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JP6273899B2 - Fraud detection labels and labeled items - Google Patents
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Description

本発明は、不正検知ラベル及び不正検知ラベルを貼り付けたラベル付き物品に関する。   The present invention relates to a fraud detection label and an article with a label to which the fraud detection label is attached.

偽造防止媒体は、有価証券やブランド品、証明書、個人認証媒体等の偽造を防止するために使用され、真正品であることを証明する機能を有する。
近年では、特殊な光学効果を一瞥にて判別可能であることから、回折格子、ホログラム等の光学素子や特殊インキを利用した偽造防止構造体が様々な物品に対して使用されている。また、偽造防止構造体は、偽造防止フィルムや偽造防止ステッカー、又は偽造防止転写箔等の形態で製造され、有価証券やブランド品、証明書、個人認証媒体等に貼付して使用される。
The forgery prevention medium is used to prevent forgery of securities, branded products, certificates, personal authentication media, and the like, and has a function of proving that it is a genuine product.
In recent years, since special optical effects can be distinguished at a glance, forgery prevention structures using optical elements such as diffraction gratings and holograms and special inks are used for various articles. The anti-counterfeit structure is manufactured in the form of an anti-counterfeit film, an anti-counterfeit sticker, an anti-counterfeit transfer foil, or the like, and is used by being attached to securities, brand products, certificates, personal authentication media, and the like.

これらの貼付された偽造防止構造体は、改ざんや再利用等の不正行為を検知するための処置が施されているものが多い。
例えば、特許文献1では、各種溶剤によってステッカーを剥がそうとした際に発色する溶剤発色層を有する偽造防止ステッカーが提案されている。
また、特許文献2では、体積ホログラム層を隠蔽するための再剥離性粘着剤シートと、体積ホログラム層を被着体に接着させるための粘着剤とを具備し、積層された各層間の剥離強度を調節することにより、被着体に接着後のラベルの再剥離により体積ホログラム層が目視可能となり、さらに体積ホログラム層の剥離を試みると凝集破壊される体積ホログラム層を備えた体積ホログラム積層体作製用ラベルが提案されている。
Many of these pasted anti-counterfeit structures have been subjected to measures for detecting fraud such as tampering and reuse.
For example, Patent Document 1 proposes an anti-counterfeit sticker having a solvent coloring layer that develops color when the sticker is peeled off with various solvents.
Moreover, in patent document 2, it has the peelable adhesive sheet for concealing a volume hologram layer, and the adhesive for adhere | attaching a volume hologram layer to a to-be-adhered body, The peeling strength between each laminated | stacked layers By adjusting the volume hologram layer, the volume hologram layer can be visually observed by re-peeling the label after bonding to the adherend, and the volume hologram layer having a volume hologram layer that cohesively breaks when attempting to peel the volume hologram layer. Labels have been proposed.

また特許文献3では、部分的に表面処理を施し接着性を向上させた基材にホログラム層等を積層し、剥離を試みると部分的にホログラム層が剥れて破壊されるホログラム脆性シールが提案されている。   Further, Patent Document 3 proposes a hologram brittle seal in which a hologram layer or the like is laminated on a substrate that has been partially surface-treated to improve adhesion, and the hologram layer is partially peeled and broken when peeling is attempted. Has been.

特開2009−134528号公報JP 2009-134528 A 特許第4097128号公報Japanese Patent No. 4097128 特許第3684653号公報Japanese Patent No. 3684653

しかしながら、特許文献1のステッカーでは、溶剤発色層が反応しない、例えば発色材料と溶解度パラメータ(以下、単にSP値とも呼ぶ)が大きく異なる溶剤を選択して剥がされた場合、溶剤によりステッカーが剥がされた履歴が残らない為、ステッカーが不正に再利用されるという課題が残る。
また、特許文献2や特許文献3のラベルやシールでは、物理的に剥離を試みた場合は十分な効果が得られるが、溶剤を用いて接着層を溶かす方法に対しては、その効果は十分ではない。
However, in the sticker of Patent Document 1, when the solvent coloring layer does not react, for example, when a solvent having a solubility parameter (hereinafter also simply referred to as SP value) that is greatly different from the coloring material is selected and peeled off, the sticker is peeled off by the solvent. Since there is no remaining history, there remains a problem that stickers are reused illegally.
In addition, the labels and seals of Patent Document 2 and Patent Document 3 provide a sufficient effect when physical peeling is attempted, but the effect is sufficient for the method of dissolving the adhesive layer using a solvent. is not.

本発明は、上記事情に着目してなされたもので、物品に貼付された状態において溶剤による剥離が試みられた事、すなわち不正を容易に検知することができる不正検知ラベルを提供することを目的とする。   The present invention has been made paying attention to the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a fraud detection label that can easily detect fraud when an attempt is made to peel off with a solvent in a state of being affixed to an article. And

本発明の第1の態様である不正検知ラベルは、溶解度パラメータ(SP値)が11[(cal/cm1/2]以下の第1の溶剤に溶解して色が変化する材料からなる溶剤発色検知層と、溶解度パラメータ(SP値)が11[(cal/cm1/2]以上の第2の溶剤に溶解する材料からなる光学変化層と、を有し、前記光学変化層は、前記第2の溶剤に溶解する、第1の数平均分子量の第1の樹脂と第2の数平均分子量の第2の樹脂とを含んで、第1の可視光透過率を示す第1の光学的状態になっており、前記第1の数平均分子量が前記第2の数平均分子量の5倍以上であり、前記光学変化層は、前記第1の樹脂及び第2の樹脂が第2の溶剤に接すると、前記第2の溶剤が接した部分で、前記第1の可視光透過率より透過率が低い第2の可視光透過率の第2の光学状態になることを特徴とする。 The fraud detection label according to the first aspect of the present invention is made of a material that changes its color when dissolved in a first solvent having a solubility parameter (SP value) of 11 [(cal / cm 3 ) 1/2 ] or less. A solvent color detection layer, and an optical change layer made of a material that dissolves in a second solvent having a solubility parameter (SP value) of 11 [(cal / cm 3 ) 1/2 ] or more, and the optical change layer Includes a first resin having a first number average molecular weight and a second resin having a second number average molecular weight, which is dissolved in the second solvent, and exhibits a first visible light transmittance. The first number average molecular weight is 5 times or more of the second number average molecular weight, and the optical change layer includes the second resin and the second resin. When in contact with the solvent, the transmittance is higher than the first visible light transmittance at the portion where the second solvent is in contact. Characterized in that had become the second of the second optical state of the visible light transmittance.

本発明の第2の態様は、第1の態様である不正検知ラベルが接着層を介して貼付されていることを特徴とするラベル付き物品である。   According to a second aspect of the present invention, there is provided a labeled article, wherein the fraud detection label according to the first aspect is pasted through an adhesive layer.

本発明の不正検知ラベルによれば、不正検知ラベルを物品に貼付された状態において、溶剤による剥離が試みられると、溶剤発色検知層又は光学変化層の少なくとも一部の光学的状態が変化することで溶剤による剥離が試みられた事を容易に検知することができ、従って再利用や改ざんを未然に防止することができるラベルが提供される。
またこのとき、第1の樹脂と第2の樹脂との数平均分子量が大きく異なるので、光学的状態の変化がまだら模様状態に発現し易くなる結果、光学的状態の変化をより検知し易くなる。
According to the fraud detection label of the present invention, when peeling with a solvent is attempted in a state where the fraud detection label is attached to an article, the optical state of at least a part of the solvent color detection layer or the optical change layer changes. Thus, it is possible to easily detect that an attempt has been made to peel off with a solvent, and thus a label that can prevent reuse and tampering is provided.
At this time, since the number average molecular weights of the first resin and the second resin are greatly different, the change in the optical state is likely to appear in the mottled pattern state, so that the change in the optical state is more easily detected. .

本発明の第1実施形態に係る不正検知ラベルを前面側から見た平面図である。It is the top view which looked at the fraud detection label concerning a 1st embodiment of the present invention from the front side. 図1におけるA−A断面図である。It is AA sectional drawing in FIG. 第1実施形態に係る不正検知ラベルを第1の溶剤である溶剤Aに浸漬し、乾燥させた後の状態の例を前面側から見た平面図である。It is the top view which looked at the example of the state after immersing the fraud detection label concerning a 1st embodiment in solvent A which is the 1st solvent, and making it dry from the front side. 第1実施形態に係る不正検知ラベルを第2の溶剤である溶剤Bに浸漬し、乾燥させた後の状態の例を前面側から見た平面図である。It is the top view which looked at the example of the state after immersing the fraud detection label concerning a 1st embodiment in solvent B which is the 2nd solvent, and making it dry from the front side. 本発明の第2実施形態に係る不正検知ラベルを前面側から見た平面図である。It is the top view which looked at the fraud detection label which concerns on 2nd Embodiment of this invention from the front side. 図5におけるB−B断面図である。It is BB sectional drawing in FIG. 第2実施形態に係る不正検知ラベルを第1の溶剤である溶剤Aに浸漬し、乾燥させた後の状態の例を前面側から見た平面図である。It is the top view which looked at the example of the state after immersing the fraud detection label concerning a 2nd embodiment in solvent A which is the 1st solvent, and making it dry from the front side. 第2実施形態に係る不正検知ラベルを第2の溶剤である溶剤Bに浸漬し、乾燥させた後の状態の例を前面側から見た平面図である。It is the top view which looked at the example of the state after immersing the fraud detection label concerning a 2nd embodiment in solvent B which is the 2nd solvent, and making it dry from the front side.

「第1実施形態」
以下、本発明の第1実施形態に係る不正検知ラベルを、適宜図面を参照して説明する。
なお、同様又は類似した機能を発揮する構成要素には全ての図面を通じて同一の参照符号を付し、重複する説明は省略する。
図1及び図2に示すように、第1実施形態の不正検知ラベル10は、ラベル基材2を備え、ラベル基材2の一方の面(表側)に対し光学変化層1と印刷層4とが部分的に設けられると共に、ラベル基材2の他方の面(接着側)に溶剤発色検知層3と接着層5がそれぞれ設けられている。
“First Embodiment”
The fraud detection label according to the first embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings as appropriate.
In addition, the same referential mark is attached | subjected to the component which exhibits the same or similar function through all the drawings, and the overlapping description is abbreviate | omitted.
As shown in FIGS. 1 and 2, the fraud detection label 10 of the first embodiment includes a label substrate 2, and the optical change layer 1, the print layer 4, and the one surface (front side) of the label substrate 2. Are partially provided, and the solvent color detection layer 3 and the adhesive layer 5 are provided on the other surface (adhesion side) of the label base material 2, respectively.

この第1実施形態の例では、図2に示すように、不正検知ラベル10は、接着層5、溶剤発色検知層3、ラベル基材2の順に積層され、ラベル基材2の表面に、光学変化層1及び印刷層4が形成されて構成される。ただし、光学変化層1や印刷層4や溶剤発色検知層3は、必ずしもラベル基材2と直接接するように設ける必要はなく、基材2とそれぞれの層1,4,3との間に図示しない中間層等を設けてもよい。
ここで、以下の説明において、SP値11以下の溶剤を溶剤A(第1の溶剤)と呼び、SP値11以上の溶剤を溶剤B(第2の溶剤)と呼ぶ。溶剤A及び溶剤Bは、接着層5を溶解ないし膨潤可能な溶剤である。
In the example of the first embodiment, as shown in FIG. 2, the fraud detection label 10 is laminated in the order of the adhesive layer 5, the solvent color detection layer 3, and the label base material 2, and the surface of the label base material 2 is optically The change layer 1 and the print layer 4 are formed and configured. However, the optical change layer 1, the printing layer 4, and the solvent color detection layer 3 are not necessarily provided so as to be in direct contact with the label base material 2, and are illustrated between the base material 2 and the respective layers 1, 4, 3. An intermediate layer or the like may be provided.
Here, in the following description, a solvent having an SP value of 11 or less is referred to as a solvent A (first solvent), and a solvent having an SP value of 11 or more is referred to as a solvent B (second solvent). The solvent A and the solvent B are solvents that can dissolve or swell the adhesive layer 5.

(ラベル基材)
ラベル基材2は、フィルム或いは紙からなることが好ましく、例えば、PET(ポリエチレンテレフタレート)、PEN(ポリエチレンナフタレート)、PP(ポリプロピレン)などのプラスチックフィルムや、紙、合成紙、プラスチック複層紙又は樹脂含浸紙、板紙、ダンボール、金属蒸着紙、熱転写紙を用いることができる。但し、光学変化層1や印刷層4や溶剤発色検知層3を設ける時にかかる熱や圧力や溶剤等による化学的・物理的な変形や変質の少ない材料を用いることが好ましい。
(Label substrate)
The label substrate 2 is preferably made of a film or paper, for example, a plastic film such as PET (polyethylene terephthalate), PEN (polyethylene naphthalate), PP (polypropylene), paper, synthetic paper, plastic multilayer paper or Resin-impregnated paper, paperboard, cardboard, metallized paper, and thermal transfer paper can be used. However, it is preferable to use a material that has little chemical and physical deformation or alteration due to heat, pressure, solvent, or the like applied when the optical change layer 1, the print layer 4, or the solvent color detection layer 3 is provided.

基材2の厚さは40μm以上200μm以下であることが好ましい。厚さが40μm以上であると、ラベルとしての物理的強度が十分となり取り扱い易く、一方200μm以下であると、溶剤の浸透の関係から溶剤による不正な再剥離が行われた際の溶剤発色による検知が容易になる。基材シートのより好ましい厚さは50μm以上120μm以下である。   The thickness of the substrate 2 is preferably 40 μm or more and 200 μm or less. When the thickness is 40 μm or more, the physical strength as a label is sufficient and easy to handle. On the other hand, when the thickness is 200 μm or less, detection by solvent coloring when illegal re-peeling with the solvent is performed due to the penetration of the solvent. Becomes easier. A more preferable thickness of the base sheet is 50 μm or more and 120 μm or less.

(光学変化層)
光学変化層1は、数平均分子量が大きく異なる2種類の樹脂である、第1の樹脂及び第2の樹脂を所定の割合で含む。光学変化層1は、第1の樹脂及び第2の樹脂以外の樹脂を含んでいても良い。
第1の樹脂は第1の数平均分子量を有し、第2の樹脂は第2の数平均分子量を有し、第1の数平均分子量は、第2の数平均分子量の5倍以上に設定されている。光学変化層1は、正常状態(本ラベルの製造直後から、溶剤Bに接触していない状態)においては、第1の可視光透過率を示す第1の光学状態にある(図1)。
(Optical change layer)
The optical change layer 1 includes a first resin and a second resin, which are two types of resins having greatly different number average molecular weights, at a predetermined ratio. The optical change layer 1 may contain a resin other than the first resin and the second resin.
The first resin has a first number average molecular weight, the second resin has a second number average molecular weight, and the first number average molecular weight is set to 5 times or more of the second number average molecular weight. Has been. The optical change layer 1 is in a first optical state showing a first visible light transmittance in a normal state (a state immediately after the production of the label and not in contact with the solvent B) (FIG. 1).

第1の樹脂及び第2の樹脂は、溶剤Bと接することで溶解する樹脂であって、光学変化層1は、第1及び第2の樹脂を溶解し得る溶剤Bと接した後に、溶剤Bと接した領域7が、図4に示すように、第1の可視光透過率よりも低い第2の可視光透過率を示す第2の光学状態となるように構成されている。ここで第2の可視光透過率は、視認の観点から、第1の可視光透過率から5%以上減少した可視光透過率値となるように設定することが好ましい。   The first resin and the second resin are resins that dissolve by being in contact with the solvent B, and the optical change layer 1 is in contact with the solvent B that can dissolve the first and second resins, and then the solvent B As shown in FIG. 4, the region 7 in contact with is configured to be in a second optical state that exhibits a second visible light transmittance lower than the first visible light transmittance. Here, from the viewpoint of visual recognition, the second visible light transmittance is preferably set to be a visible light transmittance value that is reduced by 5% or more from the first visible light transmittance.

すなわち、光学変化層1は、溶剤Bと接すると、第1の光学状態から第2の光学状態に変化するような割合で、第1の樹脂及び第2の樹脂を含むものである。ここで、上記第1及び第2の樹脂を溶解し得る溶剤Bは、ラベル10を接着層5において物品から剥離可能に接着層5を溶解ないし膨潤させ得る溶剤に相当する。
このように、不正検知ラベル10の、第1の光学状態にある光学変化層1(図1)が、第1及び第2の樹脂を溶解し得る溶剤Bと接触した後は、光学変化層1内に第2の光学状態の領域7(図4)が局所的に生じ、両光学的状態における可視光透過率が5%以上異なり、且つ第1の樹脂と第2の樹脂の数平均分子量が大きく異なるため、溶剤Bと接触した後の光学変化層1の領域7において、目視により容易にまだら模様が観察される。
That is, the optical change layer 1 contains the first resin and the second resin in such a ratio that when the optical change layer 1 comes into contact with the solvent B, the optical change layer 1 changes from the first optical state to the second optical state. Here, the solvent B that can dissolve the first and second resins corresponds to a solvent that can dissolve or swell the adhesive layer 5 so that the label 10 can be peeled from the article in the adhesive layer 5.
Thus, after the optical change layer 1 (FIG. 1) in the first optical state of the fraud detection label 10 comes into contact with the solvent B that can dissolve the first and second resins, the optical change layer 1 The region 7 (FIG. 4) in the second optical state is locally generated in the region, the visible light transmittance in both optical states is different by 5% or more, and the number average molecular weights of the first resin and the second resin are Due to the large difference, the mottle pattern is easily observed by visual observation in the region 7 of the optical change layer 1 after contact with the solvent B.

より効果的な態様は、第1の光学状態が可視光に対し透明かつ第2の光学状態が不透明な状態である。即ち、第1及び第2の樹脂が相溶性のある状態から、溶剤Bと接することで相溶性のない(非相溶性の)状態へと変化する態様である。尚、他の樹脂を含有させることで透過率を低くしても良い。
ここで、第1の樹脂と第2の樹脂とが「相溶性」があるとは、第1の樹脂及び第2の樹脂の混合樹脂を有機溶剤に溶解又は分散させた混合樹脂溶液、若しくは該混合樹脂溶液を乾燥させて得られた混合樹脂固形物が、光散乱性を有さず、透明である状態をいう。混合樹脂溶液又は混合樹脂固形物が相溶性か非相溶性かを判定するには、目視による濁度法が簡便で信頼性がある。例えば、目視により、第1の樹脂及び第2の樹脂を含む混合樹脂溶液が透明な場合、若しくはこの混合樹脂溶液を乾燥させて作製したフィルムが透明な場合、両樹脂は相溶であると判定できる。
A more effective aspect is a state in which the first optical state is transparent to visible light and the second optical state is opaque. That is, it is an aspect in which the first and second resins change from a compatible state to an incompatible (incompatible) state by contacting the solvent B. In addition, you may make the transmittance | permeability low by containing another resin.
Here, the first resin and the second resin are “compatible” means that a mixed resin solution obtained by dissolving or dispersing a mixed resin of the first resin and the second resin in an organic solvent, or the The mixed resin solid substance obtained by drying the mixed resin solution has a light scattering property and is transparent. The visual turbidity method is simple and reliable for determining whether the mixed resin solution or the mixed resin solid is compatible or incompatible. For example, when the mixed resin solution containing the first resin and the second resin is transparent, or when the film prepared by drying the mixed resin solution is transparent, it is determined that both resins are compatible. it can.

目視の場合、本実施形態においては、ヒトの目の分解能を可視光の波長(約500nm)程度であると見なしている。つまり、透明な場合、可視光波長以上の波長においても濃度と組成とが均一である、即ち相溶であることが保証される。一方、混合樹脂溶液又は混合樹脂固形物が不透明な場合、その試料は非相溶性であると判定する。不透明となるのは、第1の樹脂及び第2の樹脂が非相溶性であることに起因して濃度と組成とが不均一であるためである。   In the case of visual observation, in the present embodiment, the resolution of the human eye is considered to be about the wavelength of visible light (about 500 nm). That is, when transparent, it is guaranteed that the concentration and composition are uniform, that is, compatible even at wavelengths longer than the visible light wavelength. On the other hand, when the mixed resin solution or the mixed resin solid is opaque, it is determined that the sample is incompatible. The reason for becoming opaque is that the concentration and composition are not uniform due to the incompatibility of the first resin and the second resin.

第1の樹脂と第2の樹脂とが相溶性のある状態で光学変化層1を形成している場合、すなわち光学変化層1が、可視光に対して透明な状態で形成されている場合、光学変化層1が、ラベル10を溶剤Bを使用して物品から剥離しようとして溶剤Bと接触し、その溶剤が揮発する過程で、光学変化層1において局所的に第1の樹脂と第2の樹脂との配合比率のバランスが崩れて両樹脂が非相溶状態へと移行し、その局所的領域において不透明となり、全体としてまだら模様が発現する。   When the optical change layer 1 is formed in a state where the first resin and the second resin are compatible, that is, when the optical change layer 1 is formed in a state transparent to visible light, The optical change layer 1 comes into contact with the solvent B in an attempt to peel the label 10 from the article using the solvent B, and in the process of volatilization of the solvent, the first resin and the second resin are locally formed in the optical change layer 1. The balance of the blending ratio with the resin is lost, and both resins shift to an incompatible state, become opaque in the local region, and a mottled pattern appears as a whole.

すなわち、第1及び第2の樹脂の一方の数平均分子量が他方の数平均分子量の5倍以上であるので、溶剤Bに対する各樹脂の溶解速度が大きく異なることから、まだら模様を発現させやすくなる。
好ましい態様において、第1の樹脂と第2の樹脂との合計質量に占める第1の樹脂の割合(第1の樹脂の含有率(質量%))は、質量基準で、これらの混合樹脂が相溶となる含有率から非相溶となる含有率まで増加させた場合に、相溶から非相溶へと変化する第1境界含有率C1(%)から(C1―10)(%)の範囲内にあるか、又はこれらの混合樹脂が非相溶から相溶へと変化する第2境界含有率C2(%)から(C2+10)(%)までの範囲内にあることが好ましい。
That is, since the number average molecular weight of one of the first and second resins is 5 times or more of the other number average molecular weight, the dissolution rate of each resin with respect to the solvent B is greatly different, so that a mottled pattern is easily developed. .
In a preferred embodiment, the ratio of the first resin to the total mass of the first resin and the second resin (the content (% by mass) of the first resin) is based on the mass, and these mixed resins are compatible with each other. The range from the first boundary content C1 (%) to (C1-10) (%) that changes from compatible to incompatible when the content is increased from the soluble content to the incompatible content Preferably, these mixed resins are in the range from the second boundary content C2 (%) to (C2 + 10) (%) where the mixed resin changes from incompatible to compatible.

また第1の数平均分子量は、1万〜10万であることが好ましく、第2の数平均分子量は、5万〜50万であることが好ましい。
具体的には、第1の樹脂として、例えば東亜合成株式会社「ARUFON UC−3910」アクリル樹脂(数平均分子量0.8万)を用いることができる。
また、第2の樹脂としては、例えば、ノーベル・エヌ・シー社製アルコール可溶性ニトロセルロース樹脂(数平均分子量7万)等のセルロース誘導体を用いることができる。
The first number average molecular weight is preferably 10,000 to 100,000, and the second number average molecular weight is preferably 50,000 to 500,000.
Specifically, for example, Toa Gosei Co., Ltd. “ARUFON UC-3910” acrylic resin (number average molecular weight of 8,000,000) can be used as the first resin.
As the second resin, for example, a cellulose derivative such as alcohol-soluble nitrocellulose resin (number average molecular weight 70,000) manufactured by Nobel NC may be used.

ここで、数平均分子量は、浸透圧法,粘度法,光散乱法などによって測定することができる。
ここで、ある有機溶剤に対する樹脂の溶解速度は、主に樹脂の数平均分子量によって決定されるが、他にも結晶性、極性及びSP値(溶解度パラメータ)にも依存し得る。
一般に、平均分子量の高い樹脂材料は溶解速度が遅く、平均分子量の低い樹脂材料は溶解速度が速い。例えば鎖状のポリマー(樹脂)では、分子鎖が長い(平均分子量が高い)ほどポリマー分子間の引力が大きく、溶剤分子による分子鎖の絡まりを解きほぐして分散させることが困難となる。また、ポリマー分子間の引力は、ポリマー分子が互いに接する面が大きいほど、すなわちポリマー分子配向が秩序正しい(結晶性である)ほど大きくなる。したがって、鎖状ポリマーでは、平均分子量(重合度)が大きく結晶性の割合が大きいほど、溶剤に溶けにくくなる。このため、第1の樹脂と第2の樹脂の数平均分子量が大きく異なるように設定することで、まだら状に光学的状態を変化させることが出来る。
Here, the number average molecular weight can be measured by an osmotic pressure method, a viscosity method, a light scattering method, or the like.
Here, the dissolution rate of the resin in a certain organic solvent is mainly determined by the number average molecular weight of the resin, but may also depend on crystallinity, polarity, and SP value (solubility parameter).
In general, a resin material having a high average molecular weight has a low dissolution rate, and a resin material having a low average molecular weight has a high dissolution rate. For example, in the case of a chain polymer (resin), the longer the molecular chain (the higher the average molecular weight), the greater the attractive force between the polymer molecules, making it difficult to disentangle and disperse the molecular chains from the solvent molecules. In addition, the attractive force between polymer molecules increases as the surface where the polymer molecules contact each other, that is, as the polymer molecule orientation is ordered (crystalline). Therefore, in a chain polymer, the higher the average molecular weight (degree of polymerization) and the higher the ratio of crystallinity, the less soluble it in the solvent. For this reason, it is possible to change the optical state in a mottled manner by setting the number average molecular weights of the first resin and the second resin to be greatly different.

また、樹脂の溶解性を決める他の因子に、溶剤分子との親和性がある。例えば極性をもつポリマーは、極性溶剤に溶けやすく、非極性溶剤には溶けにくい傾向があり、非極性のポリマーは逆の傾向になる。この親和性の強さを判断する因子にSP値δがある。このδ値は、下式で表され、ポリマーと溶剤分子とのδ値が近いほど、原則的に溶解性が高くなる。   Another factor that determines the solubility of the resin is its affinity with solvent molecules. For example, polar polymers tend to be soluble in polar solvents and tend not to dissolve in nonpolar solvents, and nonpolar polymers tend to be reversed. An SP value δ is a factor for determining the strength of this affinity. This δ value is expressed by the following formula. In principle, the closer the δ value between the polymer and the solvent molecule, the higher the solubility.

δ=ΔE/V
ここで、ΔEは蒸発エネルギー、Vはモル体積である。
樹脂材料の主なδ値[(cal/cm1/2]として、酢酸ビニル(9.1)、ポリメチルメタクリレート(9.2)、塩化ビニル(9.3)、酢酸ビニル(9.4)、ニトロセルロース(10.1)、メタクリレート樹脂(10.7)、酢酸セルロース(11)、セルロースジアセテート(11.4)、ポリスチレン(8.6〜9.7)等が公知の文献に示されている。
δ 2 = ΔE / V
Here, ΔE is the evaporation energy and V is the molar volume.
As main δ values [(cal / cm 3 ) 1/2 ] of the resin material, vinyl acetate (9.1), polymethyl methacrylate (9.2), vinyl chloride (9.3), vinyl acetate (9. 4), nitrocellulose (10.1), methacrylate resin (10.7), cellulose acetate (11), cellulose diacetate (11.4), polystyrene (8.6 to 9.7) and the like are known literatures. It is shown.

また、溶剤の主なδ値として、イソパラフィン(7.3)、シクロヘキサン(8.2)、酢酸ブチル(8.5)、トルエン(8.9)、酢酸エチル(9.1)、メチルエチルケトン(9.3)、テトラヒドロフラン(9.5)、アセトン(10)、イソプロパノール(11.5)、エチルアルコール(12.7)、水(23.4)等が公知の文献に示されている。   The main δ values of the solvent include isoparaffin (7.3), cyclohexane (8.2), butyl acetate (8.5), toluene (8.9), ethyl acetate (9.1), methyl ethyl ketone (9 .3), tetrahydrofuran (9.5), acetone (10), isopropanol (11.5), ethyl alcohol (12.7), water (23.4) and the like are shown in known literatures.

例えば、ある溶剤に対する溶解速度を速くするには、その溶剤に近い溶解度パラメータを有する樹脂を選択すればよく、逆に溶剤に対する溶解速度を遅くするには、溶剤と異なる溶解度パラメータを有する樹脂を選択すればよい。
第1の樹脂及び第2の樹脂を溶解し得る溶剤Bは、ラベル10を接着層5において物品から剥離可能に接着層5を溶解ないし膨潤させ得る溶剤である。このような溶剤Bとしては、本実施形態においては、SP値が11以上であるメタノール(14.5)、エタノール(12.7)、イソプロパノール(11.5)、n−ブタノール(11.4)、エチレングリコール14.1等の溶剤又はそれらの混合物を例示することができる。
For example, to increase the dissolution rate in a certain solvent, a resin having a solubility parameter close to that solvent may be selected. Conversely, to decrease the dissolution rate in a solvent, a resin having a solubility parameter different from that of the solvent is selected. do it.
The solvent B that can dissolve the first resin and the second resin is a solvent that can dissolve or swell the adhesive layer 5 so that the label 10 can be peeled from the article in the adhesive layer 5. As such a solvent B, in this embodiment, the methanol (14.5), ethanol (12.7), isopropanol (11.5), n-butanol (11.4) whose SP value is 11 or more. And a solvent such as ethylene glycol 14.1 or a mixture thereof.

不正検知ラベル10がこのような溶剤と接した後、乾燥すると、光学変化層1が、図1の状態から図4に示すような状態に変化する。変化前の図1のラベル10を前面側、即ち観察者側から観察した場合、典型的には、光学変化層1は可視光透過性を有し、光学変化層1を通して基材2の表面を目視で確認できる。一方、変化後の図4のラベル10を前面側から観察した場合、可視光透過率が5%以上減少した第2の光学状態の領域7が光学変化層1の内部に部分的に形成され、まだら模様が生じることにより、光学変化層1を通して基材2を部分的に観察することが困難又は不可能となる。すなわち、図4のラベル10は、図1のラベル10と比較して明確な変化を生じていることが目視で容易に確認可能である。   When the fraud detection label 10 is in contact with such a solvent and then dried, the optical change layer 1 changes from the state shown in FIG. 1 to the state shown in FIG. When the label 10 of FIG. 1 before the change is observed from the front side, that is, the observer side, typically, the optical change layer 1 has visible light transmittance, and the surface of the substrate 2 is passed through the optical change layer 1. It can be confirmed visually. On the other hand, when the label 10 of FIG. 4 after the change is observed from the front side, the second optical state region 7 in which the visible light transmittance is reduced by 5% or more is partially formed inside the optical change layer 1, Due to the mottled pattern, it becomes difficult or impossible to partially observe the substrate 2 through the optical change layer 1. That is, it can be easily visually confirmed that the label 10 in FIG. 4 has a clear change compared to the label 10 in FIG.

光学変化層1は、上に示したように、第1の樹脂及び第2の樹脂の数平均分子量の差、相溶非相溶となる樹脂比率、溶解速度、結晶性、極性及び溶解度パラメータ、対象とすべき溶剤を考慮し、光学変化層1の形成時に相溶状態となり、溶剤Bによる樹脂の再溶解時に非相溶状態となるような樹脂や溶剤の組み合わせを適時選択する必要がある。
なお、光学変化層1は、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷又はオフセット印刷などの公知の印刷手法により形成することができるが、これに限られるものではない。
As shown above, the optically variable layer 1 includes a difference in number average molecular weight between the first resin and the second resin, a resin ratio that is compatible and incompatible, a dissolution rate, crystallinity, polarity, and a solubility parameter. In consideration of the solvent to be targeted, it is necessary to appropriately select a combination of a resin and a solvent that are compatible when the optical change layer 1 is formed and become incompatible when the resin is redissolved with the solvent B.
In addition, although the optical change layer 1 can be formed by well-known printing methods, such as gravure printing, flexographic printing, screen printing, or offset printing, it is not restricted to this.

(溶剤発色検知層)
溶剤発色検知層3は、SP値11以下の溶剤Aに対して溶解する材料からなり、溶剤Aに浸漬した際に一部溶解して隣接する基材2などを着色させる事で、溶剤による不正な再剥離を検知する為に設けられる層である。溶剤発色検知層3は、好ましくは、染料や顔料と、これを保持するバインダーで構成される。
(Solvent color detection layer)
The solvent color detection layer 3 is made of a material that dissolves in the solvent A having an SP value of 11 or less. When immersed in the solvent A, the solvent color detection layer 3 partially dissolves and colors the adjacent substrate 2 and the like. This layer is provided for detecting re-peeling. The solvent color detection layer 3 is preferably composed of a dye or pigment and a binder that holds the dye or pigment.

通常、溶剤発色検知層3は、溶剤浸漬前の状態では観察者からは見えないように設けられる(図1、図2)。ラベル10が溶剤Aに浸漬すると、有色の溶剤発色領域6(図3)が観察者側へ現れて、溶剤による不正な再剥離が行われた事を目視で容易に検知する事が可能となる。溶剤発色領域6は、溶剤Aに浸漬の際、溶剤Aがラベルの端部から侵入して溶剤発色検知層3を構成する染料や顔料やバインダーを溶解し、基材2の端部や表面観察者側に染料や顔料を移行させた後、溶剤揮発することによって形成される着色領域である。   Usually, the solvent color detection layer 3 is provided so as not to be seen by an observer before the solvent is immersed (FIGS. 1 and 2). When the label 10 is immersed in the solvent A, a colored solvent coloring region 6 (FIG. 3) appears on the observer side, and it is possible to easily detect visually that the illegal re-peeling by the solvent has been performed. . When the solvent coloring area 6 is immersed in the solvent A, the solvent A penetrates from the edge of the label and dissolves the dye, pigment or binder constituting the solvent coloring detection layer 3, and the edge or surface observation of the substrate 2 is observed. This is a colored region formed by volatilizing the solvent after transferring the dye or pigment to the user side.

本実施形態で使用する顔料又は染料は、少なくとも溶剤Aに対して溶解するものであれば使用可能であるが、特に使用するバインダー中に高濃度で溶解または微分散が可能なものであれば好適に使用することができる。その染料として、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キノフタロン系などの材料が挙げられる。具体的には、ソルベントイエロー、ディスパースイエロー、ソルベントレッド、ディスパースレッド、ソルベントブルー、ディスパースブルー等のそれぞれのカラーインデックスナンバーで選択できる。これらの染料をイエロー、マゼンタ、シアンのような種類の染料インキを製造する上で、1種類、または2種類以上を混合して使用してもよい。   The pigment or dye used in this embodiment can be used as long as it dissolves in at least the solvent A, but is particularly suitable if it can be dissolved or finely dispersed at a high concentration in the binder to be used. Can be used for Examples of the dye include azo, phthalocyanine, anthraquinone, and quinophthalone materials. Specifically, each color index number such as solvent yellow, disperse yellow, solvent red, disperse thread, solvent blue, and disperse blue can be selected. These dyes may be used alone or in admixture of two or more when producing dye inks of types such as yellow, magenta and cyan.

本実施形態においては、ラベルを不正に再剥離する際によく用いられているイソパラフィン系溶剤(SP値7.3前後)などの溶剤に対して効果を高める為に、耐光性その他に優れ、洗濯に強く,色調が豊かなアントラキノン系染料又は顔料を用いるのが好ましく、更に炭素数4〜18程度の脂肪族炭化水素溶剤に溶解するものであることが特に好ましい。   In this embodiment, in order to enhance the effect on solvents such as isoparaffinic solvents (SP value around 7.3) that are often used when the label is illegally removed again, the light resistance and the like are excellent. It is preferable to use anthraquinone dyes or pigments that are strong against color and rich in color, and more preferably those that are soluble in an aliphatic hydrocarbon solvent having about 4 to 18 carbon atoms.

アントラキノン系染料としては、例えばC.I.Solvent Violet14、C.I.Disperse Red9、C.I.Solvent Blue11、C.I.Solvent Green3などが挙げられ、適宜選択することができる。
本実施形態においては、前記アントラキノン系材料などを用いた染料又は顔料を1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。或いは、アントラキノン系材料とその他の材料を組み合わせて用いることも可能である。
Examples of the anthraquinone-based dye include CI Solvent Violet 14, CI Disperse Red 9, CI Solvent Blue 11, CI Solvent Green 3, and the like, which can be selected as appropriate.
In the present embodiment, one type of dye or pigment using the anthraquinone-based material may be used, or two or more types may be used in combination. Alternatively, anthraquinone-based materials and other materials can be used in combination.

溶剤発色検知層3に使用するバインダーは、上記の染料や顔料を保持する為に用いられ、好ましくは溶剤Aに対して溶解し易いような樹脂材料が選択される。用いられるバインダー樹脂としては、例えば、アクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、酢酸ビニル等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタンゴム等の樹脂が挙げられる。
染料や顔料とバインダーの混合方法としては、例えば、原料となる染料や顔料とバインダー樹脂を、プロペラ型攪拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、2本ロールミル、3本ロールミル、超音波分散機、ニーダーおよびラインミキサー等の攪拌混合機を用いて攪拌混合する。特に、2本ロールミル、3本ロールミル、2軸押出し機、ニーダー等の高シェアレートでの混練が可能な機械を選定することにより、分散性の高いインキが製造し易くなるので、好ましく用いられる。また、攪拌時間は攪拌回転数等の条件により変動するものであるが、例えば30分〜120分程度である。また、攪拌、混練工程における加熱条件を行なう場合、温度としては、80〜250℃程度が好適である。
The binder used for the solvent color detection layer 3 is used to hold the above dyes and pigments, and a resin material that is easily dissolved in the solvent A is preferably selected. Examples of the binder resin used include acrylic resins such as ethyl acrylate, vinyl resins such as vinyl acetate, polyester resins, and urethane rubber.
As a method for mixing dyes, pigments, and binders, for example, raw material dyes, pigments, and binder resins are mixed with a propeller type stirrer, dissolver, homomixer, ball mill, bead mill, sand mill, two roll mill, three roll mill, and ultrasonic dispersion. Stir and mix using a mixing machine such as a machine, kneader and line mixer. In particular, by selecting a machine capable of kneading at a high shear rate, such as a two-roll mill, a three-roll mill, a twin-screw extruder, or a kneader, an ink with high dispersibility can be easily produced, so that it is preferably used. In addition, the stirring time varies depending on conditions such as the stirring rotation speed, and is, for example, about 30 minutes to 120 minutes. Moreover, when performing the heating conditions in a stirring and kneading | mixing process, as temperature, about 80-250 degreeC is suitable.

(印刷層)
印刷層4は、伝えるべき情報を付与する為に、任意の色みで、全面又は文字や絵柄等のパターン状に設けられる層である。
印刷層4は、例えばインキを用いて形成する。このインキとしては、印刷方式に応じて、オフセットインキ、活版インキ及びグラビアインキなどを用いることができ、組成の違いに応じて、例えば、樹脂インキ、油性インキ及び水性インキを用いることができる。また、乾燥方式の違いに応じて、例えば、酸化重合型インキ、浸透乾燥型インキ、蒸発乾燥型インキ及び紫外線硬化型インキを用いることができる。
(Print layer)
The print layer 4 is a layer that is provided in an arbitrary color and in the form of a pattern such as a character or a picture, in order to give information to be transmitted.
The printing layer 4 is formed using, for example, ink. As this ink, offset ink, letterpress ink, gravure ink and the like can be used depending on the printing method, and for example, resin ink, oil-based ink and water-based ink can be used depending on the difference in composition. Further, depending on the difference in the drying method, for example, an oxidation polymerization type ink, a permeation drying type ink, an evaporation drying type ink, and an ultraviolet curable ink can be used.

また、印刷層4として、光の照明角度又は観察角度に応じて色が変化する機能性インキを使用してもよい。このような機能性インキとしては、例えば、光学的変化インキ(Optical Variable Ink)、カラーシフトインキ及びパールインキが挙げられる。
或いは、印刷層4は、トナーを用いて電子写真法により形成してもよい。この場合、例えば、帯電性を持ったプラスチック粒子に黒鉛及び顔料等の色粒子を付着させたトナーを準備し、帯電による静電気を利用して、トナーを基材に転写させ、これを加熱し定着させることで印刷層4を形成することができる。
更に、印刷層4として、回折構造形成層やホログラフィック画像形成層を設け、回折光やホログラム画像による情報を付与してもよい。
Moreover, as the printing layer 4, you may use the functional ink from which a color changes according to the illumination angle or observation angle of light. Examples of such functional inks include optically variable ink, color shift ink, and pearl ink.
Alternatively, the printing layer 4 may be formed by electrophotography using toner. In this case, for example, a toner in which colored particles such as graphite and pigment are attached to plastic particles having charging properties is prepared, and the toner is transferred to a substrate using static electricity due to charging, and then heated and fixed. By doing so, the printed layer 4 can be formed.
Further, a diffractive structure forming layer or a holographic image forming layer may be provided as the printing layer 4 to give information by diffracted light or a hologram image.

(接着層)
接着層5は、ラベル10を物品へ貼付する為に設けられる層である。接着層5は、例えばポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂又は塩化ビニル樹脂等を主成分とする接着剤により形成することができる。また、必要に応じて接着性付与剤、充填剤、軟化剤、熱光安定剤、酸化防止剤などを配合することができる。接着性付与剤としては、ロジン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、芳香族炭化水素変性テルペン樹脂、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂などが挙げられる。充填剤としては、亜鉛華、酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。軟化剤としては、プロセスオイル、液状ゴム、可塑剤などが挙げられる。熱光安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系などが挙げられ、酸化防止剤としては、アニリド系、フェノール系、ホスファイト系、チオエステル系などが挙げられる。
(Adhesive layer)
The adhesive layer 5 is a layer provided for attaching the label 10 to an article. The adhesive layer 5 can be formed of an adhesive mainly composed of, for example, a polyester resin, a urethane resin, an acrylic resin, or a vinyl chloride resin. Moreover, an adhesiveness imparting agent, a filler, a softening agent, a heat-light stabilizer, an antioxidant and the like can be blended as necessary. Examples of the adhesion-imparting agent include rosin resins, terpene phenol resins, terpene resins, aromatic hydrocarbon-modified terpene resins, petroleum resins, coumarone-indene resins, styrene resins, phenol resins, xylene resins, and the like. Examples of the filler include zinc white, titanium oxide, silica, calcium carbonate, and barium sulfate. Examples of the softener include process oil, liquid rubber, and plasticizer. Examples of the thermal light stabilizer include benzophenone, benzotriazole, and hindered amines, and examples of the antioxidant include anilide, phenol, phosphite, and thioester.

本発明においては、接着層5を設ける方法には制限がなく、例えば、ロールコーター、ナイフコーター、ロールナイフコーター、エアナイフコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテンコーター等の塗工機を用いて、予め剥離材上に接着剤を塗布し、乾燥後基材シートの裏面と貼り合わせた後、剥離材を取り外して接着層5を設ける方法が挙げられる。このようにして形成された接着層5の厚さは、用途に応じて適宜選択されるが、通常1〜300μm程度、好ましくは5〜100μmである。   In the present invention, the method for providing the adhesive layer 5 is not limited. For example, a coating machine such as a roll coater, a knife coater, a roll knife coater, an air knife coater, a die coater, a bar coater, a gravure coater, or a curtain coater is used. Then, after applying the adhesive on the release material in advance and bonding it to the back surface of the base sheet after drying, a method of removing the release material and providing the adhesive layer 5 can be mentioned. The thickness of the adhesive layer 5 thus formed is appropriately selected depending on the application, but is usually about 1 to 300 μm, preferably 5 to 100 μm.

(作用効果など)
以上のように、溶剤Aに溶解する材料からなる溶剤発色検知層3と、溶剤Bに溶解する材料からなる光学変化層1をひとつのラベル内に設けることで、溶剤発色検知層3が溶解しないSP値を有する溶剤や光学変化層1が溶解しないSP値を有する溶剤を含めた、より多くの種類の溶剤に対して検知可能な不正検知ラベルとなる。
(Effects etc.)
As described above, by providing the solvent color detection layer 3 made of a material soluble in the solvent A and the optical change layer 1 made of a material soluble in the solvent B in one label, the solvent color detection layer 3 does not dissolve. It becomes a fraud detection label which can detect with respect to more types of solvents including the solvent which has the SP value which the solvent which has SP value, and the optical change layer 1 does not melt | dissolve.

「第2実施形態」
次に、第2実施形態について図面を参照して説明する。第1実施形態と同様な構成部分については同一の符号を付して説明する。
図5及び図6に示すように、第2実施形態の不正検知ラベル11は、ラベル基材2を備え、ラベル基材2の一方の面(前面側)に対し、印刷層4が部分的に設けられ、更に光学変化層1が全面に積層されている。ラベル基材2の他方の面(貼付側)には、溶剤発色検知性接着層9が設けられている。そして、溶剤発色検知性接着層9や光学変化層1の断面を大気に露出させるように、層の厚さ方向に切り欠いた切り込み8が設けられている。
光学変化層の素材的な構成は第1実施形態と同じである。
“Second Embodiment”
Next, a second embodiment will be described with reference to the drawings. Components similar to those in the first embodiment will be described with the same reference numerals.
As shown in FIGS. 5 and 6, the fraud detection label 11 of the second embodiment includes a label base 2, and the printing layer 4 is partially formed on one side (front side) of the label base 2. Furthermore, the optical change layer 1 is laminated on the entire surface. On the other surface (the pasting side) of the label base material 2, a solvent color detection adhesive layer 9 is provided. Further, a notch 8 cut out in the thickness direction of the layer is provided so that the cross sections of the solvent color detecting adhesive layer 9 and the optical change layer 1 are exposed to the atmosphere.
The material configuration of the optical change layer is the same as in the first embodiment.

(溶剤発色検知性接着層)
溶剤発色検知性接着層9は、先に述べた溶剤発色検知層3と接着層5を組み合わせて1つとした層であり、溶剤Aに浸漬する事で発色する機能とラベルの接着機能とを有する。
より具体的には、溶剤発色検知層3を構成するバインダーとして、ラベルの接着機能を有する材料を用いたものである。溶剤発色検知性接着層9を用いる事で、溶剤による不正な再剥離を検知し易いラベルとする事ができる。通常、溶剤による不正な再剥離を試みる場合において、溶解や膨潤破壊の標的となるのはラベルの接着層である。よって、本実施形態のように、ラベルの接着層に溶剤発色検知機能を持たせる方法は、溶剤による不正な再剥離に対して非常に有効な手段となる。
(Solvent color detection adhesive layer)
The solvent color detection adhesive layer 9 is a layer formed by combining the solvent color detection layer 3 and the adhesive layer 5 described above, and has a function of coloring when immersed in the solvent A and a label adhesive function. .
More specifically, a material having a label adhesion function is used as a binder constituting the solvent color detection layer 3. By using the solvent color detection adhesive layer 9, it is possible to make a label that can easily detect unauthorized re-peeling by the solvent. Usually, in the case of illegal re-peeling with a solvent, the adhesive layer of the label is the target of dissolution and swelling destruction. Therefore, the method of giving the solvent color detection function to the adhesive layer of the label as in this embodiment is a very effective means against unauthorized re-peeling by the solvent.

溶剤発色検知性接着層9は、好ましくは、溶剤Aに対して溶解するように選択された材料を用いた顔料と、ラベルの接着機能を有する樹脂材料によるバインダーとで構成されたインキを塗布することによって得られる。図6における溶剤発色検知性接着層9では、層内に分散している丸形粒子を発色する機能を有する顔料12として示し、その他の部分を接着機能を有するバインダーとして示している。   The solvent color detection adhesive layer 9 is preferably applied with an ink composed of a pigment using a material selected so as to dissolve in the solvent A and a binder made of a resin material having a label adhesive function. Can be obtained. In the solvent color detecting adhesive layer 9 in FIG. 6, the round particles dispersed in the layer are shown as pigments 12 having a function of coloring, and other portions are shown as binders having an adhesive function.

溶剤発色検知性接着層9に溶剤Aが浸漬すると、バインダーが溶剤Aで溶解すると共にバインダー内に分散されている顔料12も溶剤Aで溶解し、ラベル11の断面や切り込み8の断面に沿って顔料12の色が伝播して基材2や光学変化層1を着色する(図7)。発色は切り込み8によって効果的に広がり、観察者による確認を容易にする。   When the solvent A is immersed in the solvent color detection adhesive layer 9, the binder is dissolved in the solvent A and the pigment 12 dispersed in the binder is also dissolved in the solvent A, along the cross section of the label 11 and the cut 8. The color of the pigment 12 propagates and colors the base material 2 and the optical change layer 1 (FIG. 7). The color development is effectively spread by the cuts 8 and facilitates confirmation by the observer.

(切り込み)
切り込み8は、本実施形態においては溶剤Aによる発色や溶剤Bによる可視光透過率の変化を目視にて確認し易くする為に設けられている。
切り込み8の形状は直線でも曲線でもよく、適時変更可能であるが、少なくとも溶剤発色検知性接着層9や光学変化層1を厚さ方向に分断してその断面を露出させるように設けることが好ましい。このように設けることによって、溶剤Aによる発色や溶剤Bによる可視光透過率の変化を迅速且つ効果的に生じさせる事が可能となる。図7や図8に示すように切り込み8を設けたラベル11では、特に切り込み8の周辺において、溶剤発色領域6や可視光透過率の変化領域7が顕著に現れ、観察者による確認を容易にする。
(Incision)
In this embodiment, the notch 8 is provided in order to make it easy to visually confirm the color development by the solvent A and the change in the visible light transmittance by the solvent B.
The shape of the notch 8 may be a straight line or a curve, and can be changed as needed. However, it is preferable to provide at least the solvent color detection adhesive layer 9 and the optical change layer 1 in the thickness direction so as to expose the cross section. . By providing in this way, it is possible to quickly and effectively cause color development by the solvent A and change in visible light transmittance by the solvent B. As shown in FIG. 7 and FIG. 8, in the label 11 provided with the notches 8, the solvent coloring region 6 and the visible light transmittance changing region 7 are particularly prominent around the notches 8, and can be easily confirmed by the observer. To do.

「その他」
以上、本発明の実施形態に係るラベルについて詳細に説明したが、この他の処理や構成も可能である。例えば、それぞれの層間の密着性を向上させるために、コロナ処理、プラズマ処理及び/又はプライマー塗工を施してもよい。更に、意匠性を向上させるべく、各層を着色することや、光学反射層を設けることも可能である。また、ICチップ入りインレットを組み込んだ構成等も可能である。
また、上述のラベルを物品に貼り付けることでラベル付き物品となる。
"Other"
Although the label according to the embodiment of the present invention has been described in detail above, other processes and configurations are possible. For example, in order to improve the adhesion between the respective layers, corona treatment, plasma treatment and / or primer coating may be performed. Furthermore, in order to improve the designability, it is possible to color each layer or to provide an optical reflection layer. Moreover, the structure etc. which incorporated the inlet with an IC chip are also possible.
Moreover, it becomes an article | item with a label by affixing the above-mentioned label to an article | item.

以下、本発明を具体的な実施例を挙げて詳細に説明する。なお、以下の例において、「部」は、質量部を意味し、「比」は、質量比を意味する。
(実施例1)
上記の実施形態に基づき、図5及び図6に示すラベル11を作製した。
ラベル基材2として坪量75g/mの樹脂含浸紙を用い、その片面に下記組成物からなるインキをスクリーン印刷法で部分的に設け、印刷層4とした。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with specific examples. In the following examples, “part” means mass part, and “ratio” means mass ratio.
Example 1
Based on the above embodiment, the label 11 shown in FIGS. 5 and 6 was produced.
A resin-impregnated paper having a basis weight of 75 g / m 2 was used as the label substrate 2, and an ink composed of the following composition was partially provided on one side thereof by a screen printing method to form a printing layer 4.

<印刷層インキ>
(図形用黄色インキ)
高分子メタクリル(PMMA)樹脂 2部
低粘性ニトロセルロース 12部
黄色顔料 3部
シクロヘキサノン 10部。
<Print layer ink>
(Yellow ink for graphics)
High molecular methacrylic (PMMA) resin 2 parts Low viscosity nitrocellulose 12 parts Yellow pigment 3 parts Cyclohexanone 10 parts.

(文字用黒色インキ)
高分子メタクリル(PMMA)樹脂 2部
低粘性ニトロセルロース 12部
カーボンブラック 3部
シクロヘキサノン 10部。
次いで、基材2上の印刷層4を形成した側の面に、光学変化層1として下記組成物からなるインキを、グラビア印刷法で、厚さ3μmとなるように全面に形成した。
(Black ink for characters)
High molecular methacrylic (PMMA) resin 2 parts Low viscosity nitrocellulose 12 parts Carbon black 3 parts Cyclohexanone 10 parts.
Next, an ink made of the following composition as the optical change layer 1 was formed on the entire surface of the substrate 2 on the side on which the printed layer 4 was formed so as to have a thickness of 3 μm by the gravure printing method.

<光学変化層インキ>
アクリル樹脂C
(エタノール(SP値12.7)可溶性 平均分子量1.3万) 6部
アルコール可溶性ニトロセルロース
(エタノール(SP値12.7)可溶性 平均分子量7万) 4部
エタノール・IPA・混合溶剤 40部。
<Optical change layer ink>
Acrylic resin C
(Ethanol (SP value 12.7) soluble average molecular weight 13,000) 6 parts Alcohol soluble nitrocellulose (ethanol (SP value 12.7) soluble average molecular weight 70,000) 4 parts Ethanol / IPA / mixed solvent 40 parts.

更に、溶剤発色検知性接着層9として、下記組成物からなるインキを、片面が剥離処理された剥離材[リンテック社製「SP−8K」厚さ90μm]の剥離処理面上に、厚さが50μmになるようにホットメルトナイフコーターを用いて均一に塗工して形成した後、基材2の他方の面と貼り合わせて結合し、積層体を得た。   Further, as the solvent color detection adhesive layer 9, an ink composed of the following composition is formed on a release treatment surface of a release material [SP-8K, 90 μm thickness by Lintec Co., Ltd.] on which one side is release treatment. After forming uniformly by using a hot melt knife coater so as to be 50 μm, it was bonded to the other surface of the substrate 2 and bonded to obtain a laminate.

<溶剤発色検知性接着層インキ>
アクリル系接着剤
(イソパラフィン(SP値7.3)可溶性) 100部
アントラキノン系染料
(イソパラフィン(SP値7.3)可溶性 粒子形状) 2部
次に、上記積層体の周縁部に、抜き刃を固定したマグネットロールにより、切り込み8を入れると同時に打抜きを行い、図5に示すような不正検知ラベル11を得た。
<Solvent color detection adhesive layer ink>
Acrylic adhesive (isoparaffin (SP value 7.3) soluble) 100 parts Anthraquinone dye (isoparaffin (SP value 7.3) soluble particle shape) 2 parts Next, a punching blade is fixed to the periphery of the laminate. The intrusion detection label 11 as shown in FIG. 5 was obtained by punching the cut 8 at the same time with the magnet roll.

(比較例1)
光学変化層1を設けなかった事以外は、実施例1と同様の方法でラベルを作製した。
(比較例2)
溶剤発色検知性接着層9の代わりに、下記組成物からなるインキを使用して層を形成したことを除いて、実施例1と同様の方法でラベルを作製した。
(Comparative Example 1)
A label was produced in the same manner as in Example 1 except that the optical change layer 1 was not provided.
(Comparative Example 2)
A label was produced in the same manner as in Example 1 except that the layer was formed using an ink composed of the following composition instead of the solvent color detecting adhesive layer 9.

<接着層インキ>
アクリル系接着剤
(イソパラフィン(SP値7.3)可溶性) 100部。
(比較例3)
光学変化層1の代わりに、下記組成物からなるインキを使用して層を形成したことを除いて、実施例1と同様の方法でラベルを作製した。
<Adhesive layer ink>
Acrylic adhesive (isoparaffin (SP value 7.3) soluble) 100 parts.
(Comparative Example 3)
A label was produced in the same manner as in Example 1 except that the layer was formed using an ink comprising the following composition instead of the optical change layer 1.

<インキ>
アクリル樹脂
(エタノール(SP値12.7)不溶性 平均分子量1.3万) 6部
ニトロセルロース
(エタノール(SP値12.7)不溶性 平均分子量7万) 4部
MEK・トルエン混合溶剤 100部。
(比較例4)
光学変化層1の代わりに、下記組成物からなるインキを使用して層を形成したことを除いて、実施例1と同様の方法でラベルを作製した。
<Ink>
Acrylic resin (ethanol (SP value 12.7) insoluble average molecular weight 13,000) 6 parts Nitrocellulose (ethanol (SP value 12.7) insoluble average molecular weight 70,000) 4 parts MEK / toluene mixed solvent 100 parts.
(Comparative Example 4)
A label was produced in the same manner as in Example 1 except that the layer was formed using an ink comprising the following composition instead of the optical change layer 1.

<インキ>
アクリル樹脂E
(エタノール(SP値12.7)可溶性 平均分子量6.5万) 8部
ニトロセルロース
(エタノール(SP値12.7)可溶性 平均分子量7万) 2部
エタノール・IPA・混合溶剤 100部。
<Ink>
Acrylic resin E
(Ethanol (SP value 12.7) soluble average molecular weight 650,000) 8 parts Nitrocellulose (ethanol (SP value 12.7) soluble average molecular weight 70,000) 2 parts Ethanol / IPA / mixed solvent 100 parts.

[不正検知性の評価]
実施例及び比較例の各ラベルから剥離材を取り外し、実施例用の被貼付物品(厚み約200μmの上質紙)上に貼り付け、ラベルつき物品とした。光学変化層1が設けられていない比較例1を除く全てのラベルは、光学変化層1が透明な状態であった。
[Evaluation of fraud detection]
The release material was removed from each of the labels of Examples and Comparative Examples, and the release material was stuck on an article to be pasted (high quality paper having a thickness of about 200 μm) to give an article with a label. In all labels except Comparative Example 1 in which the optical change layer 1 was not provided, the optical change layer 1 was in a transparent state.

これらのラベルつき物品を、SP値11以下の溶剤であるイソパラフィン(SP値7.3)やSP値11以上の溶剤であるエタノール(SP値12.7)に数秒間浸漬した後、ラベルを物品から不正に再剥離した。イソパラフィンでは全てのラベルにおいて接着層部分が溶解し、ラベルが被貼付物品からはがれた。また、エタノールでは、全てのラベルにおいて接着層部分が膨潤して接着力が低下し、ラベルが被貼付物品からはがれた。
再剥離したそれぞれのラベルを大気中に暴露して溶剤を揮発させ、ラベルの状態を観察した。結果を表1に示す。
After immersing these labeled articles in isoparaffin (SP value 7.3), which is a solvent having an SP value of 11 or less, or ethanol (SP value 12.7), which is a solvent having an SP value of 11 or more, the label is attached to the article. I re-exfoliated illegally. With isoparaffin, the adhesive layer portion was dissolved in all labels, and the labels were peeled off from the articles to be applied. Further, in ethanol, the adhesive layer portion swelled in all the labels and the adhesive force was lowered, and the labels were peeled off from the articles to be adhered.
Each re-peeled label was exposed to the atmosphere to evaporate the solvent, and the state of the label was observed. The results are shown in Table 1.

Figure 0006273899
Figure 0006273899

イソパラフィン(SP値7.3)に浸漬した場合、比較例2のラベルは変化が起きなかったが、その他のラベルは、主に切り込み部分やラベル端部付近でアントラキノン系染料による着色が観察できた。また、比較例3のラベルは、着色と同時に、ラベル表面の光学変化層にまだら模様が形成されており、印刷層の模様や文字が一部隠れて観察困難となった。   When immersed in isoparaffin (SP value 7.3), the label of Comparative Example 2 did not change, but the other labels were observed to be colored by anthraquinone dyes mainly in the vicinity of the cut portion and the label edge. . Further, the label of Comparative Example 3 had a mottled pattern formed on the optical change layer on the label surface simultaneously with the coloring, and the pattern and characters on the printed layer were partially hidden, making it difficult to observe.

またエタノール(SP値12.7)に浸漬した場合、実施例1と比較例2のラベルは表面にまだら模様が形成されており、印刷層の模様や文字が一部隠れて観察困難となった。
一方比較例1と比較例3のラベルは変化が見られなかった。比較例4のラベルは表面全体が僅かに白濁している事が確認できたが、一見してすぐに白濁を確認することは難しかった。
Moreover, when immersed in ethanol (SP value 12.7), the labels of Example 1 and Comparative Example 2 had mottled patterns formed on the surface, and some of the patterns and characters on the printed layer were hidden, making observation difficult. .
On the other hand, no change was seen in the labels of Comparative Example 1 and Comparative Example 3. Although it was confirmed that the label of Comparative Example 4 was slightly clouded on the entire surface, it was difficult to confirm the cloudiness immediately at first glance.

以上の結果から、イソパラフィン(SP値7.3)とエタノール(SP値12.7)どちらの場合でも不正検知が容易に確認できたのは実施例1である事がわかる。
上記実施例では、溶剤としてイソパラフィンとエタノールを用いたが、他の有機溶剤(SP値11以下の溶剤として、アセトン(SP値10)、メチルエチルケトン(SP値9.3)、酢酸エチル(9.1)、パークロロエチレン(9.3)。SP値11以上の溶剤としてイソプロパノール(11.5)、メタノール(14.5))でも同様の結果が得られた。
From the above results, it can be seen that it was in Example 1 that fraud detection was easily confirmed in both cases of isoparaffin (SP value 7.3) and ethanol (SP value 12.7).
In the above examples, isoparaffin and ethanol were used as the solvent, but other organic solvents (SP value 11 or less as a solvent: acetone (SP value 10), methyl ethyl ketone (SP value 9.3), ethyl acetate (9.1). ), Perchlorethylene (9.3) The same results were obtained with isopropanol (11.5) and methanol (14.5) as solvents having an SP value of 11 or more.

上述した例の樹脂配合割合の他に、下記表2の樹脂の材料構成で光学変化層1を作製し、不正検知性の評価を行った。表中、「○」は、その配合割合において相溶であることを示しており、「×」は、その配合割合において非相溶であることを示している。また、「Mn」は、数平均分子量(単位:g/mol)を示している。更に、表中に前記実施例1と比較例4における光学変化層の材料構成が示されている。   In addition to the resin blending ratios of the examples described above, the optical change layer 1 was produced with the resin material composition shown in Table 2 below, and the fraud detection was evaluated. In the table, “◯” indicates that the compounding ratio is compatible, and “x” indicates that the compounding ratio is incompatible. “Mn” indicates a number average molecular weight (unit: g / mol). Furthermore, the material structure of the optical change layer in the said Example 1 and the comparative example 4 is shown in the table | surface.

本発明による結果が得られた(SP値11以上の溶剤B浸漬前に「透明」となり、溶剤浸漬後に「まだら模様」となった)光学変化層の樹脂の組み合わせについては、上述したように、第2の樹脂の数平均分子量が第1の樹脂の数平均分子量の5倍以上となり、更に第1の樹脂及び第2の樹脂の合計質量に占める第1の樹脂の含有率値が、この値を増加させた場合に相溶から非相溶へと変化する第1境界含有率値C1(%)から(C1―10)(%)までの範囲内にあるか、又は、先の値を増加させた場合に非相溶から相溶へと変化する第2境界含有率値C2(%)から(C2+10)(%)までの範囲内にある時に透明からまだら模様への変化を生じさせることが可能であった。   Regarding the combination of the resins of the optical change layer obtained as a result of the present invention (which became “transparent” before immersion in solvent B having an SP value of 11 or more and became “mottled pattern” after immersion in solvent), as described above. The number average molecular weight of the second resin is not less than 5 times the number average molecular weight of the first resin, and the content value of the first resin in the total mass of the first resin and the second resin is this value. Is increased from the first boundary content value C1 (%) to (C1-10) (%), which changes from compatible to non-compatible when the value is increased. When it is within the range from the second boundary content value C2 (%) to (C2 + 10) (%), which changes from incompatible to compatible, a change from transparent to mottled pattern may occur. It was possible.

例えば、表2に於けるアルコール可溶性ニトロセルロースとアクリルCとの組み合わせでは、アルコール可溶性ニトロセルロースの数平均分子量7万がアクリルCの数平均分子量1.3万の5.4倍であり、更に、それらの合計質量に占めるアルコール可溶性ニトロセルロース含有率値の値を増加させた場合に相溶から非相溶へと変化する第1境界含有率値C1(%)は、30乃至50%の範囲内にある。したがって、第1境界含有率C1(%)乃至(C1―10)(%)の範囲内にある比率であれば、透明からまだら模様への変化を生じさせることが可能であった。   For example, in the combination of alcohol-soluble nitrocellulose and acrylic C in Table 2, the number-average molecular weight of alcohol-soluble nitrocellulose is 50,000 times the number-average molecular weight of acrylic C is 13,000, The first boundary content value C1 (%) that changes from compatible to incompatible when the value of the alcohol-soluble nitrocellulose content value occupying the total mass is within the range of 30 to 50%. It is in. Therefore, if the ratio is within the range of the first boundary content C1 (%) to (C1-10) (%), it is possible to cause a change from transparent to a mottled pattern.

Figure 0006273899
Figure 0006273899

以上述べたように、本発明によれば、溶剤による剥離を検知することができ、それ故、改ざんや再利用を未然に防止することが可能なラベルが提供される。このラベルを必要な物品に取り付けることによって、有価証券やブランド品、証明書、個人認証媒体等の偽造や改ざんを防止し、真正品であることを証明する機能を付与することが可能となる。   As described above, according to the present invention, it is possible to detect peeling due to a solvent, and therefore, a label that can prevent tampering and reuse can be provided. By attaching this label to a necessary article, it is possible to prevent the counterfeiting or falsification of securities, branded products, certificates, personal authentication media, etc., and to give a function of proving authenticity.

1…光学変化層、2…ラベル基材、3…溶剤発色検知層、4…印刷層、5…接着層
6…溶剤発色領域、7…第2の光学状態の領域、8…切り込み、9…溶剤発色検知性接着層、12・・・顔料10,11…不正検知ラベル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Optical change layer, 2 ... Label base material, 3 ... Solvent color development detection layer, 4 ... Printing layer, 5 ... Adhesion layer 6 ... Solvent color development area | region, 7 ... Area | region of 2nd optical state, 8 ... Incision, 9 ... Solvent coloring detection adhesive layer, 12... Pigment 10, 11.

Claims (8)

溶解度パラメータ(SP値)が11[(cal/cm1/2]以下の第1の溶剤に溶解して色が変化する材料からなる溶剤発色検知層と、溶解度パラメータ(SP値)が11[(cal/cm1/2]以上の第2の溶剤に溶解する材料からなる光学変化層と、を有し、
前記光学変化層は、前記第2の溶剤に溶解する、第1の数平均分子量の第1の樹脂と第2の数平均分子量の第2の樹脂とを含んで、第1の可視光透過率を示す第1の光学的状態になっており、
前記第1の数平均分子量が前記第2の数平均分子量の5倍以上であり、
前記光学変化層は、前記第1の樹脂及び第2の樹脂が第2の溶剤に接すると、前記第2の溶剤が接した部分で、前記第1の可視光透過率より透過率が低い第2の可視光透過率の第2の光学状態になり、
前記光学変化層において、前記第1の樹脂と前記第2の樹脂との合計質量に占める前記第1の樹脂の含有率値は、質量基準で、前記第1の樹脂の含有率値を増加させた場合に、前記第1の樹脂及び第2の樹脂が相溶状態から非相溶状態へと変化する第1境界含有率値C1(%)から(C1―10)(%)までの範囲内にあるか、又は前記第1及び第2の樹脂が非相溶から相溶へと変化する第2境界含有率値C2(%)から(C2+10)(%)までの範囲内にあることを特徴とする不正検知ラベル。
A solvent color detection layer made of a material that changes its color when dissolved in a first solvent having a solubility parameter (SP value) of 11 [(cal / cm 3 ) 1/2 ] or less, and a solubility parameter (SP value) of 11 And [(cal / cm 3 ) 1/2 ] or more optical change layer made of a material that dissolves in the second solvent,
The optical change layer includes a first resin having a first number average molecular weight and a second resin having a second number average molecular weight, which are dissolved in the second solvent, and have a first visible light transmittance. In a first optical state indicating
The first number average molecular weight is not less than 5 times the second number average molecular weight;
When the first resin and the second resin are in contact with the second solvent, the optical change layer has a lower transmittance than the first visible light transmittance at a portion where the second solvent is in contact. 2 of Ri Do to a second optical state of the visible light transmittance,
In the optical change layer, the content value of the first resin in the total mass of the first resin and the second resin increases the content value of the first resin on a mass basis. In the range from the first boundary content value C1 (%) to (C1-10) (%) in which the first resin and the second resin change from the compatible state to the incompatible state. or in, or the first and second resin a range near Rukoto from the second boundary content value C2 (%) which changes to the non-phase melt-et compatibilization to (C2 + 10) (%) Feature fraud detection label.
前記光学変化層は、前記第2の溶剤に接触する前の状態では、第1の樹脂と第2の樹脂とが相溶性のある状態で構成されて、第1の可視光透過率を示す第1の光学的状態になっており、前記第1の樹脂及び第2の樹脂が第2の溶剤と接すると、前記第2の溶剤が接した部分で、前記第1の樹脂と第2の樹脂とが非相溶性の状態となることを特徴とする請求項1に記載の不正検知ラベル。   The optical change layer is configured in a state in which the first resin and the second resin are compatible with each other before contacting the second solvent, and exhibits a first visible light transmittance. When the first resin and the second resin are in contact with the second solvent, the first resin and the second resin are in contact with the second solvent. The fraud detection label according to claim 1, wherein and are incompatible with each other. 前記第2の可視光透過率は、前記第1の可視光透過率より5%以上減少した可視光透過率であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の不正検知ラベル。   The fraud detection label according to claim 1 or 2, wherein the second visible light transmittance is a visible light transmittance which is reduced by 5% or more from the first visible light transmittance. 前記溶剤発色検知層は、アントラキノン系染料又は顔料を含有していることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の不正検知ラベル。   The fraud detection label according to any one of claims 1 to 3, wherein the solvent color detection layer contains an anthraquinone dye or pigment. 前記溶剤発色検知層がラベルの接着機能を有することを特徴とする請求項1〜請求項のいずれか1項に記載の不正検知ラベル。 Fraud detection label according to any one of claims 1 to 4, wherein the solvent color developing sensing layer and having an adhesive function labels. 前記溶剤発色検知層又は光学変化層の少なくとも一方に、層の厚み方向への切り込みが設けられていることを特徴とする請求項1〜請求項のいずれか1項に記載の不正検知ラベル。 The fraud detection label according to any one of claims 1 to 5 , wherein a cut in the thickness direction of the layer is provided in at least one of the solvent color detection layer or the optical change layer. 前記第1の光学的状態は、可視光に対し透明な状態であり、前記第2の光学的状態は、可視光に対し、不透明な状態であることを特徴とする請求項1〜請求項のいずれか1項に記載の不正検知ラベル。 Said first optical state is a transparent state to visible light, said second optical state, we claim 1, characterized in that to visible light, an opaque state 6 The fraud detection label according to any one of the above. 請求項1〜請求項のいずれか1項に記載の不正検知ラベルが接着層を介して貼付されていることを特徴とするラベル付き物品。 A labeled article, wherein the fraud detection label according to any one of claims 1 to 7 is attached via an adhesive layer.
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