2017-09-27 | 2022-10-11 | 赢创特种化学(上海)有限公司 | 韧性聚酰胺模制材料 |
| KR101940418B1 (ko) | 2017-10-30 | 2019-01-18 | 롯데첨단소재(주) | 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
| WO2019095099A1 (en) | 2017-11-14 | 2019-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Polymer composition based on linear aliphatic polyamide |
| WO2019100198A1 (en) | 2017-11-21 | 2019-05-31 | Evonik Degussa Gmbh | Semi-transparent polymer composite comprising a linear aliphatic polyamide |
| KR102171421B1 (ko) | 2017-12-31 | 2020-10-29 | 롯데첨단소재(주) | 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
| US11577496B2 (en) | 2017-12-31 | 2023-02-14 | Lotte Chemical Corporation | Polyamide resin composition and molded article comprising the same |
| KR102668910B1 (ko) * | 2018-03-06 | 2024-05-24 | 바스프 에스이 | 섬유상 충전제를 포함하는 코어 물질에 기초한 필라멘트 |
| CN114369358B (zh) | 2018-04-23 | 2022-11-11 | 旭化成株式会社 | 含有纤维素的树脂组合物 |
| KR102198388B1 (ko) | 2018-05-31 | 2021-01-05 | 롯데첨단소재(주) | 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
| WO2020006241A1 (en) * | 2018-06-27 | 2020-01-02 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Polyamide compositions and plating applications thereof |
| CN109135277A (zh) * | 2018-08-28 | 2019-01-04 | 安徽江淮汽车集团股份有限公司 | 一种pa66复合材料及其制备方法 |
| CN109705572A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-03 | 山东新升实业发展有限责任公司 | 一种长碳链尼龙腕带及其制备方法与用途 |
| KR102949846B1 (ko) * | 2019-02-20 | 2026-04-07 | 바스프 에스이 | 열가소성 성형 화합물 |
| CN113474402B (zh) * | 2019-02-25 | 2023-10-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 热塑性模塑组合物 |
| RU2737262C2 (ru) * | 2019-03-27 | 2020-11-26 | Акционерное общество "Средне-Невский судостроительный завод" | Термопластичная полиэфиримидная композиция с базальтовым волокном |
| WO2020227847A1 (en) | 2019-05-10 | 2020-11-19 | Evonik Operations Gmbh | Polyamide composition |
| WO2020258266A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-30 | Arkema France | Use of a reinforced thermoplastic composition |
| FR3108615B1 (fr) | 2020-03-24 | 2022-12-02 | Arkema France | Compositions a mouler renforcees avec des fibres de verre ayant des proprietes choc ameliorees |
| US12384913B2 (en) | 2020-10-21 | 2025-08-12 | Lg Chem, Ltd. | Thermoplastic resin composition and molded article manufactured using the same |
| EP4101882B1 (en) * | 2020-10-29 | 2025-09-10 | LG Chem, Ltd. | Thermoplastic resin composition and molded product |
| KR102936355B1 (ko) | 2020-10-29 | 2026-03-10 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물 및 성형품 |
| KR102589937B1 (ko) * | 2021-04-01 | 2023-10-17 | 현대모비스 주식회사 | 레이더용 웨이브가이드 |
| CN113527876B (zh) * | 2021-07-20 | 2023-07-18 | 西安特种设备检验检测院 | 电梯导靴靴衬用高分子/陶瓷复合材料、制备方法和应用 |
| CN113861613B (zh) * | 2021-08-23 | 2023-03-31 | 金发科技股份有限公司 | 一种具有平坦分光透过特性的abs树脂材料及其制备方法和应用 |
| CN114479001B (zh) * | 2022-01-24 | 2024-04-02 | 四川东树新材料有限公司 | 双组分聚氨酯组合物 |
| WO2023169851A1 (en) * | 2022-03-07 | 2023-09-14 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Thermoplastic composites materials |
| CN114775279B (zh) * | 2022-06-20 | 2022-09-09 | 河南源宏高分子新材料有限公司 | 一种抗静电阻燃的聚酯材料 |
| JP7760040B2 (ja) * | 2022-08-25 | 2025-10-24 | エルジー・ケム・リミテッド | ポリエステル樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品 |
| PL445921A1 (pl) | 2023-08-28 | 2025-03-03 | Thermoplast Permanent Development Spółka Akcyjna | Mieszanina do wytwarzania materiału kompozytowego i materiał kompozytowy |
| KR20260015572A (ko) * | 2024-07-25 | 2026-02-03 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3402055A (en) | 1962-05-25 | 1968-09-17 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass composition |
| US4349421A (en) * | 1979-09-17 | 1982-09-14 | Allied Corporation | Preparation of metal plated polyamide thermoplastic articles having mirror-like metal finish |
| JPS6030706B2 (ja) * | 1982-07-21 | 1985-07-18 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド組成物 |
| JP2610671B2 (ja) * | 1988-12-26 | 1997-05-14 | ポリプラスチックス 株式会社 | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
| US5317054A (en) * | 1990-04-27 | 1994-05-31 | Industrial Technology Research Institute | Reinforced polyamide composites |
| EP0595384B1 (en) * | 1992-10-26 | 1995-07-12 | General Motors Corporation | Polymer composite reed valve |
| JP3599472B2 (ja) * | 1996-03-21 | 2004-12-08 | オリヱント化学工業株式会社 | 黒色ポリアミド樹脂組成物 |
| TW521082B (en) * | 2000-09-12 | 2003-02-21 | Kuraray Co | Polyamide resin composition |
| US20030073773A1 (en) * | 2001-10-04 | 2003-04-17 | Marc Vathauer | Impact-modified polymer compositions |
| US20050250885A1 (en) * | 2004-05-04 | 2005-11-10 | General Electric Company | Halogen-free flame retardant polyamide composition with improved electrical properties |
| US20060280938A1 (en) * | 2005-06-10 | 2006-12-14 | Atkinson Paul M | Thermoplastic long fiber composites, methods of manufacture thereof and articles derived thererom |
| US7823417B2 (en) * | 2005-11-04 | 2010-11-02 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Method of manufacturing high performance glass fibers in a refractory lined melter and fiber formed thereby |
| US9187361B2 (en) * | 2005-11-04 | 2015-11-17 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Method of manufacturing S-glass fibers in a direct melt operation and products formed there from |
| EP1788026B1 (de) * | 2005-11-18 | 2007-07-18 | EMS-Chemie AG | Verstärkte Polyamidformmassen |
| DE102007029070A1 (de) * | 2006-06-21 | 2007-12-27 | Sachtleben Chemie Gmbh | Zinksulfid enthaltender Kunststoff |
| EP1882719B1 (de) | 2006-07-11 | 2017-04-19 | Ems-Chemie Ag | Polyamidformmasse und deren Verwendung |
| CN101506286B (zh) * | 2006-08-23 | 2011-09-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有改进的热老化和水解稳定性的聚酰胺模塑材料 |
| DE102006057957B4 (de) * | 2006-12-08 | 2017-03-23 | Ems-Chemie Ag | Transparenter Formkörper aus einer Polyamidformmasse sowie dessen Verwendung |
| JP2008169101A (ja) * | 2006-12-11 | 2008-07-24 | Nippon Electric Glass Co Ltd | ガラスヤーン回巻体とその製造方法、ガラスクロス、ガラスヤーン合撚糸、ガラスヤーン合撚糸回巻体とその製造方法、合撚糸のガラスクロス及び透明複合体組成物 |
| EP1942147B1 (de) | 2006-12-28 | 2009-04-01 | Ems-Chemie Ag | Mit flachen Glasfasern verstärkte Polyamidformmassen sowie daraus hergestellte Spritzgussteile |
| DE102007036774B4 (de) * | 2007-08-03 | 2012-08-16 | S.D.R. Biotec Verwaltungs GmbH | Thermischbeständige Glasfasern, Verfahren zu deren Beschlichtung und Verwendung |
| ES2392792T3 (es) * | 2007-08-24 | 2012-12-13 | Ems-Patent Ag | Masas de moldeo de poliamida para alta temperatura reforzadas con fibras de vidrio planas |
| EP2055742B1 (de) | 2007-10-30 | 2010-12-22 | Ems-Patent Ag | Polyamid-Formmassen, insbesondere zur Herstellung von Formteilen im Trinkwasserbereich |
| EP2060607B2 (de) * | 2007-11-16 | 2019-11-27 | Ems-Patent Ag | Gefüllte Polyamidformmassen |
| CN101633777A (zh) | 2008-07-25 | 2010-01-27 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种黑色激光标记玻璃纤维增强尼龙6复合材料及其制备方法 |
| CN101633776B (zh) | 2008-07-25 | 2012-10-17 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种白色激光标记玻璃纤维增强尼龙6复合材料及其制备方法 |
| KR101676076B1 (ko) * | 2009-12-09 | 2016-11-14 | 바스프 에스이 | 반방향족, 반결정질 코폴리아미드 |
| MY159312A (en) * | 2010-06-08 | 2016-12-30 | Nitto Boseki Co Ltd | Glass fiber |
| EP2588425B1 (en) | 2010-06-30 | 2018-11-14 | OCV Intellectual Capital, LLC | Glass composition for producing high strength and high modulus fibers |
| US8575295B2 (en) * | 2010-12-16 | 2013-11-05 | Basf Se | Glow-wire resistant polyamides |
-
2012
- 2012-08-28 ES ES12182022.9T patent/ES2621053T3/es active Active
- 2012-08-28 DK DK12182022.9T patent/DK2703436T3/en active
- 2012-08-28 EP EP12182022.9A patent/EP2703436B1/de active Active
- 2012-08-28 SI SI201230946A patent/SI2703436T1/sl unknown
- 2012-08-28 PL PL12182022T patent/PL2703436T3/pl unknown
-
2013
- 2013-08-15 US US13/968,058 patent/US20140066561A1/en not_active Abandoned
- 2013-08-26 TW TW102130425A patent/TWI563023B/zh active
- 2013-08-26 KR KR1020130101093A patent/KR101626783B1/ko active Active
- 2013-08-27 JP JP2013175787A patent/JP5902131B2/ja active Active
- 2013-08-27 CN CN201310378756.5A patent/CN103665853B/zh active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101763692B1 (ko) | 2016-11-03 | 2017-08-01 | 현봉수 | 방열고분자를 이용한 하이브리드형 방열체 및 이의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK2703436T3 (en) | 2017-05-08 |
| KR101626783B1 (ko) | 2016-06-02 |
| JP2014043577A (ja) | 2014-03-13 |
| CN103665853A (zh) | 2014-03-26 |
| PL2703436T3 (pl) | 2017-07-31 |
| ES2621053T3 (es) | 2017-06-30 |
| KR20140029234A (ko) | 2014-03-10 |
| TW201422696A (zh) | 2014-06-16 |
| US20140066561A1 (en) | 2014-03-06 |
| EP2703436B1 (de) | 2017-02-22 |
| SI2703436T1 (sl) | 2017-06-30 |
| CN103665853B (zh) | 2017-04-12 |
| EP2703436A1 (de) | 2014-03-05 |
| TWI563023B (en) | 2016-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5902131B2 (ja) | ポリアミド成形コンパウンドおよびその利用 | |
| US10889713B2 (en) | Polyamide moulding compound and moulded articles produced therefrom | |
| KR102360601B1 (ko) | 유동성 폴리아미드 | |
| JP5723410B2 (ja) | 耐汚染性物品及びその使用 | |
| CN103665831B (zh) | 聚酰胺模塑组合物及其用途 | |
| CA2934611C (en) | Polyamide molding compound and use thereof | |
| US8211962B2 (en) | Filled polyamide molding materials | |
| US11814517B2 (en) | Reinforced thermoplastic moulding composition | |
| KR101998532B1 (ko) | 반 방향족 코폴리아미드 수지와 그로 구성되는 폴리아미드 몰딩 조성물 | |
| JP2022001636A (ja) | 低誘電損率を有するポリアミド成形コンパウンド | |
| JP6796951B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物、成形品およびポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140612 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140728 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20141028 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20141031 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150127 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150701 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151102 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20151102 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20151125 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160104 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160203 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160229 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160309 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5902131 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |