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JP6161111B2 - Hair dye - Google Patents
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JP6161111B2 - Hair dye - Google Patents

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Description

本発明は、非水系クリ−ム状染毛剤と酸化剤を使用時に混合して毛髪に塗布したとき、毛髪を高明度で、かつ良好な染毛効果のある、非水系の染毛剤に関するものである。   The present invention relates to a non-aqueous hair dye having a high brightness and a good hair coloring effect when a non-aqueous cream-like hair dye and an oxidizing agent are mixed and applied to the hair at the time of use. Is.

従来より、毛髪を明るく染毛する方法として、酸化染料およびアルカリ剤を含有する第1剤と、過酸化水素を含有する第2剤を使用時に混合して使用する2剤式の酸化染毛剤が一般的である。毛髪に酸化染毛剤を塗布することにより、毛髪中のメラニン色素を脱色すると共に酸化染料の酸化重合反応を同時に進行させることで希望する明るさや色調を得ることができ、おしゃれ染めとして広く用いられている。   2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for dyeing hair brightly, a two-component oxidative hair dye that is used by mixing a first agent containing an oxidative dye and an alkaline agent and a second agent containing hydrogen peroxide at the time of use. Is common. By applying an oxidative hair dye to the hair, the melanin pigment in the hair can be decolored and the oxidative polymerization reaction of the oxidative dye can proceed simultaneously to obtain the desired brightness and color tone, which is widely used as a fashionable dye. ing.

そして、希望する色調や濃さは、主に第1剤に含まれている酸化染料の濃度と酸化染料の組み合わせにより得ることができる。また、希望する明るさ、すなわちメラニン色素の脱色効果は、主に第1剤中のアルカル剤の濃度と第2剤中の過酸化水素の濃度により調整できる。ただし、酸化染毛剤の第2剤中の過酸化水素濃度は薬事法により6%以下と規定されているため、過酸化水素による明るさの調整には限界があり、主に明るさの調整はアルカリ剤の濃度に影響されている。   The desired color tone and density can be obtained mainly by the combination of the concentration of the oxidation dye and the oxidation dye contained in the first agent. Further, the desired brightness, that is, the decolorization effect of the melanin pigment can be adjusted mainly by the concentration of the alkane agent in the first agent and the concentration of hydrogen peroxide in the second agent. However, since the hydrogen peroxide concentration in the second agent of oxidative hair dye is regulated by the Pharmaceutical Affairs Law to be 6% or less, there is a limit to the adjustment of the brightness with hydrogen peroxide, mainly the adjustment of the brightness Is influenced by the concentration of the alkaline agent.

しかしながら、染毛剤として第1剤中に各種アルカリ剤を過剰に配合したとしても、明るさは8レベル以下のものしか得ることが出来ず、美容業務においては上記施術方法によって得られる明るさよりもさらに明るい明度9レベル以上の仕上がりを求められることがあるも、その要望に答えきれないのが現状である。なお、上記毛髪の明度は、日本ヘアカラ−協会のレベルスケ−ル単位に基づくものであり、以下、明度表示についても同様である。また、9レベル以上の明るい明度に仕上げる目的でアルカリ剤を過剰に配合することは、第1剤の安定性を損なうばかりでなく、頭皮への刺激が強くなり、毛髪の損傷といった不具合を生じることになる。 However, even if various alkaline agents are blended excessively in the first agent as a hair dye, only brightness of 8 levels or less can be obtained, and in beauty work, it is more than the brightness obtained by the above treatment method. In addition, there are cases where a brighter finish of 9 or more brightness is required, but the present situation is that the demand cannot be fully met. The lightness of the hair is based on the level scale unit of the Japan Hair Color Association, and the same applies to the lightness display hereinafter. In addition, adding an excessive amount of alkaline agent for the purpose of finishing the lightness at 9 or more levels not only impairs the stability of the first agent, but also increases the irritation to the scalp and causes problems such as hair damage. become.

一方、毛髪を高明度に仕上げる目的として粉末状やクリ−ム状の脱色剤があり、9レベル以上に仕上げる方法として、特開2002−302427号公報には、過硫酸アンモニウムに代表される無機過酸化物およびアルカリ剤を含有する第1剤と、過酸化水素を含有する第2剤(酸化剤)を使用時に混合して使用することにより所望する高明度を得ることができる、毛髪の脱色処理剤が開示されている。   On the other hand, there are powder-like and cream-like bleaching agents for the purpose of finishing hair with high lightness, and as a method of finishing to 9 levels or more, JP 2002-302427 A discloses inorganic peroxidation represented by ammonium persulfate. Hair decoloring treatment agent that can obtain desired high lightness by mixing a first agent containing a product and an alkali agent and a second agent containing hydrogen peroxide (oxidant) at the time of use. Is disclosed.

しかしながら、上記特開2002−302427号公報記載の発明の問題点は、脱色剤を毛髪に施術した場合、メラニン色素を脱色し9レベル以上の高明度に仕上げることは可能であるが、同施術中において毛髪を染着することが出来ない。
例えば、脱色剤に酸化染料を含有させた場合、第1剤と第2剤を使用時に混合することにより脱色剤(第1剤)に配合されている無機過酸化物が第2剤に溶媒として配合されている水に溶解したとき、さらに酸化力が強くなって同一系に存在する酸化染料の酸化重合反応が毛髪内部で反応せず、毛髪の外側で急激に進み高分子化することで毛髪へ浸透しにくくなるばかりでなく、酸化染料が酸化重合反応により発色した重合物を分解するために同施術中において毛髪を染着することが出来ない。従って、明度が9レベル以上で毛髪に染着するためには、毛髪中のメラニン色素の脱色処理後に染毛工程を行なわなければならず、美容業務に費やす時間が長くなるだけでなく、施術を受ける被施術者の時間的な苦痛や頭皮への負担が大きくなるものである。
However, the problem of the invention described in JP-A-2002-302427 is that when a depigmenting agent is applied to hair, it is possible to decolorize the melanin pigment and finish it at a high brightness of 9 levels or more. The hair cannot be dyed.
For example, when an oxidation dye is included in the decolorizing agent, the inorganic peroxide compounded in the decoloring agent (first agent) is mixed as a solvent in the second agent by mixing the first agent and the second agent at the time of use. When dissolved in the blended water, the oxidative strength of the oxidative dye that exists in the same system becomes stronger and the oxidative polymerization reaction of the oxidative dye does not react inside the hair, but proceeds rapidly on the outside of the hair and polymerizes. In addition to being difficult to penetrate into the hair, the hair cannot be dyed during the treatment because the oxidized dye decomposes the polymer colored by the oxidative polymerization reaction. Therefore, in order to dye hair with a lightness of 9 levels or more, it is necessary to perform a hair dyeing process after decolorizing the melanin pigment in the hair. This will increase the time pain and burden on the scalp.

また、特開平8−239313号公報には、過炭酸塩またはその他の過酸化物を含む染毛剤組成物が開示されているが、酸化重合のための酸化力しかないものであって、ひいては、染毛と同様に毛髪の明度を9レベル以上に仕上げることは困難である。また、その剤が粉末状の時、色素の種類によっては使用時に容易に溶解させがたいことや飛散しやすいという問題点があるものである。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-239313 discloses a hair dye composition containing a percarbonate or other peroxide, which has only an oxidizing power for oxidative polymerization, and thus As with hair dyeing, it is difficult to finish the lightness of the hair to 9 levels or more. In addition, when the agent is in a powder form, depending on the type of the pigment, there are problems that it is difficult to dissolve during use and that it is easily scattered.

特開2002−302427号公報JP 2002-302427 A 特開平8−239313号公報JP-A-8-239313

本発明は、上述の如き従来の課題を解決し、非水系クリ−ム状染毛剤と酸化剤を使用時に混合して毛髪に塗布せしめ、毛髪を高明度で、かつ良好な染毛効果を有する、非水系の染毛剤を提供することを目的とするものである。   The present invention solves the conventional problems as described above, mixes a non-aqueous cream hair dye and an oxidant at the time of use, and applies them to the hair to achieve a high lightness and good hair dyeing effect. It is an object to provide a non-aqueous hair dye.

上記の目的を達成するため、本発明の請求項1記載の発明は、非水系クリ−ム状染毛剤と過酸化水素を少なくとも4.5%以上含有する酸化剤組成物を1:1〜1:3の混合比率で使用時に混合して使用する染毛剤であって、非水系クリ−ム状染毛剤が下記成分(a)〜(c)を含有することを特徴とする染毛剤。
(a)無水メタ珪酸ナトリウムを10〜20質量%
(b)無機酸または有機酸の無水アンモニウム塩類である硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、酢酸アンモニウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、炭酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、硝酸アンモニウムの何れか1〜2種以上を3〜15質量%
(c)酸化染料を0.01〜0.5質量%
を要旨とするものである。
In order to achieve the above-mentioned object, the invention according to claim 1 of the present invention comprises an oxidizing agent composition containing at least 4.5% or more of a non-aqueous cream hair dye and hydrogen peroxide at 1: 1 to A hair dye used by mixing at the time of use at a mixing ratio of 1: 3, wherein the non-aqueous cream hair dye contains the following components (a) to (c): Agent.
(A) 10-20 mass% of anhydrous sodium metasilicate
(B) ammonium sulfate, ammonium chloride, monoammonium phosphate, diammonium phosphate, triammonium phosphate, ammonium acetate, diammonium citrate, triammonium citrate, ammonium carbonate, which are anhydrous ammonium salts of inorganic or organic acids , 3 to 15% by mass of any one or more of ammonium oxalate, ammonium tartrate and ammonium nitrate
(C) 0.01-0.5 mass% of oxidation dye
Is a summary.

本発明の請求項2記載の発明は、非水系クリ−ム状染毛剤に無水珪酸を1〜10重量%含有せしめたことを特徴とする、請求項1記載の染毛剤を要旨とするものである。   The invention according to claim 2 of the present invention is characterized in that the hair dye according to claim 1 is characterized in that 1 to 10% by weight of anhydrous silicic acid is contained in the non-aqueous cream hair dye. Is.

本発明の請求項1記載の発明によれば、第1剤の非水系クリ−ム状染毛剤中に無水メタ珪酸ナトリウムと無機酸または有機酸の無水アンモニウム塩類1〜2種以上を含有することにより、同一系に存在する酸化染料の毛髪中での発色を妨げることなく、使用時に混合する酸化剤組成物に含有されている過酸化水素の酸化力でメラニン色素を脱色し、仕上がり明度が9〜13レベルで毛髪を染着することができる。
即ち、非水系クリ−ム状染毛剤中に含有されている無水メタ珪酸ナトリウムと無機酸または有機酸の無水アンモニウム塩類は、過酸化水素を含有する酸化剤組成物中の水分に溶解し、アンモニアが生成されてアルカリ剤として機能し、毛髪に塗布されると脱色と共に染毛が同時に進行する。
脱色の効果は、通常の脱色剤より温和であり、毛髪や頭皮への影響も少ない。また、通常の染毛剤で脱色できる能力8レベル以下よりも明るい9レベル〜13レベルの高明度に仕上げることが可能である。さらに、本発明による非水系クリ−ム状染毛剤は、脱色剤に通常配合されている過酸化物を含有していないため、含有している酸化染料の発色を妨げることはなく、毛髪を染着することができる。
According to the first aspect of the present invention, the first non-aqueous cream hair dye contains anhydrous sodium metasilicate and one or more anhydrous ammonium salts of inorganic or organic acids. This prevents the melanin pigment from being discolored by the oxidizing power of hydrogen peroxide contained in the oxidizer composition mixed at the time of use without disturbing the coloration of the oxidative dye present in the same system in the hair, resulting in a finished lightness. Hair can be dyed at 9-13 levels.
That is, anhydrous sodium metasilicate and anhydrous ammonium salt of inorganic acid or organic acid contained in the non-aqueous cream hair dye dissolve in the water in the oxidizing agent composition containing hydrogen peroxide, Ammonia is produced and functions as an alkaline agent. When it is applied to the hair, decolorization and hair dyeing proceed simultaneously.
The effect of decolorization is milder than normal decolorizing agents, and has less influence on hair and scalp. In addition, it is possible to finish with a high brightness of 9 to 13 levels brighter than 8 levels or less, which can be decolored with a normal hair dye. Furthermore, since the non-aqueous cream-like hair dye according to the present invention does not contain the peroxide usually blended in the decoloring agent, it does not hinder the coloring of the contained oxidative dye, and the hair Can be dyed.

本発明の請求項2記載の発明によれば、第1剤の非水系クリ−ム状染毛剤中に無水珪酸を含有せしめることにより、請求項1記載の無水メタ珪酸ナトリウムと無機酸または有機酸の無水アンモニウム塩類を経時的に安定な状態に保持せしめることができる。   According to invention of Claim 2 of this invention, anhydrous silicic acid sodium of Claim 1 and an inorganic acid or organic are contained by making silicic acid anhydride contain in the non-aqueous cream-like hair dye of the 1st agent. Acid anhydrous ammonium salts can be kept stable over time.

本発明における第1剤の非水系クリ−ム状染毛剤中には、無水メタ珪酸ナトリウムと無機酸または有機酸の無水アンモニウム塩類を同一系に含有しているため、経時的に未反応のままで存在させる必要性があり、なおかつ、含有している酸化染料は第2剤との混合時に瞬時に溶解する必要性があり、過酸化水素と酸化重合反応させるために予め溶解させておく必要性がある。従って、非水系の基材が絶対不可欠となる。
このため、第1剤中に無水メタ珪酸ナトリウムと無機酸または有機酸の無水アンモニウム塩類1〜2種以上と無水珪酸と酸化染料を含有した非水系クリ−ムを過酸化水素が少なくとも4.5%以上含有した酸化剤組成物と使用時に混合したものを毛髪に作用させるものである。
The first non-aqueous cream hair dye of the present invention contains anhydrous sodium metasilicate and an anhydrous ammonium salt of an inorganic acid or an organic acid in the same system. In addition, it is necessary to dissolve the oxidative dye contained in the liquid as soon as it is mixed with the second agent, and it is necessary to dissolve it in advance for the oxidative polymerization reaction with hydrogen peroxide. There is sex. Therefore, a non-aqueous base material is absolutely essential.
For this reason, hydrogen peroxide contains at least 4.5% of non-aqueous cream containing anhydrous sodium metasilicate, one or more anhydrous ammonium salts of inorganic acid or organic acid, anhydrous silicic acid and oxidation dye in the first agent. % Or more of the oxidizer composition contained at the time of use acts on the hair.

本発明における非水系クリ−ム状染毛剤(第1剤)と過酸化水素を少なくとも4.5%以上含有する酸化剤組成物(第2剤)との混合比率は、1:1〜1:3である。混合比率が1:1未満では9レベル〜13レベルの高明度に仕上げることができず、1:4以上では染毛効果が弱くなるばかりでなく、9レベル〜13レベルの高明度に仕上げることができない。   The mixing ratio of the non-aqueous cream hair dye (first agent) and the oxidizing agent composition (second agent) containing at least 4.5% or more of hydrogen peroxide in the present invention is 1: 1 to 1. : 3. If the mixing ratio is less than 1: 1, high brightness of 9 to 13 levels cannot be achieved. If the mixing ratio is 1: 4 or more, not only the hair coloring effect is weakened, but also high brightness of 9 to 13 levels can be achieved. Can not.

本発明における第1剤の非水系クリ−ム状染毛剤中に含有する無水メタ珪酸ナトリウムは、かかる第1剤と過酸化水素を含有する第2剤を使用時に混合したさいに、第2剤中の水分に無水メタ珪酸ナトリウムが溶解し、水酸化ナトリウムを生成する。生成した水酸化ナトリウムは、第2剤中の水分に溶解する無機酸または有機酸の無水アンモニウム塩類よりも塩基性が強いため、置換反応をおこしアンモニアを発生する。一連の反応によって生成されたアルカリ物質が第2剤中の過酸化水素と反応し、毛髪の脱色を促進する。脱色効果は、仕上がり明度が9〜13レベルの高明度であり、一般的な酸化染毛剤による効果よりも優れている。さらに、無機過酸化物が含有している脱色剤の効果よりも温和である。   The anhydrous sodium metasilicate contained in the first non-aqueous cream hair dye of the present invention is prepared by mixing the first agent and the second agent containing hydrogen peroxide at the time of use. Anhydrous sodium metasilicate dissolves in the water in the agent to produce sodium hydroxide. The produced sodium hydroxide is more basic than the anhydrous ammonium salts of inorganic or organic acids that dissolve in the water in the second agent, and therefore undergoes a substitution reaction to generate ammonia. The alkaline substance produced by a series of reactions reacts with hydrogen peroxide in the second agent to promote hair decolorization. The decolorization effect is a high brightness with a finished brightness of 9 to 13 levels, which is superior to the effect of a general oxidative hair dye. Furthermore, it is milder than the effect of the decoloring agent contained in the inorganic peroxide.

上記無水メタ珪酸ナトリウムの含有量は10.0〜20.0質量%であり、特に好ましくは15.0〜20.0質量%である。含有量が10.0質量%未満では、9レベル〜13レベルの明度に仕上げることができず、含有量が20.0質量%を越えると非水系クリ−ム状染毛剤の安定性が悪くなるばかりでなく、14レベル以上の高明度が得られるわけでもなく、不必要に含有量を増やすことは経済的にも好ましくない。   Content of the said anhydrous sodium metasilicate is 10.0-20.0 mass%, Most preferably, it is 15.0-20.0 mass%. If the content is less than 10.0% by mass, the brightness of the 9th to 13th levels cannot be finished. If the content exceeds 20.0% by mass, the stability of the non-aqueous cream hair dye is poor. In addition, high brightness of 14 levels or more is not obtained, and unnecessarily increasing the content is not economically preferable.

本発明における第1剤の非水系クリ−ム状染毛剤中に含有する無機酸または有機酸の無水アンモニウム塩類は、第1剤の非水系クリ−ム状染毛剤中に含有する無水メタ珪酸ナトリウムに由来する水酸化ナトリウムに反応してアンモニアを生成し、毛髪のキュ−ティクルを開いて混合液の内部浸透をしやすくすると共に、酸化剤からの酸素の発生をしやすくするものである。そして、かかる非水系クリ−ム状染毛剤における無機酸または有機酸の無水アンモニウム塩類の具体的な例を挙げると、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、酢酸アンモニウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、炭酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、硝酸アンモニウム等を挙げることができ、これらから選ばれる1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
非水系クリ−ム状染毛剤中に含有する無機酸または有機酸の無水アンモニウム塩の含有量は、3.0〜15.0質量%であり、特に好ましくは5.0〜10.0質量%である。含有量が3.0質量%未満では、9レベル〜13レベルの高明度に仕上げることができず、含有量が15.0質量%を越えると、非水系クリ−ム状染毛剤の安定性が悪くなるばかりでなく、14レベル以上の高明度が得られるわけでもなく、不必要に含有量を増やすことは経済的にも好ましくない。
The anhydrous ammonium salt of the inorganic acid or organic acid contained in the non-aqueous cream hair dye of the first agent in the present invention is the anhydrous meta-acid contained in the non-aqueous cream hair dye of the first agent. It reacts with sodium hydroxide derived from sodium silicate to produce ammonia, opens the hair cuticle to facilitate internal penetration of the mixture, and facilitates the generation of oxygen from the oxidant. . Then, such non-aqueous chestnut - and specific examples of the anhydrous ammonium salt of an inorganic or organic acid in a beam-like hair dye, ammonium sulfate, ammonium chloride, monoammonium phosphate, diammonium phosphate, triammonium phosphate , Ammonium acetate, diammonium citrate, triammonium citrate, ammonium carbonate, ammonium oxalate, ammonium tartrate, ammonium nitrate and the like, and one or more selected from these can be used in combination.
Content of the anhydrous ammonium salt of the inorganic acid or organic acid contained in a non-aqueous cream hair dye is 3.0-15.0 mass%, Most preferably, it is 5.0-10.0 mass. %. If the content is less than 3.0% by mass, high brightness of 9 to 13 levels cannot be achieved, and if the content exceeds 15.0% by mass, the stability of the non-aqueous cream hair dye However, not only high brightness of 14 levels or more is not obtained, but it is not economically preferable to increase the content unnecessarily.

本発明における第1剤の非水系クリ−ム状染毛剤中に含有する酸化染料は、第2剤中の酸化剤による酸化重合によって発色可能な化合物であり、具体的には中間体およびカップラ−に分類される。
中間体として具体的な例を挙げると、フェニレンジアミン類とその塩類、アミノフェノ−ル類とその塩類、ジアミノピリジン類とその塩類等が挙げられ、塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。これらの中でも染着力の高いパラフェニレンジアミン、トルエン−2、5−ジアミン、パラアミノフェノ−ルとその塩類を使用することが望ましく、それらは単独または組み合わせて用いることができる。
The oxidative dye contained in the first non-aqueous cream hair dye of the present invention is a compound that can develop color by oxidative polymerization with the oxidant in the second agent, and specifically, intermediates and couplers. Classified as-.
Specific examples of the intermediate include phenylenediamines and salts thereof, aminophenols and salts thereof, diaminopyridines and salts thereof, and the salts include hydrochloride, sulfate, acetate, and the like. Can be mentioned. Among these, it is desirable to use paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, paraaminophenol and salts thereof having high dyeing power, and these can be used alone or in combination.

一方、中間体と組合わせて発色するカップラ−として具体的な例を挙げると、レゾルシン、ピロガロ−ル、カテコ−ル、メタアミノフェノ−ル、メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェノ−ル、2,4−ジアミノフェノ−ル、1.2.4−ベンゼントリオ−ル、トルエン−3,4−ジアミン、トルエン−2,4−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフト−ル、2,6−ジアミノピリジン、1,5−ジヒドロキシナフタレン、5−アミノオルトクレゾ−ル、ジフェニルアミン、パラメチルアミノフェノ−ル、2,4−ジアミノフェノキシエタノ−ル、没食子酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、タンニン酸、五倍子、1−メトキシ−2−アミノ−4−(2−ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、5−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−2−メチルフェノ−ル、それらの塩類等が挙げられる。カップラ−は、1種または2種以上を組合わせて用いることができる。   On the other hand, specific examples of couplers that develop color in combination with intermediates include resorcin, pyrogallol, catechol, metaaminophenol, metaphenylenediamine, orthoaminophenol, 2, 4 -Diaminophenol, 1.2.4-benzenetriol, toluene-3,4-diamine, toluene-2,4-diamine, hydroquinone, α-naphthol, 2,6-diaminopyridine, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 5-aminoorthocreol, diphenylamine, paramethylaminophenol, 2,4-diaminophenoxyethanol, gallic acid, ethyl gallate, methyl gallate, propyl gallate, tannic acid, Pentaploid, 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethyl) aminobenzene, 5- (2-hydroxy) Chiruamino) -2-methylphenol - le, etc. These salts. A coupler can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

上記酸化染料の含有量は、0.01〜0.5質量%の含有量が好ましい。酸化染料の含有量が0.01質量%未満になると染毛効果が弱くなり、含有量が0.5質量%を越えると、毛髪への染着が強く、8レベル以下の明度となり、9〜13レベルの高明度に仕上がらない。   The content of the oxidation dye is preferably 0.01 to 0.5% by mass. When the content of the oxidative dye is less than 0.01% by mass, the hair dyeing effect is weakened, and when the content exceeds 0.5% by mass, the dyeing to the hair is strong and the brightness is 8 levels or less. It is not finished to 13 levels of high brightness.

本発明における第1剤の非水系クリ−ム状染毛剤における他の染料として、直接染料、HC染量、塩基性染料を含有することができる。直接染料、HC染量、塩基性染料は、先の酸化染料の発色機構とは違い色素自体に発色基をもっており、毛髪中に浸透またはイオン結合することで染毛させることができる。その他の染料として具体的な例を挙げると、パラニトロオルトフェニレンジアミン、硫酸パラニトロメタフェニレンジアミン、ニトロパラフェニレンジアミン、ピクラミン酸、分散黒9、HC青2、HC赤1、HC赤3、HC赤7、HC橙1、HC橙2、HC黄2、HC黄4、HC黄9、HC紫1、HC紫2、2−アミノ−6−クロロ−4−ニトロフェノ−ル、2−アミノ−3−ニトロフェノ−ル、4−アミノ−3−ニトロフェノ−ル、4−ヒドロキシプロピルアミノ−3−ニトロフェノ−ル、ヒドロキシアントラキノンアミノプロピルメチルモルホニウムメトサルフェ−ト、3−メチルアミノ−4−ニトロフェノキシエタノ−ル、2−ニトロ−5−グリセリルメチルアニリン、3−ニトロ−p−ヒドロキシエチルアミノフェノ−ル、塩基性青99、塩基性青75、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性赤51、塩基性黄57、塩基性黄87、塩基性橙87、赤色213などが挙げられ、1種または2種以上を組合わせて用いることができる。   As other dyes in the first non-aqueous cream hair dye of the present invention, direct dyes, HC dye amounts, and basic dyes can be contained. Direct dyes, HC dye amounts, and basic dyes have a coloring group in the coloring matter itself, which is different from the coloring mechanism of the previous oxidation dye, and can be dyed by penetrating or ionic bonding into the hair. Specific examples of other dyes include paranitro orthophenylenediamine, paranitrometaphenylenediamine sulfate, nitroparaphenylenediamine, picramic acid, dispersion black 9, HC blue 2, HC red 1, HC red 3, HC Red 7, HC Orange 1, HC Orange 2, HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 9, HC Purple 1, HC Purple 2, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 2-amino-3 -Nitrophenol, 4-amino-3-nitrophenol, 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol, hydroxyanthraquinoneaminopropylmethylmorphonium methosulfate, 3-methylamino-4-nitrophenoxyethanol- 2-nitro-5-glycerylmethylaniline, 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol, basic 99, basic blue 75, basic brown 16, basic brown 17, basic red 76, basic red 51, basic yellow 57, basic yellow 87, basic orange 87, red 213, etc. Species or two or more types can be used in combination.

本発明における第1剤の非水系クリ−ム状染毛剤中に含有する無水メタ珪酸ナトリウムと無機酸または有機酸の無水アンモニウム塩類を経時的に安定な状態で同一系に含有させるためには、非水系クリ−ム基材が必要である。この時、使用する成分として経時的変化の少ない流動性の炭化水素類または流動性エステル類を用い、増粘させた非水系クリ−ムが酸化剤を含有する第2剤と混合しやすい硬さに調整する必要性がある。一般的に流動性の炭化水素類または流動性エステル類を増粘させクリ−ム状にするため、増粘剤としてワックス類、ロウ類またはパルミチン酸デキストリンなどの成分が挙げられるが、これらを用いて調製した非水系クリ−ム基材は上記無水メタ珪酸ナトリウムと無水アンモニウム塩を含有せしめると、非水系クリ−ム基材の経時的変化が顕著に見られる。   To contain anhydrous sodium metasilicate and anhydrous ammonium salts of inorganic or organic acids contained in the first non-aqueous cream hair dye of the present invention in the same system in a stable state over time A non-aqueous cream base is required. At this time, fluidity hydrocarbons or fluidity esters with little change over time are used as the components to be used, and the hardness of the thickened non-aqueous cream is easy to mix with the second agent containing the oxidizing agent. There is a need to adjust to. Generally, components such as waxes, waxes or dextrin palmitate can be used as thickeners to thicken fluid hydrocarbons or fluid esters to form a cream. When the non-aqueous cream base material prepared in this manner contains the above anhydrous sodium metasilicate and anhydrous ammonium salt, the non-aqueous cream base material changes remarkably over time.

このため、本発明における第1剤の非水系クリ−ム状染毛剤中に含有する無水メタ珪酸ナトリウムと無機酸または有機酸の無水アンモニウム塩類を経時的に安定な状態で同一系に含有させ、かつ経時的変化の少ない非水系クリ−ム基材を提供するための増粘成分として無水珪酸が最も望ましい。また、非水系クリ−ム状染毛剤は、無水珪酸を用いて炭化水素類またはエステル類を増粘させるとき、酸化剤を含有する2剤と容易に混合できる粘度に調整することが望ましい。無水珪酸の含有量は1.0〜10.0質量%が好ましい。無水珪酸の含有量が1.0質量%未満では期待する粘度が得られず、本発明における第1剤の非水系クリ−ム状染毛剤中に含有する無水メタ珪酸ナトリウムと無機酸または有機酸の無水アンモニウム塩類の均一性を得ることができない。また、無水珪酸の含有量が0.0質量%以上では粘性が強くなり、酸化剤組成物である2剤との混合を容易にすることができない。   Therefore, the anhydrous sodium metasilicate contained in the first non-aqueous cream hair dye of the present invention and the anhydrous ammonium salt of inorganic acid or organic acid are contained in the same system in a stable state over time. Silicic anhydride is most desirable as a thickening component for providing a non-aqueous cream base material with little change over time. In addition, it is desirable that the non-aqueous cream hair dye is adjusted to a viscosity that can be easily mixed with two agents containing an oxidizing agent when anhydrous hydrocarbons are used to thicken hydrocarbons or esters. The content of anhydrous silicic acid is preferably 1.0 to 10.0% by mass. When the content of anhydrous silicic acid is less than 1.0% by mass, the expected viscosity cannot be obtained, and anhydrous sodium metasilicate and inorganic acid or organic contained in the first non-aqueous cream hair dye of the present invention. The uniformity of the anhydrous ammonium salts of acids cannot be obtained. In addition, when the content of silicic anhydride is 0.0% by mass or more, the viscosity becomes strong, and mixing with the two components which are the oxidizing agent composition cannot be facilitated.

また、無水珪酸を用いて増粘する炭化水素類、エステル類の具体的な例を挙げると、流動パラフィン、α−オレフィンオリゴマ−、流動ポリイソブチレン、スクワラン、スクワレン、プリスタン、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、リノ−ル酸エチル、リノ−ル酸イソプロピル、カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、オレイン酸デシル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸2−オクチルドデシル、パリミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸2−ヘキシルデシル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸2−オクチルドデシル、リシノ−ル酸オクチルドデシル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、オクタン酸ステアリル、イソステアリン酸ヘキシル、ジオクタン酸エチレングリコ−ル、ジオレイン酸エチレングリコ−ル、ジカプリル酸プロピレングリコ−ル、ジ(カプリル・カプリン酸)プロピレングリコ−ル、ジカプリン酸プロピレングリコ−ル、ジオレイン酸プロピレングリコ−ル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコ−ル、ジ2エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコ−ル、トリカプリル酸グリセリル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ2−エチルヘキサン酸トリメチロ−ルプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロ−ルプロパン、テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリト−ル、テトラミリスチン酸ペンタエリスリト−ル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリト−ル、ネオペンタン酸2−オクチルドデシル、2−エチルヘキサン酸2−ヘキシルデシル、2−エチルヘキサン酸イソステアリル、イソノナン酸2−エチルヘキシル、ジメチルオクタン酸2−ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸2−オクチルデシル、イソパルミチン酸2−エチルヘキシル、イソステアリン酸2−ヘキシルデシル、イソステリン酸イソステアリル、イソステリン酸−2オクチルドデシル、乳酸ラウリル、乳酸2−オクチルドデシル、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸トリ2−エチルヘキシル、クエン酸トリイソエチル、クエン酸トリ2−オクチルドデシル、リンゴ酸イソステアリル、コハク酸ジ2−エチルヘキシル、アジピン酸イソプロピル、アジピン酸ジ2−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸イソプロピル、セバシン酸ジ2−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチルオクチル、12−ステアロイルヒドロキシステアリン酸イソセチル、12−ステアロイルヒドロキシステアリン酸ステアリル、12−ステアロイルヒドロキシステアリン酸イソステアリル、酢酸ポリオキシエチレン(3)モノオキシプロピレンセチルエ−テル、酢酸ポリオキシエチレン(3)モノオキシプロピレンイソセチルエ−テル等が挙げられる。   Specific examples of hydrocarbons and esters that thicken using silicic anhydride include liquid paraffin, α-olefin oligomer, liquid polyisobutylene, squalane, squalene, pristane, isopropyl myristate, myristic acid. Butyl, isopropyl palmitate, ethyl oleate, ethyl linoleate, isopropyl linoleate, cetyl caprylate, hexyl laurate, decyl myristate, decyl oleate, isostearyl laurate, isotridecyl myristate, myristic acid 2 -Hexyldecyl, isostearyl myristate, 2-octyldodecyl myristate, 2-ethylhexyl paritate, isocetyl palmitate, isostearyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, 2-hexyl stearate Sildecyl, isodecyl oleate, 2-octyldodecyl oleate, octyldodecyl ricinoleate, ethyl isostearate, isopropyl isostearate, cetyl octoate, stearyl octoate, hexyl isostearate, ethylene glycol dioctanoate, ethylene dioleate Glycol, propylene glycol dicaprylate, di (capryl / capric) propylene glycol, propylene glycol dicaprate, propylene glycol dioleate, neopentyl glycol dicaprate, diethylhexanoic acid Neopentyl glycol, glyceryl tricaprylate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tri (capryl / capric acid), glyceryl triisopalmitate, triisostearate Lyceryl, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetramyristate, pentaerythritol tetraisostearate, neopentane 2-octyldodecyl acid, 2-hexyldecyl 2-ethylhexanoate, isostearyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl isononanoate, 2-hexyldecyl dimethyloctanoate, 2-octyldecyl dimethyloctanoate, isopalmitate 2 -Ethylhexyl, 2-hexyldecyl isostearate, isostearyl isosterate, 2-octyldodecyl isosterate, lauryl lactate, 2-octyldodecyl lactate, triethyl citrate, acetyl citrate Triethyl, acetyl tributyl citrate, tri-2-ethylhexyl citrate, triisoethyl citrate, tri-2-octyldodecyl citrate, isostearyl malate, di-2-ethylhexyl succinate, isopropyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, sebacine Diethyl acetate, isopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, dibutyloctyl sebacate, isocetyl 12-stearoylhydroxystearate, stearyl 12-stearoylhydroxystearate, isostearyl 12-stearoylhydroxystearate, polyoxyethylene acetate (3 And monooxypropylene cetyl ether, polyoxyethylene acetate (3) monooxypropylene isocetyl ether and the like.

また、その他として、非水系クリ−ム状染毛剤には、本発明の効果を損なわない程度に水溶性高分子、アルカノ−ルアミンまたは非イオン界面活性剤等を適宜配合しても良い。水溶性高分子の具体的な例を挙げると、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、カルボキシビニルポリマ−、カルボキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、ヒドロキシプロピルセルロ−ス、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム等が挙げられる。
アルカノ−ルアミンの具体的な例を挙げると、モノエタノ−ルアミン、ジエタノ−ルアミン、トリエタノ−ルアミン、モノプロパノ−ルアミン、モノイソプロパノ−ルアミンが挙げられる。
非イオン界面活性剤の具体的な例を挙げると、ポリオキシプロピレン(1)ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノ−ルアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノ−ルアミド、ポリオキシエチレン(15)牛脂脂肪酸モノエタノ−ルアミド、オレイン酸ジエタノ−ルアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノ−ルアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノ−ルアミド(2)、パ−ム核油脂肪酸ジエタノ−ルアミド(1)、モデファイドヤシ油脂肪酸ジエタノ−ルアミドが挙げられる。
In addition, a water-soluble polymer, an alkanolamine, a nonionic surfactant, or the like may be appropriately blended with the non-aqueous cream hair dye to such an extent that the effects of the present invention are not impaired. Specific examples of the water-soluble polymer include acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, carboxyvinyl polymer, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, xanthan gum, hydroxypropyl Xanthan gum and the like.
Specific examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, and monoisopropanolamine.
Specific examples of nonionic surfactants include polyoxypropylene (1) coconut oil fatty acid monoisopropanolamide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide, polyoxyethylene (15) beef tallow fatty acid monoethanolamide. Oleic acid diethanamide, coconut oil fatty acid dietanolamide, coconut oil fatty acid dietanolamide (2), palm kernel fatty acid fatty acid diethylamine (1), and modified coconut oil fatty acid dietanolamide.

つぎに、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、含有量は特記しない限り質量%で表す。   Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, this invention is not limited only to those Examples. The content is expressed in mass% unless otherwise specified.

実施例1〜2、および比較例1〜6
表1に示す組成で第1剤の非水系クリ−ム状染毛剤、および第2剤の酸化剤組成物を調整した。
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-6
The non-aqueous cream hair dye of the 1st agent and the oxidizing agent composition of the 2nd agent were prepared with the composition shown in Table 1.

Figure 0006161111
Figure 0006161111

つぎに、上記実施例1〜2、および比較例1〜6の染毛剤について、以下に示す染着性および脱色試験の評価をおこなった。
<試験方法>
人毛の黒髪1g、白髪1gをそれぞれ束にし、2%ラウリル硫酸ナトリウム水溶液を用いて洗浄をおこない、十分に水洗した後、室温にて一昼夜放置し、乾燥したものを各試験用毛束とした。表1の第1剤と第2剤を1:2の比率で混合し、試験用毛束に混合液2.5gをハケで均一に塗布した。つぎに、30℃恒温槽にて30分間放置し、その後毛束を十分に水洗し、市販シャンプ−で洗浄した後、市販トリ−トメントを塗布して水洗した。さらに、ドライヤ−を用いて乾燥した後、黒毛と白髪の染着性、および黒毛の脱色力について、10名の専門パネラ−により下記の評価基準に従って評価した。
〔評価1〕染着性について
◎:染着性が良好である。
○:染着性がほぼ良好である。
△:染着性がやや悪い。
×:染着性が悪い。
〔評価2〕脱色力について(日本ヘアカラ−協会のレベルスケ−ルにより測定)
◎:9レベル〜13レベルである。
○:8.5レベル以上〜9レベル未満である
△:8レベル以上〜8.5レベル未満である。
×:8レベル未満である。
Next, about the hair dye of the said Examples 1-2 and Comparative Examples 1-6, the dyeing property and the decoloring test which are shown below were evaluated.
<Test method>
1 g of human black hair and 1 g of white hair were bundled, washed with a 2% aqueous sodium lauryl sulfate solution, sufficiently washed with water, allowed to stand overnight at room temperature, and dried to obtain each test hair bundle. . The 1st agent and 2nd agent of Table 1 were mixed by the ratio of 1: 2, and 2.5 g of liquid mixtures were uniformly apply | coated to the test hair | bristle bundle by brush. Next, the hair bundle was allowed to stand for 30 minutes in a constant temperature bath at 30 ° C., and then the hair bundle was thoroughly washed with water and washed with a commercial shampoo, and then a commercial treatment was applied and washed with water. Furthermore, after drying using a dryer, the dyeability of black and white hair and the decolorizing power of black hair were evaluated by 10 professional panelists according to the following evaluation criteria.
[Evaluation 1] About dyeing property A: Dyeing property is good.
○: Dyeing property is almost good.
Δ: Slightly poor dyeability
X: Dyeing property is bad.
[Evaluation 2] Decolorizing power (measured by the level scale of the Japan Hair Color Association)
A: 9 to 13 levels.
○: 8.5 level or more to less than 9 level Δ: 8 level or more to less than 8.5 level
X: Less than 8 levels.

染着性試験、脱色試験の評価結果を下記表2に示す。   The evaluation results of the dyeing property test and the decolorization test are shown in Table 2 below.

Figure 0006161111
Figure 0006161111

上記表2の評価結果から明らかなように、本発明の実施例1〜2の非水系クリ−ム状染毛剤は、(a)無水メタ珪酸ナトリウムを10〜20質量%、(b)無機酸または有機酸の無水アンモニウム塩類1〜2種以上を3〜15質量%、(c)酸化染料を0.01〜0.5質量%を含有しているため、白髪の染着性、黒毛の染着性が良好であり、なおかつ、脱色力に優れていることがわかる。   As is clear from the evaluation results of Table 2 above, the non-aqueous cream hair dyes of Examples 1 and 2 of the present invention are (a) 10 to 20% by mass of anhydrous sodium metasilicate, and (b) inorganic. 1 to 2 or more anhydrous ammonium salts of acids or organic acids, and (c) 0.01 to 0.5% by mass of an oxidative dye. It can be seen that the dyeing property is good and the decolorizing power is excellent.

一方、上記表2の評価結果から明らかなように、比較例1に見られる一般的なエマルジョンタイプの染毛剤は、実施例1・2に比べ脱色力が8レベル未満であり、非常に劣っていることがわかる。また染着性において、白髪は染着できているのに黒毛の染着性が弱い結果となった理由は、実施例1および2に比べ、比較例1の脱色力が弱く、やや暗い仕上がりのために染着性がやや悪いことがわかる。   On the other hand, as is apparent from the evaluation results in Table 2 above, the general emulsion type hair dye seen in Comparative Example 1 has a decolorization power of less than 8 levels compared to Examples 1 and 2, and is very inferior. You can see that In addition, in terms of dyeability, the reason for the result that the dark hair was weakly dyed even though white hair was dyed was that the decolorizing power of Comparative Example 1 was weaker than that of Examples 1 and 2, and a slightly dark finish. Therefore, it can be seen that the dyeing property is slightly poor.

また、比較例2および3は、硫酸アンモニウムの含有量が請求項1に示した3〜15質量%の上限又はそれ以上に含有されているも、無水メタ珪酸ナトリウムの含有量が10%未満であるためにアルカリ度が低くなり、期待される脱色力が8レベル未満となって脱色力が劣り、黒毛の染着性が悪く劣っていることがわかる。   Further, in Comparative Examples 2 and 3, the content of ammonium sulfate is less than 10% although the content of ammonium sulfate is contained in the upper limit of 3 to 15% by mass shown in claim 1 or more. Therefore, it can be seen that the alkalinity is lowered, the expected decoloring power is less than 8 levels, the decoloring power is inferior, and the black hair dyeability is poor.

さらにまた、比較例4および5は、無水メタ珪酸ナトリウムの含有量が10〜20質量%を満たし、アルカリ度は実施例1または2と同等以上となっているが、期待される脱色力が得られていない。それは硫酸アンモニウムの含有量が3〜15質量%未満であるため、第2剤との混合時に無水メタ珪酸ナトリウムから得られる水酸化ナトリウムと硫酸アンモニウムの置換反応が充分行なわれず、アンモニアの発生が少ないため脱色力が8.5レベル未満であり、黒毛の染着性がやや悪く劣っていることがわかる。また、それに伴い黒毛の染着性は比較例1〜3の結果と同じで弱いものとなっている。   Furthermore, in Comparative Examples 4 and 5, the content of anhydrous sodium metasilicate satisfies 10 to 20% by mass and the alkalinity is equal to or higher than that of Example 1 or 2, but the expected decoloring power is obtained. It is not done. Since the content of ammonium sulfate is less than 3 to 15% by mass, the substitution reaction of sodium hydroxide obtained from anhydrous sodium metasilicate with ammonium sulfate is not performed sufficiently when mixed with the second agent, and decolorization occurs due to less generation of ammonia. The force is less than 8.5 level, and it can be seen that the black hair dyeing property is slightly poor and inferior. In addition, the black hair dyeing property is the same as the results of Comparative Examples 1 to 3, which is weak.

一方、比較例6は、過酸化物である過硫酸アンモニウムを含有した非水系クリ−ム状染毛剤であり、実施例1・2に比べ同等の9〜13レベルの脱色力を示し、脱色力が優れていることがわかる。しかしながら、過硫酸アンモニウムの強力な酸化力により、含有されている酸化染料の酸化重合反応が白髪および黒毛の外側で急激に進んで高分子化し、毛髪に浸透しにくくなって毛髪の染着性が悪いことがわかる。   On the other hand, Comparative Example 6 is a non-aqueous cream hair dye containing ammonium persulfate, which is a peroxide, and exhibits a decolorizing power equivalent to 9 to 13 levels as compared with Examples 1 and 2. It is understood that is superior. However, due to the strong oxidizing power of ammonium persulfate, the oxidative polymerization reaction of the contained oxidative dye proceeds rapidly on the outside of white hair and black hair and becomes polymerized, making it difficult to penetrate into the hair and causing poor hair dyeability. I understand that.

以上の染着性および脱色力試験の結果より、本発明の非水系クリ−ム状染毛剤は、毛髪を9〜13レベルの高明度に脱色しながら、同時に毛髪を染着することができるものである。   From the results of the above dyeing property and decoloring ability test, the non-aqueous cream hair dye of the present invention can dye hair at the same time while decolorizing the hair to 9 to 13 levels of high brightness. Is.

Claims (2)

非水系クリ−ム状染毛剤と過酸化水素を少なくとも4.5%以上含有する酸化剤組成物を1:1〜1:3の混合比率で使用時に混合して使用する染毛剤であって、非水系クリ−ム状染毛剤が下記成分(a)〜(c)を含有することを特徴とする染毛剤。
(a)無水メタ珪酸ナトリウムを10〜20質量%
(b)無機酸または有機酸の無水アンモニウム塩類である硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、酢酸アンモニウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、炭酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、硝酸アンモニウムの何れか1〜2種以上を3〜15質量%
(c)酸化染料を0.01〜0.5質量%
A hair dye which is used by mixing a non-aqueous cream hair dye and an oxidizing agent composition containing at least 4.5% hydrogen peroxide at a mixing ratio of 1: 1 to 1: 3 at the time of use. The non-aqueous cream hair dye contains the following components (a) to (c).
(A) 10-20 mass% of anhydrous sodium metasilicate
(B) ammonium sulfate, ammonium chloride, monoammonium phosphate, diammonium phosphate, triammonium phosphate, ammonium acetate, diammonium citrate, triammonium citrate, ammonium carbonate, which are anhydrous ammonium salts of inorganic or organic acids , 3 to 15% by mass of any one or more of ammonium oxalate, ammonium tartrate and ammonium nitrate
(C) 0.01-0.5 mass% of oxidation dye
非水系クリ−ム状染毛剤に無水珪酸を1〜10重量%含有せしめたことを特徴とする、請求項1記載の染毛剤。
The hair dye according to claim 1, wherein the non-aqueous cream hair dye contains 1 to 10% by weight of silicic anhydride.
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