JP6009566B2 - ビス尿素ゲル化剤および組成物 - Google Patents

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１１年９月１日に出願された、「ビス尿素ゲル化剤および組成物」と表題された、米国仮特許出願第６１／５３０，０４５号に対する優先権を主張する。

発明の分野
本発明は、様々なゲル化配合物内でいくつかの予想外の利益を与え、かつ多くの種類の溶媒に対してゲル化能の点で大きな汎用性を示すビス尿素ゲル化剤に関する。このようなビス尿素ゲル化剤は、以下の一般構造：

（式中、Ｒは、脂肪族鎖もしくは環または芳香族環であることができ；ＬおよびＬ’は、同じかまたは異なっている、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシド鎖またはそれらの組合せであってもよい連結基であり；Ｒ’およびＲ’’は、同じかまたは異なっていてもよい直鎖状または分枝アルキル基である）
を有する。このようなビス尿素ゲル化剤は、ペンダント基、たとえば、ポリオキシアルキレン化部分に結合した立体障害アルキル基などを含まなくてはならない。これらのペンダント基は、ゲル化剤が高温で目標液体系と相溶性であることを可能にするが、その一方では、冷却サイクルの間にゲル網状組織の形成および強度を調節および／または制限する。その結果として、容易に破壊して溶液から分離する(crash out)ことがなく、かつ最終配合物内で不要な沈殿(precipitating out)を示さない確実な硬質ゲルが形成される。あるいは、立体配置が不斉である２個の尿素基を有する新規なゲル化剤が、温度、相溶性、および効率性において同じ調節を与えるために製造された。制汗剤スティックおよび他の消費者品目などの最終ゲル化配合物も、本発明の範囲内で同様に提供される。

以下に引用される米国特許および特許出願のすべては、参照によりここに完全に組み込まれる。

分子間の引力（たとえば、水素結合、ファンデルワールス力、イオン引力、π−π相互作用などを介して）が、広範囲に及ぶ三次元ストランド網状組織であって、このようなストランド間に溶媒成分を捕捉および／または封入する（すなわち、不動化する）（たとえば、水素結合によって）ストランド網状組織の形成を促進するときに、ゲルは一般的に形成される。ゲル化剤は、特に、その保存および送達の改善のために、大部分は事実上極性である特定の溶媒を不動化するという点から、様々な用途で長年用いられてきた。最も重要なことに、および消費者目的（パーソナルケア製品、化粧品、制汗剤など）に関して特に、ゲル化剤は、このような消費者製品配合物内で取扱困難および／または適用困難で有益な溶媒および活性成分の利用を可能にするという点で卓越していた。

一般に、ゲル化剤の存在は、配合物の構造を与え、そして、目標表面（たとえば、皮膚）への望ましい添加剤のより均一で一様な適用を可能にする。このようなゲル化システムがない場合、このような配合物内に存在する溶媒および／または活性剤は、溶液から析出するか、または表面にブルーミングする可能性が高まり、それにより、目標領域に適用される量が少な過ぎるまたは多過ぎるいずれかの送達問題が生じる。特に、ある種の有機溶媒は、優れた皮膚トリートメント効果を与え得るが、しかし、高い揮発性のために、このような物質は、保存するのが困難であり、かつその効力を失うことなしに目標表面に実際に適用するのが困難である。固体活性剤（たとえば、制汗剤中のアルミニウム塩）は、目標表面（たとえば、ヒトの腋窩）に一様に適用することができる安定で均一な分散液中に保つことが同様に困難である。

結果として、過去において、このような非常に揮発性が高い溶媒および固体活性成分のための送達および保存システムが必要とされ、ゲルおよび／または固体は、それに応えて開発されたことが理解されていた。長年にわたって、特定のゲル化物質における改善は、一部は非常に価値があり、一部は限定的に有用な、多くの結果をもたらしてきた。たとえば、制汗剤スティックの場合、非常に特殊なシリコーン系システム、特に極性配合物の低残留物移行およびゲル化のために、ある種の高価なアミド系ゲル化剤が製造された。このような極性配合物は、ある種の望ましくない作用、たとえば、高い溶解温度、溶媒不相溶性、亀裂、その明澄な（clear）ゲルの欠如、適用後の「湿った」感触、およびこのような極性成分内に溶解したこのような活性物質のある一定量の損失による、活性成分の効力の一定程度の低下を引き起こす。

無極性溶媒（たとえば、特定の最大誘電率など）を調節およびゲル化する能力は、これらのアミド／ヒドロキシステアリン酸系ゲル化システムの制限を克服する仕方を与えると考えられる。このようなアミド／ヒドロキシステアリン酸ゲルは、パーソナルケア消費者用途に一定程度まで有効であると判明したが、残念なことにこのようなシステムは、低い汎用性（たとえば、極性共溶媒をもっぱらゲル化する点で）および高コストを示し、それにより、利用性が制限されおよび要求が弱められたゲル化剤を与える。

低残留物制汗剤を製造するために使用される別の種類のゲル化剤は、ジベンジリデンアルジトール（ＤＢＳ）系化合物である。これらのゲル化剤は、硬くて安定な極性溶媒ゲル（プロピレングリコール、イソステアリルアルコールなどのような）を与えることができるが、それらは一般に無極性溶媒を効率的にゲル化することができない。さらに、ＤＢＳゲル化剤は、酸安定性でなく、かつそれらは、制汗活性物質が事実上酸性であるので、制汗剤配合物における使用が制限される。

さらに、特に消費者用途の範囲内で、エモリエント、ワックス、フィラー、抗菌剤、芳香剤および他の添加剤を含むもののこれらに限られないある種の必要な添加剤との不相溶性および／またはそれらの存在下での不安定性のために、多くのゲル化剤はそれらの汎用性が制限される。特にワックスは、制汗剤スティック配合物内で、このような成分がそれらの中で結晶化する能力のために、厄介であることが判明している。一旦結晶化された形態になると、このようなワックスは、制汗剤ゲルの表面に移動する傾向があり、ゲル化配合物が目標表面に適用される場合、このような結晶化ワックスは、その上に白色の残留物を常に残す。このような審美的に不快にさせる結果に対して、長年対処されてきたが、一般に目標ゲルに対して堅固さ、構造、他の物理的特性を付与するために添加される必要なワックス成分の一定量の除去を除いて大きな改善はなかった。

したがって、安定で明澄なゲルを生成するために、かつ処理面での残留物の発生を防止するために、その中のワックスの結晶化度のレベルを低下および／または調節する費用効果の高いゲル化剤を提供する明確な必要性がある。残念なことに、前述の高価なアミド系タイプを除いて、このようなゲル化剤は、関連する消費者市場で提供されてこなかった。さらに、ゲル化剤の大部分、特に高度に酸化剤を含むものは、保存されるときに、酸化および変色を非常に受けやすい。したがって、他の特性に加えて、酸化安定性、ｐＨ安定性（２〜１０）、および熱安定性（４５℃で１２週間）を示すゲル化剤が、審美的および実用的目的に対して望ましい。

さらに、ゲル化剤の多くは、皮膚または他の表面適用配合物用のビヒクルとしての利用のために水／膜界面耐久性の十分なレベルを与えることができない。このような配合物が水と接触後に実質的である能力は、適切な長期にわたる皮膚接触用途（たとえば、制汗剤、化粧品、日焼け止め剤などのための）に絶対的に必要なものであり得、現在のゲル化剤の多くは、このような特性を与えることができない。したがって、上記の特性に加えて、このような最終用途のための膜固定撥水性、または少なくとも耐水性のゲル化剤に対する要望がある。今日まで、このような結果は、特に上記の他の望ましい特性と組み合わせて、実現していない。

ビス尿素およびポリ尿素化合物は、有機増粘剤として周知であり、滑剤の分野で使用されてきた。最近、ビス尿素ゲル化剤が、高沸点無極性溶媒をゲル化させるために使用されており、このように形成された三次元網状組織のミクロ構造が研究されている。しかしながら、これらのビス尿素ゲル化剤は、高い融解温度および溶媒中の溶解温度を有するか、または形成されたゲルは、周囲条件で長期間（すなわち、数週間および数カ月の保存期間）安定でない。したがって、より低い溶解温度ならびに優れたゲル明澄度および安定性を有する新規なゲル化剤が必要とされている。

したがって、本発明の目的は、式（I）

（式中、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈直鎖状、分枝、または環状部分であり；Ｒ’およびＲ’’は、同じであっても異なっていてもよく、かつＣ₁〜Ｃ₃₆直鎖状または分枝のアルカンまたはアリールアルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆アルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテル、β−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆アルカン、およびβ−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテルからなる群から選択され；Ｒ’およびＲ’’が同じである場合、前記基の両方が、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₁₈エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₁₈エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ該鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤を含むゲル化溶媒システムであって、溶解温度より高温では注入可能な液体であり、ゲル化温度未満では安定なゲルである、ゲル化溶媒システムを提供することである。さらに、本発明のゲル化溶媒システムは、ｐＨ＝２からｐＨ＝１２の範囲でｐＨ安定性である。

さらに別の側面において、本発明のゲル化溶媒システムは、少なくとも約１重量％のワックス成分および少なくとも約０．１重量％から約２０重量％の前記少なくとも１種のゲル化剤を含む。さらなる側面において、本発明のゲル化溶媒システムは、芳香剤を含み、該芳香剤の蒸発速度は、ゲル化剤を含まない溶媒システムのものより低い。さらに別の側面において、本発明のゲル化溶媒システムは、約０．００１％から約２０．０％の該少なくとも１種のゲル化剤を含有する。さらに別の側面において、本発明のゲル化溶媒システムは、約０．００１％から約１０．０％の該少なくとも１種のゲル化剤を含有する。さらなる側面において、本発明のゲル化溶媒システムは、約０．００１％から約５．０％の該少なくとも１種のゲル化剤を含有する。別の側面において、本発明のゲル化溶媒システムは、約０．００１％から約４．０％の該少なくとも１種のゲル化剤を含有する。さらに別の側面において、本発明のゲル化溶媒システムは、約０．００１％から約３．０％の該少なくとも１種のゲル化剤を含有する。

本発明の別の目的は、式（Ｉ）

（式中、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈直鎖状または分枝のアルキレン鎖または芳香族環であり；Ｒ’およびＲ’’は、同じであっても異なっていてもよく、かつＣ₁〜Ｃ₃₆直鎖状または分枝のアルカンまたはアリールアルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆アルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテル、β−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆アルカン、およびβ−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテルからなる群から選択され；Ｒ’およびＲ’’が同じである場合、前記基の両方が、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₁₈エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₁₈エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ該鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤を含むゲル化溶媒システムであって、溶解温度より高温では注入可能な液体であり、ゲル化温度未満では安定なゲルである、ゲル化溶媒システムを提供することである。

さらに別の側面において、本発明は、式（Ｉ）

（式中、Ｒは、無置換のまたは置換されているフェニル、フェニルエーテル、およびフェニルメチレンからなる群から選択されるＣ₃〜Ｃ₁₈直鎖状、分枝または環状部分であり；Ｒ’およびＲ’’は、同じであっても異なっていてもよく、かつＣ₁〜Ｃ₃₆直鎖状または分枝アルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆のアルカンまたはアリールアルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテル、β−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆アルカン、およびβ−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテルからなる群から選択され；Ｒ’およびＲ’’が同じである場合、前記基の両方が、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₁₈エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₁₈エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ該鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤を含むゲル化溶媒システムであって、溶解温度より高温では注入可能な液体であり、ゲル化温度未満では安定なゲルである、ゲル化溶媒システムを提供する。

別の側面において、本発明は、式（Ｉ）

（式中、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈の直鎖状、分枝、または環状部分であり；Ｒ’およびＲ’’は、同じであっても異なっていてもよく、かつＣ₁〜Ｃ₃₆直鎖状または分枝のアルカンまたはアリールアルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆アルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテル、β−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆アルカン、およびβ−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテルからなる群から選択され；Ｒ’およびＲ’’が同じである場合、前記基の両方が、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₁₈エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₁₈エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ該鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤と、式（ＩＩ）または式（ＩＩＩ）

（式中、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈直鎖状、分枝、または環状部分であり；Ｒ’は、Ｃ₂〜Ｃ₃₆直鎖状または分枝のアルカンまたはアリールアルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆アルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテル、β−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆アルカン、およびβ−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテルからなる群から選択され；Ｌ’は、エチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ該鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよく、Ｒ’’’は、Ｈ、ＣＨ₃、Ｃ₂〜Ｃ₃₆直鎖状または分枝のアルカンまたはアリールアルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆アルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテル、β−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆アルカン、およびβ−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテルからなる群から選択され；ｘ＝０または１であり、Ｌ’’は、エチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ該鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）

（式中、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈直鎖状、分枝、または環状部分であり；Ｒ’およびＲ’’’は、Ｈ、ＣＨ₃、Ｃ₂〜Ｃ₃₆直鎖状または分枝のアルカンまたはアリールアルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆アルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテル、β−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆アルカン、およびβ−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテルからなる群から選択され；ｘ＝０または１、およびｙ＝０または１であり、Ｌ’およびＬ’’は、エチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ該鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
の構造で表される１種の化合物との混合物を含むゲル化溶媒システムであって、溶解温度より高温では注入可能な液体であり、ゲル化温度未満では安定なゲルである、ゲル化溶媒システムを提供する。

さらに別の目的は、式（Ｉ）の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤、少なくとも１種の制汗剤溶媒成分、および少なくとも１種の制汗活性物質を含む制汗剤ゲル配合物を提供することである。さらに、該制汗剤ゲル配合物は、明澄である。

さらに別の目的は、式（Ｉ）の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤、少なくとも１種の化粧品溶媒成分、および少なくとも１種の化粧品活性物質を含む化粧品ゲル配合物を提供することである。さらに、化粧品ゲル配合物は、明澄である。

さらに別の目的は、式（Ｉ）の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤、および少なくとも１種のキャンドル溶媒成分を含むキャンドルゲル配合物を提供することである。さらに、キャンドルゲル配合物は、明澄である。

さらに別の側面において、本発明は、（ａ）式（Ｉ）の構造で表される既に製造されたゲル化剤を溶媒含有液体組成物中に導入する工程と、（ｂ）得られたゲル化剤−溶媒配合物を、溶解温度より高温で撹拌しながら加熱する工程と、（ｃ）前記得られた撹拌および加熱された配合物をゲル化温度未満に冷却して、安定したゲルとする工程とを含むゲル化溶媒システムを製造する方法を含む。

なお、さらなる目的は、様々な異なる種類の無極性溶媒に対して、室温でおよび相当な時間にわたって優れたゲル安定性、明澄度、および効率性を与えるゲル化剤を提供することである。本発明の別の目的は、少なくとも約２０℃のゲル化温度および約２００℃以下の溶解温度を示すゲル化剤を製造する手段を提供することである。別の側面において、ゲル化剤は、少なくとも５０℃のゲル化温度および約１３０℃以下の溶解温度を示す。さらに別の側面において、ゲル化剤は、少なくとも約７０℃のゲル化温度および約９０℃以下の溶解温度を示す。これらの温度範囲は、ある種のパーソナルケア製品に最も適していることができる。

本発明のさらに別の目的は、制汗剤および化粧品の配合物内に通常存在するある種のワックスのワックス結晶化温度より高いゲル化温度を示すゲル化剤を提供することである。本発明のさらなる目的は、皮膚または他の基材上で非常に高いレベルの膜耐久性を示す、本発明のゲル化剤から製造されたゲル化配合物を提供することである。本発明の別の目的は、ゲル化剤を製造する方法を提供することである。

発明の詳細な説明

定義
ここで使用される場合の「低残留物」という用語は、一般に適用中または後に皮膚の適用領域上に残された可視残留物を指し、より具体的には、以下に記載される方法論によって定義されるとおりの組成物の可視残留物指数を指す。

ここで使用される場合の「周囲条件」という用語は、特に断りのない限り、約１気圧の圧力下、約５０％の相対湿度で、かつ約２５℃での環境条件を指す。

ここで使用される場合の「実質的に含まない」という用語は、特に断りのない限り、本発明の組成物の好ましい否定的な限定を指し、かつ組成物中の無機増粘剤、有機ポリマー増粘剤、ジベンジリデンアルジトールゲル化剤、ｎ−アシルアミノ酸誘導体、またはそれらの組合せの量または濃度を対象とする。「実質的に含まない」という用語は、組成物が、組成物になんらかの増粘性または測定可能な粘度増加を与えるために単独で用いられる場合のこのような剤の有効量未満を好ましくは含有することを意味する。この文脈において、この否定的限定は、周囲条件下でやはり固体であり、かつシリコーン含有物質または１２−ヒドロキシステアリン酸のポリマー誘導体でない増粘剤またはゲル化剤のみに関係する。一般に、組成物は、組成物の５重量％未満、好ましくは２重量％未満、より好ましくは１重量％未満、さらにより好ましくは０．５重量％未満、最も好ましくはゼロ重量パーセントのこのような薬剤を好ましくは含有する。上記の否定的限定が関係する無機増粘剤の例には、微細またはコロイド状シリカ、ヒュームドシリカ、およびケイ酸塩（これには、モンモリロナイトクレーおよび疎水処理モンモリロナイト、たとえば、ベントナイト、ヘクトライトおよびコロイド状ケイ酸マグネシウムが含まれる）が含まれる。上記の否定的限定が関係する有機ポリマーゲル化剤の例には、組成物にゲル化もしくは増粘または他の物理的もしくは審美的利点を与える際に用いられる制汗剤またはパーソナルケア技術分野で周知の有機ポリマーが含まれ、これらの具体例には、水添ブチレン／エチレン／スチレンコポリマー、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ポリアミド、アクリル酸ポリマー、エチレンアクリレートコポリマー、およびその記載が参照によりここに組み込まれる、Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｄｅｎｎｉｓ Ｌａｂａ，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９３）に記載された他の有機ポリマーゲル化剤が含まれる。

ここで使用される場合の「アルキル」および「アルケニル」という用語は、特に断りのない限り、１から約２２個の炭素原子を有する、置換されているまたは無置換の、分枝、環状または直鎖状炭化水素を指す。

ここで使用される場合の「脂肪族」という用語は、特に断りのない限り、１から約６０個の炭素原子を有する、置換されているまたは無置換の、分枝、環状または直鎖状炭化水素を指す。

ここで使用される場合の「揮発性」という用語は、周囲条件下で少なくとも約０．２ｍｍＨｇの蒸気圧を有する物質を指す。逆に、ここで使用される場合の「非揮発性」という用語は、測定可能な蒸気圧を有しないか、または周囲条件で約０．２ｍｍＨｇ未満の蒸気を有する物質を指す。

ここで使用される場合、特許請求の範囲で使用される場合に「その（ｔｈｅ）」、「１つの（ａ）」および「１つの（ａｎ）」を含む冠詞は、請求または記載されるものの１以上を意味することが理解される。

ここで使用される場合、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」および「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という用語は、非限定的であることが意味される。

本出願の試験方法の項で開示される試験方法は、出願人の発明のパラメータのそれぞれの値を決定するために使用されなければならない。

特に断りのない限り、成分または組成物のレベルのすべては、その成分または組成物の活性部分に関連しており、このような成分または組成物の市販の供給源中に存在し得る、不純物、たとえば、残留溶媒または副生成物を含まない。

パーセントおよび比のすべては、特に断りのない限り、重量によって計算される。パーセントおよび比のすべては、特に断りのない限り、全組成物に基づいて計算される。

本明細書を通して示されるあらゆる最高数値限定は、あらゆるより低い数値限定を、あたかもこのようなより低い数値限定がここで明示的に記載されているかのように包含する。本出願を通して示されるあらゆる最低数値限定は、あらゆるより高い数値限定を、あたかもこのようなより高い数値限定が、ここで明示的に記載されているかのように包含する。本明細書を通して示されるあらゆる数値範囲は、このようなより広い数値範囲内に入るあらゆるより狭い数値範囲を、あたかもこのようなより狭い数値範囲が、すべてここで明示的に記載されているかのように包含する。

引用された文書のすべては、関連部分において、参照によりここに組み込まれ：いずれの文書の引用も、それが本発明に関して従来技術であることの承認として解釈されるべきではない。

ビス尿素ゲル化剤
本発明は、式（Ｉ）

（式中、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈直鎖状、分枝、または環状部分であり；一側面において、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈直鎖状または分枝のアルキレン鎖または芳香族環であり；別の側面において、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈の直鎖状、分枝、または無置換のもしくは置換されているフェニル、フェニルエーテル、フェニルメチレンなどからなる群から選択される環状部分であり；Ｒ’およびＲ’’は、同じであっても異なっていてもよく、かつＣ₂〜Ｃ₃₆直鎖状または分枝アルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆アルカン、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテル、β−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆アルカン、およびβ−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₃₆エーテルからなる群から選択され；Ｒ’およびＲ’’が同じである場合、前記基の両方が、α−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₁₈エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₁₈エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ該鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
の構造で表されるビス尿素ゲル化剤であって、前記ゲル化剤は、それと一緒に存在するいずれのゲル化溶媒も含まずに、室温で明確な固体化合物として存在するビス尿素ゲル化剤を包含する。

ここで包含される別の発明は、少なくとも２０℃のゲル化温度および無極性溶媒にて２００℃以下の溶解温度を示す、上記の式（Ｉ）の構造に従うゲル化剤である。上記式（Ｉ）の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤を含むゲル化溶媒システムも本発明内に包含される。ゲル化溶媒システムは、屈折率値で測定され得るように、明澄なゲル化溶媒システムであるとさらに特徴付けられてもよい。ここで記載されるとおりのゲル化溶媒システムも本発明内にさらに包含され、該システムは、その中に少なくとも１重量％のワックス成分、および少なくとも０．１重量％から２０重量％の少なくとも１種のゲル化剤を含む。別の側面において、本発明は、上に記載されるとおりのゲル化溶媒システムを含み、該システムは、その中に少なくとも５重量％のワックス成分、および少なくとも０．５重量％から１０重量％の少なくとも１種のゲル化剤を含む。

適切なワックスまたはワックス様物質は、一般に３０℃から１２０℃の融点範囲を有し、かつ一般に動物ワックス、植物ワックス、鉱物ワックス、シリコーンワックス、合成ワックス、および石油ワックスを包含する。例示的なワックスには、セレシン、パラフィン、オゾケライト、イリッペ脂、蜜蝋、カルナバ、マイクロクリスタリン、ラノリン、ラノリン誘導体、カンデリラ、カカオバター、セラックワックス、鯨蝋(spermaceli)、ぬかワックス、カポックワックス(capok wax)、サトウキビ蝋、モンタンワックス、鯨蝋(whale wax)、シロヤマモモ蝋(bayberry wax)、セチルエステル、水添ホホバ油、水添ホホバワックス、水添マイクロクリスタリンワックス、水添米ぬかワックス、日本蝋(japan wax)、ホホババター、ホホバエステル、ホホバワックス、ミンクワックス、モンタン酸ワックス、オーリクリー蝋(ouricury wax)、ＰＥＧ−６蜜蝋、ＰＥＧ−８蜜蝋、米ぬかワックス、スペントグレインワックス(spent grain wax)、硫化ホホバ油、合成蜜蝋、合成カンデリラ蝋、合成カルナバ蝋、合成日本蝋、合成ホホバ油、ステアロキシジメチコーン、ベヘン酸ジメチコーン、ステアリルジメチコーン、エチレンおよび／またはプロピレンの合成ホモ−およびコポリマーワックス、フッ素化ワックス、またはそれらの混合物が含まれる。ワックスは、ゲル化溶媒システム中に１重量％から約４０重量％の量で、または５重量％から約３０重量％の量で、または１０重量％から３０重量％の量で含まれてもよい。

式（Ｉ）の構造に従う既に製造されたゲル化剤を溶媒含有液体組成物中に導入し、得られたゲル化剤−溶媒配合物を該ゲル化剤の溶解が生じるまで撹拌しながら加熱し、前記得られた撹拌されかつ加熱された配合物を安定なゲルに冷却させることを含む、ゲル化溶媒システムを製造する方法がさらに包含される。上に定義されたとおりの少なくとも１種のゲル化剤、少なくとも１種の制汗剤溶媒成分、および少なくとも１種の制汗活性物質を含む制汗剤ゲル配合物、ならびに上に定義されたとおりの少なくとも１種のゲル化剤、少なくとも１種の化粧品溶媒、および少なくとも１種の化粧品活性物質を含む化粧品ゲル配合物が、本発明内にさらに包含される。本発明は、また、そのようなゲル化剤を製造する方法を提供する。

このような発明性のあるゲル化剤およびゲル化溶媒システムは、これまでゲル化剤およびゲル化溶媒システム業界内で提供されてこなかった。このようなビス尿素ゲル化剤は、目標市場内にいくつかの利益、最も顕著にはその中に存在するワックス化合物の結晶化度を低下させる能力を与え、それにより、このようなゲル化配合物が適用される表面に残された白色残留物の望ましくない潜在性を低減させることがわかった。さらに、このようなゲル化剤は、非常に低いレベルで導入され、かつ依然としてある種のクラスの溶媒に対して優れたゲル化をもたらすことができる。製造改善のために、このようなゲル化剤は、低い溶解温度を示し、それにより、より費用効果の高いエネルギーレベルが、目標ゲル化固体のより低い温度の製造に用いられることを可能にする。このようなゲル化剤は、ある種の溶媒クラスに対して低いゲル化温度も示し、それにより、より低い温度が、それによって適正なゲル化結果を達成するために用いられることを可能にする。このようなゲル化剤（複数可）は、（ａ）安定で明澄な無極性溶媒ゲルの生成を可能にし、（ｂ）ある種の油成分（たとえば、皮膚トリートメント利益のためにゲル化化粧品および／または制汗剤配合物内に一般に加えられる種類）の屈折率の望ましい変化をもたらし、その結果、その中にこのような明澄特性を与え、および（ｃ）このようなゲル化配合物内に存在するワックス添加剤の物理的特性を変える能力を示し、その結果、必要とされる安定性、明澄度、および処理表面での残留物生成の究極の低レベルを与えることもわかった。このような望ましい特性は、以下により詳細に検討されるものとする。

本発明のゲル化剤および配合物は、意外にも、特にある種の無極性溶媒ならびに潜在的に酸化性および／または酸性もしくは塩基性の固体化粧品および／または制汗剤活性化合物の存在下で、このような物質について望まれる利点のすべてを満たすことがわかった。

本発明のゲル化剤の構造の重要性は、一つの仕方では、保存中に結晶相を形成する分子間スタッキングを調節および／または制限する能力にある。したがって、得られたゲルは、ゲルから沈殿する望ましくない結晶を示さず、さらに、離液または残留物形成を示さない。２つのポリオキシアルキレン鎖（ＬおよびＬ’位置における）のいずれもの存在、したがって、その上のα−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₁₈エーテルまたはβ−メチル分枝Ｃ₂〜Ｃ₁₈エーテルの存在は、不要な水素結合、ならびにゲル化状態にある場合の個々のゲル化化合物間の密接かつ堅固な分子間スタッキングを調節、調整、または防止するのに十分な立体障害を与える。さらに、Ｒ’およびＲ’’位置における異なる基の存在も、このような望ましくない沈殿結果を防止するために必要な立体障害を与える。これらの必要とされる構造も、前述の立体障害能によって、目標ゲル化システムそれ自体内の溶媒および活性固体の適正な導入および全体的な安定性を可能にするために望ましいゲル化温度および無極性溶媒溶解温度が満たされ得る程度に水素結合を妨げる潜在性を与える。ビス尿素ゲル化剤の溶解温度は、目標無極性溶媒の分解温度のそれよりも低く、それにより、望ましい低温ゲル生成を、必要とされるゲル化溶媒の実質的な量をそれから失うことなく可能にする。

さらに、このような構造は、物理的特性の改善のために化粧品スティック配合物内に一般に存在するこのようなワックス充填剤のワックス結晶化温度よりも高いゲル化温度を与える。上記のとおり、パーソナルケア配合物内、具体的には制汗剤スティック内で、結晶性ワックス（これは、やはり、物理的特性目的のために必要とされる添加剤である）の高い度合いは、目標接触面上に大量の白色残留物を残すことがわかった。このような移行結晶性ワックスも、表面それ自体、またはこのような残留物被覆面と接触する他の基材（たとえば、衣料、特に、白色または淡色衣料、これは、曝露後に黄味がかった色に変わる）の長期の変色の一因となるように思われる。したがって、結晶性ワックスの形成を低減する能力（したがって、このような成分の非晶質構造を保持する能力）は、このような残留物形成および究極の変色結果を防止するために必要である。ビス尿素ゲル化剤は、標準ワックス成分のワックス結晶化温度（複数可）よりも高いゲル化温度を実際に示すので、その結果は、ワックス成分が事実状非晶質のままである温度で形成するゲルであり、それにより、ワックスの結晶化の程度および上記のとおりの残留物形成の性向を低減させる。

このような発明性のあるビス尿素ゲル化剤により示される重要な特性の一つは、湿潤バリア（したがって、実質的な水不溶性の発揮）を与える膜粘度および界面接着性の増加である。結果として、長期適用のための、送達されたゲル化溶媒および他の添加剤を特定の目標表面、たとえば、非限定的な一つの好ましい例として、ヒト皮膚に接着させる能力は、これまで他のゲル化剤により与えられていない実質的な利益である。このような界面接着性の高いレベルのために、このようなゲル化組成物は、良溶媒または高温がそれと直接接触しない限り、目標表面に容易に接着されたままである。したがって、本発明のゲル化剤を含むゲル化溶媒システムは、耐水性であり、優れた接着特性を有する。したがって、非限定的な例として、日焼け止め剤組成物に関して、水不溶性組成物内で目標皮膚表面にゲル化皮膚紫外線保護剤を与える能力は、特に使用者が水域環境の外または近くまたは内に存在する場合、比較的短時間の間隔での再適用の必要性なしにその適用を可能にする。したがって、化粧品スティック適用に加えて、これらの発明性のあるゲル化剤およびそれから製造される組成物のための他のあまり厳格でない可能性には、限定することなく、日焼け止め剤などが含まれる。

また、このようなビス尿素ゲル化剤は、膜粘度および／または膜界面接着性を増加させるように無極性溶媒をゲル化させる能力も有する。特に式（Ｉ）のＲ’およびＲ’’基が同じ種類である場合、このようなゲル化剤の固有の性質は、このような膜特性を与え、それにより、長期適用（曝露および／または水との接触による除去の恐れがなく）が必要とされる（たとえば、日焼け止めローション、毛髪染料、歯ホワイトナーなど）、最終使用者内での利用を可能にする。

ビス尿素ゲル化剤を製造する方法
本発明のビス尿素ゲル化剤は、ジイソシアネートを第一級アミンと適当な溶媒中で反応させることによって製造され得る。ジイソシアネートは、脂肪族または芳香族であり得る。脂肪族ジイソシアネートの例には、限定するものではないが、１，４−ジイソシアナトブタン；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）；１，８−ジイソシアナトオクタン；１，１２−ジイソシアナトドデカン；１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）；１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ｍ−キシレンジイソシアネート）；１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）；シクロヘキシレンジイソシアネート；ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（ＨＭＤＩ）；トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン；およびそれらの混合物が含まれる。

芳香族ジイソシアネートの例には、限定するものではないが、２，４−ジイソシアナトトルエン（２，４−ＴＤＩ）；２，６−ジイソシアナトトルエン（２，６−ＴＤＩ）；トリレン２，５−ジイソシアネート；４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン；α，４−トリレンジイソシアネート；α，α−ジメチル−α、４−フェニルジイソシアネート；４−ブロモ−６−メチル−１，３−フェニレンジイソシアネート；１−クロロメチル−２，４−ジイソシアナトベンゼン；４−クロロ−６−メチル−１，３−フェニレンジイソシアネート；３，３’−ジメトキシ−４，４−ビフェニレンジイソシアネート；３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート；１，３−フェニレンジイソシアネート；１，４−フェニレンジイソシアネート；ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）；およびそれらの混合物が含まれる。

好適な第一級アミンは、好ましくは主たる炭化水素主鎖に１つ以上のエーテル結合を有する。たとえば、一般構造ＲＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂またはＲＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂（式中、Ｒは、直鎖状または分枝アルキル鎖である）を有する、Ｔｏｍａｈからのエーテルアミンが、用いられ得る。具体的には、エーテルアミンには、限定するものではないが、ＰＡ−１０（イソヘキシルオキシプロピルアミン）、ＰＡ−１２ＥＨ（２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン）、ＰＡ−１２１４（オクチル／デシルオキシプロピルアミン）、ＰＡ−１４（イソデシルオキシプロピルアミン）、ＰＡ−１６（イソドデシルオキシプロピルアミン）、ＰＡ−１７（イソトリデシルオキシプロピルアミン）、ＰＡ−１９（Ｃ_12~15アルキルオキシプロピルアミン）、ＤＡ−１４（イソデシルオキシプロピル−１，３−ジアモノプロパン）、ＤＡ−１６（イソドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン）およびＤＡ−１７（イソトリデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン）が含まれてもよい。

第一級アミンの別の例は、一般構造ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂（式中、Ｒは、直鎖状または分枝アルキルラジカルである）を有する、ＴｏｍａｈからのＴｏｍａｄｏｌ（商標）ＰＡシリーズポリエーテルアミンである。好適であり得る第一級アミンの他のクラスには、ＨｕｎｔｓｍａｎからのＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）アミンおよびＳｕｒｆｏｍａｍｉｎｅ（登録商標）が含まれる。これらの具体例には、Ｓｕｒｆｏｍａｍｉｎｅ（登録商標）ＭＬ−３００、Ｓｕｒｆｏｍａｍｉｎｅ（登録商標）１０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ−６００、およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ−３００が含まれる。

本発明のビス尿素ゲル化剤は、イソシアネートおよび第一級アミンと相溶性である様々な種類の有機溶媒または水を用いて製造されてもよい。溶媒は、芳香族液体、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどであってもよい。他の好適な溶媒には、たとえば、メタノール、エタノール、ヘキサン、アセトンなどが含まれる。水も、反応媒体として工程中で用いられてもよい。

イソシアネートまたは第一級アミンのいずれとも反応性でない溶媒を用いることによって、反応物質および溶媒は、反応が終了するまで一定時間約−８０℃から約１００℃の範囲の温度で一緒に混合され得る。生成物が反応媒体から沈殿する場合、それらは、ろ過し、洗浄しおよび乾燥させ得る。生成物が溶媒に可溶性である場合、非溶媒液体、たとえば、水が、生成物を沈殿させるために添加されてもよい。反応溶媒として水の場合、第一級アミンおよび水が、反応フラスコ中で最初に一緒に混合され、適切な温度で維持され得る。次いで、イソシアネートが、イソシアネートと水の間の接触およびそれらの反応副生成物を最小化するように調節された仕方で添加されてもよい。

ビス尿素ゲル化剤を含有する有機ゲル
特に断りのない限り、部およびパーセントのすべては、重量により、条件は、周囲、すなわち、圧力１気圧および２５℃である。本発明のゲル化組成物は、基本的に、（ａ）式（Ｉ）により定義されたとおりのビス尿素ゲル化剤でゲル化されることができる有機液体と、（ｂ）式（Ｉ）で定義されたとおりのビス尿素ゲル化剤との混合物の結果である。

最終ゲル化組成物中のビス尿素ゲル化剤(gelling agent)、またはゲル化剤(gelator)の濃度は、約０．１重量％以上である。４０重量％以上程度に高いビス尿素ゲル化剤の濃度が用いられてもよいが、これらの量は、固体濃度、粘度および安定性の上限に近づく。一側面において、ビス尿素ゲル化剤の濃度は、最終ゲル化組成物の重量に基づいて、約０．１重量％から約４０重量％、および別の側面において、約１重量％から約３０重量％、約１重量％から約２０重量％の範囲である。

このようなゲル化剤の多用性は、このような化合物がゲル化させ得る溶媒の種々の種類の幅広さによって示される。必ずしも事実上無極性であるとは限らないが、本発明で有用な有機液体は、好ましくは、溶解条件で液体であり、かつこのようなビス尿素ゲル化剤によりゲル化されることができる有機化合物、および有機化合物の混合物である。目標ビス尿素ゲル化剤上に存在するＲ’およびＲ’’基に依存して、ある種の極性タイプもゲル化され得る。一般に、本発明のビス尿素ゲル化剤は、加熱される場合に溶媒１００ｇ当たり約０．１ｇを超える溶解度を示すが、冷却される場合に溶媒に実質的にあまり可溶性でない有機液体（事実上極性かまたは無極性のいずれかである）は、ゲル化されることができる。事実上、上述の基準を満たす通常の有機溶媒のすべてが、用いられてもよい。より具体的には、これらの液体には、限定することなく、以下に列挙されるクラスのいずれも、および各クラス内の液体の組合せ、または異なるクラス内の異なる種類の組合せのいずれも、すなわち、３未満の誘電率を示す低水素結合無極性液体、活性化水素がない６未満の誘電率を示す無極性液体、脂肪族または芳香族エーテル（たとえば、非限定的な例として、ミリスチルエーテル誘導体、ポリプロピレングリコール−３ミリスチルエーテル、およびポリプロピレングリコール−１４ブチルエーテル）、脂肪族または芳香族炭化水素（たとえば、非限定的な例として、鉱油、ポリデセン、パラフィン、およびイソパラフィン）、脂肪族または芳香族エステル（たとえば、非限定的例として、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ラウリル、パルミチン酸イソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、および安息香酸脂肪アルキル）、脂肪族または芳香族アルコール（たとえば、非限定的な例として、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、およびオクチルドデカノール）、脂肪族モノ−またはポリ−グリセリド、アルカン、ポリオレフィン、環状または直鎖状シリコーン、オキシアルキレートアルキルエステルまたはエーテル、飽和または不飽和植物油、脂肪族または芳香族アミン、脂肪族または芳香族アミド、脂肪族または芳香族酸、およびテルペン（たとえば、非限定的な一例として、ｄ−リモネン）、ならびにそれらの混合物が含まれる。

一例として、より具体的な有機液体は、非包括的な列挙として、アセトン、アセトフェノン、アニリン、ベンゼン、ベンジルアルコール、ｎ−ブタノール、四塩化炭素、ヒマシ油、クロロベンゼン、クロロホルム、ココナッツ油、シクロヘキサノン、フタル酸ジオクチル、ジオキサン、エポキシ樹脂（ＢＰＡタイプ）、エタノール、酢酸エチル、エチレングリコール、メチルエチルケトン、ニトロベンゼン、オクタノール、プロピレングリコール、ピリジン、テトラリン、トルエン、鯨油、キシレンおよび液体石油製品（たとえば、自動車および航空燃料）、燃料油、照明油、溶媒（たとえば、ミネラルスピリット）、潤滑油、アスファルト、ケーブル油および切断油、ならびにそれらの混合物から選択されてもよい。

本発明の方法によってゲル化され得る無極性有機液体、たとえば、無極性溶媒は、一般に約１５．０未満の誘電率を有するものほとんどすべてである。一側面において、無極性有機液体、たとえば、無極性溶媒は、約１０未満の誘電率および約９未満の溶解度パラメータを有し、かつ水中約１０重量％未満の溶解度を有するものである。別の側面において、無極性有機液体、たとえば、無極性溶媒は、５．０未満、またはさらには４．０未満の誘電率を有していてもよい。このような無極性有機液体の好適な例には、石油炭化水素、たとえば、ガソリン、ナフサ、灯油、軽油、重油および原油；潤滑油、たとえば、スピンドル油およびタービン油；流動パラフィン、純炭化水素、たとえば、ベンゼン、キシレン、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、およびシクロヘキサン；エステル類、たとえば、酢酸ブチル、酢酸アミル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、セバシン酸ジエチルおよびセバシン酸ジオクチル；ケトン類、たとえば、メチルイソブチルケトンおよびジイソブチルケトン；アルデヒド、たとえば、アニスアルデヒド；塩素化炭化水素、たとえば、四塩化炭素、テトラクロロエチレンおよびクロロベンゼン；リン酸エステル類、たとえば、リン酸トリブチルおよびリン酸トリクレシル；通常は液体のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル類、たとえば、４から６つのオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンモノラウリルエーテル、１０から５０のオキシプロピレン単位を有するポリオキシプロピレンモノＣ₄〜Ｃ₁₂アルキルエーテル、たとえば、ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、ポリオキシプロピレンモノラウリルエーテル；通常は液体のポリオキシプロピレンモノラウリルエーテル；通常は液体のポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル類、たとえば、４から６つのオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレングリコールラウリン酸またはオレイン酸エステル；脂肪油、たとえば、トウモロコシ油、大豆油、オリーブ油、菜種油、綿実油、鰯油、ニシン油および鯨油；シリコーン油、それらの混合物、ならびにこれらの無極性有機液体を優勢に含む液体が含まれる。他方で、アセトンおよびエタノールなどの約１０を超える誘電率を有し、かつ酢酸および酪酸などの水中１０重量％を超える溶解度を有する有機液体は、満足にゲル化しない。

さらに、本発明の方法によって明澄ゲルを生成するようにゲル化され得る無極性有機液体は、一般に約５未満の誘電率を有し、かつ約０．００１から約２％の範囲のゲル化剤の濃度で非プロトン性であるものほとんどすべてである。さらに、明澄ゲルは、約２％を超えるゲル化剤の濃度を用いて約５を超える誘電率を有する無極性溶媒から生成されてもよい。

無極性有機液体は、特別の効果を得るために望ましくあり得るように、他の成分を含有してもよい。水と一緒の無極性有機液体の乳濁液または懸濁液がゲル化されてもよい。含水量が５０％未満である油中水型乳濁液または懸濁液を形成する系の場合、全体の系がゲル化されてもよい。また、水中油型乳濁液または懸濁液を形成する系の場合、無極性有機成分が、凝集体としてゲル化されてもよい。

制汗剤組成物
制汗剤組成物について、ゲル化または共ゲル化される有機液体の特に好ましいクラスの一つは、シリコーンである。このような物質は、優れた皮膚適合性および他の利益（たとえば、保湿性、緩和性、清涼性など）を与える。有機液体のこのクラス内で、以下の潜在的に好ましい種類のシリコーンには、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエステルシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマー、ポリフルオロシロキサン、ポリアミノシロキサン、およびそれらの組合せからなる群から選択される変性または有機官能性シリコーン担体が含まれる。これらの変性シリコーン担体は、周囲条件下で液体でなければならず、約１００，０００センチストークス未満、好ましくは約５００センチストークス未満、より好ましくは約１センチストークから約５０センチストークス、さらにより好ましくは約１センチストークから約２０センチストークスの粘度を有する。これらの変性シリコーン担体は、一般に化学技術分野で公知であり、これらの一部の例は、１ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ２７−１０４（Ｍ．Ｂａｌｓａｍ ａｎｄ Ｅ．Ｓａｇａｒｉｎ ｅｄ．１９７２）；Ｓｈｅｌｔｏｎの米国特許第４，２０２，８７９号；Ｏｒｒの米国特許第５，０６９，８９７号に記載されている。これらの刊行物は、参照によりここに組み込まれる。

より具体的には、制汗剤ゲル−固体スティック組成物における使用に適した変性シリコーン担体には、限定されるものではないが、以上に定義されたとおりの化合物および物質が含まれ、これらは、一般に以下のとおり、すなわち、シリコーンポリエーテル類またはシリコーングリコール類（ジメチコーンコポリオールなど）；シリコーンアルキル結合ポリエーテル類（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＥＭ−９０またはＥＭ−９７など）；ペンダント／レーキ／コーム配置のシリコーン界面活性剤、トリシロキサン配置のシリコーン界面活性剤、およびＡＢＡ／α−ωブロックコポリマーのシリコーン界面活性剤（ポリオキシアルキレン類、ポリオキシエチレンまたはエトキシ化、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンまたはエトキシル化／プロポキシル化など）；芳香族置換シリコーン皮膚軟化剤（フェニル、α−メチルスチリル、スチリル、メチルフェニル、アルキルフェニルなど）；水素、アルキル、メチル、アミノ、トリフルオロプロピル、ビニル、アルコキシ、アリールアルキル、アリール、フェニル、スチリル、ポリエーテル類、エステル類、カルボン酸類などの他の官能基をもつシリコーンコポリマー；アルキルメチルシロキサン類またはシリコーンワックス類（ヘキシル、オクチル、ラウリル、セチル、ステアリルなど）；シラノールまたはトリメチルシロキシである末端基をもつ非イオン性官能性シロキサンコポリマー；トリシロキサンまたはメチコーンが結合している主鎖基を有する非イオン性官能性シロキサン；非イオン性シリコーン界面活性剤；テトラエトキシシラン；テトラメトキシシラン；ヘキサメトキシシリコーン；オキシメトキシトリシロキサン；シリコーン乳化剤；シリコーンまたはシロキサン樹脂、アルキルシリコーン樹脂、ポリオキシアルキレンシリコーン樹脂；資生堂／信越の、たとえば、日本特許公開ＪＰ８６１４３７６０号、またはＷａｌｋｅｒ Ｃｈｅｍ．６ＭＢＨ（欧州特許第７２２９７０号に記載）などのＭＱ樹脂；アルコキシシロキサン類；アルコキシシラン類；メチコーン類（ポリメチルアルキルシロキサン類）；およびそれらの組合せとして特徴付けられる。

本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物に用いられる市販の変性シリコーン担体の非限定的な例には、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能な以下の変性シリコーン、すなわち、ＤＣ−５５６化粧品等級液（フェニルトリメチコーン）；ＤＣ−７０４拡散ポンプ液（テトラメチル−テトラフェニル−トリシロキサン）；ＤＣ−７０５拡散ポンプ液；ＤＣ−１７８４エマルション；ＤＣ−ＡＦエマルション；ＤＣ−１５２０−ＵＳエマルション；ＤＣ−５９３液（ジメチコーン［および］トリメチルシロキシシリケート）；ＤＣ−３２２５Ｃ液（シクロメチコーン［および］ジメチコーンコポリオール）；ＤＣ−１９０液（ジメチコーンコポリオール）；ＤＣ−１９３液（ジメチコーンコポリオール）；ＤＣ−１４０１（シクロメチコーン［および］ジメチコノール）；ＤＣ−５２００液（ラウリルメチコーンコポリオール）；ＤＣ−６６０３ポリマーパウダー；ＤＣ−５６４０パウダー；ＤＣ−Ｑ２−５２２０（ジメチコーンコポリオール）；ＤＣ−Ｑ２−５３２４（ジメチコーンコポリオール）；ＤＣ−２５０１化粧品ワックス（ジメチコーンコポリオール）；ＤＣ−２５０２液（セチルジメチコーン）；ＤＣ−２５０３ワックス（ステアリルジメチコーン）；ＤＣ−１７３１揮発性液（カプロイルトリメチコーン）；ＤＣ−５８０ワックス（ステアロキシトリメチルシラン［および］ステアリルアルコール）；ＤＣ−１−３５６３（ジメチコナール）；ＤＣ−Ｘ２−１２８６（ジメチコノール）；ＤＣ−Ｘ２−１１４６Ａ（シクロメチコーン［および］ジメチコノール）；ＤＣ−８８２０液（アミノ官能基化）；ＤＣ Ｑ５−０１５８Ａワックス（ステアロキシトリメチルシラン）；ＤＣ−Ｑ２−８２２０（トリメチルシリルアモジメチコーン）；ＤＣ−７２２４（トリメチルシリルアモジメチコーン）；ＤＣ−Ｘ２−１３１８液（シクロメチコーン［および］ビニルジメチコーン）；ＤＣ−ＱＦ１−３５９３Ａ液（トリメチルシロキシシリケート）およびそれらの組合せが含まれる。

本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物に用いられる市販の変性シリコーン担体の他の非限定的な例には、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃから入手可能な以下の変性シリコーン、すなわち、ＧＥ ＳＦ−１０２３（ジメチル−ジフェニル−シロキサン）；ＧＥ ＣＦ−１１４２（メチルフェニルシロキサン液）；ＧＥ ＳＦ−１１５３（ジメチル−ジフェニル−シロキサン）；ＧＥ ＳＦ−１２６５（ジフェニル−ジメチル−シロキサン）；ＧＥ ＳＦ−１３２８；ＧＥ ＳＦ−１１８８（ジメチコーンコポリオール）；ＧＥ ＳＦ−１１８８Ａ（シリコーンポリエーテルコポリマー）；ＧＥ ＳＦ−１２８８（シリコーンポリエーテルコポリマー、ジメチル−メチル３−ヒドロキシプロピルエトキシ化）；ＧＥ ＳＦ−１３１８（メチルエステルシロキサン）；ＧＥ ＳＦ−１３２８（シリコーン界面活性剤、ジメチル−メチル３−ヒドロキシプロピルエトキシ化−プロポキシ化）；ＧＥ ＳＦ−１５５０（メチルフェニルシロキサン、ヘキサメチル−３−フェニル−３−［［トリメチルシリル］オキシ］トリシロキサン）；ＧＥ ＳＦ−１６３２（シリコーンワックス）；ＧＥ ＳＳ−４２６７（ジメチコーン［および］トリメチルシロキシシリケート）およびそれらの組合せが含まれる。

本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物に用いられる市販の変性シリコーン担体の他の非限定的な例には、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔから入手可能な以下の変性シリコーン、すなわち、Ａｂｉｌ ＥＭ−９０（シリコーン乳化剤）；Ａｂｉｌ ＥＭ−９７（ポリエーテルシロキサン）；Ａｂｉｌワックス９８１０（シリコーンワックスまたはＣ２４〜２８メチコーン）；Ａｂｉｌワックス２４３４（ステアロキシジメチコーン）；Ａｂｉｌワックス９８００Ｄ（ステアリルジメチコーン）；Ｔｅｇｏｍｅｒ Ｈ−Ｓｉ２１１１、Ｈ−Ｓｉ２３１１、Ａ−Ｓｉ２１２０、Ａ−Ｓｉ２３２０、Ｃ−Ｓｉ２１４１、Ｃ−Ｓｉ２３４１、Ｅ−Ｓｉ２１３０、Ｅ−Ｓｉ２３３０、Ｖ−Ｓｉ２１５０、Ｖ−Ｓｉ２５５０、Ｈ−Ｓｉ６４２０、Ｈ−Ｓｉ６４４０、Ｈ−Ｓｉ６４６０（α−ωジメチコーンコポリマー）およびそれらの組合せが含まれる。

本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物に用いられる市販の変性シリコーン担体の他の非限定的な例には、以下、すなわち、ＰＰＧ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからのＭａｓｉｌ７５６（テトラブトキシプロピルトリシロキサン）；ビス−フェニルヘキサメチコーン（Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃからＳｉｌｂｉｏｎｅ Ｏｉｌｓ ７０６３３ Ｖ３０として入手可能）；Ｓｉｌｂｉｏｎｅ Ｏｉｌｓ ７０６４６（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃからのジメチコーンコポリオール）；Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｌ−７１１、Ｌ−７２０、Ｌ−７２１およびＬ−７２２（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅからのジメチコーンコポリオール）；Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｌ−７０００、Ｌ−７００１、Ｌ−７００２、Ｌ−７００４、Ｌ−７５００、Ｌ−７６００、Ｌ−７６０２、Ｌ−７６０４、Ｌ−７６０５、およびＬ−７６１０（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅからのジメチコーンコポリオール）；Ｕｎｉｓｉｌ ＳＦ−Ｒ（ＵＰＩからのジメチコノール）；Ｏｌｉｎからのシリケートクラスター（トリス［トリブトキシシロキシ］メチルシラン）；シリコーンコポリマーＦ−７５４（ＳＷＳ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓからのジメチコーンコポリ）；ならびにそれらの組合せが含まれる。

無水液体担体が、制汗剤組成物に含まれてもよく、好ましくは揮発性シリコーン担体を含む。これらの揮発性シリコーン担体は、ここで定義される必須の揮発性を有する環状、直鎖状または分枝鎖のシリコーンであってもよい。好適な揮発性シリコーンの非限定的な例は、Ｔｏｄｄ ｅｔ ａｌ．，“Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｆｌｕｉｄｓ ｆｏｒ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ”，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，９１：２７−３２（１９７６）に記載されており、この記載は参照によりここに組み込まれる。約３から約７個のケイ素原子、より好ましくは約４から約５個のケイ素原子を有する環状シリコーンが、これらの揮発性シリコーンのうちで好ましい。これらの揮発性環状シリコーンは、一般に約１０センチストークス未満の粘度値を有する。ここで記載される粘度値のすべては、特に断りのない限り、周囲条件下で測定または決定される。ここで用いられる好適な揮発性シリコーンには、限定されるものではないが、シクロメチコーンＤ−５（Ｇ．Ｅ．Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから市販されている）；Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ３４４、およびＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ３４５（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．から市販されている）；ＧＥ７２０７、ＧＥ７１５８ならびにシリコーン液ＳＦ−１２０２およびＳＦ−Ｉ １７３（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．から入手可能）；ＳＷＳ−０３３１４、ＳＷＳ−０３４００、Ｆ−２２２、Ｆ−２２３、Ｆ−２５０、Ｆ−２５１（ＳＷＳ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐ．から入手可能）；揮発性シリコーン７１５８、７２０７、７３４９（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能）；Ｍａｓｉｌ ＳＦ−Ｖ（Ｍａｚｅｒから入手可能）ならびにそれらの組合せが含まれる。

無水液体担体はまた、前に記載された好ましい変性シリコーン担体以外のまたはそれらに加えて、非揮発性シリコーン担体を含んでいてもよい。これらの非揮発性シリコーン担体は、周囲条件下で測定して、好ましくは最大で約１００，０００センチストーク、好ましくは約５００センチストーク未満、より好ましくは約１センチストークから約２００センチストーク、さらにより好ましくは約１センチストークから約５０センチストークまでの粘度値を一般に示す直鎖状シリコーンである。制汗剤組成物における使用に適した非揮発性直鎖状シリコーンの例には、限定されるものではないが、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ２００、ヘキサメチルジシロキサン、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手可能なＲｈｏｄｏｒｓｉｌ Ｏｉｌｓ７００４７、Ｍａｚｅｒから入手可能なＭａｓｉｌ ＳＦ液、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ２２５、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ１７３２、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ５７３２、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５７５０（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．から入手可能）；ＳＦ−９６、ＳＦ−１０６６およびＳＦ−１８（３５０）シリコーン液（Ｇ．Ｅ．Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから入手可能）；ＶｅｌｖａｓｉｌおよびＶｉｓｃａｓｉｌ（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．から入手可能）；およびシリコーンＬ４５、シリコーンＬ５３０、シリコーンＬ−５３１（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能）、ならびにシロキサンＦ−２２１およびシリコーン液ＳＷＳ−１０１（ＳＷＳ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから入手可能）が含まれる。

無水液体担体は、有機の水不混和性液体担体または溶媒をさらに含んでいてもよいが、好ましくはそれらを実質的に含まない。ゲル−固体スティック組成物の制汗剤および脱臭剤効力は、組成物中の極性、有機、水不混和性の液体担体または溶媒の量を最小化またはなくすことによって改善されることがわかった。この文脈において、「実質的に含まない」という用語は、ゲル−固体スティック組成物が、好ましくは約７重量％未満の有機、水不混和性、極性の液体担体または溶媒、より好ましくは約３重量％未満、さらにより好ましくはゼロ重量パーセントの有機、水不混和性、極性の液体担体または溶媒を含有することを意味する。これらの極性溶媒は、周囲条件下で液体であり、かつ一価および多価アルコール、脂肪酸、一および二塩基性カルボン酸と一価および多価アルコールとのエステル、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、アルコールのポリアルコキシレートエーテル、およびそれらの組合せを包含するが、但し、このような溶媒は、周囲条件下でやはり水不混和性液体であることを条件とする。一部の無水液体、水不混和性、極性有機液体担体または溶媒の例は、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ，ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１，２７−１０４，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｂａｌｓａｍ ａｎｄ Ｓａｇａｒｉｎ（１９７２）；Ｓｈｅｌｔｏｎの米国特許第４，２０２，８７９号；およびＬｕｅｂｂｅらの米国特許第４，８１６，２６１号に記載されており、これらの記載は、参照によりここに組み込まれる。

無水液体担体は、無水、水混和性、極性の有機液体担体または溶媒を含んでいてもよく、これらの例には、エタノールなどの短鎖アルコールが含まれる。これらのおよび他の極性有機担体または溶媒は、本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物の固体非ポリマーゲル化剤成分のための共溶媒として用いられ得る。ここでの使用に適した極性共溶媒の非限定的な例は、Ｈｏｆｒｉｃｈｔｅｒらの米国特許第５，４２９，８１６号に記載されている。他の好適な極性共溶媒には、好ましくは水不混和性有機溶媒である、上文に記載されたもの、および他の共溶媒、たとえば、フタレート共溶媒、ベンゾエート共溶媒、シンナメートエステル、第二級アルコール、ベンジルアセテート、フェニルアルカンおよびそれらの組合せが含まれる。

無水液体担体は、他の無極性担体、たとえば、鉱油、ペトロラタム、イソヘキサデカン、イソドデカン、様々な炭化水素油、たとえば、Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＩｓｏｐａｒもしくはＮｏｒｐａｒシリーズ、またはＰｅｒｓｐｅｒｓｅから入手可能なＰｅｒｍｅｔｈｙｌシリーズ、ならびにヒト皮膚への局所適用のために知られた、またはそうでなければ安全かつ有効な、任意の他の極性または無極性、水不混和性の有機担体液体または溶媒を含んでいてもよい。

好ましい態様において、有機液体およびビス尿素−ゲル化剤化合物の組成物は、化粧品スティック（たとえば、制汗剤、リップスティックなど）の製造において濃縮物として用いられる。この製品群のうちで、固体制汗剤スティックは、消費者の間で特によく知られるようになっている。これらの制汗剤スティックは、その中に制汗活性物質が含有される固体マトリックスを含む。活性物質は、水、グリコールおよび／もしくは他のアルコールを含む液体担体中に可溶化され得るか、または無水系において分散固体として固体マトリックス内に維持され得る。溶解活性物質を含有する固体スティックは、いくらかの低残留物性能をしばしばもたらすが、皮膚への適用中および適用直後に湿潤性または粘着性である傾向があり、かつより重要なことには、制汗剤および脱臭剤の性能を与える際に、分散された粒子状活性物質を含有する固体スティックほどしばしば有効でない。粒子状活性物質を含有する制汗剤スティックはより有効であるが、それらもやはり、皮膚上でより多くの可視残留物を残す傾向がある。

分散された粒子状制汗活性物質を含有し、そしてまた皮膚への適用中および適用後に改善された効力および低残留物性能を与え、またはそうでなればこのような適用前（包装製品として）もしくは適用後に（皮膚上での明澄または低残留物膜として）製品の明澄度を与える無水制汗剤スティックの製造において、多くの試みがなされてきた。このような試みの一つは、ゲルスティック中の粒子状制汗活性物質、ゲル化剤および液体担体の組合せを含み、この場合、組み合わせ中のこのような成分はすべて、整合する屈折率を有する。屈折率の整合は、光の散乱のより少ないゲルスティックを通して光のより多くの通過を可能とし、したがって、包装組成物として、または皮膚に局所的に最初に適用される場合に、より明澄または半透明に見える製品を可能とする。しかしながら、これらのゲルスティックは、精選された整合する屈折率のみを有する原料の使用コストのために、製造するのに費用がかかる。３つ以上の成分（たとえば、粒子状活性物質、溶媒およびゲル化剤）からなる系に対する屈折率整合性がきわめて難しく、このような配合物の調製に用いることができる材料を大きく制限することを考慮すると、これらの組成物は製剤化も非常に困難である。

低残留物制汗剤スティックの製造における別の試みは、ジベンジリデンアルジトールなどのゲル化剤の使用を含む。しかしながら、これらのゲル化剤は、当技術分野で知られた多くの他のゲル化剤のように、酸安定性でなく、したがって、活性物質の酸性の性質のために制汗活性物質と相互作用する傾向がある。この相互作用は、輸送または保存中に長期間にわたって、活性物質の効力低下、ゲル形成の不良；およびゲル安定性の低下をもたらし得る。この相互作用はまた、配合および製造工程中でしばしば用いられる温度および滞留時間において加工困難性をもたらし得る。これらのゲル化剤はまた、湿潤かつ粘着性で、皮膚に対して刺激性である傾向を有するグリコール担体または他の溶媒と組み合わせて一般に使用される。

低残留物制汗剤スティックの製造におけるさらに別の試みは、残留物マスキング剤、たとえば、非揮発性パラフィン系炭化水素液、フェニルトリメチコーン、低融点ワックスおよびそれらの組合せの使用を含む。これらの薬剤は、ステアリルアルコールまたは固体制汗剤スティックで一般に用いられる他の高残留物ワックスと組み合わせて用いられる。これらの薬剤は、皮膚への固体スティックの適用中および適用直後の可視残留物を低減させるのに役立つが、適用中の油性または粘着性の皮膚感と関連する傾向もある。さらに、可視残留物は、このような組成物中で低減させられるが、ステアリルアルコールなどの高残留物ワックスと組み合わせて用いられる場合、皮膚上に可視残留物が残り、この低減した残留物は、可溶化された制汗活性物質を含有する制汗剤スティックによって残された局所残留物よりもさらにより可視的または明らかである。

低残留物制汗剤スティックを製造する方法の一つは、Ｈｏｆｒｉｃｈｔｅｒらの米国特許第５，４２９，８１６号に記載されており、これは、参照によりここに組み込まれる。この制汗剤スティックは、皮膚への適用中および適用直後に可視低残留物を与え、長期間にわたって物理的および化学的に安定である。改善された制汗剤スティックは、１２−ヒドロキシステアリン酸またはそのエステルもしくはアミドなどの第一ゲル化剤、およびｎ−アシルアミノ酸誘導体などの第二ゲル化剤を有する二重ゲル化剤システムを含む。このような二重ゲル化剤システムによるこのような制汗剤スティックの形成は、「ゲル−固体」制汗剤スティックと特徴付けられてきた。Ｈｏｆｒｉｃｈｔｅｒらによって記載されたものなどの制汗剤ゲル−固体は、その中に溶媒が含まれるまたは捕捉される三次元非ポリマーゲル網状組織を有する制汗剤スティックである。これらのゲル−固体は、ゲル化剤より高い温度で及び溶融ゲル化剤が溶媒に可溶性である温度でゲル化剤を溶媒に可溶化することによって典型的には形成される。次いで、組成物は冷却されて、所望のゲル−固体組成物を形成する。Ｈｏｆｒｉｃｈｔｅｒらにより記載された低残留物ゲル−固体は、物理的および化学的の両方で顕著に安定であり、長期間にわたって所望の製品硬度を維持する。しかしながら、Ｈｏｆｒｉｃｈｔｅｒらにより記載されたゲル−固体は、精選された二重ゲル化剤システムに限定され、いずれかの他のゲル化剤またはゲル化剤システムを含有する低残留物制汗剤ゲル−固体スティックのいずれの製造方法も含まないか、またはそうでなければ記載していない。

他の低残留物ゲル−固体が、Ｈｏｆｒｉｃｈｔｅｒらにより記載されたゲル化剤の精選された組合せに頼らずに配合され得ることが今やわかった。この組成物は、低残留物性能を得るために、無機またはポリマーの増粘剤またはゲル化剤を実質的に含んでいてはならず、かつ粒子状制汗活性物質、固体非ポリマーゲル化剤、および無水液体担体の屈折率の整合を必要としない。一側面において、組成物は、約１μ未満の平均粒径、および／または約２を超えるアスペクト比で規定される細長い粒子形態を有するゲル化剤結晶粒子を含む。

本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物は、可溶化された制汗活性物質を用いる必要がなく、かつたとえば、ジベンジリデンアルジトールなどの精選された低残留物ゲル化剤、またはｎ−アシルアミノ酸誘導体を含有する精選されたゲル化剤組合せに依存することなく、低残留物性能を与えることができる。これは、その中に存在するワックス成分により示される結晶温度より高いゲル化温度を、上記のとおりに示すゲル化剤を提供することによって主として達成される。したがって、この組成物は、このようなワックスの結晶化（少なくとも認め得る程度に）の前にゲル化し、その中の結晶ワックスを含むものと同じ基本の物理的特性を有する最終的なゲルを残すが、それと接触した表面へのいかなるワックス性白色残留物を移行させる傾向はまったくない。

特に断りのない限り、パーセント、部および比のすべては、全組成物の重量による。特に断りのない限り、それらが列挙された成分に関するような重量はすべて、個別の成分レベルに基づき、したがって、溶媒、担体、副生成物、フィラー、または市販の材料中に含まれ得る他の微量成分を含まない。

本発明内に包含される制汗剤ゲル−固体スティック組成物は、製品硬度、可視残留物指数、および熱安定性に関して特徴付けされる。これらの特徴のそれぞれは、以下に記載される方法論および他の限定に従って定義される。

ａ）硬度
本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物は、約１００重量グラム(gram-force)から約１０００重量グラム、好ましくは約２００重量グラムから約８００重量グラム、より好ましくは約２５０重量グラムから約６００重量グラムの製品硬度を有する。

本明細書中使用される場合の「製品硬度」という用語は、以下の試験条件下で制汗剤ゲル−固体スティック組成物中に、特定の距離かつ制御速度で、貫入プローブを移動させる場合に必要とされる最大力である。値が高ければ高いほど、硬い製品を示し、値が低ければ低いほど、軟らかい製品を示す。これらの値は、一部の修正とともに、ＴＡ−ＸＴ２テキスチャー分析機（Ｔｅｘｔｕｒｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．）に類似する社内製作装置を用いて、２５℃および相対湿度１５％で測定される。ここで使用される場合の製品硬度の値は、５．６２ポンドロードセルを用いて１ｍｍ／秒の速度で１０ｍｍの距離について、直径２．５ｍｍの貫入ステンレススチール製プローブを、組成物を通して移動させるのに必要とされる力の量を示す。

ｂ）残留物
本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物は、約３から約２０Ｌ−値、好ましくは約３から約１５Ｌ−値、より好ましくは約３から約１０Ｌ−値の可視残留物指数（試験方法は以下に記載される）を有する。ここで使用される場合の「可視残留物指数」という用語は、本発明の組成物が、皮膚に適用後の薄い局所膜として可視的に明らかである程度を一般に指し、より具体的には、約２００重量グラムから約６００重量グラムの製品硬度を有する制汗剤スティック組成物に対して、大気圧下、相対湿度１５％で、２５℃で行われた、以下の方法論に従って測定されるとおりの可視残留物値（Ｌ、ａ、ｂカラースケール上でＬ−値として表される）を指す。

黒色織物片（おおよそ１０ｃｍ×３０ｃｍ）を、より大きな機械装置に移動可能に取り付けられまたは固定されている移動可能な水平スライドに取り付ける。ここで使用のための適切な黒色織物片の例は、Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ ＵｒｅｔｈａｎｅからのＰＴ５０００ポリエーテルポリウレタンフィルムで被覆されたネズミ色のＭｉｌｌｉｋｅｎ Ｋｏｄｉａｋ自動車用織物である。従来の包装または容器内に収容され、かつそれから約０．５ｃｍ部分的に外に伸びる制汗剤スティック組成物は、取り付けた織物片に垂直にかつその上に置かれ、その結果、包装または容器から外に伸びる製品は織物片に面し、その周囲の包装は織物片から離れて置かれる。周囲の包装は、ここで記載されるとおりの製品に対して必要な移動の適用に適切な機械的アームまたは他の装置を用いて適所に置かれる。

次いで、制汗剤スティック組成物は、取り付けられた黒色織物片に向けてゆっくりと移動され、それに穏やかに接触させられる。１，０００グラムの重量を製品試料の上に載せ、その結果、製品は試験中黒色織物片に継続して接触する。次いで、秤量した試料は、固定速度（約１００ｍｍ／分）で織物片を横切って繰り返して前後に移動され、約０．７５グラムの制汗剤スティック組成物が５×２０ｃｍｍの面積の黒色織物片にわたって一様に適用されるまで、固定量の印加圧力が、加重製品により与えられる。次いで、織物片は、装置から慎重に取り外される。

次いで、目盛り付き計測器（Ｘ−ライトスペクトロ濃度計モデル９３８(X-Rite Spectrodensitometer Model 938)）を用いて、適用された表面積のＬ−値（ＣＩＥで定義されるＬ、ａ、ｂ色スケール上の）をＤ６５ １０度光源によって測定する。この織物を５回測定し、測定Ｌ−値として平均を取った。

ここで定義される可視残留物指数範囲と本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物中のゲル組成物の平均ワックス結晶化度レベルとの間に相関があることがわかった。一般に、組成物中の平均ワックス結晶化度レベルが低下するにつれて、低残留物性能は改善する。特に、約１１から約３０Ｌ−値の可視残留物指数は、そのワックス結晶化温度未満のゲル化温度に対応することが一貫してわかった。

ｃ）熱安定性
制汗剤配合物は、通常の保存および販売在庫状態を妥当な時間存続させる良好な熱安定性を有しなければならない。本発明の制汗剤は、実験室で試験して、それらが安定性要件を満たすことを確認した。配合された制汗剤約５グラムをガラスジャーに入れた。このガラスジャーを４５℃のオーブン中に置き、最大３カ月までの時間をかけて観察した。試料について観察可能な変化（相分離、亀裂、色変化など）がない場合、その制汗剤試料は、熱安定性について「合格」と標識した。

本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物は、ヒト皮膚への適用に適した粒子状制汗活性物質を含む。これらの粒子状活性物質は、ここで記載されるとおりに無水または実質的に無水の系中に分散または沈殿された固体として実質的に可溶化されないままでなければならない。組成物中の粒子状活性物質の濃度は、選択された制汗剤ゲル−固体スティック配合物から所望の汗湿潤および臭気制御を与えるために十分でなければならない。

本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物は、好ましくは組成物の約０．５重量％から約６０重量％、より好ましくは組成物の約５重量％から約３５重量％の濃度で粒子状制汗活性物質を含む。これらの重量パーセントは、水および任意の錯化剤（グリシン、グリシン塩など）、または他の錯化剤を除いて無水金属塩基準で計算される。組成物中に配合された粒子状制汗活性物質は、約１００μ未満、より好ましくは約１５μから約１００μ、さらにより好ましくは約２０μから約１００μの好ましい平均粒径または直径を有する分散固体粒子の形態である。約２μ未満、さらにより好ましくは約０．４μ未満の平均粒径または直径を有する分散固体粒子状物も好ましい。好ましい粒径範囲内の制汗活性物質粒子は、他のあまり好ましくない粒径範囲に比べてゲル−固体組成物からのより低い可視残留物性能を与えることがわかった。

本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物に用いるための製汗剤活性物質は、制汗剤活性を有する任意の化合物、組成物、または他の材料を含む。好ましい制汗活性物質には、収れん性金属塩、特にアルミニウム、ジルコニウムおよび亜鉛の無機および有機塩、ならびにそれらの混合物が含まれる。アルミニウムおよびジルコニウムの塩、たとえば、ハロゲン化アルミニウム、アルミニウムクロロハイドレート、ヒドロキシハロゲン化アルミニウム、オキシハロゲン化ジルコニル、ヒドロキシハロゲン化ジルコニル、およびそれらの混合物が特に好ましい。

制汗剤ゲル−固体スティック組成物に用いる好ましいアルミニウム塩は、式：
Ａｌ₂（ＯＨ）_aＣｌ_b．．．．ｘＨ₂Ｏ
（式中、ａは、約２から約５であり；ａとｂの合計は、約６であり；ｘは、約１から約６であり；かつ、ａ、ｂ、およびｘは、非整数値を有していてもよい。）
に従うものを含む。「５／６塩基性クロルヒドロキシド」（式中、ａ＝５である）、および「２／３塩基性クロルヒドロキシド」（式中、ａ＝４である）と称されるアルミニウムクロルヒドロキシドが特に好ましい。アルミニウム塩を調製する方法は、Ｇｉｌｍａｎの米国特許第３，８８７，６９２号；Ｊｏｎｅｓらの米国特許第３，９０４，７４１号；Ｇｏｓｌｉｎｇらの米国特許第４，３５９，４５６号；およびＦｉｔｚｇｅｒａｌｄらの英国特許明細書第２，０４８，２２９号に開示されている。出版物はすべて、参照によりここに組み込まれる。アルミニウム塩の混合物は、Ｓｈｉｎらの英国特許明細書第１，３４７，９５０号に記載されており、この記載も参照によりここに組み込まれる。

制汗剤ゲル−固体スティック組成物に用いる好ましいジルコニウム塩は、式：
ＺｒＯ（ＯＨ）_2-aＣｌ_a．．．．_xＨ₂Ｏ
（式中、ａは、約１．５から約１．８７であり；ｘは、約１から約７であり；かつａおよびｘは両方とも、非整数値を有していてもよい。）
に従うものを含む。これらのジルコニウム塩は、Ｓｃｈｍｉｔｚのベルギー特許第８２５，１４６号に記載されており、この記載は参照によりここに組み込まれる。特に好ましいジルコニウム塩は、一般にＺＡＧ錯体として知られる、アルミニウムおよびグリシンを付加的に含む錯体である。これらのＺＡＧ錯体は、上記式に従うアルミニウムクロルヒドロキシドおよびジルコニルヒドロキシクロリドを含む。このようなＺＡＧ錯体は、Ｌｕｅｄｄｅｒｓらの米国特許第３，６７９，０６８号；Ｃａｌｌａｇｈａｎらの英国特許出願第２，１４４，９９２号；およびＳｈｅｌｔｏｎの米国特許第４，１２０，９４８号に記載されており、これらのすべては、参照によりここに組み込まれる。

本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物はまた、粒子状制汗活性物質に加えて、またはその代わりに他の分散固体または他の材料を含むように配合され得る。このような他の分散固体または他の材料には、ヒト皮膚への局所適用として知られたまたはそうでなければ適したいずれの材料も含まれる。制汗剤ゲル−固体スティック組成物はまた、制汗剤または他の活性物質、粒子状物質もしくはその他を含有しないゲル−固体スティック組成物として配合され得る。

ゲル−固体スティック組成物は、最小結晶粒径またはその好ましい細長い粒子形態を有するゲル−固体物を製造するための配合技術分野で周知の方法によって調製され得る。ゲル−固体スティック組成物は、好ましくは、結晶粒径、もしくは割合を最小限に抑え、および／またはその好ましい結晶粒子形態の確立に向けられた、以下に記載される精選された方法によって調製される。

本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物における使用に適した固体非ポリマーゲル化剤には、脂肪酸ゲル化剤、脂肪酸のエステルおよびアミドゲル化剤、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ脂肪酸、コレステロール物質、ラノリン物質、ならびにゲル化剤としての使用のために知られた、またはそうでなれば以下に詳細に記載される他のアミドゲル化剤が含まれる。他の結晶ゲル化剤が、本発明のゲル−固体スティック組成物に使用され得るが、このような他のゲル化剤は、必要な結晶ゲルマトリックスおよびここで定義される製品特性を与えるように配合され得ることを条件とする。

ここでの制汗剤ゲル−固体スティック組成物における使用に適した他の固体非ポリマーゲル化剤には、限定されるものではないが、約１０から約４０個の炭素原子を有する、脂肪酸、およびヒドロキシ脂肪酸またはα−ヒドロキシ脂肪酸を含む、脂肪酸ゲル化剤が含まれ、これらの例には、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシラウリン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、ベヘン酸、エルカ酸(eurcic acid)，ステアリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、およびそれらの組合せが含まれる。好ましい脂肪酸ゲル化剤は、以下に記載されるとおりの脂肪酸二量体対単量体の比を有するものである。

好適なアミドゲル化剤には、特にＨｏｆｒｉｃｈｔｅｒの米国特許第５，４２９，８１６号に開示されたものが含まれる。ここに記載されるこれらの固体非ポリマーゲル化剤は、揮発性シリコーン、特に揮発性シクロメチコーンなどの選択された無水担体と組み合わせて使用される場合、特に有効である。これらのゲル化剤は、揮発性シリコーンおよび非揮発性シリコーン（たとえば、非揮発性ジメチコーン、または当技術分野で周知の他の有機官能性シロキサン）を含む液体担体、ならびに／または非揮発性有機担体と組み合わせて最も好ましく使用される。

本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物は、組成物の物理的、化学的もしくは審美的特性を変更し、または皮膚に堆積する場合、追加の「活性」成分として機能し得る１種以上の任意の成分をさらに含んでいてもよい。組成物は、任意の不活性成分も含んでいてもよい。このような任意の材料の多くは、制汗剤技術分野で公知であり、ここで制汗剤組成物に用いられていてもよいが、但し、このような任意の材料が、ここで記載される必須材料と適合性であるか、またはそうでなければ製品性能を過度に損なわないことを条件とする。

任意の材料の非限定的な例には、活性成分、たとえば、静菌剤および静真菌剤、防虫剤、ＵＶ吸収剤、および「非活性」成分、たとえば、顔料または着色剤、保湿剤、保護剤、平滑剤、防腐剤、日焼け防止剤、保存剤および／または酸化防止剤、香料、乳化剤、キレート剤、分配剤(distributing agent)、残留物マスキング剤、加工助剤（粘度調整剤など）、二次構造化剤(secondary structurant)、化粧品補助剤、ならびに洗出助剤(wash-off aid)が含まれる。このような任意の材料の例は、Ｅｌｓｎａｕの米国特許第４，０４９，７９２号；Ｂｅｃｋｒｎｅｙｅｒらのカナダ特許第１，１６４，３４７号；Ｔａｎｎｅｒらの米国特許第５，０１９，３７５号；およびＨｏｆｒｉｃｈｔｅｒらの米国特許第５，４２９，８１６号に記載されており；これらのすべては、参照によりここに組み込まれる。

より具体的には、このような任意の添加剤は、以下の潜在的に好ましい化合物の非限定的な一覧によってより十分に定義される：
顔料もしくは着色剤またはその組合せ（不透明）：
二酸化チタン
酸化鉄
酸化クロム
水酸化クロム
群青
マンガンバイオレット
マイカ−二酸化チタンパール
マイカ−酸化鉄
フルールフォゴパイト（flourphogopite）合成二酸化チタン
保湿剤またはその組合せ：
グリセリン
ヒアルロン酸
保護剤またはその組合せ：
セラミド
ビタミンＦ
ビタミン類
平滑剤またはその組合せ：
α−ビサボロール
カモミール抽出物
エスシン(escine)
防腐剤またはその組合せ：
ゼオライト
ファルネソール
日焼け防止剤またはその組合せ：
二酸化チタン
酸化亜鉛
メトキシ桂皮酸オクチル
パラ−アミノ安息香酸
保存剤および酸化防止剤：
メチルパラベン
プロピルパラベン
パルミチン酸アスコルビル
α−トコフェロール
殺微生物剤(microbiocide)
殺菌剤(bactericide)
塩素化芳香族化合物
トリクロサン
クロルヘキシジン
ビグアニド塩
Ｃｏｓｍｏｓｉｌ（商標）
四級アンモニウム抗コリン作動薬
グリコピロレート
洗出剤
非イオン性界面活性剤
ａ．エステル類／エーテル類（Ｃ８からＣ２２ポリオキシアルキレンおよび／またはポリオール）
イオン性界面活性剤
ｂ．ラウレス硫酸ナトリウム
二次構造化剤（非ポリマー性またはポリマー性）
直鎖状脂肪アルコール／ワックス
脂肪酸、たとえば、ステアリン酸、ステアリン酸ナトリウム、１２−ヒドロキシステアリン酸、
ジベンジリデンアルジトール（ＤＢＳ）
Ｎ−アシルアミノ酸誘導体（Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジブチルアミド、
二または三塩基性カルボン酸のアミド誘導体：たとえば、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルスクシンアミド
オルガノポリシロキサンエラストマー
ポリアミド
シロキサンと水素結合基の両方を有するポリマー
ポリアクリルアミド、ポリアクリレート、またはポリアルキレンオキシド（水性分散）
水添トリグリセリド、たとえば、水添ヒマシ油
シリカ
炭酸プロピレン
クアテルニウム−１８ベントナイトまたはヘクトライト
アルキルシリコーンワックス、パラフィンワックス、合成ワックス
ステロイド誘導体−ラノステロール
デンプン／セルロース誘導体
化粧品補助剤：
タルク
ポリエチレン（微粉化）
アラントイン、脂質
染料(colors)
皮膚冷却剤、たとえば、メントール
香料
ソルビトール、グリセリン
本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物はまた、粒子状制汗活性物質に加えて、またはそれに代えて、他の分散固体または他の材料を含むように配合され得る。このような他の分散固体または他の材料には、ヒト皮膚への局所適用のために知られた、またはそうでなければ適切ないずれの材料も含まれる。制汗剤ゲル−固体スティック組成物はまた、制汗剤、または他の活性物質、粒子状もしくはその他を含有しないゲル−固体スティック組成物として配合され得る。

制汗剤スティックの製造方法
本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物は、必要な結晶質または非晶質マトリックスおよびここで記載される他の製品特性を有する制汗剤ゲル−固体スティック組成物を与えるために適した、任意の公知のまたはそうでなければ有効な技術によって調製してもよい。このような方法は、必要な弾性率対粘性係数比、製品硬度、および可視残留物指数を有するゲル−固体を形成するように組成物の必須成分を配合することを含む。組成物内の結晶質マトリックスは、約２を超える、好ましくは約６を超えるアスペクト比、および組成物中の結晶粒径の最小化に向けられた技術によって最小化（一側面では、約１ミクロン未満に）されている平均粒径を有する細長い非ポリマーゲル化剤結晶を含む。

本発明の好ましい態様における結晶粒径は、組成物の光学または電子顕微鏡検査試験を含む、当技術分野で周知の技術によって決定することができ、ここで、組成物は、粒子状制汗活性物質または他の固体粒子状物質なしに分析目的のために配合される。このような再配合がなければ、結晶ゲル化剤の粒径および形態を、他の非ゲル化剤粒子状物質が一因となる粒径および形態から直接決定し、識別することがより困難である。次いで、再配合された組成物は、光学もしくは電子顕微鏡検査または他の同様の方法によって評価される。

本発明の制汗剤ゲル−固体スティック組成物を調製する技術には、小さいゲル化剤結晶粒子を含有する組成物の配合に適した方法が含まれる。結晶ゲル化剤粒径の最小化に適した技術には、核形成剤の使用、選択された担体もしくはゲル化剤または担体／ゲル化剤の組合せとの配合、結晶化速度の制御、たとえば、配合の制御、プロセス流量および加工温度の制御、ならびにここで記載される他の方法が含まれる。このような方法はすべて、ゲル化剤結晶粒径を制御もしくは最小化するように、および／または所望の細長い結晶粒子を形成するように配合物に適用されて、組成物の所望の結晶質マトリックスを形成しなければならない。

制汗剤ゲル−固体スティック組成物は、汗の湿潤および悪臭を処置または低減するために有効な量で腋窩または皮膚の他の領域に局所適用されてもよい。組成物は、好ましくは、皮膚の所望の領域に、約０．１グラムから約２０グラム、より好ましくは約０．１グラムから約１０グラム、さらにより好ましくは約０．１グラムから約１グラムの範囲の量で適用される。組成物は、好ましくは、長期間にわたって有効な制汗および悪臭制御を得るために、腋窩または皮膚の他の領域に１日１回または２回、好ましくは１日１回適用される。

一般に、化粧品スティックで用いられる有機液体は、比較的に非毒性、かつその化粧品スティックを含む他の成分と適合性であることが必要である。たとえば、化粧品スティックは、当技術分野で知られているとおりに、制汗剤（アストリンゼン）、抗菌剤、芳香剤、界面活性剤、乳化剤、皮膚軟化剤、着色剤、フィラー、保湿剤などの１種以上を含有してもよい。大部分の場合、有機液体は、制汗剤成分のための溶媒または担体である。好適な有機液体は、脂肪族アルコール、多価アルコールおよびポリエーテルとして一般に分類され得る。たとえば、有機液体は、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、たとえば、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ブチレングリコール、たとえば、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、２，４−ジヒドロキシ−２−メチルペンタン、グリセリン、ペンチレングリコールおよびヘキシレングリコール；ならびにポリエチレングリコール（たとえば、ジエチレングリコール）、ポリプロピレングリコール（たとえば、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール）およびポリプロピレンポリエチレングリコールコポリマーを含めて、Ｃ₂〜Ｃ₆アルコールおよびＣ₁〜Ｃ₄アルキレンのポリエーテルから選択されてもよい。

一側面において、有機液体は、Ｃ_2-6二価アルコール、たとえば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，５−ペンチレングリコールおよび１，６−ヘキシレングリコール、ならびに４００以下の分子量を有するポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール、たとえば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコールから選択される。最も好ましくは、有機液体は、１，２−プロピレングリコールである。当業者は、有機液体が、本発明から逸脱することなく、前述の化合物と、微量の他の混和性有機溶媒（Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたは炭酸プロピレンなど）との混合物を含んでいてもよいことを理解する。

有機液体／ビス尿素ゲル化剤組成物は、従来の撹拌容器中で成分を混合することによって形成されてもよい。一般に、周囲温度で成分を混合し、組成物を保存することが最も都合がよい。それにもかかわらず、組成物は、冷蔵容器中で、たとえば、３℃以下までに下げた温度で混合および保存されてもよい。組成物を高過ぎる温度（すなわち、たとえば、１２０℃超）に加熱することは、有機液体中でビス尿素化合物の溶解、および組成物が冷却される場合にゲル化を促進する可能性がある。結果として、一側面において、組成物は、約９０℃を超えて加熱されない。

ゲル化剤と一緒の化粧品スティック（制汗剤スティック、リップスティックなどを含む）の配合は、周知であり、以下の参考文献に見出され得る：Ｏｈらの国際公開第９１／１５１９１号；Ｂｅｎｆａｔｔｏらのカナダ特許第Ａ−２，０６４，１７９号；Ｓｃｈａｍｐｅｒらの米国特許第４，７２２，８３５号；Ｓｃｈａｍｐｅｒらの米国特許第４，７２５，４３０号；Ｌｕｅｂｂｅらの米国特許第４，７８１，９１７号；Ｌｕｅｂｂｅらの米国特許第４，８１６，２６１号；Ｇａｒｄｌｉｋらの米国特許第５，２００，１７４号；Ｊｕｎｅｊａの米国特許第５，３４６，６９４号；Ｂｅｎｆａｔｔｏらの米国特許第５，３７６，３６３号；Ｓｈｉｎの米国特許第５，４０５，６０５号；Ｋａｓａｔらの米国特許第５，４９０，９７９号；およびＯｈらの米国特許第５，６０９，８５５号。

本発明によれば、ゲルは、無極性有機液体を、有効的に小さい割合の少なくとも１種の無極性溶媒と均一に混合して、ゲルを形成させることによって（極性溶媒のゲル化のために上に記載されたものと同様に）調製されてもよい。基本的に、本発明で用いられてもよいゲル化剤は、塊になって、凝集性構造を形成し、ゲルマトリックス内に無極性有機液体を捕捉し得る。

ビス尿素ゲル化剤の他の適用
本発明のゲル化剤は、燃料油のゲル化および排油の回収に有用である。さらに、多種多様な他の材料が、たとえば、塗料またはインク用ゲル化剤またはチクソトロピー剤、グリース用ゲル化剤、液体油を含むマーガリン用固化剤、液体油型化粧品用ゲル化剤または結合剤、薬剤用結合剤または担体、およびナパーム式焼夷弾用ゲル化剤として調製され得る。

本発明の方法によって、ゲル化無極性有機液体は、比較的簡単な手順で容易に調製され、かつ本発明のゲル化剤は、比較的少量のゲル化剤を用いて無極性有機液体をゲル化することができる。

一側面において、本発明のゲル化剤は、化粧品配合物に有用であり得る。化粧品配合物は、本発明の少なくとも１種のゲル化剤、少なくとも１種の化粧品溶媒成分、および少なくとも１種の化粧品活性物質を含んでよい。化粧品溶媒成分には、化粧品配合物の調製に有用な溶媒、たとえば、Ｃａｓｔｒｏｇｉｏｖａｎｎｉらの米国特許第５，５０５，９３７号に教示されたものが含まれる。非限定的な例の一つとして、ゲル化剤は、リップスティック配合物に有用であり得る。例示的リップスティック配合物には、Ｃａｓｔｒｏｇｉｏｖａｎｎｉらの米国特許第５，５０５，９３７号；Ａｎｔｏｎらの米国特許第６，０６６，３１３号、およびＪｏｓｅらの米国特許第６，９０８，６２１号に教示されたものが含まれる。ここで、これらの特許により、限定することなく、ワックス、粉末（乾燥、粒子状物質）、有機および無機顔料、揮発性および不揮発性油、保存剤、酸化防止剤、ポリマー、光沢増強剤、ビタミン、日焼け止め剤、乳化剤、生物学的添加剤など、ならびにそれらの混合物を含むような化粧品活性物質が教示される。

本発明を一般的に記載してきたが、特に断りのない限り、例証のためだけにここで提供され、かつ限定的であることは意図されない特定の具体的な例を参照することによって、さらなる理解を得ることができる。

反応物質の一覧
１．１，６−ジイソシアナトヘキサン、（ＨＤＩ）Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｈ（Ｂａｙｅｒ）
２．１，４−ジイソシアナトブタン（Ａｌｄｒｉｃｈ）
３．１，８−ジイソシアナトオクタン（Ａｌｄｒｉｃｈ）
４．１，１２−ジイソシアナトドデカン（Ａｌｄｒｉｃｈ）
５．（ＭＤＩ）Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｍ（Ｂａｙｅｒ）
６．（ＴＭＸＤＩ）（Ｃｙｔｅｃ）
７．（ＰＰＤＩ）（Ａｌｄｒｉｃｈ）
８．４，４’−オキシビス（フェニルイソシアネート）、（Ａｌｄｒｉｃｈ）
９．Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）ＭＬ−３００、Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）Ｂ−３０と改名される（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）
１０．ＰＡ−１２ＥＨエーテルアミン、（Ｔｏｍａｈ）
１１．ＰＡ−１４エーテルアミン、（Ｔｏｍａｈ）
１２．ＰＡ−１６エーテルアミン、（Ｔｏｍａｈ）
１３．３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン（ＴＣＩ）
ビス尿素有機ゲル化剤の合成
例１
水中ビス尿素ゲル化剤１の合成

描かれた構造は、混合物である生成物の平均表示である。オキシプロピレン基の数は、アミンの平均分子量に基づいて約２に等しい平均値を有する分布であり；末端Ｃ₁₃アルキル基は、Ｃ₁₂とＣ₁₄アルキル基との混合物である。

窒素保護された添加漏斗中４．２ｇ（２５ｍｍｏｌ）のＢａｙｅｒからの１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ、商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｈ）を、温度調節および機械式撹拌機を備えた三つ口反応フラスコ中１６ｇのＨｕｎｔｓｍａｎからのＳｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）ＭＬ−３００と２５０ｍＬの水との混合物中にゆっくりと添加した。温度を冷水浴により３５℃以下に調節した。添加を終了後、反応混合物を室温で３時間撹拌した。反応混合物をろ過し、固体を追加の２５０ｍＬの冷水で洗浄した。固体生成物をフード中一晩乾燥させ、１９．２ｇの白色粒状生成物（収率９５％）を得た。

特性決定：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は、要求構造と一致した。

ＦＴ−ＩＲ：３３２８ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６１９および１５７４ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

融点：８４〜９２℃。

例２
アセトン中ビス尿素ゲル化剤１の合成
４．２ｇのＨＤＩ（２５ｍｍｏｌ）を、温度プローブおよび機械式撹拌機を備えた三つ口反応フラスコ中１６ｇのＳｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）ＭＬ−３００（４９ｍｍｏｌ）と１５０ｍＬのアセトンとの混合物中に窒素下、室温でゆっくりと添加した。白色沈殿物がフラスコ中に形成された。添加を終了後、反応混合物を３時間撹拌し、ＦＴＩＲでモニターして、ＮＣＯ基のすべてを反応させたことを確認した。懸濁液をろ過し、固体を１００ｍＬのアセトンで洗浄した。乾燥後に、１４．５ｇの白色粉末生成物（収率７２％）を得た。

特性決定：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は、要求構造と一致した。

ＦＴ−ＩＲ：３３２９ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６１８および１５７０ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

融点：８４〜９５℃。

例３
トルエン中ビス尿素ゲル化剤１の合成
３３．６ｇのＨＤＩ（０．２ｍｏｌ）を、温度調節器および機械式撹拌機を備えた三つ口反応フラスコ中１２８ｇのＳｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）ＭＬ−３００（０．４ｍｏｌ）と５００ｍＬのトルエンとの混合物中に窒素ブランケット下、室温でゆっくりと添加した。添加を終了後、反応混合物を室温で３時間撹拌した。ＮＣＯ官能基がもはや示されなくなるまで、反応をＦＴＩＲでモニターした。混合物を１０００ｍＬのアセトン中に注ぎ入れ、沈殿物をろ過し、５００ｍＬのアセトンで洗浄し、乾燥させた。生成物は、白色のワックス様固体であった（収率：１２８ｇ、７９．５％）。

特性決定：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は、要求構造と一致した。

ＦＴ−ＩＲ：３３２８ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６１９および１５６８ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

融点：８４〜９４℃。

例４
アセトン中ビス尿素ゲル化剤２の合成

上記化合物を、１，４−ジイソシアナトブタンとＳｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）ＭＬ−３００との反応を介して、例の同様の手順に従って合成した（９２％収率）。

特性決定：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は、要求構造と一致した。

ＦＴ−ＩＲ：３３３２ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６２０および１５７１ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

融点：１０９〜１１６℃。

例５
アセトン中ビス尿素ゲル化剤３の合成

上記化合物を、例３の同様の手順に従って合成した（８３％収率）。

特性決定：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は、要求構造と一致した。

ＦＴ−ＩＲ：３３２７ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６１９および１５７０ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

融点：８５〜９１℃。

例６
アセトン中ビス尿素ゲル化剤４の合成

上記化合物を、例１の同様の手順に従って合成した（９１％収率）。

特性決定：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は、要求構造と一致した。

ＦＴ−ＩＲ：３３３７ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６１７および１５７１ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

融点：７９〜８６℃。

例７
トルエン中ビス尿素ゲル化剤５の合成

３２．５ｇのＳｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）ＭＬ−３００（１００ｍｍｏｌ）と１００ｍＬのトルエンとの混合物を、窒素ブランケット下、室温で、温度プローブおよび機械式撹拌機を備えた三つ口反応フラスコ中１００ｍＬのトルエン中８．０ｇのパラ−フェニレンジイソシアネート（５０ｍｍｏｌ、ＤｕｐｏｎｔからのＰＰＤＩ、商品名Ｈｙｌｅｎｅ（登録商標）ＰＰＤＩ）の溶液中にゆっくりと添加した。添加を終了後、反応混合物を１時間保持し、試料をＦＴＩＲ分析のために採取して、ＮＣＯ基を反応させたことを確認した。混合物をろ過し、固体を２００ｍＬのアセトンで洗浄した。乾燥後、２２．７ｇの白色粉末生成物（５６％収率）を得た。

特性決定：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は、要求構造と一致した。

ＦＴ−ＩＲ：３３０５ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６２９および１５６８ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

融点：１７５〜１８５℃。

例８
トルエン中ビス尿素ゲル化剤６の合成

３．４ｇのＨＤＩ（０．０２ｍｏｌ）を、温度調節器および機械式撹拌機を備えた三つ口反応フラスコ中１０．１ｇのＴｏｍａｈ Ｐｒｏｄｕｃｔ，ＩｎｃからのエーテルアミンＰＡ−１６（０．０４ｍｏｌ）と５０ｍＬのトルエンとの混合物中に窒素ブランケット下、室温でゆっくりと添加した。添加を終了後、反応混合物を室温で３時間撹拌した。ＮＣＯ官能基がもはや示されなくなるまで、反応をＦＴＩＲでモニターした。混合物を１００ｍＬのアセトン中に注ぎ入れ、沈殿物を、ろ過し、５０ｍＬのアセトンで洗浄し、乾燥させた。生成物は、白色のワックス様固体であった（収率７１．５％）。

特性決定：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は、要求構造と一致した。

ＦＴ−ＩＲ：３３２８ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６１６および１５７７ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

融点：１５５〜１７０℃。

例９
シクロヘキサン中ビス尿素ゲル化剤７の合成

６．７２ｇのＡｌｄｒｉｃｈからのＨＤＩ（０．０４ｍｏｌ）を、温度調節器および機械式撹拌機を備えた三つ口反応フラスコ中１８．０ｇのＴｏｍａｈ Ｐｒｏｄｕｃｔ，ＩｎｃからのエーテルアミンＰＡ−１４（０．０８ｍｏｌ）と２００ｍＬのシクロヘキサンとの混合物中に窒素ブランケット下、室温でゆっくりと添加した。添加を終了後、反応混合物を室温で３時間撹拌した。ＮＣＯ官能基がもはや示されなくなるまで、反応をＦＴＩＲでモニターした。混合物を４００ｍＬのアセトン中に注ぎ入れ、沈殿物を、ろ過し、１００ｍＬのアセトンで洗浄し、乾燥させた。生成物は、白色のワックス様固体であった（収量：１８．５ｇ、７５％）。

特性決定：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は、要求構造と一致した。

ＦＴ−ＩＲ：３３２４ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６１６および１５７３ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

融点：１３５〜１４２℃。

例１０
トルエン中ビス尿素ゲル化剤８の合成

４．９ｇのＣｙｔｅｃからのＴＭＸＤＩ（０．０２ｍｏｌ）を、温度調節器および機械式撹拌機を備えた三つ口反応フラスコ中１０．１ｇのＴｏｍａｈ Ｐｒｏｄｕｃｔ，ＩｎｃからのエーテルアミンＰＡ−１６（０．０４ｍｏｌ）と１００ｍＬのトルエンとの混合物中に窒素ブランケット下、室温でゆっくりと添加した。添加を終了後、反応混合物を室温で３時間撹拌した。ＮＣＯ官能基がもはや示されなくなるまで、反応をＦＴＩＲでモニターした。混合物を４００ｍＬのアセトン中に注ぎ入れ、沈殿物を、ろ過し、１００ｍＬのアセトンで洗浄し、乾燥させた。生成物は、白色のワックス様固体であった（収率７２％）。

特性決定：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は、要求構造と一致した。

ＦＴ−ＩＲ：３３２８ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６３１および１５６２ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

融点：１５２〜１５７℃。

例１１
シクロヘキサン中ビス尿素ゲル化剤９の合成

６．２５ｇのＢａｙｅｒからのＤｅｓｍｏｄｕｒ ＭＬ（ＭＤＩ）（０．０２５ｍｏｌ）を、温度調節器および機械式撹拌機を備えた三つ口反応フラスコ中１１．３ｇのＴｏｍａｈ Ｐｒｏｄｕｃｔ，ＩｎｃからのエーテルアミンＰＡ−１４（０．０５ｍｏｌ）と１００ｍＬのシクロヘキサンとの混合物中に窒素ブランケット下、室温でゆっくりと添加した。添加を終了後、反応混合物を室温で３時間撹拌した。ＮＣＯ官能基がもはや示されなくなるまで、反応をＦＴＩＲでモニターした。混合物を４００ｍＬのアセトン中に注ぎ入れ、沈殿物を、ろ過し、１００ｍＬのアセトンで洗浄し、乾燥させた。生成物は、白色のワックス様固体であった（収率７８％）。

特性決定：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は、要求構造と一致した。

ＦＴ−ＩＲ：３３０５ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６３１および１５６５ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

融点：１８０〜１９０℃。

例１２
トルエン中ビス尿素ゲル化剤１０の合成

３２．０ｇのＨｕｎｔｓｍａｎからのＳｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）ＭＬ−３００（０．１０ｍｏｌ）を、温度調節器および機械式撹拌機を備えた三つ口反応フラスコ中１２．５ｇのＡｌｄｒｉｃｈからのＭＤＩ（０．０５ｍｏｌ）と２００ｍＬのトルエンとの混合物中に窒素ブランケット下、室温でゆっくりと添加した。添加を終了後、反応混合物を室温で３時間撹拌した。ＮＣＯ官能基がもはや示されなくなるまで、反応をＦＴＩＲでモニターした。混合物を４００ｍＬのアセトン中に注ぎ入れ、沈殿物を、ろ過し、１００ｍＬのアセトンで洗浄し、乾燥させた。生成物は、白色のワックス様固体であった（収率７９．５％）。

特性決定：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は、要求構造と一致した。

ＦＴ−ＩＲ：３３０５ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６３１および１５５８ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

融点：１３４〜１４１℃。

例１３
混合アミンとのビス尿素ゲル化剤１１の合成
８．４ｇのＢａｙｅｒからのＨＤＩ（０．０５ｍｏｌ）を、温度調節器および機械式撹拌機を備えた三つ口反応フラスコ中１６．６ｇのＨｕｎｔｓｍａｎからのＳｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）ＭＬ−３００（０．０５１ｍｏｌ）と、６．６ｇの２−エチルヘキシルアミン（０．０５１ｍｏｌ）と、２００ｍＬのアセトンとの混合物中に窒素ブランケット下、室温でゆっくりと添加した。添加を終了後、反応混合物を室温で３時間撹拌した。ＮＣＯ官能基がもはや示されなくなるまで、反応をＦＴＩＲでモニターした。混合物をろ過し、１００ｍＬのアセトンで洗浄し、乾燥させた。生成物は、白色固体であった（収率５０％）。

特性決定：
ＦＴ−ＩＲ：３３２８ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６１９および１５６９ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

融点：７０〜８０℃。

例１４
混合アミンとのビス尿素ゲル化剤１２の合成
８．４ｇのＢａｙｅｒからのＨＤＩ（０．０５ｍｏｌ）を、温度調節器および機械式撹拌機を備えた三つ口反応フラスコ中１６．６ｇのＨｕｎｔｓｍａｎからのＳｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）ＭＬ−３００（０．０５１ｍｏｌ）と、１０．６ｇのＴｏｍａｈからのＰＡ−１２ＥＨ（０．０５１ｍｏｌ）と、２５０ｍＬのアセトンとの混合物中に窒素ブランケット下、室温でゆっくりと添加した。添加を終了後、反応混合物を室温で３時間撹拌した。ＮＣＯ官能基がもはや示されなくなるまで、反応をＦＴＩＲでモニターした。混合物をろ過し、１００ｍＬのアセトンで洗浄し、乾燥させた。生成物は、白色固体であった（収率６９．７％）。

特性決定：
ＦＴ−ＩＲ：３３２８ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６１９および１５７３ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

融点：１０５〜１１０℃。

有機ゲル
例１５Ａ：ゲル化剤１により形成される有機ゲル
一定量のゲル化剤１を試験管中有機液体中に添加し、次いで、ゲル化剤が完全に溶解するまで混合物を比較的高い温度に加熱し、次いで、混合物を室温に冷却することによって、有機ゲルを調製した。溶解温度は、混合物が完全に明澄(clear)になるときの温度である。種々の溶媒による明澄ゲルの存在の有無を表１に示す。明澄ゲルは、透明な(transparent)ゲルである。明澄安定ゲルを、２０〜２５℃で報告された約４．５以下である誘電率を有する非プロトン性無極性溶媒によって作製したが、４．４に等しい誘電率を有し、ゲル化しなかったトリブロモメタン溶媒は除いた。１５未満の誘電率を有する溶媒は、無極性であると見なされる。非プロトン性溶媒は、ヒドロキシル基におけるように酸素に結合した水素原子も、アミン基におけるように窒素も有しない溶媒である。

本発明からのビス尿素ゲル化剤と、ビス尿素ゲル化剤から作製したゲルの両方を、ｐＨ＝２からｐＨ＝１２のｐＨ緩衝液中に室温で１カ月間浸漬した。ＧＣ／ＭＳ分析に基づいてゲル化剤とゲルの両方の組成物に観測可能な変化はなかった。したがって、本発明のビス尿素ゲル化剤および有機ゲルは、ｐＨ＝２からｐＨ＝１２において室温で長期間安定である。

例１５Ｂ：ゲル化剤１３による鉱油のゲル
２重量％のゲル化剤１３をジャー中の軽油中に添加し、次いで、ゲル化剤が完全に溶解するまで、磁気式撹拌棒で混合しながら比較的高い温度に混合物を加熱することによって、有機ゲルを調製した。次いで、混合物を室温に冷却した。明澄ゲルが生成した。溶解温度は約１００℃であった。

化粧品組成物
例１６：制汗剤および脱臭剤スティック
いくつかの制汗剤および脱臭剤スティックを、以下の方法のとおりに調製した。液体、ワックスおよびゲル化剤をガラス製フラスコ中で最初に一緒に混合し、均一な明澄溶液が形成されるまで加熱した。ゲル化剤およびワックスが溶融または溶解すると直ぐに、制汗活性物質およびタルクを添加し、混合物全体をゲル化温度より約１０℃高い温度まで冷却した。次いで、芳香剤を添加した。この混合物を数分間撹拌し、スティック容器中に注ぎ入れ、室温で冷却した。スティックをそれらの特性を評価するために一晩室温で老化させた後、前に記載したとおりに、熱安定性、硬度および白色残留物の測定を行った。

これらの制汗剤配合物は、非常に良好な熱保存安定性および皮膚への適用のための適切な硬度を示した。布上の白色残留物は、本発明からのゲル化剤１なしの制汗剤配合物のものよりも少ない。

例１７：制汗剤および脱臭剤軟質−固体／クリーム
一連の制汗剤クリーム（または軟質固体）を、以下のとおりに調製した：液体、ワックスおよびゲル化剤をフラスコ中で混合し、溶解温度を超えるまで加熱し、明澄で均一な液体溶液を形成した。タルクまたは／およびシリカならびに制汗活性物質を添加し、この混合物を混合し、クリーム用容器中に注ぎ入れ、室温に冷却した。配合物の安定性を、室温と高温（４５℃オーブン）の両方で１カ月間評価した。明澄相分離、色変化、または離液が観察されない場合、合格と評価する。

例１８：リップスティック配合物

例１９：日焼け止め剤ゲル

水を含まない油ゲルは、軟質かつ耐水性である。配合物中シリコーンにより、非脂肪性および非スティック感触が改善される。例の日焼け止め配合物は、室温で均一かつ安定であった。

例２０：明澄キャンドルゲル

ゲルを、鉱油とゲル化剤１の混合物を完全に明澄になるまで加熱し、芯を内部に加えて調製し、次いで、室温で冷却した。ゲルは、室温で少なくとも６カ月間透明で、安定であった。それは、安定な炎で燃焼した。

例２１：芳香剤ゲルによる芳香剤の遅延放出
混合有機溶媒用に、ビス尿素有機ゲルを例１５におけるように作製した。溶媒混合物と対応ゲルの両方の蒸発速度を、周囲条件で時間とともに質量損失パーセントとして比較した。

これらの実験から、有機ゲルが、対応する有機溶媒と比較して遅い蒸発速度を有することが明らかである。小割合の本発明のゲル化剤は、揮発性有機化合物の放出を遅延させ得る。

例２２：本発明のビス尿素ゲル化剤から作製されたゲル配合物の耐水性

例２２ａの配合物は、三成分を一緒に混合することによって調製した。例２２ｂは、Ｆｉｎｓｏｌｖ ＴＮ、鉱油およびゲル化剤１を加熱して、完全に溶解させ、次いで、ＴｉＯ₂顔料を添加して、混合し、室温に冷却して調製した。例２２ａおよび２２ｂの両方を皮革に塗布し、次いで、周囲条件下で半時間乾燥させた。次いで、例２２ａおよび例２２ｂによる２つの皮革試料を水中に浸漬させた。例２２ａによる皮革上の白色顔料は直ちに洗い落とされ、一方で例２２ｂによる皮革上のＴｉＯ₂顔料は、水中１日後でも皮革上にとどまっている。この実験は、ゲル化顔料調製物が、耐水性であり、かつ表面に対して良好に粘着性であることを示す。

例２３
水添加によるアセトン中ビス尿素ゲル化剤１の合成
４３．２ｇのＨＤＩ（２５７ｍｍｏｌ）を、温度プローブおよび機械式撹拌機を備えた三つ口反応フラスコ中１６０ｇのＳｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）Ｂ−３０（４９２ｍｍｏｌ）と５００ｍＬのアセトンとの混合物中に窒素下、室温で４７分間にわたってゆっくり添加した。温度は、反応発熱によってＨＤＩの添加の間に２９．７℃に上昇し、反応の過程をかけてまた室温まで低下した。白色沈殿物がフラスコ中に形成された。添加を終了後、反応混合物を５．５時間撹拌し、ＦＴＩＲでモニターして、ＮＣＯ基のすべてを反応させたことを確認した。容量５００ｍｌの水を反応器に添加した。この懸濁液をブフナー漏斗でろ過し、ろ過ケーキの上に注いだ１．０Ｌの水で固体をさらに洗浄した。回収した固体を１．０Ｌの水中にスラリー化した。スラリーを再びろ過し、ろ過ケーキの上に注いだ１．０Ｌの水で固体をさらに洗浄した。洗浄手順をもう１回繰り返した。乾燥後に、約１７７ｇの白色粉末生成物（収率８７％）を得た。

特性決定：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は、要求構造と一致した。

ＦＴ−ＩＲ：３３２９ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６１８および１５７０ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

電熱法（２Ｃ／分の傾斜速度を用いて）測定した融点：９４．３℃で開始および１０５．６℃で完全融解。

例２４
メタノール添加によるアセトン中ビス尿素ゲル化剤１の合成
４３．２ｇのＨＤＩ（２５７ｍｍｏｌ）を、温度プローブおよび機械式撹拌機を備えた三つ口反応フラスコ中１６０ｇのＳｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）Ｂ−３０（４９２ｍｍｏｌ）と５００ｍＬのアセトンとの混合物中に窒素下、室温で３６分間にわたってゆっくり添加した。温度は、反応発熱によってＨＤＩの添加の間に３２．３℃に上昇し、反応の過程をかけてまた室温まで低下した。白色沈殿物がフラスコ中に形成された。添加を終了後、反応混合物を５．５時間撹拌し、ＦＴＩＲでモニターして、ＮＣＯ基のすべてを反応させたことを確認した。容量５００ｍｌのメタノールを反応器に添加した。この懸濁液をブフナー漏斗でろ過し、ろ過ケーキの上に注いだ１．０Ｌの水で固体をさらに洗浄した。回収した固体を１．０Ｌの水中にスラリー化した。スラリーを再びろ過し、ろ過ケーキの上に注いだ１．０Ｌの水で固体をさらに洗浄した。洗浄手順をもう１回繰り返した。乾燥後に、約８１．４ｇの白色粉末生成物（収率４０％）を得た。

特性決定：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は、要求構造と一致した。

ＦＴ−ＩＲ：３３２９ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６１８および１５７０ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

電熱法（２Ｃ／分の傾斜速度を用いて）測定した融点：９５．１℃で開始および１０５．９℃で完全融解。

例２５
メタノール中ゲル化剤１３の合成
１００ｇのＨＤＩ（０．６ｍｏｌ）を、温度プローブおよび機械式撹拌機を備えた三つ口反応フラスコ中３７０ｇのＳｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）Ｂ−３０（１．１４ｍｏｌ）と４００ｍＬのメタノールとの混合物中に窒素下室温で２６分間にわたってゆっくり添加した。温度は、反応発熱によってＨＤＩの添加の間に３０．６℃に上昇し、反応の過程をかけてまた室温まで低下した。白色沈殿物がフラスコ中に形成された。添加を終了後、反応混合物を２．５時間撹拌し、ＦＴＩＲでモニターして、ＮＣＯ基のすべてを反応させたことを確認した。容量１Ｌの脱イオン水を反応器に添加した。この懸濁液をブフナー漏斗でろ過した。ろ過ケーキの上に注いだ３Ｌの水で固体をさらに洗浄した。固体を一晩空気乾燥させた。約４５８．９ｇの白色粉末生成物（収率９７．６％）を得た。

固体をさらに洗浄し；それらを１．０Ｌの脱イオン水に添加し、スラリー化した。スラリーをろ過し、ろ過ケーキの上に注いだ１．０Ｌの水で固体をさらに洗浄した。洗浄手順を１回繰り返した。固体を一晩空気乾燥させた。

特性決定：
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）は、生成物が、ゲル化剤１と、以下のモノ−尿素／モノ−ウレタン化合物（以下に示されるとおりに、ＨＤＩと１Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅおよび１メタノール溶媒分子との反応によって形成される）との混合物であることを示す。

描かれた構造は、混合物であるモノ−尿素／モノ−ウレタン化合物の平均的な表示である。オキシプロピレン基の数は、２に等しい平均を有する分布であり；末端Ｃ１３アルキル基は、Ｃ１２とＣ１４のアルキル基の混合物である。

末端メトキシ基の水素原子は、ゲル化剤１のＮＭＲスペクトルと比べて、ゲル化剤１３の¹Ｈ ＮＭＲスペクトル中に約３．６５〜３．６６ｐｐｍで一重項ピークを生じさせる。

ゲル化剤１３中のモノ−尿素／モノ−ウレタン化合物のモルパーセント濃度は、メトキシ基の一重項および約０．８８ｐｐｍにおける末端メチル基の一重項のピーク面積に基づいて約２４〜３１％である。

ＬＣ−ＭＳ：モノ−尿素／モノ−ウレタン化合物は、その構造と一致するＬＣ−ＭＳ中追加のピークを生じさせる。

ＦＴ−ＩＲ：３３２９ｃｍ^-1（Ｎ−Ｈ）、１６１８および１５７０ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）。

電熱法（２Ｃ／分の傾斜速度を用いて）により測定した融点：８０．５℃で開始および９２．８℃で完全融解。

例２６
本発明の一態様によれば、ゲル明澄度は、分光光度計を用いて、特定の波長（たとえば、λ＝６４０ｎｍ）で水性ペーストでの光透過率パーセントとして、１００パーセントにおける基準として水または軽油を用いて、２５℃で測定し得る。

さらに、ゲル明澄度は、使い捨て３．０ｃｃ注射器をゲル化剤またはゲル化溶媒システムで充填し、そして表Ａ中に記載したとおりの注射器上のマーキングの外観と相関する明澄度数を視覚的に割り当てることによって決定し得る。

明澄度に関する同様の試験方法は、Ｋｅｒｒらの米国特許第２，９６７，１７８号およびＶｉｌｌａｒｓの米国特許第５，４５１，３９６号に開示されている。

上記方法の組合せを用いて、本発明のゲル化剤についてゲル明澄度を評価した。軽油を、溶媒かつ１００％透過率の基準点として用いた。試験結果を表２に示す。

本発明の特定の側面を例証し、かつ説明してきたが、様々な他の変形および変更が本発明の精神および範囲を逸脱することなくなされ得ることは、当業者に明らかである。したがって、添付の特許請求の範囲において、本発明の範囲内にあるこのような変形および変更のすべてに及ぶことが意図される。
[付記]以下に、出願当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］
式（Ｉ）

（式中、Ｒは、Ｃ ₃ 〜Ｃ ₁₈ 直鎖状、分枝、または環状部分であり；Ｒ’およびＲ’’は、同じであっても異なっていてもよく、かつＣ ₁ 〜Ｃ ₃₆ 直鎖状または分枝のアルカンまたはアリールアルカン、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ アルカン、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ エーテル、β−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ アルカン、およびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ エーテルからなる群から選択され；Ｒ’およびＲ’’が同じである場合、前記基の両方が、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤を含むゲル化溶媒システムであって、溶解温度より高温では注入可能な液体であり、ゲル化温度未満では安定なゲルである、ゲル化溶媒システム。
［２］
ｐＨ＝２からｐＨ＝１２の範囲でｐＨ安定性である、［１］に記載のゲル化溶媒システム。
［３］
少なくとも約１重量％のワックス成分および少なくとも約０．１重量％から約２０重量％の前記少なくとも１種のゲル化剤を含む、［１］に記載のゲル化溶媒システム。
［４］
前記システムが芳香剤を含み、かつ前記芳香剤の蒸発速度が、前記ゲル化剤を含まない溶媒システムの蒸発速度よりも低い、［１］に記載のゲル化溶媒システム。
［５］
耐水性であり、かつ優れた接着特性を有する、［１］に記載のゲル化溶媒システム。
［６］
前記少なくとも１種のゲル化剤が、少なくとも２０℃のゲル化温度および無極性溶媒にて２００℃以下の溶解温度を示す、［１］に記載のゲル化溶媒システム。
［７］
少なくとも１種の無極性溶媒を含む、［１］に記載のゲル化溶媒システム。
［８］
前記無極性溶媒が、１５．０以下の誘電率を有する、［７］に記載のゲル化溶媒システム。
［９］
前記無極性溶媒が、１０．０以下の誘電率を有する、［７］に記載のゲル化溶媒システム。
［１０］
前記無極性溶媒が、５．０以下の誘電率を有する、［７］に記載のゲル化溶媒システム。
［１１］
前記無極性溶媒が、４．０以下の誘電率を有する、［７］に記載のゲル化溶媒システム。
［１２］
前記無極性溶媒が、非プロトン性溶媒である、［７］に記載のゲル化溶媒システム。
［１３］
明澄である、［１］に記載のゲル化溶媒システム。
［１４］
約０．００１％から約２０．０％の前記少なくとも１種のゲル化剤を含有する、［１］に記載のゲル化溶媒システム。
［１５］
約０．００１％から約１５．０％の前記少なくとも１種のゲル化剤を含有する、［１］に記載のゲル化溶媒システム。
［１６］
約０．００１％から約１０．０％の前記少なくとも１種のゲル化剤を含有する、［１］に記載のゲル化溶媒システム。
［１７］
約０．００１％から約５．０％の前記少なくとも１種のゲル化剤を含有する、［１］に記載のゲル化溶媒システム。
［１８］
約０．００１％から約４．０％の前記少なくとも１種のゲル化剤を含有する、［１］に記載のゲル化溶媒システム。
［１９］
ゲル化溶媒システムを製造する方法であって、
（ａ）式（Ｉ）の構造で表される既に製造されたゲル化剤を、溶媒含有液体組成物中に導入する工程と、
（ｂ）前記得られたゲル化剤−溶媒配合物を、溶解温度より高温で撹拌しながら加熱する工程と、
（ｃ）前記得られた撹拌および加熱された配合物をゲル化温度未満に冷却して、安定なゲルとする工程と
を含む、方法。
［２０］
式（Ｉ）の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤、少なくとも１種の制汗剤溶媒成分、および少なくとも１種の制汗活性物質を含む制汗剤ゲル配合物。
［２１］
明澄である、［２０］に記載の制汗剤ゲル配合物。
［２２］
式（Ｉ）の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤、少なくとも１種の化粧品溶媒成分、および少なくとも１種の化粧品活性物質を含む、化粧品ゲル配合物。
［２３］
明澄である、［２２］に記載の化粧品ゲル配合物。
［２４］
式（Ｉ）の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤および少なくとも１種のキャンドル溶媒成分を含む、キャンドルゲル配合物。
［２５］
明澄である、［２４］に記載のキャンドルゲル配合物。
［２６］
式（Ｉ）

（式中、Ｒは、Ｃ ₃ 〜Ｃ ₁₈ 直鎖状または分枝のアルキレン鎖または芳香族環であり；Ｒ’およびＲ’’は、同じであっても異なっていてもよく、かつＣ ₁ 〜Ｃ ₃₆ 直鎖状または分枝のアルカンまたはアリールアルカン、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ アルカン、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ エーテル、β−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ アルカン、およびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ エーテルからなる群から選択され；Ｒ’およびＲ’’が同じである場合、前記基の両方が、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤を含むゲル化溶媒システムであって、溶解温度より高温では注入可能な液体であり、ゲル化温度未満では安定なゲルである、ゲル化溶媒システム。
［２７］
前記少なくとも１種のゲル化剤が、少なくとも２０℃のゲル化温度および無極性溶媒にて２００℃以下の溶解温度を示す、［２６］に記載のゲル化溶媒システム。
［２８］
少なくとも１種の無極性溶媒を含む、［２６］に記載のゲル化溶媒システム。
［２９］
式（Ｉ）

（式中、Ｒは、無置換のまたは置換されているフェニル、フェニルエーテル、およびフェニルメチレンからなる群から選択されるＣ ₃ 〜Ｃ ₁₈ 直鎖状、分枝または環状部分であり；Ｒ’およびＲ’’は、同じであっても異なっていてもよく、かつＣ ₁ 〜Ｃ ₃₆ 直鎖状または分枝のアルカン、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ アルカンまたはアリールアルカン、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ エーテル、β−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ アルカン、およびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ エーテルからなる群から選択され；Ｒ’およびＲ’’が同じである場合、前記基の両方が、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤を含むゲル化溶媒システムであって、溶解温度より高温では注入可能な液体であり、ゲル化温度未満では安定なゲルである、ゲル化溶媒システム。
［３０］
前記少なくとも１種のゲル化剤が、少なくとも２０℃のゲル化温度および無極性溶媒にて２００℃以下の溶解温度を示す、請求項２９に記載のゲル化溶媒システム。
［３１］
少なくとも１種の無極性溶媒を含む、［２９］に記載のゲル化溶媒システム。
［３２］
式（Ｉ）

（式中、Ｒは、Ｃ ₃ 〜Ｃ ₁₈ 直鎖状、分枝、または環状部分であり；Ｒ’およびＲ’’は、同じであっても異なっていてもよく、かつＣ ₁ 〜Ｃ ₃₆ 直鎖状または分枝のアルカンまたはアリールアルカン、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ アルカン、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ エーテル、β−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ アルカン、およびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ エーテルからなる群から選択され；Ｒ’およびＲ’’が同じである場合、前記基の両方が、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤と、
式（ＩＩ）または式（ＩＩＩ）

（式中、Ｒは、Ｃ ₃ 〜Ｃ ₁₈ 直鎖状、分枝、または環状部分であり；Ｒ’は、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ 直鎖状または分枝のアルカンまたはアリールアルカン、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ アルカン、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ エーテル、β−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ アルカン、およびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ エーテルからなる群から選択され；Ｌ’は、エチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよく、Ｒ’’’は、Ｈ、ＣＨ ₃ 、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ 直鎖状または分枝のアルカンまたはアリールアルカン、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ アルカン、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ エーテル、β−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ アルカン、およびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ エーテルからなる群から選択され；ｘ＝０または１であり、Ｌ’’は、エチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）、

（式中、Ｒは、Ｃ ₃ 〜Ｃ ₁₈ 直鎖状、分枝、または環状部分であり；Ｒ’およびＲ’’’は、Ｈ、ＣＨ ₃ 、Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ 直鎖状または分枝のアルカンまたはアリールアルカン、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ アルカン、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ エーテル、β−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ アルカン、およびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₃₆ エーテルからなる群から選択され；ｘ＝０または１、およびｙ＝０または１であり、Ｌ’およびＬ’’は、エチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
の構造で表される１種の化合物との混合物を含むゲル化溶媒システムであって、溶解温度より高温では注入可能な液体であり、ゲル化温度未満では安定なゲルである、ゲル化溶媒システム。

Claims (26)

1. 式（Ｉ）
   

   

   （式中、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈直鎖状、または分枝部分であり；Ｒ’およびＲ’’は、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
   の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤を含むゲル化溶媒システムであって、溶解温度より高温では注入可能な液体であり、ゲル化温度未満では安定なゲルであり、少なくとも約１重量％のワックス成分および少なくとも約０．１重量％から約２０重量％の前記少なくとも１種のゲル化剤と、少なくとも１種の無極性溶媒を含む、ゲル化溶媒システム。
2. ｐＨ＝２からｐＨ＝１２の範囲でｐＨ安定性である、請求項１に記載のゲル化溶媒システム。
3. 前記システムが芳香剤を含み、かつ前記芳香剤の蒸発速度が、前記ゲル化剤を含まない溶媒システムの蒸発速度よりも低い、請求項１に記載のゲル化溶媒システム。
4. 耐水性であり、かつ優れた接着特性を有する、請求項１に記載のゲル化溶媒システム。
5. 前記少なくとも１種のゲル化剤が、少なくとも２０℃のゲル化温度および無極性溶媒にて２００℃以下の溶解温度を示す、請求項１に記載のゲル化溶媒システム。
6. 前記無極性溶媒が、１５．０以下の誘電率を有する、請求項１に記載のゲル化溶媒システム。
7. 前記無極性溶媒が、１０．０以下の誘電率を有する、請求項１に記載のゲル化溶媒システム。
8. 前記無極性溶媒が、５．０以下の誘電率を有する、請求項１に記載のゲル化溶媒システム。
9. 前記無極性溶媒が、４．０以下の誘電率を有する、請求項１に記載のゲル化溶媒システム。
10. 前記無極性溶媒が、非プロトン性溶媒である、請求項１に記載のゲル化溶媒システム。
11. 明澄である、請求項１に記載のゲル化溶媒システム。
12. 約０．００１％から約２０．０％の前記少なくとも１種のゲル化剤を含有する、請求項１に記載のゲル化溶媒システム。
13. 約０．００１％から約１５．０％の前記少なくとも１種のゲル化剤を含有する、請求項１に記載のゲル化溶媒システム。
14. 約０．００１％から約１０．０％の前記少なくとも１種のゲル化剤を含有する、請求項１に記載のゲル化溶媒システム。
15. 約０．００１％から約５．０％の前記少なくとも１種のゲル化剤を含有する、請求項１に記載のゲル化溶媒システム。
16. 約０．００１％から約４．０％の前記少なくとも１種のゲル化剤を含有する、請求項１に記載のゲル化溶媒システム。
17. ゲル化溶媒システムを製造する方法であって、
    （ａ）式（Ｉ）
    

    

    （式中、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈直鎖状、または分枝部分であり；Ｒ’およびＲ’’は、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
    の構造で表される既に製造されたゲル化剤を、溶媒含有液体組成物中に導入する工程と、
    （ｂ）前記得られたゲル化剤−溶媒配合物を、溶解温度より高温で撹拌しながら加熱する工程と、
    （ｃ）前記得られた撹拌および加熱された配合物をゲル化温度未満に冷却して、安定なゲルとする工程とを含む、方法。
18. 式（Ｉ）
    

    

    （式中、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈直鎖状、または分枝部分であり；Ｒ’およびＲ’’は、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
    の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤、少なくとも１種の制汗剤溶媒成分、および少なくとも１種の制汗活性物質を含む制汗剤ゲル配合物。
19. 明澄である、請求項１８に記載の制汗剤ゲル配合物。
20. 式（Ｉ）
    

    

    （式中、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈直鎖状、または分枝部分であり；Ｒ’およびＲ’’は、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
    の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤、少なくとも１種の化粧品溶媒成分、および少なくとも１種の化粧品活性物質を含む、化粧品ゲル配合物。
21. 明澄である、請求項２０に記載の化粧品ゲル配合物。
22. 式（Ｉ）の構造
    

    

    （式中、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈直鎖状、または分枝部分であり；Ｒ’およびＲ’’は、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
    で表される少なくとも１種のゲル化剤および少なくとも１種のキャンドル溶媒成分を含む、ゲルキャンドル配合物。
23. 明澄である、請求項２２に記載のゲルキャンドル配合物。
24. 式（Ｉ）
    

    

    （式中、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈直鎖状または分枝のアルキレン鎖であり；Ｒ’およびＲ’’は、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
    の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤を含むゲル化溶媒システムであって、少なくとも約１重量％のワックス成分および少なくとも約０．１重量％から約２０重量％の前記少なくとも１種のゲル化剤と、少なくとも１種の無極性溶媒を含み、溶解温度より高温では注入可能な液体であり、ゲル化温度未満では安定なゲルである、ゲル化溶媒システム。
25. 前記少なくとも１種のゲル化剤が、少なくとも２０℃のゲル化温度および無極性溶媒にて２００℃以下の溶解温度を示す、請求項２４に記載のゲル化溶媒システム。
26. 式（Ｉ）
    

    

    （式中、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈直鎖状、または分枝部分であり；Ｒ’およびＲ’’は、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルからなる群から選択され；ＬおよびＬ’は、同じであっても異なっていてもよく、かつエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
    の構造で表される少なくとも１種のゲル化剤と、
    式（ＩＩ）または式（ＩＩＩ）
    

    

    （式中、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈直鎖状、または分枝部分であり；Ｒ’は、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルからなる群から選択され；Ｌ’は、エチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよく、Ｒ’’’は、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルからなる群から選択され；ｘ＝０または１であり、Ｌ’’は、エチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）、
    

    

    （式中、Ｒは、Ｃ₃〜Ｃ₁₈直鎖状、または分枝部分であり；Ｒ’およびＲ’’’は、α−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルおよびβ−メチル分枝Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₈ エーテルからなる群から選択され；ｘ＝０または１、およびｙ＝０または１であり、Ｌ’およびＬ’’は、エチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、およびそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記鎖は、１つまたは複数の繰返し単位を含んでいてもよい）
    の構造で表される１種の化合物との混合物を含むゲル化溶媒システムであって、少なくとも約１重量％のワックス成分および少なくとも約０．１重量％から約２０重量％の前記少なくとも１種のゲル化剤と、少なくとも１種の無極性溶媒を含み、溶解温度より高温では注入可能な液体であり、ゲル化温度未満では安定なゲルである、ゲル化溶媒システム。