JP5915593B2 - 熱成形体及びその製造方法並びに加熱処理方法 - Google Patents
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Description
本発明は、熱成形体及びその製造方法並びに加熱処理方法に関し、詳しくは、加熱処理に耐え得る熱成形体、及びその製造方法並びに加熱処理方法に関する。
従来より、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂を用いた成形体が製造されている。熱可塑性樹脂の中でも、プロピレン系樹脂組成物は、耐熱性、剛性、耐衝撃性、あるいは衛生面に優れていることから、食品等の容器として好適に用いられており、特に、高い耐熱性を必要とする電子レンジでのレンジアップ容器、高温充填が必要な容器等に使用範囲が広がってきている。
このような成形体は、射出成形あるいは熱成形により製造される。射出成形は用いる金型によって所望の形状に成形しやすいという利点から、成形体の製造に適している。しかし、射出成形は、多数個取りにした場合の金型費用が高い、生産スピードが熱成形と比較し遅い、薄肉成形品を生産しにくいという問題を有している。
一方、熱可塑性樹脂をシート状に押出成形した後、そのシートを再加熱して所望の成形体を得る、真空成形、真空圧空成形、固相圧空成形等の熱成形法は、成形し易く生産性が高いことから、大量生産に好適な上、多層化製品を得るのも容易なことから、広く普及している。
しかし、真空成形、真空圧空成形等の、シートを溶融した状態で成形体を成形する熱成形法は、融点以上の温度まで再加熱して容器とするため、固相圧空成形と比較すると冷却時間が長く生産性は劣る。熱成形法の中でも、固相圧空成形は、樹脂の融点以下で成形できるために成形冷却時間を大幅に短縮することが可能で、成形体の寸法精度も高いことから、製品の価値の高い熱成形体を高速サイクルで生産できる点で優れている（特許文献１参照）。
しかし、真空成形、真空圧空成形等の、シートを溶融した状態で成形体を成形する熱成形法は、融点以上の温度まで再加熱して容器とするため、固相圧空成形と比較すると冷却時間が長く生産性は劣る。熱成形法の中でも、固相圧空成形は、樹脂の融点以下で成形できるために成形冷却時間を大幅に短縮することが可能で、成形体の寸法精度も高いことから、製品の価値の高い熱成形体を高速サイクルで生産できる点で優れている（特許文献１参照）。
近年は食品の安全性確保のために、高温加熱処理に耐えられる包装材料が求められてきており、フィルム材料については、耐熱性、シール性を兼ね備えた材料が各種提案されている（特許文献２および特許文献３参照）。
一方、シートからの熱成形体についても各種材料の提案がなされてきている（特許文献４〜７参照）が、固相圧空成形による高温加熱処理に耐えられる成形体を得るには十分ではない。通常、ポリプロピレン系樹脂を固相圧空成形することにより得られた成形体は、高温加熱処理したときの収縮率が大きい。融点に近い温度で固相圧空成形すれば、収縮率が小さくなるが、成形プラグへの樹脂の付着や成形エアーによる穴あきが起こりやすく、成形温度幅が非常に狭くなり、生産性が悪化してしまう。
したがって、固相圧空成形による高温加熱処理が可能な熱成形体及び生産性良く成形体を得られる方法が求められている。
一方、シートからの熱成形体についても各種材料の提案がなされてきている（特許文献４〜７参照）が、固相圧空成形による高温加熱処理に耐えられる成形体を得るには十分ではない。通常、ポリプロピレン系樹脂を固相圧空成形することにより得られた成形体は、高温加熱処理したときの収縮率が大きい。融点に近い温度で固相圧空成形すれば、収縮率が小さくなるが、成形プラグへの樹脂の付着や成形エアーによる穴あきが起こりやすく、成形温度幅が非常に狭くなり、生産性が悪化してしまう。
したがって、固相圧空成形による高温加熱処理が可能な熱成形体及び生産性良く成形体を得られる方法が求められている。
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、ポリプロピレン系シートを融解ピーク温度以下の温度で固相圧空成形により製造可能であり、高温加熱処理する際の収縮率の小さい熱成形体を提供することにある。
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、β晶核剤を特定量含有する特定のプロピレン系樹脂組成物からなるポリプロピレン系シートを用いると、融解ピーク温度以下の温度を含む幅広い成形温度条件域で固相圧空成形でき、得られた熱成形体が、高温加熱処理に対する優れた耐熱性を得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、以下の熱成形体、熱成形体の製造方法及び加熱処理方法を提供する。
本発明は、以下の熱成形体、熱成形体の製造方法及び加熱処理方法を提供する。
［１］加熱処理に供される内容物を収納可能な熱成形体であって、β晶核剤（Ｂ）を１０〜１０，０００ｐｐｍを含有し、下記（１）及び（２）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）からなるプロピレン系樹脂層を有する樹脂シートを、固相圧空成形法により成形してなることを特徴とする熱成形体。
（１）ＭＦＲが、０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。
（２）プロピレン重合体成分（Ａ１）を６０〜９９重量部、エチレンを３０〜９９．９重量％含有するエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を４０〜１重量部含有（但し（Ａ１）及び（Ａ２）成分の合計を１００重量部とする。）する。
［２］前記プロピレン系樹脂層のβ晶分率が、３％以上２０％未満である上記［１］記載の熱成形体。
［３］熱成形体は、深さ／口径の比が０．５以上である深絞り構造を有する容器である上記［１］又は［２］に記載の熱成形体。
［４］前記樹脂シートは、さらに、ガスバリア層を有する上記［１］〜［３］のいずれかに記載の熱成形体。
［５］加熱処理に供される内容物を収納可能な熱成形体を製造する方法であって、β晶核剤（Ｂ）を１０〜１０，０００ｐｐｍを含有し、下記（１）及び（２）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）からなるプロピレン系樹脂層を有する樹脂シートを、固相圧空成形法により成形することを特徴とする熱成形体の製造方法。
（１）ＭＦＲが、０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ
（２）プロピレン重合体成分（Ａ１）を６０〜９９重量部、エチレンを３０〜９９．９重量％含有するエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を４０〜１重量部含有（但し、（Ａ１）及び（Ａ２）成分の合計を１００重量部とする。）する。
［６］上記［１］〜［４］のいずれかに記載の熱成形体に内容物を収納し、内容物を加熱処理する加熱処理方法。
［７］加熱処理の温度が１００℃以上である上記［６］に記載の加熱処理方法。
（１）ＭＦＲが、０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。
（２）プロピレン重合体成分（Ａ１）を６０〜９９重量部、エチレンを３０〜９９．９重量％含有するエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を４０〜１重量部含有（但し（Ａ１）及び（Ａ２）成分の合計を１００重量部とする。）する。
［２］前記プロピレン系樹脂層のβ晶分率が、３％以上２０％未満である上記［１］記載の熱成形体。
［３］熱成形体は、深さ／口径の比が０．５以上である深絞り構造を有する容器である上記［１］又は［２］に記載の熱成形体。
［４］前記樹脂シートは、さらに、ガスバリア層を有する上記［１］〜［３］のいずれかに記載の熱成形体。
［５］加熱処理に供される内容物を収納可能な熱成形体を製造する方法であって、β晶核剤（Ｂ）を１０〜１０，０００ｐｐｍを含有し、下記（１）及び（２）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）からなるプロピレン系樹脂層を有する樹脂シートを、固相圧空成形法により成形することを特徴とする熱成形体の製造方法。
（１）ＭＦＲが、０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ
（２）プロピレン重合体成分（Ａ１）を６０〜９９重量部、エチレンを３０〜９９．９重量％含有するエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を４０〜１重量部含有（但し、（Ａ１）及び（Ａ２）成分の合計を１００重量部とする。）する。
［６］上記［１］〜［４］のいずれかに記載の熱成形体に内容物を収納し、内容物を加熱処理する加熱処理方法。
［７］加熱処理の温度が１００℃以上である上記［６］に記載の加熱処理方法。
本発明の熱成形体は、高温加熱処理によっても、容器の変形が非常に小さいため、特に食品容器や医療容器等に、広く適用することが可能である。
また、プラグアシスト成形等の固相圧空成形法の適用により、容器の大小、形状の違いがあるにもかかわらず、幅広い成形温度条件域で高温加熱処理による変形の少ない容器状の成形品を、歩留まり良く、高速サイクルで、安定して容易に成形することが可能である。
また、プラグアシスト成形等の固相圧空成形法の適用により、容器の大小、形状の違いがあるにもかかわらず、幅広い成形温度条件域で高温加熱処理による変形の少ない容器状の成形品を、歩留まり良く、高速サイクルで、安定して容易に成形することが可能である。
本発明の熱成形体は、加熱処理に供される内容物を収納可能な熱成形体であって、β晶核剤（Ｂ）を１０〜１０，０００ｐｐｍを含有し、下記（１）及び（２）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）からなるプロピレン系樹脂層を有する樹脂シートを、固相圧空成形法により成形してなることを特徴とする。
（１）ＭＦＲが、０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。
（２）プロピレン重合体成分（Ａ１）を６０〜９９重量部、エチレンを３０〜９９．９重量％含有するエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を４０〜１重量部含有（但し、（Ａ１）及び（Ａ２）成分の合計を１００重量部とする。）する。
（１）ＭＦＲが、０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。
（２）プロピレン重合体成分（Ａ１）を６０〜９９重量部、エチレンを３０〜９９．９重量％含有するエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を４０〜１重量部含有（但し、（Ａ１）及び（Ａ２）成分の合計を１００重量部とする。）する。
以下、本発明を項目毎に、順次説明するが、本発明は以下の説明に制限されるものではなく、本発明の技術的範囲を逸脱しない範囲において、任意に変更して実施することができる。
なお、本明細書において「〜」という表現を用いてその前後に数値を記載する場合、その前後の数値を含む意味で用いることとする。
なお、本明細書において「〜」という表現を用いてその前後に数値を記載する場合、その前後の数値を含む意味で用いることとする。
［プロピレン系樹脂組成物（Ａ）］
本発明においては、熱成形を行う樹脂シートの主層を構成するプロピレン系樹脂層に用いる第１の成分として、特定のプロピレン系樹脂組成物（Ａ）を用いる。
本発明において使用するプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定するメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分であることを特徴とする。
ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、溶融流動性が低下しシート成形が困難になる。一方、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超えると、ドローダウンによりシート成形が困難となり好ましくない。この中でも、ＭＦＲは０．４〜２０ｇ／１０分であることが好ましく、０．４〜５ｇ／１０分であることが更に好ましい。
本発明においては、熱成形を行う樹脂シートの主層を構成するプロピレン系樹脂層に用いる第１の成分として、特定のプロピレン系樹脂組成物（Ａ）を用いる。
本発明において使用するプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定するメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分であることを特徴とする。
ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、溶融流動性が低下しシート成形が困難になる。一方、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超えると、ドローダウンによりシート成形が困難となり好ましくない。この中でも、ＭＦＲは０．４〜２０ｇ／１０分であることが好ましく、０．４〜５ｇ／１０分であることが更に好ましい。
なお、本発明において、プロピレン系の重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ６９２１−２の「プラスチック−ポリプロピレン（ＰＰ）成形用及び押出用材料−第２部：試験片の作り方及び性質の求め方」に準拠して、試験条件：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した値である。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、（Ａ１）及び（Ａ２）成分の合計１００重量部に対し、プロピレン重合体成分（Ａ１）を６０〜９９重量部、エチレンを３０〜９９．９重量％含有するエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を４０〜１重量部含有する。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の融点は、１５５〜１７０℃であることが好ましく、１６０〜１７０℃であることが更に好ましい。
・プロピレン重合体成分（Ａ１）
プロピレン重合体成分（Ａ１）としては、プロピレンの重合体であり、結晶性プロピレン重合体が好ましく、そのアイソタクチックインデックス（Ｉ．Ｉ．）は、９０％以上、中でも９５％以上のものが好適である。
また、プロピレン重合体成分（Ａ１）のＭＦＲは、好ましくは０．５〜２００ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分、特には０．５〜２０ｇ／１０分のものが好ましい。プロピレン重合体成分（Ａ１）は単独でも、或いは複数種類の重合体の混合物を使用することもできる。
プロピレン重合体成分（Ａ１）としては、プロピレンの重合体であり、結晶性プロピレン重合体が好ましく、そのアイソタクチックインデックス（Ｉ．Ｉ．）は、９０％以上、中でも９５％以上のものが好適である。
また、プロピレン重合体成分（Ａ１）のＭＦＲは、好ましくは０．５〜２００ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分、特には０．５〜２０ｇ／１０分のものが好ましい。プロピレン重合体成分（Ａ１）は単独でも、或いは複数種類の重合体の混合物を使用することもできる。
本明細書において、プロピレン重合体成分（Ａ１）という語を用いる場合、前記の要件を満たすものであれば、プロピレン単独重合体であっても、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンをコモノマーとした共重合体であってもよい。但し、プロピレンを含む全α−オレフィン成分のうち、プロピレンのモル％が最も多いものを意味する。よって、プロピレン重合体成分（Ａ１）は、プロピレンの単独重合体、プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体等が挙げられ、一種類でも、二種類以上の混合物としても、用いることができる。
プロピレン重合体成分（Ａ１）中の（総）α−オレフィン含量は、１．０重量％以下であることが好ましい。
プロピレン重合体成分（Ａ１）中の（総）α−オレフィン含量は、１．０重量％以下であることが好ましい。
プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体等のプロピレン共重合体に用いるα−オレフィンとしては、炭素数２、４〜２０のα−オレフィンが挙げられる。好ましくはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等の炭素数２、４〜８のα−オレフィン、より好ましくはエチレン、１−ブテン等の炭素数２、４のα−オレフィンであり、これらのα−オレフィンは、一種類での共重合体としても、二種類以上の多元系共重合体としてもよい。
具体的には、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ペンテン共重合体、プロピレン−１−ペンテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体のような、各種二元あるいは三元共重合体が挙げられる。
具体的には、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ペンテン共重合体、プロピレン−１−ペンテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体のような、各種二元あるいは三元共重合体が挙げられる。
プロピレン重合体成分（Ａ１）は、チーグラー触媒で製造されたものでも、メタロセン触媒で製造されたものでもよいが、チーグラー触媒によって得られたプロピレン重合体は、成形性に優れているので好ましい。
チーグラー触媒としては、通常、高立体規則性触媒が用いられる。例えば、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルを組み合わせた触媒、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させた担持型触媒等を例示することができる。
チーグラー触媒としては、通常、高立体規則性触媒が用いられる。例えば、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルを組み合わせた触媒、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させた担持型触媒等を例示することができる。
重合方法としては、スラリー法、バルク法、溶液法、気相法等の各種汎用プロセスが適用できる。これら重合反応は、単独反応器だけでなく、複数の反応器を用いて多段にしてもよく、重合方法も例えばバルク法−気相法等、複数組み合わせて用いることもできる。
・エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）
エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）としては、エチレンとα−オレフィンとのランダム共重合体であり、エチレンの共重合割合は３０〜９９．９重量％である。エチレンの共重合割合は、好ましくは３５〜９９．９重量％であり、より好ましくは５０〜９９．９重量％であり、さらに好ましくは５０〜８５重量％である。
エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）のα−オレフィンとしては、好ましくは炭素数３〜２０のα−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル１−ペンテンなどのα−オレフィン、スチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナンなどのビニル化合物等が挙げられる。中でも、α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく、特に好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンである。
α−オレフィンは、二種以上共重合されていてもよい。
エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）としては、エチレンとα−オレフィンとのランダム共重合体であり、エチレンの共重合割合は３０〜９９．９重量％である。エチレンの共重合割合は、好ましくは３５〜９９．９重量％であり、より好ましくは５０〜９９．９重量％であり、さらに好ましくは５０〜８５重量％である。
エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）のα−オレフィンとしては、好ましくは炭素数３〜２０のα−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル１−ペンテンなどのα−オレフィン、スチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナンなどのビニル化合物等が挙げられる。中でも、α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく、特に好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンである。
α−オレフィンは、二種以上共重合されていてもよい。
エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定）は、好ましくは１／１，０００，０００〜２０ｇ／１０分であり、より好ましくは１／１，０００，０００〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは１／１，０００，０００〜１０ｇ／１０分であり、特には１／１０，０００〜１０ｇ／１０分、最も好ましくは１／１００〜１０ｇ／１０分のものが好ましい。
なお、後述する逐次重合により、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）を製造する場合、エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）のＭＦＲは、次式の関係により求める。
Ｌｏｇ（全体のＭＦＲ）＝（成分（Ａ２）の割合）×Ｌｏｇ（成分（Ａ２）のＭＦＲ）＋（１−成分（Ａ２）の割合）×Ｌｏｇ（成分（Ａ１）のＭＦＲ）
なお、後述する逐次重合により、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）を製造する場合、エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）のＭＦＲは、次式の関係により求める。
Ｌｏｇ（全体のＭＦＲ）＝（成分（Ａ２）の割合）×Ｌｏｇ（成分（Ａ２）のＭＦＲ）＋（１−成分（Ａ２）の割合）×Ｌｏｇ（成分（Ａ１）のＭＦＲ）
エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）は、チーグラー触媒で製造されたものでも、メタロセン触媒で製造されたものでもよいが、チーグラー触媒によって得られたものは分子量分布が広いため成形性に優れているので好ましい。
チーグラー触媒としては、通常、高立体規則性触媒が用いられる。例えば、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルを組み合わせた触媒、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させた担持型触媒等を例示することができる。
チーグラー触媒としては、通常、高立体規則性触媒が用いられる。例えば、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルを組み合わせた触媒、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させた担持型触媒等を例示することができる。
重合方法としては、スラリー法、バルク法、溶液法、気相法等の各種汎用プロセスが適用できる。これら重合反応は、単独反応器だけでなく、複数の反応器を用いて多段にしてもよく、重合方法も例えばバルク法−気相法等、複数組み合わせて用いることもできる。
［プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の製造］
前記のとおり、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、（Ａ１）及び（Ａ２）成分の合計１００重量部に対し、プロピレン重合体成分（Ａ１）を６０〜９９重量部、エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を４０〜１重量部含有する。（Ａ１）及び（Ａ２）成分の好ましい含有量は、プロピレン重合体成分（Ａ１）を５０〜９５重量部、エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を５０〜５重量部である。
前記のとおり、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、（Ａ１）及び（Ａ２）成分の合計１００重量部に対し、プロピレン重合体成分（Ａ１）を６０〜９９重量部、エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を４０〜１重量部含有する。（Ａ１）及び（Ａ２）成分の好ましい含有量は、プロピレン重合体成分（Ａ１）を５０〜９５重量部、エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を５０〜５重量部である。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、プロピレン重合体成分（Ａ１）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ２）の２つの重合体成分を個別に製造しておいて、その後ブレンドすることでも製造することが出来る。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）をプロピレン重合体成分（Ａ１）中にきれいに分散させるという観点から、当該両成分を多段重合（以下「逐次重合」と呼ぶこともある）により製造することも望ましい。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）をプロピレン重合体成分（Ａ１）中にきれいに分散させるという観点から、当該両成分を多段重合（以下「逐次重合」と呼ぶこともある）により製造することも望ましい。
・逐次重合
逐次重合による場合、具体的には、第１工程においてプロピレン重合体成分（Ａ１）を重合した後で、第２工程においてエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を重合することが望ましい。
また、逐次重合を行う際には、バッチ法と連続法のいずれを用いることも可能であるが、一般的には生産性の観点から連続法を用いることが望ましい。
バッチ法の場合には、時間と共に重合条件を変化させることにより単一の重合反応器を用いてプロピレン重合体成分（Ａ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を個別に重合することが可能である。また、複数の重合反応器を並列に接続して用いてもよい。
連続法の場合にはプロピレン重合体成分（Ａ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を個別に重合する必要から２個以上の重合反応器を直列に接続した製造設備を用いる必要がある。
逐次重合による場合、具体的には、第１工程においてプロピレン重合体成分（Ａ１）を重合した後で、第２工程においてエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を重合することが望ましい。
また、逐次重合を行う際には、バッチ法と連続法のいずれを用いることも可能であるが、一般的には生産性の観点から連続法を用いることが望ましい。
バッチ法の場合には、時間と共に重合条件を変化させることにより単一の重合反応器を用いてプロピレン重合体成分（Ａ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を個別に重合することが可能である。また、複数の重合反応器を並列に接続して用いてもよい。
連続法の場合にはプロピレン重合体成分（Ａ１）とエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を個別に重合する必要から２個以上の重合反応器を直列に接続した製造設備を用いる必要がある。
・重合プロセス
重合プロセスは任意のものを用いることが出来る。
反応相については、液体の媒体を用いる手法であっても良いし、気体の媒体を用いる手法であっても良い。具体的な例として、スラリー法、バルク法、気相法を挙げることが出来る。
重合プロセスは任意のものを用いることが出来る。
反応相については、液体の媒体を用いる手法であっても良いし、気体の媒体を用いる手法であっても良い。具体的な例として、スラリー法、バルク法、気相法を挙げることが出来る。
・一般的な重合条件
重合温度は通常用いられている温度範囲であれば特に問題なく用いることができる。具体的には、０℃〜２００℃、好ましくは４０℃〜１００℃の範囲を用いることができる。
重合圧力は選択するプロセスによって差異が生じるが、通常用いられている圧力範囲であれば特に問題なく用いることができる。具体的には、０より大きく２００ＭＰａまで、好ましくは０．１〜５０ＭＰａの範囲を用いることができる。この際に、窒素などの不活性ガスを共存させても問題はない。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を製造する第２工程においては、エタノールや酸素などの重合抑制剤を添加することも出来る。
重合温度は通常用いられている温度範囲であれば特に問題なく用いることができる。具体的には、０℃〜２００℃、好ましくは４０℃〜１００℃の範囲を用いることができる。
重合圧力は選択するプロセスによって差異が生じるが、通常用いられている圧力範囲であれば特に問題なく用いることができる。具体的には、０より大きく２００ＭＰａまで、好ましくは０．１〜５０ＭＰａの範囲を用いることができる。この際に、窒素などの不活性ガスを共存させても問題はない。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を製造する第２工程においては、エタノールや酸素などの重合抑制剤を添加することも出来る。
上記した多段重合（逐次重合）により得られたプロピレン重合体成分（Ａ１）とα−オレフィンがプロピレンであるエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）からなるものは、当業界において、「プロピレン−エチレンブロック共重合体」と通称されているものであり、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）のブレンド状態にあるものでも、双方が重合により結合してリアルブロック構造を形成しているものであってもよく、いずれも本発明におけるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）に該当するものである。
また、このようなプロピレン−エチレンブロック共重合体には、さらにプロピレン重合体成分（Ａ１）及び／又はエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を配合することも好ましい。
また、このようなプロピレン−エチレンブロック共重合体には、さらにプロピレン重合体成分（Ａ１）及び／又はエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を配合することも好ましい。
［β晶核剤（Ｂ）］
本発明において、固相圧空成形を行う材料シートを構成するプロピレン系樹脂には、β晶核剤（Ｂ）を含有させる。β晶核剤（Ｂ）を含有することで固相圧空成形により得られる熱成形体（容器等）を、加熱処理したときの収縮率を小さくすることができる。本発明の熱成形体（容器等）は、収容された内容物を、１００℃以上での加熱処理が可能であり、さらには１１０℃以上、特には１２０℃以上での処理も可能であり、その際の収縮率が著しく低減されることを特徴とする。
本発明において、固相圧空成形を行う材料シートを構成するプロピレン系樹脂には、β晶核剤（Ｂ）を含有させる。β晶核剤（Ｂ）を含有することで固相圧空成形により得られる熱成形体（容器等）を、加熱処理したときの収縮率を小さくすることができる。本発明の熱成形体（容器等）は、収容された内容物を、１００℃以上での加熱処理が可能であり、さらには１１０℃以上、特には１２０℃以上での処理も可能であり、その際の収縮率が著しく低減されることを特徴とする。
β晶核剤（Ｂ）としては、ポリプロピレン樹脂中に添加することでβ晶を選択的に形成させる結晶化核剤であれば、特に限定しないが、種々の顔料系化合物（キナクリドン等）やアミド系化合物を好ましく用いることができる。
β晶核剤（Ｂ）としては、特に下記一般式で表されるアミド系化合物が好ましい。下記一般式で表されるアミド系化合物を用いることで、高いβ晶形成能を達成することが容易になる。
Ｒ２−ＮＨＣＯ−Ｒ１−ＣＯＮＨ−Ｒ３
ただし、式中、Ｒ１は、芳香環、脂環または炭素数２〜２４の脂肪族炭化水素を示し、Ｒ２、Ｒ３は脂環または芳香環を示す。好ましくは、Ｒ１は脂環族炭化水素であり、具体的には、シクロへキサンやシクロヘプタン、シクロオクタンを好ましく挙げることができる。また、Ｒ２、Ｒ３は好ましくは芳香環であり、具体例としてベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環を好ましく挙げることができる。
Ｒ２−ＮＨＣＯ−Ｒ１−ＣＯＮＨ−Ｒ３
ただし、式中、Ｒ１は、芳香環、脂環または炭素数２〜２４の脂肪族炭化水素を示し、Ｒ２、Ｒ３は脂環または芳香環を示す。好ましくは、Ｒ１は脂環族炭化水素であり、具体的には、シクロへキサンやシクロヘプタン、シクロオクタンを好ましく挙げることができる。また、Ｒ２、Ｒ３は好ましくは芳香環であり、具体例としてベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環を好ましく挙げることができる。
上記一般式で表されるアミド系化合物の好ましい具体例としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルヘキサンジアミドや、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミドなどを挙げることができ、特にＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミドが好ましい。
β晶核剤（Ｂ）の含有量は、１０〜１０，０００ｐｐｍ（重量ｐｐｍ）であり、１００ｐｐｍ以上３，０００ｐｐｍ以下が好ましく、５００ｐｐｍ以上１，０００ｐｐｍ以下がより好ましい。
１０ｐｐｍ未満である場合、十分なβ晶形成活性が確保できず、１０，０００ｐｐｍを超えて含有しても、β晶核剤の効果はほぼ変わらず経済的にも不利になるほか、ブリ−ドが懸念されるため、好ましくない。
β晶核剤は１種のみで用いても、２種以上を組み合わせ用いることもできる。
１０ｐｐｍ未満である場合、十分なβ晶形成活性が確保できず、１０，０００ｐｐｍを超えて含有しても、β晶核剤の効果はほぼ変わらず経済的にも不利になるほか、ブリ−ドが懸念されるため、好ましくない。
β晶核剤は１種のみで用いても、２種以上を組み合わせ用いることもできる。
上記した成分（Ａ１）、（Ａ２）とβ晶核剤（Ｂ）、及び以下に説明するその他の配合剤の混合は、例えば、ゲレーションミキサーやヘンシェルミキサーやスーパーミキサー等の高速撹拌機付混合機、リボンブレンダー、タンブラーなどの通常の混合装置が使用でき、さらに押出機やニーダー、カレンダーロール等も使用できる。これらの装置を単独機或いは２機併用の混合機等で溶融分散させながら混練した後にペレット化することにより、プロピレン系樹脂材料とすることができる。
［その他の配合剤］
上記からなるプロピレン系樹脂層には、本発明の効果を著しく阻害しない範囲であれば、上記以外の配合剤を使用することができる。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）には、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）以外の他の重合体を配合することができる。他の重合体としては、各種のプロピレン（共）重合体（成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）に該当するものを除く）、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等の重合体、各種熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。
詳細には、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）を好ましくは８０重量％以上、好ましくは残りの０〜２０重量％の部分は、汎用の各種プロピレン（共）重合体、エチレン−プロピレン共重合体（但し、成分（Ａ２）に該当するものを除く。）、低密度又は高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリレート共重合体、各種エラストマー等のような樹脂、エラストマー、充填剤、添加剤のような材料を任意に配合できる。これらの配合材料は、主層であるプロピレン系樹脂層としての役割を果たす特性を備えたものである。
上記からなるプロピレン系樹脂層には、本発明の効果を著しく阻害しない範囲であれば、上記以外の配合剤を使用することができる。
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）には、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）以外の他の重合体を配合することができる。他の重合体としては、各種のプロピレン（共）重合体（成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）に該当するものを除く）、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等の重合体、各種熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。
詳細には、成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）を好ましくは８０重量％以上、好ましくは残りの０〜２０重量％の部分は、汎用の各種プロピレン（共）重合体、エチレン−プロピレン共重合体（但し、成分（Ａ２）に該当するものを除く。）、低密度又は高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリレート共重合体、各種エラストマー等のような樹脂、エラストマー、充填剤、添加剤のような材料を任意に配合できる。これらの配合材料は、主層であるプロピレン系樹脂層としての役割を果たす特性を備えたものである。
また、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）には、酸化防止剤、中和剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、滑剤、帯電防止剤、金属不活性剤など、通常ポリプロピレンに用いることのできる各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤及びチオ系酸化防止剤などが例示でき、中和剤としては、ステアリン酸カルシウムやステアリン酸亜鉛などの高級脂肪酸塩類が例示でき、光安定剤及び紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン類、ニッケル錯化合物、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類などが例示できる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤及びチオ系酸化防止剤などが例示でき、中和剤としては、ステアリン酸カルシウムやステアリン酸亜鉛などの高級脂肪酸塩類が例示でき、光安定剤及び紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン類、ニッケル錯化合物、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類などが例示できる。
［樹脂シート］
本発明の熱成形体に使用される樹脂シートは、１層以上の少なくともβ晶核剤（Ｂ）を含むプロピレン系樹脂組成物（Ａ）を用いた主層からなるシートであり、２層以上の多層構造であってもなんら差し支えない。例えば、主層と最内層との間に、エチレン−ビニルアルコール共重合体や、メタキシリレンジアミンとアジピン酸を主成分として用いて得られるメタキシリレンアジパミド系ポリアミド樹脂（ＭＸＤ６ポリアミド）といったバリア性（バリア性樹脂層）及び接着層を配置したバリア層を設けることも好ましい。
また、最外層に高光沢層や低光沢層といった意匠性を持たせた層を配置することも可能である。
本発明の熱成形体に使用される樹脂シートは、１層以上の少なくともβ晶核剤（Ｂ）を含むプロピレン系樹脂組成物（Ａ）を用いた主層からなるシートであり、２層以上の多層構造であってもなんら差し支えない。例えば、主層と最内層との間に、エチレン−ビニルアルコール共重合体や、メタキシリレンジアミンとアジピン酸を主成分として用いて得られるメタキシリレンアジパミド系ポリアミド樹脂（ＭＸＤ６ポリアミド）といったバリア性（バリア性樹脂層）及び接着層を配置したバリア層を設けることも好ましい。
また、最外層に高光沢層や低光沢層といった意匠性を持たせた層を配置することも可能である。
特に加熱処理を行う医療容器、食品容器では、内容物の酸化劣化を防ぐために、バリア性樹脂をバリア層とする多層構成にすることが好ましい。このため、本発明の樹脂シートは、熱成形体（容器）本体部分を構成する主層と、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、メタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６ポリアミド）、共役ジエン重合体環化物とエチレン−ビニルアルコール共重合体の混合物、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、非結晶ポリエチレンテレフタレート、低発泡ポリスチレンなどからなる各種材料を積層した、ガスバリヤー性を考慮した、いわゆる３層構造、４層構造の積層体とすることもできる。
ガスバリヤー性の層としては、前記のうち、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、メタキシリレンアジパミド系ポリアミド樹脂、共役ジエン重合体環化物とエチレン−ビニルアルコール共重合体の混合物が好ましい。
ガスバリヤー性の層としては、前記のうち、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、メタキシリレンアジパミド系ポリアミド樹脂、共役ジエン重合体環化物とエチレン−ビニルアルコール共重合体の混合物が好ましい。
本発明で使用される樹脂シートの厚みは、０．３〜４ｍｍであることが好ましく、０．５〜３．５ｍｍがさらに好ましく、０．８〜３ｍｍが特に好ましい。厚みが０．３ｍｍを下回る場合は、得られる成形体の剛性が損なわれるおそれがある。一方、厚みが４ｍｍを上回る場合は、シート成形が困難になるおそれがある。
さらに、樹脂シートがバリア層を有する場合、バリア層と主層の厚み比（バリア層／主層）は、０．０２以上２以下であることが好ましく、０．０４以上０．１５以下がより好ましく、０．０６以上０．１２以下がさらに好ましい。バリア層と主層の厚み比が０．０２未満になると、加熱処理（例えばレトルト処理）時にバリア性樹脂が吸水しバリア性能が低下する恐れがある。厚み比が２を超えると、容器成形時のバリア層の伸びムラが発生し、容器の商品価値が低下する恐れがある。
なお、本発明において樹脂シートが主層とバリア層からなる時、バリア層及び／又は主層の外側に、本発明の効果を損なわない範囲で他の層があってもよい。同様に、主層とバリア層との間においても他の層があってもよい。
なお、本発明において樹脂シートが主層とバリア層からなる時、バリア層及び／又は主層の外側に、本発明の効果を損なわない範囲で他の層があってもよい。同様に、主層とバリア層との間においても他の層があってもよい。
このような樹脂シートを得るには、ポリプロピレンの成形に通常用いられる複数のダイを備えた押出機を用い、フィードブロックやマルチマニホールドを用いて複数層の樹脂シートに成形することができる。
樹脂シートの具体的製造法の例としては、成分（Ａ１）、（Ａ２）およびβ晶核剤（Ｂ）等を、公知の単軸又は二軸のスクリュー押出機に通して、コートハンガーダイからシート状に押出した後、（内部で冷却水や油が循環している）金属ロール表面に、エアーナイフ、エアーチャンバー、硬質ゴムロール、スチールベルト、金属ロールにて押さえつけ冷却固化されることによって得ることができる。又、シート両面をスチールベルトで挟んで冷却固化することもできる。
このようなシートの冷却方法の中では、シート両面に金属ロール及び／又はスチールベルトを使用する方法が表面凹凸の少ないシート表面、つまり平滑性に優れたシートを得られることから最も好ましい方法である。
樹脂シートの具体的製造法の例としては、成分（Ａ１）、（Ａ２）およびβ晶核剤（Ｂ）等を、公知の単軸又は二軸のスクリュー押出機に通して、コートハンガーダイからシート状に押出した後、（内部で冷却水や油が循環している）金属ロール表面に、エアーナイフ、エアーチャンバー、硬質ゴムロール、スチールベルト、金属ロールにて押さえつけ冷却固化されることによって得ることができる。又、シート両面をスチールベルトで挟んで冷却固化することもできる。
このようなシートの冷却方法の中では、シート両面に金属ロール及び／又はスチールベルトを使用する方法が表面凹凸の少ないシート表面、つまり平滑性に優れたシートを得られることから最も好ましい方法である。
［熱成形体］
本発明の熱成形体は、プロピレン系樹脂層を有する樹脂シートを用い、固相圧空成形により得られる。
本発明の熱成形体は、好ましくはプラグアシスト固相圧空成形で得られ、容器の剛性、衝撃強度に優れたものである。通常、固相圧空成形では、加熱処理による収縮が小さい成形体は得られにくい。しかし、本発明の熱成形体（容器等）は、加熱処理による収縮の小さな成形体となる。一方、本発明の熱成形体（容器等）は、内容物を収納し、これを加熱処理やレトルト処理等で高温での加熱処理した際の収縮率を著しく小さくすることができる。
本発明の熱成形体は、プロピレン系樹脂層を有する樹脂シートを用い、固相圧空成形により得られる。
本発明の熱成形体は、好ましくはプラグアシスト固相圧空成形で得られ、容器の剛性、衝撃強度に優れたものである。通常、固相圧空成形では、加熱処理による収縮が小さい成形体は得られにくい。しかし、本発明の熱成形体（容器等）は、加熱処理による収縮の小さな成形体となる。一方、本発明の熱成形体（容器等）は、内容物を収納し、これを加熱処理やレトルト処理等で高温での加熱処理した際の収縮率を著しく小さくすることができる。
本発明の熱成形体は、上記樹脂シートを用い、好ましくは該シートを主層の融解ピーク温度以下の温度で軟化させ、シート成形され、好ましくはプラグアシスト固相圧空成形機により得ることができる。
このような成形における加熱方法としては、間接加熱、熱板加熱、熱ロール加熱などが挙げられる。成形を、該シートの融解ピーク温度を越える温度で成形を行うと、得られる熱成形体（容器）の透明性、光沢、肉厚均一性が悪化しやすく、アシストプラグに付着し、圧空エアーによる穴あきが発生したり、成形不能となる場合があるので好ましくない。
本発明の熱成形体は、このような固相圧空成形を、樹脂シートを構成する主層のβ晶核剤（Ｂ）を含有するプロピレン系樹脂組成物（Ａ）の融解ピーク温度より低い温度でプラグアシスト成形にて行い、製造することが好ましい。
このような成形における加熱方法としては、間接加熱、熱板加熱、熱ロール加熱などが挙げられる。成形を、該シートの融解ピーク温度を越える温度で成形を行うと、得られる熱成形体（容器）の透明性、光沢、肉厚均一性が悪化しやすく、アシストプラグに付着し、圧空エアーによる穴あきが発生したり、成形不能となる場合があるので好ましくない。
本発明の熱成形体は、このような固相圧空成形を、樹脂シートを構成する主層のβ晶核剤（Ｂ）を含有するプロピレン系樹脂組成物（Ａ）の融解ピーク温度より低い温度でプラグアシスト成形にて行い、製造することが好ましい。
好ましい成形方法であるプラグアシスト固相圧空成形は、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の主層の融解ピーク温度以下で行う際、好ましくは、融解ピーク温度較差５〜３０℃の範囲になるような温度で加熱をすることにより主層を軟化させ、次に、アシストプラグを押し下げることにより、ポリプロピレン系シートを容器状にし、固相圧空成形により容器状に予備賦形をして、引き続き、該予備賦形部分に対して、空気圧を付加して該樹脂シートを金型キャビティ表面に密着させることにより熱成形体を成形することができる。
［熱成形体のβ晶分率］
本発明の熱成形体は、好ましくは、そのプロピレン系樹脂層のβ晶分率が３％以上２０％未満である。３％未満では加熱処理による収縮が大きくなりやすく、２０％以上は融点以上での成形時に得られるが、溶融成形であり、固相圧空成形においては製造上難しい。β晶分率は３％以上１５％未満であることが好ましい。
なお、β晶分率は、熱成形体の側面の高さ方向中心部分より試験片を切り出し、切り出した試験片をＸ線回折により測定して求める。その具体的な方法は、後記実施例に記載のとおりである。
本発明の熱成形体は、好ましくは、そのプロピレン系樹脂層のβ晶分率が３％以上２０％未満である。３％未満では加熱処理による収縮が大きくなりやすく、２０％以上は融点以上での成形時に得られるが、溶融成形であり、固相圧空成形においては製造上難しい。β晶分率は３％以上１５％未満であることが好ましい。
なお、β晶分率は、熱成形体の側面の高さ方向中心部分より試験片を切り出し、切り出した試験片をＸ線回折により測定して求める。その具体的な方法は、後記実施例に記載のとおりである。
［深絞り熱成形体］
本発明の熱成形体は、上記樹脂シートを用い、固相圧空成形により得られるが、成形体としては、深さ／口径の比が０．５以上である深絞り構造を有する容器形状の熱成形容器が好ましい。
熱成形容器は、容器の形状が角型や丸型に関係無く、容器本体の底面部までの（最大）深さと容器本体の（最大）幅（口径）との比である絞り比が０．５以上であることが好ましく、１．０以上であることがより好ましい。深絞り比は本明細書の実施例で例示するように、ノギス等で測定することができる。
絞り比が０．５以上であるものは、好ましくはプラグアシスト固相圧空成形で得られ、容器の剛性、衝撃強度に優れたものであるが、固相圧空成形では通常は絞り比が大きいほど加熱処理による収縮の小さな容器は得られにくい。しかし、本発明の熱成形体は、例え絞り比が１．０以上であっても加熱処理による収縮の小さな深絞り容器となり得る。
本発明の熱成形体は、上記樹脂シートを用い、固相圧空成形により得られるが、成形体としては、深さ／口径の比が０．５以上である深絞り構造を有する容器形状の熱成形容器が好ましい。
熱成形容器は、容器の形状が角型や丸型に関係無く、容器本体の底面部までの（最大）深さと容器本体の（最大）幅（口径）との比である絞り比が０．５以上であることが好ましく、１．０以上であることがより好ましい。深絞り比は本明細書の実施例で例示するように、ノギス等で測定することができる。
絞り比が０．５以上であるものは、好ましくはプラグアシスト固相圧空成形で得られ、容器の剛性、衝撃強度に優れたものであるが、固相圧空成形では通常は絞り比が大きいほど加熱処理による収縮の小さな容器は得られにくい。しかし、本発明の熱成形体は、例え絞り比が１．０以上であっても加熱処理による収縮の小さな深絞り容器となり得る。
［熱成形容器の用途］
本発明の熱成形体は、意匠性に優れレトルト加熱処理が可能なため、食品容器、洗剤容器、医療用容器等の各種分野の容器に用いることができ、特に、飲料食品分野などにおいて、広く用いることができる。
特に、本発明の熱成形体は、高温での加熱処理に対する耐加熱処理性に優れるので、熱成形体に内容物を収納し、これを高い温度で加熱処理やレトルト処理を施すことが可能となる。この際の加熱処理温度としては、１００℃以上が可能であり、さらには１１０℃以上が可能であり、さらには１２０℃以上での処理が可能である。
本発明の熱成形体は、意匠性に優れレトルト加熱処理が可能なため、食品容器、洗剤容器、医療用容器等の各種分野の容器に用いることができ、特に、飲料食品分野などにおいて、広く用いることができる。
特に、本発明の熱成形体は、高温での加熱処理に対する耐加熱処理性に優れるので、熱成形体に内容物を収納し、これを高い温度で加熱処理やレトルト処理を施すことが可能となる。この際の加熱処理温度としては、１００℃以上が可能であり、さらには１１０℃以上が可能であり、さらには１２０℃以上での処理が可能である。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限又は下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限又は下限の値と、下記実施例の値又は実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。
なお、実施例及び比較例において、熱成形容器又はその構成成分についての諸物性は、下記の評価方法に従って測定、評価し、また、使用した樹脂（使用材料）としては下記のものを用いた。
なお、実施例及び比較例において、熱成形容器又はその構成成分についての諸物性は、下記の評価方法に従って測定、評価し、また、使用した樹脂（使用材料）としては下記のものを用いた。
［１．評価方法］
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）［単位：ｇ／１０分］：
プロピレン系樹脂とプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）［単位：ｇ／１０分］：
プロピレン系樹脂とプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。
（２）エチレン含有量：
エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）中のエチレン含有量は１３Ｃ−ＮＭＲにより測定した。ただし、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）が、逐次重合によるプロピレン−エチレンブロック共重合体の場合は、特許第４７０５６９８号公報に記載のクロス分別装置を用いた方法により、エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）の含有量を求め、クロス分別したエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）中のエチレン含有量を１３Ｃ−ＮＭＲにより測定した。
エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）中のエチレン含有量は１３Ｃ−ＮＭＲにより測定した。ただし、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）が、逐次重合によるプロピレン−エチレンブロック共重合体の場合は、特許第４７０５６９８号公報に記載のクロス分別装置を用いた方法により、エチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）の含有量を求め、クロス分別したエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）中のエチレン含有量を１３Ｃ−ＮＭＲにより測定した。
（３）融解ピーク温度（融点、Ｔｍ）：
ＴＡインスツルメンツ社製示差走査熱量計（ＤＳＣ）「Ｑ２０００」を使用し、試料（プロピレン系樹脂、その組成物又はシート）を５ｍｇアルミパンに充填し、室温から一旦２００℃まで昇温速度１００℃／分で昇温し、５分間保持した後に、１０℃／分で４０℃まで降温して、結晶化させた時の結晶最大ピーク温度（℃）として結晶化温度（Ｔｃ）を求め、その後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の１００℃以上１５５℃以下の主たる融解最大ピーク温度（℃）として融解ピーク温度（Ｔｍ）を求めた。
ＴＡインスツルメンツ社製示差走査熱量計（ＤＳＣ）「Ｑ２０００」を使用し、試料（プロピレン系樹脂、その組成物又はシート）を５ｍｇアルミパンに充填し、室温から一旦２００℃まで昇温速度１００℃／分で昇温し、５分間保持した後に、１０℃／分で４０℃まで降温して、結晶化させた時の結晶最大ピーク温度（℃）として結晶化温度（Ｔｃ）を求め、その後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の１００℃以上１５５℃以下の主たる融解最大ピーク温度（℃）として融解ピーク温度（Ｔｍ）を求めた。
（４）熱成形体の絞り比：
得られた熱成形容器の口部外径及び深さをノギスで測定し、その比（深さ／外径）を絞り比とした。
得られた熱成形容器の口部外径及び深さをノギスで測定し、その比（深さ／外径）を絞り比とした。
（５）プロピレン系樹脂層のβ晶分率：
プロピレン系樹脂層のβ晶分率は、特開平６−６４０３８、特開平６−２８７３６９、特開平７−１１８４２９、特開平７−１２６４０９号公報等に示される様にターナー・ジョーンズらの「Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ ７５、１３５〜１３７（１９６４）」に記載された方法に準じて以下の式を用いて算出した。Ｘ線回折は熱成形容器の高さ方向中心部分を切り出し、容器円周方向を透過法にて測定した。測定はＲｉｇａｋｕ社製Ｘ−ｒａｙ
ｄｉｆｆｒａｃｔｍａｔｅｒ ＳｍａｒｔＬａｂを用い、波長１．５４Å、出力４０ＫＶ ３０ｍＡで、２θスキャン範囲５〜４０°を０．１°ステップ、スキャン速度１０°／ｍｉｎの条件で測定した。
β晶分率＝（ｈβ）／（ｈβ＋ｈα１＋ｈα２＋ｈα３） ×１００
但し、ｈβはβ晶（３００）面による回折強度（高さ）、ｈα１はα晶（１１０）面による回折強度（高さ）、ｈα２はα晶（０４０）面による回折強度（高さ）、ｈα３はα晶（１３０）面による回折強度（高さ）を表す。
プロピレン系樹脂層のβ晶分率は、特開平６−６４０３８、特開平６−２８７３６９、特開平７−１１８４２９、特開平７−１２６４０９号公報等に示される様にターナー・ジョーンズらの「Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ ７５、１３５〜１３７（１９６４）」に記載された方法に準じて以下の式を用いて算出した。Ｘ線回折は熱成形容器の高さ方向中心部分を切り出し、容器円周方向を透過法にて測定した。測定はＲｉｇａｋｕ社製Ｘ−ｒａｙ
ｄｉｆｆｒａｃｔｍａｔｅｒ ＳｍａｒｔＬａｂを用い、波長１．５４Å、出力４０ＫＶ ３０ｍＡで、２θスキャン範囲５〜４０°を０．１°ステップ、スキャン速度１０°／ｍｉｎの条件で測定した。
β晶分率＝（ｈβ）／（ｈβ＋ｈα１＋ｈα２＋ｈα３） ×１００
但し、ｈβはβ晶（３００）面による回折強度（高さ）、ｈα１はα晶（１１０）面による回折強度（高さ）、ｈα２はα晶（０４０）面による回折強度（高さ）、ｈα３はα晶（１３０）面による回折強度（高さ）を表す。
（６）固相圧空成形時の樹脂温度：
固相圧空成形機内の成形直前のシート表面温度を非接触式放射温度計で測定し、最高温度（ＭＡＸ）と最低温度（ＭＩＮ）を確認した。
固相圧空成形機内の成形直前のシート表面温度を非接触式放射温度計で測定し、最高温度（ＭＡＸ）と最低温度（ＭＩＮ）を確認した。
（７）成形性（プラグ付着性）：
得られた樹脂シートを用い、３０分間連続して１２ｓｈｏｔ／ｍｉｎのスピードで容器成形を行い、樹脂シートがプラグへ付着するかどうかを確認した。
○：樹脂シートの付着なし
×：樹脂シートの付着があり、成形不能
得られた樹脂シートを用い、３０分間連続して１２ｓｈｏｔ／ｍｉｎのスピードで容器成形を行い、樹脂シートがプラグへ付着するかどうかを確認した。
○：樹脂シートの付着なし
×：樹脂シートの付着があり、成形不能
（８）耐加熱処理性：
得られた熱成形容器を、温度１２５℃のオーブン中で３０分間処理し、その前後の容積を測定し、体積収縮率（％）を測定した。体積収縮率が小さいほど耐加熱処理性に優れると評価され、以下の基準で○×を判定した。
○：３％未満
×：３％以上
得られた熱成形容器を、温度１２５℃のオーブン中で３０分間処理し、その前後の容積を測定し、体積収縮率（％）を測定した。体積収縮率が小さいほど耐加熱処理性に優れると評価され、以下の基準で○×を判定した。
○：３％未満
×：３％以上
（９）成形温度条件幅：
耐加熱処理性が「○」であるものについて、成形時におけるヒーター温度設定可能範囲を成形温度条件幅として調べた。温度範囲が大きいものほど優れていると評価され、具体的には５℃以上の温度条件幅を有するものが良好であるといえる。
耐加熱処理性が「○」であるものについて、成形時におけるヒーター温度設定可能範囲を成形温度条件幅として調べた。温度範囲が大きいものほど優れていると評価され、具体的には５℃以上の温度条件幅を有するものが良好であるといえる。
（１０）耐衝撃性（落下試験）：
得られた熱成形容器に水を２７０ＣＣ充填して、口部をフィルムでヒートシールし、冷蔵庫に５℃で２４時間静置した後に、冷蔵庫から取り出して、すぐに落下させる。落下高さは、１．５ｍ及び１．２ｍであり、割れるまで何回も落とす。Ｎ＝１０で行い、回数の平均で評価した。割れるまでの回数が多いものが耐衝撃性に優れる。１０回落としても割れないものはＮＢと表記した。
得られた熱成形容器に水を２７０ＣＣ充填して、口部をフィルムでヒートシールし、冷蔵庫に５℃で２４時間静置した後に、冷蔵庫から取り出して、すぐに落下させる。落下高さは、１．５ｍ及び１．２ｍであり、割れるまで何回も落とす。Ｎ＝１０で行い、回数の平均で評価した。割れるまでの回数が多いものが耐衝撃性に優れる。１０回落としても割れないものはＮＢと表記した。
［２．使用材料］
（１）プロピレン系樹脂
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）用のプロピレン系樹脂として、以下の混合物からなるプロピレン樹脂組成物（ＰＰ１）〜（ＰＰ１１）を使用した。
（１）プロピレン系樹脂
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）用のプロピレン系樹脂として、以下の混合物からなるプロピレン樹脂組成物（ＰＰ１）〜（ＰＰ１１）を使用した。
（ＰＰ１）
・プロピレン単独重合体（１）：５０重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・プロピレン−エチレンブロック共重合体（１）：５０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１０重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：６０重量％
ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分
ＰＰ１全体
ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：５重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．３℃
・プロピレン単独重合体（１）：５０重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・プロピレン−エチレンブロック共重合体（１）：５０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１０重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：６０重量％
ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分
ＰＰ１全体
ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：５重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．３℃
（ＰＰ２）
・プロピレン単独重合体（２）：５０重量％、
ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分
・プロピレン−エチレンブロック共重合体（１）：２０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１０重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：６０重量％
ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分
・プロピレン−エチレンブロック共重合体（２）：３０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１４重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：４９重量％
ＭＦＲ＝８．５ｇ／１０分
ＰＰ２全体
ＭＦＲ＝５．１ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：６．２重量％
融点（Ｔｍ）＝１６２．７℃
・プロピレン単独重合体（２）：５０重量％、
ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分
・プロピレン−エチレンブロック共重合体（１）：２０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１０重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：６０重量％
ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分
・プロピレン−エチレンブロック共重合体（２）：３０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１４重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：４９重量％
ＭＦＲ＝８．５ｇ／１０分
ＰＰ２全体
ＭＦＲ＝５．１ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：６．２重量％
融点（Ｔｍ）＝１６２．７℃
（ＰＰ３）
・プロピレン単独重合体（３）：５０重量％、
ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分
・プロピレン−エチレンブロック共重合体（３）：５０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１１重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：６０重量％
ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分
ＰＰ３全体
ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：５．５重量％
融点（Ｔｍ）＝１６５．０℃
・プロピレン単独重合体（３）：５０重量％、
ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分
・プロピレン−エチレンブロック共重合体（３）：５０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１１重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：６０重量％
ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分
ＰＰ３全体
ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：５．５重量％
融点（Ｔｍ）＝１６５．０℃
（ＰＰ４）
・プロピレン単独重合体（１）：９５重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・エチレン−プロピレンランダム共重合体：５重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：７４重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０準拠、２３０℃、２．１６ｋｇ）＝５．４ｇ／１０分
ＰＰ４全体
ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：５．０重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．３℃
・プロピレン単独重合体（１）：９５重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・エチレン−プロピレンランダム共重合体：５重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：７４重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０準拠、２３０℃、２．１６ｋｇ）＝５．４ｇ／１０分
ＰＰ４全体
ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：５．０重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．３℃
（ＰＰ５）
・プロピレン単独重合体（１）：９０重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・エチレン−プロピレンランダム共重合体：１０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：７４重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０準拠、２３０℃、２．１６ｋｇ）＝５．４ｇ／１０分
ＰＰ５全体
ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１０．０重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．３℃
・プロピレン単独重合体（１）：９０重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・エチレン−プロピレンランダム共重合体：１０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：７４重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０準拠、２３０℃、２．１６ｋｇ）＝５．４ｇ／１０分
ＰＰ５全体
ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１０．０重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．３℃
（ＰＰ６）
・プロピレン重合体（４）：９０重量％、
エチレンコモノマー含有量：０．３重量％、
ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分
・エチレン−プロピレンランダム共重合体：１０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：７４重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０準拠、２３０℃、２．１６ｋｇ）＝５．４ｇ／１０分
ＰＰ６全体
ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１０．０重量％
融点（Ｔｍ）＝１６０．３℃
・プロピレン重合体（４）：９０重量％、
エチレンコモノマー含有量：０．３重量％、
ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分
・エチレン−プロピレンランダム共重合体：１０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：７４重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０準拠、２３０℃、２．１６ｋｇ）＝５．４ｇ／１０分
ＰＰ６全体
ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１０．０重量％
融点（Ｔｍ）＝１６０．３℃
（ＰＰ７）
・プロピレン単独重合体（１）：９０重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・エチレン−プロピレンランダム共重合体：１０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：７６重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０準拠、２３０℃、２．１６ｋｇ）＝０．６ｇ／１０分
ＰＰ７全体
ＭＦＲ＝１．７ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１０．０重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．３℃
・プロピレン単独重合体（１）：９０重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・エチレン−プロピレンランダム共重合体：１０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：７６重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０準拠、２３０℃、２．１６ｋｇ）＝０．６ｇ／１０分
ＰＰ７全体
ＭＦＲ＝１．７ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１０．０重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．３℃
（ＰＰ８）
・プロピレン単独重合体（１）：９０重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・プロピレン−エチレンブロック共重合体：１０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：５４重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：４０重量％
ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分
ＰＰ８全体
ＭＦＲ＝１．７ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：５．４重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．５℃
・プロピレン単独重合体（１）：９０重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・プロピレン−エチレンブロック共重合体：１０重量％、
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：５４重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：４０重量％
ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分
ＰＰ８全体
ＭＦＲ＝１．７ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：５．４重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．５℃
（ＰＰ９）
・プロピレン単独重合体（１）：８０重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・プロピレン−エチレンブロック共重合体：２０重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：５４重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：４０重量％
ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分
ＰＰ９全体
ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１０．８重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．５℃
・プロピレン単独重合体（１）：８０重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・プロピレン−エチレンブロック共重合体：２０重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：５４重量％
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：４０重量％
ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分
ＰＰ９全体
ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分の含有量：１０．８重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．５℃
（ＰＰ１０）
・プロピレン単独重合体（１）：９５重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・エチレン−ヘキセンランダム共重合体：５重量％、
エチレン−ヘキセンランダム共重合体成分のエチレン含有量：８２重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０準拠、２３０℃、２．１６ｋｇ）＝４．１ｇ／１０分
ＰＰ１０全体
ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分
エチレン−ヘキセンランダム共重合体成分の含有量：５重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．３℃
・プロピレン単独重合体（１）：９５重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・エチレン−ヘキセンランダム共重合体：５重量％、
エチレン−ヘキセンランダム共重合体成分のエチレン含有量：８２重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０準拠、２３０℃、２．１６ｋｇ）＝４．１ｇ／１０分
ＰＰ１０全体
ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分
エチレン−ヘキセンランダム共重合体成分の含有量：５重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．３℃
（ＰＰ１１）
・プロピレン単独重合体（１）：９０重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・エチレン−ヘキセンランダム共重合体：１０重量％、
エチレン−ヘキセンランダム共重合体成分のエチレン含有量：８２重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０準拠、２３０℃、２．１６ｋｇ）＝４．１ｇ／１０分
ＰＰ１１全体
ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分
エチレン−ヘキセンランダム共重合体成分の含有量：１０重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．３℃
・プロピレン単独重合体（１）：９０重量％、
ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分
・エチレン−ヘキセンランダム共重合体：１０重量％、
エチレン−ヘキセンランダム共重合体成分のエチレン含有量：８２重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０準拠、２３０℃、２．１６ｋｇ）＝４．１ｇ／１０分
ＰＰ１１全体
ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分
エチレン−ヘキセンランダム共重合体成分の含有量：１０重量％
融点（Ｔｍ）＝１６４．３℃
（２）β晶核剤（Ｂ）
β晶核剤（Ｂ）として、以下を使用した。
Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド
新日本理化株式会社製、商品名「エヌジェスターＮＵ−１００」
β晶核剤（Ｂ）として、以下を使用した。
Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド
新日本理化株式会社製、商品名「エヌジェスターＮＵ−１００」
（実施例１）
上記ＮＵ−１００：０．１重量％と上記ＰＰ１：９９．９重量％からなる混合物を、口径５０ｍｍφの単軸押出機で、温度２３０℃で、押し出し、プロピレン系樹脂ペレットを得た。
スクリュー口径５０ｍｍの押出機にこのプロピレン系樹脂ペレットを投入し、樹脂温度２３０℃にて加熱溶融可塑化しＴ型ダイスより押出して得たポリプロピレン系シートを、表面温度が８０℃に制御された鏡面仕上げの金属製キャストロ−ルにて挟み、冷却固化させながら、１ｍ／分の速度で連続的に引き取り、幅５００ｍｍ、全体厚み２．０ｍｍの樹脂シートを得た。
次いで、この樹脂シートを用いて、固相圧空成形機ＲＤＭ５０Ｋ（イーリッヒ社製）で口径７５ｍｍφ、深さが１０５ｍｍの熱成形容器（絞り比１．４）を成形した。容器成形温度は１３８．６℃であった。
この熱成形体について、前述の各種評価を行った。その結果を表１に示す。
上記ＮＵ−１００：０．１重量％と上記ＰＰ１：９９．９重量％からなる混合物を、口径５０ｍｍφの単軸押出機で、温度２３０℃で、押し出し、プロピレン系樹脂ペレットを得た。
スクリュー口径５０ｍｍの押出機にこのプロピレン系樹脂ペレットを投入し、樹脂温度２３０℃にて加熱溶融可塑化しＴ型ダイスより押出して得たポリプロピレン系シートを、表面温度が８０℃に制御された鏡面仕上げの金属製キャストロ−ルにて挟み、冷却固化させながら、１ｍ／分の速度で連続的に引き取り、幅５００ｍｍ、全体厚み２．０ｍｍの樹脂シートを得た。
次いで、この樹脂シートを用いて、固相圧空成形機ＲＤＭ５０Ｋ（イーリッヒ社製）で口径７５ｍｍφ、深さが１０５ｍｍの熱成形容器（絞り比１．４）を成形した。容器成形温度は１３８．６℃であった。
この熱成形体について、前述の各種評価を行った。その結果を表１に示す。
（実施例２）
ＰＰ１の代わりにＰＰ２を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表１に示す。
ＰＰ１の代わりにＰＰ２を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表１に示す。
（実施例３）
ＰＰ１の代わりにＰＰ３を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表１に示す。
ＰＰ１の代わりにＰＰ３を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表１に示す。
（実施例４）
ＰＰ１の代わりにＰＰ４を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表１に示す。
ＰＰ１の代わりにＰＰ４を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表１に示す。
（実施例５）
ＰＰ１の代わりにＰＰ５を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表１に示す。
ＰＰ１の代わりにＰＰ５を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表１に示す。
（実施例６）
ＰＰ１の代わりにＰＰ６を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表１に示す。
ＰＰ１の代わりにＰＰ６を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表１に示す。
（実施例７）
ＰＰ１の代わりにＰＰ７を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表１に示す。
ＰＰ１の代わりにＰＰ７を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表１に示す。
（実施例８）
ＰＰ１の代わりにＰＰ８を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表１に示す。
ＰＰ１の代わりにＰＰ８を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表１に示す。
（実施例９）
ＰＰ１の代わりにＰＰ９を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表２に示す。
ＰＰ１の代わりにＰＰ９を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表２に示す。
（実施例１０）
ＰＰ１の代わりにＰＰ１０を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表２に示す。
（実施例１１）
ＰＰ１の代わりにＰＰ１１を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表２に示す。
ＰＰ１の代わりにＰＰ１０を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表２に示す。
（実施例１１）
ＰＰ１の代わりにＰＰ１１を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
結果を表２に示す。
（実施例１２）
スクリュー口径５０ｍｍの押出機に、上記実施例１で製造したプロピレン系樹脂ペレットを投入し、また、スクリュー口径４０ｍｍの押出機にＥＶＯＨペレット（「ＢＸ６８０４Ｂ」、商品名、日本合成化学工業社製）を投入し、さらに、他のスクリュー口径４０ｍｍの押出機に接着性樹脂（「モディックＰ６０４Ｖ」、商品名、三菱化学社製、接着性のポリプロピレン樹脂）を投入し、樹脂温度２３０℃にて加熱溶融可塑化してＴ型ダイスより押出して得たポリプロピレン系シートを、表面温度が８０℃に制御された鏡面仕上げの金属製キャストロ−ルにて挟み冷却固化させながら１ｍ／ｍｉｎの速度で連続的に引き取り、幅５００ｍｍ、ＥＶＯＨの層厚み０．１ｍｍ、接着性樹脂の厚み各０．１ｍｍ、全体厚み２．０ｍｍの３種５層シートを得た。
次いで、この積層樹脂シートを用いて、固相圧空成形機ＲＤＭ５０Ｋ（イーリッヒ社製）で口径７５ｍｍφ、深さが１０５ｍｍの熱成形容器を成形した。
この多層熱成形容器について、前述の各種評価を行った。結果を表２に示す。
スクリュー口径５０ｍｍの押出機に、上記実施例１で製造したプロピレン系樹脂ペレットを投入し、また、スクリュー口径４０ｍｍの押出機にＥＶＯＨペレット（「ＢＸ６８０４Ｂ」、商品名、日本合成化学工業社製）を投入し、さらに、他のスクリュー口径４０ｍｍの押出機に接着性樹脂（「モディックＰ６０４Ｖ」、商品名、三菱化学社製、接着性のポリプロピレン樹脂）を投入し、樹脂温度２３０℃にて加熱溶融可塑化してＴ型ダイスより押出して得たポリプロピレン系シートを、表面温度が８０℃に制御された鏡面仕上げの金属製キャストロ−ルにて挟み冷却固化させながら１ｍ／ｍｉｎの速度で連続的に引き取り、幅５００ｍｍ、ＥＶＯＨの層厚み０．１ｍｍ、接着性樹脂の厚み各０．１ｍｍ、全体厚み２．０ｍｍの３種５層シートを得た。
次いで、この積層樹脂シートを用いて、固相圧空成形機ＲＤＭ５０Ｋ（イーリッヒ社製）で口径７５ｍｍφ、深さが１０５ｍｍの熱成形容器を成形した。
この多層熱成形容器について、前述の各種評価を行った。結果を表２に示す。
（実施例１３）
ＥＶＯＨの代わりに、メタキシリリレンアジパミド樹脂（商品名「ＭＸＤ６ Ｓ７００７」、三菱ガス化学社製）を用いた以外は、実施例１２と同様に実施した。
評価結果を表２に示す。
ＥＶＯＨの代わりに、メタキシリリレンアジパミド樹脂（商品名「ＭＸＤ６ Ｓ７００７」、三菱ガス化学社製）を用いた以外は、実施例１２と同様に実施した。
評価結果を表２に示す。
（実施例１４）
ＥＶＯＨの代わりに、共役ジエン重合体環化物とエチレン−ビニルアルコール共重合体の混合物（商品名「クインティア」日本ゼオン株式会社製）を用いた以外は、実施例１２と同様に実施した。
評価結果を表２に示す。
ＥＶＯＨの代わりに、共役ジエン重合体環化物とエチレン−ビニルアルコール共重合体の混合物（商品名「クインティア」日本ゼオン株式会社製）を用いた以外は、実施例１２と同様に実施した。
評価結果を表２に示す。
（比較例１）
β晶核剤を使用せず、また、ＰＰ１の代わりに、ＭＦＲが１．９ｇ／１０分のプロピレン単独重合体（日本ポリプロ社製、商品名「ＦＹ６Ｈ」）を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
評価結果を表３に示す。
β晶核剤を使用せず、また、ＰＰ１の代わりに、ＭＦＲが１．９ｇ／１０分のプロピレン単独重合体（日本ポリプロ社製、商品名「ＦＹ６Ｈ」）を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
評価結果を表３に示す。
（比較例２）
β晶核剤を使用しなかった以外は、実施例１と同様に実施した。
評価結果を表３に示す。
β晶核剤を使用しなかった以外は、実施例１と同様に実施した。
評価結果を表３に示す。
（比較例３）
β晶核剤を使用せず、また、ＰＰ１の代わりに、ＭＦＲが５．０ｇ／１０分のプロピレン単独重合体（日本ポリプロ社製、商品名「ＦＹ４」）を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
評価結果を表３に示す。
β晶核剤を使用せず、また、ＰＰ１の代わりに、ＭＦＲが５．０ｇ／１０分のプロピレン単独重合体（日本ポリプロ社製、商品名「ＦＹ４」）を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
評価結果を表３に示す。
（比較例４）
β晶核剤を使用せず、また、ＰＰ１の代わりに、ＰＰ２を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
評価結果を表３に示す。
β晶核剤を使用せず、また、ＰＰ１の代わりに、ＰＰ２を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
評価結果を表３に示す。
（比較例５）
β晶核剤を使用せず、また、ＰＰ１の代わりに、ＰＰ３を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
評価結果を表３に示す。
β晶核剤を使用せず、また、ＰＰ１の代わりに、ＰＰ３を使用した以外は、実施例１と同様に実施した。
評価結果を表３に示す。
上記表１〜３から明らかなように、本発明の規定を満足する実施例では、固相圧空成形で加熱処理を想定した熱処理による収縮の小さな熱成形体が安定的に得られたのに対し、本発明の規定を満たさない比較例で得られた熱成形体は、加熱処理を想定した熱処理で大きな収縮が起こり、商品価値の劣る熱成形体であった。
本発明の熱成形体は、固相圧空成形による意匠性に優れた、加熱処理が可能な容器であるため、食品容器や飲料容器分野などにおいて、広く用いることができ、産業上の利用可能性は非常に大きい。
Claims (6)
- 加熱処理に供される内容物を収納可能な熱成形体を製造する方法であって、β晶核剤（Ｂ）を１０〜１０，０００ｐｐｍを含有し、下記（１）及び（２）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ａ）からなるプロピレン系樹脂層を有する樹脂シートを、固相圧空成形法により成形することを特徴とする熱成形体の製造方法。
（１）ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。
（２）プロピレン重合体成分（Ａ１）を６０〜９９重量部、エチレンを３０〜９９．９重量％含有するエチレン−α−オレフィン共重合体成分（Ａ２）を４０〜１重量部（但し、（Ａ１）及び（Ａ２）成分の合計を１００重量部とする。）含有する。 - 前記プロピレン系樹脂層のβ晶分率が、３％以上２０％未満である請求項１記載の熱成形体の製造方法。
- 熱成形体は、深さ／口径の比が０．５以上である深絞り構造を有する容器である請求項１又は２に記載の熱成形体の製造方法。
- 前記樹脂シートは、さらに、ガスバリア層を有する請求項１〜３のいずれかに記載の熱成形体の製造方法。
- 請求項１〜４のいずれかに記載の熱成形体の製造方法によって製造された熱成形体に内容物を収納し、内容物を加熱処理する加熱処理方法。
- 加熱処理の温度が１００℃以上である請求項５に記載の加熱処理方法。
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