JP5981300B2 - Separation membrane support and method for producing the same - Google Patents
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Description
本発明は、海水淡水化用分離膜や濃度濃縮等用分離膜などの分離膜の支持体として用いられる分離膜支持体であって、地合いと強度に優れた分離膜支持体に関する。 The present invention relates to a separation membrane support used as a support for a separation membrane such as a separation membrane for seawater desalination and a separation membrane for concentration concentration, etc., and relates to a separation membrane support excellent in texture and strength.
近年の水処理には、多くの場合において膜技術が適用されている。例えば、浄水場での水処理には、精密ろ過膜や限外ろ過膜が用いられており、海水の淡水化には、逆浸透膜が用いられている。また、半導体製造用水、ボイラー用水、医療用水およびラボ用純水等の処理には、逆浸透膜やナノろ過膜が用いられている。さらに、下廃水の処理には、精密ろ過膜や限外ろ過膜を用いた膜分離活性汚泥法も適用されている。 Membrane technology is applied to water treatment in recent years in many cases. For example, microfiltration membranes and ultrafiltration membranes are used for water treatment at water purification plants, and reverse osmosis membranes are used for desalination of seawater. Also, reverse osmosis membranes and nanofiltration membranes are used for the treatment of semiconductor manufacturing water, boiler water, medical water, laboratory pure water, and the like. Furthermore, a membrane separation activated sludge method using a microfiltration membrane or an ultrafiltration membrane is also applied to the treatment of sewage wastewater.
これらの分離膜は、その形状から平膜と中空糸膜に大別され、主に合成重合体から形成される平膜は、分離機能を有する膜単体では機械的強度に劣るため、一般に不織布や織布等の支持体と固着一体化して使用されることが多い。分離膜が高圧下で使用されることが多い逆浸透膜等の半透膜の場合は、支持体には分離膜の耐久性向上のために高い機械的強度が要求され、また、膜分離活性汚泥法に適用される下廃水処理用の分離膜においても、使用中に砂のような無機物や汚泥、その他の固形物が激しく衝突したり、活性汚泥への酸素の供給や目詰まり防止のために行うエアレーション操作による気泡が膜面に激しく衝突したりするので、支持体はそのような衝撃にも十分に耐えられる高い機械的強度を備えていることが重要である。 These separation membranes are roughly classified into flat membranes and hollow fiber membranes according to their shapes, and flat membranes formed mainly from synthetic polymers are generally poor in mechanical strength with membranes having a separation function. It is often used by being fixed and integrated with a support such as a woven fabric. In the case of a semipermeable membrane such as a reverse osmosis membrane, which is often used under high pressure, the support is required to have high mechanical strength in order to improve the durability of the separation membrane. Even in separation membranes for sewage treatment applied to the sludge process, inorganic substances such as sand, sludge, and other solids collide violently during use, or supply oxygen to activated sludge and clogging prevention. Since the bubbles caused by the aeration operation performed on the surface collide violently with the membrane surface, it is important that the support has a high mechanical strength that can sufficiently withstand such an impact.
従来、このような分離膜支持体として、太い繊維を使用した目開きおよび表面粗度の大きな表面層と、細い繊維を使用した目開きが小で緻密な構造を有する裏面層との二重構造を基本とした多層構造体の不織布よりなることを特徴とする分離膜支持体や(例えば、特許文献1参照)、少なくとも、製膜側の表面層が、円形断面繊維よりも繊維比表面積の大きい異形断面繊維を主体とする繊維からなることを特徴とする分離膜支持体が知られている(例えば、特許文献2参照)。 Conventionally, as such a separation membrane support, a double structure of a surface layer having a large opening and a large surface roughness using a thick fiber and a back layer having a small structure and a small opening using a thin fiber A separation membrane support characterized in that it is made of a non-woven fabric having a multilayer structure based on (for example, see Patent Document 1), and at least the surface layer on the membrane-forming side has a fiber specific surface area larger than that of a circular cross-section fiber There is known a separation membrane support characterized by comprising a fiber mainly composed of a modified cross-section fiber (for example, see Patent Document 2).
また、分離膜支持体用としてポリエステル系湿式不織布も提案されている(例えば特許文献3、特許文献4参照)。かかるポリエステル系湿式不織布は、ポリエステル主体繊維とポリエステル未延伸型バインダー繊維とで構成され、最終的にカレンダー加工が施されたものである。かかるポリエステル系湿式不織布は湿式抄造されたものであるため、地合いがよいものである。
しかしながら、地合いと強度に優れた分離膜支持体はこれまであまり提案されていない。
A polyester wet nonwoven fabric has also been proposed for use as a separation membrane support (see, for example, Patent Document 3 and Patent Document 4). Such a polyester-based wet nonwoven fabric is composed of a polyester main fiber and a polyester unstretched binder fiber, and is finally calendered. Such a polyester-based wet nonwoven fabric has a good texture because it has been wet-made.
However, a separation membrane support excellent in texture and strength has not been proposed so far.
本発明は、海水淡水化用分離膜や濃度濃縮等用分離膜などの分離膜の支持体として用いられる分離膜支持体であって、地合いと強度に優れた分離膜支持体を提供することにある。 The present invention provides a separation membrane support that is used as a support for a separation membrane such as a separation membrane for seawater desalination and a separation membrane for concentration concentration, etc., and provides a separation membrane support that is excellent in texture and strength. is there.
本発明者は上記課題を達成するため鋭意検討した結果、分離膜支持体を多層構造とし、そのうち2層を特定の繊維径を有する繊維で構成し、かつ特定の目付けとすることにより、地合いと強度に優れた分離膜支持体が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。 As a result of diligent investigations to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have made the separation membrane support a multilayer structure, of which two layers are composed of fibers having a specific fiber diameter and have a specific basis weight, The inventors have found that a separation membrane support excellent in strength can be obtained, and have made further investigations and completed the present invention.
かくして、本発明によれば「多層構造を有する分離膜支持体であって、繊維径が2〜15μmの熱可塑性繊維を含みかつ目付けが50〜100g/m2の、湿式不織布またはスパンボンド不織布からなる第1の層と、繊維径が2〜15μmの熱可塑性主体繊維および繊維径が7〜15μmのバインダー繊維を含みかつ目付けが35〜60g/m2の湿式不織布からなる第2の層とを含むことを特徴とする分離膜支持体。
」が提供される。
Thus, according to the present invention, “from a wet nonwoven fabric or a spunbonded nonwoven fabric having a multilayer structure, comprising thermoplastic fibers having a fiber diameter of 2 to 15 μm and a basis weight of 50 to 100 g / m 2. A first layer comprising a thermoplastic main fiber having a fiber diameter of 2 to 15 μm and a binder fiber having a fiber diameter of 7 to 15 μm and a wet nonwoven fabric having a basis weight of 35 to 60 g / m 2. A separation membrane support comprising the separation membrane support.
Is provided.
その際、前記第1の層に含まれる熱可塑性繊維がポリエステル繊維であることが好ましい。また、前記第2の層に含まれる熱可塑性主体繊維がポリエステル繊維であることが好ましい。また、カレンダー加工が施されていることが好ましい。 In that case, it is preferable that the thermoplastic fiber contained in the first layer is a polyester fiber. Moreover, it is not preferable thermoplastic main fibers included in the second layer is a polyester fiber. Moreover , it is preferable that the calendar process is given.
本発明によれば、海水淡水化用分離膜や濃度濃縮等用分離膜などの分離膜の支持体として用いられる分離膜支持体であって、地合いと強度に優れた分離膜支持体が提供される。 According to the present invention, there is provided a separation membrane support that is used as a support for a separation membrane such as a separation membrane for seawater desalination and a separation membrane for concentration concentration, etc., and has a superior texture and strength. The
まず、本発明の分離膜支持体は、繊維径が2〜15μm(好ましくは7〜14μm)の熱可塑性繊維を含み、かつ目付けが40〜100g/m2(好ましくは41〜70g/m2)の不織布からなる第1の層を含む。かかる第1の層は、主として分離膜支持体の強度に寄与する層である。 First, the separation membrane support of the present invention includes thermoplastic fibers having a fiber diameter of 2 to 15 μm (preferably 7 to 14 μm) and a basis weight of 40 to 100 g / m 2 (preferably 41 to 70 g / m 2 ). A first layer made of a non-woven fabric of Such a first layer is a layer mainly contributing to the strength of the separation membrane support.
前記第1の層において、熱可塑性繊維の繊維径が2μmよりも小さいと、分離膜支持体の強度が低下するおそれがあり好ましくない。逆に該熱可塑性繊維の繊維径が15μmよりも大きいと分離膜支持体の地合いが低下するおそれがあり好ましくない。なお、単繊維横断面形状が丸断面以外の異型断面である場合には外接円の直径を繊維径とする。かかる熱可塑性繊維の形態としては長繊維でもよいし短繊維でもよい。 In the first layer, when the fiber diameter of the thermoplastic fiber is smaller than 2 μm, the strength of the separation membrane support may be lowered, which is not preferable. Conversely, when the fiber diameter of the thermoplastic fiber is larger than 15 μm, the texture of the separation membrane support may be lowered, which is not preferable. When the cross-sectional shape of the single fiber is an atypical cross section other than the round cross section, the diameter of the circumscribed circle is the fiber diameter. Such a thermoplastic fiber may be a long fiber or a short fiber.
前記第1の層に含まれる熱可塑性繊維の種類としては、ポリエステル系重合体、ポリアミド系重合体、ポリオレフィン系重合体、あるいはこれらの混合物や共重合体等を少なくとも1成分とする繊維があげられるが、より機械的強度、耐熱性、耐水性および耐薬品性等の耐久性に優れた分離膜支持体を得る上でポリエステル繊維が好ましい。 Examples of the thermoplastic fiber contained in the first layer include fibers comprising at least one component such as a polyester polymer, a polyamide polymer, a polyolefin polymer, or a mixture or copolymer thereof. However, polyester fibers are preferred for obtaining a separation membrane support having more excellent mechanical strength, heat resistance, water resistance and chemical resistance.
かかるポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメチルシクロヘキサンテレフタレート、ポリピバロラクトンやこれらの共重合体、または、ポリ乳酸やステレオコンプレックスポリ乳酸などの脂肪族ポリエステルを常法により紡糸、延伸した繊維が好ましく例示される。前記ポリエステルとしては、マテリアルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエステルであってもよい。さらには、特開2004−270097号公報や特開2004−211268号公報に記載されているような、特定のリン化合物およびチタン化合物を含む触媒を用いて得られたポリエステルでもよい。該ポリマー中には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて、微細孔形成剤、カチオン染料可染剤、着色防止剤、熱安定剤、蛍光増白剤、艶消し剤、着色剤、吸湿剤、無機微粒子が1種または2種以上含まれていてもよい。 Examples of such polyester fibers include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, poly-1,4-dimethylcyclohexane terephthalate, polypivalolactone and copolymers thereof, or polylactic acid and stereo. Preferred examples include fibers obtained by spinning and drawing an aliphatic polyester such as complex polylactic acid by a conventional method. The polyester may be material recycled or chemically recycled polyester. Furthermore, the polyester obtained using the catalyst containing the specific phosphorus compound and titanium compound which are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-270097 and 2004-21268 may be sufficient. In the polymer, a fine pore forming agent, a cationic dye dyeing agent, an anti-coloring agent, a heat stabilizer, a fluorescent whitening agent, a matting agent, a coloring agent may be added as necessary within the range not impairing the object of the present invention. 1 type, or 2 or more types of an agent, a hygroscopic agent, and inorganic fine particles may be contained.
また、前記第1の層において、目付けが40g/m2よりも小さいと、層の厚さが薄いため高圧下での実使用に耐えないおそれがあり好ましくない。逆に該目付けが100g/m2よりも大きいと、コンパクトな分離膜支持体が得られないおそれがあり好ましくない。 Further, if the basis weight is less than 40 g / m 2 in the first layer, it is not preferable because the layer is so thin that it may not be able to withstand actual use under high pressure. On the other hand, if the basis weight is larger than 100 g / m 2 , a compact separation membrane support may not be obtained, which is not preferable.
本発明の分離膜支持体は、前記第1の層だけでなく、繊維径が2〜15μm(好ましくは7〜14μm)の熱可塑性主体繊維(単に「主体繊維」ということもある。)および繊維径が7〜15μm(好ましくは10〜14μm)のバインダー繊維を含み、かつ目付けが10〜60g/m2(好ましくは10〜40g/m2)の不織布からなる第2の層も含む。かかる第2の層は、主として分離膜支持体の地合いに寄与する層である。 The separation membrane support of the present invention includes not only the first layer but also thermoplastic main fibers (sometimes referred to simply as “main fibers”) and fibers having a fiber diameter of 2 to 15 μm (preferably 7 to 14 μm). A second layer is also included, which includes a binder fiber having a diameter of 7 to 15 μm (preferably 10 to 14 μm) and a nonwoven fabric having a basis weight of 10 to 60 g / m 2 (preferably 10 to 40 g / m 2 ). Such a second layer is a layer mainly contributing to the formation of the separation membrane support.
前記第2の層において、熱可塑性主体繊維の繊維径が2μmよりも小さいと空隙率が低下して通液性が低下するおそれがあり好ましくない。逆に、熱可塑性主体繊維の繊維径が15μmよりも大きいと、地合いが低下するおそれがあり好ましくない。また、バインダー繊維の繊維径が7μmよりも小さいと空隙率が低下して通液性が低下するおそれがあり好ましくない。逆に、バインダー繊維の繊維径が15μmよりも大きいと、地合いが低下するおそれがあり好ましくない。なお、単繊維横断面形状が丸断面以外の異型断面である場合には外接円の直径を繊維径とする。かかる熱可塑性繊維の形態としては長繊維でもよいし短繊維でもよい。 In the second layer, if the fiber diameter of the thermoplastic main fiber is smaller than 2 μm, the porosity is lowered and liquid permeability may be lowered. On the contrary, when the fiber diameter of the thermoplastic main fiber is larger than 15 μm, the texture may be lowered, which is not preferable. On the other hand, when the fiber diameter of the binder fiber is smaller than 7 μm, the porosity is lowered and liquid permeability may be lowered, which is not preferable. On the contrary, if the fiber diameter of the binder fiber is larger than 15 μm, the texture may be lowered, which is not preferable. When the cross-sectional shape of the single fiber is an atypical cross section other than the round cross section, the diameter of the circumscribed circle is the fiber diameter. Such a thermoplastic fiber may be a long fiber or a short fiber.
また、前記第2の層において、目付けが10g/m2よりも小さいと、支持体の厚み斑が顕著となり裏抜けが発生し易い部分が多くなったり、また、強度が低下するおそれもあり好ましくない。逆に、目付けが60g/m2よりも大きいと、コンパクトな分離膜支持体が得られないおそれがある。 Further, in the second layer, when the basis weight is less than 10 g / m 2 , the thickness unevenness of the support is remarkable, and there are many portions where the back-through easily occurs, and the strength may be lowered. Absent. On the other hand, if the basis weight is larger than 60 g / m 2 , a compact separation membrane support may not be obtained.
前記第2の層に含まれる熱可塑性主体繊維の種類としては、前記第1の層に含まれる熱可塑性繊維の種類と同様でよい。
前記第2の層に含まれるバインダー繊維としては、芯鞘型ポリエステル複合繊維やポリエステルからなる未延伸繊維などが例示される。
The kind of thermoplastic main fiber contained in the second layer may be the same as the kind of thermoplastic fiber contained in the first layer.
Examples of the binder fibers contained in the second layer include core-sheath polyester composite fibers and unstretched fibers made of polyester.
前記芯鞘型ポリエステル複合繊維としては、鞘成分に熱融着成分と芯成分にポリエチレンテレフタレートなどポリエステルを配しており前者が繊維表面に露出しているものが例示される。重量割合としては、前者と後者が30/70〜70/30の範囲が適当である。この芯鞘型においては、芯部は同心円状あるいは偏心状であってもよい。特に、偏心状のものにあっては、スパイラル捲縮が発現するので好ましい。なお、該繊維の断面形状としては、中空、中実、異型いずれでもよい。 Examples of the core-sheath type polyester composite fiber include those in which a heat-fusion component is disposed in the sheath component and polyester such as polyethylene terephthalate is disposed in the core component, and the former is exposed on the fiber surface. As a weight ratio, the range of 30/70 to 70/30 is appropriate for the former and the latter. In this core-sheath type, the core portion may be concentric or eccentric. In particular, an eccentric shape is preferable because spiral crimps are manifested. The cross-sectional shape of the fiber may be hollow, solid, or atypical.
ここで、熱融着成分として配されるポリマーとしては、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、非弾性ポリエステル系ポリマーおよびその共重合物(共重合系ポリエステルポリマー)、ポリオレフィン系ポリマーおよびその共重合物、ポリビニルアルコール系ポリマーなどを挙げることができる。好ましくは、共重合ポリエステル系ポリマー、およびポリオレフィン系ポリマーである。 Here, as the polymer to be arranged as the heat fusion component, polyurethane elastomer, polyester elastomer, inelastic polyester polymer and copolymer thereof (copolymer polyester polymer), polyolefin polymer and copolymer thereof, A polyvinyl alcohol-type polymer etc. can be mentioned. Of these, a copolyester polymer and a polyolefin polymer are preferable.
上記ポリウレタン系エラストマーとしては、分子量が500〜6,000程度の低融点ポリオール、例えばジヒドロキシポリエーテル、ジヒドロキシポリエステル、ジヒドロキシポリカーボネート、ジヒドロキシポリエステルアミドなどと、分子量500以下の有機ジイソシアネート、例えばp,p’−ジフェニールメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート水素化ジフェニールメタンイソシアネート、キシリレンイソシアネート、2,6−ジイソシアネートメチルカプロエート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどと、分子量500以下の鎖伸長剤、例えばグリコールアミノアルコールあるいはトリオールとの反応により得られるポリマーである。 Examples of the polyurethane elastomer include low-melting-point polyols having a molecular weight of about 500 to 6,000, such as dihydroxy polyether, dihydroxy polyester, dihydroxy polycarbonate, dihydroxy polyester amide, and the like, and organic diisocyanates having a molecular weight of 500 or less, such as p, p'- Diphenyl methane diisocyanate, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate hydrogenated diphenyl methane isocyanate, xylylene isocyanate, 2,6-diisocyanate methyl caproate, hexamethylene diisocyanate and the like, and chain extenders having a molecular weight of 500 or less, such as glycol amino alcohol Alternatively, it is a polymer obtained by reaction with triol.
これらのポリマーのうちで、特に好ましいのはポリオールとしてはポリテトラメチレングリコール、またはポリ−ε−カプロラクタムあるいはポリブチレンアジペートを用いたポリウレタンである。この場合の有機ジイソシアネートとしてはp,p’−ビスヒドロキシエトキシベンゼンおよび1,4−ブタンジオールを挙げることができる。 Among these polymers, particularly preferred is a polyurethane using polytetramethylene glycol, poly-ε-caprolactam or polybutylene adipate as a polyol. Examples of the organic diisocyanate in this case include p, p'-bishydroxyethoxybenzene and 1,4-butanediol.
また、ポリエステル系エラストマーとしては、熱可塑性ポリエステルをハードセグメントとし、ポリ(アルキレンオキシド)グリコールをソフトセグメントとして共重合してなるポリエーテルエステル共重合体、より具体的にはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4’−ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体などから選ばれたジカルボン酸の少なくとも1種と、1,4−ブタンジオール、エチレングリコールトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオールあるいは1,1−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンメタノールなどの脂環式ジオール、またはこれらのエステル形成性誘導体などから選ばれたジオール成分の少なくとも1種、および平均分子量が約400〜5,000程度のポリエチレングリコール、ポリ(1,2−および1,3−ポリプロピレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体などのポリ(アルキレンオキサイド)グリコールのうち少なくとも1種から構成される三元共重合体を挙げることができる。 Polyester elastomers include polyether ester copolymers obtained by copolymerizing thermoplastic polyester as a hard segment and poly (alkylene oxide) glycol as a soft segment, and more specifically, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalate. Alicyclic dicarboxylic acids such as acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, oxalic acid , At least one dicarboxylic acid selected from aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid and dimer acid, or ester-forming derivatives thereof, 1,4-butanediol, ethylene glycol trimethylene glycol Tetramethylene glyco Alicyclic diols such as diol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol neopentyl glycol, decamethylene glycol or 1,1-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane methanol, or At least one diol component selected from these ester-forming derivatives and the like, and polyethylene glycol, poly (1,2- and 1,3-polypropylene oxide) glycol having an average molecular weight of about 400 to 5,000, poly At least one of poly (alkylene oxide) glycols such as (tetramethylene oxide) glycol, a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and a copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran Can be exemplified et constituted terpolymer.
特に、接着性や温度特性、強度の面からすればポリブチレン系テレフタレートをハード成分とし、ポリオキシブチレングリコールをソフトセグメントとするブロック共重合ポリエーテルエステルが好ましい。 In particular, from the viewpoint of adhesiveness, temperature characteristics, and strength, a block copolymer polyether ester having polybutylene terephthalate as a hard component and polyoxybutylene glycol as a soft segment is preferable.
この場合、ハードセグメントを構成するポリエステル部分は、主たる酸成分がテレフタル酸、主たるジオール成分がブチレングリコール成分であるポリブチレンテレフタレートである。むろん、この酸成分の一部(通常、30モル%以下)は他のジカルボン酸成分やオキシカルボン酸成分で置換されていても良く、同様にグリコール成分の一部(通常、30モル%以下)はブチレングリコール成分以外のジオキシ成分で置換されていても良い。また、ソフトセグメントを構成するポリエーテル部分はブチレングリコール以外のジオキシ成分で置換されたポリエーテルであってよい。 In this case, the polyester portion constituting the hard segment is polybutylene terephthalate in which the main acid component is terephthalic acid and the main diol component is a butylene glycol component. Of course, a part of this acid component (usually 30 mol% or less) may be substituted with another dicarboxylic acid component or an oxycarboxylic acid component, and similarly a part of the glycol component (usually 30 mol% or less). May be substituted with a dioxy component other than the butylene glycol component. Further, the polyether portion constituting the soft segment may be a polyether substituted with a dioxy component other than butylene glycol.
共重合ポリエステル系ポリマーとしては、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類および/またはヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂環式ジカルボン酸類と、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、パラキシレングリコールなどの脂肪族や脂環式ジオール類とを所定数含有し、所望に応じてパラヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸類を添加した共重合エステルなどを挙げることができ、例えばテレフタル酸とエチレングリコールとにイソフタル酸および1,6−ヘキサンジオールを添加共重合させたポリエステルが好ましい。かかるポリエステルは非晶性でもよいし結晶性でもよい。 Copolyester polymers include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid and / or fats such as hexahydroterephthalic acid and hexahydroisophthalic acid. A co-polymer containing a predetermined number of cyclic dicarboxylic acids and aliphatic or alicyclic diols such as diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, and paraxylene glycol, with addition of oxyacids such as parahydroxybenzoic acid as desired. Polymerized esters and the like can be mentioned. For example, polyester obtained by adding and copolymerizing isophthalic acid and 1,6-hexanediol to terephthalic acid and ethylene glycol is preferable. Such polyester may be amorphous or crystalline.
また、バインダー繊維としてポリエステルからなる未延伸繊維を用いる場合、かかる未延伸繊維としては、ポリエチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルを紡糸速度が800〜1,200m/分で紡糸された未延伸繊維があげられる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレートからなる未延伸繊維である。ポリエチレンテレフタレートやポリトリメチレンテレフタレートからなる未延伸繊維は、通常、o−クロロフェノール、35℃で測定された固有粘度が0.80〜1.00dL/gのポリマーを240〜280℃の紡糸口金から吐出し、800〜1,200m/分、好ましくは900〜1,100m/分で巻き取ることにより得られる。この未延伸繊維は、通常、複屈折率が0.01〜0.05で、融点は220〜230℃であり、バインダー繊維として有用である。
なお、バインダー繊維として、前記芯鞘型ポリエステル複合繊維と未延伸ポリエステル繊維とを併用してもよい。
When unstretched fibers made of polyester are used as the binder fibers, polyesters such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate are spun at a spinning speed of 800 to 1,200 m / min. And unstretched fibers. Preferably, it is an undrawn fiber made of polyethylene terephthalate or polytrimethylene terephthalate. An unstretched fiber made of polyethylene terephthalate or polytrimethylene terephthalate is usually o-chlorophenol, a polymer having an intrinsic viscosity measured at 35 ° C. of 0.80 to 1.00 dL / g from a spinneret of 240 to 280 ° C. It is obtained by discharging and winding at 800 to 1,200 m / min, preferably 900 to 1,100 m / min. This unstretched fiber usually has a birefringence of 0.01 to 0.05 and a melting point of 220 to 230 ° C. and is useful as a binder fiber.
In addition, you may use together the said core-sheath-type polyester composite fiber and unstretched polyester fiber as binder fiber.
前記第2の層において、熱可塑性主体繊維とバインダー繊維との重量比率は、(熱可塑性主体繊維/バインダー繊維)90/10〜50/50であることが好ましい。熱可塑性主体繊維が90重量%を超える(バインダー繊維が10重量%未満)と、不織布の形態を構成する接着点が少なくなり過ぎ、強度不足となるおそれがある。一方、熱可塑性主体繊維が50重量%未満(バインダーが50重量%より大)では、接着点が多くなり過ぎるため、不織布そのものが硬くなるおそれがある。 In the second layer, the weight ratio of the thermoplastic main fiber to the binder fiber is preferably (thermoplastic main fiber / binder fiber) 90/10 to 50/50. If the thermoplastic main fiber exceeds 90% by weight (the binder fiber is less than 10% by weight), the number of adhesion points constituting the form of the nonwoven fabric becomes too small, and the strength may be insufficient. On the other hand, if the thermoplastic main fiber is less than 50% by weight (the binder is greater than 50% by weight), the number of adhesion points becomes excessive, and the nonwoven fabric itself may become hard.
本発明の分離膜支持体は多層構造を有し、かつ前記の第1の層と第2の層を含む。単層の場合は地合いと強度の両立が困難になるおそれがあり好ましくない。層数としては、2〜5層(特に好ましくは2層、すなわち、前記の第1の層と第2の層とからなる。)であることが好ましい。2層以上であれば、単層時に比べて微小領域の目付け均一性が向上することにより十分な均一性が得られ好ましい。また、5層以下であれば、積層時に入るシワや層間の剥離を抑制することができ好ましい。 The separation membrane support of the present invention has a multilayer structure and includes the first layer and the second layer. In the case of a single layer, there is a possibility that it is difficult to achieve both the texture and the strength. The number of layers is preferably 2 to 5 layers (particularly preferably 2 layers, that is, the first layer and the second layer). Two or more layers are preferable because sufficient uniformity can be obtained by improving the weight per unit area of the micro area as compared with the case of a single layer. Moreover, if it is five layers or less, the wrinkles which enter at the time of lamination | stacking, and the peeling between layers can be suppressed, and it is preferable.
本発明の分離膜支持体において、織物、編物、ネットなどからなる層が含まれていてもよいが、全ての層が不織布からなることが好ましい。不織布を積層して使用することにより、微小領域の目付けが均一となることや、積層界面を形成することにより、高分子溶液流延時の過浸透を抑制することで裏抜けがより少なくなり、分離膜支持体として好適に使用できるものとなる。 In the separation membrane support of the present invention, a layer composed of a woven fabric, a knitted fabric, a net or the like may be included, but it is preferable that all the layers are composed of a nonwoven fabric. By using laminated non-woven fabric, the texture of the micro area becomes uniform, and by forming the laminated interface, the penetration of polymer solution is reduced by suppressing excessive penetration during casting of polymer solution. It can be suitably used as a membrane support.
ここで、不織布の組み合わせの形態としては、機械的強度、寸法安定性、コストの面から、多層うち少なくとも1層がスパンボンド不織布であることが好ましい。また、地合いの点で少なくとも1層が湿式不織布であることが好ましい。
また、分離膜支持体の表面は、少なくとも製膜する側は、製膜性の点から平滑であることが好ましい。なお、かかる「平滑な面」とは、彫刻ロール等による意図的な凹凸がない表面のことであり、例えば、フラットロール等により処理された表面を意味する。
Here, as a form of the combination of the nonwoven fabrics, it is preferable that at least one of the multilayers is a spunbonded nonwoven fabric from the viewpoint of mechanical strength, dimensional stability, and cost. Moreover, it is preferable that at least 1 layer is a wet nonwoven fabric from the point of formation.
Moreover, it is preferable that the surface of the separation membrane support is smooth at least on the side on which the membrane is formed from the viewpoint of film forming properties. The “smooth surface” means a surface without intentional unevenness by an engraving roll or the like, and means a surface treated by a flat roll or the like, for example.
本発明の分離膜支持体の製造方法としては、常法により不織布等を製造した後、積層し、必要に応じてカレンダー加工等の熱処理を行う方法でよい。例えば、湿式不織布の場合、通常の長網抄紙機、短網抄紙機、丸網抄紙機、あるいはこれらを複数台組み合わせて多層抄きなどにしても何ら問題ない。 The method for producing the separation membrane support of the present invention may be a method in which a nonwoven fabric or the like is produced by a conventional method, then laminated, and if necessary, heat treatment such as calendering is performed. For example, in the case of a wet non-woven fabric, there is no problem even if it is a normal long net paper machine, a short net paper machine, a round net paper machine, or a combination of a plurality of these to make a multi-layer paper.
熱処理工程としては、抄紙工程後、ヤンキードライヤー、あるいはエアースルードライヤーのどちらでも可能である。また、金属/金属ローラー、金属/ペーパーローラー、金属/弾性ローラーなどのカレンダー/エンボスを施しても良い。特にカレンダー加工(2本のロールの間に不織布を通す加工)を不織布に施すと、バインダー繊維である芯鞘型ポリエステル複合繊維の鞘部が熱溶融し、該バインダー繊維により熱可塑性主体繊維が熱接着されるため、不織布の強度が向上し好ましい。 As the heat treatment process, either a Yankee dryer or an air-through dryer is possible after the paper making process. Moreover, you may give calendar / embossing, such as a metal / metal roller, a metal / paper roller, and a metal / elastic roller. In particular, when calendering (processing of passing a nonwoven fabric between two rolls) is applied to the nonwoven fabric, the sheath portion of the core-sheath polyester composite fiber, which is a binder fiber, is melted by heat, and the thermoplastic main fiber is heated by the binder fiber. Since it adhere | attaches, the intensity | strength of a nonwoven fabric improves and it is preferable.
ここで、熱カレンダー処理は、通常、温度が150〜230℃、好ましくは180〜200℃で、圧力は80〜240kg/cm、好ましくは120〜180kg/cmである。
かくして得られた分離膜支持体は地合いと強度に優れるので、海水淡水化用分離膜や濃度濃縮等用分離膜などの支持体として好適に用いられる。
Here, in the heat calender treatment, the temperature is usually 150 to 230 ° C., preferably 180 to 200 ° C., and the pressure is 80 to 240 kg / cm, preferably 120 to 180 kg / cm.
Since the separation membrane support thus obtained is excellent in texture and strength, it is preferably used as a support for a separation membrane for seawater desalination, a separation membrane for concentration concentration, and the like.
次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
(1)平均引張り強度(平均裂断長)
JIS P8113(紙及び板紙の引張強さ試験方法)に基づいて実施し、MD方向とCD方向の引張り強度の平均値を、小数点以下第二位を四捨五入して求めた。
(2)目付け
JIS P8124(紙のメートル坪量測定方法)に基づいて実施し、小数点以下第一位を四捨五入して求めた。
(3)融点(℃)
パーキンエルマ社製示差走査型熱量計を用い、昇温速度20℃/分の条件で窒素雰囲気下にて測定し、得られた融解吸熱曲線において極値を与える温度を融点とした。また、示差走査型熱量計において融解吸熱曲線が極値を示さない樹脂については、ホットプレート上で加熱し、顕微鏡観察により樹脂が完全に溶融した温度を融点とした。
(4)繊維径(μm)
不織布からランダムに小片サンプル10個を採取し、走査型電子顕微鏡で500〜3000倍の写真を撮影し、各サンプルから10本ずつ、計100本の単繊維の直径を測定し、それらの平均値を、小数点以下第一位を四捨五入して求めた。
(5)強度
各層の平均裂断長の合計が15km以上であれば○(合格)、15km未満であれば×(不合格)とした。
(6)地合い
できあがったサンプルの表面の状態を目視にて地合いを、○(合格)と×(不合格)の2段階に判定した。
Next, although the Example and comparative example of this invention are explained in full detail, this invention is not limited by these. In addition, each measurement item in an Example was measured with the following method.
(1) Average tensile strength (average fracture length)
The test was carried out based on JIS P8113 (paper and board tensile strength test method), and the average value of tensile strength in the MD direction and CD direction was calculated by rounding off the second decimal place.
(2) Weight per unit It was carried out based on JIS P8124 (Metric basis weight measurement method for paper), and was calculated by rounding off the first decimal place.
(3) Melting point (° C)
Using a differential scanning calorimeter manufactured by Perkin Elma Co., Ltd., measurement was performed under a nitrogen atmosphere under a temperature rising rate of 20 ° C./min, and the temperature giving an extreme value in the obtained melting endotherm curve was defined as the melting point. Further, for a resin whose melting endotherm curve does not show an extreme value in a differential scanning calorimeter, the resin was heated on a hot plate, and the temperature at which the resin was completely melted by microscopic observation was taken as the melting point.
(4) Fiber diameter (μm)
Ten small sample samples are taken at random from the nonwoven fabric, photographed with a scanning electron microscope at a magnification of 500 to 3000 times, and 10 from each sample, the diameter of a total of 100 single fibers is measured, and the average value thereof Was calculated by rounding off the first decimal place.
(5) Strength When the total average breaking length of each layer was 15 km or more, it was evaluated as ◯ (pass), and when it was less than 15 km, it was determined as x (fail).
(6) Texture The texture of the surface of the finished sample was visually judged as two levels: ○ (pass) and x (fail).
[実施例1]
ポリエチレンテレフタレート(PET)を用い、スパンボンド法により、紡糸温度300℃でフィラメント群を移動する捕集ネット面に向けて押し出し、紡糸速度3500m/minで紡糸し、コロナ帯電で3μC/g程度帯電させて十分に開繊させ、熱可塑性樹脂長繊維ウエブを捕集ネット上に調製し、スパンボンド不織布からなる第1の層を得た。繊維径の調整は、吐出量を変えることにより行った。
一方、繊維径が8μmで繊維長が5mmの、ポリエチレンテレフタレート(PET)熱可塑性主体繊維と、繊維径が12μmで繊維長が5mmの、未延伸ポリエチレンテレフタレートからなるバインダー繊維とを60/40の重量比で混合撹拌し、ハンド抄紙機(熊谷理機工業製、型番:No.2555、標準角型シートマシン、以下同じ)を用いて、目付け35g/m2の湿式不織布を抄紙した後、ドライヤー(熊谷理機工業製、型番:No.2575−II、回転式乾燥機(高温型))を用いて、180℃×1分で乾燥処理を施した。その後、金属/金属からなるカレンダー加工(210℃×50kg(490N)/cm)を施し、湿式不織布からなる第2の層を得た。
次いで、前記第1の層と第2の層を重ね合せ、フラットロールおよびカレンダーロールにて熱接着を行い、分離膜支持体を得た。評価結果を表1に示す。
次いで、該分離膜支持体を用いて、海水淡水化用分離膜支持体および濃度濃縮等用分離膜支持体を得た。
[Example 1]
Using polyethylene terephthalate (PET), the spunbond method is used to extrude the filament group at the spinning temperature of 300 ° C toward the collection net surface that moves, spins at a spinning speed of 3500 m / min, and charges about 3 µC / g by corona charging. Then, the thermoplastic resin long fiber web was prepared on a collection net to obtain a first layer made of a spunbonded nonwoven fabric. The fiber diameter was adjusted by changing the discharge amount.
On the other hand, a polyethylene terephthalate (PET) thermoplastic main fiber having a fiber diameter of 8 μm and a fiber length of 5 mm and a binder fiber made of unstretched polyethylene terephthalate having a fiber diameter of 12 μm and a fiber length of 5 mm are 60/40 weight. After mixing and stirring at a ratio, using a hand paper machine (manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd., model number: No. 2555, standard square sheet machine, the same applies hereinafter), a wet non-woven fabric with a basis weight of 35 g / m 2 was made, and then a dryer ( Using Kumagai Riki Kogyo, model number: No. 2575-II, rotary dryer (high temperature type)), the drying treatment was performed at 180 ° C. for 1 minute. Thereafter, calendering (210 ° C. × 50 kg (490 N) / cm) made of metal / metal was applied to obtain a second layer made of a wet nonwoven fabric.
Next, the first layer and the second layer were superposed and thermally bonded with a flat roll and a calender roll to obtain a separation membrane support. The evaluation results are shown in Table 1.
Subsequently, the separation membrane support for seawater desalination and the separation membrane support for concentration concentration and the like were obtained using the separation membrane support.
[実施例2]
実施例1において、第1の層を構成する繊維の繊維直径が8μmとし、第1の層の目付けを53g/m2とすること以外は実施例1と同様にした。評価結果を表1に示す。
次いで、該分離膜支持体を用いて、海水淡水化用分離膜支持体および濃度濃縮等用分離膜支持体を得た。
[Example 2]
Example 1 was the same as Example 1 except that the fiber diameter of the fibers constituting the first layer was 8 μm and the basis weight of the first layer was 53 g / m 2 . The evaluation results are shown in Table 1.
Subsequently, the separation membrane support for seawater desalination and the separation membrane support for concentration concentration and the like were obtained using the separation membrane support.
[実施例3]
実施例1において、繊維径が13μmで繊維長が5mmの、ポリエチレンテレフタレート(PET)主体繊維と、繊維径が12μmで繊維長が5mmの、未延伸ポリエチレンテレフタレートからなるバインダー繊維とを(前者/後者)60/40の重量比で混合、抄紙して、目付け50g/m2の湿式不織布からなる第1の層を得ること以外は実施例1と同様にした。評価結果を表1に示す。
次いで、該分離膜支持体を用いて、海水淡水化用分離膜支持体および濃度濃縮等用分離膜支持体を得た。
[Example 3]
In Example 1, a polyethylene terephthalate (PET) main fiber having a fiber diameter of 13 μm and a fiber length of 5 mm and a binder fiber made of unstretched polyethylene terephthalate having a fiber diameter of 12 μm and a fiber length of 5 mm (the former / the latter) ) The same procedure as in Example 1 was carried out except that a first layer made of a wet nonwoven fabric with a basis weight of 50 g / m 2 was obtained by mixing and papermaking at a weight ratio of 60/40. The evaluation results are shown in Table 1.
Subsequently, the separation membrane support for seawater desalination and the separation membrane support for concentration concentration and the like were obtained using the separation membrane support.
[実施例4]
実施例2において、第2の層に含まれる主体繊維の繊維径が13μm、繊維長を5mmに変更すること以外は実施例2と同様にした。評価結果を表1に示す。
次いで、該分離膜支持体を用いて、海水淡水化用分離膜支持体および濃度濃縮等用分離膜支持体を得た。
[Example 4]
Example 2 was the same as Example 2 except that the fiber diameter of the main fibers contained in the second layer was changed to 13 μm and the fiber length was changed to 5 mm. The evaluation results are shown in Table 1.
Subsequently, the separation membrane support for seawater desalination and the separation membrane support for concentration concentration and the like were obtained using the separation membrane support.
[実施例5]
実施例2において、第2の層に含まれるバインダー繊維を、結晶性芯鞘型バインダー繊維(鞘成分:テレフタル酸とイソフタル酸とを80/20モル%、エチレングリコールとテトラメチレングリコール50/50モル%共重合したポリエステル、芯成分:ポリエチレンテレフタレート)に変更した。その際、芯鞘比率は重量比率で50/50とした。また、ドライヤー温度を150℃×2分に変更し、カレンダー加工(180℃×50kg(490N)/cm)を実施すること以外は実施例2と同様にした。評価結果を表1に示す。
次いで、該分離膜支持体を用いて、海水淡水化用分離膜支持体および濃度濃縮等用分離膜支持体を得た。
[Example 5]
In Example 2, the binder fiber contained in the second layer is made of crystalline core-sheath binder fiber (sheath component: 80/20 mol% of terephthalic acid and isophthalic acid, ethylene glycol and tetramethylene glycol 50/50 mol). % Copolymerized polyester, core component: polyethylene terephthalate). At that time, the core-sheath ratio was 50/50 by weight. The dryer temperature was changed to 150 ° C. × 2 minutes, and the same procedure as in Example 2 was performed except that calendaring (180 ° C. × 50 kg (490 N) / cm) was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
Subsequently, the separation membrane support for seawater desalination and the separation membrane support for concentration concentration and the like were obtained using the separation membrane support.
[比較例1]
実施例1において、第2の層を形成する時に、PETを用い、スパンボンド法により、紡糸温度300℃でフィラメント群を移動する捕集ネット面に向けて押し出し、紡糸速度3500m/minで紡糸し、コロナ帯電で3μC/g程度帯電させて十分に開繊させ、熱可塑性樹脂長繊維ウェブを捕集ネット上に調製して、繊維直径の目標を合わせた条件をとり、目付けを53g/m2にすること以外は実施例1と同様にした。評価結果を表1に示す。
次いで、該分離膜支持体を用いて、海水淡水化用分離膜支持体および濃度濃縮等用分離膜支持体を得た。
[Comparative Example 1]
In Example 1, when the second layer is formed, PET is used and extruded by a spunbond method at a spinning temperature of 300 ° C. toward the collection net surface that moves the filament group, and is spun at a spinning speed of 3500 m / min. Then, it is charged with about 3 μC / g by corona charging, fully opened, a thermoplastic resin long fiber web is prepared on a collection net, and a condition that matches the target of the fiber diameter is taken, and the basis weight is 53 g / m 2. The procedure was the same as in Example 1 except that. The evaluation results are shown in Table 1.
Subsequently, the separation membrane support for seawater desalination and the separation membrane support for concentration concentration and the like were obtained using the separation membrane support.
[比較例2]
実施例2において、第2の層に含まれる主体繊維の繊維径を18μm、繊維長を5mmとすること以外は、実施例2と同様にした。評価結果を表1に示す。
次いで、該分離膜支持体を用いて、海水淡水化用分離膜支持体および濃度濃縮等用分離膜支持体を得た。
[Comparative Example 2]
In Example 2, the same procedure as in Example 2 was performed except that the fiber diameter of the main fiber contained in the second layer was 18 μm and the fiber length was 5 mm. The evaluation results are shown in Table 1.
Subsequently, the separation membrane support for seawater desalination and the separation membrane support for concentration concentration and the like were obtained using the separation membrane support.
[比較例3]
実施例2において、第1の層を構成する主体繊維の繊維径を13μm、繊維長を5mmに変更し、目付けを32g/m2に変更すること以外は、実施例2と同様にした。評価結果を表1に示す。
次いで、該分離膜支持体を用いて、海水淡水化用分離膜支持体および濃度濃縮等用分離膜支持体を得た。
[Comparative Example 3]
In Example 2, the same procedure as in Example 2 was performed, except that the fiber diameter of the main fiber constituting the first layer was changed to 13 μm, the fiber length was changed to 5 mm, and the basis weight was changed to 32 g / m 2 . The evaluation results are shown in Table 1.
Subsequently, the separation membrane support for seawater desalination and the separation membrane support for concentration concentration and the like were obtained using the separation membrane support.
[比較例4]
比較例3において、第2の層に含まれるバインダー繊維を、結晶性芯鞘型バインダー繊維(鞘成分:テレフタル酸とイソフタル酸とを80/20モル%、エチレングリコールとテトラメチレングリコール50/50モル%共重合したポリエステル、芯成分:ポリエチレンテレフタレート)に変更した。その際、芯鞘比率は重量比率で80/20とした。また、ドライヤー温度を150℃×2分に変更した後、カレンダー加工(180℃×50kg(490N)/cm)を実施すること以外は、比較例3と同様にした。評価結果を表1に示す。
次いで、該分離膜支持体を用いて、海水淡水化用分離膜支持体および濃度濃縮等用分離膜支持体を得た。
[Comparative Example 4]
In Comparative Example 3, the binder fiber contained in the second layer was changed to a crystalline core-sheath binder fiber (sheath component: 80/20 mol% of terephthalic acid and isophthalic acid, ethylene glycol and tetramethylene glycol 50/50 mol). % Copolymerized polyester, core component: polyethylene terephthalate). At that time, the core-sheath ratio was 80/20 by weight ratio. Moreover, after changing dryer temperature into 150 degreeC x 2 minutes, it carried out similarly to the comparative example 3 except implementing calendar processing (180 degreeC x 50 kg (490N) / cm). The evaluation results are shown in Table 1.
Subsequently, the separation membrane support for seawater desalination and the separation membrane support for concentration concentration and the like were obtained using the separation membrane support.
本発明によれば、海水淡水化用分離膜や濃度濃縮等用分離膜などの分離膜の支持体として用いられる分離膜支持体であって、地合いと強度に優れた分離膜支持体が得られ、その工業的価値は極めて大である。 According to the present invention, a separation membrane support that is used as a support for a separation membrane such as a separation membrane for seawater desalination or a separation membrane for concentration concentration, and a separation membrane support excellent in texture and strength can be obtained. The industrial value is extremely large.
Claims (4)
繊維径が2〜15μmの熱可塑性繊維を含みかつ目付けが50〜100g/m2の、湿式不織布またはスパンボンド不織布からなる第1の層と、繊維径が2〜15μmの熱可塑性主体繊維および繊維径が7〜15μmのバインダー繊維を含みかつ目付けが35〜60g/m2の湿式不織布からなる第2の層とを含むことを特徴とする分離膜支持体。 A separation membrane support having a multilayer structure,
A first layer made of a wet nonwoven fabric or a spunbonded nonwoven fabric, comprising thermoplastic fibers having a fiber diameter of 2 to 15 μm and a basis weight of 50 to 100 g / m 2 , and thermoplastic main fibers and fibers having a fiber diameter of 2 to 15 μm A separation membrane support comprising a second layer made of a wet nonwoven fabric having a binder fiber having a diameter of 7 to 15 µm and a basis weight of 35 to 60 g / m 2 .
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