JP5939872B2 - Polyamide resin composition - Google Patents
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Description
本発明は、表面処理炭酸カルシウム及びこれを含むポリアミド系樹脂組成物に関する。 The present invention relates to surface-treated calcium carbonate and a polyamide-based resin composition containing the same.
従来、種々の目的で、樹脂に炭酸カルシウムが配合されている。例えば、特許文献1には、ポリアミドの機械的物性を向上させる無機充填材として炭酸カルシウムを用いたポリアミド組成物が開示されている。 Conventionally, calcium carbonate is blended in a resin for various purposes. For example, Patent Document 1 discloses a polyamide composition using calcium carbonate as an inorganic filler that improves the mechanical properties of polyamide.
このような状況下、ポリアミド系樹脂の機械的強度をさらに高め得る炭酸カルシウムが求められている。 Under such circumstances, there is a demand for calcium carbonate that can further increase the mechanical strength of the polyamide-based resin.
本発明の主たる目的は、ポリアミド系樹脂の機械的強度を高め得る表面処理炭酸カルシウム、及びこれを含むポリアミド系樹脂組成物を提供することにある。 A main object of the present invention is to provide a surface-treated calcium carbonate capable of increasing the mechanical strength of a polyamide-based resin, and a polyamide-based resin composition containing the same.
本発明に係る表面処理炭酸カルシウムは、炭酸カルシウムの表面をマレイン酸及び無水マレイン酸の少なくとも一方で表面処理してなる。本発明の表面処理炭酸カルシウムは、ポリアミド系樹脂組成物の機械的強度を高め得る。 The surface-treated calcium carbonate according to the present invention is obtained by surface-treating the surface of calcium carbonate with at least one of maleic acid and maleic anhydride. The surface-treated calcium carbonate of the present invention can increase the mechanical strength of the polyamide-based resin composition.
本発明に係る表面処理炭酸カルシウムにおいては、炭酸カルシウムのレーザー回折式粒度分布測定装置により測定された平均粒子径が、0.02μm〜10μmの範囲にあることが好ましい。炭酸カルシウムの平均粒子径がこの範囲にあることにより、ポリアミド系樹脂組成物の機械的強度をより効果的に高め得る。 In the surface-treated calcium carbonate according to the present invention, the average particle diameter measured by a laser diffraction particle size distribution measuring device of calcium carbonate is preferably in the range of 0.02 μm to 10 μm. When the average particle diameter of calcium carbonate is within this range, the mechanical strength of the polyamide-based resin composition can be more effectively increased.
本発明に係る表面処理炭酸カルシウムにおいては、炭酸カルシウムのBET比表面積が、0.1m2/g〜100m2/gの範囲にあることが好ましい。炭酸カルシウムのBET比表面積がこの範囲にあることにより、ポリアミド系樹脂組成物の機械的強度をより効果的に高め得る。 In the surface-treated calcium carbonate according to the present invention, BET specific surface area of calcium carbonate is preferably in the range of 0.1m 2 / g~100m 2 / g. When the BET specific surface area of calcium carbonate is within this range, the mechanical strength of the polyamide-based resin composition can be more effectively increased.
本発明に係る表面処理炭酸カルシウムにおいては、炭酸カルシウムに対するマレイン酸及び無水マレイン酸の処理量の合計が、0.2質量%〜10質量%の範囲にあることが好ましい。炭酸カルシウムに対するマレイン酸及び無水マレイン酸の処理量の合計が、この範囲にあることにより、ポリアミド系樹脂組成物の機械的強度をより効果的に高め得る。 In the surface-treated calcium carbonate according to the present invention, the total amount of maleic acid and maleic anhydride treated with respect to calcium carbonate is preferably in the range of 0.2% by mass to 10% by mass. When the total amount of maleic acid and maleic anhydride treated with respect to calcium carbonate is within this range, the mechanical strength of the polyamide-based resin composition can be more effectively increased.
本発明に係るポリアミド系樹脂組成物は、本発明の表面処理炭酸カルシウムと、ポリアミド系樹脂とを含む。 The polyamide resin composition according to the present invention includes the surface-treated calcium carbonate of the present invention and a polyamide resin.
本発明によれば、ポリアミド系樹脂の機械的強度を高め得る、表面処理炭酸カルシウム及びこれを含むポリアミド系樹脂組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the surface treatment calcium carbonate which can improve the mechanical strength of a polyamide-type resin, and the polyamide-type resin composition containing this can be provided.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
(炭酸カルシウム)
本発明において用いられる炭酸カルシウムとしては、特に限定されず、従来公知の炭酸カルシウムを用いることができる。炭酸カルシウムの具体例としては、合成炭酸カルシウム、天然炭酸カルシウム(重質炭酸カルシウム)などが挙げられる。
(Calcium carbonate)
The calcium carbonate used in the present invention is not particularly limited, and conventionally known calcium carbonate can be used. Specific examples of calcium carbonate include synthetic calcium carbonate and natural calcium carbonate (heavy calcium carbonate).
合成炭酸カルシウムは、特に限定されない。合成炭酸カルシウムとしては、例えば沈降性(膠質)炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムなどが挙げられる。 Synthetic calcium carbonate is not particularly limited. Examples of the synthetic calcium carbonate include precipitated (collaged) calcium carbonate and light calcium carbonate.
合成炭酸カルシウムは、例えば水酸化カルシウムを炭酸ガスと反応させることによって製造することができる。水酸化カルシウムは、例えば酸化カルシウムを水と反応させることによって製造することができる。酸化カルシウムは、例えば石灰石原石をコークスなどで焼成することによって製造することができる。この場合、焼成時に炭酸ガスが発生するので、この炭酸ガスを水酸化カルシウムと反応させることによって炭酸カルシウムを製造することができる。 Synthetic calcium carbonate can be produced, for example, by reacting calcium hydroxide with carbon dioxide. Calcium hydroxide can be produced, for example, by reacting calcium oxide with water. Calcium oxide can be produced, for example, by calcining raw limestone with coke. In this case, since carbon dioxide gas is generated during firing, calcium carbonate can be produced by reacting this carbon dioxide gas with calcium hydroxide.
天然炭酸カルシウムは、天然に産出する炭酸カルシウム原石を公知の方法で粉砕することにより得られる。炭酸カルシウム原石を粉砕する方法としては、ローラーミル、高速回転ミル(衝撃剪断ミル)、容器駆動媒体ミル(ボールミル)、媒体撹拌ミル、遊星ボールミル、ジェットミルなどで粉砕する方法が挙げられる。 Natural calcium carbonate is obtained by pulverizing naturally produced calcium carbonate ore by a known method. Examples of the method for pulverizing the raw calcium carbonate include a roller mill, a high-speed rotation mill (impact shear mill), a container drive medium mill (ball mill), a medium stirring mill, a planetary ball mill, and a jet mill.
炭酸カルシウムの平均粒子径は、0.02μm〜10μm程度の範囲にあることが好ましく、0.05μm〜5μm程度の範囲にあることがより好ましく、0.08μm〜1μm程度の範囲にあることがさらに好ましい。炭酸カルシウムの平均粒子径がこのような範囲にあることにより、後述のポリアミド系樹脂に配合された際に、ポリアミド系樹脂組成物の引張強さなどの機械的強度を効果的に高めることができる。なお、炭酸カルシウムの平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定された値である。 The average particle size of calcium carbonate is preferably in the range of about 0.02 μm to 10 μm, more preferably in the range of about 0.05 μm to 5 μm, and further in the range of about 0.08 μm to 1 μm. preferable. When the average particle diameter of the calcium carbonate is in such a range, the mechanical strength such as the tensile strength of the polyamide resin composition can be effectively increased when blended in the polyamide resin described later. . The average particle size of calcium carbonate is a value measured by a laser diffraction particle size distribution measuring device.
炭酸カルシウムのBET比表面積は、0.1m2/g〜100m2/g程度の範囲にあることが好ましく、1m2/g〜40m2/g程度の範囲にあることがより好ましく、3m2/g〜20m2/g程度の範囲にあることがさらに好ましい。炭酸カルシウムのBET比表面積がこのような範囲にあることにより、後述のポリアミド系樹脂に配合された際に、ポリアミド系樹脂組成物の引張強さなどの機械的強度を効果的に高めることができる。 BET specific surface area of calcium carbonate is preferably in the range of about 0.1m 2 / g~100m 2 / g, more preferably in the range of about 1m 2 / g~40m 2 / g, 3m 2 / More preferably, it is in the range of about g to 20 m 2 / g. When the BET specific surface area of calcium carbonate is in such a range, the mechanical strength such as the tensile strength of the polyamide resin composition can be effectively increased when blended with the polyamide resin described later. .
(表面処理炭酸カルシウム)
本発明の表面処理炭酸カルシウムは、上記の炭酸カルシウムの表面をマレイン酸及び無水マレイン酸の少なくとも一方で表面処理して得られたものである。炭酸カルシウムの表面をマレイン酸及び無水マレイン酸の少なくとも一方で表面処理する方法(以下、「表面処理方法」ということがある。)は、特に限定されず、炭酸カルシウムとマレイン酸及び無水マレイン酸の少なくとも一方とを混合することにより行うことができる。表面処理方法としては、乾式処理及び湿式処理が挙げられる。乾式処理としては、炭酸カルシウム粉末にマレイン酸及び無水マレイン酸の少なくとも一方を添加して撹拌し、マレイン酸及び無水マレイン酸の少なくとも一方を炭酸カルシウムの表面に形成させる。
(Surface treatment calcium carbonate)
The surface-treated calcium carbonate of the present invention is obtained by subjecting the surface of the calcium carbonate to a surface treatment with at least one of maleic acid and maleic anhydride. The method of surface-treating the surface of calcium carbonate with at least one of maleic acid and maleic anhydride (hereinafter sometimes referred to as “surface treatment method”) is not particularly limited, and calcium carbonate, maleic acid and maleic anhydride are not limited. It can be performed by mixing at least one of them. Examples of the surface treatment method include dry treatment and wet treatment. In the dry treatment, at least one of maleic acid and maleic anhydride is added to the calcium carbonate powder and stirred to form at least one of maleic acid and maleic anhydride on the surface of the calcium carbonate.
湿式処理としては、マレイン酸及び無水マレイン酸の少なくとも一方を水またはアルコールなどの溶媒に溶解させる。次いで、炭酸カルシウムの水懸濁液にマレイン酸及び無水マレイン酸の少なくとも一方の溶液を添加し、撹拌して、マレイン酸及び無水マレイン酸の少なくとも一方を炭酸カルシウムの表面に形成させる。 As the wet treatment, at least one of maleic acid and maleic anhydride is dissolved in a solvent such as water or alcohol. Next, a solution of at least one of maleic acid and maleic anhydride is added to the aqueous suspension of calcium carbonate and stirred to form at least one of maleic acid and maleic anhydride on the surface of the calcium carbonate.
炭酸カルシウムに対するマレイン酸及び無水マレイン酸の処理量の合計は、0.2質量%〜10質量%の範囲にあることが好ましく、0.5質量%〜8質量%の範囲にあることがより好ましく、1質量%〜5質量%の範囲にあることがさらに好ましい。 The total amount of maleic acid and maleic anhydride treated with respect to calcium carbonate is preferably in the range of 0.2% by mass to 10% by mass, and more preferably in the range of 0.5% by mass to 8% by mass. More preferably, it is in the range of 1% by mass to 5% by mass.
(ポリアミド系樹脂)
本発明において用いるポリアミド系樹脂としては、従来公知のポリアミド系樹脂を用いることができる。ポリアミド系樹脂の具体例としては、6ナイロン、66ナイロン、11ナイロン、12ナイロン、芳香族ナイロン、4Tナイロン、6Tナイロン、9Tナイロンなどが挙げられる。
(Polyamide resin)
A conventionally known polyamide resin can be used as the polyamide resin used in the present invention. Specific examples of the polyamide-based resin include 6 nylon, 66 nylon, 11 nylon, 12 nylon, aromatic nylon, 4T nylon, 6T nylon, and 9T nylon.
(ポリアミド系樹脂組成物)
本発明のポリアミド系樹脂組成物は、上記の表面処理炭酸カルシウムと、上記のポリアミド系樹脂とを含む。
(Polyamide resin composition)
The polyamide-based resin composition of the present invention includes the surface-treated calcium carbonate and the polyamide-based resin.
本発明のポリアミド系樹脂組成物を製造する方法は、特に限定されない。本発明のポリアミド系樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、ポリアミド系樹脂と表面処理炭酸カルシウムとを混合し、加熱硬化する方法、ポリアミド系樹脂を溶媒に溶解させた後、表面処理炭酸カルシウムを混合し、その後に溶媒を除去する方法、ポリアミド系樹脂の加熱溶融物に表面処理炭酸カルシウムを混合する方法、表面処理炭酸カルシウムをマスターバッチとしてポリアミド系樹脂に添加する方法などが挙げられる。 The method for producing the polyamide resin composition of the present invention is not particularly limited. As a method for producing the polyamide resin composition of the present invention, for example, a method in which a polyamide resin and a surface-treated calcium carbonate are mixed and heat-cured, a polyamide resin is dissolved in a solvent, and then the surface-treated calcium carbonate is used. And then removing the solvent, a method of mixing the surface-treated calcium carbonate with the heated melt of the polyamide-based resin, a method of adding the surface-treated calcium carbonate as a master batch to the polyamide-based resin, and the like.
本発明のポリアミド系樹脂組成物の製造方法において、ポリアミド系樹脂を溶融混練する場合、一般に用いられている混練機を用いることができる。例えば、一軸または多軸混練押出機、ロール、バンバリーミキサー、加圧式ニーダーなどを用いることができる。これらの中でも、サイドフィーダー設備を装備した二軸押出機が最も好ましく用いられる。混練条件は、特に限定されない。混練温度は、例えば、JIS K7121に準じた示差走査熱量(DSC)測定で求まる融点または軟化点よりも1℃〜100℃高い温度とすることができる。 In the method for producing a polyamide-based resin composition of the present invention, when the polyamide-based resin is melt-kneaded, a generally used kneader can be used. For example, a single-screw or multi-screw kneading extruder, a roll, a Banbury mixer, a pressure kneader, or the like can be used. Among these, a twin screw extruder equipped with side feeder equipment is most preferably used. The kneading conditions are not particularly limited. The kneading temperature can be, for example, 1 to 100 ° C. higher than the melting point or softening point determined by differential scanning calorimetry (DSC) measurement according to JIS K7121.
本発明のポリアミド系樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、適当な公知の添加剤を配合してもよい。このような添加剤としては、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、耐候(光)安定剤、離型(潤滑)剤、結晶核剤、無機充填剤、導電剤、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、顔料などが挙げられる。 In the polyamide-based resin composition of the present invention, an appropriate known additive may be blended within a range that does not impair the object of the present invention. Examples of such additives include antioxidants, thermal stabilizers, weather resistance (light) stabilizers, mold release (lubricants), crystal nucleating agents, inorganic fillers, conductive agents, thermoplastic resins, thermoplastic elastomers. And pigments.
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited at all by these Examples.
(実施例1〜3)
[表面処理炭酸カルシウム]
平均粒子径が0.15μmの炭酸カルシウム(白石工業株式会社製のBrilliant−1500、1000g)に、表面処理剤としてマレイン酸(和光純薬工業社製の試薬特級、20g)を水(40g)に溶解させた溶液を加えて、スーパーミキサーで撹拌することにより、表面処理炭酸カルシウムを得た。なお、炭酸カルシウムの平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定された値である。
(Examples 1-3)
[Surface treatment calcium carbonate]
Calcium carbonate with an average particle size of 0.15 μm (Brilliant-1500, 1000 g manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd.) and maleic acid (special grade, 20 g, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a surface treatment agent in water (40 g) The dissolved solution was added and stirred with a super mixer to obtain surface-treated calcium carbonate. The average particle size of calcium carbonate is a value measured by a laser diffraction particle size distribution measuring device.
[ポリアミド系樹脂組成物の製造]
密閉容器内において、上記で得られた表面処理炭酸カルシウムと、ポリアミド系樹脂として6ナイロン(ユニチカ社製、A1030JR)とをそれぞれ表1に記載の体積比で混合した。得られた混合物を、真空乾燥機内において、80℃で12時間予備乾燥させた。次に、得られた予備乾燥物を、二軸押出機(株式会社日本製鋼所製のTEX−30)を用いて、240℃、85rpmの条件で溶融混練した。次に、得られた混合物を、真空乾燥機内において、80℃で12時間乾燥させてポリアミド系樹脂組成物を得た。このポリアミド系樹脂組成物を、射出成形機(日精樹脂工業株式会社製のNS20−2A)を用いて射出成形し、試験片を得た。射出成形の条件は、射出率6cm3/秒、射出成形機のノズル部を240℃、前部を250℃、中部を240℃、後部を230℃、金型温度を90℃とした。
[Production of polyamide-based resin composition]
In the airtight container, the surface-treated calcium carbonate obtained above and 6 nylon (A1030JR, manufactured by Unitika Co., Ltd.) as a polyamide resin were mixed at a volume ratio shown in Table 1, respectively. The resulting mixture was pre-dried at 80 ° C. for 12 hours in a vacuum dryer. Next, the obtained pre-dried material was melt-kneaded under the conditions of 240 ° C. and 85 rpm using a twin-screw extruder (TEX-30 manufactured by Nippon Steel Works). Next, the obtained mixture was dried at 80 ° C. for 12 hours in a vacuum dryer to obtain a polyamide resin composition. This polyamide resin composition was injection molded using an injection molding machine (NS20-2A manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) to obtain a test piece. The injection molding conditions were an injection rate of 6 cm 3 / sec, an injection molding machine nozzle portion of 240 ° C., a front portion of 250 ° C., a middle portion of 240 ° C., a rear portion of 230 ° C., and a mold temperature of 90 ° C.
[引張強さ及び引張弾性率の測定]
上記で得られた樹脂成形体の引張強さ(Tensile Strength)及び引張弾性率(Tensile modulus)をJIS K 7161に規定された方法に準じて測定した。具体的な測定条件は、以下の通りである。結果を図1及び図2に示す。
[Measurement of tensile strength and tensile modulus]
The tensile strength (Tensile Strength) and the tensile modulus (Tensile modulus) of the resin molded product obtained above were measured according to the method defined in JIS K 7161. Specific measurement conditions are as follows. The results are shown in FIGS.
引張圧縮試験機:東洋精機製作所社製のストログラフV10−C
荷重条件:50mm/分
Tensile and compression tester: Strograph V10-C manufactured by Toyo Seiki Seisakusho
Load condition: 50mm / min
[アイゾット衝撃試験]
上記で得られた樹脂成形体のアイゾット衝撃試験をJIS K 7110に準じて測定した。具体的な測定条件は、以下の通りである。結果を図3に示す。
[Izod impact test]
The Izod impact test of the resin molding obtained above was measured according to JIS K 7110. Specific measurement conditions are as follows. The results are shown in FIG.
アイゾット衝撃試験:東洋精機製作所社製のアイゾット衝撃試験機DG−I Izod impact test: Izod impact tester DG-I manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
(参考例1)
実施例1〜3で用いた6ナイロンの引張強さ及び引張弾性率の測定、並びにアイゾット衝撃試験を実施例1〜3と同様にして行った。結果を図1〜3に示す。
(Reference Example 1)
Measurement of tensile strength and tensile modulus of 6 nylon used in Examples 1 to 3 and Izod impact test were performed in the same manner as in Examples 1 to 3. The results are shown in FIGS.
(比較例1〜3)
表面処理炭酸カルシウムの代わりに、マレイン酸で処理されていない平均粒子径が0.15μmの炭酸カルシウム(白石工業株式会社製のBrilliant−1500)を用いたこと以外は、実施例1〜3と同様にして、ポリアミド系樹脂組成物を得た。比較例1〜3で得られたポリアミド系樹脂組成物の引張強さ及び引張弾性率の測定、並びにアイゾット衝撃試験を実施例1〜3と同様にして行った。結果を図1〜3に示す。
(Comparative Examples 1-3)
Except having used calcium carbonate (Brillant-1500 by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.) whose average particle diameter is not processed with maleic acid instead of surface treatment calcium carbonate, it is the same as that of Examples 1-3. Thus, a polyamide-based resin composition was obtained. The measurement of the tensile strength and tensile modulus of the polyamide resin composition obtained in Comparative Examples 1 to 3 and the Izod impact test were performed in the same manner as in Examples 1 to 3. The results are shown in FIGS.
(比較例4〜6)
平均粒子径が0.15μmの炭酸カルシウムを10質量%含有するように水に添加し、温度40℃に調整しながら、10分間攪拌して、炭酸カルシウムスラリーを調製した。この炭酸カルシウムスラリーに対し、脂肪酸のNa塩(ステアリン酸Na含有量が20重量%以上)を10質量%含有する水溶液を、脂肪酸の量が炭酸カルシウム100質量部に対し2質量部となるように添加し、10分間攪拌した。その後、脱水、乾燥、解砕して、脂肪酸で表面処理された表面処理炭酸カルシウムを得た。
(Comparative Examples 4-6)
A calcium carbonate slurry was prepared by adding 10% by weight of calcium carbonate having an average particle size of 0.15 μm to water and stirring for 10 minutes while adjusting the temperature to 40 ° C. With respect to this calcium carbonate slurry, an aqueous solution containing 10% by mass of Na salt of fatty acid (Na stearate content of 20% by weight or more) so that the amount of fatty acid is 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of calcium carbonate. Added and stirred for 10 minutes. Thereafter, dehydration, drying and pulverization were performed to obtain surface-treated calcium carbonate surface-treated with a fatty acid.
次に、マレイン酸で表面処理された表面処理炭酸カルシウムの代わりに、脂肪酸で表面処理された炭酸カルシウムを用いたこと以外は、実施例1〜3と同様にして、ポリアミド系樹脂組成物を得た。比較例4〜6で得られたポリアミド系樹脂組成物の引張強さ及び引張弾性率の測定、並びにアイゾット衝撃試験を実施例1〜3と同様にして行った。結果を図1〜3に示す。 Next, a polyamide-based resin composition was obtained in the same manner as in Examples 1 to 3, except that instead of the surface-treated calcium carbonate surface-treated with maleic acid, calcium carbonate surface-treated with a fatty acid was used. It was. Measurements of tensile strength and tensile modulus of the polyamide resin compositions obtained in Comparative Examples 4 to 6 and Izod impact test were performed in the same manner as in Examples 1 to 3. The results are shown in FIGS.
図1及び図2に示されるグラフから明らかなように、マレイン酸で表面処理した表面処理炭酸カルシウムを用いた実施例1〜3のポリアミド系樹脂組成物は、炭酸カルシウムを用いなかった参考例1のポリアミド系樹脂や、表面処理しなかった炭酸カルシウムまたは脂肪酸で表面処理した炭酸カルシウムを用いた比較例1〜6のポリアミド系樹脂組成物よりも、引張強さ及び引張弾性率が大きかった。また、図3に示されるグラフから明らかなように、実施例1〜3のポリアミド系樹脂組成物は、参考例1のポリアミド系樹脂や、比較例1〜6のポリアミド系樹脂組成物よりも、アイゾット衝撃試験の結果も優れていた。これらの結果から、本発明のポリアミド系樹脂組成物は、マレイン酸で表面処理された表面処理炭酸カルシウムを含むことにより、機械的特性が高められていることが分かる。 As is apparent from the graphs shown in FIG. 1 and FIG. 2, the polyamide resin compositions of Examples 1 to 3 using surface-treated calcium carbonate surface-treated with maleic acid were used in Reference Example 1 in which calcium carbonate was not used. Tensile strength and tensile elastic modulus were higher than those of the polyamide resin compositions of Comparative Examples 1 to 6 using the above-mentioned polyamide resin and calcium carbonate that was not surface-treated with calcium carbonate or fatty acid. Moreover, as is clear from the graph shown in FIG. 3, the polyamide resin compositions of Examples 1 to 3 are more than the polyamide resin of Reference Example 1 and the polyamide resin compositions of Comparative Examples 1 to 6, The results of the Izod impact test were also excellent. From these results, it is understood that the mechanical properties of the polyamide-based resin composition of the present invention are enhanced by including the surface-treated calcium carbonate surface-treated with maleic acid.
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