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JP6164945B2 - Liquid crystalline resin composition for camera modules - Google Patents
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Description

本発明は、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a liquid crystalline resin composition for camera modules.

液晶性ポリエステル樹脂に代表される液晶性樹脂は、優れた機械的強度、耐熱性、耐薬品性、電気的性質等をバランス良く有するため高機能エンジニアリングプラスチックとして広く利用されている。最近では、液晶性樹脂は、これらの特長を生かして、精密機器部品に使用されるようになっている。   Liquid crystalline resins typified by liquid crystalline polyester resins are widely used as highly functional engineering plastics because they have excellent mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, electrical properties and the like in a well-balanced manner. Recently, liquid crystal resins have been used for precision equipment parts by taking advantage of these features.

精密機器、特にレンズがあるような光学機器の場合、わずかなゴミ、埃等が機器性能に影響を与える。例えばカメラモジュールのような光学機器に用いられる部品においては、小さなゴミ、油分、埃がレンズに付着すると、カメラモジュールの光学特性が著しく低下する。このような光学特性の低下を防ぐ目的で、通常、カメラモジュールを構成する部品(以下、「カメラモジュール用部品」という場合がある。)は、組み立て前に超音波洗浄され、表面に付着している小さなゴミ、油分、埃等が除去される。   In the case of precision equipment, particularly optical equipment with a lens, slight dust, dust, etc. affect the performance of the equipment. For example, in a part used in an optical device such as a camera module, if small dust, oil, or dust adheres to the lens, the optical characteristics of the camera module are significantly deteriorated. In order to prevent such deterioration of optical characteristics, the parts that make up the camera module (hereinafter sometimes referred to as “camera module parts”) are ultrasonically cleaned before being assembled and attached to the surface. Small dust, oil, dust, etc. are removed.

上記のように、液晶性樹脂組成物を成形してなる成形体は、高分子の分子配向が表面部分で特に大きいため成形体表面が剥離しやすいので、この成形体を超音波洗浄すると表面が剥離して毛羽立ちという起毛現象が生じ、この毛羽立った起毛部分は小さなゴミが発生する原因となる。   As described above, the molded body formed by molding the liquid crystalline resin composition is easy to peel off because the molecular orientation of the polymer is particularly large in the surface portion. The fluffing phenomenon of peeling and fluffing occurs, and the fluffed raised portion causes small dust.

したがって、液晶性樹脂組成物をカメラモジュール用部品の原料として用いる場合には、成形体を超音波洗浄しても成形体表面が起毛しないような特殊な液晶性樹脂組成物を用いる。特殊な液晶性樹脂組成物としては、液晶性樹脂と特定のタルクとカーボンブラックとを含むカメラモジュール用液晶性樹脂組成物が開示されている(特許文献1参照)。   Therefore, when the liquid crystalline resin composition is used as a raw material for camera module parts, a special liquid crystalline resin composition is used in which the surface of the molded body is not raised even when the molded body is ultrasonically cleaned. As a special liquid crystalline resin composition, a liquid crystalline resin composition for a camera module containing a liquid crystalline resin, a specific talc, and carbon black is disclosed (see Patent Document 1).

特開2009−242453号公報JP 2009-242453 A

しかし、本発明者らの検討では、特許文献1に記載されるカメラモジュール用液晶性樹脂組成物では成形体表面の起毛抑制が不十分であり、より一層、成形体表面が起毛しにくい成形体を製造するためのカメラモジュール用液晶性樹脂組成物が求められる。   However, according to the study by the present inventors, the liquid crystalline resin composition for a camera module described in Patent Document 1 has insufficient suppression of raising of the surface of the molded article, and the molded article is more difficult to raise the surface of the molded article. A liquid crystalline resin composition for a camera module for manufacturing the above is required.

また、本発明者らの検討によれば、従来のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を成形して、レンズホルダー等の成形体を製造した場合、ブリスター(膨れ)が発生し、カメラモジュールとしての動作に支障をきたす場合があった。   Further, according to the study by the present inventors, when a molded product such as a lens holder is manufactured by molding a conventional liquid crystalline resin composition for a camera module, blistering occurs, and the camera module is There was a case that the operation was disturbed.

更に、本発明者らの検討によれば、従来のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を成形して、レンズホルダーハウジング等の成形体を製造した場合、成形収縮率が大きく又は小さすぎ(膨張)、カメラモジュール組み立て時に不具合をきたすことがあった。   Further, according to the study by the present inventors, when a molded product such as a lens holder housing is manufactured by molding a conventional liquid crystalline resin composition for a camera module, the molding shrinkage is too large or too small (expanded). There was a problem when assembling the camera module.

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、表面が起毛しにくく、機械強度が高く、ブリスターが発生しにくく、寸法安定性が高いカメラモジュール用部品を製造するための、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物を提供することにある。   The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and its purpose is to produce a camera module component that has a surface that is less likely to be raised, has high mechanical strength, is less likely to cause blistering, and has high dimensional stability. Therefore, it is providing the liquid crystalline resin composition for camera modules.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、表面の起毛については、液晶性樹脂と特定の繊維状充填剤と特定の共重合体とを、特定の割合で含有するカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を用いることで、抑制できることを見出した。   The inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above problems. As a result, surface raising can be suppressed by using a liquid crystalline resin composition for a camera module containing a liquid crystalline resin, a specific fibrous filler, and a specific copolymer in a specific ratio. I found it.

また、ブリスターの発生については、タルク等の特定の板状充填剤を無機充填剤の1種として特定量用いることで、抑制できることを見出した。即ち、上記板状充填剤の含有量を増やすことで、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物の溶融粘度を上げることにより、この樹脂組成物の溶融張力を上げて、エアーが溶融樹脂中に潜り込むことを防ぎ、これによりブリスターの発生を抑制した。   Moreover, it discovered that generation | occurrence | production of a blister could be suppressed by using specific plate-like fillers, such as a talc, as 1 type of inorganic fillers. That is, by increasing the content of the plate-like filler, the melt viscosity of the liquid crystalline resin composition for camera modules is increased, so that the melt tension of the resin composition is increased, and air enters the molten resin. This prevented the generation of blisters.

なお、上記繊維状充填剤は起毛の抑制効果及び機械強度の向上効果は高いものの、溶融粘度の上昇効果が低く、一方で上記板状充填剤は溶融粘度の上昇効果は高いものの、起毛の抑制効果及び機械強度の向上効果が低いため、どちらか一方を用いるのみでは起毛の発生及びブリスターの発生の両方を抑制することは困難であるが、特定の繊維状充填剤とタルク等の特定の板状充填剤とを特定量併用することで、起毛抑制とブリスター抑制とを両立できることを見出した。   Although the fibrous filler has a high effect of suppressing napping and improvement of mechanical strength, the effect of increasing the melt viscosity is low. On the other hand, the plate filler has a high effect of increasing the melt viscosity, but suppresses napping. It is difficult to suppress both the occurrence of raising and the generation of blisters only by using either one because the effect and the improvement effect of mechanical strength are low, but a specific plate such as a specific fibrous filler and talc It has been found that by using a specific amount of the filler in combination with the filler, it is possible to achieve both napping suppression and blister suppression.

更に、寸法安定性については、特定の繊維状充填剤とタルク等の特定の板状充填剤とを特定量併用することで、高くできることを見出した。本発明者らは、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物の流動方向の成形収縮が負である(即ち、上記樹脂組成物が膨張する)ことが寸法安定性を低くしていると推定した。そこで、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物に上記繊維状充填剤と上記板状充填剤とを添加することで異方性を乱し、上記樹脂組成物の流動方向の成形収縮を正(即ち、収縮)にシフトさせることで、寸法安定性を高くした。   Furthermore, it has been found that the dimensional stability can be improved by using a specific amount of a specific fibrous filler and a specific plate-like filler such as talc. The present inventors presume that the molding shrinkage in the flow direction of the liquid crystalline resin composition for a camera module is negative (that is, the resin composition expands), thereby reducing the dimensional stability. Therefore, the anisotropy is disturbed by adding the fibrous filler and the plate-like filler to the liquid crystalline resin composition for camera modules, and the molding shrinkage in the flow direction of the resin composition is positive (that is, Dimensional stability was increased by shifting to (shrinkage).

以上の通りにして、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には本発明は以下のものを提供する。   As described above, it has been found that the above problems can be solved, and the present invention has been completed. More specifically, the present invention provides the following.

(1) (A)液晶性樹脂、(B1)繊維状充填剤及び(B2)板状充填剤からなる(B)無機充填剤、並びに(C1)オレフィン系共重合体及び(C2)スチレン系共重合体から選択される少なくとも1種の(C)共重合体を含有し、(A)成分の含有量が57〜77質量%、(B1)成分の含有量が5〜15質量%、(B2)成分の含有量が6〜18質量%、(B)成分の含有量が21〜33質量%、(C)成分の含有量が2〜10質量%であり、前記(B1)繊維状充填剤は、平均繊維径が1.0μm以下、且つ平均繊維長が5〜50μmであり、前記(B2)板状充填剤は、平均粒子径が50μm以下であり、前記(C1)オレフィン系共重合体は、α−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステルとから構成され、前記(C2)スチレン系共重合体は、スチレン類とα,β−不飽和酸のグリシジルエステルとから構成されるカメラモジュール用液晶性樹脂組成物。   (1) (A) Liquid crystalline resin, (B1) Fibrous filler and (B2) (B) Inorganic filler comprising plate-like filler, (C1) Olefin copolymer and (C2) Styrene copolymer It contains at least one (C) copolymer selected from polymers, the content of component (A) is 57 to 77% by mass, the content of component (B1) is 5 to 15% by mass, (B2 ) Component content is 6-18% by mass, (B) component content is 21-33% by mass, (C) component content is 2-10% by mass, (B1) fibrous filler Has an average fiber diameter of 1.0 μm or less and an average fiber length of 5 to 50 μm, the (B2) plate-like filler has an average particle diameter of 50 μm or less, and the (C1) olefin copolymer Is composed of α-olefin and glycidyl ester of α, β-unsaturated acid, and said (C2 Styrene copolymers, styrene and alpha, a camera module for a liquid crystal resin composition composed of a glycidyl ester of β- unsaturated acids.

(2) 前記(B2)板状充填剤の平均粒子径は10〜20μmである(1)に記載のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物。   (2) The liquid crystalline resin composition for camera modules according to (1), wherein the (B2) plate-like filler has an average particle size of 10 to 20 μm.

(3) 更に(D)カーボンブラックを含有し、その含有量が1〜5質量%である(1)又は(2)に記載のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物。   (3) The liquid crystalline resin composition for camera modules according to (1) or (2), further comprising (D) carbon black and having a content of 1 to 5% by mass.

本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を原料として、カメラモジュール用部品を製造すれば、表面が起毛しにくく、機械強度が高く、ブリスターが発生しにくく、寸法安定性が高いカメラモジュール用部品が得られる。   When a camera module part is manufactured using the liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention as a raw material, the part for the camera module has a highly resistant surface, high mechanical strength, less blistering, and high dimensional stability. Is obtained.

一般的なカメラモジュールを模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows a common camera module typically. 実施例及び比較例において、ブリスター発生サンプル数を確認するのに用いた成形体を示す上面図である。In an Example and a comparative example, it is a top view which shows the molded object used in confirming the number of blister generation | occurrence | production samples. 実施例及び比較例において、成形収縮率を求める際に測定した試験片寸法の測定箇所を示す上面図である。In an Example and a comparative example, it is a top view which shows the measurement location of the test piece dimension measured when calculating | requiring a mold shrinkage rate.

以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. In addition, this invention is not limited to the following embodiment.

<カメラモジュール用液晶性樹脂組成物>
本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物は、(A)液晶性樹脂、(B)無機充填剤、及び(C)共重合体を含有する。
<Liquid crystal resin composition for camera module>
The liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention contains (A) a liquid crystalline resin, (B) an inorganic filler, and (C) a copolymer.

[(A)液晶性樹脂]
本発明で使用する(A)液晶性樹脂とは、光学異方性溶融相を形成し得る性質を有する溶融加工性ポリマーを指す。異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏光検査法により確認することが出来る。より具体的には、異方性溶融相の確認は、Leitz偏光顕微鏡を使用し、Leitzホットステージに載せた溶融試料を窒素雰囲気下で40倍の倍率で観察することにより実施できる。本発明に適用できる液晶性ポリマーは直交偏光子の間で検査したときに、たとえ溶融静止状態であっても偏光は通常透過し、光学的に異方性を示す。
[(A) Liquid crystalline resin]
The (A) liquid crystalline resin used in the present invention refers to a melt processable polymer having a property capable of forming an optically anisotropic molten phase. The property of the anisotropic molten phase can be confirmed by a conventional polarization inspection method using an orthogonal polarizer. More specifically, the anisotropic molten phase can be confirmed by using a Leitz polarizing microscope and observing a molten sample placed on a Leitz hot stage under a nitrogen atmosphere at a magnification of 40 times. When the liquid crystalline polymer applicable to the present invention is inspected between crossed polarizers, the polarized light is normally transmitted even in the molten stationary state, and optically anisotropic.

上記のような(A)液晶性樹脂の種類としては特に限定されないが、芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルアミドであることが好ましい。また、芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルアミドを同一分子鎖中に部分的に含むポリエステルもその範囲にある。これらは60℃でペンタフルオロフェノールに濃度0.1重量%で溶解したときに、好ましくは少なくとも約2.0dl/g、更に好ましくは2.0〜10.0dl/gの対数粘度(I.V.)を有するものが好ましく使用される。   Although it does not specifically limit as said kind of (A) liquid crystalline resin, It is preferable that it is aromatic polyester or aromatic polyester amide. Moreover, the polyester which partially contains aromatic polyester or aromatic polyester amide in the same molecular chain is also in that range. They preferably have a logarithmic viscosity (IV) of at least about 2.0 dl / g, more preferably 2.0-10.0 dl / g when dissolved in pentafluorophenol at 60 ° C. at a concentration of 0.1% by weight. .) Are preferably used.

本発明に適用できる(A)液晶性樹脂としての芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルアミドとして特に好ましくは、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの群から選ばれた少なくとも1種以上の化合物を構成成分として有する芳香族ポリエステル、芳香族ポリエステルアミドである。   The aromatic polyester or aromatic polyester amide as the liquid crystalline resin (A) applicable to the present invention is particularly preferably at least one selected from the group of aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic hydroxyamines, and aromatic diamines. An aromatic polyester or aromatic polyester amide having the above compound as a constituent component.

より具体的には、
(1)主として芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上からなるポリエステル;
(2)主として(a)芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上と、(b)芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、及びそれらの誘導体の1種又は2種以上と、(c)芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオール、及びそれらの誘導体の少なくとも1種又は2種以上、とからなるポリエステル;
(3)主として(a)芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上と、(b)芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、及びそれらの誘導体の1種又は2種以上と、(c)芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、及びそれらの誘導体の1種又は2種以上、とからなるポリエステルアミド;
(4)主として(a)芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上と、(b)芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、及びそれらの誘導体の1種又は2種以上と、(c)芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、及びそれらの誘導体の1種又は2種以上と、(d)芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオール、及びそれらの誘導体の少なくとも1種又は2種以上、とからなるポリエステルアミド等が挙げられる。更に上記の構成成分に必要に応じ分子量調整剤を併用してもよい。
More specifically,
(1) A polyester mainly composed of one or more aromatic hydroxycarboxylic acids and derivatives thereof;
(2) Mainly (a) one or more aromatic hydroxycarboxylic acids and derivatives thereof, and (b) one or more aromatic dicarboxylic acids, alicyclic dicarboxylic acids, and derivatives thereof (C) a polyester comprising at least one or more of aromatic diol, alicyclic diol, aliphatic diol, and derivatives thereof;
(3) Mainly (a) one or more aromatic hydroxycarboxylic acids and derivatives thereof, and (b) one or more aromatic hydroxyamines, aromatic diamines, and derivatives thereof; c) Polyesteramide comprising one or more of aromatic dicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acid, and derivatives thereof;
(4) Mainly (a) one or more aromatic hydroxycarboxylic acids and derivatives thereof; and (b) one or more aromatic hydroxyamines, aromatic diamines and derivatives thereof; c) one or more of aromatic dicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acid, and derivatives thereof; and (d) at least one of aromatic diol, alicyclic diol, aliphatic diol, and derivatives thereof. Or the polyesteramide which consists of 2 or more types is mentioned. Furthermore, you may use a molecular weight regulator together with said structural component as needed.

本発明に適用できる(A)液晶性樹脂を構成する具体的化合物の好ましい例としては、p−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸、2,6−ジヒドロキシナフタレン、1,4−ジヒドロキシナフタレン、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン、下記一般式(I)で表される化合物、及び下記一般式(II)で表される化合物等の芳香族ジオール;テレフタル酸、イソフタル酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、及び下記一般式(III)で表される化合物等の芳香族ジカルボン酸;p−アミノフェノール、p−フェニレンジアミン等の芳香族アミン類が挙げられる。

Figure 0006164945
(X:アルキレン(C〜C)、アルキリデン、−O−、−SO−、−SO−、−S−、及び−CO−より選ばれる基である)
Figure 0006164945
Figure 0006164945
(Y:−(CH−(n=1〜4)及び−O(CHO−(n=1〜4)より選ばれる基である。) Preferable examples of the specific compound constituting the liquid crystalline resin (A) applicable to the present invention include aromatic hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid, and 2,6-dihydroxy. Aromatic diols such as naphthalene, 1,4-dihydroxynaphthalene, 4,4′-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, resorcin, a compound represented by the following general formula (I), and a compound represented by the following general formula (II) Aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and compounds represented by the following general formula (III); p-aminophenol, p- Aromatic amines such as phenylenediamine are listed.
Figure 0006164945
(X is a group selected from alkylene (C 1 to C 4 ), alkylidene, —O—, —SO—, —SO 2 —, —S—, and —CO—)
Figure 0006164945
Figure 0006164945
(Y is a group selected from — (CH 2 ) n — (n = 1 to 4) and —O (CH 2 ) n O— (n = 1 to 4).

本発明に用いられる(A)液晶性樹脂の調製は、上記のモノマー化合物(又はモノマーの混合物)から直接重合法やエステル交換法を用いて公知の方法で行うことができるが、通常は溶融重合法やスラリー重合法等が用いられる。エステル形成能を有する上記化合物類はそのままの形で重合に用いてもよく、また、重合の前段階で前駆体から該エステル形成能を有する誘導体に変性されたものでもよい。これらの重合に際しては種々の触媒の使用が可能であり、代表的なものとしては、ジアルキル錫酸化物、ジアリール錫酸化物、二酸化チタン、アルコキシチタンけい酸塩類、チタンアルコラート類、カルボン酸のアルカリ及びアルカリ土類金属塩類、BFの如きルイス酸塩等があげられる。触媒の使用量は一般にはモノマーの全重量に対して約0.001〜1質量%、特に約0.01〜0.2質量%が好ましい。これらの重合方法により製造されたポリマーは更に必要があれば、減圧又は不活性ガス中で加熱する固相重合により分子量の増加を図ることができる。 The (A) liquid crystalline resin used in the present invention can be prepared by a known method using a direct polymerization method or a transesterification method from the above monomer compound (or a mixture of monomers). A combination method or a slurry polymerization method is used. The above compounds having ester-forming ability may be used for polymerization in the form as they are, or may be modified from a precursor to a derivative having ester-forming ability in the previous stage of polymerization. In the polymerization, various catalysts can be used. Typical examples include dialkyl tin oxide, diaryl tin oxide, titanium dioxide, alkoxy titanium silicates, titanium alcoholates, carboxylic acid alkalis and Examples include alkaline earth metal salts and Lewis acid salts such as BF 3 . The amount of the catalyst used is generally about 0.001 to 1% by weight, particularly about 0.01 to 0.2% by weight, based on the total weight of the monomers. If the polymer produced by these polymerization methods is further necessary, the molecular weight can be increased by solid-phase polymerization by heating in a reduced pressure or an inert gas.

上記のような方法で得られた(A)液晶性樹脂の溶融粘度は特に限定されない。一般には成形温度での溶融粘度が剪断速度1000sec−1で10MPa以上600MPa以下のものが使用可能である。しかし、それ自体あまり高粘度のものは流動性が非常に悪化するため好ましくない。なお、上記(A)液晶性樹脂は2種以上の液晶性樹脂の混合物であってもよい。 The melt viscosity of the (A) liquid crystalline resin obtained by the above method is not particularly limited. Generally, those having a melt viscosity at a molding temperature of 10 MPa or more and 600 MPa or less at a shear rate of 1000 sec −1 can be used. However, those having a very high viscosity are not preferable because the fluidity is extremely deteriorated. The (A) liquid crystalline resin may be a mixture of two or more liquid crystalline resins.

本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物において、(A)液晶性樹脂の含有量は、57〜77質量%である。(A)成分の含有量が57質量%以上であれば流動性、成形体表面の起毛抑制という理由で好ましく、(A)成分の含有量が77質量%以下であれば耐熱性という理由で好ましい。また、(A)成分の好ましい含有量は、60〜75質量%である。   In the liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention, the content of (A) liquid crystalline resin is 57 to 77% by mass. If the content of component (A) is 57% by mass or more, it is preferable for fluidity and suppression of raising of the surface of the molded body, and if the content of component (A) is 77% by mass or less, it is preferable for heat resistance. . Moreover, preferable content of (A) component is 60-75 mass%.

[(B)無機充填剤]
(B)無機充填剤は、(B1)平均繊維径1.0μm以下、且つ平均繊維長が5〜50μmの繊維状充填剤、及び(B2)平均粒子径50μm以下の板状充填剤からなる。
[(B) Inorganic filler]
(B) The inorganic filler comprises (B1) a fibrous filler having an average fiber diameter of 1.0 μm or less and an average fiber length of 5 to 50 μm, and (B2) a plate-like filler having an average particle diameter of 50 μm or less.

(B1)繊維状充填剤の平均繊維径は1.0μm以下であり、好ましい平均繊維径は0.3〜0.6μmである。上記平均繊維径が1.0μm以下であると、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすい。なお、本明細書において、平均繊維径としては、実体顕微鏡画像をCCDカメラからPCに取り込み、画像測定機によって画像処理手法により測定された値を採用する。   (B1) The average fiber diameter of the fibrous filler is 1.0 μm or less, and the preferable average fiber diameter is 0.3 to 0.6 μm. When the average fiber diameter is 1.0 μm or less, the effect of suppressing napping on the surface of the molded body tends to be high. In the present specification, as the average fiber diameter, a value obtained by capturing a stereoscopic microscope image from a CCD camera into a PC and measuring the image by an image processing method is employed.

また、(B1)繊維状充填剤の平均繊維長は5〜50μmであり、好ましい平均繊維長は5〜30μmであり、より好ましい平均繊維長は7〜30μmである。上記平均繊維長が5μm以上であると、カメラモジュールとして必要な機械強度、荷重たわみ温度が保持されやすく、50μm以下であると、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすい。なお、本明細書において、平均繊維長としては、実体顕微鏡画像をCCDカメラからPCに取り込み、画像測定機によって画像処理手法により測定された値を採用する。   Moreover, the average fiber length of (B1) fibrous filler is 5-50 micrometers, a preferable average fiber length is 5-30 micrometers, and a more preferable average fiber length is 7-30 micrometers. When the average fiber length is 5 μm or more, the mechanical strength and the deflection temperature under load necessary for the camera module are easily maintained, and when the average fiber length is 50 μm or less, the raising effect on the surface of the molded body is likely to increase. In this specification, as the average fiber length, a value obtained by taking a stereoscopic microscope image from a CCD camera into a PC and measuring by an image processing method using an image measuring machine is adopted.

以上の形状を満足する繊維状充填剤であれば、何れの繊維を用いることもできるが、(B1)繊維状充填剤としては、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、更にステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属からなる繊維等の金属繊維等の無機質繊維状物質が挙げられる。(B1)成分として2種以上の繊維状充填剤を用いてもよい。本発明においては(B1)成分として、チタン酸カリウム繊維を使用することが好ましい。   Any fiber can be used as long as it is a fibrous filler satisfying the above shape, but (B1) fibrous filler includes, for example, glass fiber, carbon fiber, asbestos fiber, silica fiber, silica Examples include inorganic fibrous materials such as alumina fibers, zirconia fibers, boron nitride fibers, silicon nitride fibers, boron fibers, potassium titanate fibers, and metal fibers such as fibers made of metals such as stainless steel, aluminum, titanium, copper, and brass. It is done. As the component (B1), two or more kinds of fibrous fillers may be used. In the present invention, potassium titanate fibers are preferably used as the component (B1).

(B1)成分の含有量は、本発明のカメラモジュール用液晶性組成物において、5〜15質量%である。(B1)成分の含有量が5質量%以上であると、カメラモジュールとして必要な機械強度、荷重たわみ温度が確保されやすく、15質量%以下であると、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすい。より好ましい上記含有量は7〜13質量%である。   (B1) Content of a component is 5-15 mass% in the liquid crystalline composition for camera modules of this invention. When the content of the component (B1) is 5% by mass or more, the mechanical strength and the deflection temperature under load necessary for the camera module are easily secured, and when it is 15% by mass or less, the effect of suppressing the raising of the surface of the molded article is increased. Cheap. More preferably, the content is 7 to 13% by mass.

(B2)板状充填剤は、平均粒子径が50μm以下である。上記平均粒子径が50μm以下であると、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすい。好ましい上記平均粒子径は10〜20μmである。なお、本明細書において、平均粒子径としては、レーザ回折/散乱式粒度分布測定法で測定した値を採用する。   (B2) The plate-like filler has an average particle size of 50 μm or less. When the average particle size is 50 μm or less, the effect of suppressing napping on the surface of the molded body tends to increase. The average particle size is preferably 10 to 20 μm. In this specification, the value measured by the laser diffraction / scattering particle size distribution measurement method is adopted as the average particle size.

以上の形状を満足する板状充填剤であれば、何れの充填剤を用いることもできるが、(B2)板状充填剤としては、タルク、マイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げられる。(B2)成分として2種以上を用いてもよい。本発明においては(B2)成分として、タルク及びマイカを使用することが好ましく、タルクを使用することがより好ましい。   Any filler can be used as long as it satisfies the above shape, but examples of the (B2) plate filler include talc, mica, glass flakes, and various metal foils. . As the component (B2), two or more kinds may be used. In the present invention, talc and mica are preferably used as the component (B2), and talc is more preferably used.

(B2)成分の含有量は、本発明のカメラモジュール用液晶性組成物において、6〜18質量%である。(B2)成分の含有量が6質量%以上であると、ブリスターが発生しにくく、18質量%以下であると、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすい。好ましい上記含有量は7〜16質量%である。   (B2) Content of a component is 6-18 mass% in the liquid crystalline composition for camera modules of this invention. When the content of the component (B2) is 6% by mass or more, blisters are hardly generated, and when it is 18% by mass or less, the effect of suppressing napping on the surface of the molded product tends to be high. The above-mentioned content is preferably 7 to 16% by mass.

なお、(B)無機充填剤の含有量((B1)成分と(B2)成分との合計量)は、本発明のカメラモジュール用樹脂組成物において、21〜33質量%である。(B)成分の含有量が21質量%以上であると、寸法安定性が高く、33質量%以下であると、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすい。好ましい上記含有量は21〜30質量%である。   In addition, content of (B) inorganic filler (total amount of (B1) component and (B2) component) is 21-33 mass% in the resin composition for camera modules of this invention. When the content of the component (B) is 21% by mass or more, the dimensional stability is high, and when it is 33% by mass or less, the effect of suppressing napping on the surface of the molded body tends to be high. The preferable content is 21 to 30% by mass.

[(C)共重合体]
(C)共重合体は、(C1)オレフィン系共重合体及び(C2)スチレン系共重合体から選択される少なくとも1種である。(C)成分をカメラモジュール用液晶性樹脂組成物に配合させることが、当該組成物を成形してなる成形体を超音波洗浄したときの、成形体表面の起毛を抑えることに寄与する。
起毛を抑える理由については明確になっておるわけではないが、ある一定量配合させることにより、成形体表面状態を変化させ、その変化が起毛を抑えることに寄与していると考えている。
[(C) Copolymer]
The (C) copolymer is at least one selected from (C1) an olefin copolymer and (C2) a styrene copolymer. Mixing the component (C) with the liquid crystalline resin composition for a camera module contributes to suppressing raising of the surface of the molded product when the molded product obtained by molding the composition is subjected to ultrasonic cleaning.
The reason for suppressing the raising is not clarified, but it is considered that by adding a certain amount, the surface state of the molded body is changed, and the change contributes to suppressing the raising.

(C1)オレフィン系共重合体は、α−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステルとから構成される。   (C1) The olefin copolymer is composed of an α-olefin and a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid.

α−オレフィンは特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン等が挙げられるが、中でもエチレンが好ましく用いられる。α,β−不飽和酸のグリシジルエステルは下記一般式(IV)で示されるものである。α,β−不飽和酸のグリシジルエステルユニットは、例えばアクリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステル、エタクリル酸グリシジルエステル、イタコン酸グリシジルエステル等であるが、特にメタクリル酸グリシジルエステルが好ましい。

Figure 0006164945
The α-olefin is not particularly limited, and examples thereof include ethylene, propylene, and butene. Among them, ethylene is preferably used. The glycidyl ester of α, β-unsaturated acid is represented by the following general formula (IV). Examples of the glycidyl ester unit of α, β-unsaturated acid include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, glycidyl itaconate and the like, and glycidyl methacrylate is particularly preferable.
Figure 0006164945

(C1)オレフィン系共重合体中の、α−オレフィンの含有量は87〜98質量%、α,β−不飽和酸のグリシジルエステルの含有量は13〜2質量%であることが好ましい。   (C1) The content of α-olefin in the olefin copolymer is preferably 87 to 98% by mass, and the content of glycidyl ester of α, β-unsaturated acid is preferably 13 to 2% by mass.

本発明で用いる(C1)オレフィン系共重合体は、本発明を損なわない範囲で上記2成分以外に第3成分としてアクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、α−メチルスチレン、無水マレイン酸等のオレフィン系不飽和エステルの1種又は2種以上を、上記2成分100質量部に対し0〜48質量部含有してもよい。   The (C1) olefin copolymer used in the present invention is a third component other than the above two components within the scope of the present invention, such as acrylonitrile, acrylate ester, methacrylate ester, α-methylstyrene, maleic anhydride, etc. You may contain 0-48 mass parts of 1 type, or 2 or more types of an olefin type unsaturated ester with respect to 100 mass parts of said 2 components.

本発明の(C1)成分であるオレフィン系共重合体は、各成分のモノマー、ラジカル重合触媒を用いて通常のラジカル重合法により容易に調製することができる。より具体的には、通常、α−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステルをラジカル発生剤の存在下、500〜4000気圧、100〜300℃で適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下又は不存在下に共重合させる方法により製造できる。また、α−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステル及びラジカル発生剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方法によっても製造できる。   The olefin copolymer which is the component (C1) of the present invention can be easily prepared by a normal radical polymerization method using the monomers and radical polymerization catalysts of the respective components. More specifically, usually an α-olefin and an α, β-unsaturated glycidyl ester in the presence of a radical generator at 500 to 4000 atm and 100 to 300 ° C. in the presence of a suitable solvent or chain transfer agent. Or it can manufacture by the method of copolymerizing in absence. It can also be produced by a method in which an α-olefin, an α, β-unsaturated glycidyl ester and a radical generator are mixed and melt graft copolymerized in an extruder.

(C2)のスチレン系共重合体は、スチレン類とα,β−不飽和酸のグリシジルエステルとから構成される。α,β−不飽和酸のグリシジルエステルについては、(C1)成分で説明したものと同様であるため説明を省略する。   The (C2) styrene copolymer is composed of styrenes and a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid. Since the glycidyl ester of α, β-unsaturated acid is the same as that described in the component (C1), the description thereof is omitted.

スチレン類としては、スチレン、α−メチルスチレン、ブロム化スチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられるが、スチレンが好ましく用いられる。   Examples of styrenes include styrene, α-methylstyrene, brominated styrene, divinylbenzene and the like, and styrene is preferably used.

本発明で用いる(C2)スチレン系共重合体は、上記2成分以外に第3成分として他のビニルモノマーを1種以上使用して共重合した多元共重合体であってもよい。第3成分として好適なものは、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、無水マレイン酸等のオレフィン系不飽和エステルの1種又は2種以上である。これらに由来する繰り返し単位を(C2)スチレン系共重合体中に40質量%以下導入した共重合体が(C2)成分として好ましい。   The (C2) styrene-based copolymer used in the present invention may be a multi-component copolymer obtained by copolymerization using one or more other vinyl monomers as the third component in addition to the above two components. A suitable third component is one or more olefinic unsaturated esters such as acrylonitrile, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, and maleic anhydride. A copolymer in which 40% by mass or less of a repeating unit derived from these is introduced into the (C2) styrene copolymer is preferred as the component (C2).

(C2)スチレン系共重合体において、α,β−不飽和酸のグリシジルエステル含有量は2〜20質量%であり、スチレン類含有量は80〜98重量%であることが好ましい。   (C2) In the styrene copolymer, the glycidyl ester content of the α, β-unsaturated acid is preferably 2 to 20% by mass, and the styrene content is preferably 80 to 98% by weight.

(C2)スチレン系共重合体は、各成分のモノマー、ラジカル重合触媒を用いて通常のラジカル重合法により調製することができる。より具体的には、通常、スチレン類とα,β−不飽和酸のグリシジルエステルをラジカル発生剤の存在下、500〜4000気圧、100〜300℃で適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下又は不存在下に共重合させる方法により製造できる。また、スチレン類とα,β−不飽和酸のグリシジルエステル及びラジカル発生剤とを混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方法によっても製造できる。   (C2) The styrene copolymer can be prepared by a normal radical polymerization method using monomers and radical polymerization catalysts of each component. More specifically, styrenes and glycidyl esters of α, β-unsaturated acids are usually present in the presence of a radical generator at 500 to 4000 atmospheres at 100 to 300 ° C. in the presence of a suitable solvent or chain transfer agent or It can be produced by a method of copolymerization in the absence. It can also be produced by a method in which styrenes, a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid and a radical generator are mixed and subjected to melt graft copolymerization in an extruder.

なお、(C)共重合体としては、(C1)オレフィン系共重合体が耐熱性の点で好ましいが、(C1)成分と(C2)成分との割合は、適宜、要求される特性に沿って選択することができる。   The (C) copolymer is preferably an (C1) olefin copolymer in terms of heat resistance, but the ratio of the (C1) component to the (C2) component is in accordance with the required characteristics as appropriate. Can be selected.

(C)共重合体の含有量((C1)成分と(C2)成分との合計量)は、本発明のカメラモジュール用樹脂組成物において、2〜10質量%である。(C)成分の含有量が2質量%以上であることは、成形体表面の起毛抑制の点で必要であり、10質量%以下であることは流動性を損なわず、良好な成形体を得るという理由で必要である。より好ましい上記含有量は2〜7質量%である。   The content of the (C) copolymer (the total amount of the (C1) component and the (C2) component) is 2 to 10% by mass in the camera module resin composition of the present invention. The content of the component (C) is 2% by mass or more from the viewpoint of suppressing raising of the surface of the molded body, and being 10% by mass or less obtains a good molded body without impairing fluidity. It is necessary for the reason. More preferably, the content is 2 to 7% by mass.

[(D)カーボンブラック]
本発明に任意成分として用いる(D)カーボンブラックは、樹脂着色に用いられる一般的に入手可能なものであれば、特に限定されるものではない。通常、(D)カーボンブラックには一次粒子が凝集して出来上がる塊状物が含まれているが、50μm以上の大きさの塊状物が著しく多く含まれていない限り、本発明の樹脂組成物を成形してなる成形体の表面に多くのブツ(カーボンブラックが凝集した細かいブツブツ状突起物(細かい凹凸))は発生しにくい。上記塊状物粒子径が50μm以上の粒子の含有率が20ppm以下であると、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすい。好ましい含有率は5ppm以下である。
[(D) Carbon black]
The (D) carbon black used as an optional component in the present invention is not particularly limited as long as it is generally available for use in resin coloring. Usually, (D) carbon black contains a lump formed by agglomeration of primary particles, but the resin composition of the present invention is molded unless a large amount of lump having a size of 50 μm or more is contained. Many bumps (fine bumpy projections (fine irregularities) in which carbon black is aggregated) hardly occur on the surface of the molded body. When the content of particles having a lump particle diameter of 50 μm or more is 20 ppm or less, the effect of suppressing napping on the surface of the molded product tends to be high. A preferable content rate is 5 ppm or less.

(D)カーボンブラックの配合量としては、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物において、1〜5質量%の範囲が好ましい。カーボンブラックの配合量が1質量%未満であると、得られる樹脂組成物の漆黒性が低下し、遮光性に不安が出てくることになり、5質量%を超えると不経済であり、またブツ発生の可能性が高くなる。   (D) As a compounding quantity of carbon black, in the liquid crystalline resin composition for camera modules, the range of 1-5 mass% is preferable. If the blending amount of carbon black is less than 1% by mass, the jet blackness of the resulting resin composition will be lowered, and the light-shielding property will be uneasy, and if it exceeds 5% by mass, it will be uneconomical. The possibility of occurrence of irregularities increases.

[その他の成分]
本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物には、本発明の効果を害さない範囲で、その他の重合体、一般に合成樹脂に添加される公知の物質、即ち、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、潤滑剤、離型剤、結晶化促進剤、結晶核剤、及びシリカ、石英粉末等の粉状充填剤等も要求性能に応じ適宜添加することができる。
[Other ingredients]
The liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention includes other polymers, known substances generally added to synthetic resins, that is, antioxidants, ultraviolet absorbers, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. Stabilizers, antistatic agents, flame retardants, colorants such as dyes and pigments, lubricants, mold release agents, crystallization accelerators, crystal nucleating agents, and powdered fillers such as silica and quartz powder. Depending on the case, it can be added appropriately.

[カメラモジュール用液晶性樹脂組成物の調製]
本発明のカメラモジュール用樹脂組成物の調製は特に限定されない。例えば、上記(A)、(B)、及び(C)成分並びに任意で上記(D)成分及びその他の成分を配合して、これらを1軸又は2軸押出機を用いて溶融混練処理することで、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物の調製が行われる。
[Preparation of liquid crystalline resin composition for camera module]
The preparation of the resin composition for a camera module of the present invention is not particularly limited. For example, the above components (A), (B), and (C) and optionally the above component (D) and other components are blended, and these are melt kneaded using a single screw or twin screw extruder. Thus, the liquid crystalline resin composition for the camera module is prepared.

[カメラモジュール用液晶性樹脂組成物]
本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物中の(B)成分の形状と、配合される前の(B)成分の形状とは異なる。上述の(B)成分の形状は配合される前の形状である。配合される前の形状が上述の通りであれば、表面が起毛しにくいカメラモジュール用部品が得られる。
[Liquid crystalline resin composition for camera modules]
The shape of the component (B) in the liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention is different from the shape of the component (B) before blending. The shape of the above component (B) is the shape before blending. If the shape before blending is as described above, a camera module component that is less prone to raising the surface can be obtained.

上記のようにして得られた本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物は、溶融粘度が50Pa・sec以下であることが好ましい。流動性が高く、成形性に優れる点も本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物の特徴の一つである。ここで、溶融粘度は、シリンダー温度350℃、せん断速度1000sec−1の条件で、ISO 11443に準拠した測定方法で得られた値を採用する。 The liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention obtained as described above preferably has a melt viscosity of 50 Pa · sec or less. One of the characteristics of the liquid crystalline resin composition for camera modules of the present invention is that it has high fluidity and excellent moldability. Here, the melt viscosity is a value obtained by a measurement method based on ISO 11443 under conditions of a cylinder temperature of 350 ° C. and a shear rate of 1000 sec −1 .

本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物は、荷重たわみ温度が200℃以上であることが好ましい。耐熱性に優れる点も本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物の特徴の一つである。なお、荷重たわみ温度はISO 75−1,2に準拠した方法で測定された値を採用する。   The liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention preferably has a deflection temperature under load of 200 ° C. or higher. The point which is excellent in heat resistance is also one of the characteristics of the liquid crystalline resin composition for camera modules of this invention. In addition, the value measured by the method based on ISO75-1 and 2 is employ | adopted for deflection temperature under load.

<カメラモジュール用部品及びカメラモジュール>
上記カメラモジュール用液晶性樹脂組成物を用いて、カメラモジュール用部品を製造する。本発明の樹脂組成物を原料として用いれば、カメラモジュール用部品の表面が起毛しにくくなる。カメラモジュール用部品は、超音波洗浄されるため、超音波洗浄されても表面が起毛しにくいことが求められる。本発明の樹脂組成物を用いれば、カメラモジュール用部品の超音波洗浄をより強い条件で行っても、ゴミ等の原因となる脱落物が生じないか、ほとんど生じない。したがって、カメラモジュール用部品が完成品に組み込まれた後に、このカメラモジュール用部品の表面が起毛することにより生じるゴミで、完成品の品質に影響を与えることはほとんど無い。
<Camera module parts and camera module>
A camera module component is manufactured using the liquid crystalline resin composition for a camera module. If the resin composition of this invention is used as a raw material, it will become difficult to raise the surface of the components for camera modules. Since the camera module component is ultrasonically cleaned, it is required that the surface is not easily raised even if the ultrasonic cleaning is performed. If the resin composition of the present invention is used, even if the ultrasonic cleaning of camera module parts is performed under stronger conditions, there will be no or almost no dropouts causing dust and the like. Accordingly, after the camera module parts are incorporated into the finished product, the dust generated by raising the surface of the camera module parts hardly affects the quality of the finished product.

本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を成形してなるカメラモジュール用部品について説明する。一般的なカメラモジュールの断面を図1に模式的に示した。図1に示す通り、カメラモジュール1は、基板10と、光学素子11と、リード配線12と、レンズホルダー13と、バレル14と、レンズ15と、IRフィルター16と、ガイド17とを備える。   A camera module component formed by molding the liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention will be described. A cross section of a general camera module is schematically shown in FIG. As shown in FIG. 1, the camera module 1 includes a substrate 10, an optical element 11, a lead wire 12, a lens holder 13, a barrel 14, a lens 15, an IR filter 16, and a guide 17.

光学素子11は基板10上に配置されており、光学素子11と基板10との間はリード配線12で電気的に接続されている。   The optical element 11 is disposed on the substrate 10, and the optical element 11 and the substrate 10 are electrically connected by a lead wiring 12.

ガイド17は、基板10上に配置され、レンズホルダー13は、ガイド17上に配置されており、ガイド17及びレンズホルダー13は、光学素子11を覆う。レンズホルダー13は頂部に開口が形成されており、この開口壁面には螺旋状の溝部が形成されている。   The guide 17 is disposed on the substrate 10, the lens holder 13 is disposed on the guide 17, and the guide 17 and the lens holder 13 cover the optical element 11. The lens holder 13 has an opening at the top, and a spiral groove is formed on the wall surface of the opening.

バレル14は円筒状であり、円筒状の内部にレンズ15が略水平になるように保持されている。また、円筒の一端の側壁には螺旋状の凸部が形成されており、この螺旋状の凸部と、レンズホルダー13の開口壁面に形成された螺旋状の溝部とが螺合することで、バレル14はレンズホルダー13と連結する。また、円筒状のバレル14の一端を閉じるように、IRフィルター16が、バレル14の一端に配置される。図1に示すように、IRフィルター16とレンズ15は略平行に並ぶ。   The barrel 14 has a cylindrical shape, and the lens 15 is held inside the cylindrical shape so as to be substantially horizontal. In addition, a spiral convex portion is formed on the side wall of one end of the cylinder, and this spiral convex portion and the spiral groove portion formed on the opening wall surface of the lens holder 13 are screwed together, The barrel 14 is connected to the lens holder 13. An IR filter 16 is disposed at one end of the barrel 14 so as to close one end of the cylindrical barrel 14. As shown in FIG. 1, the IR filter 16 and the lens 15 are arranged substantially in parallel.

図1に示すようなカメラモジュール1においては、レンズホルダー13が、レンズホルダー13に巻かれたコイル(図示せず)が発生する磁力とコイルの周囲に配置された永久磁石(図示せず)との作用によってガイド17上を上下することで、レンズ15と光学素子11との間の距離が変化する。この距離を調整することでカメラのフォーカス調整を行うことができる。   In the camera module 1 as shown in FIG. 1, the lens holder 13 includes a magnetic force generated by a coil (not shown) wound around the lens holder 13 and a permanent magnet (not shown) arranged around the coil. The distance between the lens 15 and the optical element 11 changes by moving up and down on the guide 17 by the action of. The focus of the camera can be adjusted by adjusting this distance.

上記のようなカメラモジュール1において、カメラモジュール用部品であるレンズホルダー13やバレル14を、本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を原料として製造することができる。一般的な液晶性樹脂組成物はこれらの部品を製造するための原料として適さない。一般的な液晶性樹脂組成物を原料としてレンズホルダー13やバレル14を製造すると以下の問題を生じる。   In the camera module 1 as described above, the lens holder 13 and the barrel 14 which are parts for the camera module can be manufactured using the liquid crystalline resin composition for the camera module of the present invention as a raw material. A general liquid crystalline resin composition is not suitable as a raw material for producing these parts. When the lens holder 13 and the barrel 14 are manufactured using a general liquid crystalline resin composition as a raw material, the following problems occur.

一般的な液晶性樹脂組成物を成形してなる成形体は、高分子の分子配向が表面部分で特に大きいため成形体表面が起毛しやすく、この起毛は小さなゴミが発生する原因となる。この小さなゴミがレンズ15等に付着するとカメラモジュールの性能が低下する。   A molded body formed by molding a general liquid crystalline resin composition has a particularly high molecular orientation of the polymer at the surface portion, so that the surface of the molded body is easily raised, and this raising causes generation of small dust. If this small dust adheres to the lens 15 or the like, the performance of the camera module is degraded.

レンズホルダー13、バレル14等のカメラモジュール用部品は、表面の埃や小さなゴミを除去する目的で、カメラモジュール1に組み込まれる前に超音波洗浄される。しかし、一般的な液晶性樹脂組成物を成形してなる成形体の表面は起毛しやすいため、超音波洗浄すると表面が毛羽立つ。このような問題が生じることから、通常、液晶性樹脂組成物を成形してなる成形体を超音波洗浄することはできない。   Camera module parts such as the lens holder 13 and the barrel 14 are ultrasonically cleaned before being assembled into the camera module 1 for the purpose of removing dust and small dust on the surface. However, since the surface of a molded product formed by molding a general liquid crystalline resin composition is easily raised, the surface becomes fluffy when ultrasonically cleaned. Since such a problem arises, the molded object formed by shape | molding a liquid crystalline resin composition cannot usually be ultrasonically cleaned.

上記のフォーカス調整は、レンズホルダー13が、レンズホルダー13に巻かれたコイル(図示せず)が発生する磁力とコイルの周囲に配置された永久磁石(図示せず)との作用によってガイド17上を上下することで行われる。このとき、一般的な液晶性樹脂組成物を成形してなる成形体は、上記の通り、表面が起毛しやすいため、表面が剥離して剥離物が生じる可能性がある。この剥離物は小さなゴミとなりレンズ15等に付着してカメラモジュールの性能を低下させる可能性が高い。   The focus adjustment is performed on the guide 17 by the action of the magnetic force generated by the coil (not shown) wound around the lens holder 13 and the permanent magnet (not shown) arranged around the coil. It is done by moving up and down. At this time, since the surface of the molded body formed by molding a general liquid crystalline resin composition is likely to be raised as described above, the surface may be peeled off to produce a peeled material. There is a high possibility that the peeled material becomes small dust and adheres to the lens 15 or the like, thereby reducing the performance of the camera module.

以上の通り、通常、液晶性樹脂組成物をレンズホルダー13やバレル14の原料として用いると不具合が生じやすいが、本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物は、成形体としたときに、この成形体を超音波洗浄しても起毛の問題がほとんど生じないほど成形体の表面状態が改良されているため、レンズホルダー13やバレル14の原料として好ましく用いることができる。   As described above, normally, when the liquid crystalline resin composition is used as a raw material for the lens holder 13 or the barrel 14, problems are likely to occur. However, when the liquid crystalline resin composition for a camera module of the present invention is used as a molded body, Since the surface state of the molded body has been improved so that even if the molded body is ultrasonically cleaned, there is almost no problem of raising, it can be preferably used as a raw material for the lens holder 13 and the barrel 14.

以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited only to these examples.

<材料>
液晶性樹脂(液晶性ポリエステルアミド樹脂):ベクトラ(登録商標)E950i(ポリプラスチックス(株)製)
繊維状充填剤1:大塚化学(株)製 ティスモN−102(チタン酸カリウム繊維、平均繊維径0.3〜0.6μm、平均繊維長10〜20μm)
繊維状充填剤2:日東紡(株)製 PF70E001(ミルドファイバー、平均繊維径10μm、平均繊維長70μm)
板状充填剤:松村産業(株)製 クラウンタルクPP(タルク、平均粒子径12.8μm、平均アスペクト比6)
オレフィン系共重合体:住友化学(株)製 ボンドファースト2C(エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体(グリシジルメタクリレートを6質量%含有))
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製 VULCAN XC305(カーボンブラック、平均粒子径20nm、粒子径50μm以上の粒子の割合が20ppm以下、粒状)
<Material>
Liquid crystalline resin (liquid crystalline polyester amide resin): Vectra (registered trademark) E950i (manufactured by Polyplastics Co., Ltd.)
Fibrous filler 1: Tismo N-102 manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd. (potassium titanate fiber, average fiber diameter 0.3 to 0.6 μm, average fiber length 10 to 20 μm)
Fibrous filler 2: PF70E001 (milled fiber, average fiber diameter 10 μm, average fiber length 70 μm) manufactured by Nittobo Co., Ltd.
Plate filler: Crown Talc PP (Talc, average particle diameter 12.8 μm, average aspect ratio 6) manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd.
Olefin-based copolymer: Bond First 2C (ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (containing 6% by mass of glycidyl methacrylate)) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Carbon black: VULCAN XC305 manufactured by Cabot Japan Co., Ltd. (carbon black, average particle size of 20 nm, particle ratio of 50 μm or more is 20 ppm or less, granular)

<カメラモジュール用液晶性樹脂組成物の製造>
上記成分を、表1に示す割合で二軸押出機((株)日本製鋼所製TEX30α型)を用いて、シリンダー温度350℃にて溶融混練し、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物ペレットを得た。
<Manufacture of liquid crystalline resin composition for camera module>
The above components were melt-kneaded at a cylinder temperature of 350 ° C. using a twin screw extruder (TEX30α type manufactured by Nippon Steel Works) at the ratio shown in Table 1 to obtain a liquid crystalline resin composition pellet for a camera module. It was.

<溶融粘度>
実施例及び比較例のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物の溶融粘度を、上記ペレットを用いて測定した。具体的には、キャピラリー式レオメーター(東洋精機製キャピログラフ1D:ピストン径10mm)により、シリンダー温度350℃、せん断速度1000sec−1の条件で、見かけの溶融粘度をISO 11443に準拠して測定した。測定には、内径1mm、長さ20mmのオリフィスを用いた。結果を表1に示す。
<Melt viscosity>
The melt viscosity of the liquid crystalline resin compositions for camera modules of Examples and Comparative Examples was measured using the pellets. Specifically, the apparent melt viscosity was measured in accordance with ISO 11443 under conditions of a cylinder temperature of 350 ° C. and a shear rate of 1000 sec −1 using a capillary rheometer (Capillograph 1D manufactured by Toyo Seiki: piston diameter 10 mm). For the measurement, an orifice having an inner diameter of 1 mm and a length of 20 mm was used. The results are shown in Table 1.

<曲げ試験>
実施例及び比較例のペレットを、成形機(住友重機械工業社製 「SE100DU」)を用いて、以下の成形条件で成形し、130mm×13mm×0.8mmの曲げ試験片を作製した。この試験片を用いて、ASTM D790に準拠し、曲げ強度及び曲げ弾性率を測定した。結果を表1に示す。
〔成形条件〕
シリンダー温度: 350℃
金型温度: 90℃
射出速度: 33mm/sec
保圧: 50MPa
<Bending test>
The pellets of the example and the comparative example were molded under the following molding conditions using a molding machine (“SE100DU” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) to prepare a bending test piece of 130 mm × 13 mm × 0.8 mm. Using this test piece, the bending strength and the flexural modulus were measured according to ASTM D790. The results are shown in Table 1.
〔Molding condition〕
Cylinder temperature: 350 ° C
Mold temperature: 90 ℃
Injection speed: 33mm / sec
Holding pressure: 50 MPa

<荷重たわみ温度>
実施例及び比較例のペレットを、成形機(住友重機械工業社製 「SE100DU」)を用いて、以下の成形条件で成形し、測定用試験片(4mm×10mm×80mm)を得た。その後、ISO 75−1,2に準拠した方法で荷重たわみ温度を測定した。なお、曲げ応力としては、1.8MPaを用いた。結果を表1に示す。
〔成形条件〕
シリンダー温度: 350℃
金型温度: 80℃
射出速度: 33mm/sec
<Load deflection temperature>
The pellets of Examples and Comparative Examples were molded under the following molding conditions using a molding machine (“SE100DU” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) to obtain test specimens (4 mm × 10 mm × 80 mm). Thereafter, the deflection temperature under load was measured by a method based on ISO 75-1,2. Note that 1.8 MPa was used as the bending stress. The results are shown in Table 1.
〔Molding condition〕
Cylinder temperature: 350 ° C
Mold temperature: 80 ℃
Injection speed: 33mm / sec

<成形体表面の起毛状態(表面起毛抑制効果)の評価>
実施例及び比較例のペレットを、成形機(住友重機械工業社製 「SE30DUZ」)を用いて、以下の成形条件で成形し、12.5mm×120mm×0.8mmの成形体を得た。この成形体を半分に切断したものを試験片として使用した。
〔成形条件〕
シリンダー温度: 350℃
金型温度: 90℃
射出速度: 80mm/sec
〔評価〕
半分に切断した成形体を3分間、室温の水中で超音波洗浄機(出力300W、周波数45kHz)にかけた。その後、超音波洗浄機にかける前後の成形体を比較して、成形体表面の毛羽立った部分の面積(起毛面積)を画像測定器((株)ニレコ製LUZEXFS)にて評価した。なお、評価面積は750mm(12.5mm×60mm)であり、上記評価面積に対する上記起毛面積の割合(%)を結果として用いた。結果を表1に示す。
起毛面積が少ないほど、起毛抑制効果が高い評価となる。
<Evaluation of napping state (surface napping suppression effect) on the surface of the molded body>
The pellets of Examples and Comparative Examples were molded under the following molding conditions using a molding machine (“SE30DUZ” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) to obtain a molded body of 12.5 mm × 120 mm × 0.8 mm. What cut | disconnected this molded object in half was used as a test piece.
〔Molding condition〕
Cylinder temperature: 350 ° C
Mold temperature: 90 ℃
Injection speed: 80mm / sec
[Evaluation]
The molded body cut in half was subjected to an ultrasonic cleaner (output 300 W, frequency 45 kHz) in water at room temperature for 3 minutes. Thereafter, the molded bodies before and after being subjected to an ultrasonic cleaning machine were compared, and the area (raised area) of the fluffed portion on the surface of the molded body was evaluated with an image measuring instrument (LUZEXFS manufactured by Nireco Corporation). The evaluation area was 750 mm 2 (12.5 mm × 60 mm), and the ratio (%) of the raised area to the evaluation area was used as a result. The results are shown in Table 1.
The smaller the raising area, the higher the raising suppression effect.

<ブリスター発生サンプル数>
実施例及び比較例のペレットを、成形機((株)ソディック製 「TR−100EH」)を用いて、以下の成形条件で成形し、図2に示す成形体サンプル(最大面積を有する部分の寸法:50mm×5mm×0.2mm)を得た。その際、ガスベントをグリスで塞いで、ガスの排出を困難にすることで、ブリスターを発生させやすくした。20個の成形体サンプルについて、ブリスターが発生しているか否かを目視で観察し、ブリスター発生サンプル数を確認した。結果を表1に示す。
〔成形条件〕
シリンダー温度: 350℃
金型温度: 140℃
射出速度: 150mm/sec
保圧: 75MPa
<Number of blister samples>
The pellets of Examples and Comparative Examples were molded under the following molding conditions using a molding machine (“TR-100EH” manufactured by Sodick Co., Ltd.), and the molded body sample shown in FIG. 2 (size of the portion having the maximum area) : 50 mm × 5 mm × 0.2 mm). At that time, the gas vent was closed with grease to make it difficult to discharge gas, thereby making it easy to generate blisters. About 20 molded object samples, it was observed visually whether the blister was generated or not, and the number of blister generation samples was confirmed. The results are shown in Table 1.
〔Molding condition〕
Cylinder temperature: 350 ° C
Mold temperature: 140 ℃
Injection speed: 150mm / sec
Holding pressure: 75 MPa

<成形収縮率>
実施例及び比較例のペレットを、成形機(ファナック(株)製 「S2000i 100B」)を用いて、以下の成形条件で成形し、測定用試験片(80mm×80mm×1mmt)を得た。1日静置したこの試験片の寸法を、図3に示す流動方向測定箇所及び直角方向測定箇所で測定した。測定された試験片寸法と、上記測定箇所に対応する金型上の箇所における金型寸法とから、式:(金型寸法−試験片寸法)/金型寸法×100に従い、成形収縮率を求めた。なお、金型寸法は、流動方向で79.981mm、直角方向で79.994mmであった。結果を表1に示す。
〔成形条件〕
シリンダー温度: 350℃
金型温度: 90℃
射出速度: 33mm/sec
保圧: 50MPa
<Mold shrinkage>
The pellets of Examples and Comparative Examples were molded under the following molding conditions using a molding machine (“S2000i 100B” manufactured by FANUC CORPORATION) to obtain test specimens (80 mm × 80 mm × 1 mmt). The dimensions of the test piece that had been allowed to stand for one day were measured at the flow direction measurement point and the perpendicular direction measurement point shown in FIG. From the measured specimen size and the die size at the location on the die corresponding to the measurement location, the molding shrinkage ratio is obtained according to the formula: (die size−test piece size) / die size × 100. It was. The mold dimensions were 79.981 mm in the flow direction and 79.994 mm in the perpendicular direction. The results are shown in Table 1.
〔Molding condition〕
Cylinder temperature: 350 ° C
Mold temperature: 90 ℃
Injection speed: 33mm / sec
Holding pressure: 50 MPa

Figure 0006164945
Figure 0006164945

表1に記載の結果から明らかなように、実施例のペレットを用いて製造した成形体は、超音波洗浄しても表面が毛羽立たないことが確認された。また、上記成形体は、ブリスター発生サンプル数が少なく、流動方向の成形収縮率が正であることが確認された。これらの結果から、実施例のペレットを成形してなる成形体は、比較例等の通常の液晶性樹脂組成物ペレットを成形してなる成形体と比較して、表面状態が大きく異なり、ブリスターが発生しにくく、寸法安定性が高いといえる。   As is clear from the results shown in Table 1, it was confirmed that the molded body produced using the pellets of the example did not fluff even when ultrasonically cleaned. Moreover, it was confirmed that the molded body had a small number of blister generation samples and a positive molding shrinkage in the flow direction. From these results, the molded body formed by molding the pellets of the examples is greatly different in surface state from the molded body formed by molding the normal liquid crystalline resin composition pellets of comparative examples and the like, and the blister is It is hard to generate and it can be said that dimensional stability is high.

また、実施例のペレットを用いて製造した成形体は、耐熱性に優れることが確認された。   Moreover, it was confirmed that the molded object manufactured using the pellet of an Example is excellent in heat resistance.

更に、実施例のペレットを用いて製造した成形体は、機械強度が高いことが確認された。よって、実施例のペレットを成形することで、機械強度が高く、具体的には、例えば、駆動の衝撃によって割れてしまう不具合が起こりにくいカメラモジュール用部品を製造することができる。   Furthermore, it was confirmed that the molded object manufactured using the pellet of an Example has high mechanical strength. Therefore, by molding the pellets of the embodiment, it is possible to manufacture a camera module component that has high mechanical strength, and, for example, is less likely to break due to a driving impact.

1 カメラモジュール
10 基板
11 光学素子
12 リード配線
13 レンズホルダー
14 バレル
15 レンズ
16 IRフィルター
17 ガイド
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Camera module 10 Board | substrate 11 Optical element 12 Lead wiring 13 Lens holder 14 Barrel 15 Lens 16 IR filter 17 Guide

Claims (3)

(A)液晶性樹脂、
(B1)繊維状充填剤及び(B2)板状充填剤からなる(B)無機充填剤、並びに
(C1)オレフィン系共重合体及び(C2)スチレン系共重合体から選択される少なくとも1種の(C)共重合体
を含有し、
(A)成分の含有量が57〜77質量%、(B1)成分の含有量が5〜15質量%、(B2)成分の含有量が6〜18質量%、(B)成分の含有量が21〜33質量%、(C)成分の含有量が2〜10質量%であり、
前記(B1)繊維状充填剤は、平均繊維径が1.0μm以下、且つ平均繊維長が5〜50μmであり、
前記(B2)板状充填剤は、平均粒子径が50μm以下であり、
前記(B2)板状充填剤は、タルクであり、
前記(C1)オレフィン系共重合体は、α−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステルとから構成され、
前記(C2)スチレン系共重合体は、スチレン類とα,β−不飽和酸のグリシジルエステルとから構成されるカメラモジュール用液晶性樹脂組成物。
(A) liquid crystalline resin,
(B1) fibrous filler and (B2) plate filler (B) inorganic filler, and (C1) olefin copolymer and (C2) styrene copolymer at least one kind selected from (C) contains a copolymer,
The content of the component (A) is 57 to 77% by mass, the content of the component (B1) is 5 to 15% by mass, the content of the component (B2) is 6 to 18% by mass, and the content of the component (B) is 21-33 mass%, content of (C) component is 2-10 mass%,
The (B1) fibrous filler has an average fiber diameter of 1.0 μm or less and an average fiber length of 5 to 50 μm.
The (B2) plate-like filler has an average particle size of 50 μm or less,
The (B2) plate-like filler is talc,
The (C1) olefin copolymer is composed of an α-olefin and an α, β-unsaturated glycidyl ester,
The (C2) styrenic copolymer is a liquid crystalline resin composition for a camera module composed of styrenes and a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid.
前記(B2)板状充填剤の平均粒子径は10〜20μmである請求項1に記載のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物。   2. The liquid crystalline resin composition for a camera module according to claim 1, wherein the (B2) plate-like filler has an average particle diameter of 10 to 20 μm. 更に(D)カーボンブラックを含有し、その含有量が1〜5質量%である請求項1又は2に記載のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物。   Furthermore, (D) carbon black is contained and the content is 1-5 mass%, The liquid crystalline resin composition for camera modules of Claim 1 or 2.
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