JP6139836B2

JP6139836B2 - 液状制汗用組成物

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Publication number: JP6139836B2
Application number: JP2012210843A
Authority: JP
Inventors: 郁青中江; 吉田　晋; 晋吉田
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2012-09-25
Filing date: 2012-09-25
Publication date: 2017-05-31
Anticipated expiration: 2032-09-25
Also published as: CN104812364A; TW201417834A; KR20150060680A; CN104812364B; WO2014050487A1; JP2014065671A; TWI634904B; HK1211214A1

Description

本発明は液状制汗用組成物に関し、特に清涼感および安定性に優れた液状制汗用組成物に関する。

制汗用組成物は、気温が高い季節に使用される機会が多い。このため、制汗効果のみならず、冷感等の清涼感を付与した制汗用組成物が求められている。
そのような制汗用組成物の例として、特許文献１には、メントール等の冷感物質、パラフェノールスルホン酸亜鉛等の制汗剤を配合した冷感デオドラント化粧料が開示されている。
また、特許文献２には、Ｌ−メントール等の冷感物質とジ長鎖型カチオン性界面活性剤等のカチオン型界面活性剤を配合することにより、冷感効果が向上することが記載されている。

一方、ジ長鎖型カチオン性界面活性剤とパラフェノールスルホン酸亜鉛を併用すると、それらの配合量がごく少量でも、組成物は白色析出物を発生してしまい、安定性に問題があった。

特開２００２−０８０３３５号公報特開２００２−１１４６４９号公報

本発明は前記従来技術に鑑み行われたものであり、その解決すべき課題は、清涼感および安定性に優れた液状制汗用組成物を提供することにある。

本発明者らが前述の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、メントールまたはその誘導体、ジ長鎖型カチオン性界面活性剤、パラフェノールスルホン酸亜鉛を配合した組成物に、エタノールおよび粘土鉱物を配合する、または、エタノールを一定量以上配合することにより、清涼感、制汗効果に優れ、安定性にも優れた液状制汗用組成物を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明にかかる液状制汗用組成物は、次の（ａ）〜（ｅ）成分を含み、（ｄ）成分の配合量が７０質量％未満であって、（ｅ）成分の配合量が（ｂ）成分の配合量の２倍以上であることを特徴とする。
（ａ）メントールまたはその誘導体
（ｂ）ジ長鎖型カチオン性界面活性剤
（ｃ）パラフェノールスルホン酸亜鉛
（ｄ）エタノール
（ｅ）粘土鉱物
前記組成物において、（ｂ）成分が塩化ジステアリルジメチルアンモニウムおよび／またはジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートであることが好適である。
前記組成物において、（ｅ）成分がベントナイト、カオリン、タルク、マイカから選択される１種または２種以上であることが好適である。

本発明は、清涼感および安定性に優れた液状制汗用組成物を提供することができる。

−５℃で１週間保存した試験例１−２を撮影した写真。

本発明にかかる液状制汗用組成物は、（ａ）メントールまたはその誘導体、（ｂ）ジ長鎖型カチオン性界面活性剤、（ｃ）パラフェノールスルホン酸亜鉛、（ｄ）エタノールを含み、
（ｄ）成分の配合量が５０質量％以上である、または、
（ｄ）成分の配合量が７０質量％未満であって、さらに（ｅ）粘土鉱物を含むことを特徴とする。
以下、各成分について詳述する。

（（ａ）メントールまたはその誘導体）
（ａ）メントールまたはその誘導体は、通常外用剤に配合可能な成分を配合することができる。
（ａ）成分としては、例えば、ｌ−メントール、ｄｌ−メントール等のメントール、乳酸メンチル、ｌ−メンチルグリセリルエーテル、ｌ−メンチルグルコシド、ｌ−メンチルヒドロキシブチレート、メントキシプロパンジオール、メントキシフラン等のメントール誘導体が挙げられる。

（ａ）成分の配合量は、０．００１質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましい。配合量が０．００１質量％未満の場合、清涼感を感じにくい場合がある。
また、（ａ）成分の配合量は３質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましい。配合量は多くても構わないが、敏感肌の人への刺激が強すぎる場合がある。

（（ｂ）ジ長鎖型カチオン性界面活性剤）
（ｂ）ジ長鎖型カチオン性界面活性剤として、下記式（Ｉ）で示される化合物を用いることが好ましい。

式（Ｉ）中、Ｒ^１〜Ｒ^４のうちいずれか２つはそれぞれ、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜３６の直鎖または分岐のアルキル基、またはＲ^５−（Ｚ１）_ｑ−（Ｙ１）_ｐ−を表す。Ｒ^５はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜３６の直鎖または分岐のアルキル基を表し、Ｙ１は−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−から選択される結合基を示し、Ｚ１はアミド結合（−ＣＯＮＨ−）、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−ＣＯＯ−）から選択される結合基を表す。ｐおよびｑはそれぞれ０または１の整数を表す。
また、Ｒ^１〜Ｒ^４の残りの２つはそれぞれ、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基またはベンジル基を表し、同一であってもそれぞれ異なっていてもよい。
Ｘはハロゲン原子、炭素数１または２のアルキル硫酸基、または有機酸の水素原子を除いた残基等のアニオンを表す。

上記式（Ｉ）で示されるジ長鎖型カチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、臭化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジミリスチルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジパルミチルジメチルアンモニウム、臭化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジオレイルジメチルアンモニウム、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジココイルヒドロキシエチルメチルモニウムメトサルフェート、ジステアリルエチルヒドロキシエチルモニウムクロライド等が挙げられる。
ジ長鎖型カチオン性界面活性剤として、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートを用いることが好ましい。

（ｂ）成分の配合量は、０．００１質量％以上が好ましく、０．００５質量％以上がより好ましい。配合量が０．００１質量％未満の場合でも、（ｃ）成分と混合すると白色析出物を形成するが、清涼感に満足できない場合がある。
また、（ｂ）成分の配合量は１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。配合量は多くても構わないが、効果の上昇が見られない場合がある。

（（ｃ）パラフェノールスルホン酸亜鉛）
本発明において、（ｃ）成分の配合量は、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。配合量が０．０１質量％未満の場合でも、（ｂ）成分と混合すると白色析出物を形成するが、制汗効果に満足できない場合がある。
また、（ｃ）成分の配合量は３質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。配合量は多くても構わないが、効果の上昇が見られない場合がある。

（（ｄ）エタノール）
（ｅ）粘土鉱物が配合されていない場合、（ｄ）成分の配合量は、５０質量％以上であることが必要である。また、配合量が６５質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。配合量が５０質量％未満の場合、白色析出物が発生してしまう。

（ｅ）粘土鉱物を配合する場合、（ｄ）成分の配合量は、７０質量％未満であることが好ましい。配合量が７０質量％以上では、（ｅ）成分配合による白色析出物抑制効果の発現を顕著に感じることができない場合がある。

（（ｅ）粘土鉱物）
本発明の液状制汗用組成物において、（ｄ）エタノールの配合量が７０質量％未満の場合、（ｅ）粘土鉱物を配合することが好ましい。
（ｄ）成分の配合量が少ない場合、特に低温領域において白色析出物が発生しやすいが、（ｅ）成分を配合することにより、白色析出物を抑制し、安定性に優れた組成物を得ることができる。

（ｅ）粘土鉱物としては、外用剤に通常配合される成分を用いることができる。
（ｅ）成分としては、例えば、ベントナイト、カオリン、タルク、マイカ、ヘクトライト、モンモリロナイト、スメクタイト、サポナイト等が挙げられる。
（ｅ）成分として、ベントナイト、カオリン、タルク、マイカを用いることが好ましく、ベントナイトを用いることがより好ましい。

（ｅ）成分の配合量は、０．００１質量％以上が好ましく、０．０２質量％以上がより好ましい。配合量が０．００１質量％未満の場合、白色析出物が発生してしまう場合がある。
また、（ｅ）成分の配合量は、１質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましい。配合量は多くても構わないが、べたつきが発生し、使用感が悪くなる場合がある。

また、（ｅ）成分の配合量は、（ｂ）成分の配合量の２倍以上であることが好ましい。この場合、低温領域においてより優れた白色析出物抑制効果を実現することができる。

本発明の液状制汗用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常外用剤に配合可能な成分を配合することもできる。そのような成分としては、例えば、水、低級アルコール、界面活性剤、粉末、薬剤、緩衝剤、香料、殺菌剤、保湿剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、美白剤、紫外線吸収剤、色材等が挙げられる。

本発明の液状制汗用組成物の製品形態は、特に制限されず、制汗剤、ボディローション、化粧水、美容液等が挙げられる。
また、本発明の液状制汗用組成物に噴射剤を含有させることにより、制汗用エアゾール組成物を提供することもできる。

本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
実施例の説明に先立ち本発明で用いた安定性評価方法について説明する。

・安定性評価方法
−５℃または０℃または５℃または１０℃または２５℃で１週間保存後の試料の安定性を評価した。
◎：白色析出物が発生せず、全体に透明感があった。
○：ほとんど白色析出物が発生しなかった。
△：少し白色析出物が発生した。
×：白色析出物が全体に発生した。

メントールまたはその誘導体とジ長鎖型カチオン性界面活性剤を組み合わせることにより、清涼感に優れた組成物を得られる。そこで、これらの化合物と制汗効果を有するパラフェノールスルホン酸亜鉛を組み合わせた制汗用組成物について検討を行った。
すなわち、下記表１に示す組成の試料を常法により製造し、各試料を上記評価方法にて評価した。結果を表１に示す。
また、−５℃での安定性を評価した時の試験例１−２の試料を撮影した写真を、図１に示す。

（＊１）：メントールＪＰ（高砂香料工業社製）
（＊２）：FRESCOLAT（シムライズ社製）
（＊３）：カチオンＤＳＶ（三洋化成工業社製）
（＊４）：スルフォ石炭酸亜鉛（マツモトファインケミカル社製）

メントール、メントール誘導体およびジ長鎖型カチオン性界面活性剤を配合した試験例１−１は、清涼感に優れていたが、制汗効果はなかった。
しかし、試験例１−１の組成物にパラフェノールスルホン酸亜鉛を配合した試験例１−２は、制汗効果を有していたが、安定性が悪くなってしまった。
表１および図１より、ジ長鎖型カチオン性界面活性剤およびパラフェノールスルホン酸亜鉛を併用すると、コンプレックスを形成してしまい、白色析出物が発生し、組成物の安定性が悪くなることが明らかになった。
なお、試験例１−３の組成物は、安定性に優れていたが、ジ長鎖型カチオン性界面活性剤が配合されていないため、試験例１−２の組成物よりも清涼感が感じられなかった。

ジ長鎖型カチオン性界面活性剤およびパラフェノールスルホン酸亜鉛を配合した組成物において、白色析出物を抑制し、安定性を高める成分を検討した。
本発明者らは、下記表２に示す組成の試料を常法により製造し、各試料を上記評価方法にて評価した。結果を表２に示す。

表２によると、エタノールの配合量を増やすにつれて、安定性が向上することが明らかになった。

したがって、本発明にかかる液状制汗用組成物は、（ａ）メントールまたはその誘導体、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムに代表される（ｂ）ジ長鎖型カチオン性界面活性剤、（ｃ）パラフェノールスルホン酸亜鉛、（ｄ）組成物中５０質量％以上のエタノールを含むことが必要である。このような本発明の制汗用組成物は、清涼感、制汗効果に優れるだけではなく、安定性にも優れている。

次に、ジ長鎖型カチオン性界面活性剤およびパラフェノールスルホン酸亜鉛を配合した組成物において、低温安定性を高める成分を検討した。
本発明者らは、下記表３に示す組成の試料を常法により製造し、各試料を上記評価方法にて評価した。結果を表３に示す。

（＊５）：ベンゲルＦＷ（ホージュン社製）

表３によると、試験例２−３にベントナイトを配合した試験例３−１は、低温でも安定性に優れていることが明らかになった。

したがって、特にエタノールの配合量が７０質量％未満の場合、本発明にかかる液状制汗用組成物は、（ａ）メントールまたはその誘導体、（ｂ）ジ長鎖型カチオン性界面活性剤、（ｃ）パラフェノールスルホン酸亜鉛、（ｄ）エタノール、ベントナイトに代表される（ｅ）粘土鉱物を含むことが好ましい。この液状制汗用組成物は、低温安定性に優れているため、冷蔵庫に保管することもできる。

次に、（ｅ）粘土鉱物の配合量を検討した。
本発明者らは、下記表４に示す組成の試料を常法により製造し、各試料を上記評価方法にて評価した。結果を表４に示す。

表４によると、ベントナイトの配合量が少量でも、安定性が向上することがわかった。
これらのことから、（ｅ）粘土鉱物の配合量は０．００１〜１質量％であることが好ましい。

次に、（ｂ）ジ長鎖型カチオン性界面活性剤の種類について検討した。
本発明者らは、下記表５に示す組成の試料を常法により製造し、各試料を上記評価方法にて評価した。結果を表５に示す。

（＊６）：Dehyquart L80（ＢＡＳＦ社製）

表５の結果から、本発明の（ｂ）ジ長鎖型カチオン性界面活性剤として、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートを用いることもできる。
また、表４および表５より、より優れた低温安定性を有する組成物を得るためには、（ｅ）成分の配合量が、（ｂ）成分の配合量の２倍以上であることが好ましい。

次に、（ｅ）粘土鉱物の種類について検討した。
本発明者らは、下記表６に示す組成の試料を常法により製造し、各試料を上記評価方法にて評価した。結果を表６に示す。

（＊７）：ASP-900（BASF Catalysts社製）
（＊８）：タルク JA-68R（浅田製粉社製）
（＊９）：セリサイト MAS （T）（キンセイマテック社製）

表６によると、本発明の（ｅ）粘土鉱物として、ベントナイト以外に、カオリン、タルク、マイカを用いることができる。これらの（ｅ）成分を用いた場合でも、通常、冷蔵庫で保管することができる。
しかし、０℃以下で保管する場合には、（ｅ）成分としてベントナイトを用いることが好ましい。

以下に、本発明の液状制汗用組成物の処方例を挙げる。

処方例１液状制汗用ボディローション
ｌ−メントール０．３質量％
乳酸メンチル０．２
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム０．００５
パラフェノールスルホン酸亜鉛０．５
エタノール４５
ベントナイト０．０１
塩化ベンザルコニウム液（４８％）０．１
乳酸０．０４
香料適量
水残余

Claims

次の（ａ）〜（ｅ）成分を含み、（ｄ）成分の配合量が７０質量％未満であって、（ｅ）成分の配合量が（ｂ）成分の配合量の２倍以上であることを特徴とする液状制汗用組成物。
（ａ）メントールまたはその誘導体
（ｂ）ジ長鎖型カチオン性界面活性剤
（ｃ）パラフェノールスルホン酸亜鉛
（ｄ）エタノール
（ｅ）粘土鉱物
請求項１に記載の組成物において、（ｂ）成分が塩化ジステアリルジメチルアンモニウムおよび／またはジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートであることを特徴とする液状制汗用組成物。
請求項１または２に記載の組成物において、（ｅ）成分がベントナイト、カオリン、タルク、マイカから選択される１種または２種以上であることを特徴とする液状制汗用組成物。