JP6154129B2 - Finishing composition for clothing - Google Patents
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Description
本発明は、衣料用仕上げ剤組成物及びこれを用いた衣料の処理方法に関する。 The present invention relates to a garment finishing composition and a garment processing method using the same.
近年、ファッション性に優れたニット衣料が増えている。ニット衣料は、糊料組成物の対象衣料となるシーツやYシャツ等の衣布帛に比べてしなやかな風合いが求められる。ニット衣料は、布帛に比べて単繊維を甘く撚った糸を使用しニット編みという編み方で構成されている。ニット編みは、糸や糸を構成する単繊維が動き易いために衣料全体にしなやかな風合いを与えている。
前記衣料は糸から構成され、糸は単繊維から構成されている。衣料は、着用等の使用により衣料同士が擦れたり衣料が椅子等の衣料以外の対象物と擦れあうことで、その摩擦により毛羽立ちや毛玉が発生することが知られている。そして、前記毛羽立ちや毛玉が発生することで表面に凹凸が生じ、この凹凸に光が当たると影が生じるため衣料の色目がくすんで見え、美観的に好ましくない。とりわけ毛玉が生じると顕著に影が生じるため、美観上の課題が大きくなる。
In recent years, knitwear with excellent fashion has been increasing. The knit clothing is required to have a supple texture as compared to the cloths such as sheets and Y-shirts that are the target clothing of the paste composition. The knit clothing is configured by a knitting method called knit knitting using a yarn obtained by twisting a single fiber sweetly compared to a fabric. Knit knitting gives a flexible texture to the entire garment because the yarns and the single fibers constituting the yarn are easy to move.
The apparel is made of yarn, and the yarn is made of monofilament. It is known that clothing is fuzzed or fuzzed by friction when the clothing is rubbed by use or when the clothing rubs against an object other than clothing such as a chair. Further, when the fluff and fluff are generated, irregularities are generated on the surface, and when the irregularities are exposed to light, shadows are generated, so that the color of the clothing looks dull, which is not aesthetically pleasing. In particular, when pills are generated, shadows are prominently generated, which increases aesthetic issues.
前記のニット衣料は、単繊維を甘く撚った糸を使用しているため糸から単繊維が抜け易く毛羽立ちや毛玉が発生しやすい。よって、ニット衣料を洗濯する場合には、洗面器等の容器でニット衣料を浸漬して処理することが行われてきたが、近年、全自動洗濯機の高機能化により全自動洗濯機でも使用できるようになると共に、毛羽や毛玉の発生を抑えることができる洗浄剤が提案されている。
例えば、特許文献1には、ポリマーのガラス転移温度が、−45℃〜20℃である、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体等の水系分散体を主成分とし、更に濡れ剤を含有する繊維加工用樹脂組成物が開示されている。更に、この特許文献1には濡れ剤として、第4級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が記載されている。
特許文献2には、アクリル酸エステル及びメタクリル酸アルキルエステルからなる群より選択される単量体等の混合物を、カチオン性乳化剤を用いて乳化重合させて得られるガラス転移温度が0〜30℃の共重合体のカチオン性アクリルエマルジョン、並びにカチオン性抗菌剤を含む洗濯糊用抗菌性樹脂組成物が開示されている。この特許文献2には、カチオン性乳化剤として、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド等の化合物が記載されており、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性抗菌剤も記載されている。
Since the knit clothing uses a yarn in which single fibers are twisted sweetly, the single fibers are easily removed from the yarn, and fluff and fluff are likely to occur. Therefore, when washing knitted clothing, it has been practiced to immerse and treat the knitted clothing in a container such as a wash basin. There has been proposed a cleaning agent capable of suppressing the generation of fluff and fluff while being able to do so.
For example, Patent Document 1 includes an aqueous dispersion such as a (meth) acrylic acid ester-based copolymer whose glass transition temperature is −45 ° C. to 20 ° C. as a main component, and further contains a wetting agent. A resin composition for fiber processing is disclosed. Furthermore, this patent document 1 describes cationic surfactants such as quaternary ammonium salts as wetting agents.
Patent Document 2 discloses that a glass transition temperature obtained by emulsion polymerization of a mixture of monomers and the like selected from the group consisting of acrylic acid esters and methacrylic acid alkyl esters using a cationic emulsifier is 0 to 30 ° C. An antibacterial resin composition for laundry glue containing a cationic acrylic emulsion of a copolymer and a cationic antibacterial agent is disclosed. In Patent Document 2, compounds such as lauryltrimethylammonium chloride are described as cationic emulsifiers, and cationic antibacterial agents such as didecyldimethylammonium chloride are also described.
特許文献3には、低級脂肪酸ビニルエステル等と不飽和カルボン酸の乳化重合時に、メタクリル酸アルキルエステル等のモノマー等を使用し、乳化重合により得られるエマルジョンを含有する糊料組成物が記載されている。また、この特許文献3にはカチオン性澱粉等のカチオン性ポリマーを重合時に共存させるか、重合終了後に添加することができることが記載されている。 Patent Document 3 describes a paste composition containing an emulsion obtained by emulsion polymerization using a monomer such as an alkyl methacrylate ester during emulsion polymerization of a lower fatty acid vinyl ester or the like and an unsaturated carboxylic acid. Yes. Further, Patent Document 3 describes that a cationic polymer such as cationic starch can coexist at the time of polymerization or can be added after the completion of polymerization.
本発明者らは、特許文献1〜3に記載されるような衣料用仕上げ剤組成物、すなわち特定のポリマー、カチオン成分及び水を含有し、衣類の毛羽立ち、毛玉の発生を抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物において、新たな課題が存在することを知見した。
すなわち、衣類の毛羽立ち、毛玉の発生を抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物においては、洗濯機の仕上げ剤投入口の中で特定のアルカリ度を有する水と接触することにより、該衣料用仕上げ剤組成物の一部が仕上げ剤投入口に付着(液残り)し、仕上げ剤投入口が審美的に好ましくない外観になるという課題が生じることを知見した。
The present inventors include a finishing composition for clothing as described in Patent Documents 1 to 3, that is, contains a specific polymer, a cationic component, and water, and suppresses the occurrence of fluffing and fluffing of clothing. It was found that there is a new problem in the finish composition for clothing that can be made.
That is, in a garment finish composition capable of suppressing the occurrence of fluffing and fluffing of clothing, the garment is brought into contact with water having a specific alkalinity in a finishing agent inlet of a washing machine. It has been found that there is a problem that a part of the finishing agent composition adheres to the finishing agent inlet (liquid residue) and the finishing agent inlet has an aesthetically unfavorable appearance.
この課題に対して本発明者らが鋭意検討を行ったところ、前記課題は炭酸塩アルカリ度の要因となる水中の炭酸イオン(CO3 2-)や炭酸水素イオン(HCO3 -)等の陰イオンが原因であることを突き止めた。具体的には、当該陰イオンが、衣料用仕上げ剤組成物中のカチオン化澱粉のカチオン基の対イオン(一般的には塩素イオン)と交換することで、カチオン化澱粉の表面電位が低下して電荷反発の力が弱まり、ポリマー粒子が凝集しやすくなった結果、衣料用仕上げ剤組成物が投入口に付着(液残り)しやすくなるものと考えられる。 When the present inventors diligently investigated this problem, the above problem was caused by the effects of carbonate ions (CO 3 2− ), hydrogen carbonate ions (HCO 3 − ) and the like in water, which are factors of carbonate alkalinity. I found out that it was caused by ions. Specifically, the anion exchanges with a counter ion (generally a chlorine ion) of the cationized starch of the cationized starch in the garment finish composition, thereby reducing the surface potential of the cationized starch. It is considered that the charge repelling force is weakened and the polymer particles are easily agglomerated, so that the finish composition for clothing is likely to adhere (liquid residue) to the charging port.
さらに、もう一つの原因が、ポリマーの物性にあることを知見した。すなわち、通常、洗濯に用いられる5〜40℃程度の水道水の温度では、ガラス転移温度0℃未満のポリマーは柔らかい物性を示し、この柔らかい物性を示すポリマーが、カチオン化澱粉と共に凝集し、投入口に付着しやすくなっていると考えられる。 Furthermore, it has been found that another cause is the physical properties of the polymer. That is, at a temperature of tap water of about 5 to 40 ° C. usually used for washing, a polymer having a glass transition temperature of less than 0 ° C. exhibits soft physical properties, and the polymer exhibiting the soft physical properties aggregates together with cationized starch and is charged. It is thought that it becomes easy to adhere to the mouth.
なお、特許文献1〜3には、ガラス転移温度が−45℃〜20℃のポリマーと、濡れ剤としての第4級アンモニウム化合物とを用いた場合において、洗濯機の投入口に水道水中のCO3 2-やHCO3 -等の陰イオンに起因する汚染が発生することに関する記載はない。しかしながら、水道水中のCO3 -やHCO3 -等の陰イオンをスカベンジ(捕捉)することにより、投入口の汚染を防止することは記載されていない。
特許文献2の[0017]には、乳化重合ラテックスのガラス転移温度が0〜30℃の範囲であることが記載されている。また、ガラス転移温度が0℃未満では、逆に毛羽つきが発生するおそれがあることが記載されている。当該文献には、ガラス転移温度を0℃未満にすることで、糸からの単繊維の抜けを抑制する技術思想は記載されていない。[0023]には、洗濯糊としてそのまま又は「水」に希釈して使用しうることが記載されている。本願の技術課題である、特定の陰イオン存在下で使用する際の課題は記載されていない。
特許文献3では、カチオン化セルロース又はカチオン化澱粉を用いてポリマーの吸着性を向上させている。しかし、特許文献3の4頁目右上欄には、酢酸ビニルエステル単量体100重量部に対して、アクリル酸アルキルエステルが最大でも30重量部含有することが記載されている。ポリマー中の酢酸ビニルエステルの含有量が多いと、毛羽立ちや毛玉発生抑制効果が低くなる課題が生じる。
本発明は上記従来の課題を鑑みてなされたものであって、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物において、洗濯機の投入口に液残りが生じることがない衣料用仕上げ剤組成物、及びこの衣料用仕上げ剤組成物を用いた衣料の処理方法を提供する。
In Patent Documents 1 to 3, in the case where a polymer having a glass transition temperature of −45 ° C. to 20 ° C. and a quaternary ammonium compound as a wetting agent are used, CO in tap water is added to the inlet of the washing machine. 3 2- and HCO 3 - is contamination due to anions such no description relates to occur. However, it does not describe preventing contamination of the inlet by scavenging (capturing) anions such as CO 3 − and HCO 3 − in tap water.
[0017] of Patent Document 2 describes that the glass transition temperature of the emulsion polymerization latex is in the range of 0 to 30 ° C. Further, it is described that when the glass transition temperature is less than 0 ° C., fluffing may occur. This document does not describe a technical idea that suppresses the removal of the single fiber from the yarn by setting the glass transition temperature to less than 0 ° C. [0023] describes that it can be used as it is as a laundry paste or diluted in “water”. The subject at the time of using it in the presence of a specific anion which is a technical subject of this application is not described.
In patent document 3, the adsorptivity of a polymer is improved using cationized cellulose or cationized starch. However, the upper right column on page 4 of Patent Document 3 describes that the alkyl acrylate ester contains at most 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl acetate monomer. When the content of vinyl acetate in the polymer is large, there is a problem that the effect of suppressing fluffing and generation of fuzz is reduced.
The present invention has been made in view of the above-described conventional problems, and in a garment finish composition capable of suppressing the generation of fuzz and fluff of textile products such as garments, a liquid is added to the inlet of a washing machine. Provided is a garment finish composition that does not cause a residue, and a method for treating garments using the garment finish composition.
本発明者らは前記課題を解決すべく検討を行ったところ、水道水中のCO3 2-やHCO3 -等の陰イオンを、分子内に4級アンモニウム基を有する化合物で捕捉することで、衣料用仕上げ剤組成物中の成分の凝集を抑制することができ、洗濯機の仕上げ剤投入口への液残りを抑制することができることを見出した。
本発明は、下記[1],[2]を提供する。
[1]炭素数が1〜16であるアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを70〜100質量%含有し、かつガラス転移温度が−40℃以上、0℃未満であるポリマー(A)、カチオン化澱粉(B)、下記一般式(1)で表される化合物(C)、及び水を含有する衣料用仕上げ剤組成物であって、(B)成分に対する(C)成分の質量比[(C)/(B)]が0.1〜3であり、(A)成分に対する(C)成分の質量比[(C)/(A)]が0.005〜0.25である衣料用仕上げ剤組成物。
R1R2R3 2N+・X- (1)
(式中、R1は炭素数8〜18の炭化水素基を示し、R2はR1又はR3で定義される置換基を示し、R3は炭素数1〜4のアルキル基、ベンジル基及び炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を示し、X-は陰イオンを示す。)
[2]下記工程1〜工程4を含む、衣料の処理方法。
工程1:前記衣料用仕上げ剤組成物を洗濯機の仕上げ剤投入口に投入する工程。
工程2:該衣料用仕上げ剤組成物を保持する仕上げ剤投入口に、炭酸塩アルカリ度が10〜60度である水を投入し、該衣料用仕上げ剤組成物と水とを接触させる工程。
工程3:工程2の後に、仕上げ剤投入口内の該衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に投入する工程。
工程4:洗濯槽内の水浴中で、衣料用仕上げ剤組成物と衣料とを接触させる工程。
The present inventors have revealed that performing studies to solve the above problems, CO 3 2-and HCO 3 in tap water - and the like of the anion, by trapping with a compound having a quaternary ammonium group in the molecule, It has been found that aggregation of components in the finishing composition for clothing can be suppressed, and liquid remaining at the finishing agent inlet of the washing machine can be suppressed.
The present invention provides the following [1] and [2].
[1] A polymer (A) containing 70 to 100% by mass of a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms and having a glass transition temperature of −40 ° C. or higher and lower than 0 ° C., A finishing composition for clothing containing cationized starch (B), a compound (C) represented by the following general formula (1), and water, wherein the mass ratio of component (C) to component (B) [ (C) / (B)] is 0.1 to 3, and the mass ratio [(C) / (A)] of component (C) to component (A) is 0.005 to 0.25. Finishing composition.
R 1 R 2 R 3 2 N + · X - (1)
(In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, R 2 represents a substituent defined by R 1 or R 3 , and R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group. And a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and X − represents an anion.)
[2] A method for treating clothing including the following steps 1 to 4.
Process 1: The process of throwing the said finishing composition for clothes into the finishing agent inlet of a washing machine.
Step 2: A step of introducing water having a carbonate alkalinity of 10 to 60 degrees into a finishing agent holding port for holding the clothing finishing composition and bringing the clothing finishing composition into contact with water.
Step 3: After Step 2, the step of charging the garment finishing composition in the finishing agent inlet into the washing tub.
Process 4: The process which makes the finishing composition for clothing and clothing contact in the water bath in a washing tub.
本発明は、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物において、洗濯機の投入口に液残りが生じることがない衣料用仕上げ剤組成物及びこれを用いた衣料の処理方法を提供することができる。 The present invention relates to a garment finish composition capable of suppressing the occurrence of fluffing and fluffing of textile products such as garments, and a garment finish composition that does not cause liquid residue at the input of a washing machine and It is possible to provide a clothing processing method using this.
[衣料用仕上げ剤組成物]
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、炭素数が1〜16であるアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを70〜100質量%含有し、かつガラス転移温度が−40℃以上、0℃未満であるポリマー(A)、カチオン化澱粉(B)、下記一般式(1)で表される化合物(C)、及び水を含有する衣料用仕上げ剤組成物であって、(B)成分に対する(C)成分の質量比[(C)/(B)]が0.1〜3であり、(A)成分に対する(C)成分の質量比[(C)/(A)]が0.005〜0.25であるものである。
R1R2R3 2N+・X- (1)
(式中、R1は炭素数8〜18の炭化水素基を示し、R2はR1又はR3で定義される置換基を示し、R3は炭素数1〜4のアルキル基、ベンジル基及び炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基から選ばれる基を示し、X-は陰イオンを示す。)
本発明の衣料用仕上げ剤組成物によれば、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を十分に抑制することができ、更に、洗濯機の投入口に液残りが生じることがない。
なお、本明細書において、「(メタ)アクリル酸エステル」とは、「アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル」をいう。
また、「毛羽立ち」とは、摩擦によって単繊維が引っ張られ、糸から単繊維が抜けかけたり(視覚的には、糸表面から単繊維が飛び出したり)している状態、又は磨耗によって単繊維に亀裂が入り、単繊維表面から繊維片が剥離しかけたりする状態をいう。
更に、「毛玉」とは衣料から抜け落ちた単繊維同士が絡まり、玉状になって衣料に再付着している状態、繊維上の前記毛羽同士が絡まって玉状になった状態、又は糸を構成する単繊維から剥離しかかった繊維片が繊維上で絡まって玉状となった状態をいう。
[Clothing finishing composition]
The finishing composition for clothing of the present invention contains 70 to 100% by mass of a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, and has a glass transition temperature of −40 ° C. or higher and 0 ° C. A finishing composition for clothing containing a polymer (A), a cationized starch (B), a compound (C) represented by the following general formula (1), and water, which is less than the component (B): The mass ratio [(C) / (B)] of the component (C) is 0.1 to 3, and the mass ratio [(C) / (A)] of the component (C) to the component (A) is 0.005. It is -0.25.
R 1 R 2 R 3 2 N + · X - (1)
(In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, R 2 represents a substituent defined by R 1 or R 3 , and R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group. And a group selected from a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and X − represents an anion.)
According to the finishing composition for clothing of the present invention, the occurrence of fluffing and fluffing of textile products such as clothing can be sufficiently suppressed, and liquid residue does not occur at the charging port of the washing machine.
In this specification, “(meth) acrylic acid ester” means “acrylic acid ester or methacrylic acid ester”.
“Fuzzing” refers to a state in which a single fiber is pulled by friction and the single fiber comes off from the yarn (visually, the single fiber protrudes from the surface of the yarn) or wears into the single fiber. It refers to a state in which cracks have occurred and fiber pieces have started to peel off from the surface of single fibers.
Furthermore, the “fluff” is a state in which single fibers that have fallen out of the clothing are entangled and re-attached to the clothing, a state in which the fuzz on the fibers are entangled to form a ball, or yarn The fiber piece which has started to peel off from the single fiber which constitutes is entangled on the fiber to form a ball shape.
<ポリマー(A)>
ポリマー(A)は、炭素数が1〜16であるアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル(以下、モノマー(a1)ともいう)を70〜100質量%含有し、かつガラス転移温度が−40℃以上、0℃未満のポリマーである。
モノマー(a1)は、炭素数が1〜16であるアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルであれば特に制限はなく、ポリマー(A)が前記ガラス転移温度を満すのであれば1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
本発明において、「炭素数1〜16のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル」とは、「(メタ)アクリル酸アルキルエステルであって、前記アルキル基が炭素数1〜16のアルキル基である化合物」をいう。
また、前記アルキル基はn−体、sec−体、tert−体、iso−体を含む、直鎖状であっても分岐鎖状のいずれでもよい。
アクリル酸エステルを用いる場合のアルキル基の炭素数は、ガラス転移温度の調節しやすさの観点から、2〜12が好ましく、3〜10がより好ましく、4〜8が更に好ましい。
具体的な化合物としては、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸n−プロピルエステル、アクリル酸n−ブチルエステル、アクリル酸iso−ブチルエステル、アクリル酸tert−ブチルエステル、アクリル酸n−ペンチルエステル、アクリル酸n−ヘキシルエステル、アクリル酸n−ヘプチルエステル、アクリル酸n−オクチルエステル、アクリル酸2−エチルヘキシルエステルが好ましく、アクリル酸n−ブチルエステル、アクリル酸iso−ブチルエステル、アクリル酸tert−ブチルエステル、アクリル酸2−エチルヘキシルエステルがより好ましく、アクリル酸n−ブチルエステルが更に好ましい。
<Polymer (A)>
The polymer (A) contains 70 to 100% by mass of a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms (hereinafter also referred to as monomer (a1)), and has a glass transition temperature of −40. It is a polymer having a temperature not lower than 0 ° C and lower than 0 ° C.
The monomer (a1) is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, and one type is selected if the polymer (A) satisfies the glass transition temperature. It may be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, the “(meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms” means “(meth) acrylic acid alkyl ester, wherein the alkyl group is an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms”. “Some compound”.
The alkyl group may be linear or branched, including n-isomer, sec-isomer, tert-isomer, and iso-isomer.
The number of carbon atoms of the alkyl group in the case of using an acrylate ester is preferably 2 to 12, more preferably 3 to 10, and still more preferably 4 to 8 from the viewpoint of easy adjustment of the glass transition temperature.
Specific examples of the compound include acrylic acid ethyl ester, acrylic acid n-propyl ester, acrylic acid n-butyl ester, acrylic acid iso-butyl ester, acrylic acid tert-butyl ester, acrylic acid n-pentyl ester, and acrylic acid n. -Hexyl ester, acrylic acid n-heptyl ester, acrylic acid n-octyl ester, acrylic acid 2-ethylhexyl ester are preferred, acrylic acid n-butyl ester, acrylic acid iso-butyl ester, acrylic acid tert-butyl ester, acrylic acid 2-ethylhexyl ester is more preferable, and acrylic acid n-butyl ester is still more preferable.
メタクリル酸エステルを用いる場合のアルキル基の炭素数は、ガラス転移温度の調節しやすさの観点から、1〜8が好ましく、1〜4がより好ましく、1〜2が更に好ましい。
具体的な化合物としては、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸n−プロピルエステル、メタクリル酸n−ブチルエステル、メタクリル酸iso−ブチルエステル、メタクリル酸tert−ブチルエステル、メタクリル酸2−エチルヘキシルエステルが好ましく、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステルがより好ましく、メタクリル酸メチルエステルが更に好ましい。
The number of carbon atoms of the alkyl group in the case of using the methacrylic acid ester is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 4, and still more preferably 1 to 2, from the viewpoint of easy adjustment of the glass transition temperature.
Specific compounds include methacrylic acid methyl ester, methacrylic acid ethyl ester, methacrylic acid n-propyl ester, methacrylic acid n-butyl ester, methacrylic acid iso-butyl ester, methacrylic acid tert-butyl ester, and 2-ethylhexyl methacrylate. Esters are preferred, methacrylic acid methyl esters and methacrylic acid ethyl esters are more preferred, and methacrylic acid methyl esters are even more preferred.
ポリマー(A)(以下、(A)成分ともいう)のガラス転移温度を−40℃以上、0℃未満の範囲に調整する観点から、メタクリル酸エステルと、アクリル酸エステルとを併用することが好ましい。
両者を併用する場合、炭素数が1〜6のアルキル基を有するメタクリル酸エステルと炭素数が2〜6のアルキル基を有するアクリル酸エステルとを併用することが好ましく、炭素数が1〜2のアルキル基を有するメタクリル酸エステルと炭素数が3〜5のアルキル基を有するアクリル酸エステルとを併用することがより好ましく、メタクリル酸メチルエステルとアクリル酸n−ブチルエステルとの併用が更に好ましい。
From the viewpoint of adjusting the glass transition temperature of the polymer (A) (hereinafter also referred to as the component (A)) to a range of −40 ° C. or higher and lower than 0 ° C., it is preferable to use a methacrylic ester and an acrylic ester in combination. .
When using both together, it is preferable to use together the methacrylic acid ester which has a C1-C6 alkyl group, and the acrylic acid ester which has a C2-C6 alkyl group, and C1-C2 It is more preferable to use together the methacrylic acid ester which has an alkyl group, and the acrylic acid ester which has a C3-C5 alkyl group, and the combined use of methacrylic acid methyl ester and acrylic acid n-butyl ester is still more preferable.
メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルとを併用する際の質量比[アクリル酸エステル/メタクリル酸エステル]は、(A)成分のガラス転移温度を前記範囲に調整する観点から、99/1〜55/45が好ましく、80/20〜56/44がより好ましい。 The mass ratio [acrylic acid ester / methacrylic acid ester] when the methacrylic acid ester and the acrylic acid ester are used in combination is 99/1 to 55/45 from the viewpoint of adjusting the glass transition temperature of the component (A) to the above range. Is preferable, and 80/20 to 56/44 is more preferable.
本明細書において、(A)成分のガラス転移温度(Tg)は、各モノマー(i)のホモポリマーのガラス転移温度〔Tg(i)〕から、下記式(I)にしたがって共重合体のガラス転移温度(Tg)を算出した。ただし、小数点以下は四捨五入し、共重合体が多官能性モノマーを含む場合には、該多官能性モノマーを除いたモノマーについて計算を行った。各モノマー(i)のホモポリマーのガラス転移温度は、表1に記載のモノマーを使用する場合には、表1に記載の値を用いた。また、表1に記載のないモノマーを用いる場合には、ガラス転移温度(Tg)は、「ポリマーハンドブック、Fourth EditionVolume1, WILEY-INTERSCIENCE, A John Wiley & Sons, Inc., Publication,1999」に記載のホモポリマーの値を用いた。 In the present specification, the glass transition temperature (Tg) of the component (A) is determined from the glass transition temperature [Tg (i)] of the homopolymer of each monomer (i) according to the following formula (I). The transition temperature (Tg) was calculated. However, the numbers after the decimal point were rounded off, and when the copolymer contained a polyfunctional monomer, the calculation was performed for the monomer excluding the polyfunctional monomer. As the glass transition temperature of the homopolymer of each monomer (i), when the monomers listed in Table 1 were used, the values listed in Table 1 were used. When monomers not listed in Table 1 are used, the glass transition temperature (Tg) is described in “Polymer Handbook, Fourth Edition Volume 1, WILEY-INTERSCIENCE, A John Wiley & Sons, Inc., Publication, 1999”. Homopolymer values were used.
(A)成分のガラス転移温度(Tg)は、−40℃以上、0度未満である。ガラス転移温度(Tg)が−40℃未満又は0℃以上であると、着用等の際に衣類に発生する毛羽を抑制することができない。また、ガラス転移温度(Tg)が0℃以上であると、着用等の際に衣料に発生する毛羽立ちを抑制することができず、且つ衣料のしなやかな風合いが損なわれる課題がある。毛羽の発生を抑制する観点から、ガラス転移温度(Tg)は、−30℃〜−5℃が好ましく、−25〜−8℃がより好ましい。また、全自動洗濯機の仕上げ剤投入口に衣類用仕上げ剤組成物が残留することを防止する観点から、(A)成分のガラス転移温度(Tg)は−25℃〜−5℃が更に好ましい。 (A) The glass transition temperature (Tg) of a component is -40 degreeC or more and less than 0 degree | times. When the glass transition temperature (Tg) is less than −40 ° C. or 0 ° C. or more, fluff generated in clothing during wearing or the like cannot be suppressed. Moreover, when the glass transition temperature (Tg) is 0 ° C. or higher, there is a problem that fuzz generated in the clothing during wearing or the like cannot be suppressed, and the supple texture of the clothing is impaired. From the viewpoint of suppressing the generation of fluff, the glass transition temperature (Tg) is preferably −30 ° C. to −5 ° C., more preferably −25 to −8 ° C. Moreover, from the viewpoint of preventing the finish composition for clothing from remaining at the finisher inlet of the fully automatic washing machine, the glass transition temperature (Tg) of the component (A) is more preferably -25 ° C to -5 ° C. .
ポリマー(A)は、前記モノマー(a1)の1種又は2種以上の共重合体であってもよいが、(a1)と(a1)以外の他のモノマーとの共重合体であってもよい。
前記(a1)以外のモノマーを用いる場合、(A)成分中に含まれるモノマー(a1)の割合は、衣類の毛羽発生抑制の点から70質量%以上であり、80〜98質量%が好ましく、85〜95質量%がより好ましい。
モノマー(a1)と共重合してもよい他のモノマーとしては、例えば下記のモノマー(a2)及びモノマー(a3)が挙げられる。
The polymer (A) may be one or more copolymers of the monomer (a1), but may be a copolymer of (a1) and another monomer other than (a1). Good.
When using a monomer other than the above (a1), the proportion of the monomer (a1) contained in the component (A) is 70% by mass or more, preferably 80 to 98% by mass from the viewpoint of suppressing the occurrence of fluff in clothing. 85-95 mass% is more preferable.
Examples of the other monomer that may be copolymerized with the monomer (a1) include the following monomer (a2) and monomer (a3).
<モノマー(a2)>
モノマー(a2)としては、炭素数が2〜4であるヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを用いる。モノマー(a2)を用いることにより、衣類等に付着した(A)成分を洗濯時に衣類から容易に脱離させることができると共に、液残りを防止することができる。
本発明において、炭素数2〜4であるヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルとは、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルであって、前記ヒドロキシアルキル基の炭素数が2〜4であるものをいう。
洗浄工程における(A)成分の衣類からの脱離性((A)成分が衣類から脱離しやすい性質であることを意味する)をより向上させる観点、及び液残りを防止する観点から、炭素数2〜3のヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数2のヒドロキシアルキル基がより好ましい。
<Monomer (a2)>
As the monomer (a2), a (meth) acrylic acid ester having a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms is used. By using the monomer (a2), the component (A) adhering to the clothing or the like can be easily detached from the clothing at the time of washing, and the liquid residue can be prevented.
In the present invention, the (meth) acrylic acid ester having a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms is a (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester, wherein the hydroxyalkyl group has 2 to 4 carbon atoms. Say things.
From the viewpoint of further improving the detachability of the component (A) from the clothing in the washing step (meaning that the component (A) is easily detached from the clothing) and preventing the liquid residue, A hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms is preferable, and a hydroxyalkyl group having 2 carbon atoms is more preferable.
アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの具体例としては、アクリル酸2−ヒドロキシエチルエステル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピルエステル、アクリル酸4−ヒドロキシブチルエステルが挙げられる。
メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの具体例としては、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピルエステル、メタクリル酸4−ヒドロキシブチルエステルが挙げられる。
これらの中では、(A)成分の衣類からの脱離性の観点及び液残りを防止する観点から、アクリル酸2−ヒドロキシエチルエステル及びメタクリル酸2−ヒドロキシエチルエステルが好ましい。
Specific examples of the hydroxyalkyl ester of acrylic acid include acrylic acid 2-hydroxyethyl ester, acrylic acid 2-hydroxypropyl ester, and acrylic acid 4-hydroxybutyl ester.
Specific examples of the methacrylic acid hydroxyalkyl ester include methacrylic acid 2-hydroxyethyl ester, methacrylic acid 2-hydroxypropyl ester, and methacrylic acid 4-hydroxybutyl ester.
Among these, acrylic acid 2-hydroxyethyl ester and methacrylic acid 2-hydroxyethyl ester are preferred from the viewpoint of the detachment of the component (A) from the clothing and the prevention of liquid residue.
(A)成分中のモノマー(a2)の構成割合は、(A)成分の衣類からの脱離性を向上させる観点、及び液残りを防止する観点から、1〜15質量%が好ましく、2〜10質量%がより好ましく、3〜8質量%が更に好ましい。 (A) The component ratio of the monomer (a2) in the component is preferably 1 to 15% by mass from the viewpoint of improving the detachability of the component (A) from the garment and preventing the liquid residue. 10 mass% is more preferable, and 3-8 mass% is still more preferable.
<モノマー(a3)>
モノマー(a3)としては、エチレン性不飽和カルボン酸及びその塩から選ばれる少なくとも1種のモノマーを用いる。なお、本発明において「エチレン性不飽和カルボン酸」とは、分子内にビニル基及びカルボン酸基を有する化合物をいう。
モノマー(a3)を用いることにより、衣類に付着した(A)成分の衣類からの脱離性を向上させることができると共に、液残りを防止することができる。
エチレン性不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸が挙げられる。これらの中では、原料の入手性の点から、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
エチレン性不飽和カルボン酸塩としては、前記エチレン性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、及びアルカリ土類金属塩を挙げることができる。また、エチレン性不飽和カルボン酸塩は、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩であってもよい。エチレン性不飽和カルボン酸塩は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
これらのエチレン性不飽和カルボン酸及びその塩は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(A)成分中のモノマー(a3)の割合は、衣類からの脱離性を向上させる観点、及び液残りを防止する観点から、0.1〜5質量%が好ましく、0.3〜3質量%がより好ましく、0.4〜2質量%が更に好ましい。
<Monomer (a3)>
As the monomer (a3), at least one monomer selected from ethylenically unsaturated carboxylic acids and salts thereof is used. In the present invention, “ethylenically unsaturated carboxylic acid” refers to a compound having a vinyl group and a carboxylic acid group in the molecule.
By using the monomer (a3), it is possible to improve the detachability of the component (A) adhering to the clothing from the clothing and to prevent liquid residue.
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, and maleic acid. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable, and acrylic acid is more preferable from the viewpoint of availability of raw materials.
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylate include alkali metal salts and alkaline earth metal salts of the ethylenically unsaturated carboxylic acid. The ethylenically unsaturated carboxylate may be an ammonium salt or an alkanolamine salt. An ethylenically unsaturated carboxylate may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.
These ethylenically unsaturated carboxylic acids and salts thereof may be used alone or in combination of two or more.
The proportion of the monomer (a3) in the component (A) is preferably from 0.1 to 5% by mass, and from 0.3 to 3% by mass from the viewpoint of improving detachability from clothing and preventing liquid residue. % Is more preferable, and 0.4-2 mass% is still more preferable.
(A)成分は、毛羽及び毛玉の発生を抑制する観点から、前記モノマー(a1)、モノマー(a2)及びモノマー(a3)を含む共重合体が好ましい。
なお、(A)成分としては、(A)成分の効果に影響を及ぼさない範囲で、前記モノマー(a1)〜(a3)以外のモノマーを使用してもよい。
(A)成分の重量平均分子量(Mw)は、50,000〜500,000が好ましく、100,000〜450,000がより好ましく、200,000〜400,000が更に好ましい。
なお、(A)成分の重量平均分子量(Mw)は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)測定による値をいう。より具体的には、溶離液としてクロロホルム、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトン及びこれらの溶媒を組み合わせた液のいずれか、好ましくはジメチルホルムアミドを使用して測定したポリスチレン換算の分子量をいう。
The component (A) is preferably a copolymer containing the monomer (a1), the monomer (a2) and the monomer (a3) from the viewpoint of suppressing generation of fluff and fluff.
In addition, as (A) component, you may use monomers other than said monomer (a1)-(a3) in the range which does not affect the effect of (A) component.
The weight average molecular weight (Mw) of the component (A) is preferably 50,000 to 500,000, more preferably 100,000 to 450,000, and still more preferably 200,000 to 400,000.
In addition, the weight average molecular weight (Mw) of (A) component says the value by a gel permeation chromatography (GPC) measurement. More specifically, it refers to a molecular weight in terms of polystyrene measured using chloroform, dimethylformamide, tetrahydrofuran, acetone, or a combination of these solvents as an eluent, preferably using dimethylformamide.
(A)成分は溶液重合や乳化重合等の方法で製造することができるが、取り扱いの容易性の観点から、乳化重合で製造することが好ましい。乳化重合の方法としては、例えば特開2008−88414号公報に記載の方法を挙げることができる。 The component (A) can be produced by a method such as solution polymerization or emulsion polymerization, but is preferably produced by emulsion polymerization from the viewpoint of ease of handling. Examples of the emulsion polymerization method include the method described in JP-A-2008-88414.
<カチオン化澱粉(B)>
本発明においては、(A)成分の衣類への吸着性を高めることを目的として、また、(A)成分を乳化重合等で製造する際の乳化安定化剤としてカチオン化澱粉(B)を用いる(以下、(B)成分ともいう。)。
カチオン化澱粉の主骨格を形成する多糖類としては、特開2010−180320号公報に記載の澱粉等を用いることができる。具体的には、コーンスターチ、小麦スターチ、ポテトスターチ、タピオカスターチ等の澱粉が挙げられる。
<Cationized starch (B)>
In the present invention, the cationized starch (B) is used for the purpose of enhancing the adsorptivity of the component (A) to clothing and as an emulsion stabilizer when the component (A) is produced by emulsion polymerization or the like. (Hereinafter also referred to as component (B)).
As the polysaccharide forming the main skeleton of the cationized starch, starch described in JP 2010-180320 A can be used. Specifically, starches such as corn starch, wheat starch, potato starch, tapioca starch and the like can be mentioned.
前記澱粉にカチオン基を導入してカチオン化澱粉とする方法は特に限定されず、例えば、多糖類と四級アンモニウムアルキル化試薬とを反応させる方法が挙げられる。
四級アンモニウムアルキル化試薬としては、例えば、特開2010−180320号公報に記載のグリシジル基を有する4級アンモニウム化合物を挙げることができ、化合物の入手の容易性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
四級アンモニウムアルキル化試薬の具体的な製造方法としては、例えば特開昭56−36501号公報、特開平6−100603号公報、特開2010−180320号公報、及び特開平8−198901号公報等に記載の方法が挙げられる。
The method of introducing a cationic group into the starch to obtain a cationized starch is not particularly limited, and examples thereof include a method of reacting a polysaccharide and a quaternary ammonium alkylating reagent.
Examples of the quaternary ammonium alkylating reagent include a quaternary ammonium compound having a glycidyl group described in JP 2010-180320 A. From the viewpoint of availability of the compound, glycidyl trimethyl ammonium chloride may be used. preferable.
Specific methods for producing the quaternary ammonium alkylating reagent include, for example, JP-A-56-36501, JP-A-6-100603, JP-A-2010-180320, and JP-A-8-198901. The method of description is mentioned.
(B)成分であるカチオン化澱粉の窒素原子の含有量(以下、N質量%ともいう)は、0.01〜1.5質量%が一般的であるが、(A)成分の衣類への吸着性をより高める点から、0.3〜1.3質量%が好ましく、0.4〜1質量%がより好ましく、0.5〜0.9質量%が更に好ましい。
本明細書において、N質量%は(B)成分の全質量に対して第4級アンモニウム基由来の窒素原子の含有量(質量%)をいう。N質量%は、「第十二改正日本薬局方」(財団法人日本公定書協会・第一法規出版(株)発行)の第43〜44頁に記載された窒素定量法(セミミクロケルダール法)に基づいて行うことができる。
The nitrogen atom content (hereinafter also referred to as N mass%) of the cationized starch as the component (B) is generally 0.01 to 1.5 mass%, but the component (A) to the clothing From the point which raises adsorptivity more, 0.3-1.3 mass% is preferable, 0.4-1 mass% is more preferable, 0.5-0.9 mass% is still more preferable.
In this specification, N mass% means content (mass%) of the nitrogen atom derived from a quaternary ammonium group with respect to the total mass of (B) component. N mass% is determined by the nitrogen determination method (semi-micro Kjeldahl method) described on pages 43-44 of the “Twelfth Revised Japanese Pharmacopoeia” (published by the Japan Standards Association, Daiichi Regulations Publishing Co., Ltd.). Can be done on the basis.
(B)成分であるカチオン化澱粉の重量平均分子量は、毛羽立ち、毛玉の発生を抑制する観点から、10万〜190万が好ましく、30万〜170万がより好ましく、50万〜150万がより好ましく、80万〜130万が更に好ましい。 The weight average molecular weight of the cationized starch as the component (B) is preferably 100,000 to 1,900,000, more preferably 300,000 to 1,700,000, and 500,000 to 1,500,000 from the viewpoint of suppressing generation of fuzz and fluff. More preferably, 800,000 to 1.3 million are even more preferable.
<化合物(C)>
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、下記一般式(1)で表される化合物(C)(以下、(C)成分ともいう)を含有する。
R1R2R3 2N+・X- (1)
(式中、R1は炭素数8〜18の炭化水素基を示し、R2はR1又はR3で定義される置換基を示し、R3は炭素数1〜4のアルキル基、ベンジル基及び炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を示し、X-は陰イオンを示す。)
<Compound (C)>
The finishing composition for clothing of the present invention contains a compound (C) represented by the following general formula (1) (hereinafter also referred to as component (C)).
R 1 R 2 R 3 2 N + · X - (1)
(In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, R 2 represents a substituent defined by R 1 or R 3 , and R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group. And a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and X − represents an anion.)
前記R1は、炭素数8〜18の炭化水素基を示す。R1の炭素数が8〜18の炭化水素基において、毛羽や毛玉を抑制しつつ、投入口への汚れを抑制することができる。炭素数が18を超えると毛羽や毛玉の抑制効果が低下する。前記と同様の観点から、R1は8〜14の炭化水素基が好ましく、炭素数8〜12の炭化水素基がより好ましい。炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。
R2は、R1又はR3で定義される置換基を示すが、毛羽や毛玉抑制の点からR3であることが好ましい。
R3は、炭素数1〜4のアルキル基、ベンジル基及び炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を示す。このR3の具体例としては、メチル基、エチル基、ヒドロキエチル基、ベンジル基が挙げられる。毛羽や毛玉抑制の点からメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。
X-は陰イオンであり、具体的には塩素イオン、臭素イオン等のハロゲン化イオン、メチル硫酸エステルイオン、エチル硫酸エステルイオンが挙げられる。
R 1 represents a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms. In a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms in R 1 , fouling and fluff can be suppressed and contamination at the inlet can be suppressed. When carbon number exceeds 18, the inhibitory effect of a fluff or a fluff will fall. From the same viewpoint as described above, R 1 is preferably a hydrocarbon group having 8 to 14 carbon atoms, and more preferably a hydrocarbon group having 8 to 12 carbon atoms. As the hydrocarbon group, an alkyl group or an alkenyl group is preferable.
R 2 represents a substituent defined by R 1 or R 3 , and is preferably R 3 from the viewpoint of fluff and fluff suppression.
R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group, and a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms. Specific examples of R 3 include a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, and a benzyl group. A methyl group, an ethyl group, and a hydroxyethyl group are preferable from the viewpoint of suppressing fuzz and fluff.
X − is an anion, and specific examples include halogen ions such as chlorine ion and bromine ion, methyl sulfate ion, and ethyl sulfate ion.
<各成分の含有量>
衣料用仕上げ剤組成物中の(A)成分の含有量は、1〜50質量%が好ましく、洗濯1回当たりの前記衣料用仕上げ剤組成物の使用量を低減させる観点から、5質量%以上がより好ましく、10質量%以上が更に好ましい。また、仕上げ剤投入口への衣料用仕上げ剤組成物の液残りを抑制する観点から、(A)成分の含有量は35質量%以下がより好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。
(A)成分に対する(B)成分の質量比[(B)/(A)]は、仕上げ剤投入口への液残りを抑制する観点から、0.02〜1が好ましく、0.02〜0.3が好ましく、0.025〜0.2がより好ましく、0.03〜0.15がより好ましく、0.035〜0.1が更に好ましい。
<Content of each component>
The content of the component (A) in the garment finish composition is preferably 1 to 50% by mass, and 5% by mass or more from the viewpoint of reducing the use amount of the garment finish composition per wash. Is more preferable, and 10 mass% or more is still more preferable. In addition, from the viewpoint of suppressing the liquid residue of the garment finish composition at the finish inlet, the content of the component (A) is more preferably 35% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and 20% by mass. The following is more preferable.
The mass ratio [(B) / (A)] of the component (B) to the component (A) is preferably 0.02 to 1, preferably 0.02 to 0, from the viewpoint of suppressing liquid remaining at the finishing agent inlet. .3 is preferable, 0.025 to 0.2 is more preferable, 0.03 to 0.15 is more preferable, and 0.035 to 0.1 is still more preferable.
(B)成分に対する(C)成分の質量比[(C)/(B)]は、0.1〜3である。この質量比が0.1未満又は3を超えると仕上げ剤投入口への液残りが抑制できなくなる。前記と同様の観点から、前記質量比[(C)/(B)]は0.2〜2.8が好ましく、0.3〜2.5がより好ましく、0.5〜2.2が更に好ましい。
本発明において、(A)成分に対する(C)成分の質量比[(C)/(A)]は、0.005〜0.25である。この質量比が0.005未満又は0.25を超えると成分衣類の毛羽立ち、毛玉の発生を抑制することができなくなる。前記と同様の観点から、質量比[(C)/(A)]は0.008〜0.15がより好ましく、0.01〜0.1がより好ましく、0.02〜0.06が更に好ましい。
The mass ratio [(C) / (B)] of the component (C) to the component (B) is 0.1 to 3. If this mass ratio is less than 0.1 or exceeds 3, the remaining liquid at the finishing agent charging port cannot be suppressed. From the same viewpoint as described above, the mass ratio [(C) / (B)] is preferably 0.2 to 2.8, more preferably 0.3 to 2.5, and further preferably 0.5 to 2.2. preferable.
In this invention, mass ratio [(C) / (A)] of (C) component with respect to (A) component is 0.005-0.25. When this mass ratio is less than 0.005 or exceeds 0.25, it becomes impossible to suppress the fluffing of component clothing and the generation of fluff. From the same viewpoint as described above, the mass ratio [(C) / (A)] is more preferably 0.008 to 0.15, more preferably 0.01 to 0.1, and further preferably 0.02 to 0.06. preferable.
<ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤(D)成分>
衣料用仕上げ剤組成物は、前記(A)成分の乳化安定性の点から、ポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤((D)成分)を含有することが好ましい。前記ポリオキシアルキレン付加型非イオン界面活性剤としては、分子内に炭素数8〜18の脂肪族炭化水素基及びポリオキシアルキレン基を有する非イオン界面活性剤が好ましい。
前記(D)成分の含有量は、(A)成分の質量に対して、乳化安定性の点から3〜40質量%が好ましく、また、毛羽立ち、又は毛玉発生抑制の点から、4〜30質量%がより好ましく、7〜20質量%が更に好ましい。
<Polyoxyalkylene addition type nonionic surfactant (D) component>
It is preferable that the finishing composition for clothing contains a polyoxyalkylene addition type nonionic surfactant (component (D)) from the viewpoint of the emulsion stability of the component (A). As the polyoxyalkylene addition type nonionic surfactant, a nonionic surfactant having an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms and a polyoxyalkylene group in the molecule is preferable.
The content of the component (D) is preferably 3 to 40% by mass with respect to the mass of the component (A) from the viewpoint of emulsification stability, and 4 to 30 from the viewpoint of suppressing fluffing or generation of fuzz. % By mass is more preferable, and 7 to 20% by mass is even more preferable.
<炭素数が2〜6であり2〜6価のアルコール(E)>
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、貯蔵安定性を高める観点から、炭素数が2〜6であり2〜6価のアルコール(以下、(E)成分ともいう)を使用することが好ましい。具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等が挙げられる。これらは溶剤としても用いることができる。
<C2-C6 and 2- to 6-valent alcohol (E)>
From the viewpoint of enhancing the storage stability, it is preferable that the garment finish composition of the present invention uses a 2-6 valent alcohol (hereinafter, also referred to as (E) component) having 2 to 6 carbon atoms. Specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol and the like. These can also be used as a solvent.
<シリコーン化合物(F)>
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、なめらかな風合いを付与する観点から、シリコーン化合物(以下、(F)成分ともいう)を使用することが好ましい。
(F)成分のシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン(ジメチルポリシロキサン)や変性シリコーン、例えば、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、アミドポリエーテル変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン等を挙げることができる。
これらの中では、なめらかな風合いを付与する観点から、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、アミドポリエーテル変性シリコーンから選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
<Silicone compound (F)>
It is preferable to use a silicone compound (hereinafter, also referred to as “component (F)”) from the viewpoint of imparting a smooth texture to the finishing composition for clothing of the present invention.
As the silicone compound of component (F), dimethyl silicone (dimethylpolysiloxane) or modified silicone, for example, amino-modified silicone, amide-modified silicone, polyether-modified silicone, aminopolyether-modified silicone, amide polyether-modified silicone, carboxy-modified Examples include silicone, alkyl-modified silicone, and epoxy-modified silicone.
Among these, from the viewpoint of imparting a smooth texture, one or more selected from dimethyl silicone, amino-modified silicone, amide-modified silicone, polyether-modified silicone, amino polyether-modified silicone, and amide polyether-modified silicone Is preferred.
ジメチルシリコーンの重量平均分子量は、なめらかな風合いを付与する観点から、1,000〜100万が好ましく、3,000〜50万がより好ましく、5,000〜25万が更に好ましい。
ジメチルシリコーンの25℃における動粘度は、100〜100万mm2/sが好ましく、500〜70万mm2/sがより好ましく、1,000〜50万mm2/sが更に好ましい。
アミノ変性シリコーンのアミノ当量(アミノ当量とは窒素原子1個当たりの分子量)は、なめらかな風合いを付与する観点から、200〜40,000g/molが好ましく、2,500〜20,000g/molがより好ましく、3,000〜10,000g/molが更に好ましい。
また、アミノ変性シリコーンの25℃における動粘度は、100〜20000mm2/sが好ましく、200〜10000mm2/sがより好ましく、500〜5000mm2/sが更に好ましい。
ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン及びアミドポリエーテル変性シリコーンとしては、なめらかな風合いを付与する観点から、1質量%水溶液の曇点が80℃以下の化合物が好ましく、更に70℃以下の化合物が好ましい。
また、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン及びアミドポリエーテル変性シリコーンの25℃における動粘度は、100〜6500mm2/sが好ましく、200〜6000mm2/sがより好ましく、500〜5500mm2/sが更に好ましい。
The weight average molecular weight of dimethyl silicone is preferably 1,000 to 1,000,000, more preferably 3,000 to 500,000, and even more preferably 5,000 to 250,000, from the viewpoint of imparting a smooth texture.
Kinematic viscosity at 25 ° C. of dimethyl silicone is preferably from 100 to 1,000,000 mm 2 / s, more preferably from 500 to 700,000 mm 2 / s, more preferably 1,000~50 ten thousand mm 2 / s.
The amino equivalent of amino-modified silicone (amino equivalent is the molecular weight per nitrogen atom) is preferably 200 to 40,000 g / mol, and preferably 2,500 to 20,000 g / mol from the viewpoint of imparting a smooth texture. More preferred is 3,000 to 10,000 g / mol.
Moreover, kinematic viscosity at 25 ° C. of the amino-modified silicone is preferably 100~20000mm 2 / s, more preferably 200~10000mm 2 / s, more preferably 500~5000mm 2 / s.
As the polyether-modified silicone, amino polyether-modified silicone, and amide polyether-modified silicone, a compound having a cloud point of 1% by weight aqueous solution of 80 ° C. or less is preferable, and a compound having a temperature of 70 ° C. or less is preferred from the viewpoint of imparting a smooth texture. Is preferred.
Further, polyether-modified silicone, kinematic viscosity at 25 ° C. of the amino polyether-modified silicone and amide polyether-modified silicone is preferably 100~6500mm 2 / s, more preferably 200~6000mm 2 / s, 500~5500mm 2 / s is more preferable.
(F)成分は、オイル状のものをそのまま使用しても差し支えないが、本発明の組成物の製造上の観点から、(F)成分の粒子が水中に分散した水性エマルジョンの形態で配合することが好ましい。(F)成分の水性エマルジョンを得るためには、乳化剤として界面活性剤を用いることが好ましい。
前記乳化剤としての界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン性界面活性剤、アミンオキサイド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、トリ長鎖アルキル4級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤を用いることができる。
The component (F) may be used in the form of an oil as it is, but from the viewpoint of production of the composition of the present invention, it is blended in the form of an aqueous emulsion in which the particles of the component (F) are dispersed in water. It is preferable. In order to obtain an aqueous emulsion of component (F), it is preferable to use a surfactant as an emulsifier.
Examples of the surfactant as the emulsifier include anionic surfactants such as alkyl benzene sulfonic acids or salts thereof, alkyl sulfate esters, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, and fatty acid salts. , Polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, fatty acid alkanolamide or its alkylene oxide adduct, sucrose fatty acid ester, alkyl glucoside nonionic surfactant, amine oxide, sulfobetaine, carbobetaine, etc. Or a cationic surfactant such as a tri-long-chain alkyl quaternary ammonium salt can be used.
(F)成分を水性エマルジョンとした場合における乳化粒子の平均粒径は、繊維製品等の風合いを維持する観点から、0.01〜10μmが好ましく、0.01〜5μmがより好ましく、0.01〜1μmが更に好ましい。
本発明の衣料用仕上げ剤組成物中の(F)成分の含有量は、なめらかな風合いを付与する観点から、0.1〜30質量%が好ましく、0.3〜20質量%がより好ましく、0.5〜10質量%が更に好ましい。
(A)成分に対する(F)成分の質量比[(F)/(A)]は、なめらかな風合いを付与する観点から、0.02〜1が好ましく、0.03〜0.9がより好ましく、0.05〜0.8が更に好ましい。
When the component (F) is an aqueous emulsion, the average particle size of the emulsified particles is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.01 to 5 μm, from the viewpoint of maintaining the texture of the fiber product or the like. More preferably, ˜1 μm.
The content of the component (F) in the finishing composition for clothing of the present invention is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.3 to 20% by mass, from the viewpoint of imparting a smooth texture. 0.5-10 mass% is still more preferable.
The mass ratio [(F) / (A)] of the component (F) to the component (A) is preferably 0.02-1, more preferably 0.03-0.9, from the viewpoint of imparting a smooth texture. 0.05 to 0.8 is more preferable.
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、前述のとおり、洗濯機の仕上げ剤投入口内に液残りしにくいため、前記投入口への投入用途に好適に用いることができる。また、毛羽立ち、毛玉の発生を抑制することができるため、ニット衣料の洗濯に好適に用いることができる。
なお、本明細書において「ニット衣料」とは、ニット(編物)で構成されている衣料をいい、「ニット(編物)」とは糸のループを連結して構成された布をいう。
また、本明細書において、「仕上げ剤投入口」とは、洗濯工程において仕上げ剤を投入するタイミングに水が注水される区画をいい、販売メーカーによってその名称は異なるが、洗濯機に設けられている「洗剤ケース」や「洗剤投入ケース」内にある「柔軟剤投入」、「ソフト仕上剤」と表記されている投入区画、又は洗濯機に設けられている「柔軟剤投入ケース」等と表記されている投入区画をいう。
As described above, the finish composition for clothing of the present invention hardly remains in the finisher inlet of a washing machine, and therefore can be suitably used for application to the inlet. Moreover, since generation | occurrence | production of fluff and fluff can be suppressed, it can use suitably for washing | cleaning of knit clothing.
In the present specification, “knitted clothing” refers to clothing configured by knit (knitted fabric), and “knit (knitted fabric)” refers to a fabric configured by connecting loops of yarn.
Further, in this specification, the “finishing agent inlet” refers to a section where water is injected at the timing when the finishing agent is introduced in the washing process, and the name varies depending on the manufacturer, but is provided in the washing machine. “Detergent case” or “Detergent input case”, “Softener input”, “Soft finish agent” input section, or “Softener input case” provided in the washing machine, etc. Refers to the input compartment.
[衣料の処理方法]
本発明の衣料の処理方法は、下記工程1〜工程4を含むものである。
工程1:前記衣料用仕上げ剤組成物を洗濯機の仕上げ剤投入口に投入する工程。
工程2:該衣料用仕上げ剤組成物を保持する仕上げ剤投入口に、炭酸塩アルカリ度が10〜60度である水を投入し、該衣料用仕上げ剤組成物と水とを接触させる工程。
工程3:工程2の後に、仕上げ剤投入口内の該衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に投入する工程。
工程4:洗濯槽内の水浴中で、衣料用仕上げ剤組成物と衣料を接触させる工程。
[Clothing processing method]
The clothing processing method of the present invention includes the following steps 1 to 4.
Process 1: The process of throwing the said finishing composition for clothes into the finishing agent inlet of a washing machine.
Step 2: A step of introducing water having a carbonate alkalinity of 10 to 60 degrees into a finishing agent holding port for holding the clothing finishing composition and bringing the clothing finishing composition into contact with water.
Step 3: After Step 2, the step of charging the garment finishing composition in the finishing agent inlet into the washing tub.
Process 4: The process which makes the finishing composition for clothing and clothing contact in the water bath in a washing tub.
工程1は衣料用仕上げ剤組成物を、洗濯機の仕上げ剤投入口に投入する工程である。仕上げ剤投入口に投入される該衣料用仕上げ剤組成物の質量は2〜80gが一般的であるが、本発明の効果を実感し易くする観点から、5〜60gが好ましく、10〜50gがより好ましい。 Step 1 is a step of feeding the garment finish composition into the finisher inlet of the washing machine. The mass of the garment finish composition charged into the finish inlet is generally 2 to 80 g, but 5 to 60 g is preferable and 10 to 50 g is preferable from the viewpoint of easily realizing the effect of the present invention. More preferred.
工程2は、該衣料用仕上げ剤組成物を保持する洗濯機の仕上げ剤投入口に、炭酸塩アルカリ度が10〜60度である水を投入し、該衣料用仕上げ剤組成物と水とを接触させる工程である。
工程2において、仕上げ剤投入口内に存在する衣料用仕上げ剤組成物と水とが均一になるように接触させてもよく、衣料用仕上げ剤組成物の一部と水の一部のみを接触させるようにしてもよい。仕上げ剤投入口に投入する水の流速は、0.5〜4L/minが好ましい。
また、水の炭酸塩アルカリ度が10〜60度であれば、本発明の効果を享受できる。
なお、本明細書における炭酸塩アルカリ度とは、下記の方法に従って測定された値をいう。
<炭酸塩アルカリ度の測定方法>
検水100mlを200mlビーカーにとり、指示薬としてブロモクレゾールグリーン−メチルレッド・エタノール溶液(和光純薬工業(株)製)を0.15ml加える。この溶液をマグネットスターラーと回転子(長さ30mm、直径8mm)で攪拌しながら(回転数200rpm)、10mmol/l硫酸で、溶液の色が青から赤紫色になるまで滴定する。次式によって炭酸塩アルカリ度を算出する。
炭酸塩アルカリ度(度)=a×10
(aは、滴定に要した10mmol/lの硫酸の量(ml)である。上記の式において、1度は1CaCO3mg/lを意味する。)
In step 2, water having a carbonate alkalinity of 10 to 60 degrees is introduced into a finishing agent inlet of a washing machine holding the clothing finishing composition, and the clothing finishing composition and water are added. It is a process of making it contact.
In step 2, the finishing composition for clothing present in the finishing agent inlet and the water may be brought into contact with each other uniformly, or only a part of the finishing composition for clothing and a part of water are brought into contact with each other. You may do it. The flow rate of water charged into the finishing agent inlet is preferably 0.5 to 4 L / min.
Moreover, if the carbonate alkalinity of water is 10 to 60 degrees, the effect of the present invention can be enjoyed.
In addition, carbonate alkalinity in this specification means the value measured in accordance with the following method.
<Measurement method of carbonate alkalinity>
Take 100 ml of test water in a 200 ml beaker and add 0.15 ml of bromocresol green-methyl red / ethanol solution (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as an indicator. This solution is titrated with 10 mmol / l sulfuric acid while stirring with a magnetic stirrer and a rotor (length 30 mm, diameter 8 mm) (rotation speed 200 rpm) until the color of the solution changes from blue to reddish purple. The carbonate alkalinity is calculated by the following formula.
Carbonate alkalinity (degree) = a × 10
(A is the amount (ml) of 10 mmol / l sulfuric acid required for titration. In the above formula, 1 degree means 1 CaCO 3 mg / l.)
工程3は、工程2の後に仕上げ剤投入口内の該衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に投入する工程である。工程2の後とは、工程2において仕上げ剤投入口内に存在する該衣料用仕上げ剤組成物と該水とが最初に接触した後を意味する。
この工程3においては、衣料用仕上げ剤組成物が存在する仕上げ剤投入口に更に水を投入することで衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に流し出すことが好ましい。
工程4は、洗濯槽内の水浴中で衣料用仕上げ剤組成物と衣料とを接触させる工程である。
洗濯槽内の水の量は、一般的に浴比で決めることができる。なお、本明細書における「浴比」とは、衣類の容量と水の質量の比、〔水の容量(リットル)〕/〔衣類の質量(kg)〕で表す値をいう。
浴比が小さいと衣類同士の擦れによって、毛羽や毛玉が発生しやすくなるため、浴比は10〜90が好ましく、20〜80がより好ましく、30〜60が更に好ましい。
衣料用仕上げ剤組成物の処理量(質量)は、衣類の質量に対して、0.1〜1質量%が好ましく、0.12〜0.8質量%がより好ましく、0.15〜0.6質量%が特に好ましい。
また、前記衣料の処理方法で衣料を処理する場合において、前記衣料用仕上げ剤組成物の(A)成分の衣料に対する吸着量は、毛羽立ち、毛玉の発生を効果的に抑制する観点から、衣料の質量に対して0.05〜0.4質量%が好ましく、しなやかな風合いの付与と、毛羽や毛玉抑制効果を衣料に付与する観点から、0.08〜0.3質量%がより好ましく、0.1〜0.2質量%が更に好ましい。
Step 3 is a step of charging the garment finishing composition in the finishing agent inlet into the washing tub after step 2. After step 2 means after the first contact of the garment finish composition present in the finish inlet in step 2 with the water.
In this step 3, it is preferable that the garment finish composition is poured out into the washing tub by further introducing water into the finish agent inlet where the garment finish composition is present.
Step 4 is a step of bringing the garment finish composition into contact with the garment in a water bath in the washing tub.
The amount of water in the washing tub can generally be determined by the bath ratio. The “bath ratio” in the present specification refers to a ratio between the volume of clothing and the mass of water, a value represented by [volume of water (liter)] / [mass of clothing (kg)].
When the bath ratio is small, fluff and fluff are likely to be generated due to rubbing between clothing, and therefore the bath ratio is preferably 10 to 90, more preferably 20 to 80, and still more preferably 30 to 60.
0.1-1 mass% is preferable with respect to the mass of clothing, and, as for the processing amount (mass) of the finishing agent composition for garments, 0.12-0.8 mass% is more preferable, and 0.15-0. 6% by mass is particularly preferred.
Moreover, when processing clothing by the said clothing processing method, the amount of adsorption | suction with respect to clothing of the (A) component of the said finishing composition for clothing is clothing from a viewpoint of suppressing generation | occurrence | production of fluff and fuzz effectively. 0.05-0.4 mass% is preferable with respect to the mass of, and 0.08-0.3 mass% is more preferable from the viewpoint of imparting a supple texture and imparting fluff and fluff suppression effects to clothing. 0.1 to 0.2% by mass is more preferable.
まず、以下の合成例にしたがって各成分の合成を行った。なお、(A)成分及び(A)成分の比較化合物である(A’)成分のモノマー組成を表2に示す。
[各成分の合成例]
<(A)成分の合成例>
合成例1:(a−1)成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例8で得られたカチオン化澱粉1.1重量部、ポリビニルアルコール(日本合成化学製、GL-05)0.2重量部、及びイオン交換水 48.7重量部を90℃にて均一溶解したのち60℃まで冷却した。これに、アクリル酸n−ブチル0.3重量部、メタクリル酸メチル0.2重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(花王(株)製、エマルゲン150)1.68重量部、2,2'−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩0.03重量部、及びイオン交換水19.4重量部を加え、75℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、メタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が(重量比19/75/5/1)になるように予め混合しておいたもの16.2重量部、及び2,2'−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩0.05重量部をイオン交換水11.9重量部に溶解した水溶液を5時間かけて反応溶液中に滴下した。滴下終了後、2,2'−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩0.004重量部を加え、1時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、255メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約20%の基剤を得た。
得られた基剤5gを20mLのメスフラスコに入れ、アセトンでメスアップした後、0.5μmのPTFEメンブランフィルターでろ過した。ろ液を用い、GPCにて分子量を測定したところ、重合平均分子量は33万であった。GPC測定条件を下記に示す。
First, each component was synthesized according to the following synthesis example. Table 2 shows the monomer composition of the component (A ′), which is a comparative compound of the component (A) and the component (A).
[Synthesis example of each component]
<Synthesis example of component (A)>
Synthesis Example 1: Synthesis of component (a-1) 1.1 parts by weight of the cationized starch obtained in Synthesis Example 8 below in a reaction vessel in a nitrogen atmosphere, polyvinyl alcohol (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., GL-05) 2 parts by weight and 48.7 parts by weight of ion-exchanged water were uniformly dissolved at 90 ° C. and then cooled to 60 ° C. To this, 0.3 parts by weight of n-butyl acrylate, 0.2 parts by weight of methyl methacrylate, 1.68 parts by weight of polyoxyethylene lauryl ether (manufactured by Kao Corporation, Emulgen 150), 2,2′-azobis 0.02-part by weight of (2-amidinopropane) hydrochloride and 19.4 parts by weight of ion-exchanged water were added and heated to 75 ° C. to initiate polymerization. Pre-mixed after the start of polymerization so that the final ratio of methyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid is (weight ratio 19/75/5/1) 16 An aqueous solution obtained by dissolving 2 parts by weight and 0.05 part by weight of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride in 11.9 parts by weight of ion-exchanged water was dropped into the reaction solution over 5 hours. After completion of the dropwise addition, 0.004 part by weight of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride was added and stirring was continued for 1 hour. After cooling, the reaction solution was filtered through 255 mesh to obtain a base having a polymer weight of about 20%.
5 g of the obtained base was put into a 20 mL volumetric flask, diluted with acetone, and then filtered through a 0.5 μm PTFE membrane filter. When the molecular weight was measured by GPC using the filtrate, the polymerization average molecular weight was 330,000. The GPC measurement conditions are shown below.
<GPC測定条件>
カラム:α−M+α−M(アニオン)
溶離液:H3PO4(60mmol/L)/LiBr(50mmol/L)/DMF
流速:1.0mL/min
カラム温度:40℃
検出器:RI
サンプル濃度:5mg/mL
サンプル量:100μL
<GPC measurement conditions>
Column: α-M + α-M (anion)
Eluent: H 3 PO 4 (60 mmol / L) / LiBr (50 mmol / L) / DMF
Flow rate: 1.0 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: RI
Sample concentration: 5 mg / mL
Sample volume: 100 μL
合成例2:(a−2)成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が(重量比30/64/5/1)になるように、合成例1と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例1と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は35万であった。
Synthesis Example 2: Synthesis of Component (a-2) The final ratio of methyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and acrylic acid is (weight ratio 30/64/5/1). A base was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 1. When the molecular weight was measured by the same method as in Synthesis Example 1, the polymerization average molecular weight was 350,000.
合成例3:(a−3)成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が(重量比38/56/5/1)になるように、合成例1と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例1と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は36万であった。
合成例4:(a−4)成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例8で得られたカチオン化澱粉0.69重量部、ポリビニルアルコール(日本合成化学製、GL-05)0.2重量部、及びイオン交換水48.7重量部を90℃にて均一溶解させた後60℃まで冷却した。これに、アクリル酸n−ブチル0.3重量部、メタクリル酸メチル0.2重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(花王(株)製、エマルゲン150)1.05重量部、2,2'−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩0.03重量部、及びイオン交換水19.4重量部を加え、75℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、メタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチル、及びアクリル酸、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルの最終比が(重量比30/64/1/5)になるように予め混合しておいたもの16.2重量部、及び2,2'−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩0.05重量部をイオン交換水11.9重量部に溶解した水溶液を、5時間かけて反応溶液中に滴下した。滴下終了後、2,2'−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩0.004重量部を加え、1時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、255メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約20%の基剤を得た。得られた基剤をエバポレーターにて減圧濃縮し、重合体重量が約30%の基剤を得た。合成例1と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は38万であった。
Synthesis Example 3: Synthesis of Component (a-3) The final ratio of methyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and acrylic acid is (weight ratio 38/56/5/1). A base was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 1. When the molecular weight was measured by the same method as in Synthesis Example 1, the polymerization average molecular weight was 360,000.
Synthesis Example 4: Synthesis of Component (a-4) In a nitrogen atmosphere, 0.69 parts by weight of the cationized starch obtained in Synthesis Example 8 below in a reaction vessel, polyvinyl alcohol (GL-05, manufactured by Nippon Synthetic Chemical) 2 parts by weight and 48.7 parts by weight of ion-exchanged water were uniformly dissolved at 90 ° C. and then cooled to 60 ° C. To this, 0.3 parts by weight of n-butyl acrylate, 0.2 parts by weight of methyl methacrylate, 1.05 parts by weight of polyoxyethylene lauryl ether (manufactured by Kao Corporation, Emulgen 150), 2,2′-azobis 0.02-part by weight of (2-amidinopropane) hydrochloride and 19.4 parts by weight of ion-exchanged water were added and heated to 75 ° C. to initiate polymerization. Pre-mixed after polymerization starts so that the final ratio of methyl methacrylate, n-butyl acrylate, acrylic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate (weight ratio 30/64/1/5) An aqueous solution prepared by dissolving 16.2 parts by weight and 0.05 part by weight of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride in 11.9 parts by weight of ion-exchanged water was dropped into the reaction solution over 5 hours. did. After completion of the dropwise addition, 0.004 part by weight of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride was added and stirring was continued for 1 hour. After cooling, the reaction solution was filtered through 255 mesh to obtain a base having a polymer weight of about 20%. The obtained base was concentrated under reduced pressure using an evaporator to obtain a base having a polymer weight of about 30%. When the molecular weight was measured by the same method as in Synthesis Example 1, the polymerization average molecular weight was 380,000.
合成例5:(a−5)成分の合成
下記合成例8で得られたカチオン化澱粉の添加量を2.2重量部に変え、メタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルの最終比が(重量比30/64/5/1)になるように、合成例1と同様の方法で合成することにより基剤を得た。合成例1と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は33万であった。
Synthesis Example 5: Synthesis of Component (a-5) The addition amount of the cationized starch obtained in Synthesis Example 8 below was changed to 2.2 parts by weight, methyl methacrylate, n-butyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid. A base was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 1 so that the final ratio of 2-hydroxyethyl was (weight ratio 30/64/5/1). When the molecular weight was measured by the same method as in Synthesis Example 1, the polymerization average molecular weight was 330,000.
合成例6:(a−6)成分の合成
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例8で得られたカチオン化澱粉1.1重量部、ポリビニルアルコール(日本合成化学製、GL-05)0.2重量部、及びイオン交換水48.7重量部を90℃にて均一溶解したのち60℃まで冷却した。これに、アクリル酸n−ブチル0.3重量部、メタクリル酸メチル0.2重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(花王(株)製、エマルゲン150)1.68重量部、2,2'−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩0.03重量部、及びイオン交換水19.4重量部を加え、75℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、5時間かけてメタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルの最終比が(重量比30/64/5/1)になるように予め混合しておいたもの10.6重量部、及び2,2'−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩0.05重量部をイオン交換水11.9重量部に溶解した水溶液を反応溶液中に滴下した。滴下終了後、2,2'−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩0.004重量部を加え、1時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、255メッシュにて反応溶液を濾過し、重合体重量が約15%の基剤を得た。合成例1と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は32万であった。
Synthesis Example 6: Synthesis of Component (a-6) In a nitrogen atmosphere, 1.1 parts by weight of the cationized starch obtained in Synthesis Example 8 below in a reaction vessel, polyvinyl alcohol (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., GL-05) 0. 2 parts by weight and 48.7 parts by weight of ion-exchanged water were uniformly dissolved at 90 ° C. and then cooled to 60 ° C. To this, 0.3 parts by weight of n-butyl acrylate, 0.2 parts by weight of methyl methacrylate, 1.68 parts by weight of polyoxyethylene lauryl ether (manufactured by Kao Corporation, Emulgen 150), 2,2′-azobis 0.02-part by weight of (2-amidinopropane) hydrochloride and 19.4 parts by weight of ion-exchanged water were added and heated to 75 ° C. to initiate polymerization. Mix in advance so that the final ratio of methyl methacrylate, n-butyl acrylate, acrylic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate (weight ratio 30/64/5/1) is 5 hours after polymerization starts. An aqueous solution prepared by dissolving 10.6 parts by weight of soot and 0.05 parts by weight of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride in 11.9 parts by weight of ion-exchanged water was dropped into the reaction solution. After completion of the dropwise addition, 0.004 part by weight of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride was added and stirring was continued for 1 hour. After cooling, the reaction solution was filtered through 255 mesh to obtain a base having a polymer weight of about 15%. When the molecular weight was measured by the same method as in Synthesis Example 1, the polymerization average molecular weight was 320,000.
合成例7:(a−7)成分の合成
下記合成例8で得られたカチオン化澱粉を添加せず、メタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルの最終比が(重量比30/64/5/1)になるように、合成例1と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例1と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は33万であった。
Synthesis Example 7: Synthesis of Component (a-7) The final ratio of methyl methacrylate, n-butyl acrylate, acrylic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate without adding the cationized starch obtained in Synthesis Example 8 below Was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 so that the weight ratio was 30/64/5/1. When the molecular weight was measured by the same method as in Synthesis Example 1, the polymerization average molecular weight was 330,000.
〔(a’)成分の合成例:(A)成分の比較化合物の合成例〕
比較合成例1:(a’−1)成分の合成
メタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が(重量比49/45/5/1)になるように、合成例1と同様の方法で合成し基剤を得た。合成例1と同様の方法で分子量を測定したところ、重合平均分子量は35万であった。
[Synthesis Example of Component (a ′): Synthesis Example of Comparative Compound of Component (A)]
Comparative Synthesis Example 1: Synthesis of component (a′-1) The final ratio of methyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and acrylic acid is (weight ratio 49/45/5/1). As described above, a base was obtained by synthesis in the same manner as in Synthesis Example 1. When the molecular weight was measured by the same method as in Synthesis Example 1, the polymerization average molecular weight was 350,000.
<(B)成分の合成例>
合成例8
プロペラ型攪拌羽根、冷却管、温度計がついた500mL容量の4つ口フラスコに苛性ソーダ0.9g、イオン交換水45g、イソプロピルアルコール100gを入れ、この溶液を25℃に調温した。なお、以下の操作は攪拌条件下で行った。前記溶液に対してコーンスターチ(三和澱粉工業(株)製)100gを30分かけて投入した。更に苛性ソーダの20%水溶液9.7gと3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド150gとの混合物を4つ口フラスコ内に投入した。投入後50℃まで昇温し、10時間攪拌した。次に36%塩酸水溶液で反応液のpHを7に調整した後、25℃まで冷却した。更に36%塩酸水溶液2.3gを加えた後、40℃まで昇温して反応液の粘度が50〜100mPa.sになるまで攪拌した。次に5%苛性ソーダ水溶液で反応液のpHを5.0に調整した。この反応物をイソプロピルアルコール/水(質量比50/50)で2回洗浄して乾燥させた。GPC法にて分子量を測定したところ、重量平均分子量は97.2万であった。また、N質量%は0.67質量%であった。
<Synthesis example of component (B)>
Synthesis Example 8
Caustic soda 0.9 g, ion-exchanged water 45 g, and isopropyl alcohol 100 g were placed in a 500 mL four-necked flask equipped with a propeller-type stirring blade, condenser, and thermometer, and the temperature of this solution was adjusted to 25 ° C. The following operation was performed under stirring conditions. 100 g of corn starch (manufactured by Sanwa Starch Co., Ltd.) was added to the solution over 30 minutes. Further, a mixture of 9.7 g of a 20% aqueous solution of caustic soda and 150 g of 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride was charged into a four-necked flask. After the addition, the temperature was raised to 50 ° C. and stirred for 10 hours. Next, the pH of the reaction solution was adjusted to 7 with a 36% aqueous hydrochloric acid solution, and then cooled to 25 ° C. Further, 2.3 g of 36% hydrochloric acid aqueous solution was added, and then the temperature was raised to 40 ° C. and the viscosity of the reaction solution was 50 to 100 mPa.s. Stir until s. Next, the pH of the reaction solution was adjusted to 5.0 with 5% sodium hydroxide aqueous solution. The reaction product was washed twice with isopropyl alcohol / water (mass ratio 50/50) and dried. When the molecular weight was measured by the GPC method, the weight average molecular weight was 972,000. Moreover, N mass% was 0.67 mass%.
[実施例1〜14、比較例1〜7]
以下の各成分を表3,4に示すとおりに配合し衣料用仕上げ剤組成物を調製した。表3,4の各組成物は、合計で100質量%となる。得られた組成物について、以下に示す評価方法に沿って、毛羽立ち及び毛玉抑制効果と風合いを評価した。結果を表3,4に示す。
<(A)成分>
(a―1):前記合成例1で得られたポリマー(Tg:−29℃)
(a−2):前記合成例2で得られたポリマー(Tg:−16℃)
(a−3):前記合成例3で得られたポリマー(Tg:−6℃)
(a−4):前記合成例4で得られたポリマー(Tg:−16℃)
(a−5):前記合成例5で得られたポリマー(Tg:−16℃)
(a−6):前記合成例6で得られたポリマー(Tg:−16℃)
(a−7):前記合成例7で得られたポリマー(Tg:−16℃)
<(A’)成分:(A)成分の比較化合物>
(a’−1):前記比較合成例1で得られたポリマー(Tg:10℃)
[Examples 1-14, Comparative Examples 1-7]
The following components were blended as shown in Tables 3 and 4 to prepare a finishing composition for clothing. Each composition of Tables 3 and 4 is 100% by mass in total. About the obtained composition, along with the evaluation method shown below, fluffing and the pill suppression effect and texture were evaluated. The results are shown in Tables 3 and 4.
<(A) component>
(A-1): Polymer obtained in Synthesis Example 1 (Tg: −29 ° C.)
(A-2): Polymer obtained in Synthesis Example 2 (Tg: −16 ° C.)
(A-3): Polymer obtained in Synthesis Example 3 (Tg: −6 ° C.)
(A-4): Polymer obtained in Synthesis Example 4 (Tg: −16 ° C.)
(A-5): Polymer obtained in Synthesis Example 5 (Tg: −16 ° C.)
(A-6): Polymer obtained in Synthesis Example 6 (Tg: −16 ° C.)
(A-7): Polymer obtained in Synthesis Example 7 (Tg: −16 ° C.)
<(A ′) Component: Comparative Compound of Component (A)>
(A′-1): Polymer obtained in Comparative Synthesis Example 1 (Tg: 10 ° C.)
<(B)成分>
(b−1):前記合成例8により合成したカチオン化澱粉
(N質量%0.67質量%、重量平均分子量97.2万)
<(C)成分>
(c−1):ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド
(R1=ラウリル基、R2=メチル基、R3=メチル基)
(c−2):パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド
(R1=パルミチル基、R2=メチル基、R3=メチル基)
(c−3):アルキルトリメチルアンモニウムクロリド
(R1=ステアリル基及びパルミチル基R2=メチル基、R3=メチル基)
(アルキル基:ステアリル基/パルミチル基=70/30(質量比))
(c−4):N−ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド
(R1=ラウリル基、R2=ベンジル基、R3=メチル基)
(c−5):N,N−ジデシルジメチルアンモニウムクロリド
(R1=デシル基、R2=デシル基、R3=メチル基)
(c−6):N,N−ジラウリルジメチルアンモニウムクロリド
(R1=ラウリル基、R2=ラウリル基、R3=メチル基)
<(B) component>
(B-1): Cationized starch synthesized according to Synthesis Example 8
(N mass% 0.67 mass%, weight average molecular weight 972,000)
<(C) component>
(C-1): Lauryltrimethylammonium chloride
(R 1 = lauryl group, R 2 = methyl group, R 3 = methyl group)
(C-2): Palmityltrimethylammonium chloride
(R 1 = palmityl group, R 2 = methyl group, R 3 = methyl group)
(C-3): alkyltrimethylammonium chloride
(R 1 = stearyl group and palmityl group R 2 = methyl group, R 3 = methyl group)
(Alkyl group: stearyl group / palmityl group = 70/30 (mass ratio))
(C-4): N-lauryldimethylbenzylammonium chloride
(R 1 = lauryl group, R 2 = benzyl group, R 3 = methyl group)
(C-5): N, N-didecyldimethylammonium chloride
(R 1 = decyl group, R 2 = decyl group, R 3 = methyl group)
(C-6): N, N-dilauryldimethylammonium chloride
(R 1 = lauryl group, R 2 = lauryl group, R 3 = methyl group)
<任意成分>
<(D)成分>
(d−1):ポリオキシエチレン(平均付加モル数:50モル)ラウリルエーテル
<(E)成分>
(e−1):溶剤(プロピレングリコール)
<Optional component>
<(D) component>
(D-1): Polyoxyethylene (average number of moles added: 50 mol) Lauryl ether <(E) component>
(E-1): Solvent (propylene glycol)
<衣料用仕上げ剤組成物の調製>
300mLビーカーに、衣料用仕上げ剤組成物の調製後の質量が200gになるのに必要な量のイオン交換水(温度:25℃)を入れ、一つの羽根の長さが2cmの攪拌羽根が3枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌(300r/m)しながら上記合成例にて得られた基剤((A)成分、(B)成分、(D)成分)をビーカー内に入れて10分撹拌した。その後、所要量の(C)成分((C)成分の10質量%水溶液)を添加して5分攪拌後、さらに(E)成分を添加し、10分間撹拌することにより衣料用仕上げ剤組成物を調製した。
<Preparation of a finishing composition for clothing>
A 300 mL beaker is charged with ion exchange water (temperature: 25 ° C.) in an amount necessary for the mass after preparation of the garment finish composition to be 200 g, and 3 blades each having a blade length of 2 cm. The bases (component (A), component (B), component (D)) obtained in the above synthesis example while stirring (300 r / m) with a turbine-type stirring blade attached to a sheet are placed in a beaker and 10 Stir for minutes. Then, after adding a required amount of the component (C) (10% by mass aqueous solution of the component (C)) and stirring for 5 minutes, the component (E) is further added and stirred for 10 minutes to finish the composition for clothing. Was prepared.
<毛羽立ち及び毛玉抑制効果の評価法>
(1)試験布片の準備
T/Cニット布(ポリエステル65%、綿35%、エアーフライスF401−F11、マスダ(株)製)2kgを市販の液体洗剤(花王(株)のアタックバイオジェル(登録商標)、2011年製)を用いて全自動洗濯機(HITACHI NW−7FT)で5回繰り返し洗濯した(洗剤濃度0.083質量%、水道水(20℃)40L使用、標準コース、洗濯9分−すすぎ2回−脱水6分、浴比1/20)。
洗濯したT/Cニット布を25℃/50%RHの環境下で12時間乾燥させたものを10×10cm角に裁断し、試験布片とした。
<Evaluation method of fuzz and fluff suppression effect>
(1) Preparation of test cloth pieces 2 kg of T / C knit cloth (65% polyester, 35% cotton, air milling F401-F11, manufactured by Masuda Co., Ltd.), a commercially available liquid detergent (Attack Biogel (Kao Co., Ltd.)) (Registered Trademark), made in 2011) and washed 5 times in a fully automatic washing machine (HITACHI NW-7FT) (detergent concentration 0.083 mass%, tap water (20 ° C.) 40 L use, standard course, washing 9 Min-Rinse twice-Dehydration 6 min, bath ratio 1/20).
A washed T / C knit cloth dried in an environment of 25 ° C./50% RH for 12 hours was cut into a 10 × 10 cm square to obtain a test cloth piece.
(2)毛羽立ち及び毛玉抑制効果の評価方法
500mlガラスビーカーに水道水(炭酸塩アルカリ度:37度(mg/lCaCO3))300gと、表3,4に示す組成物0.30gを加え、マグネットスターラーと回転子(クロスヘッド回転子ダブル、型番001.1140、高さ14mm、直径40mm、アズワン製)で10分撹拌した(回転速度400rpm)。撹拌後、上記処理した試験布片を10g(4枚)入れ、5分撹拌した(回転速度400rpm)。その後、二層式洗濯機(TOSHIBA VH−52G(H))を用い、試験布の評価面が表側に出るように脱水槽の内壁に貼りつけ2分脱水し、25℃/50%RHの環境下で12時間乾燥させた。
乾燥させた試験布片をアピアランス・リテンションテスター(ARP−1、大栄科学精器製作所製)を用いて荷重3.2Nにて2回転摩擦した。
布帛の外観の評価に5年以上従事した判定者10人(30歳代)により、摩擦した試験布片の毛羽立ちレベルを、基準サンプルと比較し、下記判定基準にて得点をつけ、平均点を求めた。毛羽立ち抑制効果としては3.5以下が合格であり、3.0未満が更に好ましい。
<基準サンプル>
基準サンプル1:未処理の前記T/Cニット布(評価点:0)
基準サンプル2:前記「(1)試験布片の準備」で得られた試験布片
(評価点:2.0)
基準サンプル3:実施例1で使用した衣料用仕上げ剤組成物の量の2/3の量(0.2
0g)で処理した試験布片(評価点:3.5)
基準サンプル4:比較例1で処理した試験布片(評価点:5.0)
(2) Evaluation method of fuzzing and fluff suppression effect Add 500 g of tap water (carbonate alkalinity: 37 degrees (mg / lCaCO 3 )) to a 500 ml glass beaker and 0.30 g of the composition shown in Tables 3 and 4, The mixture was stirred for 10 minutes with a magnetic stirrer and a rotor (cross head rotor double, model number 001.1140, height 14 mm, diameter 40 mm, manufactured by ASONE) (rotation speed 400 rpm). After stirring, 10 g (4 sheets) of the above treated test cloth pieces were put and stirred for 5 minutes (rotation speed: 400 rpm). Then, using a two-layer washing machine (TOSHIBA VH-52G (H)), attach it to the inner wall of the dehydration tank so that the evaluation surface of the test cloth comes out on the front side, dehydrate for 2 minutes, and environment at 25 ° C / 50% RH Dry under 12 hours.
The dried test cloth was rubbed twice with a load of 3.2 N using an appearance retention tester (ARP-1, manufactured by Daiei Kagaku Seiki Seisakusho).
By 10 judges (30s) engaged in the evaluation of the appearance of the fabric for 5 years or more, the fluffing level of the rubbed test cloth piece was compared with the reference sample, and the score was given according to the following judgment criteria, and the average score was obtained. Asked. As a fuzz suppression effect, 3.5 or less is a pass, and less than 3.0 is still more preferable.
<Reference sample>
Reference sample 1: untreated T / C knit cloth (evaluation point: 0)
Reference sample 2: Test cloth obtained in “(1) Preparation of test cloth”.
(Evaluation point: 2.0)
Reference sample 3: 2/3 of the amount of the finishing composition for clothing used in Example 1 (0.2
0g) test cloth piece (evaluation point: 3.5)
Reference sample 4: Test cloth treated in Comparative Example 1 (Evaluation point: 5.0)
<判定基準>
0 :基準サンプル1の試験布片と同等の外観で、毛羽も毛玉もない。
1.0:基準サンプル1と2の試験布片の中間の外観で、極わずかに毛羽立ちがあるが
、毛玉はない。
2.0:基準サンプル2の試験布片と同等の外観で、僅かに毛羽立ちがあるが毛玉はな
い。
2.5:基準サンプル2と3の試験布片の外観の間であるが、どちらかというと基準サ
ンプル2の外観に近く、基準サンプル2よりも毛羽立ちは多いが毛玉はない。
3.0:基準サンプル2と3の試験布片の外観の間であるが、どちらかというと基準サ
ンプル3の外観に近く、毛羽立ちがあるが、毛玉はない。
3.5:基準サンプル3の試験布片と同等の外観で、毛羽立ちはあるが、毛玉はない。
4.0:基準サンプル3と4の試験布片の外観の間であるが、どちらかというと基準サ
ンプル3の外観に近く、毛羽立ちがあり、やや毛玉がある。
4.5:基準サンプル3と4の試験布片の外観の間であるが、どちらかというと基準サ
ンプル4の外観に近く、毛羽立ちがあり、毛玉がある。
5.0:基準サンプル4の試験布片と同等の外観で、毛羽立ちも毛玉もある。
<Criteria>
0: Appearance equivalent to the test cloth piece of the reference sample 1 and no fluff or fluff.
1.0: Appearance in the middle of the test pieces of Reference Samples 1 and 2, but slightly fuzzy
There is no hairball.
2.0: Appearance equivalent to the test piece of Reference Sample 2, with slight fluff but no fuzz
Yes.
2.5: Between the appearances of the test specimens of the reference samples 2 and 3, but more or less
Similar to the appearance of the sample 2, it has more fuzz than the reference sample 2, but no fluff.
3.0: Between the appearances of the test specimens of the reference samples 2 and 3, but rather the reference support
It is close to the appearance of Sample 3 and has fuzz but no fluff.
3.5: Appearance equivalent to that of the test piece of reference sample 3, with fuzz but no fluff.
4.0: Between the appearance of the test specimens of the reference samples 3 and 4, but rather the reference support
It is close to the appearance of Sample 3 and is fuzzy and slightly fuzzy.
4.5: Between the appearances of the test specimens of the reference samples 3 and 4, but more or less
It is close to the appearance of Sample 4 and has fuzz and fluff.
5.0: Appearance equivalent to the test cloth piece of the reference sample 4, with fuzz and fluff.
<仕上げ剤投入口残留評価法1>
仕上げ剤投入口残留評価法1とは、仕上げ剤投入口に一般的に使用される材質のテストピースに対する、前記衣料用仕上げ剤組成物の残りやすさを評価する方法である。
表3,4に示す組成物10gをスクリュー管瓶(マルエム(株) No.4)に入れ、次に洗濯機投入口と同じ基材のポリプロピレン板(日本テストパネル(株) 標準試験板、縦70mm、幅10mm、厚さ1mm)を2枚が重ならないように縦方向に入れ、下半分(35mm)を20分浸漬させた。浸漬後、2.4L/minの流量に調節した水道水を200mlビーカーで受け、水をオーバーフローさせ続けた。ビーカー内の水中に、ポリプロピレン板を直接水流に当てないように、全部の面が浸漬するように入れ2分静置した。その後、25℃、50%RHの室内で30分間静置した。0.3質量%の赤色401号水溶液10gを入れたスクリュー管瓶(マルエム(株) No.4)の中に、前記のポリプロピレン板を縦半分(35mm)入れ1分浸漬させた。2.4L/minの流量に調節した水道水を200mlビーカーで受け、水をオーバーフローさせ続けた。ビーカー内の水中に、ポリプロピレン板を直接水流に当てないように、全部の面が浸漬するように入れ10秒静置した。その後、ビーカー内から取り出し、25℃、50%RHの条件で12時間乾燥させた。
乾燥させたポリプロピレン板を測色計(日本電色工業(株) Spectro Color Meter SE2000)を用いてa*値を測定した(測定条件:反射、C/2光源、ゼロ合わせ:標準白板、ポリプロピレン板1枚の染色部に対して2点測定し、2枚の平均値(計4点)を算出した)。a*値とはCIE L*a*b*表色系における値を示し、洗濯機投入口残留抑制効果としては、a*値0.5以下が合格であり、0.4以下が更に好ましく、0.3以下が特に好ましい。結果を表3,4に示す。
<Finishing agent residue evaluation method 1>
The finishing agent residue evaluation method 1 is a method for evaluating the ease of remaining of the garment finishing agent composition for a test piece of a material generally used for a finishing agent inlet.
10 g of the composition shown in Tables 3 and 4 is put into a screw tube bottle (Marem Co., Ltd. No.4), and then a polypropylene plate (Japan Test Panel Co., Ltd. 70 mm, width 10 mm, thickness 1 mm) were placed in the vertical direction so that the two sheets did not overlap, and the lower half (35 mm) was immersed for 20 minutes. After immersion, tap water adjusted to a flow rate of 2.4 L / min was received in a 200 ml beaker, and the water was kept overflowing. The polypropylene plate was placed in the water in the beaker so that the entire surface was immersed so that the polypropylene plate was not directly applied to the water flow, and allowed to stand for 2 minutes. Then, it was left still for 30 minutes in a room at 25 ° C. and 50% RH. In a screw tube bottle (Marem Co., Ltd. No. 4) containing 10 g of 0.3 mass% red No. 401 aqueous solution, the above-mentioned polypropylene plate was placed in a vertical half (35 mm) and immersed for 1 minute. Tap water adjusted to a flow rate of 2.4 L / min was received in a 200 ml beaker, and the water continued to overflow. The polypropylene plate was placed in water in a beaker so that all surfaces were immersed so that the polypropylene plate was not directly applied to the water flow, and allowed to stand for 10 seconds. Then, it took out from the beaker and was dried for 12 hours on conditions of 25 degreeC and 50% RH.
The a * value was measured for the dried polypropylene plate using a colorimeter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., Spectro Color Meter SE2000) (measurement conditions: reflection, C / 2 light source, zero alignment: standard white plate, polypropylene plate) Two points were measured for one stained part, and an average value of two sheets (4 points in total) was calculated). The a * value indicates a value in the CIE L * a * b * color system, and as an effect of suppressing the washing machine charging port residual, an a * value of 0.5 or less is acceptable, and 0.4 or less is more preferable. 0.3 or less is particularly preferable. The results are shown in Tables 3 and 4.
<仕上げ剤投入口残留評価法2>
仕上げ剤投入口残留評価法2は、洗濯機を用いて仕上げ剤投入口を用いて衣料を処理する工程を行い、仕上げ剤投入口の汚れ度合いを試験する方法である。前記「(1)試験布片の準備」で作成した2kgの布から、500g分を裁断して全自動洗濯機(TOSHIBA AW−70DE(W))の洗濯槽内に投入した。仕上げ剤投入口に表3,4の実施例2の組成物又は比較例2の組成物を30g入れ、ドライコースで洗濯した(水道水28L 水温20℃、炭酸塩アルカリ度37度)。洗濯終了後、仕上げ剤投入口を25℃。50%RHで12時間放置した。実施例の組成物と比較例の組成物の洗浄後投入口を目視で観察した結果、比較例2の組成物を使用した仕上げ剤投入口は残留物が見られたか、実施例2の組成物を使用した仕上げ剤投入口は残留物が見られなかった。結果を表5に示す。
<Finishing agent residue evaluation method 2>
The finishing agent inlet residual evaluation method 2 is a method of performing a process of treating clothing using a finishing agent inlet using a washing machine and testing the degree of contamination of the finishing agent inlet. From 2 kg of the cloth prepared in the above “(1) Preparation of test cloth piece”, 500 g was cut and put into a washing tub of a fully automatic washing machine (TOSHIBA AW-70DE (W)). 30 g of the composition of Example 2 in Tables 3 and 4 or the composition of Comparative Example 2 in Tables 3 and 4 were put into a finishing agent inlet and washed on a dry course (tap water 28 L, water temperature 20 ° C., carbonate alkalinity 37 degrees). After washing, finisher inlet is 25 ° C. It was left at 50% RH for 12 hours. As a result of visually observing the inlet after cleaning of the composition of the example and the composition of the comparative example, there was a residue in the inlet of the finishing agent using the composition of comparative example 2, or the composition of example 2 No residue was observed at the finishing agent inlet using. The results are shown in Table 5.
[実施例15〜17]
表6に示す配合量にしたがって衣料用仕上げ剤組成物を調製した。表6の各組成物は、合計で100質量%となる。得られた組成物について、後述の評価方法に従って、衣料の風合い(なめらかさ)を評価した。結果を表6に示す。
[Examples 15 to 17]
According to the compounding amounts shown in Table 6, a clothing finish composition was prepared. Each composition of Table 6 will be 100 mass% in total. About the obtained composition, according to the below-mentioned evaluation method, the texture (smoothness) of clothing was evaluated. The results are shown in Table 6.
<(F)成分>
(f−1):信越化学工業(株)
ジメチルシリコーンエマルション「KM−902」
ベースオイル:ジメチルシリコーン
動粘度50万mm2/s(25℃)、シリコーン濃度50質量%
(f−2):東レ・ダウコーニング(株)製
ポリエーテル変性シリコーン「SH−3749」
動粘度1300mm2/s(25℃)、1質量%水溶液の曇点36℃)
<(F) component>
(F-1): Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Dimethyl silicone emulsion "KM-902"
Base oil: Dimethyl silicone
Kinematic viscosity 500,000 mm 2 / s (25 ° C), silicone concentration 50% by mass
(F-2): Toray Dow Corning Co., Ltd.
Polyether-modified silicone “SH-3749”
Kinematic viscosity 1300 mm 2 / s (25 ° C), cloud point of 1 mass% aqueous solution 36 ° C)
<衣料用仕上げ剤組成物の処理方法>
〔試験布の準備〕
T/Cニット布(ポリエステル65%、綿35%、エアーフライスF401−F11、マスダ(株)製)2kgを市販の液体洗剤(花王(株)のアタックバイオジェル(登録商標)、2011年製)を用いて全自動洗濯機(HITACHI NW−7FT)で5回繰り返し洗濯した(洗剤濃度0.083質量%、水道水(20℃)40L使用、標準コース、洗濯9分−すすぎ2回−脱水6分、浴比1/20)。
洗濯したT/Cニット布を25℃/50%RHの環境下で12時間乾燥させて30×40cm角に裁断し、試験布(T1)とした。
次いで、電気バケツ(National製、N−BK2)に水道水(炭酸塩アルカリ度:37mg/lCaCO3)6.3L、及び表6に示す実施例15〜17の衣料用仕上げ剤組成物6.3gをそれぞれ加えて、弱水流にて1分間撹拌した。撹拌後、この溶液に試験布(T1)を6枚(210g)入れ、弱水流にて5分間撹拌した。その後、二層式洗濯機(TOSHIBA VH−52G(H))を用い、試験布(T1)を2分間脱水し、25℃/50%RHの環境下で12時間乾燥させ、これを試験布(T2)とした。
<Treatment method for finishing composition for clothing>
[Preparation of test cloth]
2 kg of T / C knit fabric (65% polyester, 35% cotton, air milling F401-F11, manufactured by Masuda Co., Ltd.), a commercially available liquid detergent (Attack Biogel (registered trademark) manufactured by Kao Co., Ltd., 2011) Washed repeatedly 5 times with a fully automatic washing machine (HITACHI NW-7FT) using a detergent (detergent concentration 0.083% by weight, 40 L tap water (20 ° C.) used, standard course, washing 9 minutes-2 rinses-dehydrated 6 Min, bath ratio 1/20).
The washed T / C knitted fabric was dried in an environment of 25 ° C./50% RH for 12 hours and cut into 30 × 40 cm square to obtain a test fabric (T1).
Next, 6.3 L of tap water (carbonate alkalinity: 37 mg / lCaCO 3 ) in an electric bucket (N-BK2 manufactured by National), and 6.3 g of the garment finishing composition of Examples 15 to 17 shown in Table 6 Each was added and stirred with a weak water flow for 1 minute. After stirring, 6 pieces (210 g) of test cloths (T1) were put into this solution, and stirred for 5 minutes in a weak water flow. Thereafter, using a two-layer washing machine (TOSHIBA VH-52G (H)), the test cloth (T1) was dehydrated for 2 minutes and dried in an environment of 25 ° C./50% RH for 12 hours. T2).
〔風合い(なめらかさ)評価〕
試験布(T1)に対して、衣料用仕上げ剤組成物を用いずに水道水だけで処理を行ったこと以外は試験布(T2)を得るための処理と同様の処理を行い、25℃/50%RHの環境下で調湿処理したものを対照品とした。
各試験布(T2)の風合い(なめらかさ)を以下の判定基準に従い、得点をつけて平均点を求めることにより評価した。なお、評価は布帛の外観評価に5年以上従事した判定者6名により行った。
なめらかさとしては、0以上が合格であり、0.5以上がより好ましく、1以上が更に好ましい。
[Texture (smoothness) evaluation]
The test cloth (T1) was subjected to the same treatment as that for obtaining the test cloth (T2) except that the treatment with only tap water without using the garment finish composition, and 25 ° C / A control product was conditioned under a 50% RH environment.
The texture (smoothness) of each test cloth (T2) was evaluated according to the following criteria, by scoring and obtaining an average score. The evaluation was performed by six judges who engaged in the appearance evaluation of the fabric for 5 years or more.
As smoothness, 0 or more is acceptable, 0.5 or more is more preferable, and 1 or more is more preferable.
〔判定基準〕
2 :対照品より非常になめらかである
1 :対照品よりなめらかである
0 :対照品と同等のなめらかさである
−1:対照品のほうがなめらかである
−2:対照品のほうが非常になめらかである
[Criteria]
2: Very smoother than the control product 1: Smoother than the control product 0: Smoothness equivalent to the control product -1: The control product is smoother-2: The control product is much smoother is there
以上の結果から明らかなように、本発明の衣料用仕上げ剤組成物によれば、衣料に対してなめらかな風合いを付与することができる。 As apparent from the above results, according to the garment finishing composition of the present invention, a smooth texture can be imparted to the garment.
Claims (7)
R1R2R3 2N+・X− (1)
(式中、R1は炭素数8〜18の炭化水素基を示し、R2はR1又はR3で定義される置換基を示し、R3は炭素数1〜4のアルキル基、ベンジル基及び炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を示し、X−は陰イオンを示す。) Polymer (A) containing 70 to 100% by mass of (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, and having a glass transition temperature of −40 ° C. or higher and lower than 0 ° C., cationized starch (B), a finishing composition for clothing containing a compound (C) represented by the following general formula (1), a polyoxyalkylene addition type nonionic surfactant (D), and water, The mass ratio [(C) / (B)] of the (C) component to the B) component is 0.1 to 3, and the mass ratio of the (C) component to the (A) component [(C) / (A)]. There Ri der 0.005 to 0.25, (D) content of the component (a) 3 to 40% by mass relative to the weight of component Ru fabric treating composition.
R 1 R 2 R 3 2 N + · X − (1)
(In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, R 2 represents a substituent defined by R 1 or R 3 , and R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group. and it shows a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, X - represents an anion).
工程1:請求項1〜6のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物を洗濯機の仕上げ剤投入口に投入する工程。
工程2:該衣料用仕上げ剤組成物を保持する仕上げ剤投入口に、炭酸塩アルカリ度が10〜60度である水を投入し、該衣料用仕上げ剤組成物と水とを接触させる工程。
工程3:工程2の後に、仕上げ剤投入口内の該衣料用仕上げ剤組成物を洗濯槽内に投入する工程。
工程4:洗濯槽内の水浴中で、衣料用仕上げ剤組成物と衣料を接触させる工程。 The processing method of clothing including the following process 1-process 4.
Process 1: The process of throwing the finishing composition for clothing in any one of Claims 1-6 into the finishing agent inlet of a washing machine.
Step 2: A step of introducing water having a carbonate alkalinity of 10 to 60 degrees into a finishing agent holding port for holding the clothing finishing composition and bringing the clothing finishing composition into contact with water.
Step 3: After Step 2, the step of charging the garment finishing composition in the finishing agent inlet into the washing tub.
Process 4: The process which makes the finishing composition for clothing and clothing contact in the water bath in a washing tub.
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