JP6004742B2

JP6004742B2 - Rubber chip mat

Info

Publication number: JP6004742B2
Application number: JP2012117895A
Authority: JP
Inventors: 謙一南; 知秀神田
Original assignee: Nitto Kako Co Ltd
Current assignee: Nitto Kako Co Ltd
Priority date: 2012-05-23
Filing date: 2012-05-23
Publication date: 2016-10-12
Anticipated expiration: 2032-05-23
Also published as: JP2013245438A

Description

本発明は、抗菌性又は抗カビ性を有するゴム製のマットに関する。 The present invention relates to a rubber mat having antibacterial or antifungal properties.

従来、ゴム成形品を細片状に裁断してゴムチップを製造し、そのゴムチップをバインダー等によって固めることにより形成されるゴムチップマットが知られている。ゴムチップマットは、ゴムチップが弾性を有するため、クッション性が得られる。そのため、人が通行する路面などの上をゴムチップマットで覆うことで、歩行や運動時の衝撃を吸収して歩行しやすくしたり、転倒した場合の怪我を防ぐことができるなど安全性を高めたりすることができる。また、ゴムチップマットは滑りにくく、さらに透水性もあるため、雨などによって濡れても、滑りにくいなどの利点もある。 2. Description of the Related Art Conventionally, there is known a rubber chip mat formed by cutting a rubber molded product into strips to manufacture a rubber chip and hardening the rubber chip with a binder or the like. The rubber chip mat has a cushioning property because the rubber chip has elasticity. Therefore, by covering the road surface where people pass with rubber chip mats, it is easier to walk by absorbing the impact of walking and exercising, and it is possible to improve safety, such as preventing injuries when falling can do. Further, since the rubber chip mat is not slippery and has water permeability, there is an advantage that even if it gets wet due to rain, it is difficult to slip.

このようなゴムチップマットとしては、ゴムチップを一液性ウレタンによって固めて形成するものがある（特許文献１）。特許文献１では、ゴムチップマットを形成するバインダーに抗菌剤を混入することも記載されている。 As such a rubber chip mat, there is a rubber chip mat formed by solidifying a rubber chip with one-component urethane (Patent Document 1). Patent Document 1 also describes that an antibacterial agent is mixed in a binder forming a rubber chip mat.

特開2007-138706号公報JP 2007-138706 JP

ゴムチップマットに抗菌剤を混入することで、抗菌性を有するゴムチップマットを形成することができる。しかし、例えば、抗菌剤として広く用いられている銀を含む抗菌剤を混入した場合、ゴムチップやバインダーが変色する場合がある。ゴムチップが明るい色で色付けされているものである場合、ゴムチップやバインダーの変色が目立つため、好ましくない。 By mixing an antibacterial agent into the rubber chip mat, a rubber chip mat having antibacterial properties can be formed. However, for example, when an antibacterial agent containing silver, which is widely used as an antibacterial agent, is mixed, the rubber chip or the binder may be discolored. When the rubber chip is colored with a bright color, discoloration of the rubber chip or the binder is conspicuous, which is not preferable.

そこで、本願発明は、変色がなく、抗菌性又は抗カビ性に優れたゴムチップマットを提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a rubber chip mat which is not discolored and has excellent antibacterial or antifungal properties.

上記課題を解決するため、本発明の一態様であるゴムチップマットは、複数の粒子状のゴムチップと、前記ゴムチップを結合するバインダーと、有機系抗菌剤とを含むゴムチップマットであって、前記有機系抗菌剤は、ピリジン系亜鉛化合物と、ベンズイミダゾール化合物と、のうち少なくともいずれか１種類を含むことを特徴とする。 In order to solve the above problems, a rubber chip mat according to an aspect of the present invention is a rubber chip mat including a plurality of particulate rubber chips, a binder for binding the rubber chips, and an organic antibacterial agent, and the organic chip mat The antibacterial agent includes at least one of a pyridine-based zinc compound and a benzimidazole compound.

本願発明によれば、変色がなく、抗菌性又は抗カビ性に優れたゴムチップマットを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a rubber chip mat having no discoloration and excellent in antibacterial or antifungal properties.

本実施形態に係るゴムチップマットの構成を示す構成図である。It is a block diagram which shows the structure of the rubber chip mat which concerns on this embodiment.

以下、本発明の実施形態について説明する。図１は、本実施形態に係るゴムチップマット１の構成を示す構成図である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. FIG. 1 is a configuration diagram showing a configuration of a rubber chip mat 1 according to the present embodiment.

ゴムチップマット１は、細かく裁断されたゴムチップ２と、ゴムチップ２同士を固定してマット状の形状に固めるためのバインダーなどから構成される。ゴムチップマット１は、予め、図１に示すようなマット状に成形してゴムチップマット１を形成し、形成されたゴムチップマット１を施工する路面上に配置して固定してもよいし、施工する現場で、ゴムチップ２とバインダーなどを混合し、施工する路面上にその混合材料を流し込んでマット状に成形する現場施工方式で形成してもよい。 The rubber chip mat 1 includes a finely cut rubber chip 2 and a binder for fixing the rubber chips 2 together and solidifying them into a mat shape. The rubber chip mat 1 is formed in advance in the shape of a mat as shown in FIG. 1 to form the rubber chip mat 1, and the rubber chip mat 1 may be arranged and fixed on the road surface on which the formed rubber chip mat 1 is constructed or constructed. The rubber chip 2 and a binder may be mixed at the site, and the mixed material may be poured onto a road surface to be constructed and formed into a mat shape.

ゴムチップ２は、ゴム材料を裁断するなどして形成される粒状物である。ゴムチップ２に用られるゴムの種類は特に限定されないが、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリルニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、アクリルゴム、エチレン−アクリルゴム、多硫化ゴム、エピクロルヒドリンゴム、ニトリルゴム−塩化ビニル樹脂ブレンド、ニトリルゴム／ＥＰＤＭブレンド等が挙げられ、耐侯性良好の観点から、エチレン−プロピレン−ジエンゴムが好適である。なお、ゴムチップ２には、これらのゴム材料以外の成分が含まれていてもよい。具体的には塩ビペレット、樹脂ペレット、木材チップ、石材チップなどが挙げられる。 The rubber chip 2 is a granular material formed by cutting a rubber material. Although the kind of rubber used for the rubber chip 2 is not particularly limited, natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, butyl rubber, Halogenated butyl rubber, acrylic rubber, ethylene-acrylic rubber, polysulfide rubber, epichlorohydrin rubber, nitrile rubber-vinyl chloride resin blend, nitrile rubber / EPDM blend, and the like. From the viewpoint of good weather resistance, ethylene-propylene-diene rubber is Is preferred. The rubber chip 2 may contain components other than these rubber materials. Specific examples include vinyl chloride pellets, resin pellets, wood chips, stone chips and the like.

ゴムチップ２は、上述した原料のゴムからゴム材料（例えば塊状のゴム）を製造し、そのゴム材料を細かく裁断してゴムチップを形成してもよい。また、上述した原料のゴムで製造された古タイヤ等の廃ゴムを裁断してゴムチップ２を形成してもよい。古タイヤ等の廃ゴムを用いてゴムチップを製造してゴムチップマット１に利用した場合、廃棄物を有効利用することができる。 The rubber chip 2 may be formed by manufacturing a rubber material (for example, a lump rubber) from the above-described raw rubber and finely cutting the rubber material. Further, the rubber chip 2 may be formed by cutting waste rubber such as old tires made of the raw material rubber described above. When a rubber chip is manufactured using waste rubber such as old tires and used for the rubber chip mat 1, waste can be effectively used.

製造したゴム材料あるいは廃ゴムは、裁断されることで所定の形状と一定の大きさを備えたゴムチップとして使用される。ゴムチップの形状は特に制限されず通常の形態である粒状でもよいが、相互の絡み合いが生じ易い細長形状のゴムチップの存在により、後述するバインダーによる一体化が容易となる。例えば廃ゴム利用の場合は、チップ状に粉砕処理する必要があるが、この際の粉砕条件により粒状チップ又は捲縮化された細長形状（海藻のヒジキに類似した形状）のチップにすることができる。捲縮化された細長形状チップ（ヒジキ状チップ）の捲縮率（捲縮を伸ばしたときの長さと元の長さの差の、伸ばしたときの長さに対する百分率）は、通常１％以上２０％以下、好ましくは５％以上１０％以下とされる。捲縮率が２０％より大きいと、ゴムチップマットに成形した後にゴムチップの収縮が大きくなりすぎてしまい好ましくない。 The manufactured rubber material or waste rubber is cut to be used as a rubber chip having a predetermined shape and a certain size. The shape of the rubber chip is not particularly limited and may be a granular shape which is a normal form. However, due to the presence of an elongated rubber chip which tends to be entangled with each other, integration with a binder described later is facilitated. For example, in the case of using waste rubber, it is necessary to pulverize into chips. However, depending on the pulverization conditions at this time, the chips may be made into granular chips or crimped slender shapes (similar to seaweed hijiki). it can. Crimp rate of crimped elongated chip (hijiki-shaped chip) (percentage of the difference between the length when the crimp is stretched and the original length is the length when stretched) is usually 1% or more 20% or less, preferably 5% or more and 10% or less. If the crimping ratio is greater than 20%, the shrinkage of the rubber chip becomes too large after molding into a rubber chip mat, which is not preferable.

ゴムチップ２の形状は粒状であれば特に限定されない。また、ゴムチップ２の大きさは粒径を１ｍｍ以上５ｍｍ以下程度とすることが好ましい。１〜５ｍｍ程度のゴムチップとすることで、成形生産性良好となる。また、粒径が１ｍｍ以上３ｍｍ以下程度の小粒状チップと３ｍｍ以上５ｍｍ以下程度の大粒状チップとを混合してもよい。小粒状チップと大粒状チップとを混合すると、大粒状チップ間の空隙に小粒状チップが埋まってゴムチップマットとして成形されるため、粒子間が密になり、厚みのバラつきが抑制され十分な強度も確保でき、成形性が良好となる。 The shape of the rubber chip 2 is not particularly limited as long as it is granular. The size of the rubber chip 2 is preferably about 1 mm to 5 mm. Molding productivity is improved by using a rubber chip of about 1 to 5 mm. Moreover, you may mix the small granular chip | tip with a particle size of about 1 mm or more and about 3 mm or less, and the large granular chip about 3 mm or more and about 5 mm or less. When small chips and large chips are mixed, the small chips are embedded in the gaps between the large chips and molded as a rubber chip mat, so the particles become dense, thickness variations are suppressed, and sufficient strength is achieved. It can be secured and the moldability is good.

また、上述したヒジキ状チップの場合には、長手方向の長さを１〜５ｍｍ程度とすることが好ましい。また、長手方向の長さが１〜３ｍｍ程度の小粒のヒジキ状チップと３〜５ｍｍ程度の大粒のヒジキ状チップとを混合してもよい。なお、長手方向の長さと短手方向の長さが大きく異なるヒジキ状チップでは、そのアスペクト比（長手方向の長さ／横断面の直径）が、１．５〜２０であることが好ましく、より好ましくは２．５〜１０である。 Further, in the case of the above-mentioned HIKIKI chip, it is preferable that the length in the longitudinal direction is about 1 to 5 mm. Moreover, you may mix the small hydration-like chip | tip with the length of a longitudinal direction of about 1-3 mm, and the large hydration-like chip | tip of about 3-5 mm. In addition, in a cistern-like chip in which the length in the longitudinal direction and the length in the lateral direction are greatly different, the aspect ratio (length in the longitudinal direction / diameter of the cross section) is preferably 1.5 to 20, more Preferably it is 2.5-10.

なお、所定の色のゴムチップマット１を形成する場合にはその色で着色されたゴムチップ２を用いればよいし、ゴムチップ２とバインダーとを混合する際などに別途着色剤を加えてもよい。 When the rubber chip mat 1 of a predetermined color is formed, the rubber chip 2 colored with that color may be used, or a colorant may be added separately when the rubber chip 2 and the binder are mixed.

次に、バインダー（合成樹脂結合剤）は、ゴムチップ２同士を結合しゴムチップ２をマット状に固形化するための結合剤である。本実施形態のバインダーは、一液性ウレタンを用いることができる。特に、無黄変ウレタン樹脂バインダーが好適に使用される（無黄変バインダーは日光で黄変しないバインダー）。本発明のウレタン反応に使用されるポリイソシアネートには、ポリイソシアネート化合物のみならず、ポリイソシアネートとポリエステルポリオール又はポリエーテルポリオールが用いられる。 Next, the binder (synthetic resin binder) is a binder for bonding the rubber chips 2 together and solidifying the rubber chips 2 into a mat shape. One-component urethane can be used for the binder of this embodiment. In particular, a non-yellowing urethane resin binder is preferably used (a non-yellowing binder is a binder that does not yellow with sunlight). As the polyisocyanate used in the urethane reaction of the present invention, not only a polyisocyanate compound but also a polyisocyanate and a polyester polyol or a polyether polyol are used.

ポリイソシアネート化合物としては、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（無黄変）、オクタメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテル３，３’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（無黄変）、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、公知の各種変性ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート等及びフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート等及びジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネートが挙げられる。なお、これらのイソシアネート化合物は単独又は混合して用いられる。 Examples of the polyisocyanate compound include tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (no yellowing), octamethylene diisocyanate, dipropyl ether 3,3′-diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, 1,4-cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (no yellowing), diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, various known modified diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate and the like, phenylmethane-4,4′-diisocyanate and the like, and diphenylmethane-4,4-diisocyanate are mentioned. . In addition, these isocyanate compounds are used individually or in mixture.

上記以外の一液性ウレタンとして水酸基末端液状ポリブダジエン、水酸基末端液状ポリイソプレン（無黄変）、水酸基末端液状ポリオレフィン（無黄変）が使用される。 As one-component urethane other than the above, hydroxyl-terminated liquid polybutadiene, hydroxyl-terminated liquid polyisoprene (no yellowing), and hydroxyl-terminated liquid polyolefin (no yellowing) are used.

ポリエステルポリオールは、ジカルボン酸とポリオールとの組み合わせによって通常の方法により得られる。ポリエーテルポリオールについても、通常の方法により得られる。本実施形態において使用する活性水素化合物は、ポリアミンおよびポリオールの少なくともいずれかである。ポリアミンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニルジアミン、３，３’−ジクロル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン等が用いられる。 The polyester polyol is obtained by a usual method by a combination of a dicarboxylic acid and a polyol. The polyether polyol can also be obtained by a usual method. The active hydrogen compound used in this embodiment is at least one of a polyamine and a polyol. As the polyamine, ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, p-phenyldiamine, 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane, or the like is used.

また、一液性ウレタン以外の他のバインダーとしてはエポキシ樹脂、アクリル樹脂（無黄変）等を用いることもできる。 Moreover, as other binder other than the one-component urethane, an epoxy resin, an acrylic resin (no yellowing), or the like can be used.

ウレタン樹脂のバインダーは、ゴムチップ２の１００重量部に対して３重量部以上４０重量部以下とすることが好ましく、より好ましくは１０重量部以上３０重量部以下である。バインダーが３重量部未満の場合は、ゴムチップ同士の結合効果が不十分となり分散しにくい。４０重量部を超える場合には、粘性が高くなり過ぎてしまい作業効率が悪くなる。すなわち、バインダーが４０重量部を超えると増粘することにより攪拌ミキサーの羽が回りにくくなる。この場合、攪拌時間が長くなり作業効率が悪くコストが高くなるため好ましくない。 The binder of the urethane resin is preferably 3 parts by weight or more and 40 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or more and 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber chip 2. When the amount of the binder is less than 3 parts by weight, the bonding effect between the rubber chips is insufficient and the dispersion is difficult. If it exceeds 40 parts by weight, the viscosity becomes too high and the working efficiency is deteriorated. That is, if the binder exceeds 40 parts by weight, the wing of the stirring mixer becomes difficult to rotate due to thickening. In this case, the stirring time is long, the working efficiency is poor, and the cost is high, which is not preferable.

バインダーには、硬化促進のために通常は触媒が添加される。触媒としては、公知のアミン類、スズや鉛などの有機金属化合物の硬化促進剤が用いられる。触媒としての硬化促進剤は製造工程においてゴムチップ混合前のバインダーに添加される。硬化促進剤は、本実施形態ではゴムチップ２の１００重量部に対して０．０５重量部以上０．５重量部以下の範囲で添加されることが好ましい。０．０５〜０．５重量部加えることで適切にバインダーの硬化を促進できる。硬化促進剤が０．０５重量部以下であると硬化を促進できず、０．５重量部以上だと硬化時間が早くなりすぎてしまい、きれいなシート状のマットに整えて成形することができない。 A catalyst is usually added to the binder to accelerate curing. As the catalyst, known amines and curing accelerators of organometallic compounds such as tin and lead are used. The curing accelerator as a catalyst is added to the binder before rubber chip mixing in the production process. In this embodiment, the curing accelerator is preferably added in the range of 0.05 parts by weight or more and 0.5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber chip 2. By adding 0.05 to 0.5 part by weight, the binder can be appropriately cured. If the curing accelerator is 0.05 parts by weight or less, curing cannot be promoted, and if it is 0.5 parts by weight or more, the curing time becomes too fast, so that a clean sheet-like mat cannot be prepared and molded.

さらに、本実施形態のゴムチップマット１のバインダーには、有機系抗菌剤が含まれている。本実施形態の有機系抗菌剤は、ピリジン系亜鉛化合物やイミダゾール系の化合物である。この中でもピリジン系亜鉛化合物がより好ましい。なお、本実施形態においては有機系抗菌剤は細菌およびカビ（真菌）の少なくとも一方の増殖を防ぐ効果を有するものとする。なお、無機系抗菌剤である銀系の抗菌剤はゴムチップとの相性が悪く、バインダーを硬化されるために熱をかけたりするとその熱でゴムチップが変色してしまう。熱をかけない現場施工用ゴムチップマットにおいても経時変化で変色してしまう。 Further, the binder of the rubber chip mat 1 of the present embodiment contains an organic antibacterial agent. The organic antibacterial agent of the present embodiment is a pyridine zinc compound or an imidazole compound. Of these, pyridine-based zinc compounds are more preferable. In the present embodiment, the organic antibacterial agent has an effect of preventing the growth of at least one of bacteria and fungi. Note that the silver antibacterial agent which is an inorganic antibacterial agent has poor compatibility with the rubber chip, and when the heat is applied to cure the binder, the rubber chip is discolored by the heat. Even on-site construction rubber chip mats that do not apply heat, discoloration over time.

ピリジン系亜鉛化合物としては、ジンク−２−ピリジンチオール−１−オキシド（別名：ビス（ピリジン−２−チオール−１−オキシド）亜鉛塩、または、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド亜鉛、または、ジンクピリチオン、または、ビス（２−ピリジルチオ）亜鉛−１，１’−ジオキサイド（IUPAC名））や、亜鉛ビス（１−オキシラトピリジニウム−２−チオラート）（別名：２−ピリジンチオール−１−オキシドの亜鉛塩）などが挙げられる。 Examples of the pyridine-based zinc compound include zinc-2-pyridinethiol-1-oxide (also known as bis (pyridine-2-thiol-1-oxide) zinc salt, 2-mercaptopyridine-N-oxide zinc, or zinc pyrithione. Or bis (2-pyridylthio) zinc-1,1′-dioxide (IUPAC name)) or zinc bis (1-oxylatopyridinium-2-thiolate) (also known as 2-pyridinethiol-1-oxide) Zinc salt).

イミダゾール系の化合物としては、ベンズイミダゾール系の化合物が好ましく、具体的にはメチル＝ベンゾイミダゾール−２−イルカルバメート、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール及びドデシルベンゼンスルホン酸の混合物などが挙げられる。なお、イミダゾール系の化合物の場合おもにカビの増殖を効果的に抑制することができる。 The imidazole compound is preferably a benzimidazole compound, specifically, methyl = benzimidazol-2-ylcarbamate, 2- (4-thiazolyl) -benzimidazole, 2-methoxycarbonylaminobenzimidazole, and dodecylbenzene. And a mixture of sulfonic acids. In the case of an imidazole-based compound, mold growth can be effectively suppressed.

以上のピリジン系亜鉛化合物やイミダゾール系の化合物を使用することで、バインダーの変色を抑制しつつ抗菌又は抗カビ効果を得ることができる。特にピリジン系亜鉛化合物を抗菌剤として使用することによって、様々な細菌やカビに対して増殖を効果的に防ぐ効果が得られると共に、ゴムチップマット１のゴムチップ及びバインダーが変色することを確実に防ぐことができる。 By using the above pyridine-based zinc compound or imidazole-based compound, an antibacterial or antifungal effect can be obtained while suppressing discoloration of the binder. In particular, by using a pyridine-based zinc compound as an antibacterial agent, it is possible to effectively prevent the growth of various bacteria and fungi, and to surely prevent the rubber chip and binder of the rubber chip mat 1 from being discolored. Can do.

一方、例えばゴムチップ及びバインダーに添加する抗菌剤として銀系の無機系抗菌剤を用いた場合、抗菌性評価では効果が得られなかった（後述の実施例の表４参照）。また、バインダー単独使用の場合は変色しないが、ゴムチップマット１の形態とした場合、使用にともなってゴムチップが変色してしまう。所定の色で着色されたゴムチップマットの場合、ゴムチップが変色すると、ゴムチップマットの色が変化して見えてしまい好ましくない。 On the other hand, for example, when a silver-based inorganic antibacterial agent was used as the antibacterial agent added to the rubber chip and the binder, no effect was obtained in the antibacterial evaluation (see Table 4 in Examples described later). Further, when the binder is used alone, the color does not change, but when the rubber chip mat 1 is used, the color of the rubber chip changes with use. In the case of a rubber chip mat colored with a predetermined color, if the rubber chip is discolored, the color of the rubber chip mat changes and it is not preferable.

有機系抗菌剤は、ゴムチップ１００重量部に対して、０．０５重量部以上０．５５重量部以下混合されることが好ましい。０．１重量部以上０．２重量部以下であれば、十分に抗菌効果が得られるのでより好ましい。一方、０．０５重量部未満であると抗菌効果が得られない。逆に０．５５重量部より多いと人体への影響を考慮すると好ましくない。なお、有機系抗菌剤としては複数種類の化合物が含まれてもよく、たとえばピリジン系亜鉛化合物とイミダゾール系の化合物との両方が含まれてもよい。 The organic antibacterial agent is preferably mixed in an amount of 0.05 to 0.55 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber chip. If it is 0.1 weight part or more and 0.2 weight part or less, since an antimicrobial effect is fully acquired, it is more preferable. On the other hand, an antibacterial effect is not acquired as it is less than 0.05 weight part. On the other hand, when it is more than 0.55 parts by weight, it is not preferable in view of the influence on the human body. The organic antibacterial agent may include a plurality of types of compounds, for example, both a pyridine zinc compound and an imidazole compound.

以上が、本実施形態のゴムチップマット１の構成およびゴムチップマット１の製造の際に用いられる材料である。なお、本実施形態のゴムチップマット１には、必要に応じて従来公知のゴム製品に使用されている添加剤、例えば老化防止剤、補強のための補強性充填剤や加工性を向上させる加工助剤などの充填剤、加硫剤、加硫促進剤などを配合してもよい。たとえば補強性充填剤としては、カーボンブラックやホワイトカーボン等が好適である。 The above is the material used in the construction of the rubber chip mat 1 and the production of the rubber chip mat 1 of the present embodiment. In addition, the rubber chip mat 1 of the present embodiment includes, as necessary, additives conventionally used in rubber products, such as anti-aging agents, reinforcing fillers for reinforcement, and processing aids that improve processability. You may mix | blend fillers, such as an agent, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator. For example, carbon black or white carbon is suitable as the reinforcing filler.

本実施形態のゴムチップマット１は、空隙率が５％以上８０％以下であることが好ましく、２０％以上６０％以下であることがより好ましい。ゴムチップ１に空隙が存在することで透水性が確保される。それによりゴムチップマット１上に降雨等による水が降り注いでも、表面に溜まることなくマットを透過する。そのため本実施形態のゴムチップマット１で路面や地面を覆った場合、通常のコンクリートやアスファルトなどの路面に比べて表面に水が滞留しにくく、安全に歩行できるなどの効果が得られる。また空隙が存在することでゴムチップマット１を軽量化できるというメリットもある。 The rubber chip mat 1 of the present embodiment preferably has a porosity of 5% or more and 80% or less, and more preferably 20% or more and 60% or less. The presence of voids in the rubber chip 1 ensures water permeability. As a result, even if water such as rain falls on the rubber chip mat 1, it passes through the mat without accumulating on the surface. Therefore, when the road surface or the ground is covered with the rubber chip mat 1 of the present embodiment, water is less likely to stay on the surface as compared with a road surface such as normal concrete or asphalt, and an effect such as being able to walk safely is obtained. There is also an advantage that the rubber chip mat 1 can be reduced in weight by the presence of the gap.

次に本実施形態のゴムチップマット１の製造方法を説明する。 Next, the manufacturing method of the rubber chip mat 1 of this embodiment will be described.

まず製造工場においてゴムチップマット１として製造する場合（現場施工方式ではなく、マットとして予め製造する場合）の製造方法を説明する。本実施形態に係るゴムチップマット１は、以下に説明する粉砕工程と混合工程と成形工程を経て製造される。 First, a manufacturing method when manufacturing as a rubber chip mat 1 in a manufacturing factory (in the case of manufacturing in advance as a mat instead of an on-site construction method) will be described. The rubber chip mat 1 according to this embodiment is manufactured through a pulverization process, a mixing process, and a molding process described below.

（粉砕工程）
まず粉砕工程は、ゴム材料を粉砕してゴムチップ２を形成する工程である。具体的には上述した原料によって製造されたゴム材料や古タイヤなどの廃ゴムを粉砕機によって粉砕処理する。粉砕機としては、例えばカッター式粉砕機や衝撃式粉砕機などを用いることができる。粉砕機によって粒径が１〜５ｍｍ程度になるようにゴム材が粉砕される。古タイヤに含まれる補強繊維などゴム材料に不要物が含まれている場合には、粉砕処理後、必要に応じて篩分け処理を行ってゴムチップから不要物を除去する。 (Crushing process)
First, the grinding step is a step of grinding the rubber material to form the rubber chip 2. Specifically, the rubber material produced from the above-mentioned raw materials and waste rubber such as old tires are pulverized by a pulverizer. As the pulverizer, for example, a cutter pulverizer or an impact pulverizer can be used. The rubber material is pulverized by a pulverizer so that the particle diameter is about 1 to 5 mm. If the rubber material such as the reinforcing fiber contained in the old tire contains an unnecessary material, the unnecessary material is removed from the rubber chip by performing a sieving process as necessary after the pulverization process.

（混合工程）
次に、混合工程を行う。混合工程は粉砕処理して形成したゴムチップ２を４０ｋｇ使用し、有機系抗菌剤６０ｇとバインダー６ｋｇをミキサーによって混合する工程である。混合工程では、まずゴムチップ２を４０ｋｇと有機系抗菌剤６０ｇとをミキサーに投入し、プレミックスを行う。このプレミックス工程はゴムチップのチップ形態が溶融して消滅してしまわない条件下で行うことが好ましく、具体的には常温下で混合すればよい。また別のミキサーにおいてバインダーであるウレタンバインダーと触媒とを混合する。プレミックスの段階で必要に応じて着色顔料やペースト状顔料を添加してもよい。これらの顔料を加えることで標準バインダーの黄変を目立たなくしたり、明るいカラーの顔料を用いればより明るい色で着色することができる。更にゴムチップ側のプレミックスまたはバインダー側の混合物に、遮熱性・保水性を付与する目的で赤外線反射顔料や保水性のあるホタテ微粉末を添加してもよい。これらを添加することで、赤外線を反射し保持される水分によって熱を遮断する遮熱性の高いマットが得られる。そして、ゴムチップと抗菌剤とをプレミックスしたものと、バインダーと触媒とを混合したものと、をミキサーで攪拌混合する。この攪拌混合は常温の条件で行うことが好ましい。なお、上記ゴムチップ２などの添加量は、一例である。また、抗菌剤は必ずしもゴムチップ側に入れなくてもよく、バインダー側に入れてもよい。 (Mixing process)
Next, a mixing process is performed. The mixing step is a step of using 40 kg of the rubber chip 2 formed by pulverization and mixing 60 g of the organic antibacterial agent and 6 kg of the binder with a mixer. In the mixing step, first, 40 kg of the rubber chip 2 and 60 g of the organic antibacterial agent are put into a mixer and premixed. This premixing step is preferably performed under conditions where the chip shape of the rubber chips does not melt and disappear, and specifically, mixing may be performed at room temperature. In another mixer, a urethane binder as a binder and a catalyst are mixed. Color pigments and paste pigments may be added as necessary at the premix stage. By adding these pigments, yellowing of the standard binder can be made inconspicuous, or when a bright color pigment is used, it can be colored with a brighter color. Further, an infrared reflective pigment or water-holding scallop fine powder may be added to the premix on the rubber chip side or the mixture on the binder side for the purpose of imparting heat shielding properties and water retention. By adding these, it is possible to obtain a highly heat-insulating mat that shields heat by moisture that reflects and holds infrared rays. Then, a premix of the rubber chip and the antibacterial agent and a mixture of the binder and the catalyst are stirred and mixed with a mixer. This stirring and mixing is preferably performed under normal temperature conditions. In addition, the addition amount of the said rubber chip 2 etc. is an example. Further, the antibacterial agent does not necessarily have to be placed on the rubber chip side, and may be placed on the binder side.

なお、ミキサーとしてはモルタルミキサー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、インターミックスミキサー、ニーダー、オープンロールなどを使用することができる。 In addition, a mortar mixer, a Henschel mixer, a Banbury mixer, an intermix mixer, a kneader, an open roll, etc. can be used as a mixer.

（成形工程）
次に成形工程を行う。成形工程は混合工程において混合されたゴムチップ２やバインダーなどからなる混合物を、マット状（帯状）に成形する工程である。成形工程では、ホッパーから混合物を所定の幅となるようにコンベア上に敷かれている不織布上に落下させる。そして、コンベアの途中にはコンベア上のゴムチップの混合物の一次厚みを調整するドクターナイフと、二次厚みを調整する転圧ローラとが配置されている。これらドクターナイフや転圧ローラは、それぞれコンベアの上面との間隔が所定の間隔に設定されている。従って、コンベアを動かして混合物がドクターナイフと転圧ローラが設置されている部分を通過することにより、所定の幅と厚みの長尺状の混合物に成形することができる。そして、さらにその先に設置されるオーブンによって加熱されることにより、バインダーが硬化し、ゴムチップマット１が得られる。オーブンは、コンベアを動かして加熱炉内に加熱対象物を通過させることにより混合物を加熱するコンベアオーブンである。加熱処理は、バインダーの種類やその他の添加剤の成分にもよるが、例えば加熱炉の加熱温度を１５０℃に設定し２０分程度加熱することでバインダーが硬化し、固形化したマットが得られる。 (Molding process)
Next, a forming process is performed. The molding step is a step of molding the mixture composed of the rubber chip 2 and the binder mixed in the mixing step into a mat shape (band shape). In the molding step, the mixture is dropped from the hopper onto the nonwoven fabric laid on the conveyor so as to have a predetermined width. A doctor knife that adjusts the primary thickness of the mixture of rubber chips on the conveyor and a rolling roller that adjusts the secondary thickness are disposed in the middle of the conveyor. Each of these doctor knives and rolling rollers is set at a predetermined distance from the upper surface of the conveyor. Therefore, the mixture can be formed into a long mixture having a predetermined width and thickness by moving the conveyor and passing through the portion where the doctor knife and the rolling roller are installed. Further, the binder is cured by being heated by an oven installed further ahead, and the rubber chip mat 1 is obtained. The oven is a conveyor oven that heats the mixture by moving the conveyor and passing the object to be heated through the heating furnace. The heat treatment depends on the kind of the binder and other additive components. For example, the heating temperature of the heating furnace is set to 150 ° C. and heating is performed for about 20 minutes, whereby the binder is cured and a solidized mat is obtained. .

その後、オーブンの出口でコンベアとマットの間に敷かれた不織布を回収し、サイドトリムカッターで両サイドをトリミングし、カッターで所定の長さにカットすることで、所定の長さのゴムチップマット１が得られる。 Thereafter, the nonwoven fabric laid between the conveyor and the mat is recovered at the outlet of the oven, both sides are trimmed with a side trim cutter, and cut into a predetermined length with the cutter, thereby a rubber chip mat 1 having a predetermined length. Is obtained.

なお、例えば５ｍｍの厚みのゴムチップマット１を製造する場合に、成形工程において１０ｍｍの厚みのゴムチップマットを製造し、その後スライサーなどにより５ｍｍの厚さに裁断してもよい。 For example, when the rubber chip mat 1 having a thickness of 5 mm is manufactured, the rubber chip mat having a thickness of 10 mm may be manufactured in the molding process and then cut into a thickness of 5 mm by a slicer or the like.

次に、ゴムチップマット１を設置する現場でゴムチップやバインダーなどを混合し、施工する現場施工方式の製造方法を説明する。 Next, the manufacturing method of the site construction method which mixes and constructs a rubber chip, a binder, etc. at the site where the rubber chip mat 1 is installed will be described.

ゴムチップ２を４０ｋｇと抗菌剤６０ｇとを現場施工用ミキサーに投入しプレミックスを行う。必要に応じてプレミックスの段階で着色用顔料、赤外線反射顔料やペースト状顔料を添加して標準バインダーの黄変を目立たなくしたり、遮熱性を付与したり、より明るいカラーに着色してもよい。このプレミキサー混合物にバインダーと硬化促進の目的として触媒６０ｇを添加したものを現場施工用ミキサーにて攪拌混合する。ただし、現場施工の場合、通常は養生期間を２４時間以上設けることが多い。そのような場合は硬化を促進する必要がないので、触媒を添加しなくてもよい。なお上記ゴムチップ２や抗菌剤などの添加量は一例である。 40 kg of rubber chip 2 and 60 g of antibacterial agent are put into a mixer for on-site construction and premixed. If necessary, coloring pigments, infrared reflective pigments and pasty pigments may be added at the premix stage to make the standard binder less noticeable to yellow, to provide heat-shielding properties, and to give a brighter color. . This premixer mixture is mixed with a binder and 60 g of a catalyst for the purpose of accelerating curing with stirring in a mixer for on-site construction. However, in the case of on-site construction, usually a curing period of 24 hours or more is often provided. In such a case, it is not necessary to promote curing, so that it is not necessary to add a catalyst. The addition amount of the rubber chip 2 and the antibacterial agent is an example.

そして混合したゴムチップ混合物を施工面（コンクリート舗装面等）に流す前に予めウレタン系プライマーを施工面に塗布する。十分に攪拌された混合物をプライマーが塗布された施工面上に流して施工する。施工治具としては厚さを均一に均すためのモルタル均しコテや熱ゴテや転写ローラーなどが用いられる。ゴムチップ層の厚みについては総厚８ｍｍ以上が好ましい。コスト面を考慮しなければ、最大厚みの制限は特にない。厚みが８ｍｍ以下の場合、上記施工治具では正確に厚み調整することが難しい。ならしたゴムチップマット１は、熱等を加えず１日以上自然放置にて養生することによってバインダーが硬化し固形化したゴムチップマット１が得られる。 And before flowing the mixed rubber chip mixture on the construction surface (concrete pavement surface, etc.), a urethane primer is applied to the construction surface in advance. Apply the well-stirred mixture on the construction surface coated with the primer. As the construction jig, a mortar leveling trowel, a thermal trowel, a transfer roller, etc., for uniformly leveling the thickness are used. The total thickness of the rubber chip layer is preferably 8 mm or more. Unless cost is taken into consideration, there is no particular limitation on the maximum thickness. When the thickness is 8 mm or less, it is difficult to accurately adjust the thickness with the construction jig. The smoothed rubber chip mat 1 is cured by allowing it to stand for one day or more without applying heat or the like, whereby a rubber chip mat 1 in which the binder is cured and solidified is obtained.

以上が本実施形態のゴムチップマット１の製造方法である。 The above is the manufacturing method of the rubber chip mat 1 of the present embodiment.

以上説明した本実施形態によれば、抗菌性又は抗カビ性を有し、かつ、変色しないゴムチップマットを形成することができる。ゴムチップマットを明るい色や薄い色で着色した場合にも変色が防止されるため、着色された色が維持されつつ抗菌性に優れたマットを提供することができる。 According to this embodiment described above, a rubber chip mat that has antibacterial or antifungal properties and does not change color can be formed. Since the discoloration is prevented even when the rubber chip mat is colored with a light color or a light color, a mat having excellent antibacterial properties while maintaining the colored color can be provided.

次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

（ゴムチップ変色試験）
本実施形態に係るゴムチップマットを作成するにあたり、ゴムチップが変色しない抗菌剤を選択するために無機系抗菌剤と有機系抗菌剤のスクリーニングテストを行なった。試験方法としては紙コップに白、グリーン、レンガ色に着色されたゴムチップを各５０ｇ入れ、抗菌剤をコップ内のゴムチップに散布して変色を確認する。抗菌剤は、（１）無機抗菌剤である銀系抗菌剤（（株）シナネンゼオミック製銀系抗菌剤）と（２）有機抗菌剤であるピリジン系亜鉛化合物（三愛石油株式会社製、サンアイゾール２００）を用い、それぞれ薬さじで各１〜２ｇほど、ゴムチップの上に散布させた。それを反応促進するため７０℃のオーブンに入れ７２時間放置して熱処理後ゴムチップの変色具合を確認した。 (Rubber chip discoloration test)
In producing the rubber chip mat according to the present embodiment, a screening test of an inorganic antibacterial agent and an organic antibacterial agent was performed in order to select an antibacterial agent that does not discolor the rubber chip. As a test method, put 50 g each of white, green and brick colored rubber chips into a paper cup and spray antibacterial agent on the rubber chips in the cup to check the discoloration. Antibacterial agents are: (1) Silver antibacterial agent (inorganic antibacterial agent, silver antibacterial agent manufactured by Sinanen Zeomic Co., Ltd.) and (2) Pyridine zinc compound (Sanai Oil Co., Ltd. 200), about 1-2 g each with a spoonful was sprayed on the rubber chip. In order to promote the reaction, it was placed in an oven at 70 ° C. and left for 72 hours, and after heat treatment, the discoloration of the rubber chip was confirmed.

結果および評価方法、評価基準を表１に示す。 Results, evaluation methods, and evaluation criteria are shown in Table 1.

結果から（１）無機抗菌剤である銀系抗菌剤は、ゴムチップが変色してしまうのでゴムチップマットの抗菌剤として好ましくない。（２）有機抗菌剤は変色が見受けられないので有機系抗菌剤がゴムチップマット１に適していると言える。金属系物質の中には、ゴム組成物の硫黄と反応して変色するものがあることが考えられる。 From the results, (1) the silver antibacterial agent which is an inorganic antibacterial agent is not preferable as the antibacterial agent of the rubber chip mat because the rubber chip is discolored. (2) Since the organic antibacterial agent does not show discoloration, it can be said that the organic antibacterial agent is suitable for the rubber chip mat 1. It is conceivable that some metallic substances react with sulfur in the rubber composition and change color.

抗菌剤は有機系抗菌剤にすることでゴムチップの変色を抑えられる。次にバインダーに対し変色が抑えられ有効な抗菌効果が得られる有機系抗菌剤を得るためのスクリーニングテストを行った。 By using an organic antibacterial agent, discoloration of the rubber chip can be suppressed. Next, a screening test was conducted to obtain an organic antibacterial agent that can suppress discoloration and obtain an effective antibacterial effect.

具体的にはバインダーに抗菌剤を加えた場合について、変色試験、抗菌性試験、および、防カビ性試験を行った。抗菌剤は、ジンク−２−ピリジンチオール−１−オキシド、亜鉛ビス（１−オキシラトピリジニウム−２−チオラート）、メチル＝ベンゾイミダゾール−２−イルカルバメート、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール及びドデシルベンゼンスルホン酸の混合物、Ｎ−（ジクロロフルオロメチルチオ）−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド、３−ヨード−２−プロピル−n−ブチルカーバメート、リン酸ジルコニウムの銀および亜鉛交換体（銀と亜鉛を担持させたリン酸ジルコニウム）、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム塩を用いた。各試験の方法を説明する。 Specifically, a discoloration test, an antibacterial test, and an antifungal test were performed when an antibacterial agent was added to the binder. Antibacterial agents include zinc-2-pyridinethiol-1-oxide, zinc bis (1-oxylatopyridinium-2-thiolate), methyl = benzimidazol-2-ylcarbamate, 2- (4-thiazolyl) -benzimidazole, Mixture of 2-methoxycarbonylaminobenzimidazole and dodecylbenzenesulfonic acid, N- (dichlorofluoromethylthio) -N ′, N′-dimethyl-N-phenylsulfamide, 3-iodo-2-propyl-n-butylcarbamate , Silver and zinc exchangers of zirconium phosphate (zirconium phosphate supporting silver and zinc), 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, 2-pyridinethiol-1-oxide Sodium salt was used. The method of each test will be described.

(バインダー変色試験)
変色性の試験は、無黄変バインダーと標準バインダーのそれぞれについて抗菌剤を加えて変色の有無を確認した。具体的には無黄変バインダーであるポリエーテルポリオール／イソホロンジイソシアネートのウレタン混合物１００重量部と標準バインダーであるポリエーテルポリオール／ジフェニルメタンジイソシアネートのウレタン混合物１００重量部のそれぞれに対し、上述の抗菌剤を１重量部添加し、薬さじでよく混合した後、触媒の硬化促進剤を１重量部添加したものを試験体とした。各試験体をアルミカップに１ｇ秤量し、１６０℃のオーブンに２０分間放置した後、外観観察を行った。評価基準はゴムチップの変色評価における評価基準と同じである。 (Binder discoloration test)
In the discoloration test, an antibacterial agent was added to each of the non-yellowing binder and the standard binder to confirm the presence or absence of discoloration. Specifically, 100 parts by weight of the polyether polyol / isophorone diisocyanate urethane mixture, which is a non-yellowing binder, and 100 parts by weight of the polyether polyol / diphenylmethane diisocyanate urethane mixture, which is a standard binder, each contain 1 antibacterial agent. After adding parts by weight and mixing well with a spoon, a test specimen was prepared by adding 1 part by weight of a catalyst curing accelerator. 1 g of each test specimen was weighed in an aluminum cup and allowed to stand in an oven at 160 ° C. for 20 minutes, and then the appearance was observed. The evaluation criteria are the same as the evaluation criteria in the discoloration evaluation of rubber chips.

（バインダー抗菌性および防カビ性試験）
（黄色ブドウ球菌および大腸菌に対する抗菌性試験）
無黄変バインダーに対して、抗菌性試験を行った。細菌として黄色ブドウ球菌および大腸菌を用い、それぞれの細菌について抗菌性試験を行った。試験はバインダー変色試験で作成した抗菌剤を含むバインダーである試験体をそれぞれ紙に150g/m²塗布し、直径３ｃｍの円形に切り取ったものを試験検体とした。各試験検体を希薄普通寒天培地及びマンニット食塩培地の中央にはりつけ、その上に上記細菌の菌液をまきかけ、更に同培地を試験検体が覆われる程度に加えた。培地が固化した後、２８±２℃に調整した恒温槽に試験検体を入れ、２日間培養した。培養後、下記表２の判定基準に基づき、試験体の抗菌性を評価した。 (Binder antibacterial and antifungal test)
(Antimicrobial test against Staphylococcus aureus and Escherichia coli)
An antibacterial test was performed on the non-yellowing binder. Using Staphylococcus aureus and Escherichia coli as bacteria, antibacterial tests were conducted for each of the bacteria. In the test, 150 g / m ² of a test body, which is a binder containing an antibacterial agent prepared in a binder discoloration test, was applied to paper and cut into a circle having a diameter of 3 cm as a test specimen. Each test specimen was applied to the center of a diluted normal agar medium and a mannitol salt medium, and the bacterial solution was sprinkled thereon, and the medium was added to such an extent that the test specimen was covered. After the medium solidified, the test specimen was placed in a thermostat adjusted to 28 ± 2 ° C. and cultured for 2 days. After the culture, the antibacterial properties of the test specimens were evaluated based on the criteria shown in Table 2 below.

（防カビ性試験）
無黄変バインダーに対して、防カビ性について試験を行った。無黄変バインダーとしては上述したポリエーテルポリオール／イソホロンジイソシアネートのウレタン混合物を用いた。防カビ性試験は、バインダー変色試験で作成した抗菌剤を含むバインダーである試験体をそれぞれ紙に１５０ｍｇ／ｍ^２塗布し、直径３ｃｍの円形に切り取ったものを試験検体とした。各試験検体を無機塩寒天培地の中央に置き、混合胞子懸濁液０．５ｍｌを培地と試験片にまきかけ、蓋をして２８±２℃、湿度９０％以上に調整した恒温恒湿槽に入れ、４週間培養した。培養後、表３の判定基準に基づき試験片の防カビ性を評価した。 (Anti-fungal test)
The non-yellowing binder was tested for antifungal properties. As the non-yellowing binder, the above-mentioned polyether polyol / isophorone diisocyanate urethane mixture was used. In the antifungal test, a test specimen, which was a binder containing an antibacterial agent prepared in a binder discoloration test, was applied to paper at 150 mg / m ² and cut into a 3 cm diameter circle as a test specimen. Place each test specimen in the center of the inorganic salt agar medium, sprinkle 0.5 ml of the mixed spore suspension on the medium and the test piece, cover and adjust the temperature to 28 ± 2 ° C and humidity above 90%. And cultured for 4 weeks. After culturing, the mold resistance of the test piece was evaluated based on the criteria shown in Table 3.

なお、無機塩寒天培地は、硝酸アンモニウム３．０ｇ、リン酸二水素カリウム１．０ｇ、硫酸マグネシウム七水和物０．５ｇ、塩化カリウム０．２５ｇ、硫酸鉄（ＩＩ）七水和物０．００２ｇ、寒天２０ｇを精製水１０００ｍｌに溶解させ、１２１℃（１０３ｋＰａ相当）、２０分間オートクレーブで滅菌したものをシャーレに流し固定させたものである。 The inorganic salt agar medium is composed of 3.0 g of ammonium nitrate, 1.0 g of potassium dihydrogen phosphate, 0.5 g of magnesium sulfate heptahydrate, 0.25 g of potassium chloride, and 0.002 g of iron (II) sulfate heptahydrate. Then, 20 g of agar was dissolved in 1000 ml of purified water, sterilized in an autoclave at 121 ° C. (equivalent to 103 kPa) for 20 minutes, and poured into a petri dish and fixed.

また、混合胞子懸濁液は、三角フラスコにスルホコハク酸ジオクチルナトリウムの０．００５％水溶液を作成し、１２１℃、２０分のオートクレーブにて滅菌する。これに試験菌の胞子を１白金耳ずつ採り、十分分散させて内容物を乾熱滅菌したろ紙でろ過し、別の滅菌済み三角フラスコに受けたものである。試験菌の胞子は、Aspergillus niger、Penicillium citrinium、Chaetomium globosum、Myrothecium verrucariaである。 The mixed spore suspension is sterilized by preparing a 0.005% aqueous solution of dioctyl sodium sulfosuccinate in an Erlenmeyer flask and autoclaving at 121 ° C. for 20 minutes. One splatter of the test bacteria spore was taken into this, and the contents were sufficiently dispersed, the contents were filtered with a filter paper sterilized by dry heat, and received in another sterilized Erlenmeyer flask. The spores of the test bacteria are Aspergillus niger, Penicillium citrinium, Chaetomium globosum, Myrothecium verrucaria.

バインダーの変色及び抗菌性試験の結果を表４に示す。 Table 4 shows the results of the discoloration of the binder and the antibacterial test.

なお標準バインダーについては、元々バインダーが黄変するため変色評価において変色の判定が難しい。よって無黄変バインダー中心で変色評価を行い、標準バインダーについては判定が難しいものについては変色評価を行わなかった。 Regarding the standard binder, since the binder is originally yellowed, it is difficult to determine the color change in the color change evaluation. Therefore, the discoloration evaluation was performed mainly in the non-yellowing binder, and the discoloration evaluation was not performed for the standard binder that was difficult to judge.

以上のバインダーに対するスクリーニング試験の結果より、ピリジン系亜鉛化合物であるジンク−２−ピリジンチオール−１−オキシドや亜鉛ビス（１−オキシラトピリジニウム−２−チオラート）が変色性と抗菌性においてもっとも効果が高い。また、イミダゾール系、サルファミド系においても一部抗菌性が劣る菌もあるがバインダーに対する変色性は抑えられる。 From the results of the screening tests for the above binders, zinc-2-pyridinethiol-1-oxide and zinc bis (1-oxylatopyridinium-2-thiolate), which are pyridine-based zinc compounds, are most effective in discoloration and antibacterial properties. high. In addition, some of the imidazole and sulfamide-based bacteria have inferior antibacterial properties, but discoloration to the binder can be suppressed.

以上の試験結果に基づき、抗菌性を付与しつつ変色が起こらない抗菌剤を用いてゴムチップマットの実施例を作成した。また、実施例と比較例のゴムチップマットについて変色性の評価および抗菌性評価を行った。 Based on the above test results, examples of rubber chip mats were prepared using an antibacterial agent that imparts antibacterial properties and does not cause discoloration. In addition, discoloration evaluation and antibacterial evaluation were performed on the rubber chip mats of Examples and Comparative Examples.

（ゴムチップマットの製造）
（実施例１）
加硫済ゴムを粉砕機によって粉砕して、平均粒径が１〜３ｍｍのゴムチップを得た。ゴムチップ１００重量部と、抗菌剤としてジンク−２−ピリジンチオール−１−オキシド（三愛石油株式会社製、サンアイゾール２００）０．１５重量部と、をミキサーであるスーパーミキサーに投入し、常温１分間攪拌の条件で混合してプレミックスを行った。また、一液性ウレタン標準バインダーである第一工業製薬株式会社のウレタン樹脂「モノタック４８０」１５重量部と、触媒であるH-6820V CA-W（第一工業製薬株式会社製）０．１５重量部とを別容器に入れハンドミキサーで混合した。プレミックスを行ったゴムチップと、触媒と混合したバインダーと、をミキサーに投入し、常温３分間攪拌の条件で攪拌混合を行った。 (Manufacture of rubber chip mats)
Example 1
The vulcanized rubber was pulverized by a pulverizer to obtain rubber chips having an average particle diameter of 1 to 3 mm. 100 parts by weight of a rubber chip and 0.15 parts by weight of zinc-2-pyridinethiol-1-oxide (manufactured by Sanai Oil Co., Ltd., Sun Aisole 200) as an antibacterial agent are put into a super mixer, which is a mixer, at room temperature for 1 minute. Premixing was performed by mixing under stirring conditions. In addition, 15 parts by weight of a urethane resin “MonoTac 480” from Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., which is a one-component urethane standard binder, and 0.15 wt. Were placed in a separate container and mixed with a hand mixer. The pre-mixed rubber chip and the binder mixed with the catalyst were put into a mixer and stirred and mixed under conditions of stirring at room temperature for 3 minutes.

次に、攪拌混合された混合物をコンベア上に落下させ、オーブンに通して加熱しバインダーを硬化させた。加熱処理は、１８ｍ長のコンベアオーブンの炉内温度を１５０℃に設定し、コンベアを１．０ｍ／分の速度で移動させることにより混合物を１８分間加熱した。 Next, the stirred and mixed mixture was dropped on a conveyor and heated through an oven to cure the binder. In the heat treatment, the furnace temperature of an 18 m long conveyor oven was set to 150 ° C., and the mixture was heated for 18 minutes by moving the conveyor at a speed of 1.0 m / min.

そして、オーブンを通過してバインダーが硬化した後サイドトリムカッターやカッターでマットをカットし、幅１ｍ、厚み１０ｍｍ、長さ５ｍの長尺状の実施例１のゴムチップマット１を得た。 After passing through the oven and the binder was cured, the mat was cut with a side trim cutter or a cutter to obtain a long rubber chip mat 1 of Example 1 having a width of 1 m, a thickness of 10 mm, and a length of 5 m.

（実施例２）
上述の実施例１において、ゴムチップ１００重量部に対して加える抗菌剤を、亜鉛ビス（１−オキシラトピリジニウム−２−チオラート）０．１５重量部に変更した。それ以外は実施例１と同様である。 (Example 2)
In Example 1 described above, the antibacterial agent added to 100 parts by weight of the rubber chip was changed to 0.15 parts by weight of zinc bis (1-oxylatopyridinium-2-thiolate). The rest is the same as in the first embodiment.

（実施例３）
上述の実施例１において、ゴムチップ１００重量部に対して加える抗菌剤を、イミダゾール系の化合物である２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール（三愛石油株式会社、サンアイゾール１００）０．１５重量部に変更した。それ以外は実施例１と同様である。 (Example 3)
In Example 1 described above, the antibacterial agent added to 100 parts by weight of the rubber chip is 0.15 part by weight of 2- (4-thiazolyl) -benzimidazole (Sanai Oil Co., Ltd., Sanisole 100), which is an imidazole compound. Changed to The rest is the same as in the first embodiment.

（比較例１）
上述の実施例１において、ゴムチップ１００重量部に対して加える抗菌剤を、スルファミド系の化合物であるＮ−（ジクロロフルオロメチルチオ）−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド（三愛石油株式会社、サンアイゾール４００）０．１５重量部に変更した。それ以外は実施例１と同様である。 (Comparative Example 1)
In Example 1 described above, the antibacterial agent added to 100 parts by weight of the rubber chip is N- (dichlorofluoromethylthio) -N ′, N′-dimethyl-N-phenylsulfamide (San-ai Petroleum), which is a sulfamide-based compound. Co., Ltd., Sun Aisol 400) was changed to 0.15 parts by weight. The rest is the same as in the first embodiment.

（比較例２）
上述の実施例１において、ゴムチップ１００重量部に対して加える抗菌剤を、銀系の抗菌剤である、リン酸ジルコニウムの銀および亜鉛交換体（サンアイバックＮＯＢＺ）０．１５重量部に変更した。それ以外は実施例１と同様である。 (Comparative Example 2)
In Example 1 described above, the antibacterial agent added to 100 parts by weight of the rubber chip was changed to 0.15 parts by weight of silver phosphate silver and zinc exchanger (Suneye Back NOBZ), which is a silver antibacterial agent. The rest is the same as in the first embodiment.

（比較例３）
実施例１において抗菌剤を何も加えないで、抗菌剤を含まないゴムチップマットを作成した。 (Comparative Example 3)
In Example 1, no antibacterial agent was added, and a rubber chip mat containing no antibacterial agent was prepared.

（変色評価試験）
変色の評価試験は、上記実施例１〜３および比較例１〜３のゴムチップマットを切り出して、７０℃のオーブンに入れ７２時間放置した後、外観を観察することにより行った。評価基準は上述したゴムチップの変色評価における基準と同様であり、◎：変色なし、○：一部変色があるが、製品上問題ないレベル、×：大きく変色、として評価した。 (Discoloration evaluation test)
The discoloration evaluation test was performed by cutting out the rubber chip mats of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 and placing them in an oven at 70 ° C. for 72 hours, and then observing the appearance. The evaluation criteria are the same as the criteria in the above-described evaluation of discoloration of rubber chips, and evaluated as として: no discoloration, ◯: some discoloration but no problem on the product, x: large discoloration.

（抗菌・防カビ性評価）
抗菌性評価は、ゴムチップマット形態において変色しにくい実施例１〜実施例３と比較例３とについて行った。抗菌性試験の方法は、上述したバインダーに対する抗菌性試験方法と同様であり、黄色ブドウ球菌および大腸菌に対する抗菌性と、防カビ性について評価試験を行った。 (Evaluation of antibacterial and antifungal properties)
The antibacterial evaluation was carried out for Examples 1 to 3 and Comparative Example 3 which hardly discolored in the form of a rubber chip mat. The method of the antibacterial test was the same as the antibacterial test method for the binder described above, and an evaluation test was performed for the antibacterial property against S. aureus and E. coli and the antifungal property.

黄色ブドウ球菌および大腸菌を用いた抗菌性試験は、４．５ｃｍ四方の実施例および比較例のゴムチップマットを希薄普通寒天培地及びマンニット食塩培地の中央にはりつけ、その上に上記細菌の菌液をまきかけ、更に同培地を試験検体が覆われる程度に加えた。培地が固化した後、２８±２℃に調整した恒温槽に試験検体を入れ、２日間培養した。培養後、上述の表２の判定基準に基づき試験体の抗菌性を評価した。 The antibacterial test using Staphylococcus aureus and Escherichia coli was carried out by attaching the rubber chip mats of Examples and Comparative Examples of 4.5 cm square to the center of dilute normal agar medium and mannitol salt medium, and the bacterial solution of the bacteria on it. Further, the same medium was added to such an extent that the test specimen was covered. After the medium solidified, the test specimen was placed in a thermostat adjusted to 28 ± 2 ° C. and cultured for 2 days. After culturing, the antibacterial properties of the test specimens were evaluated based on the criteria shown in Table 2 above.

防カビ性の評価試験は、４．５ｃｍ四方の実施例、比較例のゴムチップマットを無機塩寒天培地の中央に置き、混合胞子懸濁液０．５ｍｌを培地と試験片にまきかけ、蓋をして２８±２℃、湿度９０％以上に調整した恒温恒湿槽に入れ、４週間培養した。培養後、上述の表３の判定基準に基づき試験片の防カビ性を評価した。 The antifungal evaluation test was conducted by placing the 4.5 cm square Example and Comparative Example rubber chip mats in the center of an inorganic salt agar medium, sprinkling 0.5 ml of the mixed spore suspension on the medium and the test piece, and covering the lid. Then, it was placed in a constant temperature and humidity chamber adjusted to 28 ± 2 ° C. and a humidity of 90% or more and cultured for 4 weeks. After culturing, the antifungal property of the test piece was evaluated based on the criteria shown in Table 3 above.

結果を表５に示す。 The results are shown in Table 5.

表５の評価結果から分かる通り、本発明の実施例１および実施例２のピリジン系亜鉛化合物は変色が少なく、黄色ブドウ球菌、大腸菌に対する抗菌性、防カビ性に優れており、変色が抑制されることと抗菌性とを両立しているといえる。また、イミダゾール系の抗菌剤を用いたもの（実施例３）も、変色が防止される。また、評価結果からイミダゾール系の抗菌剤は防カビ性に優れているといえる。よって、実施例３などのイミダゾール系の抗菌剤の場合は、変色を防ぎつつ、カビの増殖を防ぎたい場合に有効であるといえる。 As can be seen from the evaluation results in Table 5, the pyridine-based zinc compounds of Examples 1 and 2 of the present invention have little discoloration, are excellent in antibacterial and antifungal properties against Staphylococcus aureus and Escherichia coli, and discoloration is suppressed. And antibacterial properties. Moreover, discoloration is also prevented in the case of using an imidazole antibacterial agent (Example 3). From the evaluation results, it can be said that the imidazole antibacterial agent has excellent antifungal properties. Therefore, it can be said that the imidazole antibacterial agent of Example 3 is effective when it is desired to prevent mold growth while preventing discoloration.

一方、スルファミド系の抗菌剤を用いた比較例１は、バインダーとして無黄変バインダーを用いた場合も標準バインダーを用いた場合も変色が大きく、製品として使用できない。また、無機系の抗菌剤を用いた比較例２は、バインダーだけの場合には変色はないが、ゴムチップが変色してしまうため、ゴムチップマットにした場合に変色が確認され、製品として使用できない。抗菌剤が加えられていない比較例３のゴムチップマットは、変色はしないが、抗カビ効果や黄色ブドウ球菌や大腸菌の抗菌作用はない。 On the other hand, Comparative Example 1 using a sulfamide-based antibacterial agent has a large discoloration both when a non-yellowing binder is used as a binder and when a standard binder is used, and cannot be used as a product. In Comparative Example 2 using an inorganic antibacterial agent, there is no discoloration when only the binder is used, but since the rubber chip is discolored, discoloration is confirmed when the rubber chip mat is used, and the product cannot be used as a product. The rubber chip mat of Comparative Example 3 to which no antibacterial agent is added is not discolored, but has no antifungal effect or antibacterial effect of Staphylococcus aureus or Escherichia coli.

１ゴムチップマット
２ゴムチップ

1 Rubber chip mat 2 Rubber chip

Claims

A rubber chip mat comprising a plurality of particulate rubber chips, a urethane resin binder that binds the rubber chips, and an organic antibacterial agent,
The organic antibacterial agent is a base lens imidazole compound, 2- (4-thiazolyl) - and benzimidazole, and mixtures of 2-methoxycarbonylamino-benzimidazole and dodecylbenzenesulfonic acid, at least one type of A rubber chip mat comprising:

2. The rubber chip mat according to claim 1, wherein the organic antibacterial agent is contained in an amount of 0.05 part by weight to 0.55 part by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber chip.

The rubber chip mat according to claim 1 or 2, further comprising a pyridine zinc compound as the organic antibacterial agent.

The rubber chip mat according to claim 3 , wherein the pyridine-based zinc compound is zinc-2-pyridinethiol-1-oxide.

The rubber chip mat according to any one of claims 1 to 4 , wherein the rubber chip is colored with a colorant.

The rubber chip mat according to any one of claims 1 to 5 , wherein the binder is 3 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber chip.