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JP6133792B2 - Polarizing laminated film and method for producing the same - Google Patents
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Description

本発明は、表示装置の偏光板などに用いられる偏光性積層フィルムおよびその製造方法に関する。   The present invention relates to a polarizing laminated film used for a polarizing plate of a display device and a method for producing the same.

偏光板は、液晶表示装置における偏光の供給素子として、また偏光の検出素子として、広く用いられている。かかる偏光板として、従来より、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムにトリアセチルセルロースからなる保護フィルムを接着したものが使用されているが、近年、液晶表示装置のノート型パーソナルコンピュータや携帯電話などモバイル機器への展開、さらには大型テレビへの展開などに伴い、薄肉軽量化が求められている。   A polarizing plate is widely used as a polarized light supplying element and a polarized light detecting element in a liquid crystal display device. As such a polarizing plate, a polarizing film made of polyvinyl alcohol resin and a protective film made of triacetyl cellulose are conventionally used. However, in recent years, mobile devices such as notebook personal computers and mobile phones for liquid crystal display devices have been used. Thinner and lighter weights are being demanded with the development of equipment and even with large televisions.

そのような薄型の偏光板を製造する方法として、基材フィルム表面にポリビニルアルコール系樹脂を含む溶液を塗布して樹脂層を設けた後、延伸し、次いで染色することにより、偏光子層を有する積層フィルムを得、これに保護フィルムを貼合して偏光性積層フィルムを得た後、該偏光性積層フィルムから基材フィルムを剥離して偏光板を得る方法が提案されている(例えば、特開2000−338329号公報参照)。   As a method for producing such a thin polarizing plate, a solution containing a polyvinyl alcohol-based resin is applied to the surface of a base film to provide a resin layer, and then stretched and then dyed to have a polarizer layer. A method has been proposed in which a laminated film is obtained, and a protective film is bonded thereto to obtain a polarizing laminated film, and then a substrate film is peeled from the polarizing laminated film to obtain a polarizing plate (for example, a special film (See Kai 2000-338329).

特開2000−338329号公報JP 2000-338329 A

基材フィルムと偏光子層とを有する積層フィルムに接着剤層を介して保護フィルムを貼合して偏光性積層フィルムを得る際に、貼合ロールを用いて連続的に貼合を行なうと、偏光性積層フィルムの端部から接着剤が溢れ、貼合ロールが汚染されてしまい、徐々に偏光性積層フィルムの裏面に接着剤が回りこんでフィルム自体も汚染されてしまう不具合がある。このような状態で積層フィルムをロール状に巻き取ると、積層フィルムの裏面に回りこんだ接着剤の影響でブロッキングが生じる不具合があり、次工程で安定して巻き出せない不具合が生じやすい。一方、接着剤が溢れ出さないように、接着剤の供給量を減らすと、偏光子の端まで接着剤が十分に行きわたらずに端部での接着が安定しない不具合がある。   When a protective film is bonded to a laminated film having a base film and a polarizer layer via an adhesive layer to obtain a polarizing laminated film, when a continuous lamination is performed using a bonding roll, There is a problem in that the adhesive overflows from the end of the polarizing laminated film, the laminating roll is contaminated, the adhesive gradually wraps around the back surface of the polarizing laminated film, and the film itself is also contaminated. When the laminated film is rolled up in such a state, there is a problem that blocking occurs due to the influence of the adhesive that has wrapped around the back surface of the laminated film, and a problem that the film cannot be stably unwound in the next step is likely to occur. On the other hand, if the supply amount of the adhesive is reduced so that the adhesive does not overflow, there is a problem that the adhesive does not sufficiently reach the end of the polarizer and the adhesion at the end is not stable.

本発明は、基材フィルム、偏光子層、接着剤層、保護フィルムがこの順で積層されている長尺状の偏光性積層フィルムであって、偏光子層と保護フィルムとが安定した接着力で貼合されており、かつ接着剤の溢れ出しがない偏光性積層フィルム、それを巻回してなる偏光性積層フィルムロール、および偏光性積層フィルムの製造方法を提供することを目的とする。   The present invention is a long polarizing laminated film in which a base film, a polarizer layer, an adhesive layer, and a protective film are laminated in this order, and the polarizer layer and the protective film have a stable adhesive force. It aims at providing the manufacturing method of the polarizing laminated film which is pasted together and does not overflow of an adhesive agent, the polarizing laminated film roll formed by winding it, and a polarizing laminated film.

本発明は、下記のものを含む。
[1] 基材フィルム、偏光子層、接着剤層、保護フィルムがこの順で積層されている長尺状の偏光性積層フィルムであって、偏光性積層フィルムの幅方向において、偏光子層の両端は基材フィルムおよび保護フィルムの両端より内側に位置し、接着剤層の両端は偏光子層の両端より外側に位置し、かつ基材フィルムおよび保護フィルムの両端より内側に位置する、偏光性積層フィルム。
[2] 上記偏光子層は、二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系樹脂層であり、厚みが10μm以下である、[1]に記載の偏光性積層フィルム。
[3] [1]に記載の偏光性積層フィルムが巻回された偏光性積層フィルムロール。
[4] 長尺状の基材フィルムの少なくも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る積層工程と、上記積層フィルムを一軸延伸する延伸工程と、一軸延伸を行なった積層フィルムの樹脂層を二色性色素で染色する染色工程と、染色を行なった積層フィルムの樹脂層を、架橋剤を含む溶液に浸漬して架橋し偏光子層を形成する架橋工程と、架橋を行なった積層フィルムにおける偏光子層の基材フィルム側の面とは反対側の面に接着剤層を介して保護フィルムを貼合する貼合工程と、をこの順に有し、上記積層工程では、基材フィルムの幅方向の両方の端部に、ポリビニルアルコール系樹脂層を形成しない部分を設け、上記貼合工程では、貼合後の積層フィルムの幅方向において、偏光子層の両端が保護フィルムの両端より内側に位置し、接着剤層の両端が偏光子層の両端より外側に位置し、かつ基材フィルムおよび保護フィルムの両端より内側に位置するように貼合する、偏光性積層フィルムの製造方法。
[5] 上記貼合工程の後に、偏光性積層フィルムから基材フィルムと保護フィルムとが接着剤層を介して直接接着されている部分を切断して除去する除去工程を有する、[4]に記載の偏光性積層フィルムの製造方法。
[6] [5]に記載の方法により製造された偏光性積層フィルムから基材フィルムを剥離して除去する剥離工程を有する、偏光板の製造方法。
The present invention includes the following.
[1] A long polarizing laminate film in which a base film, a polarizer layer, an adhesive layer, and a protective film are laminated in this order, and in the width direction of the polarizing laminate film, Both ends are located inside both ends of the base film and the protective film, both ends of the adhesive layer are located outside both ends of the polarizer layer, and are located inside both ends of the base film and the protective film. Laminated film.
[2] The polarizing layer film according to [1], wherein the polarizer layer is a polyvinyl alcohol-based resin layer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented, and has a thickness of 10 μm or less.
[3] A polarizing laminated film roll around which the polarizing laminated film according to [1] is wound.
[4] A laminating step for forming a laminated film by forming a polyvinyl alcohol-based resin layer on at least one surface of the long base film, a stretching step for uniaxially stretching the laminated film, and uniaxial stretching were performed. A dyeing step of dyeing the resin layer of the laminated film with a dichroic dye; a crosslinking step of immersing the dyed laminated film resin layer in a solution containing a crosslinking agent to form a polarizer layer; and crosslinking. In this order, the laminating film has a laminating step for laminating a protective film on the surface opposite to the surface on the base film side of the polarizer layer in this order. The both ends of the base film in the width direction are provided with portions that do not form the polyvinyl alcohol-based resin layer, and in the bonding step, both ends of the polarizer layer are protected in the width direction of the laminated film after bonding. Both film Manufacture of a polarizing laminated film that is positioned so as to be located on the inner side of the edge and bonded so that both ends of the adhesive layer are located on the outer side of both ends of the polarizer layer and on the inner side of both ends of the base film and the protective film Method.
[5] After the above bonding step, in [4], including a removing step of cutting and removing a portion where the base film and the protective film are directly bonded via the adhesive layer from the polarizing laminated film. The manufacturing method of the polarizing laminated film of description.
[6] A method for producing a polarizing plate, comprising a peeling step of peeling and removing the base film from the polarizing laminated film produced by the method according to [5].

本発明によると、偏光子層と保護フィルムとが安定した接着力で貼合されており、巻き取りの際にブロッキングなどの不具合が生じることがない偏光性積層フィルムを提供することができ、その偏光性積層フィルムから偏光板を得ることができる。   According to the present invention, the polarizer layer and the protective film are bonded with a stable adhesive force, and it is possible to provide a polarizing laminated film that does not cause problems such as blocking during winding. A polarizing plate can be obtained from a polarizing laminated film.

本発明の偏光性積層フィルムの幅方向の断面を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the cross section of the width direction of the light-polarizing laminated film of this invention. 本発明の偏光性積層フィルムの製造方法を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the manufacturing method of the light-polarizing laminated film of this invention. 本発明の偏光性積層フィルムの製造方法の各製造工程後の積層フィルムを模式的に示す上面斜視図である。It is an upper surface perspective view which shows typically the laminated film after each manufacturing process of the manufacturing method of the light-polarizing laminated film of this invention.

[偏光性積層フィルム]
図1は、本発明の偏光性積層フィルムの幅方向の断面を模式的に示す図である。本発明の偏光性積層フィルムは、基材フィルム11、偏光子層12、接着剤層13、保護フィルム14がこの順で積層されている長尺状の偏光性積層フィルムである。偏光性積層フィルムにおいて、基材フィルム11の幅方向の両端をP1、偏光子層12の幅方向の両端をP2、接着剤層13の幅方向の両端をP3、保護フィルム14の幅方向の両端をP4とすると、偏光子層12の両端P2は基材フィルム11の両端P1および保護フィルム14の両端P4より内側に位置し、接着剤層13の両端P3は偏光子層12の両端P2より外側に位置し、かつ基材フィルム11の両端P1および保護フィルム14の両端P4より内側に位置する。
[Polarized laminated film]
FIG. 1 is a diagram schematically showing a cross-section in the width direction of the polarizing laminate film of the present invention. The polarizing laminated film of the present invention is a long polarizing laminated film in which a base film 11, a polarizer layer 12, an adhesive layer 13, and a protective film 14 are laminated in this order. In the polarizing laminated film, both ends of the base film 11 in the width direction are P1, both ends of the polarizer layer 12 in the width direction are P2, both ends of the adhesive layer 13 in the width direction are P3, and both ends of the protective film 14 in the width direction. Is P4, both ends P2 of the polarizer layer 12 are located inside both ends P1 of the base film 11 and both ends P4 of the protective film 14, and both ends P3 of the adhesive layer 13 are outside of both ends P2 of the polarizer layer 12. And located inside both ends P1 of the base film 11 and both ends P4 of the protective film 14.

このような構成においては、偏光子層12と保護フィルム14とが接着剤層13により安定した接着力で貼合されており、かつ接着剤が偏光性積層フィルムから溢れ出して貼合ロールを汚染する等の不具合が生じない。   In such a configuration, the polarizer layer 12 and the protective film 14 are bonded with a stable adhesive force by the adhesive layer 13, and the adhesive overflows from the polarizing laminated film and contaminates the bonding roll. Does not cause problems such as

(基材フィルム)
基材フィルム11に用いる樹脂としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、延伸性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられ、それらのガラス転移温度(Tg)または融点(Tm)に応じて適切な樹脂を選択できる。熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂)、(メタ)アクリル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、およびこれらの混合物、共重合物などが挙げられる。
(Base film)
As the resin used for the base film 11, for example, thermoplastic resins having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, stretchability and the like are used, and depending on their glass transition temperature (Tg) or melting point (Tm). The appropriate resin can be selected. Specific examples of thermoplastic resins include polyolefin resins, polyester resins, cyclic polyolefin resins (norbornene resins), (meth) acrylic resins, cellulose ester resins, polycarbonate resins, polyvinyl alcohol resins, vinyl acetate. Resin, polyarylate resin, polystyrene resin, polyethersulfone resin, polysulfone resin, polyamide resin, polyimide resin, and mixtures and copolymers thereof.

基材フィルム11は、上述の樹脂1種類のみを用いた単層であっても構わないし、樹脂を2種類以上をブレンドしたものであっても構わない。もちろん、単層でなく多層膜を形成していても構わない。   The base film 11 may be a single layer using only one kind of the above-described resin, or may be a blend of two or more kinds of resins. Of course, a multilayer film may be formed instead of a single layer.

ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられ、安定的に高倍率に延伸しやすく好ましい。また、プロピレンにエチレンを共重合することで得られるエチレン−ポリプロピレン共重合体なども用いることも出来る。共重合は他の種類のモノマーでも可能であり、プロピレンに共重合可能な他種のモノマーとしては、たとえば、エチレン、α−オレフィンを挙げることができる。α−オレフィンとしては、炭素数4以上のα−オレフィンが好ましく用いられ、より好ましくは、炭素数4〜10のα−オレフィンである。炭素数4〜10のα−オレフィンの具体例を挙げれば、たとえば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン等の直鎖状モノオレフィン類;3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン等の分岐状モノオレフィン類;ビニルシクロヘキサンなどである。プロピレンとこれに共重合可能な他のモノマーとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。共重合体中の当該他のモノマー由来の構成単位の含有率は、「高分子分析ハンドブック」(1995年、紀伊国屋書店発行)の第616頁に記載されている方法に従い、赤外線(IR)スペクトル測定を行なうことにより求めることができる。   Examples of the polyolefin resin include polyethylene and polypropylene, which are preferable because they can be stably stretched at a high magnification. Further, an ethylene-polypropylene copolymer obtained by copolymerizing propylene with ethylene can also be used. Copolymerization can be performed with other types of monomers, and examples of other types of monomers copolymerizable with propylene include ethylene and α-olefins. As the α-olefin, an α-olefin having 4 or more carbon atoms is preferably used, and more preferably an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. Specific examples of the α-olefin having 4 to 10 carbon atoms include linear monoolefins such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-decene; Branched monoolefins such as 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene; vinylcyclohexane and the like. The copolymer of propylene and other monomers copolymerizable therewith may be a random copolymer or a block copolymer. The content of the structural unit derived from the other monomer in the copolymer is determined by infrared (IR) spectrum according to the method described on page 616 of “Polymer Analysis Handbook” (1995, published by Kinokuniya). It can be obtained by measuring.

上記のなかでも、プロピレン系樹脂フィルムを構成するプロピレン系樹脂として、プロピレンの単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体、および、プロピレン−エチレン−1−ブテンランダム共重合体が好ましく用いられる。   Among the above, propylene-based resins constituting the propylene-based resin film include propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-1-butene random copolymer, and propylene-ethylene-1-butene. Random copolymers are preferably used.

また、プロピレン系樹脂フィルムを構成するプロピレン系樹脂の立体規則性は、実質的にアイソタクチックまたはシンジオタクチックであることが好ましい。実質的にアイソタクチックまたはシンジオタクチックの立体規則性を有するプロピレン系樹脂からなるプロピレン系樹脂フィルムは、その取扱い性が比較的良好であるとともに、高温環境下における機械的強度に優れている。   The stereoregularity of the propylene resin constituting the propylene resin film is preferably substantially isotactic or syndiotactic. A propylene-based resin film made of a propylene-based resin having substantially isotactic or syndiotactic stereoregularity has relatively good handleability and excellent mechanical strength in a high-temperature environment.

ポリエステル系樹脂は、エステル結合を有するポリマーであり、主に、多価カルボン酸と多価アルコールの重縮合体である。用いられる多価カルボン酸には、主に2価のジカルボン酸が用いられ、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチルなどがある。また、用いられる多価アルコールも主に2価のジオールが用いられ、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。   The polyester resin is a polymer having an ester bond and is mainly a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol. As the polyvalent carboxylic acid used, divalent dicarboxylic acids are mainly used, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate. In addition, divalent diol is mainly used as the polyhydric alcohol used, and examples thereof include propanediol, butanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol and the like.

ポリエステル系樹脂の代表例として、テレフタル酸とエチレングリコールの共重合体であるポリエチレンテレフタレートが挙げられる。ポリエチレンテレフタレートは結晶性の樹脂であるが、結晶化処理する前の状態のものの方が延伸などの処理を施しやすい。必要であれば、延伸時、または延伸後の熱処理などによって結晶化処理することが出来る。また、ポリエチレンテレタレートの骨格にさらに他種のモノマーを共重合することで結晶性を下げた(もしくは、非晶性とした)共重合ポリエステルも好適に用いられる。このような樹脂の例として、例えば、シクロヘキサンジメタノールやイソフタル酸などを共重合したものなどが好適に用いられる。これらの樹脂も延伸性にすぐれ好適に用いることができる。   A typical example of the polyester resin is polyethylene terephthalate which is a copolymer of terephthalic acid and ethylene glycol. Polyethylene terephthalate is a crystalline resin, but the one in a state before crystallization treatment is more easily subjected to treatment such as stretching. If necessary, it can be crystallized during stretching or by heat treatment after stretching. In addition, a copolymerized polyester whose crystallinity has been lowered (or made amorphous) by further copolymerizing another monomer with the polyethylene terephthalate skeleton is also preferably used. As examples of such resins, for example, those obtained by copolymerization of cyclohexanedimethanol, isophthalic acid or the like are preferably used. These resins are also excellent in stretchability and can be suitably used.

ポリエチレンテレフタレートおよびその共重合体以外の具体的な樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート、などが挙げられる。これらのブレンド樹脂や、共重合体も好適に用いることが出来る。   Specific resins other than polyethylene terephthalate and copolymers thereof include polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexane dimethyl terephthalate, polycyclohexane dimethyl naphthalate. Phthalate, and the like. These blend resins and copolymers can also be suitably used.

環状ポリオレフィン系樹脂としては、好ましくはノルボルネン系樹脂が用いられる。環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、たとえば、特開平1−240517号公報、特開平3−14882号公報、特開平3−122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。具体例としては、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等のα−オレフィンとその共重合体(代表的にはランダム共重合体)、およびこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、ならびにそれらの水素化物などが挙げられる。環状オレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマーが挙げられる。   As the cyclic polyolefin resin, a norbornene resin is preferably used. Cyclic polyolefin resin is a general term for resins that are polymerized using cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin. Specific examples include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, cyclic olefins and α-olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers), And graft polymers obtained by modifying them with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and hydrides thereof. Specific examples of the cyclic olefin include norbornene monomers.

環状ポリオレフィン系樹脂としては種々の製品が市販されている。具体例としては、Topas(登録商標)(Ticona社製)、アートン(登録商標)(JSR(株)製)、ゼオノア(ZEONOR)(登録商標)(日本ゼオン(株)製)、ゼオネックス(ZEONEX)(登録商標)(日本ゼオン(株)製)、アペル(登録商標)(三井化学(株)製)が挙げられる。   Various products are commercially available as cyclic polyolefin resins. As specific examples, Topas (registered trademark) (manufactured by Ticona), Arton (registered trademark) (manufactured by JSR Corporation), ZEONOR (registered trademark) (manufactured by Nippon Zeon Corporation), ZEONEX (ZEONEX) (Registered trademark) (manufactured by ZEON CORPORATION) and Apel (registered trademark) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).

(メタ)アクリル系樹脂としては、任意の適切な(メタ)アクリル系樹脂を採用し得る。たとえば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂など)、脂環族炭化水素基を有する重合体(たとえば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体など)が挙げられる。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸C1−6アルキルが挙げられる。(メタ)アクリル系樹脂として、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50〜100重量%、好ましくは70〜100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。   Any appropriate (meth) acrylic resin can be adopted as the (meth) acrylic resin. For example, poly (meth) acrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester -(Meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer) And methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer). Preferably, C1-6 alkyl poly (meth) acrylates, such as poly (meth) acrylate methyl, are mentioned. More preferably, as the (meth) acrylic resin, a methyl methacrylate-based resin containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight) is used.

セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸のエステルである。このようセルロースエステル系樹脂の具体例としては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートなどが挙げられる。また、これらの共重合物や、水酸基の一部を他種の置換基などで修飾された物なども挙げられる。これらの中でも、セルローストリアセテートが特に好ましい。セルローストリアセテートは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。セルローストリアセテートの市販品の例としては、フジタック(登録商標)TD80(富士フィルム(株)製)、フジタック(登録商標)TD80UF(富士フィルム(株)製)、フジタック(登録商標)TD80UZ(富士フィルム(株)製)、フジタック(登録商標)TD40UZ(富士フィルム(株)製)、KC8UX2M(コニカミノルタオプト(株)製)、KC4UY(コニカミノルタオプト(株)製)などが挙げられる。   The cellulose ester resin is an ester of cellulose and a fatty acid. Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Moreover, these copolymers and those obtained by modifying a part of the hydroxyl group with other types of substituents are also included. Among these, cellulose triacetate is particularly preferable. Many products of cellulose triacetate are commercially available, which is advantageous in terms of availability and cost. Examples of commercially available products of cellulose triacetate include Fujitac (registered trademark) TD80 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), Fujitac (registered trademark) TD80UF (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), Fujitac (registered trademark) TD80UZ (Fuji Film ( Co., Ltd.), Fujitac (registered trademark) TD40UZ (Fuji Film Co., Ltd.), KC8UX2M (Konica Minolta Opto Co., Ltd.), KC4UY (Konica Minolta Opto Co., Ltd.), and the like.

ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合されたポリマーからなるエンジニアリングプラスチックであり、高い耐衝撃性、耐熱性、難燃性を有する樹脂である。また、高い透明性を有することから光学用途でも好適に用いられる。光学用途では光弾性係数を下げるためにポリマー骨格を修飾したような変性ポリカーボネートと呼ばれる樹脂や、波長依存性を改良した共重合ポリカーボネートなども市販されており、好適に用いることが出来る。   The polycarbonate resin is an engineering plastic made of a polymer in which monomer units are bonded via a carbonate group, and is a resin having high impact resistance, heat resistance, and flame retardancy. Moreover, since it has high transparency, it is suitably used in optical applications. In optical applications, resins called modified polycarbonates in which the polymer skeleton is modified in order to lower the photoelastic coefficient, copolymerized polycarbonates with improved wavelength dependency, and the like are commercially available and can be suitably used.

このようなポリカーボネート樹脂は広く市販されており、たとえば、パンライト(登録商標)(帝人化成(株))、ユーピロン(登録商標)(三菱エンジニアリングプラスチック(株))、SDポリカ(登録商標)(住友ダウ(株))、カリバー(登録商標)(ダウケミカル(株))などが挙げられる。   Such polycarbonate resins are widely commercially available. For example, Panlite (registered trademark) (Teijin Chemicals Ltd.), Iupilon (registered trademark) (Mitsubishi Engineering Plastics), SD Polyca (registered trademark) (Sumitomo) Dow Co., Ltd.), Caliber (registered trademark) (Dow Chemical Co., Ltd.) and the like.

基材フィルム11には、上記の熱可塑性樹脂の他に、任意の適切な添加剤が添加されていてもよい。このような添加剤としては、たとえば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、および着色剤などが挙げられる。基材フィルム中の上記にて例示した熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50〜100重量%、より好ましくは50〜99重量%、さらに好ましくは60〜98重量%、特に好ましくは70〜97重量%である。基材フィルム中の熱可塑性樹脂の含有量が50重量%未満の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現されないおそれがあるからである。   Arbitrary appropriate additives may be added to the base film 11 in addition to the thermoplastic resin. Examples of such additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, mold release agents, anti-coloring agents, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, and coloring agents. . The content of the thermoplastic resin exemplified above in the base film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97%. % By weight. This is because, if the content of the thermoplastic resin in the base film is less than 50% by weight, the high transparency inherent in the thermoplastic resin may not be sufficiently exhibited.

基材フィルム11の厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性の点から1〜500μmが好ましく、1〜300μmがより好ましく、さらには5〜200μmが好ましい。基材フィルムの厚さは、5〜150μmが最も好ましい。   Although the thickness of the base film 11 can be determined as appropriate, it is generally preferably 1 to 500 μm, more preferably 1 to 300 μm, and further preferably 5 to 200 μm from the viewpoint of workability such as strength and handleability. As for the thickness of a base film, 5-150 micrometers is the most preferable.

基材フィルム11は、偏光子層12との密着性を向上させるために、少なくとも偏光子層12が形成される側の表面に、コロナ処理、プラズマ処理、火炎処理等を行ってもよい。また密着性を向上させるために、基材フィルム11の偏光子層12が形成される側の表面にプライマー層、接着剤層等の薄層を形成してもよい。プライマー層を設ける場合、基材フィルム11の表面全面に渡って形成することが好ましい。なお、ここでいう基材フィルム11は、接着剤層やコロナ処理層などは含まないものを意味する。   The base film 11 may be subjected to corona treatment, plasma treatment, flame treatment, or the like on at least the surface on which the polarizer layer 12 is formed in order to improve the adhesion with the polarizer layer 12. Moreover, in order to improve adhesiveness, you may form thin layers, such as a primer layer and an adhesive bond layer, in the surface at the side in which the polarizer layer 12 of the base film 11 is formed. When providing a primer layer, it is preferable to form over the whole surface of the base film 11. In addition, the base film 11 here means what does not contain an adhesive bond layer, a corona treatment layer, etc.

(偏光子層)
偏光子層12は、ポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して形成され、厚みが10μm以下のものが好ましい。偏光子層12に用いられるポリビニルアルコール系樹脂は、ケン化度が90〜100モル%のものが好適に用いられ、一部が変性されている変性ポリビニルアルコールでもよい。たとえば、ポリビニルアルコール樹脂をエチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸のアルキルエステル、アクリルアミドなどで数%ほど変性したものなどが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度も特に限定されるものではないが、100〜10000が好ましく、1500〜10000がより好ましい。
(Polarizer layer)
The polarizer layer 12 is formed by dyeing a polyvinyl alcohol-based resin layer with a dichroic dye, and preferably has a thickness of 10 μm or less. The polyvinyl alcohol-based resin used for the polarizer layer 12 is preferably a modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 to 100 mol% and partially modified. For example, polyvinyl alcohol resin modified with olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, alkyl esters of unsaturated carboxylic acid, acrylamide, and the like by several percent. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, but is preferably 100 to 10,000, and more preferably 1500 to 10,000.

このような特性を与えるポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば(株)クラレ製のPVA124(ケン化度:98.0〜99.0モル%)、PVA117(ケン化度:98.0〜99.0モル%)、PVA624(ケン化度:95.0〜96.0モル%)、PVA617(ケン化度:94.5〜95.5モル%)など;例えば日本合成化学工業(株)製のAH−26(ケン化度:97.0〜98.8モル%)、AH−22(ケン化度:97.5〜98.5モル%)、NH−18(ケン化度:98.0〜99.0モル%)、N−300(ケン化度:98.0〜99.0モル%)など;例えば日本酢ビ・ポバール(株)のJF−17(ケン化度:98.0〜99.0モル%)、JF−17L(ケン化度:98.0〜99.0モル%)、JF−20(ケン化度:98.0〜99.0モル%)などが挙げられ好適に用いることができる。   Examples of the polyvinyl alcohol-based resin that gives such characteristics include PVA124 (degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%) and PVA117 (degree of saponification: 98.0 to 99.0) manufactured by Kuraray Co., Ltd. Mol%), PVA624 (degree of saponification: 95.0-96.0 mol%), PVA617 (degree of saponification: 94.5-95.5 mol%), etc .; for example, AH manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. -26 (degree of saponification: 97.0 to 98.8 mol%), AH-22 (degree of saponification: 97.5 to 98.5 mol%), NH-18 (degree of saponification: 98.0 to 99) 0.0 mol%), N-300 (degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%), etc .; for example, JF-17 (degree of saponification: 98.0 to 99.9) of Nippon Vinegar Pival Co., Ltd. 0 mol%), JF-17L (degree of saponification: 98.0-99.0 mol%), JF 20 (saponification degree: 98.0 to 99.0 mol%), etc. can be suitably used include.

(保護フィルム)
保護フィルム14としては、光学機能を有さない単なる保護フィルムであってもよいし、位相差フィルムや輝度向上フィルムといった光学機能を併せ持つ保護フィルムであってもよい。保護フィルム14の材質としては、特に限定されるものではないが、たとえば、環状ポリオレフィン系樹脂フィルム、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのような樹脂からなる酢酸セルロース系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートのような樹脂からなるポリエステル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリプロピレン系樹脂フィルムなど、当分野において従来より広く用いられてきているフィルムを挙げることができる。
(Protective film)
The protective film 14 may be a simple protective film having no optical function, or may be a protective film having an optical function such as a retardation film or a brightness enhancement film. The material of the protective film 14 is not particularly limited. For example, a cyclic polyolefin resin film, a cellulose acetate resin film made of a resin such as triacetyl cellulose or diacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, Examples thereof include films that have been widely used in the art, such as polyester resin films, polycarbonate resin films, acrylic resin films, and polypropylene resin films made of a resin such as polybutylene terephthalate.

環状ポリオレフィン系樹脂としては、適宜の市販品、例えば、Topas(登録商標)(Ticona社製)、アートン(登録商標)(JSR(株)製)、ゼオノア(ZEONOR)(登録商標)(日本ゼオン(株)製)、ゼオネックス(登録商標)(ZEONEX)(日本ゼオン(株)製)、アペル(登録商標)(三井化学(株)製)を好適に用いることができる。このような環状ポリオレフィン系樹脂を製膜してフィルムとする際には、溶剤キャスト法、溶融押出法などの公知の方法が適宜用いられる。また、エスシーナ(登録商標)(積水化学工業(株)製)、SCA40(積水化学工業(株)製)、ゼオノア(登録商標)フィルム((株)オプテス製)などの予め製膜された環状ポリオレフィン系樹脂製のフィルムの市販品を用いてもよい。   Examples of the cyclic polyolefin-based resin include appropriate commercial products such as Topas (registered trademark) (manufactured by Ticona), Arton (registered trademark) (manufactured by JSR Corporation), ZEONOR (registered trademark) (Nippon ZEON ( ZEONEX (registered trademark) (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Apel (registered trademark) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) can be suitably used. When such a cyclic polyolefin resin is formed into a film, a known method such as a solvent casting method or a melt extrusion method is appropriately used. In addition, pre-filmed cyclic polyolefins such as Essina (registered trademark) (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SCA40 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), Zeonoa (registered trademark) film (manufactured by Optes Co., Ltd.), etc. A commercial product of a film made of a resin may be used.

環状ポリオレフィン系樹脂フィルムは、一軸延伸又は二軸延伸されたものであってもよい。延伸することで、環状ポリオレフィン系樹脂フィルムに任意の位相差値を付与することができる。延伸は、通常、フィルムロールを巻き出しながら連続的に行われ、加熱炉にて、ロールの進行方向、その進行方向と垂直の方向、またはその両方へ延伸される。加熱炉の温度は、通常、環状ポリオレフィン系樹脂のガラス転移温度近傍からガラス転移温度+100℃までの範囲である。延伸の倍率は、一つの方向につき通常1.1〜6倍、好ましくは1.1〜3.5倍である。   The cyclic polyolefin resin film may be uniaxially stretched or biaxially stretched. An arbitrary retardation value can be imparted to the cyclic polyolefin-based resin film by stretching. Stretching is usually performed continuously while unwinding the film roll, and is stretched in the heating furnace in the roll traveling direction, the direction perpendicular to the traveling direction, or both. The temperature of the heating furnace is usually in the range from the vicinity of the glass transition temperature of the cyclic polyolefin resin to the glass transition temperature + 100 ° C. The draw ratio is usually 1.1 to 6 times, preferably 1.1 to 3.5 times in one direction.

環状ポリオレフィン系樹脂フィルムは、一般に表面活性が劣るため、偏光子層と接着させる表面には、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理、ケン化処理などの表面処理されたものが好ましい。中でも、比較的容易に実施可能なプラズマ処理、コロナ処理が好適である。   Since the cyclic polyolefin resin film generally has poor surface activity, the surface to be bonded to the polarizer layer is subjected to surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, saponification treatment, etc. Is preferred. Among these, plasma treatment and corona treatment that can be performed relatively easily are preferable.

酢酸セルロース系樹脂フィルムとしては、適宜の市販品、たとえば、フジタック(登録商標)TD80(富士フィルム(株)製)、フジタック(登録商標)TD80UF(富士フィルム(株)製)、フジタック(登録商標)TD80UZ(富士フィルム(株)製)、フジタック(登録商標)TD40UZ(富士フィルム(株)製)、KC8UX2M(コニカミノルタオプト(株)製)、KC4UY(コニカミノルタオプト(株)製)を好適に用いることができる。   Examples of the cellulose acetate-based resin film include commercially available products such as Fujitac (registered trademark) TD80 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), Fujitac (registered trademark) TD80UF (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), and Fujitac (registered trademark). TD80UZ (Fuji Film Co., Ltd.), Fujitac (registered trademark) TD40UZ (Fuji Film Co., Ltd.), KC8UX2M (Konica Minolta Opto Co., Ltd.), KC4UY (Konica Minolta Opto Co., Ltd.) are preferably used. be able to.

酢酸セルロース系樹脂フィルムの表面には、視野角特性を改良するために液晶層などを形成してもよい。また、位相差を付与するため酢酸セルロース系樹脂フィルムを延伸させたものでもよい。酢酸セルロース系樹脂フィルムは、偏光フィルムとの接着性を高めるため、通常はケン化処理が施される。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が採用できる。   A liquid crystal layer or the like may be formed on the surface of the cellulose acetate-based resin film in order to improve viewing angle characteristics. Moreover, in order to provide a phase difference, what stretched the cellulose acetate type-resin film may be used. The cellulose acetate-based resin film is usually subjected to a saponification treatment in order to improve the adhesiveness with the polarizing film. As the saponification treatment, a method of immersing in an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide can be employed.

上述したような保護フィルム14の表面には、ハードコート層、防眩層、反射防止層などの光学層を形成することもできる。保護フィルム14の表面にこれらの光学層を形成する方法はとくに限定されず、公知の方法を用いることができる。   An optical layer such as a hard coat layer, an antiglare layer, or an antireflection layer can be formed on the surface of the protective film 14 as described above. The method for forming these optical layers on the surface of the protective film 14 is not particularly limited, and a known method can be used.

保護フィルム14の厚みは薄型化の要求から、薄いものが好ましく、88μm以下が好ましく、48μm以下がより好ましい。薄すぎると強度が低下して加工性に劣るため、5μm以上であることが好ましい。   The thickness of the protective film 14 is preferably thin, preferably 88 μm or less, and more preferably 48 μm or less, from the demand for thinning. If it is too thin, the strength is lowered and the processability is poor, and therefore it is preferably 5 μm or more.

(接着剤層)
保護フィルム14と偏光子層12とを貼合する接着剤層13の形成に用いられる接着剤は、たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤などを用いた水系接着剤が挙げられる。保護フィルム14としてケン化処理などで親水化処理された酢酸セルロース系樹脂フィルムを用いる場合、偏光子層12との貼合用の水系接着剤として、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液が好適に用いられる。接着剤として用いるポリビニルアルコール系樹脂には、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるビニルアルコール系共重合体、さらにはそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体などがある。水系接着剤には、多価アルデヒド、水溶性エポキシ化合物、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物などが添加剤として添加されてもよい。
(Adhesive layer)
The adhesive used for forming the adhesive layer 13 for bonding the protective film 14 and the polarizer layer 12 is, for example, an aqueous adhesive using a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, an aqueous two-component urethane emulsion adhesive, or the like. Is mentioned. When using the cellulose acetate type-resin film hydrophilized by the saponification process etc. as the protective film 14, a polyvinyl alcohol-type resin aqueous solution is used suitably as a water-based adhesive for bonding with the polarizer layer 12. FIG. Polyvinyl alcohol resins used as adhesives include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, as well as other single quantities copolymerizable with vinyl acetate. And vinyl alcohol copolymers obtained by saponifying the copolymer with the polymer, and modified polyvinyl alcohol polymers obtained by partially modifying the hydroxyl groups. A polyhydric aldehyde, a water-soluble epoxy compound, a melamine compound, a zirconia compound, a zinc compound, or the like may be added as an additive to the water-based adhesive.

また偏光子層12と保護フィルム14を貼合する際の接着剤として、光硬化性接着剤を用いることもできる。ここでいう光硬化性接着剤とは、紫外線等の活性エネルギー線を照射することで硬化する接着剤であり、たとえば、重合性化合物及び光重合開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含むものなどを挙げることができる。前記重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマーなどの光重合性モノマーや、それらモノマーに由来するオリゴマーなどを挙げることができる。前記光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射して中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルといった活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。重合性化合物及び光重合開始剤を含む光硬化性接着剤として、光硬化性エポキシ系モノマー及び光カチオン重合開始剤を含むものが好ましい。   Moreover, a photocurable adhesive can also be used as an adhesive at the time of bonding the polarizer layer 12 and the protective film 14. Here, the photocurable adhesive is an adhesive that is cured by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays. For example, the adhesive includes a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, and includes a photoreactive resin. And those containing a binder resin and a photoreactive cross-linking agent. Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as a photocurable epoxy monomer, a photocurable acrylic monomer, and a photocurable urethane monomer, and oligomers derived from these monomers. Examples of the photopolymerization initiator include those containing substances that generate active species such as neutral radicals, anion radicals, and cation radicals by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. As a photocurable adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, those containing a photocurable epoxy monomer and a photocationic polymerization initiator are preferable.

[偏光性積層フィルムロール]
本発明の偏光性積層フィルムロールは、長尺状の前記積層フィルムを巻回して作製したものである。本発明の偏光性積層フィルムロールは、前記積層フィルムからの接着剤の溢れ出しがないので、溢れ出した接着剤の影響で生じるブロッキングを抑制することができる。
[Polarizing laminated film roll]
The polarizing laminated film roll of the present invention is produced by winding the long laminated film. Since the polarizing laminated film roll of the present invention does not overflow the adhesive from the laminated film, blocking caused by the overflowing adhesive can be suppressed.

[偏光性積層フィルムの製造方法]
図2は、本発明の偏光性積層フィルムの製造方法を示すフローチャートである。図3は、本発明の偏光性積層フィルムの製造方法における各製造工程後の積層フィルムを模式的に示す上面斜視図である。本発明の製造方法は、長尺状の基材フィルム11の少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層12を形成して積層フィルムを得る積層工程(S10)と、積層フィルムを一軸延伸する延伸工程(S20)と、一軸延伸を行なった積層フィルムの樹脂層を二色性色素で染色する染色工程(S30)と、染色を行なった積層フィルムの樹脂層を、架橋剤を含む溶液に浸漬して架橋し偏光子層を形成する架橋工程(S40)と、架橋を行なった積層フィルムにおける偏光子層の基材フィルム側の面とは反対側の面に接着剤層を介して保護フィルム14を貼合する貼合工程(S50)と、をこの順に有する偏光性積層フィルムの製造方法である。貼合工程(S50)においては、好ましくは、一対の貼合ロール間に、積層フィルムと保護フィルム14とが重なるように送り込み貼合を行なう。
[Method for producing polarizing laminated film]
FIG. 2 is a flowchart showing a method for producing a polarizing laminate film of the present invention. FIG. 3 is a top perspective view schematically showing the laminated film after each production step in the method for producing a polarizing laminated film of the present invention. The production method of the present invention includes a lamination step (S10) in which a polyvinyl alcohol-based resin layer 12 is formed on at least one surface of a long base film 11 to obtain a laminated film, and a stretching step in which the laminated film is uniaxially stretched. (S20), a dyeing step (S30) for dyeing a resin layer of a laminated film subjected to uniaxial stretching with a dichroic dye, and a resin layer of the dyed laminated film are immersed in a solution containing a crosslinking agent. A cross-linking step (S40) for cross-linking to form a polarizer layer, and a protective film 14 is pasted on the surface of the cross-linked laminated film opposite to the surface on the base film side of the polarizer layer via an adhesive layer. It is the manufacturing method of the polarizing laminated film which has the bonding process (S50) to combine in this order. In a bonding process (S50), Preferably, it carries out sending bonding so that a laminated | multilayer film and the protective film 14 may overlap between a pair of bonding rolls.

積層工程(S10)では、図3(a)に示す基材フィルム11において、図3(b)に示すように点線P2より内側の領域にのみ樹脂層12を形成し、点線P2より外側の領域にポリビニルアルコール系樹脂層を形成しない部分11aを設ける。このような樹脂層12の形成法としては、たとえば、基材フィルム11における点線P2より外側の領域にはポリビニルアルコール系樹脂を含む溶液を塗布せず、点線P2より内側の領域のみにポリビニルアルコール系樹脂を含む溶液を塗布した後、乾燥する方法が挙げられる。このように樹脂層12を形成していない部分(未塗布部分)11aを設けることにより、貼合工程(S50)において偏光子層の端まで接着剤を十分にフィードしても接着剤の背面への回り込みがなく、良好な偏光性積層フィルムを得ることができる。また、未塗布部分11aを設けることにより、積層フィルムを乾燥させる際に、基材フィルム11の両端が前記樹脂を含む溶液の塗布面側に反る現象を抑制することができる。未塗布部分11aを規定する点線P2は、基材フィルム11の幅方向の両端から好ましくは0.5cm以上、より好ましくは1cm以上、さらに好ましくは2cm以上内側の領域内に決定する。このような数値範囲とすることにより、接着剤の背面への回り込みを防止する効果をより確実に得ることができる。また、点線P2の位置は、基材フィルム11の幅方向の両端から50cm以下の領域内であることが好ましく、30cm以下の領域内であることがより好ましく、20cm以下の領域内であることがさらに好ましい。   In the lamination step (S10), in the base film 11 shown in FIG. 3 (a), the resin layer 12 is formed only in the region inside the dotted line P2 as shown in FIG. 3 (b), and the region outside the dotted line P2 The portion 11a where the polyvinyl alcohol-based resin layer is not formed is provided. As a method for forming such a resin layer 12, for example, a solution containing a polyvinyl alcohol-based resin is not applied to a region outside the dotted line P2 in the base film 11, and only a region inside the dotted line P2 is polyvinyl alcohol-based. The method of drying after apply | coating the solution containing resin is mentioned. Thus, by providing the part (unapplied part) 11a in which the resin layer 12 is not formed, even if the adhesive is sufficiently fed to the end of the polarizer layer in the bonding step (S50), the back of the adhesive Therefore, a good polarizing laminate film can be obtained. In addition, by providing the uncoated portion 11a, it is possible to suppress a phenomenon in which both ends of the base film 11 warp on the coated surface side of the solution containing the resin when the laminated film is dried. The dotted line P2 that defines the uncoated portion 11a is determined within a region that is preferably 0.5 cm or more, more preferably 1 cm or more, and even more preferably 2 cm or more from both ends of the base film 11 in the width direction. By setting it as such a numerical value range, the effect which prevents the surroundings of the adhesive to the back surface can be acquired more reliably. Further, the position of the dotted line P2 is preferably within a region of 50 cm or less from both ends in the width direction of the base film 11, more preferably within a region of 30 cm or less, and within a region of 20 cm or less. Further preferred.

また、貼合工程(S50)では、図3(c)に示すように、偏光子層12の全体を覆うように偏光子層12の幅方向の両端より外側である点線P3まで接着剤層を設け、かかる接着剤層を介して保護フィルム14を貼合する。接着剤層の領域を規定する点線P3は、偏光子層の両端から外側に、たとえば、0.5cm以上50cm以下の領域内に決定することができる。   Further, in the bonding step (S50), as shown in FIG. 3 (c), the adhesive layer is applied to the dotted line P3 that is outside the both ends in the width direction of the polarizer layer 12 so as to cover the entire polarizer layer 12. The protective film 14 is bonded through the adhesive layer. The dotted line P3 that defines the region of the adhesive layer can be determined outward from both ends of the polarizer layer, for example, within a region of 0.5 cm to 50 cm.

接着剤層の塗布範囲を所定の幅に調整するには、接着剤の供給量又は塗工量、圧着装置による印加圧力(貼合ロールを用いる場合には、貼合ロール間の距離)、フィルムの搬送速度などを調整すればよい。また、長尺のフィルムにて連続貼合を行なう場合には、フィルム間に接着剤を連続供給する一方で、接着剤層を介して積層されたフィルムの幅方向端部から溢れ出る過剰分の接着剤を、サクション装置を用いて連続吸引しながら貼合工程(S50)を実施することができるが、この場合、接着剤の吸引量を調整することによっても接着剤層の幅を調整することができる。   In order to adjust the application range of the adhesive layer to a predetermined width, the supply amount or the coating amount of the adhesive, the applied pressure by the pressure bonding device (the distance between the bonding rolls when a bonding roll is used), the film What is necessary is just to adjust the conveyance speed of this. In addition, when continuous bonding is performed with a long film, an adhesive is continuously supplied between the films, while an excess amount overflows from the widthwise end of the film laminated through the adhesive layer. The bonding step (S50) can be carried out while continuously sucking the adhesive using a suction device. In this case, the width of the adhesive layer can also be adjusted by adjusting the suction amount of the adhesive. Can do.

保護フィルム14は、幅方向の長さが、接着剤層の幅方向の長さより長いものを選択し、接着剤層の全体が保護フィルム14で覆われるようにする。すなわち、貼合後の積層フィルムの幅方向において、偏光子層の両端が保護フィルムの両端より内側に位置し、接着剤層の両端が偏光子層の両端より外側に位置し、かつ基材フィルムおよび保護フィルムの両端より内側に位置するように貼合する。保護フィルム14は、幅方向の長さが、接着剤層の幅方向の長さより長いものであれば限定されないが、偏光子層の幅方向の長さよりも好ましくは0.5cm以上、より好ましくは1cm以上、さらに好ましくは2cm以上長いものを選択する。   The protective film 14 is selected so that the length in the width direction is longer than the length in the width direction of the adhesive layer, and the entire adhesive layer is covered with the protective film 14. That is, in the width direction of the laminated film after pasting, both ends of the polarizer layer are positioned inside both ends of the protective film, both ends of the adhesive layer are positioned outside both ends of the polarizer layer, and the base film And it bonds so that it may be located inside the both ends of a protective film. The protective film 14 is not limited as long as the length in the width direction is longer than the length in the width direction of the adhesive layer, but is preferably 0.5 cm or more, more preferably 1 cm than the length in the width direction of the polarizer layer. As described above, a material longer by 2 cm or more is selected.

本発明の製造方法によると、貼合工程(S50)において、偏光子層の全体が接着剤層で覆われることになるため偏光子層と保護フィルムとが安定した接着力で貼合され、さらに、接着剤層は、幅方向の両端が、基材フィルムおよび保護フィルムの両端より内側に位置するように設けられるので接着剤の溢れ出しがなく接着剤による貼合ロールおよび偏光性積層フィルム等の汚染を防止することができる。   According to the production method of the present invention, in the bonding step (S50), since the entire polarizer layer is covered with the adhesive layer, the polarizer layer and the protective film are bonded with a stable adhesive force. The adhesive layer is provided such that both ends in the width direction are located inside the both ends of the base film and the protective film, so there is no overflow of the adhesive, such as an adhesive laminating roll and a polarizing laminated film, etc. Contamination can be prevented.

上記工程を経て製造された偏光性積層フィルムは、好ましくは巻回されて偏光性積層フィルムロールを構成する。偏光性積層フィルムにおいて、接着剤での汚染が抑制されるので、巻回された際のブロッキングの発生を防止することができ、したがってその後の工程で巻き出しが困難になるなどの不都合が生じることがない。   The polarizing laminated film manufactured through the above steps is preferably wound to constitute a polarizing laminated film roll. In the polarizing laminated film, since contamination with the adhesive is suppressed, it is possible to prevent the occurrence of blocking when it is wound, and thus inconveniences such as difficulty in unwinding in the subsequent steps. There is no.

貼合工程(S50)の後に、偏光子層12の両端と同じ位置または偏光子層12の両端より少し内側の位置で偏光性積層フィルムを切断して端部を除去し、さらに基材フィルムを剥離する剥離工程を有してもよい。当該剥離工程により得られるフィルムを偏光板として利用することができる。偏光性積層フィルムの切断は、ロールなどの長尺を連続で処理できる方法が好ましい。方法としては、特に限定されるものではないが、たとえば、一般にスリッターと呼ばれている方法などを好適に用いることができる。   After the bonding step (S50), the polarizing laminated film is cut at the same position as the both ends of the polarizer layer 12 or slightly inside the both ends of the polarizer layer 12 to remove the end portions, and the base film is further removed. You may have the peeling process to peel. The film obtained by the peeling step can be used as a polarizing plate. For the cutting of the polarizing laminated film, a method capable of continuously treating a long length such as a roll is preferable. Although it does not specifically limit as a method, For example, the method generally called the slitter etc. can be used suitably.

スリッターの例としては、たとえばレザー刃と呼ばれる剃刀刃を用いる方法が挙げられる。同じレザー刃を用いた方法でも、特にバックアップガイドを設けずに空中でスリットする中空切りや、バックアップガイドとして、溝を切ったロールに刃を入れ込んでスリットの蛇行を安定させる溝ロール法などがある。その他にも、シヤー刃と呼ばれる円形の刃を2枚用いて、フィルムの搬送にあわせて回転させながら上刃で下刃に接圧をかけてスリットする方法や、シヤー刃やスコアー刃と呼ばれる刃を焼き入れロール等に押し付けてスリットする方法、さらに、シヤー刃を2枚組み合わせてハサミのようにカットしながらスリットする方法などを用いることができる。中でも、フィルムのスリット位置を簡単に変更でき、かつ、走行が安定しやすい方法である「レザー刃を用いた溝ロール法」などが好適に用いられる。   As an example of the slitter, for example, there is a method using a razor blade called a leather blade. Even with the method using the same leather blade, there is a hollow cut that slits in the air without providing a backup guide, and a groove roll method that stabilizes the meandering of the slit by inserting the blade into a roll with a groove as a backup guide is there. In addition, two circular blades called shear blades are used for slitting by applying contact pressure to the lower blade with the upper blade while rotating according to the film transport, and blades called shear blades and score blades A method of slitting by pressing it against a quenching roll or the like, and further, a method of slitting while cutting like scissors by combining two shear blades. Among them, the “groove roll method using a leather blade”, which is a method that can easily change the slit position of the film and is easy to travel, is preferably used.

上述の積層工程(S10)においては、基材フィルムの両面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成し、貼合工程(S50)において二つの偏光子層にそれぞれ保護フィルムを貼合するようにしてもよい。以下、各工程について詳細に説明する。   In the above-mentioned lamination process (S10), a polyvinyl alcohol-type resin layer may be formed on both surfaces of the base film, and a protective film may be bonded to each of the two polarizer layers in the bonding process (S50). . Hereinafter, each step will be described in detail.

[樹脂層形成工程(S10)]
ここでは、基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る。前記樹脂層の形成方法として、たとえば、基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する溶液を塗布した後、乾燥させる方法が挙げられる。基材フィルム、ポリビニルアルコール系樹脂に適した材料は、偏光性積層フィルムの説明で述べた通りである。基材フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂の延伸に適した温度範囲で延伸できるものを用いることが好ましい。
[Resin Layer Forming Step (S10)]
Here, a laminated film is obtained by forming a polyvinyl alcohol-based resin layer on at least one surface of the base film. Examples of the method for forming the resin layer include a method in which a solution containing a polyvinyl alcohol-based resin is applied to at least one surface of a base film and then dried. Materials suitable for the base film and the polyvinyl alcohol-based resin are as described in the explanation of the polarizing laminated film. It is preferable to use a base film that can be stretched in a temperature range suitable for stretching the polyvinyl alcohol resin.

乾燥後の樹脂層の厚みは、3μm超かつ30μm以下であることが好ましく、さらには5〜20μmが好ましい。3μm以下であると延伸後に薄くなりすぎて染色性が著しく悪化してしまい、30μmを超えると、最終的に得られる偏光子層の厚みが10μmを超えてしまうことがあり好ましくない。   The thickness of the resin layer after drying is preferably more than 3 μm and not more than 30 μm, more preferably 5 to 20 μm. If it is 3 μm or less, it becomes too thin after stretching and the dyeability is remarkably deteriorated. If it exceeds 30 μm, the thickness of the finally obtained polarizer layer may exceed 10 μm, which is not preferable.

樹脂層は、好ましくは、ポリビニルアルコール系樹脂の粉末を良溶媒に溶解させて得たポリビニルアルコール系樹脂溶液を基材フィルムの一方の表面上に塗工し、溶剤を蒸発させて乾燥することにより形成される。樹脂層をこのように形成することにより、薄く形成することが可能となる。ポリビニルアルコール系樹脂溶液を基材フィルムに塗工する方法としては、ワイヤーバーコーティング法、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、ダイコート法、カンマコート法、リップコート法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法、などを公知の方法から適宜選択して採用できる。乾燥温度は、たとえば50〜200℃であり、好ましくは60〜150℃である。乾燥時間は、たとえば2〜20分である。   The resin layer is preferably formed by applying a polyvinyl alcohol resin solution obtained by dissolving polyvinyl alcohol resin powder in a good solvent onto one surface of the base film, and evaporating the solvent to dry the resin layer. It is formed. By forming the resin layer in this way, it can be formed thin. As a method of applying a polyvinyl alcohol resin solution to a base film, a wire bar coating method, a reverse coating, a roll coating method such as gravure coating, a die coating method, a comma coating method, a lip coating method, a spin coating method, a screen coating method. A method, a fountain coating method, a dipping method, a spray method, and the like can be appropriately selected from known methods and employed. A drying temperature is 50-200 degreeC, for example, Preferably it is 60-150 degreeC. The drying time is, for example, 2 to 20 minutes.

また、基材フィルムとポリビニルアルコール系樹脂の密着性を向上させるために、基材フィルムと樹脂層の間にプライマー層を設けても良い。プライマー層はポリビニルアルコール系樹脂に架橋剤などを含有する組成物で形成することが密着性の観点から好ましい。   Moreover, in order to improve the adhesiveness of a base film and a polyvinyl alcohol-type resin, you may provide a primer layer between a base film and a resin layer. The primer layer is preferably formed from a composition containing a crosslinking agent or the like in a polyvinyl alcohol resin from the viewpoint of adhesion.

[延伸工程(S20)]
ここでは、基材フィルムおよび樹脂層からなる積層フィルムを一軸延伸する。好ましくは、5倍超かつ17倍以下の延伸倍率となるように一軸延伸する。さらに好ましくは5倍超かつ8倍以下の延伸倍率となるように一軸延伸する。延伸倍率が5倍以下だと、ポリビニルアルコール系樹脂からなる樹脂層が十分に配向しないため、結果として、偏光子層の偏光度が十分に高くならない不具合を生じることがある。一方、延伸倍率が17倍を超えると延伸時の積層フィルムの破断が生じ易くなると同時に、延伸フィルムの厚みが必要以上に薄くなり、後工程での加工性・ハンドリング性が低下するおそれがある。延伸工程(S20)における延伸処理は、一段での延伸に限定されることはなく多段で行うこともできる。この場合、二段階目以降の延伸処理も延伸工程(S20)の中で行ってもよいが、染色工程(S30)や架橋工程(S40)における処理と同時に行なってもよい。このように多段で延伸を行う場合は、延伸処理の全段を合わせて5倍超の延伸倍率となるように延伸処理を行う。
[Stretching step (S20)]
Here, the laminated film consisting of the base film and the resin layer is uniaxially stretched. Preferably, uniaxial stretching is performed so that the stretching ratio is more than 5 times and not more than 17 times. More preferably, it is uniaxially stretched so that the stretch ratio is more than 5 times and not more than 8 times. When the draw ratio is 5 times or less, the resin layer made of the polyvinyl alcohol-based resin is not sufficiently oriented, and as a result, the degree of polarization of the polarizer layer may not be sufficiently high. On the other hand, if the draw ratio exceeds 17 times, the laminated film is likely to break during stretching, and at the same time, the thickness of the stretched film becomes unnecessarily thin, and the workability and handling properties in the subsequent process may be reduced. The stretching process in the stretching step (S20) is not limited to one-stage stretching, and can be performed in multiple stages. In this case, the second and subsequent stretching processes may be performed in the stretching process (S20), but may be performed simultaneously with the processes in the dyeing process (S30) and the crosslinking process (S40). Thus, when extending | stretching by multistage, extending | stretching process is performed so that it may become a draw ratio exceeding 5 times combining all the stages of extending | stretching process.

延伸工程(S20)においては、積層フィルムの長手方向に対して行なう縦延伸処理や、幅方向に対して延伸する横延伸処理などを実施することが出来る。縦延伸方式としては、ロール間延伸方法、圧縮延伸方法などが挙げられ、横延伸方式としてはテンター法などが挙げられる。   In the stretching step (S20), a longitudinal stretching process performed in the longitudinal direction of the laminated film, a lateral stretching process stretching in the width direction, or the like can be performed. Examples of the longitudinal stretching method include an inter-roll stretching method and a compression stretching method, and examples of the transverse stretching method include a tenter method.

また、延伸処理は、湿潤式延伸方法と乾式延伸方法のいずれも採用できるが、乾式延伸方法を用いる方が、積層フィルムを延伸する際の温度を広い範囲から選択することができる点で好ましい。   In addition, as the stretching treatment, either a wet stretching method or a dry stretching method can be adopted, but the use of the dry stretching method is preferable because the temperature at which the laminated film is stretched can be selected from a wide range.

[染色工程(S30)]
ここでは、延伸した後の積層フィルムの樹脂層を、二色性色素で染色する。二色性色素としては、たとえば、ヨウ素や有機染料などが挙げられる。有機染料としては、たとえば、レッドBR、レッドLR、レッドR、ピンクLB、ルビンBL、ボルドーGS、スカイブルーLG、レモンイエロー、ブルーBR、ブルー2R、ネイビーRY、グリーンLG、バイオレットLB、バイオレットB、ブラックH、ブラックB、ブラックGSP、イエロー3G、イエローR、オレンジLR、オレンジ3R、スカーレットGL、スカーレットKGL、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットBK、スプラブルーG、スプラブルーGL、スプラオレンジGL、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジS、ファーストブラックなどが使用できる。これらの二色性物質は、一種類でも良いし、二種類以上を併用して用いても良い。
[Dyeing step (S30)]
Here, the resin layer of the laminated film after stretching is dyed with a dichroic dye. Examples of the dichroic dye include iodine and organic dyes. Examples of organic dyes include Red BR, Red LR, Red R, Pink LB, Rubin BL, Bordeaux GS, Sky Blue LG, Lemon Yellow, Blue BR, Blue 2R, Navy RY, Green LG, Violet LB, Violet B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Spura Blue G, Spura Blue GL, Spura Orange GL, Direct Sky Blue, Direct First Orange S, First Black, etc. can be used. One kind of these dichroic substances may be used, or two or more kinds may be used in combination.

染色工程は、たとえば、上記二色性色素を含有する溶液(染色溶液)に、積層フィルム全体を浸漬することにより行う。染色溶液としては、上記二色性色素を溶媒に溶解した溶液を使用できる。染色溶液の溶媒としては、一般的には水が使用されるが、水と相溶性のある有機溶媒がさらに添加されても良い。二色性色素の濃度としては、0.01〜10重量%であることが好ましく、0.02〜7重量%であることがより好ましく、0.025〜5重量%であることが特に好ましい。   A dyeing process is performed by immersing the whole laminated film in a solution (dyeing solution) containing the above-mentioned dichroic dye, for example. As the staining solution, a solution in which the above dichroic dye is dissolved in a solvent can be used. As a solvent for the dyeing solution, water is generally used, but an organic solvent compatible with water may be further added. The concentration of the dichroic dye is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.02 to 7% by weight, and particularly preferably 0.025 to 5% by weight.

二色性色素としてヨウ素を使用する場合、染色効率をより一層向上できることから、さらにヨウ化物を添加することが好ましい。このヨウ化物としては、たとえば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンなどが挙げられる。これらヨウ化物の添加割合は、染色溶液において、0.01〜20重量%であることが好ましい。ヨウ化物の中でも、ヨウ化カリウムを添加することが好ましい。ヨウ化カリウムを添加する場合、ヨウ素とヨウ化カリウムの割合は重量比で、1:5〜1:100の範囲にあることが好ましく、1:6〜1:80の範囲にあることがより好ましく、1:7〜1:70の範囲にあることが特に好ましい。   When iodine is used as the dichroic dye, it is preferable to further add an iodide because the dyeing efficiency can be further improved. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and iodide. Examples include titanium. The addition ratio of these iodides is preferably 0.01 to 20% by weight in the dyeing solution. Of the iodides, it is preferable to add potassium iodide. When potassium iodide is added, the ratio of iodine to potassium iodide is preferably in the range of 1: 5 to 1: 100, more preferably in the range of 1: 6 to 1:80 by weight. , Particularly preferably in the range of 1: 7 to 1:70.

染色溶液への積層フィルムの浸漬時間は、特に限定されないが、通常は15秒〜15分間の範囲であることが好ましく、30秒〜3分間であることがより好ましい。また、染色溶液の温度は、10〜60℃の範囲にあることが好ましく、20〜40℃の範囲にあることがより好ましい。   The immersion time of the laminated film in the dyeing solution is not particularly limited, but it is usually preferably in the range of 15 seconds to 15 minutes, more preferably 30 seconds to 3 minutes. Moreover, it is preferable that it is in the range of 10-60 degreeC, and, as for the temperature of a dyeing | staining solution, it is more preferable that it exists in the range of 20-40 degreeC.

なお、染色処理を延伸工程の前、または同時に行うことも可能であるが、ポリビニルアルコール系樹脂に吸着させた二色性色素を良好に配向させることが出来るよう、未延伸フィルムに延伸工程を施した後に行なうことが好ましい。この際、予め目標の倍率で延伸されたものを単に染色するのみでも良いし、予め低倍率で延伸されたものを染色中に再度延伸して、トータルで目的の倍率に達する方法であっても良い。また、さらにその後の架橋処理中に延伸をする場合には、ここでも低倍率の延伸にとどめておくことも出来る。この場合架橋処理後に目的に倍率に達するように適時調整すればよい。   Although the dyeing treatment can be performed before or simultaneously with the stretching step, the unstretched film is subjected to the stretching step so that the dichroic dye adsorbed on the polyvinyl alcohol-based resin can be favorably oriented. It is preferable to carry out after this. At this time, it may be simply dyed what has been previously stretched at a target magnification, or may be a method in which a stretch previously stretched at a low magnification is re-stretched during dyeing to reach the target magnification in total. good. Further, when the stretching is performed during the subsequent crosslinking treatment, the stretching can be limited to a low magnification. In this case, adjustment may be made in a timely manner so as to reach the desired magnification after the crosslinking treatment.

[架橋工程(S40)]
染色工程(S30)に次いで架橋工程(S40)を行なう。架橋工程は、たとえば架橋剤を含む溶液(架橋溶液)中に染色工程(S30)を経た積層フィルムを浸漬することにより行なうことができる。架橋剤としては、従来公知の物質を使用することができる。たとえば、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物や、グリオキザール、グルタルアルデヒドなどが挙げられる。これらは一種類でも良いし、二種類以上を併用しても良い。
[Crosslinking step (S40)]
Following the dyeing step (S30), the crosslinking step (S40) is performed. The crosslinking step can be performed, for example, by immersing the laminated film that has undergone the dyeing step (S30) in a solution containing a crosslinking agent (crosslinking solution). Conventionally known substances can be used as the crosslinking agent. Examples thereof include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. One kind of these may be used, or two or more kinds may be used in combination.

架橋溶液として、架橋剤を溶媒に溶解した溶液を使用できる。溶媒としては、たとえば水が使用できるが、さらに、水と相溶性のある有機溶媒を含んでも良い。架橋溶液における架橋剤の濃度は、これに限定されるものではないが、1〜20重量%の範囲にあることが好ましく、6〜15重量%であることがより好ましい。   As the crosslinking solution, a solution in which a crosslinking agent is dissolved in a solvent can be used. As the solvent, for example, water can be used, but an organic solvent compatible with water may be further included. Although the density | concentration of the crosslinking agent in a crosslinking solution is not limited to this, It is preferable to exist in the range of 1-20 weight%, and it is more preferable that it is 6-15 weight%.

架橋溶液中には、ヨウ化物を添加してもよい。ヨウ化物の添加により、樹脂層の面内における偏光特性をより均一化させることができる。ヨウ化物としては、たとえば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンが挙げられる。ヨウ化物の含有量は、0.05〜15重量%、より好ましくは0.5〜8重量%である。   Iodide may be added to the crosslinking solution. By adding iodide, the in-plane polarization characteristics of the resin layer can be made more uniform. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Is mentioned. The iodide content is 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight.

架橋溶液への積層フィルムの浸漬時間は、通常、15秒〜20分間であることが好ましく、30秒〜15分間であることがより好ましい。また、架橋溶液の温度は、10〜90℃の範囲にあることが好ましい。   The immersion time of the laminated film in the crosslinking solution is usually preferably from 15 seconds to 20 minutes, and more preferably from 30 seconds to 15 minutes. Moreover, it is preferable that the temperature of a crosslinking solution exists in the range of 10-90 degreeC.

なお、架橋工程は、架橋剤を染色溶液中に配合することにより、染色工程と同時に行うこともできる。また、予め目標の倍率で延伸されたものを単に架橋させるのみでも良いし、架橋処理と延伸処理を同時に行なっても良い。予め延伸工程で低倍率で延伸された延伸フィルムを、架橋処理中に再度延伸することで、トータルで目的の倍率に達するようにしてもよい。   In addition, a crosslinking process can also be performed simultaneously with a dyeing process by mix | blending a crosslinking agent in a dyeing solution. Moreover, what was previously extended | stretched by the target magnification may be only bridge | crosslinked, and you may perform a bridge | crosslinking process and an extending | stretching process simultaneously. You may make it reach | attain the target magnification in total by extending | stretching the stretched film previously extended | stretched by the low magnification by the extending | stretching process again during a crosslinking process.

架橋工程の後に洗浄工程を行なうことが好ましい。洗浄工程としては、水洗浄処理を施すことができる。水洗浄処理は、通常、イオン交換水、蒸留水などの純水に延伸フィルムを浸漬することにより行なうことができる。水洗浄温度は、通常3〜50℃、好ましくは4〜20℃の範囲である。浸漬時間は通常2〜300秒間、好ましくは3〜240秒間である。   It is preferable to perform a washing step after the crosslinking step. As the washing step, a water washing treatment can be performed. The water washing treatment can usually be performed by immersing the stretched film in pure water such as ion exchange water or distilled water. The water washing temperature is usually in the range of 3 to 50 ° C, preferably 4 to 20 ° C. The immersion time is usually 2 to 300 seconds, preferably 3 to 240 seconds.

洗浄工程は、ヨウ化物溶液による洗浄処理と水洗浄処理を組み合わせてもよく、適宜にメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、プロパノール等の液体アルコールを配合した溶液を用いることもできる。以上の工程を経ることにより、樹脂層が偏光子としての機能を有することになる。本明細書においては、偏光子としての機能を有する樹脂層を偏光子層という。   In the washing step, washing treatment with an iodide solution and water washing treatment may be combined, and a solution in which liquid alcohol such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, propanol or the like is appropriately blended may be used. Through the above steps, the resin layer has a function as a polarizer. In this specification, a resin layer having a function as a polarizer is referred to as a polarizer layer.

[貼合工程(S50)]
ここでは、偏光子層の基材フィルム側の面とは反対側の面に接着剤層を介して保護フィルムを貼合して偏光性積層フィルムを得る。保護フィルムに適した材料は偏光性積層フィルムの説明で述べた通りである。また、接着剤に適した材料についても、偏光性積層フィルムの説明で述べた通りであり、たとえば、水系接着剤、または光硬化性接着剤を用いることができる。
[Bonding process (S50)]
Here, a protective film is bonded to the surface of the polarizer layer opposite to the surface on the base film side through an adhesive layer to obtain a polarizing laminated film. Suitable materials for the protective film are as described in the explanation of the polarizing laminated film. Moreover, the material suitable for the adhesive is also as described in the description of the polarizing laminated film. For example, a water-based adhesive or a photo-curable adhesive can be used.

水系接着剤を用いて偏光子層と保護フィルムとを貼合する方法は特に限定されるものではなく、たとえば偏光子層および/または保護フィルムの表面に接着剤を均一に塗布し、塗布面にもう一方のフィルムを重ねて貼合ロールなどにより貼合する方法などが挙げられる。接着剤を偏光子層および/または保護フィルムの表面に塗布する方法として、たとえば、接着剤フィード用のノズルの先を偏光子層と保護フィルムの間に配置し、ポンプなどを用いて該ノズルから接着剤を供給する方法や、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクタープレート法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などにより偏光子層および/または保護フィルムの表面に接着剤を塗布する方法などを挙げることができる。   The method of laminating the polarizer layer and the protective film using the water-based adhesive is not particularly limited. For example, the adhesive is uniformly applied to the surface of the polarizer layer and / or the protective film, and then applied to the coated surface. Examples include a method of stacking the other film and pasting with a pasting roll or the like. As a method of applying the adhesive to the surface of the polarizer layer and / or the protective film, for example, the tip of an adhesive feed nozzle is disposed between the polarizer layer and the protective film, and the nozzle is removed from the nozzle using a pump or the like. Surface of the polarizer layer and / or protective film by the method of supplying adhesive, casting method, Meyer bar coating method, gravure coating method, comma coater method, doctor plate method, die coating method, dip coating method, spraying method, etc. The method of apply | coating an adhesive agent etc. can be mentioned.

水系接着剤を使用する場合は、偏光子層と保護フィルムとを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するため、積層フィルムを乾燥させる。乾燥炉の温度は、30〜90℃が好ましい。30℃未満であると偏光子層面と保護フィルム面が剥離しやすくなる傾向がある。90℃以上であると熱によって光学性能が劣化するおそれがある。乾燥時間は10〜1000秒とすることができ、特に生産性の観点からは、好ましくは60〜750秒、更に好ましくは150〜600秒である。   When using an aqueous adhesive, after laminating the polarizer layer and the protective film, the laminated film is dried in order to remove water contained in the aqueous adhesive. The temperature of the drying furnace is preferably 30 to 90 ° C. When the temperature is lower than 30 ° C., the polarizer layer surface and the protective film surface tend to be easily peeled off. If it is 90 ° C. or higher, the optical performance may be deteriorated by heat. The drying time can be 10 to 1000 seconds, and from the viewpoint of productivity, it is preferably 60 to 750 seconds, and more preferably 150 to 600 seconds.

乾燥後はさらに、室温またはそれよりやや高い温度、たとえば、20〜45℃程度の温度で12〜600時間程度養生しても良い。養生のときの温度は、乾燥時に採用した温度よりも低く設定されるのが一般的である。   After drying, it may be further cured at room temperature or slightly higher temperature, for example, at a temperature of about 20 to 45 ° C. for about 12 to 600 hours. The temperature at the time of curing is generally set lower than the temperature adopted at the time of drying.

偏光子層と保護フィルムを光硬化性接着剤にて貼合する方法としては、従来公知の方法を用いることができ、たとえば、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクタープレート法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などにより、偏光子層および/または保護フィルムの接着面に接着剤を塗布し、両者を重ね合わせる方法が挙げられる。流延法とは、被塗布物である偏光フィルムまたは保護フィルムを、概ね垂直方向、概ね水平方向、または両者の間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤を流下して拡布させる方法である。   As a method of bonding the polarizer layer and the protective film with a photocurable adhesive, a conventionally known method can be used, for example, a casting method, a Mayer bar coating method, a gravure coating method, a comma coater method, Examples include a method of applying an adhesive on the adhesive surface of the polarizer layer and / or the protective film and superimposing the two by a doctor plate method, a die coating method, a dip coating method, a spraying method, or the like. The casting method is a method in which a polarizing film or a protective film, which is an object to be coated, is moved in a substantially vertical direction, a substantially horizontal direction, or an oblique direction between the two, and an adhesive is allowed to flow down and spread on the surface. It is.

偏光子層または保護フィルムの表面に接着剤を塗布した後、偏光フィルムおよび保護フィルムを接着剤塗布面を介してニップロールなどで挟んで貼り合わせることにより接着される。また、偏光子層と保護フィルムとを一部重ね合わせた状態で偏光子層と保護フィルムとの間に接着剤を滴下した後、この積層フィルムをロール等で加圧して均一に押し広げる方法も好適に使用することができる。この場合、ロールの材質としては金属やゴム等を用いることが可能である。さらに、偏光子層と保護フィルムの間に接着剤を滴下した後、この積層フィルムをロールとロールとの間に通し、加圧して押し広げる方法も好ましく採用される。この場合、これらロールは同じ材質であってもよく、異なる材質であってもよい。上記ニップロール等を用いて貼り合わされた後の接着剤層の、乾燥または硬化前の厚さは、5μm以下かつ0.01μm以上であることが好ましい。   After the adhesive is applied to the surface of the polarizer layer or the protective film, the polarizing film and the protective film are bonded together by being sandwiched by a nip roll or the like through the adhesive application surface. In addition, there is a method in which an adhesive is dropped between the polarizer layer and the protective film in a state where the polarizer layer and the protective film are partially overlapped, and then this laminated film is pressed with a roll or the like to be uniformly spread. It can be preferably used. In this case, a metal, rubber, or the like can be used as the material of the roll. Furthermore, after dropping an adhesive agent between a polarizer layer and a protective film, the method of passing this laminated film between rolls and pressing and spreading it is also preferably employed. In this case, these rolls may be made of the same material or different materials. The thickness of the adhesive layer after being bonded using the nip roll or the like before drying or curing is preferably 5 μm or less and 0.01 μm or more.

偏光子層および/または保護フィルムの接着表面には、接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理、ケン化処理などの表面処理を適宜施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。   In order to improve adhesion, the surface of the polarizer layer and / or the protective film may be appropriately subjected to surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, saponification treatment, etc. Good. Examples of the saponification treatment include a method of immersing in an aqueous alkali solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.

接着剤として光硬化性樹脂を用いた場合は、偏光フィルムと保護フィルムとを接合後、活性エネルギー線を照射することによって光硬化性接着剤を硬化させる。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましく用いられる。   When a photocurable resin is used as an adhesive, the photocurable adhesive is cured by irradiating an active energy ray after joining the polarizing film and the protective film. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable. Specifically, the low-pressure mercury lamp, the medium-pressure mercury lamp, the high-pressure mercury lamp, the ultrahigh-pressure mercury lamp, the chemical lamp, and the black light lamp A microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp and the like are preferably used.

光硬化性接着剤への光照射強度は、光硬化性接着剤の組成によって適宜決定され、特に限定されないが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜6000mW/cmであることが好ましい。照射強度が0.1mW/cm以上である場合、反応時間が長くなりすぎず、6000mW/cm以下である場合、光源から輻射される熱および光硬化性接着剤の硬化時の発熱によるエポキシ樹脂の黄変や偏光フィルムの劣化を生じるおそれが少ない。光硬化性接着剤への光照射時間は、硬化させる光硬化性接着剤に応じて適用されるものであって特に限定されないが、上記の照射強度と照射時間との積として表される積算光量が10〜10000mJ/cmとなるように設定されることが好ましい。光硬化性接着剤への積算光量が10mJ/cm以上である場合、重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応をより確実に進行させることができ、10000mJ/cm以下である場合、照射時間が長くなりすぎず、良好な生産性を維持できる。なお、活性エネルギー線照射後の接着剤層の厚みは、通常0.001〜5μm程度であり、好ましくは0.01μm以上でかつ2μm以下、さらに好ましくは0.01μm以上でかつ1μm以下である。The light irradiation intensity to the photocurable adhesive is appropriately determined depending on the composition of the photocurable adhesive and is not particularly limited, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is 0.1 to 6000 mW / it is preferable that the cm 2. When the irradiation intensity is 0.1 mW / cm 2 or more, the reaction time does not become too long, and when it is 6000 mW / cm 2 or less, the epoxy is generated by the heat radiated from the light source and the heat generated when the photo-curable adhesive is cured. There is little risk of yellowing of the resin or deterioration of the polarizing film. The light irradiation time to the photocurable adhesive is not particularly limited and is applied according to the photocurable adhesive to be cured, but the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time. Is preferably set to be 10 to 10,000 mJ / cm 2 . When the cumulative amount of light to the photocurable adhesive is 10 mJ / cm 2 or more, a sufficient amount of active species derived from the polymerization initiator can be generated to allow the curing reaction to proceed more reliably, and at 10,000 mJ / cm 2 or less. In some cases, irradiation time does not become too long and good productivity can be maintained. The thickness of the adhesive layer after irradiation with active energy rays is usually about 0.001 to 5 μm, preferably 0.01 μm or more and 2 μm or less, more preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less.

活性エネルギー線の照射によって光硬化性接着剤を硬化させる場合、偏光フィルムの偏光度、透過率および色相、ならびに保護フィルムの透明性など、偏光板の諸機能が低下しない条件で硬化を行うことが好ましい。   When curing a photo-curable adhesive by irradiation with active energy rays, it may be cured under conditions that do not deteriorate the functions of the polarizing plate, such as the degree of polarization of the polarizing film, the transmittance and hue, and the transparency of the protective film. preferable.

[剥離工程]
本発明の製造方法においては、保護フィルムを偏光子層に貼合する貼合工程(S50)の後、基材フィルムの剥離工程を行なうことができる。基材フィルムの剥離工程では、基材フィルムを積層フィルムから剥離する。基材フィルムの剥離方法は特に限定されるものでなく、通常の粘着剤付偏光板で行われる剥離フィルムの剥離工程と同様の方法で剥離できる。貼合工程(S50)の後、そのまますぐ剥離してもよいし、一度ロール状に巻き取った後、別に剥離工程を設けて剥離してもよい。
[Peeling process]
In the manufacturing method of this invention, the peeling process of a base film can be performed after the bonding process (S50) which bonds a protective film to a polarizer layer. In the base film peeling step, the base film is peeled from the laminated film. The peeling method of a base film is not specifically limited, It can peel by the method similar to the peeling process of the peeling film performed with a normal polarizing plate with an adhesive. After the bonding step (S50), it may be peeled off as it is, or after it is wound up into a roll once, it may be peeled off by providing a separate peeling step.

[実施例1]
(1)基材フィルムの作製
エチレンユニットを約5重量%含むプロピレン/エチレンのランダム共重合体(住友化学(株)製「住友ノーブレン W151」、融点Tm=138℃)からなる樹脂層の両側にプロピレンの単独重合体であるホモポリプロピレン(住友化学(株)製「住友ノーブレンFLX80E4」、融点Tm=163℃)からなる樹脂層を配置した3層構造の基材フィルムロールを、多層押出成形機を用いた共押出成形により作製した。得られた基材フィルムロールの合計厚みは100μmであり、各層の厚み比(FLX80E4/W151/FLX80E4)は3/4/3であった。
[Example 1]
(1) Production of base film On both sides of a resin layer comprising a random copolymer of propylene / ethylene containing about 5% by weight of an ethylene unit (“Sumitomo Noblen W151” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., melting point Tm = 138 ° C.) A base film roll having a three-layer structure in which a homopropylene propylene homopolymer (“Sumitomo Nobrene FLX80E4” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., melting point Tm = 163 ° C.) is disposed is used as a multilayer extruder. It was produced by the coextrusion molding used. The total thickness of the obtained base film roll was 100 μm, and the thickness ratio (FLX80E4 / W151 / FLX80E4) of each layer was 3/4/3.

(2)プライマー層の形成
ポリビニルアルコール粉末(日本合成化学工業(株)製「Z−200」、平均重合度1100、平均ケン化度99.5モル%)を95℃の熱水に溶解し、濃度3重量%のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液に架橋剤(住友化学(株)製「スミレーズレジン650」)をポリビニルアルコール粉末6重量部に対して5重量部混合した。得られた混合水溶液を、コロナ処理を施した上記基材フィルムロールのコロナ処理面上にグラビアコーターを用いて連続で塗工し、80℃で10分間乾燥させることにより、厚み0.2μmのプライマー層を形成、プライマー層/基材フィルムの構成からなるフィルムを作成した。この際、プライマー層は基材フィルムの全幅に渡って形成した。
(2) Formation of primer layer Polyvinyl alcohol powder (“Z-200” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., average polymerization degree 1100, average saponification degree 99.5 mol%) was dissolved in 95 ° C. hot water, A polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 3% by weight was prepared. The resulting aqueous solution was mixed with 5 parts by weight of a crosslinking agent (“SUMIREZ RESIN 650” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) with respect to 6 parts by weight of polyvinyl alcohol powder. The obtained mixed aqueous solution is continuously coated on the corona-treated surface of the base film roll subjected to the corona treatment by using a gravure coater, and dried at 80 ° C. for 10 minutes to obtain a primer having a thickness of 0.2 μm. A layer was formed, and a film composed of a primer layer / substrate film was prepared. At this time, the primer layer was formed over the entire width of the base film.

(3)積層工程
ポリビニルアルコール粉末(クラレ(株)製「PVA124」、平均重合度2400、平均ケン化度98.0〜99.0モル%)を95℃の熱水に溶解し、濃度8重量%のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液を、基材フィルムの一方のプライマー層上にカンマコーターを用いて連続で塗工し、80℃で5分間乾燥させることにより、基材フィルム/プライマー層/ポリビニルアルコール系樹脂層からなる3層構造の積層フィルムロールを作製した。ポリビニルアルコール系樹脂からなる樹脂層の厚みは10.6μmであった。塗工の際、基材フィルムの両端からそれぞれ3.0cm以内の領域にはポリビニルアルコール水溶液を塗工せずに、未塗布部とした。すなわち、樹脂層の幅方向の長さは基材フィルムの幅方向の長さより6cm短いものとした。
(3) Laminating step Polyvinyl alcohol powder (“PVA124” manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 2400, average saponification degree 98.0 to 99.0 mol%) is dissolved in hot water at 95 ° C., and the concentration is 8 weight. % Aqueous polyvinyl alcohol solution was prepared. From the base film / primer layer / polyvinyl alcohol resin layer, the obtained aqueous solution was continuously applied onto one primer layer of the base film using a comma coater and dried at 80 ° C. for 5 minutes. A laminated film roll having a three-layer structure was prepared. The thickness of the resin layer made of a polyvinyl alcohol resin was 10.6 μm. At the time of coating, a polyvinyl alcohol aqueous solution was not applied to areas within 3.0 cm from both ends of the base film, respectively, and an uncoated portion was formed. That is, the length in the width direction of the resin layer was 6 cm shorter than the length in the width direction of the base film.

(4)延伸工程
上記の積層フィルムをロール間空中延伸装置にて160℃の延伸温度で縦方向に4.3倍に自由端一軸延伸した後に巻回し、積層フィルムロールを得た。得られた積層フィルムの厚みは55.2μmであり、ポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは6.3μmであった。
(4) Stretching Step The above laminated film was wound in the longitudinal direction at a stretching temperature of 160 ° C. at a stretching temperature of 160 ° C. in the longitudinal direction 4.3 times in the free direction and then wound to obtain a laminated film roll. The thickness of the obtained laminated film was 55.2 μm, and the thickness of the polyvinyl alcohol resin layer was 6.3 μm.

(5)染色工程、架橋工程
延伸後の積層フィルムロールについて、次の手順で染色工程および架橋工程を行なった。まず、積層フィルムを30℃のヨウ素とヨウ化カリウムとを含む水溶液である30℃の染色溶液に150秒間程度の滞留時間となるように浸漬し、ポリビニルアルコール系樹脂層の染色を行ない(染色工程)、ついで10℃の純水で余分なヨウ素液を洗い流した。次に、ホウ酸とヨウ化カリウムとを含む水溶液である72℃の架橋溶液に600秒間程度の滞留時間となるように浸漬させて(架橋工程)、樹脂層から偏光子層を形成した。その後、10℃の純水で4秒間洗浄した後、80℃で300秒間乾燥させて、積層フィルムロールを得た。
(5) Dyeing process, crosslinking process About the laminated | multilayer film roll after extending | stretching, the dyeing process and the crosslinking process were performed in the following procedure. First, the laminated film is immersed in a dyeing solution at 30 ° C., which is an aqueous solution containing 30 ° C. iodine and potassium iodide, for a residence time of about 150 seconds, and the polyvinyl alcohol resin layer is dyed (dyeing step). Then, the excess iodine solution was washed away with pure water at 10 ° C. Next, it was immersed in a crosslinking solution at 72 ° C., which is an aqueous solution containing boric acid and potassium iodide, for a residence time of about 600 seconds (crosslinking step), thereby forming a polarizer layer from the resin layer. Then, after wash | cleaning for 4 second with a 10 degreeC pure water, it was made to dry at 80 degreeC for 300 second, and the laminated | multilayer film roll was obtained.

(6)貼合工程
まず、ポリビニルアルコール粉末((株)クラレ製「KL−318」、平均重合度1800)を95℃の熱水に溶解し、濃度3重量%のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液に架橋剤(住友化学(株)製「スミレーズレジン650」)をポリビニルアルコール粉末2重量部に対して1重量部混合し、接着剤溶液とした。
(6) Bonding Step First, polyvinyl alcohol powder (“KL-318” manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 1800) was dissolved in hot water at 95 ° C. to prepare an aqueous polyvinyl alcohol solution having a concentration of 3% by weight. The resulting aqueous solution was mixed with 1 part by weight of a crosslinking agent (“SUMIREZ RESIN 650” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) with respect to 2 parts by weight of polyvinyl alcohol powder to obtain an adhesive solution.

次に、得られた積層フィルムの偏光子層側の面に、偏光子層の幅より8.0cm幅が広いトリアセチルセルロース(TAC)からなる保護フィルム(コニカミノルタオプト(株)製「KC4UY」)を、両端でそれぞれ4.0cm偏光子層よりも外側になるようにセットし、両フィルム間に上記の接着剤溶液をフィードしてから貼合ロールで貼り合わせた。この際、接着剤層の幅方向の両端が偏光子層の両端より外側に、かつ保護フィルムおよび基材フィルムの両端よりも内側になるように接着剤溶液のフィード量を調整した。その後、80℃で5分間乾燥させて偏光性積層フィルムを得てこれを巻回して偏光性積層フィルムロールを得た。得られた偏光性積層フィルムは、基材フィルム/プライマー層/偏光子層/接着剤層/保護フィルムの5層からなる長尺状の偏光性積層フィルムであった。   Next, a protective film made of triacetyl cellulose (TAC) having a width of 8.0 cm wider than the width of the polarizer layer (“KC4UY” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) is provided on the surface of the obtained laminated film on the polarizer layer side. ) Were set to be outside of the 4.0 cm polarizer layer at both ends, and the above adhesive solution was fed between both films, and then bonded together with a bonding roll. At this time, the feed amount of the adhesive solution was adjusted so that both ends in the width direction of the adhesive layer were outside of both ends of the polarizer layer and inside of both ends of the protective film and the base film. Then, it was made to dry at 80 degreeC for 5 minute (s), the polarizing laminated film was obtained, this was wound, and the polarizing laminated film roll was obtained. The obtained polarizing laminated film was a long polarizing laminated film comprising 5 layers of base film / primer layer / polarizer layer / adhesive layer / protective film.

得られた偏光性積層フィルムは、接着剤の溢れ出しもなく、したがって偏光性積層フィルムの表面への接着剤の漏出もなかったことから良好な状態であった。   The obtained polarizing laminated film was in a good state since there was no overflow of the adhesive and therefore no leakage of the adhesive to the surface of the polarizing laminated film.

得られた偏光性積層フィルムの幅方向の断面は、図1に示すような断面となっていた。接着剤層13の幅方向の長さは基材フィルム11の幅方向の長さより3.2cm短く、接着剤層13の端P3と基材フィルム11の端P1との間隔は1.6cmであった。偏光子層12の幅方向の長さは接着剤層13の幅方向の長さより2.0cm短く、偏光子層12の端P2と接着剤層13の端P3との間隔は1.0cmであった。また、接着剤層13の幅方向の長さは保護フィルム14の幅方向の長さより8.0cm短く、接着剤層13の端P3と保護フィルム14の端P4との間隔は4.0cmであった。   The cross section in the width direction of the obtained polarizing laminated film was a cross section as shown in FIG. The length of the adhesive layer 13 in the width direction is 3.2 cm shorter than the length of the base film 11 in the width direction, and the distance between the end P3 of the adhesive layer 13 and the end P1 of the base film 11 is 1.6 cm. It was. The length in the width direction of the polarizer layer 12 is 2.0 cm shorter than the length in the width direction of the adhesive layer 13, and the distance between the end P2 of the polarizer layer 12 and the end P3 of the adhesive layer 13 is 1.0 cm. It was. The length of the adhesive layer 13 in the width direction is 8.0 cm shorter than the length of the protective film 14 in the width direction, and the distance between the end P3 of the adhesive layer 13 and the end P4 of the protective film 14 is 4.0 cm. It was.

得られた偏光性積層フィルムロールをリワインダーに設置して偏光性積層フィルムを巻き出してみたが、ブロッキング等も特になく、次工程での巻き出し時にもスムーズに巻き出すことが出来た。また、そのまま連続で巻き出しながら、両端部をレーザー刃でスリットして保護フィルムと基材フィルムが接着剤層を介して直接接着され、偏光子層が積層されていない部分を除去したが、スリットの刃も安定しており、綺麗に端部を除去することが出来た。   Although the obtained polarizing laminated film roll was installed in a rewinder and the polarizing laminated film was unwound, there was no blocking or the like, and it was able to be smoothly unwound during unwinding in the next step. In addition, while continuously unwinding, both ends were slit with a laser blade, the protective film and the base film were directly bonded via the adhesive layer, and the part where the polarizer layer was not laminated was removed. The blade was also stable and the edges could be removed neatly.

さらに、スリットして得られた偏光性積層フィルムから基材フィルムを剥がし取った。端部がスリットされているためスムーズに剥離を行なうことができ、保護フィルム/接着剤層/偏光子層/プライマー層からなる偏光板を得ることができた。   Furthermore, the base film was peeled off from the polarizing laminated film obtained by slitting. Since the end portion was slit, it could be peeled off smoothly, and a polarizing plate comprising a protective film / adhesive layer / polarizer layer / primer layer could be obtained.

[実施例2]
基材として、1,4シクロヘキサンジメタノール、テレフタル酸、エチレングリコールの3種のモノマーが共重合されてなるポリエステル基材(帝人(株)製:PETG)を用いた。基材フィルムの厚みは70μmであった。実施例1と同じ方法でプライマー層およびポリビニルアルコール系樹脂層を設け、基材フィルム/プライマー層/ポリビニルアルコール系樹脂層の構成からなる積層フィルムを作成した(積層工程)。プライマー層の厚みは0.2μm、ポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは10.4μmであった。ここでも、ポリビニルアルコール水溶液は、基材フィルムの端から3.0cm以内の両端部の領域には塗布せずに未塗布部分を設けた。
[Example 2]
As a base material, a polyester base material (Teijin Limited: PETG) obtained by copolymerization of three monomers of 1,4 cyclohexanedimethanol, terephthalic acid, and ethylene glycol was used. The thickness of the base film was 70 μm. A primer layer and a polyvinyl alcohol-based resin layer were provided in the same manner as in Example 1 to prepare a laminated film having a structure of base film / primer layer / polyvinyl alcohol-based resin layer (laminating step). The thickness of the primer layer was 0.2 μm, and the thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer was 10.4 μm. Here, the polyvinyl alcohol aqueous solution was not applied to the region of both end portions within 3.0 cm from the end of the base film, and an uncoated portion was provided.

上記の積層フィルムをロール間空中延伸装置にて110℃の延伸温度で縦方向に4.0倍に自由端一軸延伸し(延伸工程)、積層フィルムロールを得た。得られた積層フィルムロールの厚みは40.5μmであり、ポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは6.2μmであった。   The above laminated film was uniaxially stretched 4.0 times in the longitudinal direction at a stretching temperature of 110 ° C. by an inter-roll air stretching device (stretching step) to obtain a laminated film roll. The thickness of the obtained laminated film roll was 40.5 μm, and the thickness of the polyvinyl alcohol-based resin layer was 6.2 μm.

得られた積層フィルムを実施例1と同様にして染色工程を行ない、洗浄し、乾燥して積層フィルムを得た。得られた積層フィルムに実施例1と同じように保護フィルムを貼合して(貼合工程)、基材フィルム/プライマー層/偏光子層/接着剤層/保護フィルムの5層からなる長尺状の偏光性積層フィルムを得た。   The obtained laminated film was dyed in the same manner as in Example 1, washed and dried to obtain a laminated film. A protective film is bonded to the obtained laminated film in the same manner as in Example 1 (bonding step), and is a long film composed of five layers of base film / primer layer / polarizer layer / adhesive layer / protective film. A polarizing laminate film was obtained.

得られた偏光性積層フィルムの幅方向の断面は、図1に示すような断面となっていた。接着剤層13の幅方向の長さは基材フィルム11の幅方向の長さより3.0cm短く、接着剤層13の端P3と基材フィルム11の端P1との間隔は1.5cmであった。偏光子層12の幅方向の長さは接着剤層13の幅方向の長さより2.0cm短く、偏光子層12の端P2と接着剤層13の端P3との間隔は1.0cmであった。また、接着剤層13の幅方向の長さは保護フィルム14の幅方向の長さより8.0cm短く、接着剤層13の端P3と保護フィルム14の端P4との間隔は4.0cmであった。   The cross section in the width direction of the obtained polarizing laminated film was a cross section as shown in FIG. The length in the width direction of the adhesive layer 13 is 3.0 cm shorter than the length in the width direction of the base film 11, and the distance between the end P3 of the adhesive layer 13 and the end P1 of the base film 11 is 1.5 cm. It was. The length in the width direction of the polarizer layer 12 is 2.0 cm shorter than the length in the width direction of the adhesive layer 13, and the distance between the end P2 of the polarizer layer 12 and the end P3 of the adhesive layer 13 is 1.0 cm. It was. The length of the adhesive layer 13 in the width direction is 8.0 cm shorter than the length of the protective film 14 in the width direction, and the distance between the end P3 of the adhesive layer 13 and the end P4 of the protective film 14 is 4.0 cm. It was.

得られた偏光性積層フィルムロールをリワインダーに設置して偏光性積層フィルムを巻き出してみたが、ブロッキング等も特になく、次工程での巻き出し時にもスムーズに巻き出すことが出来た。また、そのまま連続で巻き出しながら、両端部をレーザー刃でスリットして保護フィルムと基材フィルムが接着剤層を介して直接接着され、偏光子層が積層されていない部分を除去したが、スリットの刃も安定しており、綺麗に端部を除去することが出来た。   Although the obtained polarizing laminated film roll was installed in a rewinder and the polarizing laminated film was unwound, there was no blocking or the like, and it was able to be smoothly unwound during unwinding in the next step. In addition, while continuously unwinding, both ends were slit with a laser blade, the protective film and the base film were directly bonded via the adhesive layer, and the part where the polarizer layer was not laminated was removed. The blade was also stable and the edges could be removed neatly.

さらに、スリットして得られた偏光性積層フィルムから基材フィルムを剥がし取った。端部がスリットされているためスムーズに剥離を行なうことができ、保護フィルム/接着剤層/偏光子層/プライマー層からなる偏光板を得ることができた。   Furthermore, the base film was peeled off from the polarizing laminated film obtained by slitting. Since the end portion was slit, it could be peeled off smoothly, and a polarizing plate comprising a protective film / adhesive layer / polarizer layer / primer layer could be obtained.

[比較例1]
実施例1と同じ基材フィルム上に、実施例1と同じ方法でプライマー層と樹脂層を形成した。端部の未塗布部分をレーザー刃でスリット除去して樹脂層と基材フィルムの両端が一致するようにした。その後、実施例1と同じ方法で延伸、染色、架橋、乾燥を実施し、樹脂層から偏光子層を形成した。実施例1で用いた保護フィルムを、得られた積層フィルムの偏光子層および基材フィルムと同じ幅に調整し、これを積層フィルムの偏光子層側にセットし、両フィルム間に接着剤溶液をフィードしてから貼合ロールで貼り合わせた。この際、接着剤層が偏光子層の端部まで十分に行きわたるように接着剤溶液のフィード量を調整した。その後、80℃で5分間乾燥させて、基材フィルム/プライマー層/偏光子層/接着剤層/保護フィルムの5層からなる長尺状の偏光性積層フィルムを得た。接着剤のフィード量を調整し続けたが、フィルムの蛇行やフィード量の揺らぎにより、接着剤がフィルムの端部から少しはみ出して貼合ロールに付着していった。数十mのフィルムを流したところで、基材フィルムおよび保護フィルムの裏面(偏光子層側の表面とは逆の面)に貼合ロールに付着した接着剤が付着し始め、裏面の汚れが目立ち始めた。
[Comparative Example 1]
On the same base film as in Example 1, a primer layer and a resin layer were formed in the same manner as in Example 1. The uncoated portion at the end was slit removed with a laser blade so that both ends of the resin layer and the base film coincided. Thereafter, stretching, dyeing, crosslinking, and drying were performed in the same manner as in Example 1 to form a polarizer layer from the resin layer. The protective film used in Example 1 was adjusted to the same width as the polarizer layer and the base film of the obtained laminated film, and this was set on the polarizer layer side of the laminated film, and an adhesive solution between both films. After being fed, it was pasted with a pasting roll. At this time, the feed amount of the adhesive solution was adjusted so that the adhesive layer sufficiently reached the end of the polarizer layer. Then, it was made to dry at 80 degreeC for 5 minute (s), and the elongate polarizing laminated film which consists of 5 layers of base film / primer layer / polarizer layer / adhesive layer / protective film was obtained. Although the feed amount of the adhesive was continuously adjusted, the adhesive protruded slightly from the end of the film and adhered to the bonding roll due to the meandering of the film and fluctuation of the feed amount. When a film of several tens of meters was poured, the adhesive attached to the laminating roll started to adhere to the back surface of the base film and the protective film (the surface opposite to the surface on the polarizer layer side), and the stain on the back surface was noticeable I started.

得られた偏光性積層フィルムの断面において各層の端の位置を測定したところ、基材フィルム、偏光子層、接着剤層、保護フィルムの両端が略同じ位置であったが、接着剤層の端の位置には揺らぎがあり、ところどころフィルム端より内側に入り込んだり外側に溢れ出したりしている部分が存在した。   When the position of the end of each layer was measured in the cross section of the obtained polarizing laminated film, both ends of the base film, the polarizer layer, the adhesive layer, and the protective film were substantially the same position, but the end of the adhesive layer There was a fluctuation in the position of, and there were some parts that entered the inside of the film edge and overflowed outside.

得られた偏光性積層フィルムをさらにロール状に巻き取った。スリットのためにこのロールを巻き出したが、裏面に回りこんだ接着剤により、フィルムの端付近の領域ではフィルム同士が貼り付き、巻き出し時に接着剤層が凝集破壊して白い凝集破壊跡が残った。また、巻き出し時の張力も安定しなかった。   The obtained polarizing laminated film was further wound into a roll. Although this roll was unwound for the slit, the adhesive stuck around the back side stuck the film in the area near the edge of the film, and the cohesive failure of the adhesive layer occurred during unwinding and white cohesive failure marks were generated. The remaining. Moreover, the tension at the time of unwinding was not stable.

さらには、次工程にて、レーザー刃でスリットした際に、巻き出し不良による端部の歪みの影響と端部での接着剤層の厚みムラが起因して、スリット刃が一定に入らず、端部がささくれ立った不具合を生じた。スリットにより得られたフィルムの端部は白い粉を噴いた状態であり、また厚みが増しているために耳高な巻き姿であるなどの不具合が生じた。   Furthermore, when slitting with a laser blade in the next process, due to the influence of distortion at the end due to unwinding failure and uneven thickness of the adhesive layer at the end, the slit blade does not enter constantly, A problem occurred in which the end portion was raised. The end portion of the film obtained by the slit was in a state where white powder was sprayed, and because of the increased thickness, there was a problem such as a high winding shape.

さらに、スリットして得られた偏光性積層フィルムから基材フィルムを剥がし取ったが、端部がささくれ立っているためにスムーズに剥離を行なうことが出来ず、端部がギザギザとなった。また、粉がフィルム裏面に付着する不具合も生じた。さらには、端部を観察すると、部分的に接着剤が足りておらず、保護フィルムと偏光子層との間で間隔が開いている不良部分が存在した。   Further, the base film was peeled off from the polarizing laminated film obtained by slitting, but the end portion was raised and could not be smoothly peeled off, and the end portion became jagged. Moreover, the malfunction that powder adheres to the film back surface also arose. Furthermore, when the end portion was observed, the adhesive was partially insufficient, and there was a defective portion having a gap between the protective film and the polarizer layer.

表1は、実施例1〜3、比較例1の偏光性積層フィルムの概要および貼合後の端部の状態をまとめたものである。   Table 1 summarizes the outlines of the polarizing laminated films of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 and the state of the end portions after bonding.

Figure 0006133792
Figure 0006133792

本発明の偏光性積層フィルムは、液晶表示装置をはじめとする各種表示装置に有効に適用することができる。   The polarizing laminated film of the present invention can be effectively applied to various display devices including liquid crystal display devices.

11 基材フィルム、11a 未塗布部、12 樹脂層(偏光子層)、13 接着剤層、14 保護フィルム。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Base film, 11a Uncoated part, 12 Resin layer (polarizer layer), 13 Adhesive layer, 14 Protective film.

Claims (8)

基材フィルム、偏光子層、接着剤層、保護フィルムがこの順で積層されている長尺状の偏光性積層フィルムであって、
前記基材フィルムの厚さが5〜150μmであり、
偏光性積層フィルムの幅方向において、前記偏光子層の両端は前記基材フィルムおよび前記保護フィルムの両端より内側に位置し、前記接着剤層の両端は前記偏光子層の両端より外側に位置し、かつ前記基材フィルムおよび前記保護フィルムの両端より内側に位置する、偏光性積層フィルム。
A base film, a polarizer layer, an adhesive layer, a protective film is a long polarizing laminate film laminated in this order,
The thickness of the base film is 5 to 150 μm,
In the width direction of the polarizing laminated film, both ends of the polarizer layer are positioned inside both ends of the base film and the protective film, and both ends of the adhesive layer are positioned outside both ends of the polarizer layer. And the polarizing laminated film located inside the both ends of the said base film and the said protective film.
基材フィルム、偏光子層、接着剤層、保護フィルムがこの順で積層されている長尺状の偏光性積層フィルムであって、A base film, a polarizer layer, an adhesive layer, a protective film is a long polarizing laminate film laminated in this order,
偏光性積層フィルムの幅方向において、前記偏光子層の両端は前記基材フィルムおよび前記保護フィルムの両端より内側に位置し、前記接着剤層の両端は前記偏光子層の両端より外側に位置し、かつ前記基材フィルムおよび前記保護フィルムの両端より内側に位置し、前記保護フィルムの両端は前記基材フィルムの両端より外側に位置する、偏光性積層フィルム。In the width direction of the polarizing laminated film, both ends of the polarizer layer are positioned inside both ends of the base film and the protective film, and both ends of the adhesive layer are positioned outside both ends of the polarizer layer. And the polarizing laminated film which is located inside the both ends of the said base film and the said protective film, and the both ends of the said protective film are located outside the both ends of the said base film.
前記偏光子層は、二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系樹脂層であり、厚みが10μm以下である、請求項1又は2に記載の偏光性積層フィルム。 The polarizer layer is a polyvinyl alcohol-based resin layer dichroic dye is adsorbed and oriented, a thickness is 10μm or less, polarizing laminate film according to claim 1 or 2. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の偏光性積層フィルムが巻回された偏光性積層フィルムロール。 The polarizing laminated film roll by which the polarizing laminated film of any one of Claims 1-3 was wound. 厚さが5〜150μmである基材フィルムを備える偏光性積層フィルムの製造方法であって、長尺状の基材フィルムの少なくも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る積層工程と、
前記積層フィルムを一軸延伸する延伸工程と、
前記一軸延伸を行なった前記積層フィルムの前記樹脂層を二色性色素で染色する染色工程と、
前記染色を行なった前記積層フィルムの前記樹脂層を、架橋剤を含む溶液に浸漬して架橋し偏光子層を形成する架橋工程と、
前記架橋を行なった前記積層フィルムにおける前記偏光子層の前記基材フィルム側の面とは反対側の面に接着剤層を介して保護フィルムを貼合する貼合工程と、をこの順に有し、
前記積層工程では、前記基材フィルムの幅方向の両方の端部に、前記ポリビニルアルコール系樹脂層を形成しない部分を設け、
前記貼合工程では、前記貼合後の前記積層フィルムの幅方向において、前記偏光子層の両端が前記保護フィルムの両端より内側に位置し、前記接着剤層の両端が前記偏光子層の両端より外側に位置し、かつ前記基材フィルムおよび前記保護フィルムの両端より内側に位置するように貼合する、偏光性積層フィルムの製造方法。
A method for producing a polarizing laminated film comprising a base film having a thickness of 5 to 150 μm, wherein a polyvinyl alcohol-based resin layer is formed on at least one surface of a long base film to form the laminated film. A laminating process to obtain;
A stretching step of uniaxially stretching the laminated film;
A dyeing step of dyeing the resin layer of the laminated film subjected to the uniaxial stretching with a dichroic dye;
A crosslinking step in which the resin layer of the laminated film subjected to the dyeing is immersed in a solution containing a crosslinking agent to be crosslinked to form a polarizer layer;
A bonding step of bonding a protective film to the surface of the polarizer layer in the cross-linked film opposite to the surface on the substrate film side of the polarizer layer via an adhesive layer in this order. ,
In the laminating step, a portion not forming the polyvinyl alcohol-based resin layer is provided at both ends in the width direction of the base film,
In the bonding step, in the width direction of the laminated film after the bonding, both ends of the polarizer layer are positioned inside both ends of the protective film, and both ends of the adhesive layer are both ends of the polarizer layer. The manufacturing method of a polarizing laminated film which bonds so that it may be located more outside and may be located inside the both ends of the said base film and the said protective film.
長尺状の基材フィルムの少なくも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る積層工程と、A laminating step of obtaining a laminated film by forming a polyvinyl alcohol-based resin layer on at least one surface of the long base film;
前記積層フィルムを一軸延伸する延伸工程と、A stretching step of uniaxially stretching the laminated film;
前記一軸延伸を行なった前記積層フィルムの前記樹脂層を二色性色素で染色する染色工程と、A dyeing step of dyeing the resin layer of the laminated film subjected to the uniaxial stretching with a dichroic dye;
前記染色を行なった前記積層フィルムの前記樹脂層を、架橋剤を含む溶液に浸漬して架橋し偏光子層を形成する架橋工程と、A crosslinking step in which the resin layer of the laminated film subjected to the dyeing is immersed in a solution containing a crosslinking agent to be crosslinked to form a polarizer layer;
前記架橋を行なった前記積層フィルムにおける前記偏光子層の前記基材フィルム側の面とは反対側の面に接着剤層を介して保護フィルムを貼合する貼合工程と、をこの順に有し、A bonding step of bonding a protective film to the surface of the polarizer layer in the cross-linked film opposite to the surface on the substrate film side of the polarizer layer via an adhesive layer in this order. ,
前記積層工程では、前記基材フィルムの幅方向の両方の端部に、前記ポリビニルアルコール系樹脂層を形成しない部分を設け、In the laminating step, a portion not forming the polyvinyl alcohol-based resin layer is provided at both ends in the width direction of the base film,
前記貼合工程では、前記貼合後の前記積層フィルムの幅方向において、前記偏光子層の両端が前記保護フィルムの両端より内側に位置し、前記接着剤層の両端が前記偏光子層の両端より外側に位置し、かつ前記基材フィルムおよび前記保護フィルムの両端より内側に位置し、前記保護フィルムの両端は前記基材フィルムの両端より外側に位置するように貼合する、偏光性積層フィルムの製造方法。In the bonding step, in the width direction of the laminated film after the bonding, both ends of the polarizer layer are positioned inside both ends of the protective film, and both ends of the adhesive layer are both ends of the polarizer layer. A polarizing laminated film, which is positioned on the outer side and is positioned on the inner side of both ends of the base film and the protective film, and is bonded so that both ends of the protective film are positioned on the outer side of both ends of the base film. Manufacturing method.
前記貼合工程の後に、前記積層フィルムから前記基材フィルムと前記保護フィルムとが前記接着剤層を介して直接接着されている部分を切断して除去する除去工程を有する、請求項5又は6に記載の偏光性積層フィルムの製造方法。 After said bonding step comprises the step of removing by cutting a portion from the laminated film and the base film and the protective film is adhered directly via the adhesive layer, according to claim 5 or 6 The manufacturing method of the polarizing laminated film of description. 請求項に記載の方法により製造された偏光性積層フィルムから前記基材フィルムを剥離して除去する剥離工程を有する、偏光板の製造方法。 The manufacturing method of a polarizing plate which has the peeling process which peels and removes the said base film from the polarizing laminated film manufactured by the method of Claim 7 .
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