JP6323852B2 - Method for forming self-fluxing alloy coating layer - Google Patents
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Description
本発明は、鋼材などの基材の表面に自溶合金被覆層を形成する方法に関し、更に詳しくは、自溶合金の溶射工程を実施することなく、自溶合金粉末を含有するスラリー状組成物を基材表面に塗布する工程を含む自溶合金被覆層の形成方法に関する。 The present invention relates to a method for forming a self-fluxing alloy coating layer on the surface of a base material such as steel, and more specifically, a slurry-like composition containing self-fluxing alloy powder without performing a spraying process of the self-fluxing alloy. The present invention relates to a method for forming a self-fluxing alloy coating layer that includes a step of coating the surface of a base material.
苛酷な環境で使用される鋼材の表面を自溶合金で被覆して良好な耐熱性、耐腐食性および耐摩耗性を付与することが一般的に行われている。 It is a common practice to provide a good heat resistance, corrosion resistance and wear resistance by coating the surface of a steel material used in a harsh environment with a self-fluxing alloy.
鋼材などの基材の表面に自溶合金被覆層を形成する方法として、当該基材の表面に自溶合金粉末を溶射し、この溶射皮膜を加熱して再溶融して自溶合金粉末を焼結させる方法、自溶合金粉末と結着樹脂と溶剤とを含有するスラリー状組成物を基材表面に塗布し、塗膜を乾燥して溶剤を除去し、溶剤が除去された乾燥塗膜を結着樹脂の熱分解温度以上に加熱（以下「１次加熱」という）して当該結着樹脂を除去した後、自溶合金の融点以上に加熱（以下「２次加熱」という）して、自溶合金粉末を焼結させる方法が知られている。
後者の方法は、煩雑で長い作業時間を要する溶射工程を行わないこと、溶射では対応できない複雑な形状の基材の表面にも適応できる（自溶合金被覆層を形成できる）こと、溶射により生じる熱歪みが回避できることなどから有利な方法である。
As a method of forming a self-fluxing alloy coating layer on the surface of a base material such as steel, the self-fluxing alloy powder is sprayed on the surface of the base material, and this sprayed coating is heated and re-melted to burn the self-fluxing alloy powder. A method of binding, a slurry composition containing a self-fluxing alloy powder, a binder resin and a solvent is applied to the substrate surface, the coating film is dried to remove the solvent, and the dried coating film from which the solvent has been removed After removing the binder resin by heating above the thermal decomposition temperature of the binder resin (hereinafter referred to as “primary heating”), heating above the melting point of the self-fluxing alloy (hereinafter referred to as “secondary heating”), A method of sintering self-fluxing alloy powder is known.
The latter method can be applied to the surface of a base material having a complicated shape that cannot be handled by thermal spraying (a self-fluxing alloy coating layer can be formed), and is caused by thermal spraying. This is an advantageous method because thermal distortion can be avoided.
下記の特許文献１には、基材の表面（シリンダの内面）に、自溶合金とセラミックスとが焼結してなる均一な複合層を形成する方法として、当該基材の表面に、セラミックス粉末と結着樹脂と溶剤とを含有するスラリー状の組成物（セラミックススラリー）を塗布し、この塗膜を乾燥して溶剤を揮発除去し、この乾燥塗膜（セラミックス層）の表面に、自溶合金粉末と結着樹脂と溶剤とを含有するスラリー状組成物（自溶合金スラリー）を塗布し、この塗膜を乾燥して溶剤を揮発除去することにより乾燥塗膜（自溶合金層）を形成し、その後、大気中において加熱（１次加熱）することにより、セラミックス層と自溶合金層との積層体から結着樹脂を燃焼除去し、次いで、結着樹脂が除去されたセラミックス層と自溶合金層との積層体を、真空中または無酸化雰囲気中で加熱（２次加熱）する方法が記載されている。 In Patent Document 1 below, as a method of forming a uniform composite layer formed by sintering a self-fluxing alloy and ceramics on the surface of a base material (inner surface of a cylinder), ceramic powder is applied to the surface of the base material. Apply a slurry-like composition (ceramics slurry) containing a binder resin and a solvent, dry the coating film to volatilize and remove the solvent, and self-dissolve on the surface of the dried coating film (ceramic layer). Apply a slurry-like composition (self-fluxing alloy slurry) containing alloy powder, binder resin and solvent, and dry the coating film to volatilize and remove the solvent to form a dried coating film (self-fluxing alloy layer). Formed and then heated in the atmosphere (primary heating) to burn and remove the binder resin from the laminate of the ceramic layer and the self-fluxing alloy layer, and then the ceramic layer from which the binder resin has been removed The laminate with the self-fluxing alloy layer is Method of heating (secondary heating) at or in a non-oxidizing atmosphere is disclosed.
ここに、大気中における１次加熱（結着樹脂を熱分解除去するための加熱）の加熱温度は、結着樹脂の熱分解温度以上であって粉末の融点よりも低く、同文献の実施例における加熱条件は４００℃×６０分間とされる。
大気中における１次加熱を実施しない（あるいは加熱時間を十分に確保できない）と、結着樹脂が残留した状態で、真空中または無酸化雰囲気中における２次加熱（焼結工程）が実施されることになり、この結果、最終的に形成される自溶合金被覆層の気孔率が高くなり、緻密性が損なわれる。
Here, the heating temperature of primary heating (heating for thermally decomposing and removing the binder resin) in the atmosphere is equal to or higher than the thermal decomposition temperature of the binder resin and lower than the melting point of the powder. The heating condition is set to 400 ° C. × 60 minutes.
If the primary heating in the atmosphere is not performed (or the heating time cannot be sufficiently secured), the secondary heating (sintering process) is performed in a vacuum or non-oxidizing atmosphere with the binder resin remaining. As a result, the porosity of the self-fluxing alloy coating layer that is finally formed is increased and the denseness is impaired.
他方、真空中または無酸化雰囲気中における２次加熱（粉末を焼結させるための加熱）の加熱温度は、粉末の融点以上であり、同文献の実施例における加熱条件は１１００℃×６０分間とされる。
粉末を焼結させるための２次加熱は、焼結を阻害する粉末表面の酸化、乾燥皮膜（自溶合金粉末）と基材との相互拡散を阻害する界面の酸化を防止する観点から、真空中または無酸化雰囲気中において実施される。
On the other hand, the heating temperature of the secondary heating (heating to sinter the powder) in a vacuum or non-oxidizing atmosphere is equal to or higher than the melting point of the powder, and the heating condition in the example of the document is 1100 ° C. × 60 minutes. Is done.
Secondary heating to sinter the powder is a vacuum from the viewpoint of preventing oxidation of the powder surface that inhibits sintering and oxidation of the interface that inhibits mutual diffusion between the dry film (self-fluxing alloy powder) and the substrate. It is carried out in a medium or non-oxidizing atmosphere.
自溶合金粉末と結着樹脂と溶剤とを含むスラリー状組成物の塗膜から自溶合金被覆層を形成する従来の方法においては、乾燥塗膜から結着樹脂を熱分解除去するための１次加熱と、自溶合金粉末を焼結させるための２次加熱との２段階の加熱操作が必要となり、効率的ではない。特に、１次加熱と２次加熱を異なる雰囲気下で行うことは煩雑である。 In a conventional method of forming a self-fluxing alloy coating layer from a coating film of a slurry-like composition containing a self-fluxing alloy powder, a binder resin and a solvent, 1 for thermally removing the binder resin from the dried coating film A two-stage heating operation of secondary heating and secondary heating for sintering the self-fluxing alloy powder is required, which is not efficient. In particular, it is complicated to perform primary heating and secondary heating in different atmospheres.
また、自溶合金粉末を焼結させるための２次加熱を行う際の「真空または無酸化雰囲気」を形成するための設備（真空加熱炉、炉内雰囲気の制御装置など）は高価であり、更に、そのような雰囲気を形成・維持するためのコストも多大なものである。
また、「真空または無酸化雰囲気」にある加熱炉内の温度を、目的とする焼結温度まで昇温させるのには長時間（例えば５時間以上）を要する。
In addition, equipment (vacuum heating furnace, furnace atmosphere control device, etc.) for forming a “vacuum or non-oxidizing atmosphere” when performing secondary heating for sintering the self-fluxing alloy powder is expensive, Furthermore, the cost for forming and maintaining such an atmosphere is also great.
Further, it takes a long time (for example, 5 hours or more) to raise the temperature in the heating furnace in the “vacuum or non-oxidizing atmosphere” to the target sintering temperature.
本発明は以上のような事情に基いてなされたものである。
本発明の第１の目的は、自溶合金粉末と結着樹脂と溶剤とを含むスラリー状組成物の塗膜から自溶合金被覆層を形成する方法において、自溶合金粉末の焼結を大気中で実施しているにも関わらず、基材表面に対する密着性に優れた強固な焼結体からなる自溶合金被覆層を形成することができる方法を提供することにある。
The present invention has been made based on the above situation.
A first object of the present invention is to form a self-fluxing alloy coating layer from a coating film of a slurry-like composition containing a self-fluxing alloy powder, a binder resin, and a solvent. An object of the present invention is to provide a method capable of forming a self-fluxing alloy coating layer made of a strong sintered body having excellent adhesion to the surface of the base material, despite being implemented in the inside.
本発明の第２の目的は、自溶合金粉末と結着樹脂と溶剤とを含むスラリー状組成物の塗膜から自溶合金被覆層を形成する方法において、従来の形成方法で行われていた１次加熱を行わなくても、乾燥塗膜中の結着樹脂を十分に熱分解除去することができ、気孔の少ない緻密な焼結体からなる自溶合金被覆層を基材表面に形成することができる方法を提供することにある。 A second object of the present invention is a method of forming a self-fluxing alloy coating layer from a coating film of a slurry-like composition containing a self-fluxing alloy powder, a binder resin and a solvent. Even if primary heating is not performed, the binder resin in the dried coating film can be sufficiently thermally decomposed and formed, and a self-fluxing alloy coating layer composed of a dense sintered body with few pores is formed on the substrate surface. It is to provide a method that can.
本発明の第３の目的は、従来の方法で使用されていたものよりも簡単な設備によって、緻密で強固な焼結体からなる自溶合金被覆層を基材表面に効率的に形成することができる方法を提供することにある。 The third object of the present invention is to efficiently form a self-fluxing alloy coating layer comprising a dense and strong sintered body on the surface of a base material with simpler equipment than that used in the conventional method. It is to provide a method that can do this.
上記の目的を達成するために本発明者が鋭意検討を重ねた結果、自溶合金粉末の焼結を大気中で行っても、この焼結工程の昇温段階における乾燥塗膜の昇温速度を高めて、焼結温度に至るまでの昇温時間を一定時間以内とすることにより、基材表面に対する密着性に優れた強固な焼結体からなる自溶合金被覆層を形成できること、更に、焼結工程を大気中で行うことにより、従来の形成方法で行われていた１次加熱を行わなくとも、塗膜中の結着樹脂を確実に熱分解除去することができることを見出し、かかる知見に基いて本発明を完成するに至った。 As a result of intensive investigations by the present inventors to achieve the above-mentioned object, even if the self-fluxing alloy powder is sintered in the air, the heating rate of the dried coating film in the heating stage of this sintering process By increasing the temperature rising time until reaching the sintering temperature within a certain time, it is possible to form a self-fluxing alloy coating layer made of a strong sintered body excellent in adhesion to the substrate surface, By performing the sintering process in the atmosphere, it has been found that the binder resin in the coating film can be reliably pyrolyzed and removed without performing the primary heating that has been performed in the conventional forming method. Based on this, the present invention has been completed.
（１）すなわち、本発明の自溶合金被覆層の形成方法は、自溶合金粉末と結着樹脂と溶剤とを含有するスラリー状組成物を基材の表面に塗布する塗布工程と、
前記基材の表面に形成された塗膜を乾燥する乾燥工程と、
大気中において、前記基材の表面に形成された乾燥塗膜を高周波誘導加熱手段で加熱することによって前記乾燥塗膜を所定の焼結温度に昇温させ、当該焼結温度で前記自溶合金粉末を焼結させることにより、前記基材の表面に焼結体からなる自溶合金被覆層を形成する焼結工程とを含み、
前記焼結工程の昇温段階において、前記乾燥塗膜の温度が５００℃に到達してから６０分以内に前記焼結温度に至るように当該乾燥塗膜を昇温させることを特徴とする。
(1) That is, the method for forming the self-fluxing alloy coating layer of the present invention includes a coating step of applying a slurry-like composition containing a self-fluxing alloy powder, a binder resin, and a solvent to the surface of the substrate,
A drying step of drying the coating film formed on the surface of the substrate;
In the air, the dry coating film formed on the surface of the base material is heated by high frequency induction heating means to raise the temperature of the dry coating film to a predetermined sintering temperature, and at the sintering temperature, the self-fluxing alloy A sintering step of forming a self-fluxing alloy coating layer made of a sintered body on the surface of the base material by sintering the powder,
In the heating step of the sintering step, the temperature of the dry coating film is raised so that the temperature reaches the sintering temperature within 60 minutes after the temperature of the dry coating film reaches 500 ° C.
乾燥塗膜の温度が５００℃に到達してから６０分以内に所定の焼結温度に至るよう当該乾燥塗膜を昇温させることにより、乾燥塗膜の温度が所定の焼結温度に達した時点において、乾燥塗膜を構成する自溶合金粉末の表面に酸化膜が形成されたとしても、当該酸化膜が焼結を阻害する程度に成長してはいないので、自溶合金粉末の焼結が確実に行われ、強固な焼結体からなる被覆層を形成することができる。 The temperature of the dry coating film reached the predetermined sintering temperature by raising the temperature of the dry coating film so that the predetermined sintering temperature was reached within 60 minutes after the temperature of the dry coating film reached 500 ° C. At that time, even if an oxide film is formed on the surface of the self-fluxing alloy powder constituting the dry coating film, the oxide film has not grown to an extent that hinders sintering, so the self-fluxing alloy powder is sintered. Is reliably performed, and a coating layer made of a strong sintered body can be formed.
また、乾燥塗膜の温度が所定の焼結温度に達した時点において、乾燥塗膜と基材表面との界面に酸化膜が形成されたとしても、当該酸化膜が、乾燥塗膜（自溶合金粉末）と基材との相互拡散を阻害する程度に成長してはいないので、乾燥塗膜と基材との相互拡散（冶金的結合）が確実に行われ、基材表面に対する密着性に優れた被覆層を形成することができる。 Further, even when an oxide film is formed at the interface between the dry paint film and the substrate surface when the temperature of the dry paint film reaches a predetermined sintering temperature, the oxide film is not dried. (Alloy powder) and the base material are not grown to the extent that they inhibit interdiffusion, so the mutual diffusion (metallurgical bonding) between the dried coating and the base material is ensured, and the adhesion to the base material surface is improved. An excellent coating layer can be formed.
また、焼結工程が大気中で行われることにより、この焼結工程の昇温段階において、乾燥塗膜中の結着樹脂を十分に熱分解除去することができ、これにより、気孔の少ない緻密な焼結体からなる被覆層を形成することができる。 In addition, since the sintering process is performed in the air, the binder resin in the dried coating film can be sufficiently thermally decomposed and removed in the temperature rising stage of the sintering process. A coating layer made of a sintered body can be formed.
（２）本発明の自溶合金被覆層の形成方法において使用する前記スラリー状組成物が、自溶合金粉末６０〜９５質量％と、結着樹脂０．１〜１．０質量％と、可塑剤０．２〜５．６質量％と、溶剤２〜４０質量％とを含有することが好ましい。 (2) The slurry composition used in the method for forming a self-fluxing alloy coating layer of the present invention comprises a self-fluxing alloy powder of 60 to 95% by mass, a binder resin of 0.1 to 1.0% by mass, plastic It is preferable to contain 0.2-5.6 mass% of agents and 2-40 mass% of solvents.
（３）また、前記結着樹脂がＰＶＡまたはＰＶＢであり、前記可塑剤がＤＢＰであり、前記溶剤の８０質量％以上がエタノールであることが好ましい。 (3) Moreover, it is preferable that the said binder resin is PVA or PVB, the said plasticizer is DBP, and 80 mass% or more of the said solvent is ethanol.
本発明の自溶合金被覆層の形成方法によれば、自溶合金粉末の焼結を大気中で実施しているにも関わらず、基材表面に対する密着性に優れた強固な焼結体からなる自溶合金被覆層を確実に形成することができる。
また、従来の形成方法で行われていた１次加熱を行わなくても、乾燥塗膜中の結着樹脂を十分に熱分解除去することができ、気孔の少ない緻密な焼結体からなる自溶合金被覆層を効率的に形成することができる。
また、焼結工程を大気中で行うことにより、真空または無酸化雰囲気を形成するための高価な設備（真空加熱炉、炉内雰囲気の制御装置など）を必要とせず、また、結着樹脂を熱分解除去するために従来の形成方法で行われていた１次加熱を行う必要もない。従って、簡単（安価）な設備によって、緻密で強固な焼結体からなる自溶合金被覆層を短時間で効率的に形成することができる。
According to the method for forming a self-fluxing alloy coating layer of the present invention, the self-fluxing alloy powder is sintered in the air, and the strong sintered body having excellent adhesion to the substrate surface is used. The self-fluxing alloy coating layer can be reliably formed.
In addition, the binder resin in the dried coating film can be sufficiently pyrolyzed and removed without the primary heating that has been performed by the conventional forming method, and the self-consisting of a dense sintered body having few pores. A molten alloy coating layer can be formed efficiently.
In addition, by performing the sintering process in the air, no expensive equipment (vacuum heating furnace, furnace atmosphere control device, etc.) for forming a vacuum or non-oxidizing atmosphere is required, and a binder resin is used. There is no need to perform the primary heating that has been performed by the conventional forming method in order to remove by thermal decomposition. Therefore, a self-fluxing alloy coating layer made of a dense and strong sintered body can be efficiently formed in a short time with simple (cheap) equipment.
以下、本発明の自溶合金被覆層の形成方法について詳細に説明する。
本発明の形成方法は、自溶合金粉末を含むスラリー状組成物の塗布工程と、塗膜の乾燥工程と、乾燥塗膜（自溶合金粉末）の焼結工程とを含む。
Hereinafter, the method for forming the self-fluxing alloy coating layer of the present invention will be described in detail.
The forming method of the present invention includes an application process of a slurry-like composition containing self-fluxing alloy powder, a coating film drying process, and a dry coating film (self-fluxing alloy powder) sintering process.
本発明の形成方法における塗布工程は、自溶合金粉末と結着樹脂と溶剤とを含有するスラリー状組成物を基材の表面に塗布する工程である。
本発明において使用される基材（自溶合金被覆層が形成される被処理物）は、通常、鋼材などの金属からなる。なお、鋼材上に形成された既存の被覆層、例えば、自溶合金以外の被覆層、溶射工程を経て形成された自溶合金被覆層などの表面に塗布すること（本発明による自溶合金被覆層を積層形成すること）も可能である。
基材の形状としては、特に限定されるものではなく、複雑な形状であっても適応することができる。
The coating process in the forming method of the present invention is a process of coating a slurry-like composition containing a self-fluxing alloy powder, a binder resin and a solvent on the surface of the substrate.
The base material (object to be treated on which the self-fluxing alloy coating layer is formed) used in the present invention is usually made of metal such as steel. In addition, it is applied to the surface of an existing coating layer formed on a steel material, for example, a coating layer other than a self-fluxing alloy, a self-fluxing alloy coating layer formed through a thermal spraying process (the self-fluxing alloy coating according to the present invention) It is also possible to stack layers).
The shape of the substrate is not particularly limited, and even a complicated shape can be applied.
塗布工程において基材表面に塗布されるスラリー状組成物は、自溶合金粉末と結着樹脂と溶剤とを含有する。 The slurry-like composition applied to the substrate surface in the application step contains a self-fluxing alloy powder, a binder resin, and a solvent.
スラリー状組成物を構成する自溶合金粉末としては、ＪＩＳ Ｈ ８２６０（溶射用粉末材料）に規定されているものを挙げることができる。
自溶合金の焼結温度としては１０００〜１１００℃であることが好ましく、更に好ましくは１０１０〜１０５０℃とされる。
自溶合金粉末の粒径としては１５０μｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは１０〜４５μｍとされる。
Examples of the self-fluxing alloy powder constituting the slurry composition include those specified in JIS H 8260 (powder material for thermal spraying).
The sintering temperature of the self-fluxing alloy is preferably 1000 to 1100 ° C, more preferably 1010 to 1050 ° C.
The particle size of the self-fluxing alloy powder is preferably 150 μm or less, more preferably 10 to 45 μm.
スラリー状組成物における自溶合金粉末の含有割合としては、６０〜９５質量％であることが好ましく、更に好ましくは６２．５〜９１．５質量％とされる。
自溶合金粉末の含有割合が過小である場合には、気孔率の低い緻密な焼結体（自溶合金被覆層）を形成することが困難となる。
他方、自溶合金粉末の含有割合が過大である場合には、得られるスラリー状組成物が塗膜形成性に劣るものとなる。
The content ratio of the self-fluxing alloy powder in the slurry-like composition is preferably 60 to 95% by mass, and more preferably 62.5 to 91.5% by mass.
When the content ratio of the self-fluxing alloy powder is too small, it becomes difficult to form a dense sintered body (self-fluxing alloy coating layer) having a low porosity.
On the other hand, when the content ratio of the self-fluxing alloy powder is excessive, the resulting slurry-like composition is inferior in coating film formability.
スラリー状組成物を構成する結着樹脂としては、自溶合金粉末を結着保持することができ、基材に対する接着性が良好で、使用する溶剤に可溶である樹脂から選択することができる。
結着樹脂の熱分解温度は６００℃以下であることが好ましく、更に好ましくは１５０〜４００℃とされる。
好適な結着樹脂としては、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）およびＰＶＢ（ポリビニルブチラール）などを挙げることができる。
The binder resin constituting the slurry composition can be selected from resins that can bind and hold self-fluxing alloy powder, have good adhesion to the base material, and are soluble in the solvent used. .
The thermal decomposition temperature of the binder resin is preferably 600 ° C. or lower, more preferably 150 to 400 ° C.
Preferable binder resins include PVA (polyvinyl alcohol) and PVB (polyvinyl butyral).
スラリー状組成物における結着樹脂の含有割合としては、０．１〜１．０質量％であることが好ましく、更に好ましくは０．１〜０．６質量％とされる。
結着樹脂の含有割合が過小である場合には、自溶合金粉末を十分に結着させることができず、得られるスラリー状組成物は塗膜形成性に劣るものとなる。
他方、結着樹脂の含有割合が過大である場合には、気孔率が高くなり、緻密な焼結体（自溶合金被覆層）を形成することが困難となる。
The content ratio of the binder resin in the slurry composition is preferably 0.1 to 1.0% by mass, and more preferably 0.1 to 0.6% by mass.
When the content ratio of the binder resin is too small, the self-fluxing alloy powder cannot be sufficiently bound, and the resulting slurry composition is inferior in coating film formability.
On the other hand, when the content ratio of the binder resin is excessive, the porosity becomes high and it becomes difficult to form a dense sintered body (self-fluxing alloy coating layer).
スラリー状組成物を構成する溶剤としては、結着樹脂を溶解することができ、後述する乾燥工程において完全に除去できる揮発性を有していることが必要である。
また、毒性の低い溶剤を使用することが好ましく、かかる観点からエタノールを主成分とするものであることが好ましい。
ここに、溶剤全体におけるエタノールの割合としては８０質量％以上であることが好ましく、更に好ましくは８６．３〜８６．５質量％とされる。
好適な溶剤としては、日本アルコール販売（株）より「エキネン Ｆ−３」の商品名で市販されている混合溶剤（エタノール８６．４質量％、イソプロピルアルコール５．６質量％、メチルエチルケトン１．７質量％、八アセチル化しょ糖０．１質量％および水７．０質量％以下）を挙げることができる。
As a solvent constituting the slurry-like composition, it is necessary that the binder resin can be dissolved and has a volatility that can be completely removed in a drying step described later.
Moreover, it is preferable to use a solvent having low toxicity, and from such a viewpoint, it is preferable to use ethanol as a main component.
Here, the proportion of ethanol in the whole solvent is preferably 80% by mass or more, and more preferably 86.3 to 86.5% by mass.
As a suitable solvent, a mixed solvent commercially available from Nippon Alcohol Sales Co., Ltd. under the trade name “Echinen F-3” (ethanol 86.4 mass%, isopropyl alcohol 5.6 mass%, methyl ethyl ketone 1.7 mass) %, Octaacetylated sucrose 0.1 mass% and water 7.0 mass% or less).
スラリー状組成物における溶剤の含有割合としては、２〜４０質量％であることが好ましく、更に好ましくは７〜３７質量％とされる。
溶剤の含有割合が過小である場合には、スラリーの流動性が低くなるため平滑なスラリー被覆層の形成が困難となり、また、スラリー被覆時に空気を巻き込み易くなり、気孔率が増大し易くなる。従って、均一で緻密な自溶合金被覆層を得ることが困難となる。
他方、溶剤の含有割合が過大である場合には、スラリーの流動性が高くなり過ぎるため、充分な膜厚を得ることが困難となる。また、スラリー中の自溶合金粉末が分離し易すくなり、得られる被覆層にむらができ易い。
As a content rate of the solvent in a slurry-like composition, it is preferable that it is 2-40 mass%, More preferably, it is 7-37 mass%.
When the content ratio of the solvent is too small, the fluidity of the slurry becomes low, so that it becomes difficult to form a smooth slurry coating layer, and it becomes easy to entrain air during slurry coating, and the porosity tends to increase. Therefore, it becomes difficult to obtain a uniform and dense self-fluxing alloy coating layer.
On the other hand, when the content ratio of the solvent is excessive, the fluidity of the slurry becomes too high, and it becomes difficult to obtain a sufficient film thickness. In addition, the self-fluxing alloy powder in the slurry is easily separated, and unevenness is likely to occur in the resulting coating layer.
スラリー状組成物には、可塑剤が含有されていることが好ましい。
可塑剤を含有させることにより、結着樹脂の可塑性（柔軟性）が向上し、結着樹脂中における自溶合金粉末の分散性（均一混合性）が向上して、形成される自溶合金被覆層における気孔率を低くすることができる。
可塑剤としては特に限定されるものではないが、結着樹脂としてＰＶＡおよびＰＶＢを使用する場合において、ＤＢＰ（フタル酸ジブチル）を使用することが好ましい。
The slurry-like composition preferably contains a plasticizer.
By including a plasticizer, the plasticity (flexibility) of the binder resin is improved, and the dispersibility (homogeneous mixing property) of the self-fluxing alloy powder in the binder resin is improved, thereby forming a self-fluxing alloy coating. The porosity in the layer can be lowered.
Although it does not specifically limit as a plasticizer, When using PVA and PVB as binder resin, it is preferable to use DBP (dibutyl phthalate).
スラリー状組成物における可塑剤の含有割合としては、０．２〜５．６質量％であることが好ましく、更に好ましくは０．２〜２．０質量％とされる。
可塑剤の含有割合が過小である場合には、可塑剤の添加効果を十分に発揮することができない。
他方、可塑剤の含有割合が過大である場合には、スラリーの接着性低下、焼結性低下、及び焼結後の皮膜の気孔率の増大が生じる。
The content ratio of the plasticizer in the slurry composition is preferably 0.2 to 5.6% by mass, and more preferably 0.2 to 2.0% by mass.
When the content of the plasticizer is too small, the effect of adding the plasticizer cannot be sufficiently exhibited.
On the other hand, when the content of the plasticizer is excessive, the adhesiveness of the slurry is lowered, the sinterability is lowered, and the porosity of the film after sintering is increased.
スラリー状組成物の調製方法としては、例えば、結着樹脂と可塑剤と溶剤とを混合して有機バインダ成分を調製し、得られた有機バインダ成分と自溶合金粉末とを混合する方法を挙げることができる。
ここに、有機バインダ成分の粘度（２５℃）としては、通常２０〜３４ｍＰａ・ｓとされ、好ましくは２４〜２８ｍＰａ・ｓとされる。
Examples of the method for preparing the slurry composition include a method in which a binder resin, a plasticizer, and a solvent are mixed to prepare an organic binder component, and the obtained organic binder component and self-fluxing alloy powder are mixed. be able to.
Here, the viscosity (25 ° C.) of the organic binder component is usually 20 to 34 mPa · s, preferably 24 to 28 mPa · s.
自溶合金粉末を含有するスラリー状組成物を基材表面に塗布する方法としては、スプレー法、浸漬法、刷毛やローラなどの塗布手段を使用する方法など特に限定されるものではない。 The method of applying the slurry-like composition containing the self-fluxing alloy powder to the substrate surface is not particularly limited, such as a spray method, a dipping method, a method using an application means such as a brush or a roller.
本発明の形成方法における乾燥工程は、基材表面に形成された塗膜を乾燥して、塗膜中の溶剤を除去する工程である。
ここに、乾燥温度としては１００℃以下とされ、好ましくは１０〜７０℃とされる。
乾燥処理としては、塗膜が形成された基材を大気中に放置するだけでよいが、圧縮空気や熱風を塗膜に吹き付けてもよい。
乾燥時間としては、スラリー状組成物中の溶剤の含有割合や乾燥条件などにより異なるが、通常１〜２０時間とされる。
溶剤が除去された乾燥塗膜の膜厚としては、通常１００〜２０００μｍとされ、好ましくは５００〜１５００μｍとされる。
The drying step in the forming method of the present invention is a step of drying the coating film formed on the substrate surface and removing the solvent in the coating film.
Here, the drying temperature is 100 ° C. or lower, preferably 10 to 70 ° C.
As the drying treatment, it is only necessary to leave the substrate on which the coating film is formed in the atmosphere, but compressed air or hot air may be blown onto the coating film.
As drying time, although it changes with the content rate of a solvent in a slurry-like composition, drying conditions, etc., it is normally made into 1 to 20 hours.
The film thickness of the dried coating film from which the solvent has been removed is usually 100 to 2000 μm, preferably 500 to 1500 μm.
本発明の形成方法における焼結工程は、大気中において、溶剤が除去された乾燥塗膜を所定の焼結温度に昇温させ、当該焼結温度で前記自溶合金粉末を焼結させることにより、基材の表面に焼結体からなる自溶合金被覆層を形成する工程である。
この焼結工程は、乾燥塗膜を加熱して所定の焼結温度まで昇温させる「昇温段階」と、この焼結温度を保持して自溶合金粉末を焼結させる「温度保持段階」とからなる。
The sintering step in the forming method of the present invention is performed by raising the temperature of the dried coating film from which the solvent has been removed to a predetermined sintering temperature and sintering the self-fluxing alloy powder at the sintering temperature. This is a step of forming a self-fluxing alloy coating layer made of a sintered body on the surface of the substrate.
This sintering process includes a “temperature raising stage” in which the dried coating film is heated to a predetermined sintering temperature, and a “temperature holding stage” in which the self-fluxing alloy powder is sintered while maintaining this sintering temperature. It consists of.
焼結工程（昇温段階・温度保持段階）が大気中で行われることにより、この焼結工程の昇温段階において、乾燥塗膜中に含まれる結着樹脂を確実に熱分解除去することができ、従来の形成方法で行われていた１次加熱を行わなくとも、気孔の少ない緻密な焼結体からなる自溶合金被覆層を形成することができる。 By performing the sintering process (temperature raising stage / temperature holding stage) in the atmosphere, the binder resin contained in the dried coating film can be reliably pyrolyzed and removed in the temperature raising stage of the sintering process. In addition, a self-fluxing alloy coating layer made of a dense sintered body with few pores can be formed without performing the primary heating which has been performed by the conventional forming method.
焼結工程の昇温段階において乾燥塗膜に到達させ、被覆層の形成段階において乾燥塗膜に維持させる「所定の焼結温度」は、通常１０００〜１１００℃とされ、好ましくは１０１０〜１０５０℃とされる。
なお、昇温段階における乾燥塗膜の温度は、通常、０〜１００℃（加熱を伴う乾燥工程に続いて焼結工程を実施する場合）とされる。
The “predetermined sintering temperature” for reaching the dried coating film in the temperature raising stage of the sintering process and maintaining the dried coating film in the coating layer forming stage is usually 1000 to 1100 ° C., preferably 1010 to 1050 ° C. It is said.
In addition, the temperature of the dry coating film in a temperature rising stage is normally 0-100 degreeC (when implementing a sintering process following the drying process with a heating).
焼結工程の昇温段階において、乾燥塗膜の温度が５００℃に到達してから、所定の焼結温度に至るまでの時間は６０分以内であり、好ましくは３０分以内である。
乾燥塗膜の温度をこのような短時間で上昇させることは、真空加熱炉または無酸化雰囲気加熱炉を使用する場合には困難である。
In the temperature rising stage of the sintering process, the time from when the temperature of the dried coating film reaches 500 ° C. to the predetermined sintering temperature is within 60 minutes, preferably within 30 minutes.
It is difficult to raise the temperature of the dried coating film in such a short time when a vacuum heating furnace or a non-oxidizing atmosphere heating furnace is used.
乾燥塗膜の温度を急速に上昇させる具体的方法としては、乾燥塗膜が表面に形成された基材を、所定の焼結温度（１０００〜１１００℃）に温度制御された加熱炉内に投入する方法を挙げることができる。
なお、従来の形成方法のように、焼結工程を真空中または無酸化雰囲気中において行う場合（真空加熱炉または無酸化雰囲気加熱炉を使用する場合）には、このような昇温方法を採用することは不可能である。
As a specific method for rapidly increasing the temperature of the dried coating film, the substrate on which the dried coating film is formed is put into a heating furnace whose temperature is controlled to a predetermined sintering temperature (1000 to 1100 ° C.). The method of doing can be mentioned.
In addition, when the sintering process is performed in a vacuum or non-oxidizing atmosphere (when using a vacuum heating furnace or non-oxidizing atmosphere heating furnace) as in the conventional forming method, such a temperature raising method is adopted. It is impossible to do.
乾燥塗膜の温度を５００℃から６０分以内に所定の焼結温度まで昇温させることにより、当該焼結温度に到達した乾燥塗膜を構成する自溶合金粉末の表面には、焼結を阻害する程度に厚い酸化膜が形成されることはない。すなわち、焼結を阻害する程度に酸化膜が成長しないうちに焼結温度に到達することができるので、温度保持段階において、自溶合金粉末の焼結が確実に行われ、強固な焼結体からなる自溶合金被覆層を形成することができる。 By raising the temperature of the dried coating film from 500 ° C. to a predetermined sintering temperature within 60 minutes, the surface of the self-fluxing alloy powder constituting the dried coating film that has reached the sintering temperature is sintered. An oxide film that is so thick as to inhibit the film is not formed. That is, since the sintering temperature can be reached before the oxide film grows to such an extent as to inhibit the sintering, the self-fluxing alloy powder is surely sintered in the temperature holding stage, and a strong sintered body. A self-fluxing alloy coating layer can be formed.
また、乾燥塗膜の温度を５００℃から６０分以内に所定の焼結温度まで昇温させることにより、当該焼結温度に到達した乾燥塗膜と基材表面との界面には、乾燥塗膜（自溶合金粉末）と基材との相互拡散を阻害する程度に厚い酸化膜が形成されることはない。すなわち、相互拡散を阻害する程度に酸化膜が成長しないうちに焼結温度に到達することができるので、温度保持段階において、乾燥塗膜と基材との相互拡散（冶金的結合）が確実に行われ、この結果、基材表面に対する密着性に優れた被覆層を形成することができる。 In addition, by raising the temperature of the dry coating film from 500 ° C. to a predetermined sintering temperature within 60 minutes, the dry coating film reaches the interface between the dry coating film and the substrate surface that has reached the sintering temperature. A thick oxide film is not formed to such an extent that interdiffusion between the (self-fluxing alloy powder) and the substrate is inhibited. That is, since the sintering temperature can be reached before the oxide film grows to such an extent that interdiffusion is inhibited, the mutual diffusion (metallurgical bonding) between the dried coating and the substrate is ensured in the temperature holding stage. As a result, a coating layer having excellent adhesion to the substrate surface can be formed.
所定の焼結温度までの昇温時間が６０分を超える場合には、自溶合金粉末の表面に厚い酸化膜が形成され、この酸化膜により焼結が阻害される。
また、乾燥塗膜と基材表面との界面に厚い酸化膜が形成され、この酸化膜によって乾燥塗膜と基材との相互拡散が阻害されて、基材表面に対する被覆層の密着性を確保することができない。
When the temperature rise time to the predetermined sintering temperature exceeds 60 minutes, a thick oxide film is formed on the surface of the self-fluxing alloy powder, and this oxide film inhibits the sintering.
In addition, a thick oxide film is formed at the interface between the dried coating film and the substrate surface, and this oxide film prevents mutual diffusion between the dried coating film and the substrate, ensuring the adhesion of the coating layer to the substrate surface. Can not do it.
なお、乾燥塗膜の温度が５００℃未満の状態では、自溶合金粉末の表面、乾燥塗膜と基材表面との界面における酸化は殆ど生じない。
従って、５００℃から所定の焼結温度に至るまでの時間を短く（６０分以内）とすることが重要になる。
When the temperature of the dried coating film is less than 500 ° C., oxidation at the surface of the self-fluxing alloy powder and at the interface between the dried coating film and the substrate surface hardly occurs.
Therefore, it is important to shorten the time from 500 ° C. to the predetermined sintering temperature (within 60 minutes).
焼結工程の温度保持段階において、所定の焼結温度に保持した状態での加熱時間としては、通常３０秒間〜６０分間とされ、好ましくは２〜３０分間とされる。
この加熱時間が短すぎる場合には、粉末が充分に焼結せず、乾燥塗膜と基材との相互拡散が不充分となる。他方、この加熱時間が長すぎる場合には、皮膜が過度に酸化し、特性が損なわれ、皮膜の硬さ、耐食性、密着性などの品質が低下する。
In the temperature holding stage of the sintering step, the heating time in the state of holding at a predetermined sintering temperature is usually 30 seconds to 60 minutes, preferably 2 to 30 minutes.
When this heating time is too short, the powder does not sinter sufficiently, and the mutual diffusion between the dried coating film and the substrate becomes insufficient. On the other hand, when the heating time is too long, the film is excessively oxidized, the characteristics are impaired, and the quality of the film such as hardness, corrosion resistance, and adhesion is deteriorated.
焼結工程（温度保持段階）完了後、基材表面には、焼結体からなる自溶合金被覆層が形成される。
ここに、自溶合金被覆層の膜厚としては、通常５０〜１５００μｍとされ、好ましくは３００〜１０００μｍとされる。
本発明の方法により形成された自溶合金被覆層は、強固で基材に対する密着性も良好であり、また、その気孔率も１０．０％以下程度と低く、緻密性も良好である。
After completion of the sintering process (temperature holding stage), a self-fluxing alloy coating layer made of a sintered body is formed on the surface of the base material.
Here, the film thickness of the self-fluxing alloy coating layer is usually 50 to 1500 μm, preferably 300 to 1000 μm.
The self-fluxing alloy coating layer formed by the method of the present invention is strong and has good adhesion to the substrate, and its porosity is as low as about 10.0% or less, and the denseness is also good.
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜実施例１＞
（１）有機バインダ成分の調製：
平均重合度が約７００のＰＶＢ（和光純薬工業（株）製）からなる結着樹脂１．６質量部と、ＤＢＰ（昭和化学工業（株）製）からなる可塑剤２．０質量部と、「エキネン Ｆ−３」（日本アルコール販売（株）製）からなる溶剤９６．４質量部とを混合して、粘度（２５℃）が２７ｍＰａ・ｓの有機バインダ成分１００．０質量部を調製した。
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.
<Example 1>
(1) Preparation of organic binder component:
1.6 parts by mass of a binder resin made of PVB (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) having an average degree of polymerization of about 700, and 2.0 parts by mass of a plasticizer made of DBP (manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd.) And 96.4 parts by mass of a solvent consisting of “Echinen F-3” (manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd.) to prepare 100.0 parts by mass of an organic binder component having a viscosity (25 ° C.) of 27 mPa · s. did.
（２）スラリー状組成物の調製：
上記（１）で得られた有機バインダ成分１００．０質量部と、ＪＩＳ Ｈ ８３０３ ＳＦＮｉ４に相当する自溶合金粉末「ＦＰ−６２Ｈ」（福田金属箔粉工業（株）製）１６７．０質量部とを混合することにより、自溶合金分を含むスラリー状組成物を調製した。このスラリー状組成物の組成は下記のとおりである。
(2) Preparation of slurry composition:
100.0 parts by mass of the organic binder component obtained in (1) above, and 167.0 parts by mass of self-fluxing alloy powder “FP-62H” (Fukuda Metal Foil Co., Ltd.) corresponding to JIS H 8303 SFNi4 Was mixed to prepare a slurry composition containing a self-fluxing alloy component. The composition of the slurry composition is as follows.
・自溶合金粉末 ：６２．５０質量％
・結着樹脂（ＰＶＢ）： ０．６０質量％
・可塑剤（ＤＢＰ） ： ０．７５質量％
・溶剤（エタノール）：３１．２３質量％
・溶剤（ＩＰＡ） ： ２．０２質量％
・溶剤（ＭＥＫ） ： ０．６１質量％
・溶剤（水） ： ２．２５質量％
・８アセチル化ショ糖： ０．０４質量％
-Self-fluxing alloy powder: 62.50 mass%
・ Binder resin (PVB): 0.60% by mass
Plasticizer (DBP): 0.75% by mass
-Solvent (ethanol): 31.23 mass%
・ Solvent (IPA): 2.02% by mass
・ Solvent (MEK): 0.61% by mass
・ Solvent (water): 2.25% by mass
・ 8 acetylated sucrose: 0.04% by mass
（３）塗布工程：
一般構造用圧延鋼材ＳＳ４００からなる基板（２０ｍｍ×２０ｍｍ×６ｍｍ）の表面の中央領域に温度センサを配置した。この温度センサにより、基板表面に形成される塗膜の温度を測定することができる。
この基板の表面に、上記（２）で得られたスラリー状組成物をエアブラシにより塗布して塗膜を形成した。
(3) Application process:
The temperature sensor was arrange | positioned in the center area | region of the surface of the board | substrate (20 mm x 20 mm x 6 mm) consisting of the general structural rolled steel SS400. With this temperature sensor, the temperature of the coating film formed on the substrate surface can be measured.
On the surface of this substrate, the slurry composition obtained in the above (2) was applied with an air brush to form a coating film.
（４）乾燥工程：
上記（３）により塗膜が形成された基板を、温度２０℃、相対湿度６０％の環境下に ６時間放置することにより、塗膜中の溶剤を完全に除去した。
このようにして形成された乾燥塗膜の厚さは１２００μｍ程度であった。
(4) Drying process:
The substrate on which the coating film was formed by the above (3) was left in an environment of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 60% for 6 hours to completely remove the solvent in the coating film.
The dry coating film thus formed had a thickness of about 1200 μm.
（５）焼結工程：
（５−１）昇温段階：
上記（４）により乾燥塗膜が形成された基板を１０１５℃に温度制御された大気雰囲気加熱炉の内部に投入した。
基板を投入してから３分後、温度センサにより測定される温度が５００℃に到達し、５００℃に到達してから１０分後に、温度センサにより測定される温度が加熱炉内と同一の温度となった。
(5) Sintering process:
(5-1) Temperature rising stage:
The substrate on which the dried coating film was formed by the above (4) was put into an air atmosphere heating furnace whose temperature was controlled at 1015 ° C.
Three minutes after loading the substrate, the temperature measured by the temperature sensor reaches 500 ° C., and 10 minutes after reaching 500 ° C., the temperature measured by the temperature sensor is the same as that in the heating furnace. It became.
（５−２）温度保持段階：
温度センサによって測定される温度が加熱炉内と同一の温度に到達した後、この温度（所定の焼結温度）に保持されるよう温度制御しながら２０分間にわたり、乾燥塗膜を構成する自溶合金粉末の焼結を行った。その後、１０分間かけて室温まで冷却することにより、基板の表面に自溶合金被覆層を形成した。
(5-2) Temperature holding stage:
After the temperature measured by the temperature sensor reaches the same temperature as the inside of the heating furnace, the self-dissolving constituting the dry coating film is performed for 20 minutes while controlling the temperature so as to be maintained at this temperature (predetermined sintering temperature) The alloy powder was sintered. Thereafter, by cooling to room temperature over 10 minutes, a self-fluxing alloy coating layer was formed on the surface of the substrate.
＜実施例２〜５および比較例１〜２＞
昇温段階において、高周波誘導加熱装置を用いて大気中で昇温させたことにより、乾燥皮膜の昇温速度を変更し、温度保持段階において、高周波誘導加熱装置を用いて大気中で１０１５℃（所定の焼結温度）に保持されるよう温度制御しながら２０分間にわたり自溶合金粉末の焼結を行ったこと以外は実施例１と同様にして、基板の表面に自溶合金被覆層を形成した。
<Examples 2-5 and Comparative Examples 1-2>
In the temperature raising stage, the heating rate of the dry film was changed by raising the temperature in the atmosphere using a high-frequency induction heating apparatus, and in the temperature holding stage, the temperature was increased to 1015 ° C. in the atmosphere using the high-frequency induction heating apparatus ( A self-fluxing alloy coating layer is formed on the surface of the substrate in the same manner as in Example 1 except that the self-fluxing alloy powder is sintered for 20 minutes while controlling the temperature so as to be maintained at a predetermined sintering temperature). did.
実施例１〜５および比較例１〜２において、乾燥皮膜の昇温を開始してから（実施例１においては、乾燥塗膜が形成された基板を加熱炉の内部に投入してから）、温度センサにより測定される温度が５００℃に到達するまでの時間（ｔ1 ）、温度センサにより測定される温度が５００℃に到達してから１０１５℃（所定の焼結温度）になるまでの時間（ｔ2 ）を下記表１に示す。 In Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2, after starting the temperature rise of the dry film (in Example 1, after the substrate on which the dry film was formed was put into the heating furnace), Time until the temperature measured by the temperature sensor reaches 500 ° C. (t 1 ), time until the temperature measured by the temperature sensor reaches 500 ° C. and reaches 1015 ° C. (predetermined sintering temperature) Table 1 below shows (t 2 ).
＜被覆層の評価＞
実施例１〜５および比較例１〜２によって形成された自溶合金被覆層の各々について、硬度の測定、気孔率の測定（緻密性の評価）および基板に対する密着性の評価を行った。 測定方法および評価方法（評価基準）は下記のとおりである。結果を併せて下記表１に示す。
<Evaluation of coating layer>
For each of the self-fluxing alloy coating layers formed in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, the hardness was measured, the porosity was measured (dense evaluation), and the adhesion to the substrate was evaluated. Measurement methods and evaluation methods (evaluation criteria) are as follows. The results are also shown in Table 1 below.
（１）硬度の測定方法：
形成された被覆層を基板とともに切断し、ＪＩＳ Ｚ ２２４４（ビッカース硬さ試験―試験方法）に準拠して、被覆層断面のビッカース硬さを測定した。
(1) Hardness measurement method:
The formed coating layer was cut together with the substrate, and the Vickers hardness of the coating layer cross section was measured according to JIS Z 2244 (Vickers hardness test-test method).
（２）気孔率の測定（緻密性の評価）方法：
被覆層の断面を光学顕微鏡により観察し、画像解析により気孔率を測定した。
ここで、緻密性が良好であるというためには、その気孔率は１０％以下であることが必要である。
(2) Porosity measurement (dense evaluation) method:
The cross section of the coating layer was observed with an optical microscope, and the porosity was measured by image analysis.
Here, in order to say that the denseness is good, the porosity needs to be 10% or less.
（３）密着性の評価方法：
切断調査により、皮膜と基材の界面において、相互拡散が生じたことを示す金属組織の変化、および合金層の有無を光学顕微鏡による観察によって判断した。
評価基準は、拡散層および合金層が形成された界面である場合を「○」、拡散層の形成は認められるが、合金層の形成が明瞭でない界面である場合を「△」、基板に対する結合力が全く認められない場合を「×」とした。
(3) Adhesion evaluation method:
By cutting investigation, the change in the metal structure indicating the occurrence of mutual diffusion at the interface between the film and the substrate and the presence or absence of the alloy layer were judged by observation with an optical microscope.
Evaluation criteria are “◯” when the interface is the interface where the diffusion layer and the alloy layer are formed, “△” when the formation of the diffusion layer is recognized but the formation of the alloy layer is not clear, and “bonding” to the substrate The case where no force was recognized was taken as “x”.
Claims (3)
前記基材の表面に形成された塗膜を乾燥する乾燥工程と、
大気中において、前記基材の表面に形成された乾燥塗膜を高周波誘導加熱手段で加熱することによって前記乾燥塗膜を所定の焼結温度に昇温させ、当該焼結温度で前記自溶合金粉末を焼結させることにより、前記基材の表面に焼結体からなる自溶合金被覆層を形成する焼結工程とを含み、
前記焼結工程の昇温段階において、前記乾燥塗膜の温度が５００℃に到達してから６０分以内に前記焼結温度に至るように当該乾燥塗膜を昇温させることを特徴とする自溶合金被覆層の形成方法。 An application step of applying a slurry-like composition containing a self-fluxing alloy powder, a binder resin and a solvent to the surface of the substrate;
A drying step of drying the coating film formed on the surface of the substrate;
In the air, the dry coating film formed on the surface of the base material is heated by high frequency induction heating means to raise the temperature of the dry coating film to a predetermined sintering temperature, and at the sintering temperature, the self-fluxing alloy A sintering step of forming a self-fluxing alloy coating layer made of a sintered body on the surface of the base material by sintering the powder,
In the heating step of the sintering step, the temperature of the dry coating film is raised so that the temperature reaches the sintering temperature within 60 minutes after the temperature reaches 500 ° C. Method for forming molten alloy coating layer.
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