JP5978015B2 - Method for producing compound - Google Patents
Method for producing compound Download PDFInfo
- Publication number
- JP5978015B2 JP5978015B2 JP2012129531A JP2012129531A JP5978015B2 JP 5978015 B2 JP5978015 B2 JP 5978015B2 JP 2012129531 A JP2012129531 A JP 2012129531A JP 2012129531 A JP2012129531 A JP 2012129531A JP 5978015 B2 JP5978015 B2 JP 5978015B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- carbon atoms
- hydrocarbon group
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、染料として有用な化合物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a compound useful as a dye.
染料は、例えば、繊維材料、液晶表示装置、インクジェット用等の分野で反射光又は透過光を利用して色表示するために使用されている。このような染料として、（ａ―１）で表すローダミンＢが知られており、その製造方法も知られている。（非特許文献１）。
一方、下記式（ａ−２）で表される、２つの炭素性置換基がアルキル基とアリール基のように異なる非対称置換性キサンテン化合物を効率的に製造する方法についてほとんど知られていない。
For example, dyes are used for color display using reflected light or transmitted light in fields such as fiber materials, liquid crystal display devices, and inkjets. As such a dye, rhodamine B represented by (a-1) is known, and its production method is also known. (Non-Patent Document 1).
On the other hand, little is known about a method for efficiently producing an asymmetrically substituted xanthene compound represented by the following formula (a-2) in which two carbon substituents are different such as an alkyl group and an aryl group.
例えば、特許文献「ＵＳ４３０７０１７、ＵＳ４４２９１４２、ＵＳ４３０４８３４」には、非対称置換性キサンテン化合物の製造方法が記載されているが、工業的に取扱いが難しい禁水性の塩基類を製造に使用しなければならず、目的物の収率も満足できるものではなかった。 For example, Patent Documents “US43007017, US4429142, US4304834” describe a method for producing an asymmetrically substituted xanthene compound, but water-free bases that are difficult to handle industrially must be used for the production. The yield of the target product was not satisfactory.
本発明の目的は、非対称置換性キサンテン化合物を工業的に効率よく製造し得る方法を提供することにある。
本発明者らは、上記した課題を解決し得る非対称置換性キサンテン化合物の製造方法について検討した結果、取扱いが容易な塩基の存在下に、非対称置換性キサンテン化合物を効率よく製造し得ることを見出した。
An object of the present invention is to provide a method capable of industrially efficiently producing an asymmetrically substituted xanthene compound.
As a result of studying a method for producing an asymmetrically substituted xanthene compound capable of solving the above-described problems, the present inventors have found that an asymmetrically substituted xanthene compound can be efficiently produced in the presence of a base that is easy to handle. It was.
即ち、本発明は、以下の［１］〜［８］の発明を提供するものである。
［１］ アルカリ金属炭酸塩の存在下、式（１）で表される化合物に式（２）の化合物を反応させる工程を含む式（３）で表される化合物の製造方法。
［式（１）中、Ｒは、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、または以下の式（ｉ）で表される基を表し、
式（ｉ）中、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基、−ＯＲ３、−ＮＲ５Ｒ６、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、ｍは１〜５の整数を表し、ｍが２以上のとき、複数のＲ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、＊は、窒素原子との結合手を表し、
Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、または炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ４で置換されていてもよく、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ５は及びＲ６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ７は及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、または炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ４で置換されていてもよく、
式（２）中、Ｒ１は、炭素数１〜８の飽和炭化水素基又は炭素数５〜８の脂環式炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、−ＯＲ４、または−ＮＲ５Ｒ６で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜３のアルキル基又は−ＯＲ４で置換されていてもよく、
Ｘは、Ｂｒ、Ｉ、ＯＴｆを表し、Ｔｆは、トリフルオロメチルスルホニル基を表す。］
［２］ 式（１）で表される化合物が、下記式（４）で表される化合物と式（５）で表される化合物との反応により得られる化合物である［１］に記載の製造方法。
（式（５）中、Ｒ、Ｒ２、およびｍは、前記と同じ意味を表す。）
［３］ アルカリ金属炭酸塩が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムである［１］または［２］記載の製造方法。
［４］ Ｒが、式（ｉ）で表される基である［１］〜［３］のいずれかに記載の製造方法。
［５］ Ｒ１が、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基又は２−エチルヘキシル基である［１］〜［４］のいずれかに記載の製造方法。
［６］ Ｒ２が、メチル基である［１］〜［５］のいずれかに記載の製造方法。
［７］ ｍが、１又は２である［１］〜［６］のいずれかに記載の製造方法。
［８］ Ｒが、式（Ｃ−１）で表される基、又は式（Ｃ−２）で表される基である［１］〜［７］のいずれかに記載の製造方法。
（式（Ｃ−１）及び式（Ｃ−２）中、＊は、窒素原子との結合手を表す。）
That is, the present invention provides the following inventions [1] to [8].
[1] A process for producing a compound represented by formula (3), comprising a step of reacting a compound represented by formula (1) with a compound represented by formula (2) in the presence of an alkali metal carbonate.
[In Formula (1), R represents a C1-C8 aliphatic hydrocarbon group, or group represented by the following formula | equation (i),
In formula (i), R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, —OR 3 , —NR 5 R 6 , —NO 2 , —CN, —CF 3 , —SO 3 Na, —SO 2 NR 7. R 8 represents a hydrogen atom contained in the alkyl group, which may be substituted with a halogen atom, m represents an integer of 1 to 5, and when m is 2 or more, the plurality of R 2 are the same. Or may be different, and * represents a bond with a nitrogen atom,
R 3 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, and the saturated hydrocarbon group or the aralkyl group. The hydrogen atom contained in the group and the aromatic hydrocarbon group may be substituted with -OR 4 , R 4 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,
R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,
R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, The hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group, the aralkyl group and the aromatic hydrocarbon group may be substituted with —OR 4 .
In formula (2), R 1 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms or an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group has a carbon number. 6-10 aromatic hydrocarbon group may be substituted with -OR 4 or -NR 5 R 6,, hydrogen atoms contained in the aromatic hydrocarbon group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms Optionally substituted with -OR 4
X represents Br, I, OT f , and T f represents a trifluoromethylsulfonyl group. ]
[2] The production according to [1], wherein the compound represented by the formula (1) is a compound obtained by a reaction between a compound represented by the following formula (4) and a compound represented by the formula (5). Method.
(In formula (5), R, R 2 and m have the same meaning as described above.)
[3] The production method according to [1] or [2], wherein the alkali metal carbonate is sodium carbonate, potassium carbonate, or cesium carbonate.
[4] The production method according to any one of [1] to [3], wherein R is a group represented by formula (i).
[5] The production method according to any one of [1] to [4], wherein R 1 is an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, or a 2-ethylhexyl group.
[6] The production method according to any one of [1] to [5], wherein R 2 is a methyl group.
[7] The production method according to any one of [1] to [6], wherein m is 1 or 2.
[8] The production method according to any one of [1] to [7], wherein R is a group represented by the formula (C-1) or a group represented by the formula (C-2).
(In formula (C-1) and formula (C-2), * represents a bond with a nitrogen atom.)
本発明によれば、取扱いが容易な塩基の存在下に、非対称置換性キサンテン化合物を効率よく製造することが可能となる。 According to the present invention, an asymmetrically substituted xanthene compound can be efficiently produced in the presence of a base that is easy to handle.
本発明の製造方法は、アルカリ金属炭酸塩存在下に、式（１）で表される化合物（以下「化合物（１）」と記載することもある。）に、式（２）の化合物（以下「化合物（２）」と記載することもある。）を反応させることにより、式（３）で表される化合物（以下「化合物（３）」と記載することもある。）を高収率で得る方法である。本発明中の化合物（１）および（３）には、その互変異性体も含まれる。
式（１）中、Ｒは、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素、または以下の式（ｉ）で表される基を表す。
式（ｉ）中、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基、−ＯＲ３、−ＮＲ５Ｒ６、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。ｍは１〜５の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。＊は、窒素原子との結合手を表す。
Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、または炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ４で置換されていてもよい。
Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基を表す。
Ｒ５は及びＲ６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基を表す。
Ｒ７は及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、または炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ４で置換されていてもよい。
In the production method of the present invention, a compound represented by formula (1) (hereinafter sometimes referred to as “compound (1)”) in the presence of an alkali metal carbonate is added to a compound represented by formula (2) (hereinafter referred to as “compound (1)”). By reacting with “compound (2)”), the compound represented by formula (3) (hereinafter sometimes referred to as “compound (3)”) is obtained in high yield. How to get. Compounds (1) and (3) in the present invention also include tautomers thereof.
In the formula (1), R represents an aliphatic hydrocarbon having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the following formula (i).
In formula (i), R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, —OR 3 , —NR 5 R 6 , —NO 2 , —CN, —CF 3 , —SO 3 Na, —SO 2 NR 7. R 8 represents a hydrogen atom contained in the alkyl group and may be substituted with a halogen atom. m represents an integer of 1 to 5. When m is 2 or more, the plurality of R 2 may be the same or different from each other. * Represents a bond with a nitrogen atom.
R 3 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, and the saturated hydrocarbon group or the aralkyl group. The hydrogen atom contained in the group and the aromatic hydrocarbon group may be substituted with —OR 4 .
R 4 represents a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
R 5 and R 6 each independently represents a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, The hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group, the aralkyl group and the aromatic hydrocarbon group may be substituted with -OR 4 .
式（１）中、Ｒは、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素、または以下の式（ｉ）で表される基を表す。
式（１）中、Ｒとしては、式(ｉ)で表される基が好ましい。
炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖状脂肪族炭化水素基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、１−プロピルブチル基、１−（１−メチルエチル）ブチル基、１−（１−メチルエチル）−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、６−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、４−エチルヘキシル基、１−ｎ−プロピルペンチル基、２−プロピルペンチル基、１−（１−メチルエチル）ペンチル基、１−ブチルブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３，４−ジメチルペンチル基、１−エチル−１−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−３−メチルブチル基、２−エチル−１−メチルブチル基、２−エチル−３−メチルブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，２−ジメチルヘキシル基、１，３−ジメチルヘキシル基、１，４−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、４，５−ジメチルヘキシル基、１−エチル−２−メチルペンチル基、１−エチル−３−メチルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、２−エチル−１−メチルペンチル基、２−エチル−２−メチルペンチル基、２−エチル−３−メチルペンチル基、２−エチル−４−メチルペンチル基、３−エチル−１−メチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基、３−エチル−３−メチルペンチル基、３−エチル−４−メチルペンチル基、１−プロピル−１−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルブチル基、１−プロピル−３−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−１−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−２−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−３−メチルブチル基、１，１−ジエチルブチル基、１，２−ジエチルブチル基等の分枝鎖状脂肪族炭化水素基；等が挙げられる。
In the formula (1), R represents an aliphatic hydrocarbon having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the following formula (i).
In the formula (1), R is preferably a group represented by the formula (i).
Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-heptyl group, and an n-octyl group. Linear aliphatic hydrocarbon groups such as groups;
Isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, isopentyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 1- Methylhexyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 1-ethylpentyl group, 2-ethylpentyl group, 3-ethylpentyl group, 1-propylbutyl Group, 1- (1-methylethyl) butyl group, 1- (1-methylethyl) -2-methylpropyl group, 1-methylheptyl group, 2-methylheptyl group, 3-methylheptyl group, 4-methylheptyl group Group, 5-methylheptyl group, 6-methylheptyl group, 1-ethylhexyl group, 2-ethylhexyl group, 3-ethylhexyl 4-ethylhexyl group, 1-n-propylpentyl group, 2-propylpentyl group, 1- (1-methylethyl) pentyl group, 1-butylbutyl group, tert-butyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 1 , 1-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1-ethyl-2-methylpropyl group, 1,1-dimethylpentyl group, 1 , 2-dimethylpentyl group, 1,3-dimethylpentyl group, 1,4-dimethylpentyl group, 2,2-dimethylpentyl group, 2,3-dimethylpentyl group, 2,4-dimethylpentyl group, 3,3 -Dimethylpentyl group, 3,4-dimethylpentyl group, 1-ethyl-1-methylbutyl group, 1-ethyl-2-methylbutyl group, 1-ethyl-3-methylbutyl group 2-ethyl-1-methylbutyl group, 2-ethyl-3-methylbutyl group, 1,1-dimethylhexyl group, 1,2-dimethylhexyl group, 1,3-dimethylhexyl group, 1,4-dimethylhexyl group, 1,5-dimethylhexyl group, 2,2-dimethylhexyl group, 2,3-dimethylhexyl group, 2,4-dimethylhexyl group, 2,5-dimethylhexyl group, 3,3-dimethylhexyl group, 3, 4-dimethylhexyl group, 3,5-dimethylhexyl group, 4,4-dimethylhexyl group, 4,5-dimethylhexyl group, 1-ethyl-2-methylpentyl group, 1-ethyl-3-methylpentyl group, 1-ethyl-4-methylpentyl group, 2-ethyl-1-methylpentyl group, 2-ethyl-2-methylpentyl group, 2-ethyl-3-methylpentyl group, 2-ethyl Til-4-methylpentyl group, 3-ethyl-1-methylpentyl group, 3-ethyl-2-methylpentyl group, 3-ethyl-3-methylpentyl group, 3-ethyl-4-methylpentyl group, 1- Propyl-1-methylbutyl group, 1-propyl-2-methylbutyl group, 1-propyl-3-methylbutyl group, 1- (1-methylethyl) -1-methylbutyl group, 1- (1-methylethyl) -2- And branched aliphatic hydrocarbon groups such as a methylbutyl group, 1- (1-methylethyl) -3-methylbutyl group, 1,1-diethylbutyl group, and 1,2-diethylbutyl group.
式（ｉ）中、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基、−ＯＲ３、−ＮＲ５Ｒ６、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８を表す。
式（ｉ）中、Ｒ２としては、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。また、これら炭素数１〜３のアルキル基に含まれる水素原子がハロゲンに置換された基としては、例えば、下記の基が挙げられる。
In formula (i), R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, —OR 3 , —NR 5 R 6 , —NO 2 , —CN, —CF 3 , —SO 3 Na, —SO 2 NR 7. R 8 is represented.
In formula (i), R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group. In addition, examples of the group in which the hydrogen atom contained in the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is substituted with halogen include the following groups.
−ＯＲ３のＲ３は、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、または炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ４で置換されていてもよい。Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基を表す。
−ＯＲ３のＲ３としては、炭素数１〜８の飽和炭化水素基が好ましい。
炭素数１〜８の飽和炭化水素基としては、例えば、前記と同じものが挙げられる。
炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えば、下記の基が挙げられる。＊は結合手を表す。
炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。
−ＯＲ３としては、例えば、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシル基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
−ＯＲ４で置換されている−ＯＲ３としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−メチルエチル基、１−メチル−２−エトキシエチル基、１−（１−メチルエトキシ）プロピル基、２−（１−メチルエトキシ）プロピル基、１−（１−メチルエトキシ）−１−メチルエチル基、２−（１−メチルエトキシ）−１−メチルエチル基、３−エトキシプロピル基等が挙げられる。
R 3 in —OR 3 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, and the saturated hydrocarbon The hydrogen atom contained in the group, the aralkyl group and the aromatic hydrocarbon group may be substituted with —OR 4 . R 4 represents a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
R 3 in —OR 3 is preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
As a C1-C8 saturated hydrocarbon group, the same thing as the above is mentioned, for example.
Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include the following groups. * Represents a bond.
Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group.
Examples of —OR 3 include a hydroxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a hexyloxy group, a heptyloxy group, an octyloxy group, a 2-ethylhexyl group, and a phenoxy group. , Benzyloxy group, benzoyloxy group and the like.
Examples of —OR 3 substituted with —OR 4 include methoxymethyl group, methoxyethyl group, methoxypropyl group, methoxybutyl group, methoxypentyl group, 1-ethoxypropyl group, 2-ethoxypropyl group, 1- Ethoxy-methylethyl group, 1-methyl-2-ethoxyethyl group, 1- (1-methylethoxy) propyl group, 2- (1-methylethoxy) propyl group, 1- (1-methylethoxy) -1-methyl Examples include an ethyl group, 2- (1-methylethoxy) -1-methylethyl group, and 3-ethoxypropyl group.
Ｒ５は及びＲ６はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基を表す。炭素数１〜８の飽和炭化水素基としては、前記と同じものが挙げられる。
Ｒ５は及びＲ６としては、炭素数１〜８の飽和炭化水素基が好ましい。
−ＮＲ５Ｒ６としては、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ基、Ｎ−ヘプチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジヘプチルアミノ基、Ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ基等が挙げられる。
R 5 and R 6 each independently represents a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms are the same as those described above.
R 5 and R 6 are preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
Examples of —NR 5 R 6 include N-methylamino group, N, N-dimethylamino group, N-ethylamino group, N, N-diethylamino group, N-propylamino group, N, N-dipropylamino. Group, N-butylamino group, N, N-dibutylamino group, N-pentylamino group, N, N-dipentylamino group, N-hexylamino group, N, N-dihexylamino group, N-heptylamino group, N, N-diheptylamino group, N-octylamino group, N, N-dioctylamino group and the like can be mentioned.
Ｒ７は及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、または炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。炭素数１〜８の飽和炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、それぞれ前記と同じものが挙げられる。
Ｒ７は及びＲ８としては、炭素数１〜８の飽和炭化水素基が好ましい。
−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８としては、例えば、無置換のスルファモイル基、Ｎ−１置換スルファモイル基、及びＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基が挙げられる。
R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms. Examples of the saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, and the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms are the same as those described above.
R 7 and R 8 are preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms.
Examples of —SO 2 NR 7 R 8 include an unsubstituted sulfamoyl group, an N-1 substituted sulfamoyl group, and an N, N-2 substituted sulfamoyl group.
Ｎ−１置換スルファモイル基としては、例えば、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−アリルスルファモイル基等の脂肪族炭化水素基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）スルファモイル基、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）スルファモイル基、Ｎ−（１−ヒドロキシメチルエチル）スルファモイル基等のヒドロキシ基を有する脂肪族炭化水素基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−（２−メトキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−エトキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−メトキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−エトキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−プロポキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロポキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシロキシプロピルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（４，４−ジメトキシブチル）スルファモイル基、Ｎ−メトキシヘキシルスルファモイル基等のアルコキシ基を有するアルキル基又はシクロアルキル基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−[１−（２−エトキシエトキシ）プロピル]スルファモイル基、等のアルコキシアルキル基を有する脂肪族炭化水素基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−（１−ナフチル）スルファモイル基等のアリール基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−ベンジルスルファモイル基、Ｎ−（１−フェニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−フェニルエチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（４−フェニルブチル）スルファモイル基、Ｎ−[２−（２−ナフチル）エチル]スルファモイル基、Ｎ−[２−（４−メチルフェニル）エチル]スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−プロピル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基等のアラルキル基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ−（３，４，５−トリメトキシベンジル）スルファモイル基、Ｎ−[２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチル]スルファモイル基、Ｎ−[２−（２−エトキシフェニル）エチル]スルファモイル基等の置換基を有するアラルキル基で置換されたＮ−１置換スルファモイル基；
Examples of the N-1-substituted sulfamoyl group include N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N-propylsulfamoyl group, N-isopropylsulfamoyl group, and N-butylsulfamoyl group. N-isobutylsulfamoyl group, N-sec-butylsulfamoyl group, N-tert-butylsulfamoyl group, N-pentylsulfamoyl group, N- (1-ethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1,1-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1,2-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (2,2-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1-methylbutyl) sulfamoyl group, N- ( 2-methylbutyl) sulfamoyl group, N- (3-methylbutyl) sulfamoyl group, N-cyclopentyl Rufamoyl group, N-hexylsulfamoyl group, N- (1,3-dimethylbutyl) sulfamoyl group, N- (3,3-dimethylbutyl) sulfamoyl group, N-heptylsulfamoyl group, N- (1- Methylhexyl) sulfamoyl group, N- (1,4-dimethylpentyl) sulfamoyl group, N-octylsulfamoyl group, N- (2-ethylhexyl) sulfamoyl group, N- (1,5-dimethyl) hexylsulfamoyl group An N-1 substituted sulfamoyl group substituted with an aliphatic hydrocarbon group such as a group, N- (1,1,2,2-tetramethylbutyl) sulfamoyl group, N-allylsulfamoyl group;
N- (2-hydroxyethyl) sulfamoyl group, N- (3-hydroxypropyl) sulfamoyl group, N- (2-hydroxypropyl) sulfamoyl group, N- (2,3-dihydroxypropyl) sulfamoyl group, N- (2 -Hydroxybutyl) sulfamoyl group, N- (4-hydroxybutyl) sulfamoyl group, N-substituted sulfamoyl group substituted with an aliphatic hydrocarbon group having a hydroxy group such as N- (1-hydroxymethylethyl) sulfamoyl group ;
N- (2-methoxyethyl) sulfamoyl group, N- (2-ethoxyethyl) sulfamoyl group, N- (1-methoxypropyl) sulfamoyl group, N-methoxypropylsulfamoyl group, N-ethoxypropylsulfamoyl group N-propoxypropylsulfamoyl group, N-isopropoxypropylsulfamoyl group, N-hexyloxypropylsulfamoyl group, N- (2-ethylhexyloxypropyl) sulfamoyl group, N- (3-tert- Butoxypropyl) sulfamoyl group, N- (4,4-dimethoxybutyl) sulfamoyl group, N-substituted sulfamoyl group substituted with an alkyl group or cycloalkyl group having an alkoxy group such as N-methoxyhexylsulfamoyl group;
An N-1 substituted sulfamoyl group substituted with an aliphatic hydrocarbon group having an alkoxyalkyl group such as an N- [1- (2-ethoxyethoxy) propyl] sulfamoyl group;
An N-1-substituted sulfamoyl group substituted with an aryl group such as an N-phenylsulfamoyl group and an N- (1-naphthyl) sulfamoyl group;
N-benzylsulfamoyl group, N- (1-phenylethyl) sulfamoyl group, N- (2-phenylethyl) sulfamoyl group, N- (3-phenylpropyl) sulfamoyl group, N- (4-phenylbutyl) sulfamoyl Group, N- [2- (2-naphthyl) ethyl] sulfamoyl group, N- [2- (4-methylphenyl) ethyl] sulfamoyl group, N- (3-phenyl-1-propyl) sulfamoyl group, N- ( N-1-substituted sulfamoyl group substituted with an aralkyl group such as 3-phenyl-1-methylpropyl) sulfamoyl group;
N- (3,4,5-trimethoxybenzyl) sulfamoyl group, N- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethyl] sulfamoyl group, N- [2- (2-ethoxyphenyl) ethyl] sulfamoyl group, etc. N-1 substituted sulfamoyl group substituted with an aralkyl group having the following substituents;
Ｎ，Ｎ−２置換スルファモイル基としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等の２つの脂肪族炭化水素基で置換されたＮ，Ｎ−置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−メトキシエチル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エトキシエチル）スルファモイル基等の置換を有する脂肪族炭化水素基で置換されたＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。
Examples of the N, N-2 substituted sulfamoyl group include N, N-dimethylsulfamoyl group, N, N-ethylmethylsulfamoyl group, N, N-diethylsulfamoyl group, and N, N-propylmethyl. Sulfamoyl group, N, N-isopropylmethylsulfamoyl group, N, N-tert-butylmethylsulfamoyl group, N, N-butylethylsulfamoyl group, N, N-bis (1-methylpropyl) ) N, N-substituted sulfamoyl group substituted by two aliphatic hydrocarbon groups such as sulfamoyl group, N, N-heptylmethylsulfamoyl group;
N, N-bis (2-hydroxyethyl) sulfamoyl group, N, N-bis (2-methoxyethyl) sulfamoyl group, aliphatic hydrocarbon having substitution such as N, N-bis (2-ethoxyethyl) sulfamoyl group And N, N-2 substituted sulfamoyl group substituted with a group.
−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８におけるＲ７及びＲ８としては、炭素数６〜８の分枝鎖状アルキル基、アリル基、フェニル基、炭素数８〜１０のアラルキル基、炭素数２〜８のヒドロキシ基含有アルキル基、炭素数２〜８のヒドロキシ基含有アリール基、炭素数２〜８のアルコキシ基含有アルキル基、炭素数２〜８のアリール基が好ましく、２−エチルヘキシル基であることがより好ましい。 The R 7 and R 8 in -SO 2 NR 7 R 8, branched alkyl groups having 6 to 8 carbon atoms, an allyl group, a phenyl group, an aralkyl group having 8 to 10 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms A hydroxy group-containing alkyl group, a C2-C8 hydroxy group-containing aryl group, a C2-C8 alkoxy group-containing alkyl group, and a C2-C8 aryl group are preferred, and a 2-ethylhexyl group is more preferred. preferable.
Ｒ２は、原料入手の観点から、メチル基であることが好ましい。ｍは１〜５の整数を表し、１又は２であることが好ましい。 R 2 is preferably a methyl group from the viewpoint of obtaining raw materials. m represents an integer of 1 to 5, and is preferably 1 or 2.
式（ｉ）で表される基としては、例えば、下記の基が挙げられる。なかでも（Ｃ−１）で表される基又は式（Ｃ−２）で表される基が好ましい。
Examples of the group represented by the formula (i) include the following groups. Of these, a group represented by (C-1) or a group represented by formula (C-2) is preferred.
式（２）中、Ｒ１における炭素数１〜８の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖状脂肪族炭化水素基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、１−プロピルブチル基、１−（１−メチルエチル）ブチル基、１−（１−メチルエチル）−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、６−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、４−エチルヘキシル基、１−ｎ−プロピルペンチル基、２−プロピルペンチル基、１−（１−メチルエチル）ペンチル基、１−ブチルブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３，４−ジメチルペンチル基、１−エチル−１−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−３−メチルブチル基、２−エチル−１−メチルブチル基、２−エチル−３−メチルブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，２−ジメチルヘキシル基、１，３−ジメチルヘキシル基、１，４−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、４，５−ジメチルヘキシル基、１−エチル−２−メチルペンチル基、１−エチル−３−メチルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、２−エチル−１−メチルペンチル基、２−エチル−２−メチルペンチル基、２−エチル−３−メチルペンチル基、２−エチル−４−メチルペンチル基、３−エチル−１−メチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基、３−エチル−３−メチルペンチル基、３−エチル−４−メチルペンチル基、１−プロピル−１−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルブチル基、１−プロピル−３−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−１−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−２−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−３−メチルブチル基、１，１−ジエチルブチル基、１，２−ジエチルブチル基等の分枝鎖状脂肪族炭化水素基；等が挙げられる。
In the formula (2), examples of the saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in R 1 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, a linear aliphatic hydrocarbon group such as an n-heptyl group and an n-octyl group;
Isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, isopentyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 1- Methylhexyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 1-ethylpentyl group, 2-ethylpentyl group, 3-ethylpentyl group, 1-propylbutyl Group, 1- (1-methylethyl) butyl group, 1- (1-methylethyl) -2-methylpropyl group, 1-methylheptyl group, 2-methylheptyl group, 3-methylheptyl group, 4-methylheptyl group Group, 5-methylheptyl group, 6-methylheptyl group, 1-ethylhexyl group, 2-ethylhexyl group, 3-ethylhexyl 4-ethylhexyl group, 1-n-propylpentyl group, 2-propylpentyl group, 1- (1-methylethyl) pentyl group, 1-butylbutyl group, tert-butyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 1 , 1-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1-ethyl-2-methylpropyl group, 1,1-dimethylpentyl group, 1 , 2-dimethylpentyl group, 1,3-dimethylpentyl group, 1,4-dimethylpentyl group, 2,2-dimethylpentyl group, 2,3-dimethylpentyl group, 2,4-dimethylpentyl group, 3,3 -Dimethylpentyl group, 3,4-dimethylpentyl group, 1-ethyl-1-methylbutyl group, 1-ethyl-2-methylbutyl group, 1-ethyl-3-methylbutyl group 2-ethyl-1-methylbutyl group, 2-ethyl-3-methylbutyl group, 1,1-dimethylhexyl group, 1,2-dimethylhexyl group, 1,3-dimethylhexyl group, 1,4-dimethylhexyl group, 1,5-dimethylhexyl group, 2,2-dimethylhexyl group, 2,3-dimethylhexyl group, 2,4-dimethylhexyl group, 2,5-dimethylhexyl group, 3,3-dimethylhexyl group, 3, 4-dimethylhexyl group, 3,5-dimethylhexyl group, 4,4-dimethylhexyl group, 4,5-dimethylhexyl group, 1-ethyl-2-methylpentyl group, 1-ethyl-3-methylpentyl group, 1-ethyl-4-methylpentyl group, 2-ethyl-1-methylpentyl group, 2-ethyl-2-methylpentyl group, 2-ethyl-3-methylpentyl group, 2-ethyl Til-4-methylpentyl group, 3-ethyl-1-methylpentyl group, 3-ethyl-2-methylpentyl group, 3-ethyl-3-methylpentyl group, 3-ethyl-4-methylpentyl group, 1- Propyl-1-methylbutyl group, 1-propyl-2-methylbutyl group, 1-propyl-3-methylbutyl group, 1- (1-methylethyl) -1-methylbutyl group, 1- (1-methylethyl) -2- And branched aliphatic hydrocarbon groups such as a methylbutyl group, 1- (1-methylethyl) -3-methylbutyl group, 1,1-diethylbutyl group, and 1,2-diethylbutyl group.
炭素数１〜８の飽和炭化水素基に含まれる水素原子が置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられる。炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が置換されていてもよい基のうち、炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。 As a C6-C10 aromatic hydrocarbon group in which the hydrogen atom contained in a C1-C8 saturated hydrocarbon group may be substituted, a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group etc. are mentioned, for example. . Among the groups in which the hydrogen atom contained in the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms may be substituted, examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group. And isopropyl group.
炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基で置換された飽和炭化水素基としては、例えば、下記の基が挙げられる。
Examples of the saturated hydrocarbon group substituted with an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms include the following groups.
またＲ１における炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子が置換されていてもよい−ＯＲ４としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−メチルエチル基、１−メチル−２−エトキシエチル基、１−（１−メチルエトキシ）プロピル基、２−（１−メチルエトキシ）プロピル基、１−（１−メチルエトキシ）−１−メチルエチル基、２−（１−メチルエトキシ）−１−メチルエチル基、３−エトキシプロピル基等が挙げられる。
また−ＮＲ５Ｒ６としては、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン、Ｎ−ヘプチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘプチルアミン、Ｎ−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミン等が挙げられる。
In addition, —OR 4 in which a hydrogen atom contained in an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in R 1 may be substituted includes, for example, a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, a methoxypropyl group, a methoxybutyl group , Methoxypentyl group, 1-ethoxypropyl group, 2-ethoxypropyl group, 1-ethoxy-methylethyl group, 1-methyl-2-ethoxyethyl group, 1- (1-methylethoxy) propyl group, 2- (1 -Methylethoxy) propyl group, 1- (1-methylethoxy) -1-methylethyl group, 2- (1-methylethoxy) -1-methylethyl group, 3-ethoxypropyl group and the like.
Examples of —NR 5 R 6 include an N-methylamino group, an N, N-dimethylamino group, an N-ethylamino group, an N, N-diethylamino group, an N-propylamino group, and an N, N-dipropyl group. Amino group, N-butylamino group, N, N-dibutylamino group, N-pentylamino group, N, N-dipentylamino group, N-hexylamine, N, N-dihexylamine, N-heptylamine, N, N-diheptylamine, N-octylamine, N, N-dioctylamine and the like can be mentioned.
Ｒ１で表される炭素数５〜８の脂環式炭化水素基としては、例えば、下記の基が挙げられる。
（式中、＊は窒素原子との結合手を表す。）
Examples of the alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms represented by R 1 include the following groups.
(In the formula, * represents a bond with a nitrogen atom.)
Ｒ１が飽和炭化水素であると、有機溶媒への溶解性に優れることから好ましく、特に、Ｒ１が、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基又は２−エチルヘキシル基であることがより好ましい。 R 1 is preferably a saturated hydrocarbon because it is excellent in solubility in an organic solvent, and in particular, R 1 is an ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group or 2-ethylhexyl group. It is more preferable.
化合物（３）としては、例えば、表１及び２記載の化合物（３−１）〜（３−６０）が挙げられる。表1及び２のＲ１欄記載のうちＡ−１、Ａ−１０、Ａ−１９およびＢ−２は、前記の基を表し、R欄記載のC−１、C−２、C−３、C−４、C−５およびC−６は、前記の基を表す。
中でも、有機溶媒への溶解性に特に優れている点で、化合物（３−１）、化合物（３−２）、化合物（３−１３）、化合物（３−１４）、化合物（３−１９）、化合物（３−２０）、化合物（３−４４）、化合物（３−５０）又は化合物（３−５６）が好ましく、化合物（３−１）、化合物（３−１４）、化合物（３−５０）がより好ましい。
Examples of compound (3) include compounds (3-1) to (3-60) listed in Tables 1 and 2. Of the R 1 column descriptions in Tables 1 and 2, A-1, A-10, A-19 and B-2 represent the above groups, and C-1, C-2, C-3, C-4, C-5 and C-6 represent the aforementioned groups.
Among these, compound (3-1), compound (3-2), compound (3-13), compound (3-14), and compound (3-19) are particularly excellent in solubility in organic solvents. , Compound (3-20), compound (3-44), compound (3-50) or compound (3-56) are preferred, and compound (3-1), compound (3-14), compound (3-50) are preferred. ) Is more preferable.
次に化合物（３）の製造方法について説明する。 Next, the manufacturing method of a compound (3) is demonstrated.
本発明の化合物（３）の製造方法は、化合物（１）と化合物（２）とをアルカリ金属炭酸塩存在下に反応させる工程を含む。かかる反応は、溶媒の存在下で実施することが好ましい。
式（１）中のＲ、および式（２）中のＲ１、Xは、前記と同じ意味を表す。
The method for producing the compound (3) of the present invention includes a step of reacting the compound (1) and the compound (2) in the presence of an alkali metal carbonate. Such a reaction is preferably carried out in the presence of a solvent.
R in the formula (1) and R 1 and X in the formula (2) represent the same meaning as described above.
前記アルカリ金属炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムが挙げられ、入手容易さの観点から、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが好ましい。 Examples of the alkali metal carbonate include lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, and cesium carbonate, and sodium carbonate and potassium carbonate are preferable from the viewpoint of availability.
前記溶媒としては、例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒；メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒；ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド溶媒；等が挙げられる。 Examples of the solvent include halogenated hydrocarbon solvents such as chlorobenzene and dichlorobenzene; ketone solvents such as methyl isobutyl ketone; amide solvents such as dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and 1-methyl-2-pyrrolidone; Is mentioned.
反応温度は、３０℃〜１８０℃が好ましく、７０℃〜１００℃がより好ましい。反応時間は１時間〜８時間が好ましく、３時間〜６時間がより好ましい。 The reaction temperature is preferably 30 ° C to 180 ° C, more preferably 70 ° C to 100 ° C. The reaction time is preferably 1 hour to 8 hours, more preferably 3 hours to 6 hours.
化合物（２）の使用量は、化合物（１）１モルに対して、好ましくは２モル以上１５モル以下であり、より好ましくは２モル以上１０モル以下である。 The amount of compound (2) to be used is preferably 2 to 15 mol, more preferably 2 to 10 mol, per 1 mol of compound (1).
本発明の化合物（３）の製造方法は、さらに化合物（３）を含む反応混合物から化合物（３）をと取得する工程を含んでいてもよい。 The production method of the compound (3) of the present invention may further include a step of obtaining the compound (3) from the reaction mixture containing the compound (3).
該反応混合物から目的物である化合物（３）を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。該方法としては、例えば、反応混合物を濃縮して揮発性物質を除去した後、水または食塩水と混合し、析出した結晶をろ取する方法などを挙げることができる。前記食塩水との混合は、予め食塩の水溶液を調整してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましく、該食塩水の濃度としては、０．５％〜５％が好ましい。反応混合物を該食塩水に添加する時の温度としては、好ましくは１０℃以上４０℃以下、より好ましくは１５℃以上３５℃以下、さらに好ましくは、２０℃以上３０℃以下である。また反応混合物を水または食塩水に添加後は、同温度で０．５時間〜２時間程度攪拌することが好ましい。ろ取した結晶は、水などで洗浄し、ついで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の方法によってさらに精製してもよい。 The method for obtaining the target compound (3) from the reaction mixture is not particularly limited, and various known techniques can be employed. Examples of the method include a method of concentrating the reaction mixture to remove volatile substances, mixing with water or brine, and collecting the precipitated crystals by filtration. For mixing with the saline solution, it is preferable to prepare a salt solution in advance, and then add the reaction mixture to the solution. The concentration of the salt solution is preferably 0.5% to 5%. The temperature at which the reaction mixture is added to the saline is preferably 10 ° C. or higher and 40 ° C. or lower, more preferably 15 ° C. or higher and 35 ° C. or lower, and further preferably 20 ° C. or higher and 30 ° C. or lower. Moreover, after adding a reaction mixture to water or a salt solution, it is preferable to stir at the same temperature for about 0.5 to 2 hours. The crystals collected by filtration are preferably washed with water and then dried. Moreover, you may refine | purify further by well-known methods, such as recrystallization, as needed.
化合物（３）の製造方法においては、原料として用いる化合物（１）を次の式（４）で表わされる化合物（以下「化合物（４）」と記載することがある）と式（５）で表される化合物（以下「化合物（５）」と記載することがある）の反応から製造する工程を含んでいてもよい。
式（５）中のＲは、前記の式（１）中のRと同じ意味を表す。
In the production method of compound (3), compound (1) used as a raw material is represented by the following formula (4) (hereinafter sometimes referred to as “compound (4)”) and formula (5). The process of manufacturing from the reaction of the compound (it may be described as "the compound (5)" hereafter) made may be included.
R in the formula (5) represents the same meaning as R in the formula (1).
かかる反応は、溶媒の存在下で実施することもできるが、収率の観点から、実質的に溶媒を用いることなく実施することが好ましい。ここで「実質的に溶媒を用いることなく」とは、化合物（４）と化合物（５）とをともに溶媒に溶解させて反応場を提供し得るのに十分な量の溶媒を用いないことを意味し、通常、化合物（４）と化合物（５）の使用量の合計に対して１質量％未満、好ましくは０．１質量％未満の量であることを意味する。 Such a reaction can be carried out in the presence of a solvent, but it is preferred to carry out substantially without using a solvent from the viewpoint of yield. Here, “without substantially using a solvent” means that the compound (4) and the compound (5) are not dissolved in a solvent to use a sufficient amount of solvent to provide a reaction field. In general, it means that the amount is less than 1% by mass, preferably less than 0.1% by mass, based on the total amount of compound (4) and compound (5) used.
前記の溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化水素溶媒；メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール溶媒；ニトロベンゼン等のニトロ炭化水素溶媒；メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒；１−メチル−２−ピロリドン等のアミド溶媒；が挙げられる。 Examples of the solvent include hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; hydrogen halide solvents such as chlorobenzene, dichlorobenzene and chloroform; alcohol solvents such as methanol, ethanol and butanol; nitro hydrocarbon solvents such as nitrobenzene; methyl isobutyl Ketone solvents such as ketones; amide solvents such as 1-methyl-2-pyrrolidone;
反応温度は、３０℃〜１８０℃が好ましく、８０℃〜１３０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、３時間〜８時間がより好ましい。 The reaction temperature is preferably 30 ° C to 180 ° C, more preferably 80 ° C to 130 ° C. The reaction time is preferably 1 hour to 12 hours, and more preferably 3 hours to 8 hours.
化合物（５）の使用量は、化合物（４）１モルに対して、好ましくは２モル以上３０モル以下であり、より好ましくは２モル以上２０モル以下である。 The amount of compound (5) to be used is preferably 2 to 30 mol, more preferably 2 to 20 mol, per 1 mol of compound (4).
化合物（１）の製造方法には、さらに化合物（１）を含む反応混合物から化合物（１）を取得する工程を含んでいてもよい。 The method for producing compound (1) may further include a step of obtaining compound (1) from the reaction mixture containing compound (1).
該反応混合物から目的物である化合物（１）を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。該方法としては、例えば、反応混合物を酸（例えば、酢酸等）と共に混合し、析出した結晶をろ取する方法などを挙げることができる。前記酸との混合は、予め酸の水溶液を調整してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましい。反応混合物を添加する時の温度としては、好ましくは１０℃以上４０℃以下、より好ましくは１５℃以上３５℃以下、さらに好ましくは、２０℃以上３０℃以下である。また反応混合物を水または食塩水に添加後は、同温度で０．５時間〜２時間程度攪拌することが好ましい。ろ取した結晶は、水などで洗浄し、ついで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の方法によってさらに精製してもよい。 The method for obtaining the target compound (1) from the reaction mixture is not particularly limited, and various known techniques can be employed. Examples of the method include a method in which the reaction mixture is mixed with an acid (for example, acetic acid and the like), and the precipitated crystals are collected by filtration. In mixing with the acid, it is preferable to prepare an aqueous solution of the acid in advance and then add the reaction mixture to the aqueous solution. The temperature at which the reaction mixture is added is preferably 10 ° C. or higher and 40 ° C. or lower, more preferably 15 ° C. or higher and 35 ° C. or lower, and still more preferably 20 ° C. or higher and 30 ° C. or lower. Moreover, after adding a reaction mixture to water or a salt solution, it is preferable to stir at the same temperature for about 0.5 to 2 hours. The crystals collected by filtration are preferably washed with water and then dried. Moreover, you may refine | purify further by well-known methods, such as recrystallization, as needed.
本発明の製造方法は、化合物（３）を高収率で製造するのに有用である。化合物（３）は染料として有用であり、モル吸光係数が高く、かつ有機溶媒へ高い溶解性を示すことから、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いる染料として好適に用いられる。 The production method of the present invention is useful for producing compound (3) in high yield. Since the compound (3) is useful as a dye, has a high molar extinction coefficient, and exhibits high solubility in an organic solvent, it is particularly preferably used as a dye for use in a color filter of a display device such as a liquid crystal display device.
以下に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記しない限り、質量基準である。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “%” and “part” representing the content or the amount used are based on mass unless otherwise specified.
以下の実施例において、化合物の構造は質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳS；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。 In the following examples, the structure of the compound was confirmed by mass spectrometry (LC; Agilent 1200 type, MASS; Agilent LC / MSD type).
［実施例１］
式（４）で表される化合物４０．５部と２−メチルアニリン（東京化成（株）製）６４．４部とを混合し、さらにＮ−メチルピリドン（関東化学（株）製）２６３部を加え、１２０℃で８時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、水１２００部、３５％塩酸７５部の混合液中に添加して室温で１時間攪拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を吸引濾過の残渣として取得後、テトラヒドロフラン５０部、水２００部にて洗浄後、1晩６０℃減圧乾燥し、式（１−１）で表される化合物４９部を得た。収率は８９％であった。
次いで、式（１−１）で表される化合物２０．１部、ヨードエタン（東京化成（株）製）２８．７部および炭酸カリウム２５．４部、Ｎ−メチルピロリドン（関東化学（株）製）１３０．７部を混合し、遮光条件下８０℃で４時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後に濃縮し、水４６０部中に添加し１０−１５℃で１時間攪拌したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過の残渣として取得後、２０％メタノール水５００部、イオン交換水１０００部で洗浄後、1晩６０℃減圧乾燥し、式（３−１）で表される化合物２０．６部を得た。収率は９３％であった。
式（３−１）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝[Ｍ＋Ｈ]＋６０３．３
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６０２．２
[Example 1]
40.5 parts of the compound represented by the formula (4) and 64.4 parts of 2-methylaniline (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) are mixed, and further 263 parts of N-methylpyridone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.). And stirred at 120 ° C. for 8 hours. The obtained reaction solution was cooled to room temperature, then added to a mixed solution of 1200 parts of water and 75 parts of 35% hydrochloric acid and stirred at room temperature for 1 hour, whereby crystals were precipitated. The precipitated crystals were obtained as a residue of suction filtration, washed with 50 parts of tetrahydrofuran and 200 parts of water, and then dried under reduced pressure at 60 ° C. overnight to obtain 49 parts of a compound represented by the formula (1-1). The yield was 89%.
Next, 20.1 parts of the compound represented by the formula (1-1), 28.7 parts of iodoethane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 25.4 parts of potassium carbonate, N-methylpyrrolidone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) ) 130.7 parts were mixed and stirred for 4 hours at 80 ° C. under light shielding conditions. The resulting reaction solution was cooled to room temperature, concentrated, added to 460 parts of water, and stirred at 10-15 ° C. for 1 hour to precipitate crystals. The resulting crystals are obtained as a residue of suction filtration, washed with 500 parts of 20% methanol water and 1000 parts of ion-exchanged water, dried at 60 ° C. overnight under reduced pressure, and compound 20.6 represented by formula (3-1). Got a part. The yield was 93%.
Identification of compound represented by formula (3-1) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] + 603.3
Exact Mass: 602.2
［実施例２］
フラスコ中、式（１−１）で表される化合物２０．１部と、２−ヨードプロパン（東京化成（株）製）３８．７部および炭酸カリウム２５．４部をＮ−メチルピロリドン（関東化学（株）製）１３０．７部中に加え、遮光条件下にて８５℃で６時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後に濃縮し、ヘキサン７００部中に添加したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過の残渣として取得後、２０％メタノール水５００部、イオン交換水１０００部で洗浄後、1晩６０℃減圧乾燥し、式（３−１３）で表される化合物２１．１部を得た。収率は９１％であった。
式（３−１３）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝[Ｍ＋Ｈ]＋６３１．４
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６３０．３
[Example 2]
In the flask, 20.1 parts of the compound represented by the formula (1-1), 38.7 parts of 2-iodopropane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 25.4 parts of potassium carbonate were mixed with N-methylpyrrolidone (Kanto). In addition to 130.7 parts of Chemical Co., Ltd., the mixture was stirred at 85 ° C. for 6 hours under light-shielding conditions. When the obtained reaction solution was cooled to room temperature and concentrated, and added to 700 parts of hexane, crystals were precipitated. The resulting crystals are obtained as a residue of suction filtration, washed with 500 parts of 20% methanol water and 1000 parts of ion-exchanged water, dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure, and compound 21.1 represented by formula (3-13) Got a part. The yield was 91%.
Identification of compound represented by formula (3-13) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] + 631.4
Exact Mass: 630.3
［実施例３］
式（１−１）で表される化合物２０．１部と、ベンジルブロミド（東京化成（株）製）３１．４部および炭酸カリウム２５．４部をＮ−メチルピロリドン（関東化学（株）製）８５部中に加え、遮光条件下にて８５℃で４時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後に濃縮し、ヘキサン７００部中に添加したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過の残渣として取得後、２０％メタノール水５００部、イオン交換水１０００部で洗浄後、1晩６０℃減圧乾燥し、式（３−１９）で表される化合物２３．５部を得た。収率は８８％であった。
式（３−１９）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝[Ｍ＋Ｈ]＋７２７．４
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ７２６．３
[Example 3]
20.1 parts of the compound represented by the formula (1-1), 31.4 parts of benzyl bromide (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 25.4 parts of potassium carbonate are produced by N-methylpyrrolidone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.). In addition to 85 parts, the mixture was stirred at 85 ° C. for 4 hours under light-shielding conditions. When the obtained reaction solution was cooled to room temperature and concentrated, and added to 700 parts of hexane, crystals were precipitated. The resulting crystals were obtained as a residue of suction filtration, washed with 500 parts of 20% methanol water and 1000 parts of ion-exchanged water, dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure, and compound 23.5 represented by formula (3-19) Got a part. The yield was 88%.
Identification of compound represented by formula (3-19) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] + 727.4
Exact Mass: 726.3
［実施例４］
式（４）で表される化合物４０．５部と２，６−キシリジン（東京化成（株）製）６０．５部とを遮光条件下混合し、Ｎ−メチルピリドン２００部中、１５０℃で８時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、水１２００部、３５％塩酸７５部の混合液中に添加し室温で１時間攪拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を吸引濾過の残渣として取得後メタノール１００部にて洗浄後、1晩６０℃減圧乾燥し、式（１−２）で表される化合物４９部を得た。収率は８５％であった。
次いで、式（１−２）で表される化合物２８．８部と、ヨードエタン５１．１部および炭酸カリウム４１．６部をＮ−メチルピリドン１７３部中に加え、９０℃で４時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後に濃縮し、水５６０部中に添加し１０−１５℃で１時間攪拌したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過の残渣として取得後、２０％メタノール水５００部、イオン交換水１０００部で洗浄後、1晩６０℃減圧乾燥し、式（３−２）で表される化合物３０．４部を得た。収率は９６％であった。
式（３−２）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝[Ｍ＋Ｈ]＋６３１．４
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６３０．３
[Example 4]
40.5 parts of the compound represented by the formula (4) and 60.5 parts of 2,6-xylidine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) are mixed under shading conditions, and in 150 parts of N-methylpyridone at 150 ° C. Stir for 8 hours. The obtained reaction solution was cooled to room temperature, then added to a mixed solution of 1200 parts of water and 75 parts of 35% hydrochloric acid and stirred at room temperature for 1 hour, whereby crystals were deposited. The precipitated crystals were obtained as a residue of suction filtration, washed with 100 parts of methanol, and dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 49 parts of a compound represented by the formula (1-2). The yield was 85%.
Next, 28.8 parts of the compound represented by the formula (1-2), 51.1 parts of iodoethane and 41.6 parts of potassium carbonate were added to 173 parts of N-methylpyridone and stirred at 90 ° C. for 4 hours. The obtained reaction solution was cooled to room temperature, concentrated, added to 560 parts of water, and stirred at 10-15 ° C. for 1 hour to precipitate crystals. The resulting crystals are obtained as a residue of suction filtration, washed with 500 parts of 20% methanol water and 1000 parts of ion-exchanged water, dried at 60 ° C. overnight under reduced pressure, and compound 30.4 represented by formula (3-2) Got a part. The yield was 96%.
Identification of compound represented by formula (3-2) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] + 631.4
Exact Mass: 630.3
［実施例５］
式（１−２）で表される化合物２８．８部と、１−ブロモプロパン２１．６部および炭酸カリウム２４．２部をＮ−メチルピリドン１４４部中に加え、９０℃で４時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後に濃縮し、水５６０部中に添加し１０−１５℃で１時間攪拌したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過の残渣として取得後乾燥し、イオン交換水１０００部で洗浄後、1晩６０℃減圧乾燥し、式（３−４４）で表される化合物３０．０部を得た。収率は９１％であった。
式（３−４４）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝[Ｍ＋Ｈ]＋６５９．３
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６５８．３
[Example 5]
28.8 parts of the compound represented by the formula (1-2), 21.6 parts of 1-bromopropane and 24.2 parts of potassium carbonate were added to 144 parts of N-methylpyridone and stirred at 90 ° C. for 4 hours. . The obtained reaction solution was cooled to room temperature, concentrated, added to 560 parts of water, and stirred at 10-15 ° C. for 1 hour to precipitate crystals. The resulting crystals were obtained as a residue of suction filtration and then dried, washed with 1000 parts of ion-exchanged water, and dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 30.0 parts of a compound represented by the formula (3-44). The yield was 91%.
Identification of compound represented by formula (3-44) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] + 659.3
Exact Mass: 658.3
［実施例６］
式（１−２）で表される化合物２０．１部と、２−ヨードプロパン５９．５部および炭酸カリウム４８．３部をＮ−メチルピリドン８０部中に加え、９０℃で６時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、水４６０部中に添加し１０−１５℃で１時間攪拌したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過の残渣として取得後、２０％メタノール水５００部、イオン交換水１０００部で洗浄後、1晩６０℃減圧乾燥し、式（３−１４）で表される化合物１９．６部を得た。収率は８５％であった。
式（３−１４）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝[Ｍ＋Ｈ]＋６５９．３
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６５８．３
[Example 6]
20.1 parts of the compound represented by the formula (1-2), 59.5 parts of 2-iodopropane and 48.3 parts of potassium carbonate were added to 80 parts of N-methylpyridone and stirred at 90 ° C. for 6 hours. . The obtained reaction solution was cooled to room temperature, added to 460 parts of water, and stirred at 10-15 ° C. for 1 hour, whereby crystals were deposited. The resulting crystals are obtained as a residue of suction filtration, washed with 500 parts of 20% methanol water and 1000 parts of ion-exchanged water, dried at 60 ° C. overnight under reduced pressure, and compound 19.6 represented by formula (3-14) Got a part. The yield was 85%.
Identification of compound represented by formula (3-14) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] + 659.3
Exact Mass: 658.3
［実施例７］
式（１−２）で表される化合物２０．１部と、ベンジルブロミド（東京化成（株）製）３５．９部および炭酸カリウム３８．７部をＮ−メチルピロリドン（関東化学（株）製）１２８部中に加え、遮光条件下にて９０℃で５時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後に濃縮し、ヘキサン７００部中に添加したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過の残渣として取得後、２０％メタノール水５００部、イオン交換水１０００部で洗浄後、1晩６０℃減圧乾燥し、式（３−２０）で表される化合物２１．７部を得た。収率は８２％であった。
式（３−２０）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝[Ｍ＋Ｈ]＋７５５．３
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ７５４．３
[Example 7]
20.1 parts of the compound represented by the formula (1-2), 35.9 parts of benzyl bromide (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 38.7 parts of potassium carbonate are produced by N-methylpyrrolidone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.). ) Into 128 parts, the mixture was stirred at 90 ° C. for 5 hours under light shielding conditions. When the obtained reaction solution was cooled to room temperature and concentrated, and added to 700 parts of hexane, crystals were precipitated. The resulting crystals are obtained as a residue of suction filtration, washed with 500 parts of 20% methanol water and 1000 parts of ion-exchanged water, dried at 60 ° C. overnight under reduced pressure, and compound 21.7 represented by formula (3-20). Got a part. The yield was 82%.
Identification of compound represented by formula (3-20) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] + 755.3
Exact Mass: 754.3
本発明によれば、取扱いが容易な塩基の存在下に、非対称置換性キサンテン化合物を効率よく製造することが可能となる。本発明により製造される非対称置換性キサンテン化合物は、繊維材料、液晶表示装置、インクジェット用等の分野で好適に使用し得る。 According to the present invention, an asymmetrically substituted xanthene compound can be efficiently produced in the presence of a base that is easy to handle. The asymmetrically substituted xanthene compound produced according to the present invention can be suitably used in fields such as fiber materials, liquid crystal display devices, and inkjets.
Claims (8)
［式（１）中、Ｒは、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、または以下の式（ｉ）で表される基を表し、
式（ｉ）中、Ｒ2は、炭素数１〜３のアルキル基、−ＯＲ3、−ＮＲ5Ｒ6、−ＮＯ2、−ＣＮ、−ＣＦ3、−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ2ＮＲ7Ｒ8を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、ｍは１〜５の整数を表し、ｍが２以上のとき、複数のＲ2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、＊は、窒素原子との結合手を表し、
Ｒ3は、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、または炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ4で置換されていてもよく、Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ5は及びＲ6はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ7は及びＲ8はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、または炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ4で置換されていてもよく、
式（２）中、Ｒ1は、炭素数２〜８の飽和炭化水素基又は炭素数５〜８の脂環式炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、−ＯＲ4、または−ＮＲ5Ｒ6で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜３のアルキル基又は−ＯＲ4で置換されていてもよく、
Ｘは、Ｂｒ、Ｉ、ＯＴfを表し、Ｔfは、トリフルオロメチルスルホニル基を表す。］ The manufacturing method of the compound represented by Formula (3) including the process with which the compound represented by Formula (1) is made to react with the compound represented by Formula (1) in presence of alkali metal carbonate.
[In Formula (1), R represents a C1-C8 aliphatic hydrocarbon group, or group represented by the following formula | equation (i),
In the formula (i), R 2 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, —OR 3 , —NR 5 R 6 , —NO 2 , —CN, —CF 3 , —SO 3 Na, —SO 2 NR 7. R 8 represents a hydrogen atom contained in the alkyl group, which may be substituted with a halogen atom, m represents an integer of 1 to 5, and when m is 2 or more, the plurality of R 2 are the same. Or may be different, and * represents a bond with a nitrogen atom,
R 3 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, and the saturated hydrocarbon group or the aralkyl group. Group and the hydrogen atom contained in the aromatic hydrocarbon group may be substituted with —OR 4 , R 4 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,
R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,
R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, The hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group, the aralkyl group and the aromatic hydrocarbon group may be substituted with -OR 4 ,
In the formula (2), R 1 represents a saturated hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms or an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group has a carbon number 6-10 aromatic hydrocarbon group may be substituted with -OR 4 or -NR 5 R 6,, hydrogen atoms contained in the aromatic hydrocarbon group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms -OR 4 may be substituted,
X represents Br, I, the OT f, T f represents a trifluoromethylsulfonyl group. ]
（式（５）中、Ｒ、Ｒ2、およびｍは、前記と同じ意味を表す。） The production method according to claim 1, wherein the compound represented by the formula (1) is a compound obtained by a reaction between a compound represented by the following formula (4) and a compound represented by the formula (5).
(In formula (5), R, R 2 and m represent the same meaning as described above.)
（式（Ｃ−１）及び式（Ｃ−２）中、＊は、窒素原子との結合手を表す。） R is the group represented by Formula (C-1) or the group represented by Formula (C-2), The manufacturing method in any one of Claims 1-7.
(In formula (C-1) and formula (C-2), * represents a bond with a nitrogen atom.)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012129531A JP5978015B2 (en) | 2012-06-07 | 2012-06-07 | Method for producing compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012129531A JP5978015B2 (en) | 2012-06-07 | 2012-06-07 | Method for producing compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013253168A JP2013253168A (en) | 2013-12-19 |
| JP5978015B2 true JP5978015B2 (en) | 2016-08-24 |
Family
ID=49950972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012129531A Active JP5978015B2 (en) | 2012-06-07 | 2012-06-07 | Method for producing compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5978015B2 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102067855B1 (en) * | 2016-03-31 | 2020-01-17 | 주식회사 엘지화학 | Method for preparing xanthene-based compound comprising tertiary amine |
| US10087170B2 (en) | 2016-09-09 | 2018-10-02 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Compound, photosensitive resin composition including the same, and color filter |
| JP6937109B2 (en) * | 2016-11-07 | 2021-09-22 | 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | Colored resin composition |
| JP6984239B2 (en) * | 2017-08-29 | 2021-12-17 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Method for producing xanthene compound |
| JP7527925B2 (en) * | 2019-12-17 | 2024-08-05 | 保土谷化学工業株式会社 | Method for producing xanthene dyes |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2460491A1 (en) * | 1974-12-20 | 1976-07-01 | Hoechst Ag | PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF XANTHENE DYES |
| DE2657218A1 (en) * | 1976-12-17 | 1978-06-22 | Hoechst Ag | UNSYMMETRIC XANTHENE DYES, METHOD OF MANUFACTURING AND USING them |
| DE3066924D1 (en) * | 1979-04-24 | 1984-04-19 | Polaroid Corp | Photosensitive element, film unit for forming a diffusion transfer color image, photographic image, diffusion transfer color process and compounds therefor |
| JPS56135555A (en) * | 1979-12-26 | 1981-10-23 | Polaroid Corp | Novel xanthene compound and photographic product and method employing it |
| JPS6239734B2 (en) * | 1980-04-24 | 1987-08-25 | Polaroid Corp | |
| JPWO2013089197A1 (en) * | 2011-12-14 | 2015-04-27 | 日本化薬株式会社 | Xanthene compounds |
-
2012
- 2012-06-07 JP JP2012129531A patent/JP5978015B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013253168A (en) | 2013-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5978015B2 (en) | Method for producing compound | |
| US20200172809A1 (en) | Substituted benzotriazole phenolate salts and antioxidant compositions formed therefrom | |
| JP2014160160A5 (en) | ||
| KR102141103B1 (en) | Compound and process for producing the same | |
| KR102066650B1 (en) | Compound and process for producing the same | |
| JP2011001279A (en) | Method for producing 2-(4-aminophenoxy)-5-aminobiphenyl and derivative thereof | |
| JP4640397B2 (en) | Process for producing polyazo compound complex salt | |
| TWI784111B (en) | porphyrazine compound | |
| CN101337943B (en) | Azo compounds or their salts | |
| CN101066930A (en) | Prepn process of 2-[2-(2,2,2-trifluoro ethoxy)] phenoxy ethamine | |
| JP6984239B2 (en) | Method for producing xanthene compound | |
| US2124594A (en) | Diazoamino compounds | |
| KR100735711B1 (en) | Fluorescent Whitening Agent and Synthesis Method thereof | |
| RU2007148968A (en) | METHOD FOR PRODUCING 4- (1,6-DIHYDRO-6-OXO-2-Pyrimidinyl) Amino-Benzonitrile | |
| JP6754566B2 (en) | Method for producing compound | |
| US9102696B2 (en) | Phosphorus-based (meth)acrylate compound and method of preparing the same | |
| JP2007277528A (en) | Process for producing polyazo compound complex salt | |
| CN100366617C (en) | Carrier generating benzoxazole azo compound and preparation method thereof | |
| KR20210108582A (en) | Method of manufacturing cyclic hydrocarbon compound | |
| JP5499572B2 (en) | Process for producing 4-cyanotetrahydropyran | |
| TWI498385B (en) | Pyridine ketone compound compounds | |
| JPH11140338A (en) | Production of benzoylaminophthalocyanine | |
| JP2009013293A (en) | Azo compound or salt thereof | |
| JP2009013291A (en) | Azo compound or salt thereof | |
| RU2020118230A (en) | Method for the synthesis of 3-arylindan-1-ones by the reaction of superelectrophilic aromatic substitution of cinnamic nitriles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20141107 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20150116 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150520 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20151021 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151110 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160210 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160628 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160725 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5978015 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |