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JP5947769B2 - Two-component water-based paint composition - Google Patents
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Description

本発明は、ポットライフ性に優れた2液型水系塗料組成物に関する。   The present invention relates to a two-component water-based paint composition having excellent pot life.

VOC(volatile organic compounds)は、大気汚染の一因と考えられており、排出量の抑制が求められている。VOC排出抑制対策の一つとして、溶剤系塗料から水系塗料への切替えが行われている。2液型水系塗料は、例えば、主剤として水酸基を有するポリオール樹脂と硬化剤としてイソシアネート基を有するイソシアネート樹脂とを混合する塗料が知られている(例えば、特許文献1を参照。)。   VOCs (volatile organic compounds) are considered to be a cause of air pollution, and suppression of emission is required. As one of the measures for suppressing VOC emission, switching from a solvent-based paint to a water-based paint is performed. As the two-component water-based paint, for example, a paint in which a polyol resin having a hydroxyl group as a main agent and an isocyanate resin having an isocyanate group as a curing agent is mixed is known (see, for example, Patent Document 1).

特開2007−284480号公報JP 2007-284480 A

イソシアネート基は、水分子に対して高い反応性を有する。このため、水系塗料では、イソシアネート樹脂が、ポリオール樹脂と十分に反応せず、十分な塗膜物性が得られない場合があった。また、イソシアネート樹脂と水との反応によって、塗料が増粘し、可使時間(ポットライフ)が短くなる傾向にあった。   The isocyanate group has a high reactivity with water molecules. For this reason, in the water-based paint, the isocyanate resin does not sufficiently react with the polyol resin, and sufficient film properties may not be obtained. Further, the reaction between the isocyanate resin and water tends to increase the viscosity of the paint and shorten the pot life.

本発明の目的は、溶剤系塗料と同等の塗膜物性を有し、かつ、ポットライフ性に優れた2液型水系塗料組成物を提供することである。   An object of the present invention is to provide a two-component water-based paint composition having a coating film property equivalent to that of a solvent-based paint and excellent in pot life.

本発明に係る2液型水系塗料組成物は、主樹脂、かつ、分散質としてアクリルポリオール樹脂、助剤としてアルコール及び分散媒として水を含有する第一液と、硬化剤としてポリイソシアネート樹脂を含有する第二液と、を含有し、前記アルコールは、オクタノール/水分配係数が3.00未満である第1級アルコール、オクタノール/水分配係数が3.47未満である第2級アルコール、又は第3級アルコールのうち少なくとも一種であり、前記アクリルポリオール樹脂の酸価は、10〜25mgKOH/gであり、前記アクリルポリオール樹脂が有する水酸基のモル当量1に対する前記ポリイソシアネート樹脂が有するイソシアネート基のモル当量が1.5〜3であり、前記第一液と前記第二液とを混合して硬化反応を進めることを特徴とする。 The two-component water-based coating composition according to the present invention contains a main resin, an acrylic polyol resin as a dispersoid, a first liquid containing alcohol as an auxiliary agent and water as a dispersion medium, and a polyisocyanate resin as a curing agent. A secondary alcohol having an octanol / water partition coefficient of less than 3.00, a secondary alcohol having an octanol / water partition coefficient of less than 3.47, or It is at least one of tertiary alcohols, the acid value of the acrylic polyol resin is 10 to 25 mg KOH / g, and the molar equivalent of the isocyanate group that the polyisocyanate resin has relative to the molar equivalent 1 of the hydroxyl group that the acrylic polyol resin has characterized but is 1.5 to 3, to advance the curing reaction by mixing the second liquid with the first liquid To.

本発明に係る2液型水系塗料組成物では、前記アルコールの沸点は、170℃以下であることが好ましい。   In the two-component water-based paint composition according to the present invention, the alcohol preferably has a boiling point of 170 ° C. or lower.

本発明に係る2液型水系塗料組成物では、前記アクリルポリオール樹脂は、コロイダルディスパージョンタイプであることが好ましい。貯蔵安定性を更に延長することができる。また、得られる塗膜の平滑性をより向上することができる。   In the two-component water-based paint composition according to the present invention, the acrylic polyol resin is preferably a colloidal dispersion type. Storage stability can be further extended. Moreover, the smoothness of the coating film obtained can be improved more.

本発明に係る2液型水系塗料組成物では、前記コロイダルディスパージョンタイプのアクリルポリオール樹脂は、乳化剤を使用せず、ポリマー粒子そのものに親水性を付与して、水に分散させた樹脂である形態を包含する。   In the two-component water-based paint composition according to the present invention, the colloidal dispersion type acrylic polyol resin is a resin dispersed in water by imparting hydrophilicity to the polymer particles themselves without using an emulsifier. Is included.

本発明に係る2液型水系塗料組成物では、前記第3級アルコールのオクタノール/水分配係数が0.4以下であることが好ましい。   In the two-component water-based paint composition according to the present invention, the tertiary alcohol preferably has an octanol / water partition coefficient of 0.4 or less.

本発明に係る2液型水系塗料組成物では、前記アルコールは、前記ポリイソシアネート樹脂の水への分散性を補助する助剤、前記2液型水系塗料組成物のポットライフを延長させるための助剤又は前記第一液の粘度を調整する助剤の少なくともいずれか一つとして作用することが好ましい。   In the two-component water-based paint composition according to the present invention, the alcohol is an auxiliary agent for assisting the dispersibility of the polyisocyanate resin in water, and an assistant for extending the pot life of the two-component water-based paint composition. It preferably acts as at least one of an agent or an auxiliary agent for adjusting the viscosity of the first liquid.

本発明は、溶剤系塗料と同等の塗膜物性を有し、かつ、ポットライフ性に優れた2液型水系塗料組成物を提供することができる。   The present invention can provide a two-component water-based paint composition having a coating film property equivalent to that of a solvent-based paint and excellent pot life.

以下に説明する実施形態は本発明の実施例であり、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではない。本発明の効果を奏する限り、種々の形態変更をしてもよい。   The embodiments described below are examples of the present invention, and the present invention is not limited to the following embodiments. Various modifications may be made as long as the effects of the present invention are achieved.

本実施形態に係る2液型水系塗料組成物は、主樹脂、かつ、分散質としてアクリルポリオール樹脂、助剤としてアルコール及び分散媒として水を含有する第一液と、硬化剤としてポリイソシアネート樹脂を含有する第二液と、を含有し、前記アルコールは、オクタノール/水分配係数が3.00未満である第1級アルコール、オクタノール/水分配係数が3.47未満である第2級アルコール、又は第3級アルコールのうち少なくとも一種であり、前記第一液と前記第二液とを混合して硬化反応を進める。   The two-component water-based paint composition according to this embodiment comprises a main resin and an acrylic polyol resin as a dispersoid, a first liquid containing alcohol as an auxiliary agent and water as a dispersion medium, and a polyisocyanate resin as a curing agent A second alcohol containing, a primary alcohol having an octanol / water partition coefficient of less than 3.00, a secondary alcohol having an octanol / water partition coefficient of less than 3.47, or It is at least one of tertiary alcohols, and the first liquid and the second liquid are mixed to advance the curing reaction.

第一液は、主樹脂としてアクリルポリオール樹脂、助剤としてアルコール及び分散媒として水を含有する。   The first liquid contains an acrylic polyol resin as a main resin, alcohol as an auxiliary agent, and water as a dispersion medium.

主樹脂としてのアクリルポリオール樹脂は、分子中に水酸基を有するアクリル樹脂である。アクリルポリオール樹脂は、例えば、水酸基含有アクリル単量体とその他のアクリル系又は非アクリル系ビニル単量体との共重合体である。また、水酸基含有アクリル単量体の重合体を包含する。水酸基含有アクリルモノマーは、例えば、2‐ヒドロキシエチルアクリレート、2‐ヒドロキシプロピルアクリレート、4‐ヒドロキシブチルアクリレート、2‐ヒドロキシエチルメタクリレート、2‐ヒドロキシプロピルメタクリレート、4‐ヒドロキシブチルメタクリレートなどの水酸基を有するモノマー類、2‐ヒドロキシエチルメタクリレートへのγ‐ブチロラクトンの開環付加物、2‐ヒドロキシエチルアクリレートへのε‐カプロラクトンの開環付加物である。   The acrylic polyol resin as the main resin is an acrylic resin having a hydroxyl group in the molecule. The acrylic polyol resin is, for example, a copolymer of a hydroxyl group-containing acrylic monomer and another acrylic or non-acrylic vinyl monomer. Moreover, the polymer of a hydroxyl-containing acrylic monomer is included. Hydroxyl group-containing acrylic monomers include, for example, monomers having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, and 4-hydroxybutyl methacrylate. A ring-opening adduct of γ-butyrolactone to 2-hydroxyethyl methacrylate, and a ring-opening adduct of ε-caprolactone to 2-hydroxyethyl acrylate.

その他のアクリル系又は非アクリル系ビニル単量体は、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n‐ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、t‐ブチルアクリレート、n‐アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、n‐ヘキシルアクリレート、2‐エチルヘキシルアクリレート、n‐オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ステアリルアクリレートなどのアクリル酸エステル、メチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、n‐ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、t‐ブチルメタクリレート、n‐アミルメタクリレート、n‐ヘキシルメタクリレート、n‐オクチルメタクリレート、2‐エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基含有モノマー、スチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、パラメチルスチレン、クロロスチレンなどのスチレン誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニルモノマー、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N‐メチロールアクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリルアミド、メタクリロニトリルなどの窒素含有ビニル系モノマーである。これらは、任意の1種を単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。本実施形態は、モノマーの種類及び重合方法に制限されない。   Other acrylic or non-acrylic vinyl monomers include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate Acrylic esters such as 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, stearyl acrylate, methyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl Methacrylate, n-amyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-octyl meta Relate, 2-ethylhexyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl methacrylate, methacrylic acid ester such as stearyl methacrylate, carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene Styrene derivatives such as paramethylstyrene and chlorostyrene, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl halide monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride, acrylamide, diacetone acrylamide, N-methylol acrylamide, acrylonitrile, methacrylamide And nitrogen-containing vinyl monomers such as methacrylonitrile. Any of these may be used alone or in appropriate combination of two or more. This embodiment is not limited to the type of monomer and polymerization method.

アクリルポリオール樹脂は、コロイダルディスパージョンタイプであることが好ましい。コロイダルディスパージョンタイプとすることで、貯蔵安定性を更に延長することができる。また、得られる塗膜の平滑性をより向上することができる。本明細書において、コロイダルディスパージョンタイプとは、乳化剤を使用せず、ポリマー粒子そのものに親水性を付与して、水に分散させたものであり、水溶液とエマルションとの中間状態にあるものをいう。その外観は、半透明〜乳白色である。また、コロイダルディスパージョンタイプのアクリルポリオール樹脂では、平均粒子径が、10nm以上200nm以下であることが好ましい。より好ましくは、50nm以上170nm以下であり、特に好ましくは100nm以上160nm以下である。平均粒子径が10nm未満では、得られる塗膜の耐水性が劣る場合がある。200nmを超えると、貯蔵安定性が劣る場合がある。また、得られる塗膜の平滑性が劣る場合がある。本明細書において、平均粒子径とは、レーザ回折法で測定したメディアン径をいう。また、コロイダルディスパージョンタイプのアクリルポリオール樹脂では、数平均分子量(Mn)が、1,000〜1,000,000であることが好ましく、2,000〜50,000であることがより好ましい。   The acrylic polyol resin is preferably a colloidal dispersion type. By using a colloidal dispersion type, the storage stability can be further extended. Moreover, the smoothness of the coating film obtained can be improved more. In the present specification, the colloidal dispersion type refers to those in which an emulsifier is not used, hydrophilicity is imparted to the polymer particles themselves, dispersed in water, and in an intermediate state between an aqueous solution and an emulsion. . Its appearance is translucent to milky white. In the colloidal dispersion type acrylic polyol resin, the average particle size is preferably 10 nm or more and 200 nm or less. More preferably, it is 50 nm or more and 170 nm or less, and particularly preferably 100 nm or more and 160 nm or less. If the average particle size is less than 10 nm, the water resistance of the resulting coating film may be inferior. When it exceeds 200 nm, storage stability may be inferior. Moreover, the smoothness of the coating film obtained may be inferior. In this specification, the average particle diameter means a median diameter measured by a laser diffraction method. In the colloidal dispersion type acrylic polyol resin, the number average molecular weight (Mn) is preferably 1,000 to 1,000,000, and more preferably 2,000 to 50,000.

アクリルポリオール樹脂の数平均分子量(Mn)は、1,000〜1,000,000であることが好ましく、2,000〜50,000であることがより好ましく、2,000〜30,000であることが特に好ましい。アクリルポリオール樹脂のMnが1,000未満では、塗膜の強度が不足する場合がある。1,000,000を超えると、塗料の粘度が高くなりすぎて、均一な塗膜を形成できない場合がある。本明細書において、数平均分子量は、数1から求めた数値である。
(数1)Mn=(56100/OHV)・fn
数1において、OHVはJIS K 1557‐1:2007「プラスチック−ポリウレタン原料ポリオール試験方法−第1部:水酸基価の求め方」に従って求めた水酸基価である。また、fnは、1分子当たりの平均官能基数である。
The number average molecular weight (Mn) of the acrylic polyol resin is preferably 1,000 to 1,000,000, more preferably 2,000 to 50,000, and 2,000 to 30,000. It is particularly preferred. When the Mn of the acrylic polyol resin is less than 1,000, the coating film strength may be insufficient. If it exceeds 1,000,000, the viscosity of the paint becomes too high, and a uniform coating film may not be formed. In this specification, the number average molecular weight is a numerical value obtained from Equation 1.
(Expression 1) Mn = (56100 / OHV) · fn
In Equation 1, OHV is a hydroxyl value determined according to JIS K 1557-1: 2007 “Plastics—Polyurethane raw material polyol test method—Part 1: Determination of hydroxyl value”. Fn is the average number of functional groups per molecule.

アクリルポリオール樹脂の水酸基価(OHV)は、20〜200mgKOH/gであることが好ましく、20〜150mgKOH/gであることがより好ましい。アクリルポリオール樹脂のOHVが20mgKOH/g未満では、架橋反応点が少ないため、架橋密度が小さくなり、十分な塗膜強度が得られない場合がある。その結果、基材への付着性が低下する傾向にあり、特に高湿条件下でその影響が顕著である。200mgKOH/gを超えると、架橋反応による硬化収縮が大きく、基材への付着性が劣る場合がある。本明細書において、水酸基価(OHV)は、JIS K 1557‐1:2007に従って求めた数値である。   The hydroxyl value (OHV) of the acrylic polyol resin is preferably 20 to 200 mgKOH / g, and more preferably 20 to 150 mgKOH / g. When the acrylic polyol resin has an OHV of less than 20 mgKOH / g, the crosslinking reaction point is small, and thus the crosslinking density becomes small and sufficient coating strength may not be obtained. As a result, the adhesion to the substrate tends to decrease, and the influence is particularly remarkable under high humidity conditions. When it exceeds 200 mgKOH / g, the curing shrinkage due to the crosslinking reaction is large, and the adhesion to the substrate may be inferior. In the present specification, the hydroxyl value (OHV) is a numerical value obtained according to JIS K 1557-1: 2007.

アクリルポリオール樹脂の酸価は、10〜35mgKOH/gであることが好ましく、15〜25mgKOH/gであることがより好ましい。アクリルポリオール樹脂の酸価が10mgKOH/g未満では、水への分散性が劣る場合がある。アクリルポリオール樹脂の酸価が35mgKOH/gを超えると、得られる塗膜の耐水性及び耐久性が劣る場合がある。   The acid value of the acrylic polyol resin is preferably 10 to 35 mgKOH / g, and more preferably 15 to 25 mgKOH / g. When the acid value of the acrylic polyol resin is less than 10 mgKOH / g, the dispersibility in water may be inferior. When the acid value of acrylic polyol resin exceeds 35 mgKOH / g, the water resistance and durability of the obtained coating film may be inferior.

アクリルポリオール樹脂のガラス転移点(Tg)は、20〜100℃であることが好ましく、50〜80℃であることがより好ましい。アクリルポリオール樹脂のTgは、低いほど、最低造膜温度(MFT、Minimum Film Forming Temperature)が低くなるため、乾燥温度が低温で良好な造膜性を有する傾向にある。しかし、アクリルポリオール樹脂のTgが20℃未満では、得られる塗膜の耐水性が不足する場合がある。一方、Tgが100℃を超えると、MFTが高くなるため、乾燥温度を高くしなければ、架橋反応が十分に進行せず、得られる塗膜の強度が不足する場合がある。また、乾燥温度を高くすると、ランニングコストの増加又は基材の変形が起こる場合がある。   The glass transition point (Tg) of the acrylic polyol resin is preferably 20 to 100 ° C, and more preferably 50 to 80 ° C. The lower the Tg of the acrylic polyol resin, the lower the minimum film forming temperature (MFT, Minimum Film Forming Temperature). Therefore, the drying temperature tends to have a good film forming property at a low temperature. However, if the Tg of the acrylic polyol resin is less than 20 ° C., the resulting coating film may have insufficient water resistance. On the other hand, if Tg exceeds 100 ° C., MFT increases, and unless the drying temperature is increased, the crosslinking reaction does not proceed sufficiently and the strength of the resulting coating film may be insufficient. Further, when the drying temperature is increased, the running cost may increase or the base material may be deformed.

助剤としてのアルコールは、ポリイソシアネート樹脂の水への分散性を補助し、結果としてポリイソシアネート樹脂の水への分散状態を安定化する役割をもつ。また、アルコールは、2液型水系塗料組成物のポットライフを延長させるための助剤及び/又は前記第一液の粘度を調整する助剤として作用する場合がある。アルコールは、第1級アルコール、第2級アルコール、第3級アルコールを包含する。第1級アルコールは、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n‐プロピルアルコール、n‐ブチルアルコール、イソブチルアルコールである。第2級アルコールは、例えば、イソプロピルアルコールである。第3級アルコールは、例えば、tert‐ブチルアルコール、ダイアセトンアルコール(DAA)である。また、助剤として水酸基を含む2つ以上の官能基を有する溶剤も含有してもよい。水酸基を含む2つ以上の官能基を有する溶剤は、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテル基を併せ持つエーテルアルコール類;エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどの水酸基を2つ有するグリコール類などである。   Alcohol as an auxiliary agent assists the dispersibility of the polyisocyanate resin in water, and as a result, stabilizes the dispersion state of the polyisocyanate resin in water. In addition, the alcohol may act as an auxiliary agent for extending the pot life of the two-component aqueous coating composition and / or an auxiliary agent for adjusting the viscosity of the first liquid. Alcohol includes primary alcohol, secondary alcohol, and tertiary alcohol. The primary alcohol is, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, n-butyl alcohol, or isobutyl alcohol. The secondary alcohol is, for example, isopropyl alcohol. The tertiary alcohol is, for example, tert-butyl alcohol or diacetone alcohol (DAA). Moreover, you may contain the solvent which has a 2 or more functional group containing a hydroxyl group as an adjuvant. Examples of the solvent having two or more functional groups containing a hydroxyl group include ether alcohols having an ether group such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether; ethylene glycol, diethylene glycol, And glycols having two hydroxyl groups such as propylene glycol.

アルコールが第1級アルコールであるとき、オクタノール/水分配係数(以降、logPowという。)は、3.00未満であることが好ましく、1.00以下であることがより好ましい。第1級アルコールのlogPowが3.00以上であると、ポットライフ性が劣る場合がある。アルコールが第2級アルコールであるとき、logPowは、3.47未満であることが好ましく、1.00以下であることがより好ましい。第1級アルコールのlogPowが3.47以上であると、ポットライフ性が劣る場合がある。アルコールが第3級アルコールであるとき、logPowに関わらずポットライフ性に優れた塗料組成物とすることができるが、0.40以下であることがより好ましく、0.10以下であることが特に好ましい。   When the alcohol is a primary alcohol, the octanol / water partition coefficient (hereinafter referred to as logPow) is preferably less than 3.00, and more preferably 1.00 or less. When the log Pow of the primary alcohol is 3.00 or more, the pot life property may be inferior. When the alcohol is a secondary alcohol, logPow is preferably less than 3.47, and more preferably 1.00 or less. If the log Pow of the primary alcohol is 3.47 or more, the pot life property may be inferior. When the alcohol is a tertiary alcohol, it can be a coating composition having excellent pot life regardless of logPow, but is preferably 0.40 or less, particularly preferably 0.10 or less. preferable.

アルコールの沸点は、170℃以下であることが好ましく、166℃以下であることがより好ましい。アルコールの沸点が170℃を超えると、得られる塗膜の耐水性が劣る場合がある。   The boiling point of the alcohol is preferably 170 ° C. or lower, and more preferably 166 ° C. or lower. If the boiling point of the alcohol exceeds 170 ° C., the resulting coating film may have poor water resistance.

アルコールの含有量は、アクリルポリオール樹脂100質量部に対して、5〜60質量部であることが好ましく、10〜50質量部であることがより好ましい。5質量部未満では、ポリイソシアネート樹脂の水への分散性を補助する効果に乏しい場合がある。また、樹脂の成膜性を補助する効果に乏しく、成膜が十分に進行せず、得られる塗膜の強度が不足する場合がある。60質量部を超えると、VOCの抑制とはいい難い。   The content of the alcohol is preferably 5 to 60 parts by mass and more preferably 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polyol resin. If it is less than 5 mass parts, the effect which assists the dispersibility to water of polyisocyanate resin may be scarce. Moreover, the effect which assists the film formability of resin is scarce, film-forming does not fully advance, and the intensity | strength of the coating film obtained may be insufficient. If it exceeds 60 parts by mass, it is difficult to say that VOC is suppressed.

分散媒としての水の含有量は、アクリルポリオール樹脂100質量部に対して、50〜300質量部であることが好ましく、70〜250質量部であることがより好ましい。50質量部未満では、粘度が高くて均一な塗膜が形成できない場合がある。300質量部を超えると、固形分濃度が少ないため、効率的に塗膜を形成できない場合がある。   The content of water as a dispersion medium is preferably 50 to 300 parts by mass and more preferably 70 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polyol resin. If it is less than 50 parts by mass, the viscosity may be high and a uniform coating film may not be formed. When the amount exceeds 300 parts by mass, the coating film cannot be formed efficiently because the solid concentration is low.

第一液は、主樹脂としてのアクリルポリオール樹脂、助剤としてのアルコール及び分散媒としての水以外に、各種添加剤を含有してもよい。各種添加剤は、例えば、硬化反応を促進するための触媒、表面調整剤、潤滑剤、消泡剤、増粘剤、造膜助剤である。このうち、触媒の含有量は、アクリルポリオール樹脂100質量部に対して5質量部以下であることが好ましく、1質量部以下であることがより好ましい。5質量部を超えるとイソシアネート樹脂と水との反応も促進される場合があり、結果として塗膜の基材への付着性が劣る場合がある。また、各種添加剤の含有量の合計量は、アクリルポリオール樹脂100質量部に対して、20質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましい。   The first liquid may contain various additives in addition to the acrylic polyol resin as the main resin, the alcohol as the auxiliary agent, and the water as the dispersion medium. The various additives are, for example, a catalyst for accelerating the curing reaction, a surface conditioner, a lubricant, an antifoaming agent, a thickener, and a film forming aid. Among these, it is preferable that it is 5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of acrylic polyol resin, and, as for content of a catalyst, it is more preferable that it is 1 mass part or less. If it exceeds 5 parts by mass, the reaction between the isocyanate resin and water may be promoted, and as a result, the adhesion of the coating film to the substrate may be inferior. Further, the total content of the various additives is preferably 20 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic polyol resin.

第二液は、硬化剤としてポリイソシアネート樹脂を含有する。   The second liquid contains a polyisocyanate resin as a curing agent.

硬化剤としてのポリイソシアネート樹脂は、疎水性ポリイソシアネート樹脂、親水性ポリイソシアネート樹脂を包含する。疎水性ポリイソシアネート樹脂は、分子中に親水性基を有さないイソシアネート樹脂であり、溶剤系塗料で一般的に使用されるものを使用できる。疎水性ポリイソシアネート樹脂を含有することで、耐水性の高い塗膜を得ることができる。一方、親水性ポリイソシアネート樹脂は、親水性基を有する化合物で、イソシアネート基を変性したイソシアネート樹脂である。親水性ポリイソシアネート樹脂は、親水基が導入されているため、水分散性及びポリオール樹脂との相溶性が、疎水性ポリイソシアネート樹脂よりも良好である。このため、親水性ポリイソシアネート樹脂を含有することで、高外観の塗膜を得ることができる。ポリイソシアネート樹脂として、疎水性ポリイソシアネート樹脂だけを使用する、若しくは親水性ポリイソシアネート樹脂だけを使用するか、又は疎水性ポリイソシアネート樹脂及び親水性ポリイソシアネート樹脂を併用してもよい。   The polyisocyanate resin as a curing agent includes a hydrophobic polyisocyanate resin and a hydrophilic polyisocyanate resin. The hydrophobic polyisocyanate resin is an isocyanate resin that does not have a hydrophilic group in the molecule, and those commonly used in solvent-based paints can be used. By containing the hydrophobic polyisocyanate resin, a highly water-resistant coating film can be obtained. On the other hand, the hydrophilic polyisocyanate resin is a compound having a hydrophilic group and an isocyanate resin in which an isocyanate group is modified. Since the hydrophilic polyisocyanate resin has a hydrophilic group introduced therein, the water dispersibility and the compatibility with the polyol resin are better than those of the hydrophobic polyisocyanate resin. For this reason, the coating film of high appearance can be obtained by containing hydrophilic polyisocyanate resin. As the polyisocyanate resin, only a hydrophobic polyisocyanate resin may be used, or only a hydrophilic polyisocyanate resin may be used, or a hydrophobic polyisocyanate resin and a hydrophilic polyisocyanate resin may be used in combination.

親水性ポリイソシアネート樹脂は、例えば、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、ドデカメチレンジイソシアネート、1,6,11‐ウンデカントリイソシアネート、2,2,4‐トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、2,6‐ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス(2‐イソシアナトエチル)フマレート、ビス(2‐イソシアナトエチル)カーボネート、2‐イソシアナトエチル‐2,6‐ジイソシアナトヘキサノエートなどの脂肪族ポリイソシアネート化合物;イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクロヘキシルメタン‐4,4’‐ジイソシアネート(水添MDI)、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート(水添TDI)、ビス(2‐イソシアナトエチル)‐4‐シクロヘキセン‐1,2‐ジカルボキシレート、2,5‐ノルボルナンジイソシアネート、2,6‐ノルボルナンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート化合物;m‐キシリレンジイソシアネート(XDI)、p‐キシリレンジイソシアネート(XDI)、α,α,α’,α’‐テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)などの芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物;1,3‐フェニレンジイソシアネート、1,4‐フェニレンジイソシアネート、2,4‐トリレンジイソシアネート(TDI)、2,6‐トリレンジイソシアネート(TDI)、粗製TDI、2,4’ビフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、4,4’‐ビフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、4,4'‐ジイソシアナトビフェニル、3,3’‐ジメチル‐4,4’‐ジイソシアナトビフェニル、3,3’‐ジメチル‐4,4’‐ジイソシアナトジフェニルメタン、粗製MDI、1,5‐ナフチレンジイソシアネート、4,4’,4”‐トリフェニルメタントリイソシアネート、m‐イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、p‐イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート化合物;ウレタン変性MDI、カルボジイミド変性MDI、トリヒドロカルビルホスフェート変性MDIなどの変性MDI、ウレタン変性TDI、ビウレット変性HDI、イソシアヌレート変性HDI、イソシアヌレート変性IPDIなどのポリイソシアネートの変性物である。これらは、1種だけ使用するか、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。2種の組み合わせは、例えば、変性MDIとウレタン変性TDI(イソシアネート基含有プレポリマー)との併用である。   Examples of hydrophilic polyisocyanate resins include ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), dodecamethylene diisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate. 2,6-diisocyanatomethylcaproate, bis (2-isocyanatoethyl) fumarate, bis (2-isocyanatoethyl) carbonate, 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanatohexanoate, etc. Aliphatic polyisocyanate compounds; isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate (hydrogenated MDI), cyclohexylene diisocyanate, methyl Cycloxylene diisocyanate (hydrogenated TDI), bis (2-isocyanatoethyl) -4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, 2,5-norbornane diisocyanate, 2,6-norbornane diisocyanate, etc. Isocyanate compounds; aromatic aliphatic polyisocyanate compounds such as m-xylylene diisocyanate (XDI), p-xylylene diisocyanate (XDI), α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI); 3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), crude TDI, 2,4′biphenylmethane diisocyanate (MDI), 4, 4 ' -Biphenylmethane diisocyanate (MDI), 4,4'-diisocyanatobiphenyl, 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanatobiphenyl, 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanato Aromatic polyisocyanate compounds such as diphenylmethane, crude MDI, 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4 ′, 4 ″ -triphenylmethane triisocyanate, m-isocyanatophenylsulfonyl isocyanate, p-isocyanatophenylsulfonyl isocyanate; Modification of polyisocyanates such as urethane-modified MDI, carbodiimide-modified MDI, trihydrocarbyl phosphate-modified MDI, urethane-modified TDI, biuret-modified HDI, isocyanurate-modified HDI, isocyanurate-modified IPDI It is a property. These may be used alone or in combination of two or more. The two types of combinations are, for example, a combination of modified MDI and urethane-modified TDI (isocyanate group-containing prepolymer).

親水性ポリイソシアネート化合物の市販品としては、アクアネート100、アクアネート110、アクアネート200及びアクアネート210(いずれも商品名、日本ポリウレタン工業社製);バイヒジュールTPLS−2032、SUB−イソシアネートL801、バイヒジュールVPLS−2319、バイヒジュール3100、VPLS−2336及びVPLS−2150/1(いずれも商品名、住化バイエルウレタン社製);タケネートWD−720、タケネートWD−725、タケネートWD−220(いずれも商品名、三井武田ケミカル社製);レザミンD−56(商品名、大日精化工業社製)などが挙げられ、これらは1種だけで使用するか、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Commercially available products of hydrophilic polyisocyanate compounds include AQUANATE 100, AQUANATE 110, AQUANATE 200 and AQUANATE 210 (all trade names, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.); VPLS-2319, Bihydule 3100, VPLS-2336 and VPLS-2150 / 1 (all trade names, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.); Takenate WD-720, Takenate WD-725, Takenate WD-220 (all trade names, Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.); Rezamin D-56 (trade name, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) and the like may be used. These may be used alone or in combination of two or more.

疎水性ポリイソシアネート化合物は、通常溶剤系において使用されるものが好ましく、例えば、デスモジュールN3400、デスモジュールN3600、デスモジュールVPLS2294(いずれも商品名、住化バイエルウレタン社製)、タケネートD−170HN(商品名、三井武田ケミカル社製)である。これらは1種だけで用いるか、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。   As the hydrophobic polyisocyanate compound, those usually used in a solvent system are preferable. For example, Desmodur N3400, Desmodur N3600, Desmodur VPLS2294 (all trade names, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), Takenate D-170HN ( Trade name, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.). These may be used alone or in combination of two or more.

ポリイソシアネート樹脂の含有量は、第一液が含有する水酸基(−OH)のモル当量1に対するイソシアネート基(−NCO)のモル当量の比が1.2〜3となる量であることが好ましい。より好ましくは、1.5〜2である。ここで、第一液が含有する水酸基のモル当量は、アクリルポリオール樹脂が有する水酸基のモル当量であり、アルコールが有する水酸基のモル当量は含まない。水酸基のモル当量1に対するイソシアネート基のモル当量の比が1.2未満では、得られる塗膜の強度が不足する場合がある。3を超えると、基材に対する付着性が不足する場合がある。   The content of the polyisocyanate resin is preferably such that the ratio of the molar equivalent of the isocyanate group (—NCO) to the molar equivalent 1 of the hydroxyl group (—OH) contained in the first liquid is 1.2 to 3. More preferably, it is 1.5-2. Here, the molar equivalent of the hydroxyl group contained in the first liquid is the molar equivalent of the hydroxyl group that the acrylic polyol resin has, and does not include the molar equivalent of the hydroxyl group that the alcohol has. If the ratio of the molar equivalent of the isocyanate group to the molar equivalent 1 of the hydroxyl group is less than 1.2, the strength of the resulting coating film may be insufficient. If it exceeds 3, adhesion to the substrate may be insufficient.

本実施形態に係る2液型水系塗料組成物は、第一液と第二液とを混合して、基材上に塗布して、硬化反応を進める。   The two-component water-based paint composition according to the present embodiment mixes the first liquid and the second liquid and applies them to the base material to advance the curing reaction.

基材は、例えば、各種プラスチックである。プラスチックは、例えば、ポリカーボネート(PC)、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体(ABS)、ポリアセタール(POM)、ポリアミド(PA)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリプロピレン(PP)である。本発明は、基材の種類に制限されない。   The base material is, for example, various plastics. Examples of the plastic include polycarbonate (PC), acrylonitrile butadiene styrene copolymer (ABS), polyacetal (POM), polyamide (PA), polyphenylene ether (PPE), polybutylene terephthalate (PBT), and polymethyl methacrylate (PMMA). Polypropylene (PP). The present invention is not limited to the type of substrate.

塗布方法は、特に限定されず、例えば、浸漬塗り、刷毛塗り、ロール刷毛塗り、スプレーコート、ロールコート、スピンコート、ディップコート、バーコート、フローコート、静電塗装、ダイコートである。   The application method is not particularly limited, and examples thereof include dip coating, brush coating, roll brush coating, spray coating, roll coating, spin coating, dip coating, bar coating, flow coating, electrostatic coating, and die coating.

硬化方法は、塗装面を加熱して硬化反応を進める方法、若しくは室温で放置して硬化反応を進める方法、又はこれらの方法を組み合わせる方法のいずれであってもよい。本発明は塗膜の硬化方法に制限されない。   The curing method may be either a method of heating the painted surface to advance the curing reaction, a method of allowing the coating surface to stand at room temperature to advance the curing reaction, or a method combining these methods. The present invention is not limited to the method for curing the coating film.

塗膜の厚さは、用途に応じて適宜設定すればよく特に限定されないが、例えば、15〜50μmであることが好ましく、20〜30μmであることが好ましい。   The thickness of the coating film is not particularly limited as long as it is appropriately set depending on the application, but is preferably 15 to 50 μm, for example, and preferably 20 to 30 μm.

以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited to this Example at all.

(実施例1)
コロイダルディスパージョンタイプのアクリルポリオール樹脂(バーノックWD−551,DIC社製、酸価19mgKOH/g)100質量部と、純水39.2質量部と、ダイアセトンアルコール(オクタノール/水分配係数(以降、logPowという。):−0.41、沸点:166℃)6.8質量部と、増粘剤(アデカノールUH−541VF、アデカ社製)2.0質量部とを十分に撹拌混合して第一液を得た。この第一液に、第二液として親水化ポリイソシアネート樹脂(Bayhydur3100、バイエル社製)28.0質量部を加え、ディスパーを用いて撹拌混合し、塗料組成物を得た。
Example 1
Colloidal dispersion type acrylic polyol resin (Bernock WD-551, manufactured by DIC, acid value 19 mg KOH / g) 100 parts by mass, pure water 39.2 parts by mass, diacetone alcohol (octanol / water partition coefficient (hereinafter, logPow)): −0.41, boiling point: 166 ° C.) 6.8 parts by mass and thickener (Adecanol UH-541VF, manufactured by Adeka) 2.0 parts by mass with sufficient stirring and mixing. A liquid was obtained. To this first liquid, 28.0 parts by mass of a hydrophilized polyisocyanate resin (Bayhydr 3100, manufactured by Bayer) was added as a second liquid, and the mixture was stirred and mixed using a disper to obtain a coating composition.

(実施例2)
実施例1において、ダイアセトンアルコール6.8質量部を、t‐ブチルアルコール(logPow:0.40、沸点:82.4℃)6.8質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして塗料組成物を得た。
(Example 2)
In Example 1, 6.8 parts by mass of diacetone alcohol was changed to 6.8 parts by mass of t-butyl alcohol (logPow: 0.40, boiling point: 82.4 ° C.). Thus, a coating composition was obtained.

(比較例1)
実施例1において、ダイアセトンアルコール6.8質量部を、純水6.8質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして塗料組成物を得た。
(Comparative Example 1)
A coating composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 6.8 parts by mass of diacetone alcohol was changed to 6.8 parts by mass of pure water.

(比較例2)
実施例1において、ダイアセトンアルコール6.8質量部を、テキサノール(logPow:3.47、沸点:255〜260℃)6.8質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして塗料組成物を得た。
(Comparative Example 2)
In Example 1, 6.8 parts by mass of diacetone alcohol was changed to 6.8 parts by mass of texanol (logPow: 3.47, boiling point: 255 to 260 ° C.). I got a thing.

得られた実施例又は比較例の塗料組成物について、次の評価を行った。   The following evaluation was performed about the obtained coating composition of the Example or the comparative example.

(粘度変化率及びポットライフ性評価)
第一液と第二液とを混合した直後、1時間後、3時間後及び5時間後の塗料組成物について、それぞれ、粘度計(TVB−10M、東機産業社製)を用いて粘度を測定した。そして、混合直後の塗料組成物の粘度に対する1時間後、3時間後及び5時間後の塗料組成物の粘度の比率を粘度変化率とした。ポットライフ性の評価基準は、1時間後、3時間後及び5時間後の粘度変化率がいずれも300%以下である場合を実用レベル(○)とし、1時間後、3時間後及び5時間後の粘度変化率のうち、少なくとも一つが300%を超える場合を実用不可レベル(×)とした。評価結果を表1に示す。
(Viscosity change rate and pot life evaluation)
Immediately after mixing the first liquid and the second liquid, the viscometer (TVB-10M, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) is used to determine the viscosity of the coating composition after 1 hour, 3 hours and 5 hours. It was measured. The ratio of the viscosity of the coating composition after 1 hour, 3 hours and 5 hours to the viscosity of the coating composition immediately after mixing was defined as the viscosity change rate. The evaluation criteria for pot life is a practical level (○) when the viscosity change rate after 1 hour, 3 hours and 5 hours is 300% or less, 1 hour, 3 hours and 5 hours. A case where at least one of the subsequent viscosity change rates exceeds 300% was regarded as an unusable level (x). The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 0005947769
Figure 0005947769

(塗膜性能評価)
実施例又は比較例の塗料組成物について、第一液と第二液とを混合した直後、1時間後、3時間後及び5時間後の塗料組成物を用いて、それぞれ、基材(材質:ABS、寸法:縦150mm、横60mm、厚さ20mm)の表面にスプレーガンを用いて塗装した。得られた塗装面を80℃で30分静置して硬化反応を進め、厚さ25μmの塗膜を形成した。その後、室温で7日間放置し、硬化反応を完全に進行させた。得られた塗膜について、次の評価を行った。評価結果を表2に示す。
(Coating performance evaluation)
About the coating composition of an Example or a comparative example, immediately after mixing a 1st liquid and a 2nd liquid, using the coating composition after 1 hour, 3 hours, and 5 hours, respectively, a base material (material: (ABS, dimensions: length 150 mm, width 60 mm, thickness 20 mm) were coated using a spray gun. The obtained coated surface was allowed to stand at 80 ° C. for 30 minutes to advance the curing reaction, thereby forming a coating film having a thickness of 25 μm. Then, it was left to stand at room temperature for 7 days to completely advance the curing reaction. The following evaluation was performed about the obtained coating film. The evaluation results are shown in Table 2.

(希釈の必要性)
粘度が上昇して塗装に適さなくなった塗料組成物は、水を追加して粘度を調整したものを用いて、塗膜性能評価に記載した方法と同様に塗膜を形成した。評価基準は次のとおりである。実施例1及び実施例2は5時間後であっても希釈が不要であった。これに対して、比較例1及び比較例2は3時間以上では希釈の必要があった。
無:希釈しなくても塗装できた(実用レベル)。
有:希釈しないと塗装できないため、水で希釈した(実用不適レベル)。
(Necessity of dilution)
The coating composition which became unsuitable for coating due to an increase in viscosity formed a coating film in the same manner as described in the coating film performance evaluation using water whose viscosity was adjusted by adding water. The evaluation criteria are as follows. Example 1 and Example 2 did not require dilution even after 5 hours. On the other hand, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 needed to be diluted after 3 hours or more.
No: It was possible to paint without diluting (practical level).
Existence: Diluted with water (unsuitable for practical use) because it cannot be painted without dilution.

(外観)
得られた塗膜の外観を目視で確認した。評価基準は次のとおりである。
○:平滑性が良好で、実用上問題がない(実用レベル)。
×:うねりがあり、実用上問題がある(実用不適レベル)。
(appearance)
The appearance of the obtained coating film was visually confirmed. The evaluation criteria are as follows.
○: Smoothness is good and there is no practical problem (practical level).
X: There is a wave and there is a problem in practical use (practical inappropriate level).

(60°光沢度)
JIS K−5400:1990「塗料一般試験方法」に準じて、塗膜表面の60°光沢度を測定した。光沢度は、光沢計(型式 micro‐TRI‐gloss、BYKガードナー社製)を用いて測定した。光沢度は、値が大きいほど光沢が高いことを意味する。
(60 ° gloss)
According to JIS K-5400: 1990 “Paint General Test Method”, the 60 ° glossiness of the coating film surface was measured. The glossiness was measured using a gloss meter (model micro-TRI-gloss, manufactured by BYK Gardner). Glossiness means that the greater the value, the higher the gloss.

(初期付着性)
JIS K5600−5−6:1999「クロスカット法」に準じて、1mm×1mmの碁盤目状の切込みを100個入れ、粘着テープによる剥離試験を行った。評価基準についても同規格に準じて評価を行った。
○:剥離なし(実用レベル)。
×:1升以上の剥離(実用不適)。
(Initial adhesion)
According to JIS K5600-5-6: 1999 “Cross Cut Method”, 100 1 mm × 1 mm grid-like cuts were made, and a peel test was performed using an adhesive tape. Evaluation criteria were also evaluated according to the same standard.
○: No peeling (practical level).
X: Peeling of 1 mm or more (unsuitable for practical use).

(耐湿付着性)
雰囲気温度50℃及び雰囲気湿度95%RHの恒温恒湿槽中に240時間静置後、粘着テープによる剥離試験を行った。試験方法並びに判定基準は初期付着性と同様である。
(Moisture resistance)
After leaving for 240 hours in a constant temperature and humidity chamber with an atmospheric temperature of 50 ° C. and an atmospheric humidity of 95% RH, a peel test with an adhesive tape was performed. The test method and criteria are the same as for the initial adhesion.

(耐水付着性)
40℃の温水に240時間浸漬後、粘着テープによる剥離試験を行った。試験方法並びに判定基準は初期付着性と同様である。
(Water adhesion resistance)
After immersion in warm water at 40 ° C. for 240 hours, a peel test using an adhesive tape was performed. The test method and criteria are the same as for the initial adhesion.

Figure 0005947769
Figure 0005947769

(実施例3)
実施例1において、ダイアセトンアルコール6.8質量部を、n‐ブチルアルコール(logPow:0.9、沸点:117℃)6.8質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして塗料組成物を得た。
Example 3
In the same manner as in Example 1, except that 6.8 parts by mass of diacetone alcohol was changed to 6.8 parts by mass of n-butyl alcohol (logPow: 0.9, boiling point: 117 ° C.) in Example 1. A composition was obtained.

(実施例4)
実施例1において、ダイアセトンアルコール6.8質量部を、イソプロピルアルコール(logPow:0.05、沸点:82℃)6.8質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして塗料組成物を得た。
Example 4
In Example 1, 6.8 parts by mass of diacetone alcohol was changed to 6.8 parts by mass of isopropyl alcohol (logPow: 0.05, boiling point: 82 ° C.). Got.

(実施例5)
実施例1において、ダイアセトンアルコール6.8質量部を、エチレングリコールモノブチルエーテル(logPow:0.8、沸点:171℃)6.8質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして塗料組成物を得た。
(Example 5)
In Example 1, paint was applied in the same manner as in Example 1 except that 6.8 parts by mass of diacetone alcohol was changed to 6.8 parts by mass of ethylene glycol monobutyl ether (logPow: 0.8, boiling point: 171 ° C.). A composition was obtained.

(実施例6)
実施例1の塗料組成物を、実施例6とした。
(Example 6)
The coating composition of Example 1 was referred to as Example 6.

(比較例3)
実施例1において、ダイアセトンアルコール6.8質量部を、n‐オクタノール(logPow:3.0、沸点:194℃)6.8質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして塗料組成物を得た。
(Comparative Example 3)
The coating composition was the same as in Example 1 except that 6.8 parts by mass of diacetone alcohol in Example 1 was changed to 6.8 parts by mass of n-octanol (logPow: 3.0, boiling point: 194 ° C.). I got a thing.

(比較例4)
実施例1において、ダイアセトンアルコール6.8質量部を、イソデカノール(logPow:3.94、沸点:215〜225℃)6.8質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして塗料組成物を得た。
(Comparative Example 4)
The coating composition was the same as in Example 1 except that 6.8 parts by mass of diacetone alcohol in Example 1 was changed to 6.8 parts by mass of isodecanol (logPow: 3.94, boiling point: 215 to 225 ° C). I got a thing.

実施例3〜5及び比較例3,4の塗料組成物について、実施例1と同様に各評価を行った。評価結果を表3、表4に示す。   Each of the coating compositions of Examples 3 to 5 and Comparative Examples 3 and 4 was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

Figure 0005947769
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Figure 0005947769
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ポットライフ性評価が良好であった、実施例5,6について、追加評価として耐水性の評価を行った。耐水性評価は、実施例5,6の塗料組成物であって、第一液と第二液とを混合した5時間後の塗料組成物を用いて、それぞれ、基材(材質:ABS、寸法:縦150mm、横60mm、厚さ20mm)の表面にスプレーガンを用いて塗装した。得られた塗装面を80℃で30分静置して硬化反応を進め、厚さ25μmの塗膜を形成した。その後、室温で7日間放置し、硬化反応を完全に進行させた。得られた塗膜について、60℃の温水に12時間浸漬後、試験片の外観変化を確認した。評価基準は次のとおりである。評価結果を表5に示す。
〇:異常なし
×:白化あり
About Examples 5 and 6 in which the pot life evaluation was good, water resistance was evaluated as an additional evaluation. The water resistance evaluation was the coating composition of Examples 5 and 6, and the coating composition after 5 hours in which the first liquid and the second liquid were mixed was used for each of the base materials (material: ABS, dimensions). : 150 mm long, 60 mm wide, 20 mm thick) was applied using a spray gun. The obtained coated surface was allowed to stand at 80 ° C. for 30 minutes to advance the curing reaction, thereby forming a coating film having a thickness of 25 μm. Then, it was left to stand at room temperature for 7 days to completely advance the curing reaction. About the obtained coating film, the external appearance change of the test piece was confirmed after being immersed in 60 degreeC warm water for 12 hours. The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in Table 5.
○: No abnormality ×: Whitening

Figure 0005947769
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Claims (6)

主樹脂、かつ、分散質としてアクリルポリオール樹脂、助剤としてアルコール及び分散媒として水を含有する第一液と、
硬化剤としてポリイソシアネート樹脂を含有する第二液と、を含有し、
前記アルコールは、オクタノール/水分配係数が3.00未満である第1級アルコール、オクタノール/水分配係数が3.47未満である第2級アルコール、又は第3級アルコールのうち少なくとも一種であり、
前記アクリルポリオール樹脂の酸価は、10〜25mgKOH/gであり、
前記アクリルポリオール樹脂が有する水酸基のモル当量1に対する前記ポリイソシアネート樹脂が有するイソシアネート基のモル当量が1.5〜3であり、
前記第一液と前記第二液とを混合して硬化反応を進めることを特徴とする2液型水系塗料組成物。
A first liquid containing an acrylic polyol resin as a main resin, a dispersoid, an alcohol as an auxiliary agent, and water as a dispersion medium;
A second liquid containing a polyisocyanate resin as a curing agent,
The alcohol is at least one of a primary alcohol having an octanol / water partition coefficient of less than 3.00, a secondary alcohol having an octanol / water partition coefficient of less than 3.47, or a tertiary alcohol;
The acid value of the acrylic polyol resin is 10 to 25 mgKOH / g,
The molar equivalent of the isocyanate group that the polyisocyanate resin has relative to the molar equivalent 1 of the hydroxyl group that the acrylic polyol resin has is 1.5 to 3,
A two-component water-based paint composition, wherein the first liquid and the second liquid are mixed to advance a curing reaction.
前記アルコールの沸点は、170℃以下であることを特徴とする請求項1に記載の2液型水系塗料組成物。   The two-component water-based paint composition according to claim 1, wherein the alcohol has a boiling point of 170 ° C. or less. 前記アクリルポリオール樹脂は、コロイダルディスパージョンタイプであることを特徴とする請求項1又は2に記載の2液型水系塗料組成物。   The two-component water-based paint composition according to claim 1 or 2, wherein the acrylic polyol resin is a colloidal dispersion type. 前記コロイダルディスパージョンタイプのアクリルポリオール樹脂は、乳化剤を使用せず、ポリマー粒子そのものに親水性を付与して、水に分散させた樹脂であることを特徴とする請求項3に記載の2液型水系塗料組成物。   4. The two-component type according to claim 3, wherein the colloidal dispersion type acrylic polyol resin is a resin dispersed in water by imparting hydrophilicity to the polymer particles themselves without using an emulsifier. Water-based paint composition. 前記第3級アルコールのオクタノール/水分配係数が0.4以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一つに記載の2液型水系塗料組成物。   The two-part water-based paint composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the tertiary alcohol has an octanol / water partition coefficient of 0.4 or less. 前記アルコールは、前記ポリイソシアネート樹脂の水への分散性を補助する助剤、前記2液型水系塗料組成物のポットライフを延長させるための助剤又は前記第一液の粘度を調整する助剤の少なくともいずれか一つとして作用することを特徴とする請求項1〜5のいずれか一つに記載の2液型水系塗料組成物。   The alcohol is an auxiliary agent for assisting in dispersibility of the polyisocyanate resin in water, an auxiliary agent for extending the pot life of the two-component aqueous coating composition, or an auxiliary agent for adjusting the viscosity of the first liquid. The two-component water-based paint composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the two-component water-based paint composition acts as at least one of the following.
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