JP5922680B2 - 疎水性に改質された悪臭制御ポリマーを含む組成物 - Google Patents
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Description
P(R)x (I)
(式中、Pは、部分的に加水分解されたポリビニルアミン(PVam類)、ポリエチレンイミン(PEI類)、ポリアミドアミン(PAMam類)、ポリアリールアミン(PAam類)、ポリエーテルアミン(PEam類)、及びこれらの混合物からなる群から選択され、xはポリマー上のアミン部位の置換の程度であり、100%未満であり、並びにRはC2〜C26アルキル又はアルケニルである)、(b)香料物質を含む悪臭中和剤、並びに(c)水性キャリアを含み、組成物のpHは約6〜8である。
P(R)x (I)
(式中、Pは、PAam類、PEam類、及びこれらの混合物からなる群から選択され、xはポリマー上のアミン部位の置換の程度であり、100%未満であり、並びにRはC2〜C12及びC16〜C26アルキル又はアルケニルである)、(b)香料物質を含む悪臭中和剤、並びに(c)水性キャリアを含み、組成物のpHは約5〜10である。
P(R)x (I)
(式中、Pは、部分的に加水分解されたPVam類、PEI類、PAMam類、PAam類、PEam類、及びこれらの混合物からなる群から選択され、xはポリマー上のアミン部位の置換の程度であり、100%未満であり、並びにRはC2〜C26アルキル又はアルケニルである)、(b)香料物質を含む悪臭中和剤、(c)水性キャリア、並びに(d)シクロデキストリンを含み、組成物のpHは約6〜8である。
P(R)x (I)
(式中、Pは、部分的に加水分解されたPVam類、PEI類、PAMam類、PAam類、PEam類、及びこれらの混合物からなる群から選択され、xはポリマー上のアミン部位の置換の程度であり、100%未満であり、並びにRはC2〜C26アルキル又はアルケニルである)、香料物質を含む悪臭中和剤と、水性キャリアと、を含む、フレッシュニング組成物を準備する工程、ここで、組成物のpHは約6〜8である、並びに(b)有効量の組成物を、無生物表面又は空気中に分散させる工程を含む方法を提供する。
悪臭を減少させる組成物は、有効量の悪臭制御ポリマー、香料物質を含む悪臭中和剤、及び水性キャリアを含む。
本発明の組成物は、疎水性に改質された悪臭制御ポリマー(HMP)を含む。HMPは、第一級、第二級、及び/又は第三級アミン基を有するポリアミンポリマーから生成され、このポリマーは、アルキル、アルケニル、アルキルオキシド、又はアミドなどの疎水性基により改質されている。アミン基が改質されているものの、HMPは、悪臭構成成分と反応させるための、自由でかつ未改質の第一級、第二級、及び/又は第三級アミン基を少なくとも1つ有する。理論に束縛されることを望むものではないが、疎水性改質により、疎水性の悪臭に対するポリマーの親和性が増大し、したがって悪臭分子と活性アミン部位との相互作用が可能になる。ひいては、HMPは、悪臭除去効果の範囲を改良し得る。
P(R)x (I)
(式中、
Pはポリアミンポリマーであり、
RはC2〜C26疎水性基であり、かつ
xはポリマー上の総アミンの置換の程度であり、100%未満である)。
HMPは、直鎖又は環状のいずれかのポリアミンポリマー骨格を含有し得る。HMPは、ポリアミン分岐鎖も含み得る。ポリアミンポリマーは一般式(I1)を有する:
一実施形態では、HMPはPVam骨格を含有する。PVamはペンダント基を有する直鎖ポリマーであり、主鎖の炭素の1つおきに第一級アミン基が直接結合している。PVam類は、ポリ(N−ビニルホルムアミド)(PVNF)の加水分解により製造され、ホルムアミド単位は加水分解により次式(I1a)に記載されるとおりのアミノ基に変換される:
他の実施形態では、HMPはポリアルキレンイミン骨格を含有する。ポリアルキレンイミンには、PEI類及びポリプロピレンイミンに加え、C4〜C12アルキレンイミンを包含する。
−(CH2−CH2−NH)n− (I1b):
(式中、n=10〜105である)。
他の実施形態では、HMPはPAMam骨格を含有する。PAMam類は、骨格鎖がアミノ官能基(NH)及びアミド官能基(NH−C(O))の両方を含有するポリマーである。PAMam類は、ポリマー鎖末端にも第一級アミン基及び/又はカルボキシル基を含有する。PAMamの一般構造は次式(I1c)のものである:
他の実施形態では、HMPはPAam骨格を含有する。PAam類は、アリールアミン−C3H5NH2の重合により製造される。PEI類とは異なり、側鎖に結合した第一級アミノ基のみを含有する。PAAmの構造式は次式(I1d)のものである:
更に他の実施形態では、HMPはPEam骨格を含有する。PEam類は、ポリエーテル骨格の末端に取り付けられた第一級アミノ基を含有する。ポリエーテル骨格は、プロピレンオキシド(PO)、エチレンオキシド(EO)、又はPO/EOの混合から構成され得る。PEamの構造式は次式(I1e)のものである:
HMPは、式(I2)を有する窒素含有ポリマーのコポリマーを含有し得る:
HMPの疎水性基は直鎖型、分岐型、又は環状アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルケニル、アルキルカルボキシ、アルキルオキシド、アルカンジイル、アミド、又はアリールであってよい。一部の実施形態では、疎水性基は、C2〜C26、あるいはC2〜C12、あるいはC2〜C10、あるいはC4〜C10、あるいはC16〜C26、あるいはC6である。シクロデキストリンが処方に含有される場合、C2〜C10アルキル基、あるいはC16〜C26アルキル基、あるいはC6アルキル基はシクロデキストリン相溶性であることから、これらのアルキル基により改質されているHMPを使用することが望ましい場合がある。
ポリアミン骨格は、ポリアミン鎖に含まれ、以降で単位として記載される少なくとも1つの窒素に、あるいは各窒素に、置換、四級化、酸化、又はこれらを組み合わせた改質が生じるような方法で、疎水性に改質されている。
ポリアミンポリマーと、炭化水素(R)を含有しているエポキシドとを反応させることで、ポリマー上の窒素基が1つ以上置換されることになる。
ポリアミンポリマーを、無水物、ラクトン、イソシアネート、又はカルボン酸などのアミド形成試薬と反応させることで、ポリマーに疎水性を付与する窒素基が1つ以上置換されることになる。アミド化の前に、アミン部位をEO又はPOにより部分的に置換し始め、次に残りのアミン基に対しアミド化を行うこともできる。無水物とポリアミンポリマーとを反応させることで、第一級/第二級アミン部位が部分的に置換され、ポリマーにアミド単位が生成される。非限定的な例としては、無水酢酸などの非環状カルボキン酸無水物、又は無水マレイン酸、無水コハク酸又は無水フタル酸などの環状無水カルボン酸が挙げられる。例えば、ポリアミンを無水酢酸と反応させることで、ポリマーにはアミド単位が組み込まれる。
アルコキシル化ポリアミンポリマー上のOH基(式(I)中「x」)に、その他の官能基を共有結合させることもできる。共有結合は、アルコキシル化ポリマーを、例えば、エピクロロヒドリンなどのエピハロヒドリン、2−ハロ酸ハロゲン化物、トリメチルヘキサンジイソシアナートなどのイソシアネート若しくはジイソシアネート、又は無水マレイン酸若しくは無水フタル酸などの環状無水カルボン酸などの二官能性化合物と更に反応させることで行うことができる。例えば、アルコキシル化PEIとイソシアネートとの反応により、
この試験により、HMP類の、室温での水溶解性を、β−シクロデキストリン(1.8g/100mL)及びヒドロキシプロピル改質βシクロデキストリン(60+g/100mL)に対し評価する方法を記す。水性の布地リフレッシュナー配合物に使用するのに好適なHMP類についての選別基準としては、水溶解性1%を用いる。
本発明の組成物には、1種以上の悪臭中和剤を用いてもよい。悪臭中和剤としては、悪臭化合物の蒸気圧を下げるか、悪臭化合物を可溶化するか、臭いを物理的に捕捉する(例えば、凝集又は封入する)か、臭いを物理的に結合するか、又は臭いを物理的にはじいて、無生物表面に結合させないようにする構成成分を挙げてもよい。
一実施形態では、組成物は、布地に優しく、黄ばむことのない脂肪族アルデヒドを1種以上有する香料物質を含む。脂肪族アルデヒドは、魚及びタバコの臭いのようなアミン臭と反応する。HMPと組み合わせて使用する場合、組成物は、より広範な悪臭を中和でき、ひいては、空中又は無生物表面上の悪臭を更に減少させる物質を発生させる。複数の二重結合及びベンゼン環を含むタイプのアルデヒドを用いる製品とは異なり、直鎖の脂肪族骨格鎖を主に含む特定のタイプのアルデヒドは、布地を変色させない。下記の表には、布地の黄ばみを回避するアルデヒドの選択肢が示されている。
本発明のフレッシュニング組成物の悪臭中和性を向上させる悪臭中和剤として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及び/又はグリセリンなど、水と比べて沸点が比較的高い低分子量ポリオールを用いてもよい。いくつかのポリオール、例えば、ジプロピレングリコールはまた、本発明の組成物中のいくつかの香料成分の可溶化を促進するのにも有用である。
一部の実施形態では、本発明の組成物は、可溶化された水溶性の非錯化シクロデキストリンを含んでもよい。本明細書で使用される用語「シクロデキストリン」は、6〜12個のグルコース単位を含有する非置換型シクロデキストリン、特に、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、及び/又はこれらの誘導体及び/又はこれらの混合物のような既知のシクロデキストリンのいずれかを含む。α−シクロデキストリンは6個のグルコース単位からなり、β−シクロデキストリンは7個のグルコース単位からなり、γ−シクロデキストリンは、ドーナツ状の環に配置された8個のグルコース単位からなる。これらのグルコース単位の特異結合及びコンホメーションによって、特定の体積の中空の内側を有する剛性の円錐形分子構造をシクロデキストリンにもたらす。内部空洞の「内張り」は、水素原子とグリコシド結合の酸素原子によって形成されているので、この表面はかなりの疎水性を有する。この空洞の独自の形と物理的・化学的特性によって、シクロデキストリン分子は、その空洞に収まることのできる有機分子又は有機分子の一部を吸収する(その空洞に収まることのできる有機分子又は有機分子の一部と包接錯体を形成する)ことができるようになる。多くの香料分子は、上記の空洞に収まることができる。
本発明の組成物には、二塩基酸、カルボン酸、又はマレイン酸のようなジカルボン酸などの緩衝剤を含有させてもよい。この酸は立体的に安定していてもよく、所望のpHを保つ目的のみで、本発明の組成物で用いてもよい。組成物のpHは約6〜約8、あるいは約6〜約7、あるいは約7、あるいは約6.5であってよい。一部の実施形態では、HMPが水溶解性でない場合、フレッシュニング組成物のpHは、約6〜約8、あるいは約6〜約7、あるいは約7、あるいは約6.5に調整することが望ましい。
透明な溶液が生成されるように、本発明の組成物には、本組成物に加えることができるが、本組成物に容易には溶解できない何らかの過剰な疎水性有機物質、詳細には何らかの香料物質、及び任意成分(例えば、害虫忌避剤、酸化防止剤等)を可溶化する可溶化補助剤を含有させてもよい。好適な可溶化補助剤は、非起泡性又は低起泡性界面活性剤のような界面活性剤である。好適な界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、及びこれらの混合物である。
本発明の組成物には、空気中又は無生物表面上の微生物を減少させる化合物を有効量含有させてもよい。抗菌性化合物は、ヒトの皮膚又はペットと接触した室内表面(カウチ、枕、ペットの寝具、及びカーペット等)の上に典型的に存在するグラム陰性及びグラム陽性バクテリア及び菌類に有効である。このような微生物種としては、肺炎杆菌、黄色ブドウ球菌、黒色アスペルギルス、肺炎杆菌、化膿レンサ球菌、豚コレラ菌、大腸菌、毛瘡白癬菌、及び緑膿菌が挙げられる。一部の実施形態では、抗菌性化合物は、H1−N1、ライノウイルス、RSウイルス、1型ポリオウイルス、ロタウイルス、A型インフルエンザ、1型及び2型単純ヘルペス、A型肝炎、及びヒトコロナウイルスのようなウイルスにも有効である。
本発明の組成物は防腐剤を含み得る。防腐剤は本発明中に、特定の期間にわたり腐敗を防ぐか、又は何らかの事情で混入してしまった微生物の増殖を防ぐのに十分であるが、組成物のもつ悪臭中和性能に寄与するのに十分ではない量で含まれる。換言すれば、防腐剤は、微生物によって生じる臭いを消す目的でフレッシュニング組成物を堆積させる表面上の微生物を殺す抗菌性化合物として用いられているのではない。むしろ、貯蔵寿命を長くする目的で、防腐剤を使用して、組成物の腐敗を防ぐ。
ポリエステル及びナイロンのような疎水性表面上に、組成物が容易かつより均一に展着されるような低表面張力をもたらす湿潤剤を、組成物は含んでもよい。本発明の水溶液は、このような湿潤剤がないと、十分には展着しないことが分かっている。本組成物によって処理した物質をユーザーがすぐに使える状態にできるように、組成物を展着させることによって、組成物がより早く乾くようにする。更に、湿潤剤を含む組成物は、疎水性の油汚れに、より浸透して、悪臭中和性を向上させることができる。湿潤剤を含む組成物は、「衣服着用中」の静電気制御性を向上させることもできる。濃縮組成物では、湿潤剤は、濃縮水性組成物中の抗菌性活性物質及び香料のような多くの活性物質の分散を促す。
本発明の組成物は水性キャリアを含み得る。用いる水性キャリアは、蒸留したもの、脱イオン化したもの、又は水道水であってもよい。水は、本発明の組成物が水溶液になる量で存在してもよい。一部の実施形態では、水は、前記フレッシュニング組成物の約85重量%〜99.5重量%、あるいは約90重量%〜約99.5重量%、あるいは約92重量%〜約99.5重量%、あるいは約95重量%の量で存在してもよい。低分子量一価アルコール、例えば、エタノール、メタノール、及びイソプロパノール、又はポリオール(エチレングリコール、及びプロピレングリコールなど)を少量含む水も有用であり得る。しかし、エタノール及び/又はイソプロパノールのような揮発性の低分子量一価アルコールは制限すべきである。これらの揮発性有機化合物は、引火性の問題と環境汚染の問題の双方の一因になるからである。香料として、及び一部の防腐剤の安定化剤として、少量の低分子量一価アルコールを本発明の組成物に加えた結果、本発明の組成物に、少量の低分子量一価アルコールが存在する場合、一価アルコールの濃度は、組成物の約6重量%未満、あるいは約3重量%未満、あるいは約1重量%未満であってもよい。
既知の目的で、所望により本発明の組成物にアジュバントを加えることができる。このようなアジュバントとしては、水溶性金属塩、帯電防止剤、害虫及び蛾忌避剤、着色剤、酸化防止剤、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
組成物は、当該技術分野において既知のいずれかの好適な方法で作製することができる。全ての成分を単に混合することができる。特定の実施形態では、成分の濃縮混合物を作製し、フレッシュニング組成物を空気中又は無生物表面上に散布する前に、その濃縮混合物を水性キャリアに加えることによって希釈するのが望ましい場合がある。別の実施形態では、脱イオン水及びエタノール、並びに低分子量ポリオールを含む1つの容器中に、悪臭制御ポリマーを分散させてもよい。続いて、完全に分散され、視覚上溶解するまで、この容器に緩衝剤を加える。別の容器で、均質になるまで可溶化剤と香料を混合する。続いて、可溶化剤と香料の溶液を第1の混合容器に加え、均質になるまで混合する。
本発明の組成物は、散布することによって、例えば、スプレーディスペンサーのような分配手段の中に本発明の水溶液を入れ、有効量を空気中、又は所望の表面若しくは物品上にスプレーすることによって、使用することができる。有効量とは、本明細書における定義では、ヒトの臭覚によって認識できないうえに、物品又は表面に液体が染みこんだり、又は液体の水溜りができたりして、乾いたときに、容易には認識可能な目に見える堆積物ができることのないレベルで、悪臭を中和するのに十分な量を意味する。散布は、スプレー器具、ローラー、パッド等を用いて行うことができる。
表1は、本発明のフレッシュニング組成物の非限定例を示している。水、エタノール、及びSilwet L−7600界面活性剤を混合し、これらの混合物を調製する。30%マレイン酸により最終pHを7に調整し、この溶液を対照1として使用した。pHを調製する前に所望の成分を加え、対照2及び試験溶液Iを調製する。
本例は、本発明のHMP類の悪臭制御効果を示す。体臭の代替的な化合物としてイソ甘草酸を選択し、魚及びペットの尿などのアミン含有性の悪臭を再現する際にはブチルアミンを使用した。疎水性油脂による調理臭は、ノナナールなどにより再現した。
Claims (9)
- 悪臭を減少させる組成物であって、
(a)有効量の悪臭制御ポリマー、
ルキレンである)、
(b)香料物質を含む悪臭中和剤、
(c)水性キャリア、を含み、
前記組成物のpHが6〜8であり、
前記悪臭制御ポリマーは、疎水性に改質され、部分的に加水分解されたPVam;疎水性に改質され、95%加水分解されたPVam;疎水性に改質されたPEI;及びこれらの混合物からなる群から選択され、
前記悪臭制御ポリマーの第1級、第2級または第3級アミンの0.5〜90%は疎水性基で置換されており、
前記疎水性基は、直鎖型アルキル、分岐型アルキルまたは環状アルキル、アルケニル、およびアリールからなる群から選択され、
前記疎水性基は、2〜26個の炭素原子を有する
組成物。 - Pが、10,000〜350,000ダルトンの分子量を有するポリエチレンイミンホモポリマーである、請求項1に記載の組成物。
- 前記悪臭制御ポリマーが、前記組成物の0.01重量%〜10重量%の量で存在する、請求項1に記載の組成物。
- 前記香料物質が少なくとも1つの脂肪族アルデヒドを含み、前記脂肪族アルデヒドが、前記組成物の総重量の0.001重量%〜5重量%で存在する、請求項1に記載の組成物。
- 前記少なくとも1つの脂肪族アルデヒドが、ブルゲオナール、シトラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、サイマール、デシルアルデヒド、ヘリオナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ラウリルアルデヒド、リグストラール、リラール、メロナール、メチルジヒドロジャスモネート、メチルノニルアセトアルデヒド、メチルフェニルカルビニルアセテート、ノニルアルデヒド、2,6−ノナジエン−1−アル、オクチルアルデヒド、オキサン、P.T.ブシナール、ポリサントール、ルバフラン、トリパル、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項4に記載の組成物。
- 前記組成物が、カルボン酸、ジカルボン酸、N−(2−アセトアミド)−2−アミノエタンスルホン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される緩衝剤を更に含む、請求項1に記載の組成物。
- 前記組成物がアニオン性界面活性剤を含まない、請求項1に記載の組成物。
- 界面活性剤を前記組成物の3重量%以下で含む、請求項1に記載の組成物。
- 前記水性キャリアが50%〜99.5%の量で存在する、請求項1に記載の組成物。
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