JP5954638B2

JP5954638B2 - タッチパネル用粘着剤組成物

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Publication number: JP5954638B2
Application number: JP2014227868A
Authority: JP
Inventors: ミン・ソ・パク; セ・ウ・ヤン; ウ・ハ・キム; ユン・タエ・ホワン; スク・キ・チャン
Original assignee: LG Chem Ltd
Current assignee: LG Chem Ltd
Priority date: 2010-10-20
Filing date: 2014-11-10
Publication date: 2016-07-20
Anticipated expiration: 2031-10-20
Also published as: TW201231600A; JP2015045022A; CN103270127B; JP5757670B2; JP2014501796A; TWI527868B; KR101385844B1; EP2631279B1; US9556364B2; KR20120041134A; US20130201145A1; WO2012053830A2; EP2631279A2; EP2631279A4; CN103270127A; WO2012053830A3

Description

本発明は、タッチパネル用粘着剤組成物、導電性フィルム、タッチパネル及び粘着フィルムに関する。

タッチパネルは、タッチスクリーンとも呼ばれ、移動通信端末機やＡＴＭなどのような多様な情報処理用端末機、またはテレビやモニタなどのようなディスプレイに適用されている。

このようなタッチパネルには、基材の一面または両面にＩＴＯ（ＩｎｄｉｕｍＴｉｎＯｘｉｄｅ）のような導電体を蒸着する方式などを通じて、導電層を形成した導電性フィルムが基本単位部品として使用されることができる。

また、タッチパネルを製造する過程で、上記導電性フィルムを被着部位に付着させるか、または導電性フィルムを積層し、積層体を製造するために、粘着剤が使用されることができる。このような粘着剤には、高温または高温高湿条件や温度または湿度の変化が激しい条件などのような苛酷な条件の下でも、透明性を維持し、浮き上り、剥離及び反りなどを誘発しない物性が要求される。

一方、導電性フィルムの基材としてプラスチック基材が使用される場合がある。ところが、プラスチック基材は、加熱条件で内部に存在する水分や溶媒またはその他添加剤が気体状態に放出されるいわゆる気体放出（ｏｕｔ−ｇａｓｓｉｎｇ）現象を起こす。放出された気体は、気泡を誘発し、視認性を低下させるので、例えば、粘着剤がプラスチック基材と接する場合には、上記基材からの気泡発生を抑制することが要求される。

また、粘着剤が導電性フィルムの導電層に直接付着される場合には、粘着剤層が導電層の抵抗変化を抑制し、苛酷条件で使用するか、または長期間使用する場合にも、安定的な駆動を保証することができる特性をも要求される。

本発明の目的は、タッチパネル用粘着剤組成物、導電性フィルム、タッチパネル及び粘着フィルムを提供することにある。

本発明は、（メタ）アクリル酸エステル単量体を重合単位で含み、且つチオール化合物が結合されているアクリル重合体を含むタッチパネル用粘着剤組成物に関する。

上記粘着剤組成物は、アクリル重合体を含む。１つの例示で、上記アクリル重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体を重合単位で含み、チオール化合物が結合されている形態で含むことができる。

（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば、アルキル（メタ）アクリレートを使用することができる。１つの例示で、粘着剤層の凝集力、ガラス転移温度及び粘着物性などを考慮して、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを使用することができる。

上記アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート及びテトラデシル（メタ）アクリレートなどが例示されることができ、このような単量体のうち１種または２種以上が使用されることができるが、これに制限されるものではない。

また、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、好ましくは、メチルアクリレート、及び下記化学式１で表示される単量体を同時に使用することができる。

上記化学式１で、Ｒは、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ_１は、炭素数２〜２０のアルキル基である。

化学式１で、アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状または環状であることができ、好ましくは、直鎖状または分岐鎖状であることができ、必要に応じて１つ以上の置換基によって置換されていてもよい。

上記粘着剤組成物は、チオール化合物が結合されているアクリル重合体を含んでいる。上記で、結合は、重合体の主鎖内に重合単位で含まれる場合、または主鎖の末端または側鎖の形態で結合されている場合などを含むことができる。

チオール化合物としては、例えば、下記化学式２で表示される化合物を使用することができる。

上記化学式２で、Ｒ_２は、アルキル基または−Ａ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ_３であり、上記で、Ａは、アルキレン基またはアルキリデン基であり、Ｒ_３は、水素、アルキル基または−Ｄ−Ｃ（−Ｅ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｑ−ＳＨ）_ｎ（Ｒ_４）_{（３−ｎ）}であり、上記で、Ｄ、Ｅ及びＱは、それぞれ独立的にアルキレン基またはアルキリデン基であり、Ｒ_４は、アルキル基であり、ｎは、１〜３の整数である。

上記化学式２の定義で、アルキレン基またはアルキリデン基は、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキレン基またはアルキリデン基であることができ、任意的に１つ以上の置換基によって置換されていてもよい。また、上記化学式２の定義で、アルキル基は、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜８、炭素数１〜４、炭素数４〜２０、炭素数８〜２０または炭素数８〜１６の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基であることができ、任意的に１つ以上の置換基によって置換されていてもよい。

上記で、アルキル基、アルキレン基またはアルキリデン基に置換されていてもよい置換基としては、ハロゲン、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、エポキシ基、アリール基、チオール基、ヒドロキシ基、アミノ基またはカルボキシル基などが含まれることができ、好ましくは、ヒドロキシ基またはエポキシ基であることができる。

上記化学式２で、Ｒ_２は、炭素数４〜２０のアルキル基、好ましくは、炭素数８〜２０のアルキル基、より好ましくは、炭素数８〜１６のアルキル基であることができる。

化学式２で表示されるチオール化合物としては、２−メルカプトエタノール、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−エチルヘキシルチオグリコレート、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、ｎ−ドデカンチオール、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、１−オクタデカンチオール、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトチオール）及びペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）などが例示されることができるが、これに制限されるものではない。

アクリル重合体は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体９７〜９９．９９９重量部及びチオール化合物０．００１重量部〜３重量部を結合形態で含むことができる。好ましくは、上記で、チオール化合物は、０．００５〜１重量部または０．０１〜０．１重量部を含むことができる。単量体間の重量比率を上記のように調節し、粘着剤層の初期接着力、耐久性及び剥離力などの物性を効果的に維持することができる。

本明細書において、単位重量部は、特に規定しない限り、各成分間の重量比率を意味する。

上記アクリル重合体は、架橋性官能基を有する共重合性単量体を含むことができ、上記架橋性官能基を有する共重合性単量体は、架橋性官能基とアクリル重合体に含まれる他の単量体と共重合されることができる官能基を同時に有する単量体を意味し、このような単量体は、アクリル重合体に重合された形態で含まれ、上記重合体に多官能性架橋剤と反応することができる架橋性官能基を提供することができる。架橋性官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、窒素含有基、エポキシ基またはイソシアネート基などが例示されることができ、好ましくは、ヒドロキシ基、カルボキシル基または窒素含有基、より好ましくは、ヒドロキシ基が使用されることができる。この分野では、上記架橋性官能基を提供することができる多様な共重合性単量体が公知であり、このような単量体が上記重合体の製造時にすべて使用されることができる。例えば、ヒドロキシ基を有する共重合性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが例示されることができ、カルボキシル基を有する共重合性単量体としては、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピオン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシ酪酸、アクリル酸ダイマ（ｄｉｍｅｒ）、イタコン酸、マレイン酸またはマレイン酸無水物などが例示されることができ、窒素含有基を有する共重合性単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンまたはＮ−ビニルカプロラクタムなどが例示されることができるが、これに制限されるものではない。

アクリル重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体８０〜９９．９重量部、架橋性官能基を有する共重合性単量体０．０１〜２０重量部及びチオール化合物０．００１重量部〜３重量部を含むことができる。好ましくは、チオール化合物を０．００５〜１重量部または０．０１〜０．１重量部を含むことができる。上記範囲で、粘着剤層の初期接着力、耐久性及び剥離力などの物性を効果的に維持することができる。

アクリル重合体は、この分野で知られている通常の重合方式、例えば、溶液重合（Ｓｏｌｕｔｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、光重合（Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、塊状重合（Ｂｕｌｋｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、懸濁重合（Ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）または乳化重合（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）などで製造することができる。

上記アクリル重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ：ＷｅｉｇｈｔＡｖｅｒａｇｅＭｏｌｅｃｕｌａｒＷｅｉｇｈｔ）が３０万〜２５０万、好ましくは４０万〜２００万、より好ましくは５０万〜１５０万であることができる。本明細書において重量平均分子量は、ＧＰＣ（ＧｅｌＰｅｒｍｅａｔｉｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）によって測定された標準ポリスチレンに対する換算数値を意味することができる。また、本明細書では、特に規定しない限り、分子量という用語は、重量平均分子量を意味する。アクリル重合体の重量平均分子量が過度に低ければ、耐久性が低下することができ、過度に高ければ、コーティング性などの作業性が低下するか、反り防止性が低下することができるので、前述した範囲に調節されることが好ましい。

アクリル重合体は、多分散度が４．０以下であり、より具体的には３．５以下であることができる。

上記多分散度は、アクリル重合体の重量平均分子量（Ｍｗ：ＷｅｉｇｈｔＡｖｅｒａｇｅＭｏｌｅｃｕｌａｒＷｅｉｇｈｔ）をその重合体の数平均分子量（Ｍｎ：ＮｕｍｂｅｒＡｖｅｒａｇｅＭｏｌｅｃｕｌａｒＷｅｉｇｈｔ）で除した数値（Ｍｗ／Ｍｎ）である。アクリル重合体の重量平均分子量及び数平均分子量は、ＧＰＣ（ＧｅｌＰｅｒｍｅａｔｉｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）法で測定することができる。上記多分散度が４．０以下のアクリル重合体を使用することによって、粘着剤層の自由体積を適切に調節し、これにより、粘着剤層と被着体の界面に酸素、水分またはその他異物が侵透するか、気体放出（ｏｕｔｇａｓｓｉｎｇ）現象によって粘着界面で気泡が発生し、視認性や他の光学的物性が低下する現象を効果的に防止することができる。特に、粘着剤層が導電体薄膜と直接付着する場合、苛酷な条件下に露出しても、上記粘着剤層は、導電体薄膜の抵抗の変化を効果的に抑制することができる。これにより、タッチパネルが長期間安定的に駆動するようにすることができる。上記アクリル重合体の多分散度は、その数値が低いほど、粘着剤の自由体積をさらに低減し、前述したような効果を上昇させるもので、その下限値は、特に制限されるものではないが、例えば、約０．５以上、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上であることができる。

粘着剤組成物は、上記アクリル重合体を架橋させる多官能性架橋剤を含むことができる。１つの例示で、上記アクリル重合体は、多官能性架橋剤によって架橋された状態で粘着剤層に含まれていてもよい。多官能性架橋剤は、アクリル重合体に存在する架橋性官能基との反応を通じて架橋構造を付与することができる。

多官能性架橋剤の種類は、特に制限されない。１つの例示で、上記粘着剤層は、熱硬化型粘着剤層であることができ、このような熱硬化型粘着剤層でアクリル系重合体を架橋させることができる多官能性架橋剤が使用されることができる。このような架橋剤としては、イソシアネート架橋剤、エポキシ架橋剤、アジリジン架橋剤または金属キレート架橋剤などが例示されることができる。架橋剤は、粘着剤組成物に含まれている架橋性官能基の種類を考慮して、適切な種類が選択されることができる。イソシアネート架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートまたはトルエンジイソシアネートなどや、上記のうち１つ以上のイソシアネート架橋剤及びポリオールの付加反応物などが例示されることができ、上記で、ポリオールとしては、トリメチロールプロパンなどが例示されることができる。また、エポキシ化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルエチレンジアミンまたはグリセリンジグリシジルエーテルなどの一種または二種以上が例示されることができ、アジリジン架橋剤としては、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）またはトリ−１−アジリジニルホスフィンオキシドなどの一種または二種以上が例示されることができる。金属キレート架橋剤としては、多価金属がアセチルアセトンやアセト酢酸エチルなどに配位されている化合物を使用することができ、上記で、多価金属としては、アルミニウム、鉄、亜鉛、錫、チタン、アンチモン、マグネシウムまたはバナジウムなどが例示されることができる。

粘着剤組成物には、多官能性架橋剤がアクリル重合体１００重量部に対して０．０１〜５重量部で含まれることができ、好ましくは、０．０１〜３重量部、より好ましくは、０．１〜１重量部であることができる。このような範囲で、粘着剤層の耐久性及び粘着物性などを効果的に制御することができる。

粘着剤組成物には、前述した成分にさらにシランカップリング剤；粘着付与剤；エポキシ樹脂；紫外線安定剤；酸化防止剤；調色剤；補強剤；充填剤；消泡剤；界面活性剤または可塑剤などのような添加剤が１種または２種以上含むことができる。

上記粘着剤組成物は、下記一般式１の条件を満たすことができる。

上記一般式１で、△Ｒは、抵抗変化率の百分率であり、Ｒ_ｉは、粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層をＩＴＯ電極に付着した後に測定した上記ＩＴＯ電極の初期抵抗であり、Ｒは、上記粘着剤層が付着したＩＴＯ電極を６０℃及び９０％相対湿度で２４０時間維持した後に測定した上記ＩＴＯ電極の抵抗である。

上記一般式１の抵抗変化率△Ｒの百分率は、より具体的には、後述する実施例に記述された方法で測定することができる。上記抵抗変化率は、より好ましくは１０％以下であることができる。上記抵抗変化率は、その数値が低いほど好ましく、その下限は、制限されず、例えば、上記抵抗変化率の下限は、０％であることができる。

上記記述したアクリル重合体、チオール化合物及び多官能性架橋剤などの成分を配合して製造された粘着剤組成物またはコーティング液を乾燥、熟成、架橋及び／または硬化工程などに適用し、粘着剤層を形成することができる。

本発明の例示的な導電性フィルムは、基材と；上記基材の一面または両面に形成されている粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層とを含むことができる。上記粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、既に前述したような粘着剤組成物を使用することができる。

図１は、例示的な導電性フィルム１を示し、上記フィルム１は、基材１２と、基材１２の一面に形成された粘着剤層１１とを含んでいる。

導電性フィルムの基材としては、例えば、この分野で公知である通常的な透明性フィルムまたはシートを使用することができる。基材としては、ガラスまたはプラスチックが例示されることができる。上記で、ガラス基材としては、ソーダ石灰ガラス、バリウム／ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラスまたは石英などの基材が例示されることができる。また、プラスチック基材としては、ポリエステル基材、アクリル樹脂基材、ポリカーボネート基材、ポリアミド基材、ポリ塩化ビニル基材、ポリスチレン基材またはポリオレフィン基材などを使用することができ、好ましくは、ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｔｅ））のようなポリエステル基材またはポリカーボネート基材などが使用されることができる。一層軽くて且つ薄い厚さの素子の具現が可能であるという側面で、上記基材としては、プラスチック基材を使用することができるが、これに制限されるものではない。

基材の厚さは、特に制限されず、適用箇所によって適切に調節されることができる。１つの例示で、基材は、約３μｍ〜約３００μｍ、約５μｍ〜約２５０μｍ、または約１０μｍ〜約２００μｍ程度の厚さを有することができる。

１つの例示で、上記基材の一面または両面には導電層が形成されていてもよい。基材に導電層が形成される場合に、上記粘着剤層は、上記基材に形成される導電層に付着していてもよい。図２は、導電層２２が形成されているフィルム２を例示的に示すものであり、図面で粘着剤層２１は、上記導電層２２に直接付着している。

導電層は、例えば、金、銀、白金、パラジウム、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルトまたは錫のような金属；上記のうち２種以上の金属の合金；酸化インジウム、酸化インジウム錫、酸化錫、酸化チタン、酸化カドミウムまたは上記のうち２種以上の混合物で構成される金属酸化物；またはヨード化銅などよりなるその他導電性金属酸化物が使用されることができる。導電層は、結晶層または非結晶層であることができる。導電層の形成には、通常、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ；ＩｎｄｉｕｍＴｉｎＯｘｉｄｅ）が使用されるが、これに制限されるものではない。また、導電層の厚さは、連続被膜の形成可能性、導電性及び透明性などを考慮して、約１０ｎｍ〜約３００ｎｍ、好ましくは約１０ｎｍ〜約２００ｎｍに調節することができる。

上記のような導電層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、スプレイ熱分解法、化学メッキ法、電気メッキ法または上記のうち２種以上の方法を組み合わせた薄膜形成法で形成することができる。

導電層は、アンカー層または誘電体層を媒介で基材上に形成されていてもよい。アンカー層または誘電体層は、導電層と基材との密着性を向上させ、耐掠り傷性または耐屈曲性を改善することができる。アンカー層または誘電体層は、例えば、ＳｉＯ_２、ＭｇＦ_２またはＡｌ_２Ｏ_３などのような無機素材；アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂またはシロキサンポリマーなどのような有機素材または上記のうち２種以上の混合物を使用して形成することができる。誘電層またはアンカー層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法または塗工法などを通じて形成することができる。アンカー層または誘電体層は、通常、約１００ｎｍ以下、具体的には１５ｎｍ〜１００ｎｍ、より具体的には２０ｎｍ〜６０ｎｍの厚さで形成することができる。

導電層が形成される基材面には、コロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理またはスパッタエッチング処理などの適切な接着処理が行われていてもよい。

上記導電性フィルムは、少なくとも一面にハードコーティング層が形成されている基板をさらに含み、上記導電性フィルムの粘着剤層が上記ハードコーティング層と付着している構造を有することができる。図３は、上記構造を例示的に示すものであり、基板３２、ハードコーティング層３１、粘着剤層１１及び基材３３が順に形成されている構造である。

上記で、基板としては、例えば、上記基材の素材として言及したガラスまたはプラスチック基材が使用されることができ、好ましくは、プラスチック基材が使用されることができる。

また、ハードコーティング層は、例えば、アクリルウレタン樹脂またはシロキサン樹脂などの硬質樹脂を塗布し、硬化処理する方法を通じて形成することができる。ハードコーティング層は、通常、０．１μｍ〜３０μｍ程度の厚さで形成することができる。

上記導電性フィルムは、また、少なくとも一面に導電層が形成されている基板をさらに含み、上記導電性フィルムの粘着剤層が上記基板上に形成された導電層に付着していてもよい。特に、前述したように、上記基材にも導電層が形成される場合、上記粘着剤層は、上記基板の導電層及び上記基材の導電層と接しながら、上記２つの導電層を互いに付着させている構造で存在することができる。図４は、上記構造を例示的に示すものであり、基板４４、導電層４２、粘着剤層１１、導電層４１及び基材４３が順に形成されている構造である。

上記で、基板としては、上記基材の素材として言及したガラスまたはプラスチック基材が使用されることができ、好ましくは、プラスチック基材が使用されることができ、上記基板上の導電層は、既に記述した方式と素材を使用して形成することができる。

本発明は、また、タッチパネルに関する。本発明の例示的なタッチパネルは、上記導電性フィルムを含む。

上記タッチパネルは、上記導電性フィルムを含む限り、抵抗膜方式、静電容量方式またはその他、他の方式で構築されることができ、同一の抵抗膜方式または静電容量方式でも多様な構造で具現されることができる。例えば、タッチパネルが抵抗膜方式である場合、上記導電性フィルムは、対向する２個の透明電極のうちいずれか一方または両方に使用されることができる。また、静電容量方式では、身体または特定物体が接触した場合に発生する静電容量を感知するための素子の構成時に上記導電性フィルムが使用されることができるが、これに制限されず、その他、必要な箇所に適用されることができる。

上記タッチパネルは、上記導電性フィルムを使用して構成される限り、他の部品や構築方式は、特に制限されず、この分野で通常的に適用される部品や方式が使用されることができる。

本発明は、また、タッチパネル用粘着フィルムに関する。例示的な粘着フィルムは、上記粘着剤組成物の硬化物を含む粘着剤層を有することができる。

上記で、粘着剤組成物の硬化物は、例えば（メタ）アクリル酸エステル単量体を重合単位で含み、且つチオール化合物が結合されているアクリル重合体を含む粘着剤組成物を、適正な条件で、乾燥、加熱または熟成し、多官能性架橋剤などで架橋させることによって形成することができる。

また、上記粘着フィルムは、基材をさらに含み、上記粘着剤層が上記基材上に形成されている構造を有することができる。他の例示で、上記粘着フィルムは、例えば、２枚の離型フィルムの間に粘着剤層が介在されている構造を有することができる。上記で、基材及び離型フィルムの種類は、特に制限されず、この分野で通常的に使用されているものが使用されることができる。

図５は、１つの例示的な粘着フィルム５であり、上記フィルム５は、２枚の離型フィルム５１、５２の間に介在された粘着剤層１１を含むことができる。

粘着フィルムが２枚の離型フィルムを含む場合、粘着剤層の離型フィルムに対する剥離力は、２枚の離型フィルムに対して互いに異なっていることができる。例えば、図５に示された構造で、１つの離型フィルム５２に対する粘着剤層１１の剥離力が他の離型フィルム５１に対する粘着剤層１１の剥離力より高く設定されることができる。このような構造の粘着フィルムは、離型フィルムの種類を適切に選択するか、粘着剤層１１の硬化度を調節することによって形成することができる。

上記のような粘着フィルムは、例えば、上記粘着剤組成物またはその組成物を適切な溶剤に希釈して粘度を調節したコーティング液を離型フィルム上にコーティングし、硬化させて粘着剤層を形成し、他の離型フィルムをラミネートし、粘着フィルムを製造することができる。また、上記コーティングは、必ず離型フィルム上で行われる必要はなく、適切な他の工程基材上で行われることもできる。また、硬化工程は、例えば、コーティング層を適切な条件で乾燥して行うことができ、必要な場合、上記乾燥工程後または乾燥工程と同時に加熱などの方式でアクリル重合体を多官能性架橋剤で架橋させて行うこともできる。上記架橋工程は、必ず粘着剤層の形成過程で行われなければならないものではなく、追って適切な時期に、例えば、タッチパネルに適用される過程などで進行されてもよい。

本発明の例示的なタッチパネル用粘着剤組成物、導電性フィルムまたは粘着フィルムは、優れた耐久性を有し、透明性のような光学的物性に優れている。また、上記のような物性が苛酷条件でも安定的に維持される。特に、本発明では、粘着剤層と導電体薄膜が付着し、苛酷な条件に露出した場合にも、導電体薄膜の抵抗変化が効果的に抑制される。したがって、上記粘着剤組成物は、タッチパネルなどの製造時に効果的に使用されることができる。

図１は、例示的な導電性フィルムの模式図である。図２は、例示的な導電性フィルムの模式図である。図３は、例示的なタッチパネルの構造である。図４は、例示的なタッチパネルの構造である。図５は、例示的な粘着フィルムの模式図である。図６は、抵抗変化率の測定方式を例示的に説明する図である。

以下、本発明による実施例及び本発明によらない比較例を通じて本発明をより詳しく説明するが、本発明の範囲が下記提示された実施例によって制限されるものではない。

［製造例：アクリル重合体の製造］
製造例１
窒素ガスが還流され、温度調節が容易となるように冷却システムを設置した１Ｌ反応器にｎ−ブチルアクリレート（ｎｂｕｔｙｌａｃｒｙｌａｔｅ：ＢＡ）６９重量部、メチルアクリレート（ｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ：ＭＡ）３０重量部及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ：２−ＨＥＭＡ）１重量部を投入した。溶剤として、エチルアセテート（ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ：ＥＡｃ）１２０重量部を投入し、チオール化合物としてｎ−ドデカンチオールを０．０１重量部投入した。

酸素を除去するために窒素ガスを６０分間反応器内にパージ（ｐｕｒｇｉｎｇ）した後、温度は６０℃に維持し、開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル（ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ：ＡＩＢＮ）０．０４重量部を投入し、８時間反応させた。反応後に反応物をエチルアセテート（ＥＡｃ）で希釈し、固形分が３０重量％、重量平均分子量が１２０万、多分散度（ＰＤＩ）が２．７であるアクリル重合体溶液を製造した。

製造例２
チオール化合物０．０３重量部を使用した点を除いて、製造例１に準ずる方法で固形分が３０重量％であり、重量平均分子量が８０万であり、多分散度（ＰＤＩ）が２．６であるアクリル重合体溶液を製造した。

製造例３
チオール化合物０．０５重量部を使用した点を除いて、製造例１に準ずる方法で固形分が３０重量％であり、重量平均分子量が５０万であり、多分散度（ＰＤＩ）が２．４であるアクリル重合体溶液を製造した。

製造例４
ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ｂｕｔｙｌａｃｒｙｌａｔｅ：ＢＡ）５９重量部、メチルアクリレート（ｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ：ＭＡ）４０重量部及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ：２−ＨＥＭＡ）１重量部で構成される単量体混合物を使用し、チオール化合物０．０６重量部を使用したという点を除いて、製造例１に準する方法で固形分が３０重量％であり、重量平均分子量が４５万であり、多分散度（ＰＤＩ）が２．４であるアクリル重合体溶液を製造した。

製造例５
チオール化合物を使用しない点を除いて、製造例１に準ずる方法で固形分が３０重量％であり、重量平均分子量が６０万であり、多分散度（ＰＤＩ）が５．２であるアクリル重合体溶液を製造した。

製造例６
チオール化合物を使用しない点を除いて、製造例４に準ずる方法で固形分が３０重量％であり、重量平均分子量が１２０万であり、多分散度（ＰＤＩ）が５．６であるアクリル重合体溶液を製造した。

［実施例：粘着フィルムの製造］
実施例１
製造例１で得られたアクリル重合体溶液の固形分１００重量部に対してイソシアネート架橋剤（ＴＤＩ、トルエンジイソシアネート）０．３重量部を均一に混合し、粘着剤組成物を製造した。

製造された組成物を離型処理されているＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム（厚さ：５０μｍ）の離型処理面にコーティングし、１２０℃の温度で３分間維持させて、厚さが５０μｍとなるように粘着層を形成した。次いで、粘着剤層状に離型処理された厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの離型処理面をラミネートし、粘着フィルムを製造した。

実施例２
製造例２で得られたアクリル重合体溶液を使用した点を除いて、実施例１と同一の方法で粘着フィルムを製造した。

実施例３
製造例３で得られたアクリル重合体溶液を使用した点を除いて、実施例１と同一の方法で粘着フィルムを製造した。

実施例４
製造例４で得られたアクリル重合体溶液を使用した点を除いて、実施例１と同一の方法で粘着フィルムを製造した。

比較例１
製造例５で得られたアクリル重合体溶液を使用した点を除いて、実施例１と同一の方法で粘着フィルムを製造した。

比較例２
製造例６で得られたアクリル重合体溶液を使用した点を除いて、実施例１と同一の方法で粘着フィルムを製造した。

試験例１：耐久性テスト
両面にハードコーティングが形成されているポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：１００μｍ）のハードコーティング面とポリカーボネートシート（厚さ：１ｍｍ）を粘着剤層を媒介で付着し、横５０ｍｍ、縦１００ｍｍサイズに切断した後、６０℃及び５気圧下で、３０分間オートクレーブ処理し、サンプルを製造した。

その後、サンプルを８０℃の温度で２４０時間放置した後、耐久性を評価した。
耐久性は、上記各条件で放置後に気泡及び浮き上り／剥離発生有無を観察して評価し、上記各物性の具体的な評価基準は、下記の通りである。

一方、下記で気泡のサイズは、映像分析プログラム（Ｉｍａｇｅａｎａｌｙｚｅｒｐｒｏｇｒａｍ）に光学顕微鏡を使用して撮影した映像を導入して求めた。

〔気泡発生抑制性評価基準〕
Ｏ：粘着界面で、気泡が観察されないか、直径１００μｍ以下の気泡が少量分散して観察される場合
Ｘ：粘着界面で、直径１００μｍ以上の気泡が発生あるいは直径１００μｍ以下の気泡が群集して発生した場合

〔浮き上り／剥離評価基準〕
Ｏ：粘着界面で浮き上り／剥離がない場合
Ｘ：粘着界面で浮き上りまたは剥離が発生した場合

試験例２：反り特性評価
反り特性は、上記耐熱条件で放置されたサンプルを底に配置した場合、底から上記サンプルの最も遠い距離までを測定して反り程度を評価した。

試験例３：抵抗変化測定テスト
抵抗変化率は、図６に示されたような方式で測定した。一面にＩＴＯ薄膜２０が形成されたＰＥＴフィルム１０（以下、「導電性ＰＥＴ」）（Ｏｉｋｅ社ＩＴＯフィルム、商品名：ＫＡ５００ＰＳ１−１７５−ＵＨ／Ｐ、ＣｒｙｓｔａｌｌｉｎｅＩＴＯ）を３０ｍｍ×５０ｍｍ（幅×長さ）のサイズに切断した。次いで、図６のように、フィルム１０の両端に１０ｍｍの幅で銀ペースト（ＳｉｌｖｅｒＰａｓｔｅ）３０を塗布し、１５０℃で３０分間焼成した。その後、実施例及び比較例などで製造されるもので、両面に離型フィルム５０が付着している粘着フィルムを３０ｍｍ×４０ｍｍ（幅×長さ）のサイズに切断し、一面の離型フィルムを除去した後、粘着剤層４０を焼成されたフィルムに付着した。上記付着は、粘着剤層の中心と導電性ＰＥＴ１０、２０の中心を合わせて行った。その後、通常の抵抗測定器６０を使用してＩＴＯ薄膜２０の初期抵抗Ｒ_ｉを測定した。初期抵抗測定後、図６の構造の試験片を６０℃及び９０％相対湿度で２４０時間放置し、さらに同一に測定器６０でＩＴＯ薄膜２０の抵抗Ｒを測定し、それぞれの数値を上記一般式１に代入し、抵抗変化率△Ｒを測定した。

試験例４：重量平均分子量及び多分散度（ＰＤＩ）測定
アクリル重合体の重量平均分子量及び多分散度は、ＧＰＣを使用して、以下の条件で測定した。検量線の製作には、Ａｇｉｌｅｎｔｓｙｓｔｅｍの標準ポリスチレンを使用して、測定結果を換算した。

〔重量平均分子量測定条件〕
測定器：ＡｇｉｌｅｎｔＧＰＣ（Ａｇｉｌｅｎｔ１２００ｓｅｒｉｅｓ、米国）
カラム：ＰＬＭｉｘｅｄＢ２個連結
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
濃度：〜２ｍｇ／ｍＬ（１００μＬｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）

上記多分散度は、アクリル重合体の重量平均分子量（Ｍ_ｗ：ＷｅｉｇｈｔＡｖｅｒａｇｅＭｏｌｅｃｕｌａｒＷｅｉｇｈｔ）をその重合体の数平均分子量（Ｍ_ｎ：ＮｕｍｂｅｒＡｖｅｒａｇｅＭｏｌｅｃｕｌａｒＷｅｉｇｈｔ）で除して（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）計算した。

前述したように得られた各サンプルの結果データを下記表１に示した。

１、２導電性フィルム構造
３、４タッチパネル構造
１１、２１粘着剤層
１２、２３、３３、４３基材
３２、４４基板
２２、４１、４２導電層
３１ハードコーティング層
５粘着フィルム
５１、５２離型フィルム
１０ＰＥＴフィルム
２０ＩＴＯ薄膜
３０銀ペースト
４０粘着剤層
５０離型フィルム
６０抵抗測定器

Claims

基材と、上記基材の一面または両面に形成され、（メタ）アクリル酸エステル単量体を重合単位で含み、架橋性官能基を有する共重合性単量体を重合された形態でさらに含み、且つ下記化学式２で表示されるチオール化合物が結合されているアクリル重合体を含むタッチパネル用粘着剤組成物を硬化された状態で含み、上記アクリル重合体は、多分散度が４．０以下である、粘着剤層とを有する導電性フィルム。

上記化学式２で、Ｒ _２は、炭素数４〜２０のアルキル基である。
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体が炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートである、請求項１に記載の導電性フィルム。
上記アクリル重合体は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体９７〜９９．９９９重量部及びチオール系化合物０．００１重量部〜３重量部を含む、請求項１に記載の導電性フィルム。
上記架橋性官能基がカルボキシル基、ヒドロキシ基、窒素含有基、エポキシ基またはイソシアネート基である、請求項１に記載の導電性フィルム。
上記粘着剤組成物が、上記アクリル重合体を架橋させる多官能性架橋剤をさらに含む、請求項１に記載の導電性フィルム。
上記多官能性架橋剤は、イソシアネート架橋剤、エポキシ架橋剤、アジリジン架橋剤または金属キレート架橋剤である、請求項５に記載の導電性フィルム。
上記基材はプラスチック基材である、請求項１に記載の導電性フィルム。
上記基材上に形成された導電層をさらに含み、基板上に形成された導電層と基材上に形成された導電層が粘着剤層によって互いに付着している、請求項１に記載の導電性フィルム。
請求項１に記載の導電性フィルムを含むタッチパネル。