JP6078624B2 - 生物学的な除染ゲル、およびこのゲルを用いて表面を除染するための方法 - Google Patents
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Description
約10年間、テロリストの化学的行動、さらに最近では生物学的な行為の連続、例えば、1995年の東京の地下鉄でのサリンガスによる攻撃、2001年のニューヨークのツインタワーの自爆攻撃、2001年の米国での郵便の手紙からの炭疽菌、および2004年のマドリードの駅舎爆破事件により、多くの国は、テロリストの脅威に対して効果的な手段をとろうとして実質的な研究プログラムを構築するように駆り立てられた。
− 第一は、殺生剤(通常は強い酸化化学種)と病原性因子との間の長期の接触時に生物学的な生体毒性の汚染物質を不活性化することである。この阻害段階では、用いられる処方物に応じて数時間におよぶ場合もある接触回数を必要とする、− 第二は、最もよく行われることであるが、固相または液相にこの汚染種を移動させて、この不活性化された種を処理された材料から除去できるようにすることである。
この目標、およびさらに他の目標は、好ましくは、
− このゲルの質量に基づいて、5〜30質量%、好ましくは5〜25質量%、さらに好ましくは8〜20質量%の少なくとも1つの無機増粘剤と;
− 1Lのゲルあたり0.5〜10mol、好ましくは1〜10molの少なくとも1つの活性な生物学的除染剤と;− このゲルの質量に基づいて、0.05〜5質量%、好ましくは0.05〜2質量%の少なくとも1つの高吸水性ポリマーと;
− このゲルの質量に基づいて、0.1〜2質量%の少なくとも1つの界面活性剤と;
− 残りの溶媒と;
からなる、コロイド溶液からなる、生物学的除染ゲルを用いて本発明によって達成される。
− アクリルポリマー、メタクリルポリマー類(特にアクリル酸および/またはメタクリル酸の重合、および/またはアクリレートおよび/またはメタクリレートのモノマー類の重合に由来する)またはビニルポリマーなどのエチレン性不飽和の水溶性モノマー類の部分的な架橋との重合から生じるポリマー、特に架橋されかつ中和されたポリ(メタ)アクリレート類、特にゲルとして;ならびに塩、特に、アルカリ塩、例えば、これらのポリマー類のナトリウム塩またはカリウム塩;
− ポリアクリレート類とグラフトされたデンプン;
− アクリルアミド/アクリル酸コポリマー類、特にナトリウム塩またはカリウム塩型;
− アクリルアミド/アクリル酸グラフトのデンプン類、特にナトリウム塩類またはカリウム塩型;
− カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩またはカリウム塩類;
− 架橋ポリアスパラギン酸類の塩類、特にアルカリ塩類;
− 架橋ポリグルタミン酸類の塩類、特にアルカリ塩類。
− 以下の名称で販売される、架橋のポリアクリル酸ナトリウムまたはポリアクリル酸カリウム、SALSORB CL 10、SALSORB CL 20、FSAタイプ101、FSAタイプ102(Allied Colloids);ARASORB、S−310(荒川化学);ASAP 2000 Aridall 1460(Chemdal);KI−GEL 201−K(Siber Hegner);AQUALIC CA W3、AQUALIC CA W7、AQUALIC CA W10;(日本触媒)AQUA KEEP D50、AQUA KEEP D60、AQUA KEEP D65、AQUA KEEP S 30、AQUA KEEP S 35、AQUA KEEP S 45、AQUA KEEP A1 M1、AQUA KEEP A1 M3、AQUA KEEP HP 200、NORSOCRYL S 35、NORSOCRYL FX 007(Arkema);AQUA KEEP 10SH−NF、AQUA KEEP J−550(Kobo);LUQUASORB CF、LUQUASORB MA 1110、LUQUASORB MR 1600、HYSORB C3746−5(BASF);COVAGEL(Sensient Technologies)、SANWET IM−5000D(Hoechst Celanese);
− SANWET IM−100、SANWET IM−3900、SANWET IM−5000S(Hoechst)の名称で販売されるデンプングラフトのポリアクリレート類;
− WATERLOCK A−100、WATERLOCK A−200、WATERLOCK C−200、WATERLOCK D−200、WATERLOCK B−204(Grain Processing Corporation)の名称で販売されるナトリウム塩またはカリウム塩型の、デンプングラフトのアクリルアミド/アクリル酸コポリマー;
WATERLOCK G−400(Grain Processing Corporation)の名称で販売されるナトリウム塩型のアクリルアミド/アクリル酸コポリマー類;
− AQUASORB A250(Aqualon)の名称で販売されるカルボキシメチルセルロース;
− GELPROTEIN(Idemitsu Technofine)の名称で販売される架橋ポリグルタミン酸ナトリウム。
a)上記のように、本発明のゲルをこの表面に塗布する工程;
b)このゲルを、少なくとも十分な時間この表面上で維持し、その結果このゲルが、この生物種を破壊および/または不活性化および/または吸収し、かつその結果、このゲルが乾燥して、この生物種を含有する乾燥し、かつ固体の残渣を形成する工程;
c)この生物種を含有する乾燥し、かつ固体の残渣を除去する工程。
− 噴霧によるゲルの塗布(適用)、
− 壁に対する付着、
− 特に多孔性表面の場合には浸透性の汚染の状況を含めて、このゲルの乾燥段階の終わりに最大の除染有効性を得ること。
− 極めて広範な材料の処理、
− 処理の終わりにこの材料の任意の機械的または物理的な変化がないこと、
− 変動する気候条件下でこの方法の適用、
− 廃棄容積の減少、
− 乾燥廃棄物の容易な回収。
本発明によるゲルは、室温で容易に調製され得る。
この実験は、1mlの液体の殺生溶液と接触して、2×106個の芽胞を、攪拌しながら配置することからなる。
− アルミナ:14%
− 水酸化ナトリウム溶液(変動濃度):85%
− 界面活性剤(Pluronic(登録商標)P8020):0.7%
− 高吸水性ポリマー:ポリアクリル酸ナトリウムNorsocryl(登録商標)S35:0.3%。
変動する濃度の水酸化ナトリウム(0M、1M、5Mおよび10M)を含むゲルを、1mmの制御された厚みにわたって不活性な金属支持体上に広げた。次いで、ゲルフィルムを含む金属支持体を、ゲルの質量損失の経時的な追跡を保証する正確なバランスを装備した、耐候性、気候性の筐体に入れた。この耐候性の筐体は、22℃の温度、および60%の相対湿度に調節した。
− アルミナ:14%
− 水酸化ナトリウムの溶液(1M):85%
− 界面活性剤(Pluronic(登録商標)P8020):0.7%
− 高吸水性ポリマー:ポリアクリル酸ナトリウムNorsocryl(登録商標)S35:0.3%。
− アルミナ:14%
− 水酸化カリウム溶液(1M):85%
− 界面活性剤(Pluronic(登録商標)P8020):0.7%
− 高吸水性ポリマー:ポリアクリル酸ナトリウムNorsocryl(登録商標)S35:0.3%。
− アルミナ:14%
− 水酸化ナトリウム溶液(1M):85%
− 界面活性剤(Pluronic(登録商標)P8020):0.7%
− 高吸水性ポリマー:ポリアクリル酸ナトリウムNorsocryl(登録商標)S35:0.3%。
モルタルサンプルは、Bacillus thuringiensisの2×107個の芽胞を含有する100μl容積の水を滴下することによって汚染させる。
− アルミナ:14%
− 水酸化ナトリウム(1M)の溶液:85%
− 界面活性剤(Pluronic(登録商標)P8020):0.7%
− 高吸水性ポリマー:ポリアクリル酸ナトリウムNorsocryl(登録商標)S35:0.3%
このゲルは、その機械的特性が公知である(厚さ25μm、長さ2センチ、幅1センチ、および2.1011Paのヤング率)可塑性のステンレス鋼の刃(Outillage
francilienの較正シート)に適用され、この一端は固定されており、かつ他方はフリーである。ゲル層の表面は、その上に1ミリメートルの一定の厚みを堆積するのに適したスクレーパーでならされる。
[1]ジェネベイン・イー(JENEVEIN.E)「生物・化学兵器の除去剤を中和するための浄化組成物(Cleaning composition for neutralizing biological and chemical weapons removal agents)」、米国特許第7,026,274号。
[2]シリング・エー(SCHILLING.A)、ホッジ・アール(HODGE.R)「過酸系の大面積除染(Peracid−based large area decontamination)」、米国特許出願公開第2006/0073067号。
[3]コナーリー・エル(CONERLY.L)、エンソート・ディー(EHNTHOLT .D)、ルイ・エー(LOUIE.A)、ウィーラン・アール(WHELAN.R)「化学的および/または生物学的な除染システム(Chemical and/or biological decontamination system)」、米国特許出願公開第2003/0109017号。
[4]タッカー・エム(TUCKER.M)、コムストック・アール(COMSTOCK.R)「吸収剤添加物を含む除染処方物(Decontamination formulation with sorbent additive)」、米国特許出願公開第2004/0022867号。
[5]ロジャース・ジェイ・ヴイ(ROGERS.J.V)サボウリン・シー・エル・ケイ(SABOURIN.C.L.K.)、チョウイ・ワイ・ダブリュ(CHOI.Y.W)「過酸化水素ガス発生器を用いる、室内の表面上の枯草菌(Bacillus subtilis)、およびGeobacillus stearothermophilusの芽胞の除染評価(Decontamination assessment of bacillus subtilis ,and Geobacillus stearothermophilus spores on indoor surfaces using a hydrogen peroxide gas generator」,2005。
[6]ジョス・ディー(JOSSE.D)、ブードリー・アイ(BOUDRY.I)、ノウド・エヌ(NAUD.N)「有機リン剤および硫黄マスタードに対する皮膚除染:進展と見通し(Decontamination skin vis−a−vis des agents organophosphores et de l’yperite au soufre:Blian et perspectives)」、Medicine et armees,第34巻,第1号、33〜36頁,2006。
[7]ホフマン・ディー(HOFFMAN.D.)、マクガイヤ・アール(McGuire・R)「化学的および生物学的な薬剤の解毒のための酸化剤ゲル(Oxidizer gels for detoxification of chemical and biological agents)」、米国特許第6455751号。
[8]ハーパー・ビー(HARPER.B)、ラーセン・エル(Larsen・L)「選択された商業的表面素材に対する生物剤の除染技術の比較(A comparison of decontamination technologies for biological agents on selected commercial surface materials)」、生物兵器改善応答プログラム(Biological weapons improved response program),2001年4月。
[9]フォーレ・エス(Faure.S)、フォーネル・ビー(Fournel.B)、フエンテス・ピー(Fuentes.P)、ラロット・ワイ(LALLOT.Y)「処理ゲルで表面を処理する方法、およびゲル加工(Procede de traitement d’une surface par un gel de traitement,et gel de traitement)」仏国特許出願公開第2827530号。
[10]フォーレ・エス(Faure.S)、フエンテス・ピー(Fuentes.P)、ラロット・ワイ(Lallot.Y)「表面の除染のおよび使用のための減圧可能なゲル(Gel aspirable pour la decontamination de surfaces et utilisation)」、仏国特許出願公開第2891470号。
Claims (37)
- 生物学的除染ゲルであって:
− 該ゲルの質量に基づいて、5〜30質量%の少なくとも1つの無機増粘剤と;
− 1Lのゲルあたり0.5〜10molの少なくとも1つの活性な生物学的除染剤と;
− 該ゲルの質量に基づいて、0.05〜5質量%の少なくとも1つの高吸水性剤ポリマーと;
− 該ゲルの質量に基づいて、0.1〜2質量%の少なくとも1つの界面活性剤と;
− 残りの溶媒と;
を含むコロイド溶液からなり、
前記活性な生物学的除染剤が、酸化剤類、及び、酸化剤類を含み、さらに、塩基類、酸類、四級アンモニウム塩またはそれらの混合物を含む混合物から選択される、
生物学的除染ゲル。 - 前記酸化剤類が、過酸化物類、過マンガン酸塩類、過硫酸塩類、オゾン、次亜塩素酸塩類、およびそれらの混合物から選択される、請求項1に記載のゲル。
- 前記塩基類が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、およびそれらの混合物から選択される、請求項1に記載のゲル。
- 前記酸類が、硝酸、リン酸、塩酸、硫酸、およびそれらの混合物から選択される、請求項1に記載のゲル。
- 前記四級アンモニウム塩が、ヘキサデシルピリジニウム塩類である、請求項1に記載のゲル。
- 前記無機増粘剤が、アルミナ類、シリカ類、アルミノケイ酸塩類、クレー類、およびそれらの混合物から選択される、請求項1〜5のいずれか1項に記載のゲル。
- 前記無機増粘剤が、火成シリカ類、沈降シリカ類、親水性シリカ類、疎水性シリカ類、酸性シリカ類、塩基性シリカ類、およびそれらの混合物から選択される、請求項6に記載のゲル。
- 前記無機増粘剤が、沈降シリカおよび火成シリカの混合物からなる、請求項7に記載のゲル。
- 前記無機増粘剤が、前記ゲルの質量に基づいて、5%〜30質量%に相当する1つ以上のアルミナ類からなる、請求項6に記載のゲル。
- 前記高吸水性剤ポリマーが、ポリ(メタ)アクリル酸ナトリウム、(メタ)アクリルポリマーとグラフトしたデンプン、(メタ)アクリルポリマーとグラフトした加水分解デンプン;デンプンに基づくポリマー、ガムに基づくポリマー、およびセルロース誘導体に基づくポリマー;ならびにそれらの混合物から選択される、請求項1〜9のいずれか1項に記載のゲル。
- 前記界面活性剤が、非イオン性界面活性剤である、請求項1〜10のいずれか1項に記載のゲル。
- 前記非イオン性界面活性剤が、ブロックコポリマー、エトキシル化脂肪酸、およびそれらの混合物から選択される、請求項11に記載のゲル。
- 前記ブロックコポリマーが、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマー;ならびにそれらの混合物から選択される、請求項12に記載のゲル。
- 前記溶媒が、水、有機溶媒およびそれらの混合物から選択される、請求項1〜13のいずれか1項に記載のゲル。
- 表面上で見出される少なくとも1つの生物種によって汚染された、固体基材の表面の、および可能性としては該基材の深部における該表面下での生物学的除染のための方法であって、以下の連続工程:
a)請求項1〜14のいずれか1項に記載のゲルが該表面上に適用される工程;
b)該ゲルは、該ゲルが、生物種を破壊、および/または不活性化、および/または吸収するように、かつ該ゲルが、乾燥して該生物種を含む乾燥した固体の残渣を形成するように、少なくとも十分な時間、該表面上で維持される工程;
c)該生物種を含有する乾燥した固体の残渣が除去される工程;
を包含する少なくとも1つのサイクルが行われる、方法。 - 前記固体基材が、多孔性基材である、請求項15に記載の方法。
- 前記多孔性基材が、多孔性無機基材である、請求項16に記載の方法。
- 前記基材が、金属;ポリマー;ガラス、セメント類;モルタルおよびコンクリート;しっくい;レンガ;天然または人工の石;セラミックから選択される少なくとも1つの材料からできている、請求項15に記載の方法。
- 前記金属が、ステンレス鋼である、請求項18に記載の方法。
- 前記ポリマーが、プラスチック材料またはゴム、ポリプロピレン類またはPP、ポリエチレン類またはPE、ポリ(メチルメタクリレート)類またはPMMA、ポリ(フッ化ビニリデン)またはPVDF、ポリカーボネート類またはPCから選択される少なくとも1つである、請求項18に記載の方法。
- 前記ゴムが、ポリ(塩化ビニル)類またはPVCである、請求項20に記載の方法。
- 前記ポリエチレン類またはPEが、高密度ポリエチレンまたはHDPEである、請求項20に記載の方法。
- 前記生物種が、細菌、真菌、酵母、ウイルス、毒素、芽胞および原生動物から選択される、請求項15〜22のいずれか1項に記載の方法。
- 前記生物種が、生物毒素種から選択される、請求項15〜22のいずれか1項に記載の方法。
- 前記生物毒素種が、病原性の芽胞、毒素、およびウイルスから選択される、請求項24に記載の方法。
- 前記病原性の芽胞が、Bacillus anthracisの芽胞である、請求項25に記載の方法。
- 前記毒素が、Botulinum毒素である、請求項24に記載の方法。
- 前記ゲルが、表面の1m2あたり100g〜2,000gのゲル量で表面に塗布される、請求項15〜27のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ゲルが、ブラシまたはコテを用いて、噴霧によって固体表面上に塗布される、請求項15〜28のいずれか1項に記載の方法。
- 工程b)の間、前記乾燥が、1℃〜50℃の温度で、かつ20%〜80%の相対湿度下で行われる、請求項15〜29のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ゲルが、2〜72時間の期間にわたって前記表面上で維持される、請求項15〜30のいずれか1項に記載の方法。
- 前記乾燥した固体の残渣が、1〜10mmのサイズを有する、粒子として出現する、請求項15〜31のいずれか1項に記載の方法。
- 前記粒子が、フレークである請求項32に記載の方法。
- 前記乾燥した固体の残渣が、ブラッシングおよび/または吸引によって前記固体表面から除去される、請求項15〜33のいずれか1項に記載の方法。
- 前記サイクルが、全サイクルの間、同じゲルを用いることによって、または1回以上のサイクルの間異なるゲルを用いることによって、1〜10回繰り返される、請求項15〜34のいずれか1項に記載の方法。
- 工程b)の間、ゲルが、完全乾燥の前に、生物学的除染剤の溶液を用いて再湿潤化される、請求項15〜35のいずれか1項に記載の方法。
- 前記生物学的除染剤の溶液が、工程a)の間に適用されるゲル中の活性な生物学的除染剤の溶液である、請求項36に記載の方法。
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